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Irreversibilidad y Entropa

Gonzalo Abal
Instituto de Fsica Facultad de Ingeniera
11 de febrero de 2005
Resumen
En estas notas abordamos la aplicaci on de la Segunda Ley al prob-
lema de la determinaci on de los lmites te oricos de eciencia para dis-
positivos que intercambian trabajo. Se introducen los conceptos de
trabajo reversible, irreversibilidad y disponibilidad acompa nadas de
algunos ejemplos de su aplicaci on a problemas de ingeniera.

Indice
1. Introducci on 3
2. Trabajo Reversible 3
3. Irreversibilidad 7
3.1. Ejemplos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.1.1. Transferencia entre tanques . . . . . . . . . . . . . . . 8
3.1.2. Producci on de amonaco . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4. Eciencia de segunda ley 10
4.1. Ejemplo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
4.1.1. Transferencia entre tanques . . . . . . . . . . . . . . . 11
5. Disponibilidad 11
5.1. Regimen Permanente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
5.2. Sistemas fuera de regimen permanente . . . . . . . . . . . . . 12
5.2.1. Trabajo util . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
5.2.2. Disponibilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
5.3. Ejemplos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.3.1. Turbina con divisi on de ujo . . . . . . . . . . . . . . . 14
5.3.2. Producci on de amonaco . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1

INDICE

INDICE
6. Intercambio de calor con otros sistemas 15
6.1. Ejemplos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6.1.1. Intercambio con una Reserva Termica adem as del ambiente 17
6.1.2. Transferencia de calor en una caldera . . . . . . . . . . 18
A. Porque el trabajo reversible es maximo? 22
2
2 TRABAJO REVERSIBLE
1. Introducci on
La Segunda Ley de la Termodin amica es una de las leyes mas profundas
de la Fsica. Correspondientemente, su comprensi on y utilizaci on implican
dicultades conceptuales importantes. Los diferentes textos de nivel inter-
medio tratan este tema de diversas maneras y usando diversos enfoques y
notaciones, lo cual en denitiva contribuye a la confusi on.
En estas notas abordamos la aplicaci on de la Segunda Ley al problema
de la determinaci on de los lmites te oricos de eciencia para dispositivos que
intercambian trabajo. Intentamos plantear el problema en forma unicada,
aclarando cuales son los resultados conceptos fundamentales y aquellos que
son subordinados, de interes secundario.
Estas notas se apoyan en el conocimiento previo de la Primera y Segunda
ley y se espera que el lector conozca el concepto de entropa (desde el punto
de vista macrosc opico) y sepa calcular sus variaciones. Para una comprensi on
mas profunda del concepto de entropa y de la Segunda Ley, es indispensable
un enfoque microsc opico
1
.
2. Trabajo Reversible
Consideramos un proceso arbitrario en un sistema cualquiera como se
muestra en la Fig. 1 y nos planteamos la siguiente pregunta:
Cu al es la mayor cantidad de trabajo que se puede obtener de una
transformaci on que lleve la masa en el volumen de control de un
estado inicial (i) a otro estado nal (f ) en este ambiente?
La respuesta (cualitativa) a la pregunta anterior es sencilla: cualquier
proceso reversible que lleva a masa en el volumen de control del mismo estado
inicial (i) al mismo estado nal (f) producir a el m aximo trabajo.
Consideramos por lo tanto un proceso virtual reversible entre los mismos
estados de la sustancia original y en el mismo ambiente a T
0
y calculamos el
trabajo generado por este proceso virtual. Es importante notar que el trabajo
y el calor intercambiados por el proceso reversible (Fig. 2) son, en general,
diferentes de los intercambiados por el proceso real
2
.
Consideramos un modelo de estado y ujo uniforme (EUFU) como la
situaci on mas general. Ser a f acil particularizar luego los resultados a otros
casos. Tambien consideramos al expresarnos una direcci on concreta en el ujo
de energa (el trabajo sale, el calor ingresa al sistem), s olo para simplicar
1
Un paso en esta direcci on es el m odulo de Termodin amica Estadstica
2
Recuerde que ambos son funciones de camino y dependen del proceso.
3
2 TRABAJO REVERSIBLE
sistema abierto
ambiente
ambiente
PSfrag replacements

Q
m
e
m
s
T
0
(i)
proceso
(f)
Figura 1: Proceso en un sistema abierto generico que intercambia calor y trabajo con un
ambiente a T
0
. La masa en el volumen de control pasa de un estado (i) a otro (f) en el
proceso.
el texto. Todas las expresiones que siguen son v alidas a un si el trabajo o el
calor son negativos.
La primera y segunda ley aplicadas al proceso virtual en el volumen de
control descrito en la Fig. 2 resultan en
m
f
e
f
m
i
e
i
+ m
s

h
s
m
e

h
e
= Q
rev
W
rev
S
(1)
m
f
s
f
m
i
s
i
+ m
s
s
s
m
e
s
e
=
_
f
i
Q
rev
T
. (2)
En la primera de estas ecuaciones aparece la entalpa generalizada por unidad
de masa,

h h + gz +
1
2
w
2
(3)
que incluye los terminos de energa potencial y cinetica de los ujos en-
trantes/salientes. Evidentemente, en caso de que haya mas de una entra-
da/salida con diferentes propiedades, basta sumar las contribuciones de cada
una de ellas como es usual. En la segunda ecuaci on, vale la igualdad ya que
el proceso virtual es reversible. La temperatura T es la del punto
3
de la
supercie de control en el cual se intercambia el ujo de calor

