Potencial de utilizacin de d-limoneno como solvente de
reemplazo de solventes orgnicos peligrosos y como intermediario en transformaciones a productos tiles. ntroduccin Los aceites esenciales son mezclas de compuestos orgnicos voltiles productos del metabolismo secundario de las plantas aromticas. Gran parte de estos aceites son evaporados por las plantas a la atmsfera, efecto que se ve reflejado en los aromas, caractersticos de cada especie, que muchas veces percibimos y lo cual no constituye caractersticas de contaminante. La mayora de estos aceites esenciales son terpenos, estructuras orgnicas que son mltiplos de la unidad de isopreno, un hidrocarburo de ! tomos de carbono y un doble enlace, que se repite en uniones cabeza"cola .Los terpenos se encuentran en abundancia en la capa e#terna de los frutos ctricos ms comunes, naranjas, lima, limn y en algunas variedades de eneldo y menta. $l limoneno, un terpeno cclico, de punto de ebullicin %&&.'() y densidad *.'+,, g-ml. de configuracin absoluta . constituye entre un /*"/!0 de los aceites esenciales all encontrados
$n los $stados 1nidos se producen cada a2o ms de !*.*** toneladas de limoneno como derivado de la industria de los ctricos. $l limoneno se emplea para la elaboracin de saborizantes, aromatizantes, licores, perfumes, artculos de aseo, y como materia prima para productos farmac3uticos y en la sntesis orgnica. 4 partir del limoneno se pueden sintetizar una variedad de productos o intermediarios de otras transformaciones, siendo una de las ms importantes la transformacin a para"cimeno, el cual tiene aplicaciones en las industrias productoras de fragancias, polmeros y productos farmac3uticos y tambi3n es solvente. .evisar5 666.chemsoc.org-pdf-gcn-limonenepractical.pdf 7visitado ,%"%*",**+8
$l limoneno acapara nuestro inter3s dado que es un producto que se encuentra en la naturaleza, que posee diversas aplicaciones y se presenta como un solvente amigable con el medio ambiente con lo cual aparece como la solucin a la utilizacin de solventes orgnicos voltiles, todos peligrosos y contaminantes, hasta ahora ampliamente utilizados en industrias y laboratorios. !"mo se obtiene el limoneno# $l limoneno es e#trado desde su fuente natural, las cscaras de ctricos, principalmente naranjas. $n la obtencin de jugo de naranja natural, 3stas son e#primidas completas, quedando en la parte superior del jugo el aceite esencial que es /*"/!0 de limoneno. $ste ltimo es posteriormente separado del jugo, para luego ser purificado. La purificacin se puede realizar mediante una cromatografa en columna, o por una destilacin fraccionada. 1na forma tradicional de e#traer limoneno a partir de las cascaras de naranja utiliza la e#traccin con arrastre de vapor, en donde el limoneno, cuyo punto de ebullicin es muy superior a la del agua, se volatiliza en cantidad proporcional a su presin de vapor y masa molar, al pasar por 3l una corriente de vapor de agua, condensndose posteriormente juntos, separndose all se puede e#traer el limoneno ya que no es soluble en agua. 9tra de las formas de obtener el limoneno es realizar una e#traccin con pentano sobre la parte coloreada de las cscaras de naranja. $l procedimiento obedece a los principios de la qumica sustentable, ya que el solvente utilizado, pentano, se puede recuperar mediante una destilacin, el procedimiento se realiza a temperatura ambiente, lo que significa un ahorro de energa, y el producto 7limoneno8 aislado proviene de una fuente natural renovable. !Qu$ aplicaciones son posibles# $l limoneno tiene variadas aplicaciones5 a%.- &eemplazo de solventes orgnicos t'icos( tales como el #ileno, benceno, tolueno y varios solventes clorados. 4l ser e#trado de una fuente natural renovable, "las cscaras de los ctricos", se presenta como una gran alternativa para la produccin de sustancias de inter3s industrial y comercial a partir de un solvente que es amigable con el medio ambiente, no produce contaminacin y no representa mayores riesgos a la salud de las personas. :egn se mencion antes, el limoneno puede reemplazar a solventes t#icos, cancergenos y altamente inflamables de las pinturas, removedores de lacas, barnices, pegamentos de caucho y plstico, tales como benceno, tolueno, #ileno y solventes clorados. ;ambi3n se pueden reemplazar estos solventes por limoneno en prcticas de laboratorio como recristalizaciones, reacciones y en todas las aplicaciones que se le conocen a este tipo de solventes. $n laboratorios de patologa el limoneno es una buena alternativa para remplazar al #ileno, ya que es fcilmente absorbido, metabolizado y eliminado por el cuerpo humano. b%.