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,
AsO
4
3
, HAsO
4
2
y H
2
AsO
3
,
CdCl
4
2
, Cd(OH)
3
y Cd(OH)
4
2
junto con complejos orgnicos (Kabata-Pendias, A.
y Pendias, H., 1992b; Kabata-Pendias, A., 2001).
En suelos contaminados las especies de cadmio soluble predominantes son el ion
libre Cd
2+
junto con otras especies neutras como CdSO
4
o CdCl
2
, presentes en
cantidades crecientes donde el pH es mayor que 6.5 (Alloway, B. J., 1995a).
El cadmio no tiene funcin biolgica esencial y tanto l como sus compuestos son
muy txicos para plantas y animales (Alloway, B. J., 1995a).
El rin es el rgano diana para el cadmio y el efecto crtico es la proteinuria. La
concentracin crtica de cadmio en la corteza renal que producira un 10% de
prevalencia de proteinuria de bajo peso molecular en la poblacin general es
aproximadamente 200 mg/kg, la cual se alcanzara tras una ingesta diaria de
aproximadamente 75 g por persona durante 50 aos. La tasa de absorcin de
cadmio vara con la fuente: 2.5 % para el procedente de los alimentos y 5% para el
procedente del agua (IHOBE, 1998).
Estudios de inhalacin han demostrado un incremento altamente significativo del
cncer de pulmn en ratas dependiente de la dosis. Tambin se ha observado en
varios estudios un exceso de cncer de pulmn entre trabajadores expuestos al
cadmio (IHOBE, 1998).
Casi todo el cadmio se obtiene como subproducto en el procesado de minerales de
cinc, cobre y plomo. El cadmio es componente de algunas de las aleaciones de ms
bajo punto de fusin. Se emplea mucho en recubrimientos de acumuladores y
rectificadores. Tambin en muchos tipos de soldadura, bateras de nquel-cadmio
recargables, reactores nucleares. Su xido, hidrxido y cloruro se usa en
galvanotecnia, su sulfuro como pigmento amarillo, los silicatos y boratos se emplean
en los tubos de TV color, etc. (Jimnez, A. 2003b).
Plomo.
Entre los metales pesados de nmero atmico mayor de 60, el plomo es el ms
abundante en la corteza de la tierra (Adriano, D.C., 2001d). Su concentracin en
suelos no contaminados no supera los 20 mg kg
-1
(Davies, B. E., 1995).
Aunque hay ms de 200 minerales de plomo, destaca la galena (PbS, 87% Pb en
peso) que forma cristales cbicos de gran tamao, la anglesita (PbSO
4
) y la cerusita
(PbCO
3
) (Adriano, D.C., 2001d). Otros minerales (sin valor econmico) son, minio
(Pb
3
O
4
), piromorfita (Pb
5
(PO
4
)Cl), boulangerita (Pb
5
Sb
4
S
11
), crocota (PbCrO
4
),
wulfenita (PbMoO
4
), etc (Jimnez, A. 2003c). Tambin se acumula con cinc y
cadmio en depsitos minerales. (Adriano, D.C., 2001d).
El plomo es un txico cuya ingestin (en forma de vapor, humo o polvo) provoca
saturnismo y que se acumula en los huesos. Nios de hasta 6 aos (los nios
absorben 4-5 veces ms plomo que los adultos) y mujeres embarazadas son los
grupos ms susceptibles de sufrir los efectos del plomo (IHOBE, 1998).
Como otros metales pesados el plomo se une e inactiva los grupos SH de protenas,
inhibe la biosntesis del grupo hemo y puede sustituir al calcio en los huesos y en
procesos bioqumicos (incluso pequeas dosis de Pb pueden causar neurotoxicidad
ya que sustituye al Ca
2+
en las funciones nerviosas). Es txico para mamferos y aves
y se concentra en todos los organismos acuticos. Se han observado problemas en la
reproduccin, una menor supervivencia y limitaciones en el crecimiento con niveles
tan bajos como 1,0-5,1 m/l de Pb en agua (Alloway, B. J., 1995b).
Est clasificado como un posible cancergeno en humanos. Existen estudios
epidemiolgicos en trabajadores pero no pueden considerarse definitivos. Si esta
suficientemente demostrada la cancerogenicidad en animales, (carcinoma renal en
ratas y ratones y gliomas en ratas y cncer de pulmn en ratones) (IHOBE, 1998).