Q
rev
. Esta
temperatura puede variar durante el proceso, por lo que es necesario integrar
elementos diferenciales de la potencia que se intercambia como calor,

Q
rev
.
La transferencia de calor a traves de una diferencia de temperatura nita
genera irreversibilidad. Si el proceso virtual es reversible, el calor intercambia-
do entre el sistema y el ambiente debe ser transferido a traves de una m aquina
3
Si hay mas de un punto por el cual se intercambia calor, basta con sumar los terminos
adicionales que corresponda.
4
2 TRABAJO REVERSIBLE
sistema abierto
ambiente
ambiente
proceso virtual
T
Rev
(i)
(f)
PSfrag replacements

W
rev
S

W
rev
MC

Q
rev

Q
amb
m
e
m
s
T
0
Figura 2: Proceso virtual que lleva la masa en el volumen de control del mismo estado
(i) a otro (f). Observe que los ujos m asicos son los mismos que los del proceso real.
termica reversible (m aquina de Carnot), como se indica en la Fig. 2. Esto
implica tres cosas:
1. el calor se extrae del ambiente a una tasa

Q
amb
diferente de la que
ingresa al sistema,

Q
rev
.
2. la transferencia de calor produce trabajo a una tasa

W
rev
MC
=

Q
amb

Q
rev
.
3. el trabajo total producido en el proceso virtual y es por tanto la suma
de dos terminos,
W
rev
= W
rev
S
+ W
rev
MC
. (4)
uno de los cuales, corresponde al intercambio directo con el ambiente
y se obtiene de la ecuaci on (1).
El trabajo producido por el intercambio de calor mediado por la m aquina
de Carnot se debe calcular integrando peque nas etapas diferenciales, porque
la temperatura T es, en general, variable durante el proceso. En cada etapa
diferencial se transere un calor Q
rev
al sistema y se genera un trabajo
W
rev
MC
= Q
amb
Q
rev
= Q
rev
_
Q
amb
Q
rev
1
_
= Q
rev
_
T
0
T
1
_
. (5)
En la ultima expresi on se ha usado el hecho de que la m aquina termica es
reversible y por lo tanto
Q
amb
T
0
=
Q
rev
T
. (6)
5
2 TRABAJO REVERSIBLE
Observe que la ecuaci on (6) s olo es v alida en terminos diferenciales, dado
que T vara en el proceso. Integrando la ecuaci on (5) en todo el proceso, se
obtiene la expresi on para la contribuci on al trabajo que realiza la m aquina
reversible
W
rev
MC
=
_
f
i
W
rev
MC
= T
0
_
f
i
Q
rev
T
Q
rev
. (7)
La integral en (7) es la misma que aparece en la segunda ley para el proceso
virtual, ec. (2), de modo que se puede eliminar en terminos de variaciones de
entropa del sistema de modo que, nalmente
W
rev
MC
= T
0
[m
f
s
f
m
i
s
i
+ m
s
s
s
m
e
s
e
] . (8)
Ahora estamos en condiciones de sustituir (8) y (1) en (4). Luego de cance-
lar la contribuci on del calor, se obtiene una expresi on para el trabajo total
intercambiado por el proceso reversible
W
rev
= m
e
_

h
e
T
0
s
e
_
m
s
_

h
s
T
0
s
s
_
[m
f
(e
f
T
0
s
f
) m
i
(e
i
T
0
s
i
)]
(9)
que depende de las propiedades iniciales y nales (o de entrada y salida) de
la masa en el volumen de control adem as de la temperatura ambiente T
0
.
Este es el resultado central del tema de irreversibilidad.
La expresi on (9) ha sido obtenida para un modelo EUFU. Los primeros
dos terminos corresponden a la entrada y salida de masa, en tanto que los
terminos entre parentesis rectos corresponden a variaciones de la masa en el
volumen de control. La expresi on es v alida en cualquier circunstancia, salvo
por una limitaci on
4
: el intercambio de calor del proceso real debe ser unica-
mente con el ambiente. Si hay intercambios con otros sistemas, la expresi on
(9) no contempla la situaci on completa.
Hasta aqu nos hemos expresado como si W
rev
> 0 y el trabajo asociado al
proceso reversible es el m aximo posible
5
entre los estados dados. Sin embargo,
puede ser W
rev
< 0 sin perdida de generalidad. Es decir, el proceso virtual
puede ser un consumidor de trabajo. En ese caso, la cantidad de trabajo
|W
rev
| es la menor posible entre los estados dados. Por ejemplo, una bomba
reversible que eleva la presi on del agua de 100 kPa a 1 MPa consume menos
trabajo que una bomba con irreversibilidades.
Se pueden escribir expresiones similares para otras situaciones. Por ejem-
plo, para un sistema cerrado basta omitir los terminos del ujo m asico y
eliminar la masa,
W
rev
= [(e
f
e
i
) T
0
(s
f
s
i
)] = [e T
0
s] (10)
4
Que es levantada en la Secci on 6.
5
demostrado en el apendice
6
3 IRREVERSIBILIDAD
donde las est an asociadas a variaciones en el volumen de control (nal -
inicial).
Otra instancia de interes es el caso de regimen permanente, donde no hay
variaci on de propiedades en el volumen de control,