-)tras aplicaciones industriales* <entro de las importantes aplicaciones industriales, que han crecido e#traordinariamente en la pasada d3cada, el limoneno adems de ser utilizado como fragancia en la industria de alimentos y cosm3ticos se utiliza como solvente en productos de limpieza de todo tipo, tanto industriales como dom3sticos, ya que mezclado con agua y un surfactante produce un limpiador que es biodegradable, no t#ico y con un agradable aroma a limn, que es gran removedor del alquitrn y el asfalto, ya que los puede suspender fcilmente para as ser removidos. =or ello es muy utilizado para la limpieza de maquinaria, de piezas electrnicas, inyectores, etc. <ado que no es t#ico y no constituye un peligro para la salud y su nica contraindicacin conocida es la irritabilidad que produce en los ojos, tambi3n es utilizado como solvente en insecticidas y en shampoo antiparsitos para perros
c%.- &ecicla+e del poliestireno 9tra aplicacin relevante del limoneno es el reciclaje del poliestireno, con un procedimiento creado por la compa2a japonesa :ony. $l poliestireno moldeado que se utiliza para el empaque y proteccin de productos electrnicos es disuelto muy eficientemente por el limoneno. $fectivamente +! cc de limoneno, 7correspondiente a apro#imadamente +!* naranjas8 disuelven %*** cc de poliestireno, formando una mezcla que ocupa un volumen de tan solo >! cc que es fcilmente transportable. $n el procesamiento de esta mezcla se recupera totalmente el poliestireno y tan solo se pierde el %0 del limoneno utilizado.
.ef.5 666.sony.co.jp-en-:onyinfo-$nvironment-inde#.html d%.-Transformacin a otras sustancias tiles en la industria 4 partir del limoneno se pueden sintetizar otros productos o intermediarios, siendo una de las ms relevantes la transformacin a para"cimeno, que posee aplicaciones en la industria productora de fragancias, polmeros y productos farmac3uticos. $l limoneno es deshidrogenado, para as producir para"cimeno, que luego puede ser transformado a para"cresol, que es utilizado en desinfectantes, perfumes, agentes conservantes o herbicidas. $stos compuestos tambi3n encuentran aplicacin en la industria te#til como agentes de limpieza. :e obtiene tambi3n dl"limoneno a partir del reciclaje de neumticos usados, para lo cual se realiza una descomposicin t3rmica de 3stos bajo una presin reducida. Los productos, que son aceites pirolticos se destilan para separar diferentes fracciones de valor comercial, en especial dl"limoneno, el cual adems de ser utilizado como solvente, reemplaza a los clorofluorocarbonos 7)?), que da2an la capa de ozono8 en los sistemas de refrigeracin dado que es inofensivo para el medio ambiente. .ef.5 666.prods.businesscanada.ic.gc.ca-)es@6eb-@display@air@agriculture@prob@info@.cfmAtt... 7*B"*%",**B8 soluciones medioambientales canadienses. .ef. 5 limonene practical 666.chemsoc.org-pdf-gcn-limonenepractical.pdf .ef.5 666.ces.iisc.ernet.in-energy-C),&*&//-C<L-$DE-envsp-EolB%/.htm !"mo se almacena el d-limoneno# <ado que el limoneno al estar en contacto con el o#igeno de aire se o#ida, proceso lento que se produce a partir del segundo o tercer mes de e#posicin, "lo cual afecta su aroma pero no las caractersticas qumicas del terpeno", se hace necesario un buen almacenaje en contenedores herm3ticamente sellados $n contenedores parcialmente utilizados se debe desplazar el aire con nitrgeno. :i el limoneno se encuentra e#puesto directamente al aire se recomienda el uso de un antio#idante como el FC;. ;ambi3n se debe considerar la temperatura porque acelera el proceso de o#idacin, siendo recomendable que no supere los B! (). =or este mismo motivo el limoneno no debe ser almacenado a la luz directa del sol. Los contenedores recomendados para su almacenaje deben ser de metal, prefiri3ndose contenedores de acero ino#idable, dada su resistencia a la accin del moho. ;ambi3n se puede almacenar el limoneno en contenedores plsticos, pero por perodos muy e#tensos ya que luego de un tiempo podran verse afectados. .ef.5 666.floridachemical.com-dlimoneneorangeoilcitrusterpenestorage.htm 7,%"*B",**B8 ,eneficios para la salud $studios realizados han demostrado que el limoneno previene y detiene la diseminacin del cncer, y se le ha vinculado tambi3n con la reduccin de los niveles de colesterol. 4l respecto algunos estudios relacionan una alta ingesta de jugo de naranja, incluso como reemplazante del agua, con una importante baja de estos ndices, lo cual disminuye el riesgo de problemas cardiacos. ?rente a estos resultados la industria ya ha dado algunos pasos. <iferentes entidades estn desarrollando nuevos alimentos con altas dosis de glucosa a base de limonoides 7limoneno, pineno, eucaliptol8. 