Existen muchas fuentes de plomo y entre ellas podemos mencionar las fundiciones y
actividades mineras, los abonos, las aguas residuales, tuberas, conductos, soldaduras
y la contaminacin procedente de los tubos de escape de los automviles. El plomo
tambin se usa en pinturas, vidrios, insecticidas, bateras (se emplea el metal y su
xido), municiones, recubrimiento de cables, etc.
Cinc.
El cinc ocupa el puesto nmero 24 entre los elementos ms abundantes de la corteza
terrestre Su contenido en la litosfera est en torno a 70 mg kg
-1
(Krauskopf, 1979;
Adriano, D.C., 2001f), estando ampliamente distribuido. La principal fuente de cinc
son los minerales ZnS de los que l forma parte (esfalerita, wurtzita...) y, en menor
extensin de minerales como la smithsonita (ZnCO
3
), la willemita (Zn
2
SiO
4
), la
cincita (ZnO), la cincosita (ZnSO
4
), la franklinita (ZnFe
2
O
4
) o la hopeita
(Zn
3
(PO
4
)
2
4H
2
O) (Lindsay, 1972; Kiekens, L., 1995).
El cinc es divalente en todos sus compuestos. El ion Zn
2+
es incoloro y existe en
forma hidratada en soluciones acuosas neutras y cidas; sin embargo en solucin
alcalina precipita el hidrxido, pero en exceso de base dicho hidrxido se redisuelve
para formar el ion zincato, Zn(OH)
4
2-
. Debido a su naturaleza anftera, el cinc forma
gran variedad de sales; los cloratos, cloruros, sulfatos y nitratos son solubles en agua
mientras que los xidos, carbonatos, fosfatos, silicatos y sulfuros son relativamente
insolubles en agua (Adriano, D.C., 2001f). Tambin forma complejos con cloruros,
fosfatos, sulfatos, nitratos y tambin con compuestos hmicos (Lindsay, 1979;
Adriano, D.C., 2001f).
El contenido de cinc en los suelos depende de la naturaleza de la roca madre
(Kabata-Pendias, A., y Pendias, H., 1992c), de la materia orgnica, de la textura y del
pH (Adriano, D.C., 2001f). En suelos no contaminados la concentracin de cinc total
es 10-300 mg Kg
-1
con un promedio de 50 mg kg
-1
(Lindsay, W. L., 1972).
El cinc puede ser considerado, junto con el cadmio, como un metal muy mvil y
biodisponible (Kiekens, L., 1995) Entre otros factores que afectan a la movilidad y
biodisponibilidad del cinc se encuentran el pH, la materia orgnica y el potencial
redox. La solubilidad del cinc es baja, a pH cido predomina la forma Zn
2+
alcanzando concentraciones de 10
-4
M mientras que a pH alcalino esta concentracin
disminuye considerablemente (10
-8
M) ya que precipita como Zn(OH)
2
. La
movilidad del cinc decrece con el incremento de los valores de pH. (Zauner, G.,
Monn, L., Stahr, K.; 1999)
El cinc no presenta un gran inters desde el punto de vista toxicolgico. (Kiekens, L.,
1995) La toxicidad del cinc generalmente est limitada a casos de sobredosis
accidental o usos teraputicos de altas dosis de cinc (Van Campen, 1991; Adriano,
D.C., 2001f).
Ingestas elevadas de cinc pueden alterar el balance del cobre, considerado importante
porque deficiencias crnicas de cobre pueden producir efectos adversos al
metabolismo del colesterol. Tambin se ha asociado el descenso de los niveles de
lipoprotenas de alta densidad como un efecto del cinc. (IHOBE, 1998).
El cinc se utiliza principalmente como bao protector sobre un gran nmero de
metales para prevenir la corrosin y en aleaciones como el latn y el bronce. Los
metales galvanizados tienen muchas aplicaciones en la construccin, transporte e
industria. El cinc y sus compuestos son componentes de muchos artculos domsticos
como utensilios, cosmticos, pomadas, antispticos, astringentes, pinturas, barnices,
linleos y cauchos. Tambin se utilizan en la manufactura de pergaminos, vidrio,
llantas de automviles, pantallas de televisin, pilas y aparatos elctricos. Otros usos
incluyen fertilizantes agrcolas, insecticidas, endurecedores en cementos y
hormigones, en la imprenta y secado de prendas textiles, en la produccin de
adhesivos, como flujo en operaciones metalrgicas y como conservador de la madera
(Adriano, D.C., 2001f).
Fuentes de contaminacin por metales pesados.