W
rev
=

e
m
e
_

h
e
T
0
s
e
_

s
m
s
_

h
s
T
0
s
e
_
(11)
y las sumas son sobre todas las entradas y salidas. En el caso particular de
una entrada y una salida, se puede expresar el trabajo reversible por unidad
de masa circulante, w
rev
=

W
rev
/ m,
w
rev
=
_

h
e
T
0
s
e
_

h
s
T
0
s
e
_
= [

e T
0

s] (12)
donde el smbolo

est a asociado a las diferencias entre las propiedades del


uido entrante y saliente (salida - entrada).
3. Irreversibilidad
En general, todos los procesos reales son irreversibles. Pero algunos son
mas irreversibles que otros. Es deseable contar con una medida cuantitativa
de la irreversibilidad de un proceso. Una forma de cuanticar la irreversibil-
idad de un proceso consiste en comparar el trabajo W que intercambia el
proceso con el trabajo W
rev
asociado al proceso virtual reversible entre los
mismos estados inicial y nal. Especcamente, se dene la irreversibilidad I
como
I = W
rev
W. (13)
Esta cantidad se expresa en unidades de energa y es intrnsecamente no
negativa, dado que siempre W
rev
> W. Para cualquier proceso reversible
I = 0. Mas adelante, en la Secci on 4, veremos otra forma de cuanticar la
irreversibilidad de un proceso.
La irreversibilidad es muy util ya que, si el intercambio de calor es s olo con
el ambiente, se vincula directamente a la variaci on de entropa del universo
asociada al proceso.
Consideramos el proceso general descrito en la Fig. 1. La primera ley para
este proceso (modelo EUFU) permite expresar el trabajo intercambiado como
W = m
f
e
f
+ m
i
e
i
m
s

h
s
+ m
e

h
e
+ Q. (14)
Por otra parte, la ecuaci on (9), da la expresi on para el trabajo reversible
asociado a este proceso en un ambiente a T
0
. De modo que, despues de
7
3.1 Ejemplos 3 IRREVERSIBILIDAD
algunas cancelaciones,
I = T
0
[m
s
s
s
m
e
s
e
+ m
f
s
f
m
i
s
i
] Q. (15)
Esta es una expresi on general para la irreversibilidad de un proceso que
intercambia calor unicamente con un ambiente a T
0
.
Consideramos ahora las variaci on de entropa del universo
6
asociada a
este proceso,
S
univ
= S
V C
+ S
amb
(16)
Un balance de entropa da la variaci on en el volumen de control
S
V C
= m
f
s
f
m
i
s
i
(17)
en tanto que para el ambiente
S
amb
= m
s
s
s
m
e
s
e

Q
T
0
. (18)
Para esta ultima expresi on se ha usado el hecho de que el ambiente esta
a temperatura constante y que opera como una reserva termica, es decir
que pierde una entropa Q/T
0
al entregar un calor Q al sistema. Adem as, el
ambiente es abierto y tiene una variaci on de entropa debida al intercambio
de masa con el sistema.
En suma, la variaci on de entropa del universo asociada al proceso es,
S
univ
= m
f
s
f
m
i
s
i
+ m
s
s
s
m
e
s
e

