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CHIMIE INDUSTRIELLE
Premire partie

INTRODUCTION
A LA CHIMIE INDUSTRIELLE

Notes r!dig!es par Christian CHARLIER

Dconfuture

Extrait du "Latroscope"
de Luc De Brabendere

Beaucoup de livres commencent par un "avertissement au lecteur". Les lignes qui suivent
doivent tre considres comme "un avertissement l'auteur".

Le futur a beaucoup chang en se mutant en prsent. N'est-ce pas, Messieurs les experts ? Car
si vous avez vu clair parfois, vous vous tes le plus souvent tromps. Quand hier, vous voyiez
demain, vous n'imaginiez pas aujourd'hui. La seule prvision correcte que vous avez donc
faire est de prvoir qu'elle sera probablement fausse !

Mais rassurez-vous : c'est plus une tradition qu'une nouveaut. Avant vous, de grands
scientifiques ont commis des erreurs aussi magistrales que leurs dcouvertes. Lors du
triomphe de la mcanique, Laplace n'a-t-il pas affirm : "Il n'y aura pas deux Newton car il
n'y a qu'un seul monde dcouvrir." ? Berthelot n'a-t-il pas crit en 1887 : "L'univers est
dsormais sans mystre." ? Douze ans avant, n'assistait-on pas la dmission du directeur du
Bureau amricain des brevets qui avait dclar : "Pourquoi rester, il n'y a plus rien
inventer." ? Quant Arrhnius, il proclamait en 1923 que le "rythme insens" de la
production tarirait les rserves de ptrole vers 1940 et certainement avant 1960 ! John
Watkins, lui, annonait pour bientt la disparition des moustiques et autres insectes
nuisibles ! Albert Robida enfin dclarait, toujours la mme poque, que l'Italie serait
transforme en un parc europen consacr uniquement au tourisme.

Qu'ils soient chimiste, physicien, astronome ou mathmaticien, ils ont peut-tre une excuse
par rapport vous : celle de ne pas avoir dispos des mmes outils, de ne pas avoir connu, par
exemple le microscope lectronique ou l'ordinateur.

Sans tre mdecin, permettez-moi quand mme de passer quelques-unes de vos prvisions
rcentes l'autopsie, surtout celles concoctes au cours des "sixties", dans l'euphorie de la
croissance et de la griserie technologique.

"Lune, Mars, Vnus, dans cinq ans seulement !" prdisait en 1965 la revue "Science et vie".
Quant au "Figaro", lorsque Apollo XI se posa effectivement sur la lune en 1969, il titra : "La
science-fiction est morte !". Si les hommes ont bien foul, cette anne-l, le sol lunaire, Mars
et Vnus sont, elles, toujours vierges aujourd'hui, et les voyages Terre-Lune en trois heures
vingt-sept minutes (notez la prcision) ne sont encore accessibles qu'au Capitaine Flamme et
autres hros de dessins anims.

Dans la liste des cent innovations techniques trs probables dans le dernier tiers du XX
me

sicle, dresse en 1967 par le Hudson Institute sous l'impulsion de Herman Kahn, figurent,
entre autres, l'installation de l'homme en permanence sur la Lune et sur les satellites, des
voyages interplantaires, des plates-formes volantes individuelles, ... Onze ans plus tt, si
Arthur C. Clarke, dans "Profiles of future", annonce juste titre l'alunissage pour 1970, il
prvoit dj, dans la foule, la jonction d'autres plantes pour 1980 et leur colonisation pour
l'an 2000 ...

Les sciences de la vie n'chappent pas davantage l'exaltation de ces mmes experts qui,
aprs l'hibernation et la vie artificielle, n'hsitent pas nous promettre ... l'immortalit, mais
seulement en 2100 ! De quoi affoler et confondre les dmographes. Qu'en dirait, par exemple,
C. Putnam qui, en 1952, prvoyait trois milliards d'habitants sur la Terre en 1975, alors que la
population mondiale a atteint, cette anne-l, le chiffre de quatre milliards pour passer cinq
douze ans plus tard ?

En technique mais aussi en conomie, les erreurs de prvision abondent. Certaines sont de
taille, comme celles du VII
e
plan franais qui, en 1975, annonce le plein emploi pour 1980
(en ralit : plus d'un million et demi de chmeurs !) ou celles du groupe de Louis Armand
qui a valu la puissance nuclaire civile installe pour l'Europe des six 32 GW en 1970 et
55 GW en 1975, alors qu'elle ne s'est monte respectivement qu' 3.4 et 9.4 GW. Quant aux
lectrochocs ptroliers des annes septante, personne n'a t capable de les prvoir.

Il est aussi de nombreuses autres mprises, qualitatives celles-l, nes d'une mauvaise
apprhension du comportement social des individus face aux innovations. N'entendait-on pas
dire en 1923 que la motoculture retiendrait l'ouvrier des campagnes parce qu'elle faisait appel
son intelligence et non plus sa force musculaire ?

Sont-ce des raisons pour se mfier de toutes les prvisions ? Non, bien sr. Entre celles qui
pchent par timidit ou rigidit et celles qui pchent par prsomption ou par enthousiasme, il
en est qui ont chapp la survaluation et la sous-estimation ou que les hasards et les
concidences ont pargnes.

Mais qu'elles se soient rvles exactes, qu'elles aient t prises en flagrant dlit d'optimisme
ou de pessimisme, elles ont toutes le mrite de nous faire rflchir l'avenir et/ou de nous
faire rire.