Los suelos son minerales meteorizados enriquecidos por otros componentes como la
materia orgnica mineralizada y en estado de descomposicin. En los suelos, los
metales son una parte de los minerales del suelo o existen principalmente como
complejos particulados de diferentes formas (Novotny, V., 1995).
Los metales pesados pueden acumularse en el suelo tanto a partir de procesos
naturales como a partir del desarrollo de un amplio grupo de actividades antrpicas.
Las fuentes naturales son la roca madre y los minerales metlicos; las fuentes
antrpicas se extienden desde la agricultura (fertilizantes, abonos animales,
plaguicidas, etc.), la metalurgia (minera, fundicin, manufactura metlica, etc.), la
produccin de energa (gasolinas con plomo, manufactura de pilas, plantas de
energa, etc.), y la microelectrnica hasta los depsitos de residuos (Alloway, B. J.,
1995b).
Minera y fundicin metalfera.
Aunque las tcnicas actuales de la minera y fundicin son generalmente bastante
eficientes y, por tanto, los fragmentos de roca finamente molidos y partculas
residuales de minerales no eliminados por los procesos de separacin producidos
contienen concentraciones de metal relativamente pequeas, histricamente, a lo
largo del siglos XIX y mediados del XX, dichos fragmentos y partculas residuales
posean contenidos de metal muy altos debido a que los procesos de separacin del
mineral eran menos eficientes. Por tanto estas partculas residuales, que pueden ser
transportadas por el viento y/o el agua, constituyen una significativa fuente de
contaminacin por metales de suelos circundantes a zonas de minera y fundicin y
en suelos aluviales aguas abajo (Alloway, B. J., 1995b).
Una vez en el suelo, los fragmentos de mineral sufren reacciones de oxidacin y
meteorizacin que dan como resultado la incorporacin y posterior distribucin de
iones metlicos en el mismo (Alloway, B. J., 1995b).
Materiales agrcolas y hortcolas.
Las prcticas agrcolas constituyen una importantsima fuente de metales en el suelo
en muchas partes del mundo, especialmente en zonas de intensa actividad (Alloway,
B. J., 1995b). Las principales fuentes son:
- Impurezas en los fertilizantes: Cd, Cr, Mo, Pb, U, V, Zn.
- Aguas y fangos residuales; especialmente Cd, Ni, Cu, Pb, Zn (y otros muchos
elementos).
- Estircoles, principalmente de aves y cerdos, de la intensa produccin animal:
Cu, As, Zn.
- Plaguicidas: Cu, As, Hg, Pb, Mn, Zn.
- Residuos derivados de los fertilizantes orgnicos: Cd, Cu, Ni, Pb, Zn.
- Conservantes de la madera: As, Cu, Cr.
- Corrosin de objetos metlicos: Zn, Cd.
Deposicin atmosfrica.
En pases industriales, la deposicin atmosfrica puede ser una importante fuente de
metales para los suelos. De hecho en muchas regiones constituye la principal fuente
de entrada de metales en suelos agrcolas y plantas (Haygarth y Jones, 1992) por la
deposicin superficial sobre las hojas o la cantidad y translocacin de los metales
transportados por el aire, que entran en los ecosistemas en forma particulada
(Adriano, D.C., 2001e).
Metaloides voltiles como Se, As, Hg y Sb pueden ser transportados en forma
gaseosa o enriquecidos en partculas, mientras otros metales como Cu, Pb y Zn slo
son transportados en fase partcula (Adriano, D.C., 2001e).
Combustin de fuel fsil.
En general, la combustin de fuel fsil da como resultado la dispersin de un amplio
nmero de metales pesados, como son Pb, Cd, Cr, Zn, As, Sb, Se, Ba, Cu, Mn, U y
V, sobre un gran rea, aunque no todos esos elementos estn presentes en
concentraciones significativas en todos los tipos de carbn y petrleo. La combustin
de gasolinas con plomo ha sido la mayor fuente de este metal en el medioambiente y
ha afectado a una gran proporcin de suelos de la superficie terrestre (Alloway, B. J.,
1995b).
Industrias metalrgicas.
Las industrias metalrgicas pueden contribuir a la contaminacin del suelo de varios
modos (Alloway, B. J., 1995b):
1. Por emisin de aerosoles y polvo que son transportados por el aire y
eventualmente depositados sobre los suelos y vegetacin;
2. Por efluentes lquidos que pueden contaminar los suelos en periodos de
inundacin.
3. Por la creacin de vertederos de residuos en los que los metales pueden ser
corrodos y lixiviados al suelo.