Q
T
0
. (19)
Una inspecci on de las ecuaciones (15) y (19) muestra que
I = T
0
S
univ
. (20)
El concepto de irreversibilidad es complementario del de trabajo reversible,
en tanto proporciona una informaci on adicional que es el grado de irreversibil-
idad (o la entropa generada) por un proceso dado.
3.1. Ejemplos
3.1.1. Transferencia entre tanques
Como primer ejemplo, supongamos que se cuenta con el dispositivo mostra-
do en la Fig. 3, en el cual el tanque A,de 4 m
3
contiene inicialmente R-12
6
O, lo que es lo mismo, la entropa generada por el proceso.
8
3.1 Ejemplos 3 IRREVERSIBILIDAD
W
tanque A
tanque B
R-12
vacio
PSfrag replacements
T
0
= 20
o
C
V
A
= 4m
3
Figura 3: Conguraci on inicial para el dispositivo del Ejemplo 3.1.1.
a 100 kPa y en equilibrio termico con el ambiente a 20
o
C. El tanque B esta
inicialmente vaco.
a) Con la v alvula bypass cerrada, se transere todo el R-12 del tanque A al
tanque B mediante un compresor y las condiciones nales en el tanque B son
500 kPa y 20
o
C. Cu al sera el mnimo trabajo necesario para realizar esta
tarea?
b) Con el compresor apagado, se abre el bypass y se permite que el R-12 de
los tanques A y B alcancen el equilibrio. Cu al es la irreversibilidad de este
proceso?
El sistema A+B s olo intercambia calor con el ambiente, por lo que se
aplican directamente las consideraciones de las Secciones anteriores. Se des-
precian terminos cineticos y potenciales por lo que e = u. Parte (a):
El trabajo mnimo estar a dado entre por un proceso reversible los estados
indicados. La masa de R-12 es m = V/v
1
= 20,3 kg. Para el sistema cerrado
A+B, de la ec. (10), se tiene
W
rev
= m[(u
2
u
1
) T
0
(s
2
s
1
)] = 660,15 kJ
donde hemos indicado por 1 el estado inicial y 2 el estado nal, con parte del
R-12 en el tanque B. El signo negativo indica que el trabajo es consumido
en el compresor y que el menor trabajo posible requerido para realizar esta
operaci on en este ambiente es 660.15 kJ.
Parte (b):
El proceso real es una expansi on a traves de una v alvula y no involucra
trabajo de modo que en este caso la irreversibilidad es identica al trabajo
reversible.
I = W
rev
= m[(u
3
u
2
) T
0
(s
3
s
2
)]
Es necesario determinar el estado nal de equilibrio 3, para el cual se sabe
9
4 EFICIENCIA DE SEGUNDA LEY
que la temperatura es T
f
= T
0
= 20
o
C. El estado 2 es conocido y permite
hallar V
B
= mv
2
= 0,724m
3
. Por lo tanto, se conoce el volumen especco
nal v
3
= (V
A
+ V
B
)/m = 0,2327m
3
/kg y queda determinado el estado 3.
Evaluando resulta I = 726,1 kJ.
Una forma alternativa de determinar la irreversibilidad del proceso sera
calcular la entropa generada en el mismo y usar (20). La variaci on de entropa
del volumen de control se obtiene directamente por diferencia,
S = m(s
3
s
2
) = 2,83 kJ/K.
La variaci on de entropa en el ambiente requiere el calor transferido que se
obtiene de la primera ley al sistema A+B:
Q = m(u
3
u
2
) = 103,1 kJ S
amb
=
Q
T
0
= 0,352 kJ/K
Finalmente,
S
univ
= S + S
amb
= 2,48 kJ/K I = T
0
S
univ
= 726,1 kJ.
3.1.2. Producci on de amonaco
regmen. permanente (producci on de NH3)
4. Eciencia de segunda ley
La eciencia de segunda ley es una alternativa al concepto de irreversibil-
idad, pero no proporciona informaci on adicional. De hecho en ciertas situa-
ciones es posible obtener una de estas cantidades en terminos de la otra.
La denici on para un proceso que intercambia trabajo es simple. Se toma
el cociente entre el trabajo reversible y el trabajo real de modo que el mismo
sea menor que 1. Para procesos que generan trabajo, W
rev
W > 0 de modo
que

2
=
W
W
rev
. (21)
A partir de la denici on de irreversibilidad, ec. (13), es evidente que en este
caso
I = W
rev
(1
2
) . (22)
Para procesos que consumen trabajo, |W
rev
| |W| de modo que

2
=
|W
rev
|
|W|
. (23)
10
4.1 Ejemplo 5 DISPONIBILIDAD
En este caso, usando I = W
rev
W y el hecho de que W
rev
/W = |W
rev
|/|W|,
se tiene
I = |W| (1
2
) . (24)
Estas deniciones garantizan que
2
1 si W = 0. Evidentemente,
2
= 1
para procesos reversibles y
2
0 si el proceso es muy irreversible ya que
W es muy diferente de W
rev
. Finalmente, hacemos notar que no se debe
confundir la eciencia de segunda ley con la eciencia termica
T
= W/Q
H
asociada a m aquinas termicas y vinculada a la primera ley, ni con la eciencia
usada para caracterizar compresores, bombas y turbinas reales que compara
el trabajo generado o consumido por un dado proceso entre dos niveles de
presi on (por ejemplo, un proceso adiab atico) con su versi on reversible.
Si un proceso no intercambia trabajo las deniciones anteriores se aplican.
Sin embargo, es posible generalizar el concepto de eciencia de segunda ley
a irreversibilidades generadas por intercambio de calor entre dos sistemas.
Esto se ilustra en el ejemplo 6.1.2.
4.1. Ejemplo
4.1.1. Transferencia entre tanques
Podemos usar el proceso analizado en el primer ejemplo de la Secci on ante-
rior, para ilustrar el concepto de eciencia de segunda ley. Se calcul o all que
se consume un mnimo de W
rev
= 660,15 kJ para trasferir el R-12 del
tanque A al tanque B. Supongamos que sabemos que el proceso real 1 2
consumi o W = 800 kJ. Cu al es la eciencia de segunda ley del proceso?
En este caso se aplica la denici on (23) de modo que