1n ejemplo de ello es la federacin GaHayama, en Iapn, que produjo un tipo de jugo de naranja con ms del triple de concentracin de este tipo de glucosa. Coy se estn produciendo muchos jugos utilizando casi la misma proporcin de limonoides que de vitaminas. JKgeneralmente para elaborar este tipo de productos 7jugos8 se usa parte de la cascara de las frutasKL, se2ala el doctor C3ctor 4raya del centro de Dutricin de la 1niversidad de )hile. ;ambi3n se encuentra en e#perimentacin la utilizacin del limoneno en el tratamiento para el acn3, enjuagues bucales y esterilizacin de equipos. .ef. 5 666.floridachemical.com- Ghat is d"limoneneA 7%>"*%",**B8 .ef.5 666.angelfire.com-on-macma-march&.html JDaranjas y limones previenen el cncerJ 7*B"*%",**B8
-lternativa a la e'traccin desde la fuente natural * sntesis de limoneno <ada las diversas aplicaciones que posee el limoneno y la gran importancia que ha tomado dentro de la industria como un solvente amigable con el medio ambiente, se puede considerar la sntesis como una forma alternativa para la obtencin del producto. 1na forma de sintetizar d"limoneno es mediante la reaccin de <iels"4lder.
:ntesis <iels"4lder de d"limoneno 4 diferencia de la obtencin del d"limoneno desde su fuente natural, esta obtencin por sntesis no representa cabalmente los principios de qumica sustentable, ya que hay formacin de productos laterales y necesita de suministro de energa para realizarse. :e necesitara una sntesis modificada en la que no se produciran productos laterales o 3stos deberan mostrar una muy ventajosa aplicacin prctica. "omentarios* $n )hile no e#iste informacin confiable con respecto a la utilizacin que se le da a las cscaras de las naranjas que sobran en la fabricacin de jugos, como tampoco se ha encontrado informacin actualizada de la produccin de naranjas en el pas. $n el informe elaborado por MD;$), JGeneracin de residuos agroindustrialesL del a2o %//&, no se encuentran especificadas las cantidades correspondientes a la produccin de ctricos en el pas, por lo que se infiere que su produccin no es prioritaria en comparacin a la produccin de frutas a nivel nacional. Las empresas productoras de jugos en nuestro pas, importan el concentrado de fruta, aparentemente desde Frasil, para fabricar el jugo de naranja que se comercializa. Nirado desde el punto de vista de la produccin de limoneno en gran escala, se hace necesario conocer la produccin de naranjas de nuestro pas, y la utilizacin que se le da a las cscaras de naranja en la produccin de jugos. :i se quisiera realizar una e#plotacin industrial de las aplicaciones sustentables del limoneno, sera necesario entrar en convenio con productoras de ctricos importantes. La mayora de ellas se encuentran en Frasil, y podran proporcionar la cscara para el procesamiento. $n todo faltan aspectos por determinar como son5 =roduccin de naranjas en Frasil =royectar toneladas de cscaras a reutilizar )onsumo de solventes orgnicos que potencialmente se reemplazaran 7 ej5 tolueno, #ileno8 , lo que implica averiguar niveles de consumo y-o produccin en refinerias de petrleo e importadoras, tanto en )hile como en 4merica Latina. 4nlisis de factibilidad de5 a8."La industria de limoneno basada en naranjas b8."Ea sntesis "onclusiones )on los mltiples beneficios y aplicaciones que se le ha encontrado al limoneno, tanto como reemplazante de solventes peligrosos como en la fabricacin de productos y sus beneficios para la salud, se presenta como una industria incipiente que requiere del inter3s del empresariado. )omo curso de accin a partir de la informacin recopilada, iniciaremos la utilizacin del limoneno como centro de e#perimentos no contaminantes en el laboratorio, desde la e#traccin del limoneno con pentano a partir de cscaras de naranja como la identificacin de sus propiedades fsicas. Luego ser utilizado como solvente en aplicaciones tales como5 recristalizaciones de compuestos, destilaciones fraccionadas, cromatografas, determinacin de constantes de reparto en limoneno"agua, e#tracciones lquido"lquido y slido"lquido. 1na aplicacin muy importante ser su uso como intermediario de reacciones que se deben ilustrar en la ense2anza de la qumica orgnica y que conducen a otras sustancias tiles en la industria 7con metodologas que eventualmente pueden transformarse en proyectos concretos8. ;ambi3n se propone la mezcla de limoneno con agua y un surfactante para su utilizacin como detergente en el laboratorio.