Muchos metales pesados se utilizan en aleaciones y aceros, por ello tanto la
manufactura de esos materiales, como su fabricacin o reciclaje pueden derivar en
contaminacin medioambiental (Alloway, B. J., 1995b).
Industria microelectrnica.
Debido a que un amplio nmero de metales pesados, entre los que se incluyen: Cu,
Zn, Ag, Au, Pb, Sn, Y, W, Cr, Se, Sm, Ir, In, Ga, Ge, Re, Tb, Co, Mo, Hg, Sb, As y
Gd (MAFF, 1986), se utilizan en la manufactura de semiconductores, cables,
contactos y otros componentes electrnicos puede existir contaminacin
medioambiental procedente de la citada manufactura as como del contacto
accidental con el suelo y sus residuos (Alloway, B. J., 1995b).
Industrias qumicas.
Otras fuentes significativas de contaminacin de los suelos por metales pesados son
las manufacturas y/o usos y eliminacin de, entre otros, pilas, pinturas y pigmentos,
catalizadores, polmeros estabilizantes, plsticos, productos mdicos, aditivos en
aceites y lubricantes, etc. (MAFF, 1986; Alloway, B. J., 1995b).
Eliminacin de residuos.
La acumulacin y eliminacin de residuos domsticos, municipales e industriales
puede llevar a la contaminacin del suelo por metales pesados de varias maneras
(Alloway, B. J., 1995b).
El depsito de residuos slidos municipales sobre el suelo puede ocasionar la
dispersin de metales pesados, como Cd, Cu, Pb, Sn y Zn en el suelo, aguas
subterrneas y superficiales si el citado depsito no se efecta de la forma correcta en
un lugar preparado y destinado para tal fin. Por otra parte la incineracin de residuos
puede conducir a la emisin de aerosoles de metales (Cd, Pb) si no se dispone del
equipo de control de contaminacin adecuado (Alloway, B. J., 1995b).
La acumulacin temporal de residuos industriales, como los procedentes de las
actividades derivadas de la minera, fundicin e hidrometalurgia pueden causar una
contaminacin del suelo de importante magnitud que, a menudo no se pone de
manifiesto hasta que no se efecta un estudio detallado de la zona cuando dicho lugar
ya no se utiliza para tal fin (Alloway, B. J., 1995b).
Actividades deportivas, guerras y entrenamientos militares.
Actividades deportivas como la caza pueden ocasionar la entrada de determinados
metales pesados como Pb, Sb y a veces Ni en determinados tipos de suelos (Alloway,
B. J., 1995b).
Tambin se encuentran significativamente contaminadas en el mundo las reas y
escenarios donde se han efectuado batallas y escaramuzas ya que en la mayora de
suelos los metales pesados persisten durante siglos. En adicin a los campos de
batalla, los suelos en los que se efectan entrenamientos militares, los campos y
bases areas y navales tambin se encuentran significativamente contaminadas con
metales pesados (Alloway, B. J., 1995b).
2.3. Lluvias cidas
Consisten en deposiciones hmedas (agua de lluvia, nieve y niebla) o secas (gases o
partculas slidas) de la atmsfera constituidas principalmente por SO2 y xidos de
nitrgeno, NOx, que proceden fundamentalmente de actividades industriales, como
las emisiones de centrales trmicas y las producidas por la combustin de
hidrocarburos, la desnitrificacin de fertilizantes aadidos en exceso a los suelos y
otros procesos naturales similares que tienen lugar en zonas de manglares, marjales,
arrozales, volcanes, etc. Los xidos de azufre y nitrgeno as emitidos a la atmsfera
reaccionan con el agua y el oxgeno, dando lugar a soluciones diluidas de cido
sulfrico y ntrico que se van depositando sobre los suelos, plantas, rboles, ros,
lagos, etc. Las consecuencias de estas deposiciones se reflejan en un aumento de la
acidez de los suelos y las aguas, un incremento de la movilidad de iones y metales
pesados, la solubilizacin y movilizacin del Al y la materia orgnica y, en
definitiva, el descenso de la capacidad de los suelos para neutralizar cidos. En este
sentido, los suelos presentarn distinta sensibilidad al impacto de las deposiciones
cidas en funcin de su poder de amortiguacin para contrarrestar la acidez, de forma
que los suelos ms sensibles a las lluvias cidas sern aquellos desarrollados en
zonas fras, donde las bajas temperaturas limiten su alteracin, sobre materiales poco
alterables, con valores bajos de capacidad de intercambio catinico y grado de
saturacin y pobres en formas de Al y Fe activas.