2
=
|W
rev
|
|W|
= 0,83
La eciencia de segunda ley del proceso 2 3 es nula, de acuerdo a las
deniciones anteriores.
5. Disponibilidad
El concepto de disponibilidad tambien est a relacionado con el de trabajo
reversible analizado en la Secci on 2. No aporta informaci on nueva, sino que
es una forma alternativa de mirar el mismo problema.
Se intenta responder a la siguiente pregunta:
Cu al es el m aximo trabajo que se podra obtener de una sustancia
partiendo de cierto estado de equilibrio en determinado ambiente?
11
5.1 Regimen Permanente 5 DISPONIBILIDAD
Si se repasa la pregunta que condujo al resultado para el Trabajo Re-
versible en la Secci on 2, se ver a que son similares, salvo que aqu se hace
referencia a un estado de partida, pero no a uno de llegada. Esto es porque el
estado nal de la sustancia debe ser tal que sea imposible extraer mas trabajo
de la misma, en ese ambiente. Es decir, la sustancia debe estar en equilibrio
termodin amico con el ambiente. A este estado se lo denomina estado muerto.
Llamamos disponibilidad de un estado de equilibrio de una sustancia
en cierto ambiente al m aximo trabajo que puede realizar partiendo de ese
estado en ese ambiente. La disponibilidad es una propiedad del estado de
equilibrio y el ambiente.
En otras palabras, la disponibilidad es el trabajo reversible que se puede
obtener partiendo de un estado y llegando al estado muerto. Evidentemente,
la disponibilidad del estado muerto es nula.
5.1. Regimen Permanente
En el caso de regimen permanente con una entrada y una salida, la
disponiblidad (por unidad de masa) del estado de entrada es
=

h h
0
T
0
(s s
0
) (25)
donde h, s son propiedades de la entrada, h
0
, s
0
son propiedades de la sal-
ida (en equilibrio con el ambiente) y T
0
es la temperatura ambiente. Este
resultado se obtiene inmediatamente de (12) y las consideraciones anteriores.
Similarmente, si hay varias entradas/salidas la disponibilidad (por unidad de
tiempo) de cualquiera de ellas esta dada por

= m
_

h h
0
T
0
(s s
0
)
_
(26)
donde m es el ujo m asico de interes.
Las diferencias de disponibilidad entre dos estados 1 y 2 son iguales al
trabajo que se puede obtener entre ellos por medio de un proceso reversible.
expresando esto por unidad de tiempo se tiene,

W
rev
21
=

1
. (27)
Esto se indica esquem aticamente en la Fig. 4.
5.2. Sistemas fuera de regimen permanente
5.2.1. Trabajo util
Cuando consideramos sistemas que no est an en regimen permanente, el
volumen de control puede variar en el proceso. Durante un cambio de volumen
12
5.2 Sistemas fuera de regimen permanente 5 DISPONIBILIDAD
0
1
2
estado inicial
estado final
estado muerto
PSfrag replacements
W
rev
21

2
Figura 4: Esquema que ilustra el concepto de disponibilidad. La escala vertical es energa.
La diferencia entre las disponibilidades de los estados 2 y 1 resulta en el trabajo m aximo
que se puede obtener saliendo de 1 y llegando a 2.
V > 0 se realiza un trabajo de expansi on contra la presi on ambiente P
0
dado por P
0
V .

Este tipo de trabajo que realiza el sistema no es aprovechable
y se suele descontar de las cuentas de trabajo generado por un sistema. El
trabajo util se dene como el trabajo realizado menos el termino P
0
V ,
W
util
W P
0
V. (28)
El concepto de trabajo util s olo tiene sentido para sistemas que no est an en
regimen permanente, ya que en ese caso es V = 0.
Es importante destacar que no hay nada fundamental en la denici on de
trabajo util. El concepto es de uso corriente en ingeniera y por eso se utiliza
junto con la disponibilidad.
5.2.2. Disponibilidad
Para sistemas fuera de regimen permanente, la disponibilidad se dene en
relaci on al trabajo util. Por ejemplo, para un estado 1 de un sistema cerrado
de masa m en ambiente a T
0
y P
0
, la disponibilidad es
7

1
= W
rev,util
10
= m[e
1
e
0
T
0
(s
1
s
0
) + P
0
(v
1
v
0
)] . (29)
7
En algunos textos se dene la exerga de un estado en un ambiente a T
0
y P
0
como


HT
0
S +P
0
V de modo que la disponibilidad es =
0
. Observe que la exerga
NO ES una variable de estado (depende del ambiente). El concepto de exerga no aporta
nada a esta discusi on y no lo volveremos a mencionar.
13
5.3 Ejemplos 5 DISPONIBILIDAD
Finalmente, la disponibilidad para el estado 1 de un sistema abierto (EU-
FU) en un ambiente a T
0
y P
0
es

1
= W
rev,util
10
= m
e
(

h
e
T
0
s
e
) m
s
(

h
s
T
0
s
s
) + (30)
m
1
(e
1
T
0
s
1
+ P
0
v
1
) m
0
(e
0
T
0
s
0
+ P
0
v
0
).
Observe que los terminos asociados a la entrada y salida de masa no se
ven afectados por el trabajo util.
5.3. Ejemplos
5.3.1. Turbina con divisi on de ujo
La turbina indicada en la gura opera en regimen permanente de acuerdo
a los datos que se indican en la Fig. 5.
a) Determinar la disponibilidad del vapor (por unidad de masa) en cada
punto.
b) Hallar la m axima potencia que se podra obtener de los estados y ujos
m asicos indicados en este ambiente.
c) Hallar la irreversibilidad del proceso real en la turbina.
Parte (a):
Despreciando las variaciones de energa cinetica y potencial, la disponibilidad
de cada punto viene dada por la ec. (26). Para evaluarla se requieren las
propiedades h, s en los tres puntos adem as de las asociadas al estado muerto.
estado P (kPa) T (C) h (kJ/kg) s (kJ/kgK) calidad
0 100 25 104.9 0.3674 liq. comp.(*)
1 3000 350 3115.3 6.7428 sobecalentado
2 500 200 2855.4 7.0592 sobrecalentado
3 15 2361.8 7.2831 0.90
(*) Las propiedades del liquido comprimido se aproximan por las de lquido saturado a la
misma temperatura.
A partir de estos datos resultan las disponibilidades

1
= 1109,6 kJ/kg
2
= 755,3 kJ/kg
3
= 195,0 kJ/kg
Parte (b):
La forma mas directa de evaluar el trabajo reversible es por diferencia de
disponibilidades. Previamente hay que incluir los ujos m asicos y trabajar
14
6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
ambiente
25 C
100 kPa
1
2
3
3 MPa
350 C
0,5 MPa
200 C 15 kPa
x=0.9
PSfrag replacements
30 kg/s
5 kg/s
25 kg/s

Q = 150 kw

W
25C
100 kPa
Figura 5: Turbina reversible con divisi on de ujo.
con las potencias:

1
= m
1

1
= 33,3 Mw

2
= m
2

2
= 3,8 Mw

3
= m
3

3
= 4,9 Mw
de modo que la potencia generada es

W
rev
=

3
= 24,6 Mw.
Parte (c):
Para determinar la irreversibilidad podemos calcular la potencia real gener-
ada y usar su denici on, ec. (13). Determinar la potencia real generada es
una aplicaci on elemental de la Primera Ley,

W =

Q + m
1
h
1
m
2
h
2
m
3
h
3
= 20,0 Mw.
Por lo tanto,

I =

W
rev


W = 4,6 Mw.
Notas:
Verique que este resultado coincide con el que se obtiene usando la ec. (20).
Verique que la eciencia de segunda ley de este proceso es 81,3 %.
5.3.2. Producci on de amonaco
6. Intercambio de calor con otros sistemas
En esta secci on generalizamos el resultado de la Secci on 2 al caso en que
el sistema intercambia calor con otro sistema, adem as del ambiente. En la
15
6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
A
B
ambiente
A
B
PSfrag replacements
m
e,A
m
s,A
m
e,B
m
s,B
T
0

Q
A

W
A

Q
B

W
B

Q
AB
Figura 6: Dos sistemas que intercambian calor entre si adem as de con el ambiente. Al
cabo del proceso, uno de ellos pasa del estado A al estado A. El otro, del estado B al
estado B.
Fig. 6 se muestra un sistema Aque recibe un calor Q
A
del ambiente y un calor
Q
AB
de otro sistema B. Los sistemas se consideran abiertos por generalidad
8
.
Adem as cada sistema intercambia trabajo con el ambiente.
Con respecto a al proceso indicado, nos planteamos la siguiente pregunta:
Cu al es la mayor cantidad de trabajo que se puede obtener del
proceso en este ambiente?
Evidentemente, es necesario considerar un proceso virtual reversible que
involucre a ambos sistemas y los lleve desde el mismo estado inicial al mismo
estado nal, con iguales ujos m asicos involucrados. El trabajo generado por
este proceso virtual es la respuesta buscada.
Aparte de las limitaciones relativas a ujos m asicos y estados de partida y
llegada, tenemos absoluta libertad para denir el proceso reversible. Podemos
usar esta libertad para considerar un proceso virtual en el que los sistemas A y
B no intercambien calor entre si de modo de poder aprovechar directamente
el resultado de la Secci on 2. La Fig. 7 muestra este proceso virtual. Los
intercambios de calor ahora son con el ambiente solamente y mediados por
m aquinas termicas reversibles de modo de eliminar toda irreversibilidad.
Podemos entonces obtener el trabajo total generado simplemente suman-
8
Ejemplicamos la discusi on con el caso de regimen permanente, pero la misma idea
se aplica al modelo EUFU o a sistemas cerrados.
16
6.1 Ejemplos 6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
barrera adiabatica
A
B
ambiente
A
B
PSfrag replacements
m
e,A
m
s,A
m
e,B
m
s,B
T
0