2.4.Salinizacin
Es el resultado de la acumulacin en el suelo de sales ms solubles que el yeso (2,6
g/L en agua pura a 25C, Porta et al., 2003). La salinizacin se refleja en un
incremento en la conductividad elctrica de la solucin del suelo que tiene efectos
adversos sobre las propiedades fsicas y qumicas del suelo y dificulta el crecimiento
y la productividad vegetal (Tejada et al., 2006). Los suelos afectados por este
proceso se denominan suelos salinos y en ellos el Ca y el Mg son los cationes
predominantes en el complejo de cambio. En el caso especfico de que sea el Na el
catin predominante en el complejo de cambio se habla de suelos sdicos, en los que
esta acumulacin de Na produce una alcalinizacin que da lugar a la dispersin de
las arcillas y la materia orgnica y a la destruccin de la estructura del suelo. Los
principales tipos de sales que se encuentran en suelos salinos son cloruros, sulfatos,
carbonatos y bicarbonatos, y nitratos.
Para que se produzca esta acumulacin de sales en el suelo es necesario que haya un
fuerte aporte de sales y que su eliminacin del suelo est impedida por algn
mecanismo, como malas condiciones de drenaje y lavado. En regiones ridas y
semiridas, donde la evapotranspiracin es superior a la precipitacin, el proceso de
salinizacin se origina de forma natural a partir de la herencia o alteracin de la roca
original (fundamentalmente rocas sedimentarias) o de las aguas de escorrenta
cargadas de sales que se acumulan por evaporacin en las zonas ms deprimidas. En
otras ocasiones, las acumulaciones salinas ocurren por ascensin capilar de las sales
en el suelo a partir de mantos freticos suficientemente superficiales, especialmente
en zonas costeras y, en cualquier caso, el viento siempre puede contribuir a la
contaminacin salina por arrastre de partculas en suspensin. El hombre tambin
contribuye en gran medida a la contaminacin de los suelos por sales a travs de
prcticas agrcolas inadecuadas, como el riego con aguas salinas y el empleo de
cantidades muy elevadas de fertilizantes solubles, de la sobreexplotacin de
acuferos, que ocasiona un descenso de los mantos freticos regionales y la intrusin
de agua salina, y de actividades industriales y mineras que contaminan directamente
los suelos o indirectamente a partir de deposiciones atmosfricas o de las aguas
superficiales.
Figura 2.5. Arthrocnemum macrostachyum en suelos salinos del saladar de La
Marina del Carmol, a orillas del Mar Menor (Murcia). El ascenso capilar de agua
fretica salina y la desecacin del horizonte superficial del suelo en los meses ms
clidos facilita la aparicin de una costra superficial de sales (Cortesa del Prof.
Jos lvarez Rogel).
Como ya se ha indicado, el exceso de sales en el suelo tiene efectos perniciosos sobre
los cultivos. La concentracin de sales eleva la presin osmtica del suelo y, en
consecuencia, el agua menos concentrada contenida en los jugos celulares de las
plantas tiende a salir hacia la solucin del suelo para igualar ambas concentraciones.
Como resultado, las plantas sufren estrs hdrico, se secan a pesar de que el suelo
contenga agua y terminan muriendo. En otras ocasiones, las plantas realizan una
adaptacin osmtica que les permite seguir absorbiendo agua pero que requiere un
consumo energtico que se realiza a costa de un menor crecimiento (Berstein, 1961).
Otros (Aceves, 1979) atribuyen la inhibicin del crecimiento a que las sales afectan
la divisin celular y producen un engrosamiento de las paredes celulares, impidiendo
el crecimiento de forma irreversible aunque se produzca el ajuste osmtico o
disminuya la salinidad del suelo. En cualquier caso, el proceso de salinizacin
aumenta la concentracin de algunos iones que pueden resultar txicos para las
plantas o que pueden provocar desequilibrios en el metabolismo de nutrientes.
Adems, en suelos sdicos la destruccin de la estructura puede favorecer el sellado
y encostramiento del suelo y la disminucin de la conductividad hidrulica (Porta et
al., 2003).
Figura 2.6. Acumulacin de sales, visibles en forma de manchas blanquecinas, en las
inmediaciones de los goteros en cultivos del Campo de Cartagena (Murcia) debido
al riego con aguas excesivamente salinas (Cortesa del Prof. Jos lvarez Rogel).
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