Q
rev
A

W
rev
A

Q
rev
B

W
rev
B
Figura 7: Versi on virtual del proceso real ilustrado en la Fig. 6. La barrera adiab atica
impide la transferencia de calor entre A y B, de modo que cada subsistema s olo intercambia
calor con el ambiente.
do la contribuci on de cada subsistema,
W
rev
= W
rev
A
+ W
rev
B
donde los trabajos reversibles generados por cada subsistema est an dados
por la ec. (4).
Evidentemente, el metodo ha sido ilustrado con dos subsistemas pero
puede generalizarse a cualquier n umero de subsistemas que intercambien
calor entre si en cierto ambiente com un.
6.1. Ejemplos
6.1.1. Intercambio con una Reserva Termica ademas del ambiente
Este es un caso particularmente simple. Supongamos que un cierto sis-
tema intercambia calor con el ambiente a T
0
y con una reserva termica a T
R
como se muestra en la Fig. 8. En este caso se aplica la ec. (6), donde A es
el sistema en cuesti on y B = R es una reserva termica, es decir un sistema
cerrado de temperatura constante. En este caso el segundo termino de (6) se
reduce a
W
rev
R
= U
R
+ T
0
S
R
= Q
AR
_
1
T
0
T
R
_
. (31)
17
6.1 Ejemplos 6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
Reserva Termica
A
ambiente
A
PSfrag replacements
m
e,A
m
s,A
T
0
T
R

Q
A

W
A

Q
B

W
B

Q
AR
Figura 8: Un sistema intercambia calor con una reserva termica adem as de con el ambi-
ente.
En lo anterior se ha usado la Primera ley para la reserva, U
R
= Q
R
= Q
AR
y
9
S
R
= Q
R
/T
R
= Q
AR
/T
R
. Es decir que la contribuci on de la reserva es
igual al ujo de calor que esta intercambia multiplicado por la eciencia de
Carnot (relativa al ambiente) como era de en virtud de la discusi on anterior.
Por tanto, en el caso de un sistema que intercambia calor con el ambiente
y con una serie de reservas de temperaturas T
R1
, T
R2
. . ., el trabajo reversible
es
W
rev
= W
rev
A
+

i
Q
AR,i
_
1
T
0
T
Ri
_
,
donde W
rev
A
se calcula en la forma usual a partir de una de las versiones de
la ec. (9).
6.1.2. Transferencia de calor en una caldera
En una caldera, el calor de la combusti on se transere al vapor de agua
circulante en un proceso que se describe esquem aticamente en la Fig. 9.
Supondremos que el sistema (con volumen de control determinado por la
lnea punteada) opera en regimen permanente con un ujo de agua m
a
y
de combustible m
p
. La temperatura de los productos de combusti on decrece
de 1100
o
C a 550
o
C en tanto la presi on permanece estable en 100 kPa. A
los efectos de este ejemplo, supondremos que los productos de combusti on
pueden considerarse como un gas con calor especco a presi on constante
9
Por denici on de Reserva Termica la reserva entrega/recibe calor en forma interna-
mente reversible.
18
6.1 Ejemplos 6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
entrada
de combustible
productos
de combustion
vapor
de agua
camara
de combustion
PSfrag replacements
m
a
m
p
Figura 9: Esquema de una caldera en la que se quema combustible a una tasa m
p
y
transere calor al agua que circula a una tasa m
a
. La lnea punteada dene el volumen de
control. No hay intercambio de calor con el ambiente. Se supone que todo el calor generado
por la combusti on pasa al agua.
c
P
=1.09 kJ/kgK. La presi on de agua es 800 kPa, entra a 150
o
C y sale a
250
o
C.
Se trata de determinar para este proceso, por kg de agua circulante:
a) el trabajo reversible que se podra generar en un ambiente a 25
o
C.
b) la irreversibilidad.
c) la eciencia de segunda ley.
Parte a:
En este caso se aplica la ec. (6), con w
rev
=
f
h + T
0

f
s para cada
subsistema (el agua y los productos de combusti on). Para los productos de
combusti on

f
h = c
P

f
T = 599,6 kJ/kg

f
s = c
P
ln
_
T
s
T
e
_
= 0,558 kJ/kgK
w
rev
p
= =
f
h + T
0

f
s = 433,3 kJ/kg,
expresado por unidad de masa circulante de productos.
Para el agua, usando tablas:
w
rev
a
=
f
h + T
0

f
s = 768,4 kJ/kg,
expresado por unidad de masa circulante de agua.
19
6.1 Ejemplos 6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
La relaci on de ujos m asicos surge del Primer Principio al volumen de
control indicado por la lnea punteada en la Fig. 9,
m
a

f
h
a
+ m
p

f
h
p
= 0
m
p
m
a
=

f
h
a

f
h
p
= 3,866
De modo que, por kg de agua circulante,
w
rev
= w
rev
a
+
m
p
m
a
w
rev
p
= 768,4 + 1675,1 = 906,7 kJ/kg-H
2
O
es la cantidad de trabajo que se podra obtener en este ambiente de la trans-
ferencia espont anea de calor entre los productos de la combusti on y el agua.
Parte b:
Al no haber trabajo involucrado en el proceso real, la irreversibilidad
10
es
simplemente
i = w
rev
w = w
rev
= 906,7 kJ/kg-H
2
O.
Sin embargo, podra calcularse a partir de la entropa generada por el
proceso a partir de la relaci on (20). En regimen permanente no varan las
propiedades del volumen de control y el mismo es adiab atico de modo que

S
univ
=

S
amb
= m
a

f
s
a
+ m
p

f
s
p
frac

S
univ
m
a
= 3,040 kw/K
y, por kg de agua circulante
i = T
0

S
univ
m
a
= 906,4 kJ/kg-H
2
O,
lo cual es consistente con el resultado anterior.
Parte c:
Este es un ejemplo donde el proceso real no involucra trabajo y las deni-
ciones usuales dadas en la Secci on 4 no se aplican. En casos como este, en el
cual la irreversibilidad se debe exclusivamente a una transferencia de calor
entre dos subsistemas y el conjunto es adiab atico, se puede extender la deni-
ci on de eciencia de segunda ley como sigue:

2
=

W
rev
<

W
rev
>

(32)
10
A partir de su denici on es clara la naturaleza aditiva de la irreversibilidad.
20
6.1 Ejemplos 6 INTERCAMBIO DE CALOR CON OTROS SISTEMAS
donde los subndices < y > indican la cantidad menor y mayor respectiva-
mente, en valor absoluto. De acuerdo a esta denici on, si el proceso real fuera
reversible sera
2
= 1, de otro modo
2
< 1.
En este caso concreto, por kg de agua circulante se tiene w
rev
a
= 768,4
kJ/kg y w
rev
p
= 1675, 1 kJ/kg, de modo que

2
=

w
rev
a
w
rev
p

= 0,46
un proceso, que resulta en denitiva, bastante irreversible.
21
A PORQU

E EL TRABAJO REVERSIBLE ES M

AXIMO?
A. Porque el trabajo reversible es maximo?
En la Secci on 2 se obtuvo una expresi on para el trabajo que se puede
obtener de un proceso reversible entre dos estados de equilibrio, en un ambi-
ente dado. Intuitivamente, es claro que eliminando las irreversibilidades, se
obtiene mayor trabajo que en el caso de procesos irreversibles.
Esto es una consecuencia directa de la Segunda Ley y en este Apendice
mostramos porque esto es as. Consideramos un proceso diferencial, como el
mostrado en la Fig. 10, para evitar problemas asociados a la variaci on de
temperatura en el sistema. Es claro que si esto es cierto para un proceso
diferencial, ser a cierto para el proceso global.
En el intervalo de tiempo considerado, entra (sale) una porci on diferen-
cial de masa dm
e
(dm
s
) al volumen de control. Las propiedades del uido
experimentan una variaci on nita al pasar por el volumen de control, pero al
multiplicar por los diferenciales de masa, se obtiene una variaci on
11
diferen-
cial que indicamos por d
f
H y d
f
S. Las propiedades de la masa en el volumen
de control varan innitesimalmente de modo que indicamos por dE
V C
y
dS
V C
los cambios en energa y entropa en el volumen de control.
Usando esta notaci on compacta, la Primera y Segunda leyes para este
proceso diferencial son
dE
V C
+ d
f

H = QW (33)
dS
V C
+ d
f
S
Q
T
. (34)
El hecho de haber considerado un proceso diferencial hace que no haya in-
tegral en la ecuaci on (34), dado que la temperatura de frontera en el punto
de ingreso del calor, T, tiene un valor bien denido. Es claro que la igualdad
rige si el proceso es internamente reversible.
Podemos eliminar el calor Q de las ecs. (33) y (34) para obtener una
desigualdad que satisface el trabajo intercambiado,
W (dE
V C
TdS
V C
) (d
f

H Td
f
S). (35)
La igualdad s olo es satisfecha si no hay irreversibilidades en el volumen de
control. Si ambos terminos son positivos, esto signica que W W
rev
V C
y el trabajo generado por el proceso es el m aximo posible cuando este es
internamente reversible. Si, en cambio, los procesos consumen trabajo y am-
bos terminos son negativos, se puede ver que |W| |W
rev
V C
| y el trabajo
consumido es mnimo cuando el proceso es internamente reversible.
11
Como es usual, se dene la variaci on de la propiedad X del ujo como
f
X = X
s
X
e
.
En este caso, X
e
= dm
e
x
e
y
f
X d
f
x = dm
s
x
s
dm
e
x
e
.
22
A PORQU

E EL TRABAJO REVERSIBLE ES M

AXIMO?
sistema abierto
PSfrag replacements
W
Q
dm
e
dm
s
T
dE
V C
dS
V C
Figura 10: Proceso diferencial en un sistema abierto generico que intercambia calor y
trabajo con el ambiente.
En general, se habla de m aximo trabajo, pensando en procesos reversibles
generadores de trabajo, como los que tienen lugar en turbinas. Para dispos-
itivos reversibles consumidores de trabajo, como bombas o compresores, el
termino adecuado es mnimo trabajo.
23

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