A en juger par l'exemple du Minitel, la dconfuture a en tout cas toujours un bel avenir devant
elle. Ce ne sont pas ces quelques "paroles d'experts" cites par Christopher Cerf et Victor
Nevasky qui me contrediront :

"Nous n'aimons pas le son de ces Beatles, et en plus les groupes de guitaristes sont en voie de
disparition."
L'administrateur de Decca Record Company, 1962

"Grce la grandeur du Shah, l'Iran est un lot de stabilit dans le Moyen-Orient."
Jimmy Carter, 1977

"Il n'y a aucune raison pour que des particuliers aient un ordinateur chez eux."
Ken Olson, Prsident de Digital Equipment Company, 1977

Et je voudrais y rajouter l'extraordinaire "Je vous avais bien dit que j'tais malade", lu un jour
sur la tombe d'un cratif inconnu.

Il ne faut nanmoins pas dsesprer. Dans un clbre rapport sur l'avenir publi en 1964 par
la Rand Corporation, il est prvu en 2012 la possibilit d'utiliser des mdicaments pour lever
le niveau de l'intelligence.

Courage, on y est presque ...

A mditer

Table des Matires

1. Gnralits .............................................................................................................2
1.1. Exemples illustrant les catgories industrielles nonces.........................5
1.2. Caractristiques de l'industrie chimique....................................................8
2. Mots cls de l'industrie chimique............................................................................9
2.1. Matires premires ...................................................................................9
2.1.1. Rsum.....................................................................................12
2.2. Energie....................................................................................................12
2.3. Production...............................................................................................14
2.4. Types d'ingnieurs..................................................................................15
3. Gnralits sur les bilans pour le (l!avant) projet..................................................16
3.1. Etablissement du schma gnral ..........................................................16
3.2. Exemples de flow sheet ..........................................................................18
3.3. Bilans matriels.......................................................................................22
3.3.1. Exemple de schma du point de vue matriel ...........................24
3.4. Bilans nergtiques ................................................................................25
3.4.1. Exemple de schma du point de vue nergtique.....................26
3.5. Bilans de quantit de mouvement...........................................................28
3.6. Conclusions sur les bilans de projet........................................................29
3.7. Premire approche du calcul d'un procd : mthode simple.................30
3.7.1. Appareillage de l'industrie chimique - Reprsentation
graphique .............................................................................................31
3.7.1.1. Le racteur...................................................................31
3.7.1.2. Les colonnes et sparateurs........................................32
3.7.1.3. Les changeurs ...........................................................34
3.7.1.4. Les appareils pression..............................................35
3.7.1.5. Les tuyauteries.............................................................36
3.7.1.6. Les diviseurs et les mlangeurs...................................36
3.7.2. Application de la mthode des bilans un procd ..................37
3.7.3. Application des bilans de matire : boucle de synthse
d!ammoniac..........................................................................................44
4. Quelques grands noms de l'industrie genre chimique ..........................................55
5. Questions relatives au chapitre ............................................................................57
6. Index.....................................................................................................................78

Chimie Industrielle Introduction

- 1 -

INTRODUCTION
la
CHIMIE INDUSTRIELLE

"Ne maudissez pas la pnombre,
allumez une bougie."
Confucius

Il nous faut bien l'admettre ou le constater d!urgence, les produits de l'industrie
chimique sont utiliss dans pratiquement tous les domaines de la vie quotidienne.
Quelques exemples doivent ou devraient suffire pour le montrer ou le dmontrer :

- la croissance et l'augmentation des besoins alimentaires qu!ils soient vgtaux ou
animaux, ncessitent des engrais de nature chimique, des insecticides, des
dsinfectants, etc.,

- beaucoup de matriaux intervenant dans la construction ont t raliss par des
procds chimiques, c'est le cas des aciers ou autres mtaux comme le cuivre, du
ciment et du bton, des peintures, du verre, des plastiques, etc.,

- les chanes vestimentaires utilisent des fibres synthtiques et des teintures, qui
peuvent toutes deux tre fabriques par synthse chimique,

- les divers moyens de transport ont besoin d'essence ou de diesel ou de krosne,
pour leur fonctionnement, des mtaux, des plastiques pour leur construction,

- les livres ou autres publications du mme acabit utilisent le papier et l'encre,

- la sant et l'hygine sont entretenues par l'utilisation de mdicaments, de savons,
de dtergents, de dsinfectants, etc.,


- 2 -
- pour en terminer, dans cette numration non exhaustive, l'industrie chimique elle-
mme peut s!y ajouter, celle-ci est en effet son propre gros consommateur. Cela
doit se comprendre plus loin, du moins c'est l'espoir avou et espr.

1. Gnralits

Il est difficile de donner une dfinition gnrale de l'industrie chimique sans le risque
de la voir incomplte, malgr de louables efforts. Une dfinition toute fois simple et
acceptable peut tre la suivante (mais le dbat reste ouvert) :

La chi mi e i ndustr i el l e regroupe tous l es procds qui
vi sent t ransfor mer des matr i aux, i nt i tul s racti fs ou
mat i res premi res , en d' autres mat r i aux cons i drs
comme pl us uti l i t ai res i nti tul s produi ts , au moyen de
toutes sortes d' apparei l s i nt i tul s uni ts ou apparei l s.

Suite cet clairage, il est donc possible de proposer un schma type gnral de
l'industrie chimique, savoir :

Ce schma trois "tapes" sera toujours retrouv, quel que soit le procd
industriel. Une "tape" reprsente bien entendu un ensemble de techniques et
l!importance de chaque "tape" variera trs certainement d'un procd l'autre. Ce
schma met galement en vidence trois domaines typiques du procd industriel,
ncessitant chacun une approche spcifique en vue de sa matrise.

C'est aussi par ce schma type qu!est mis en vidence le type gnral d'oprations
rencontres dans le procd chimique. C'est tout naturellement ce schma qui
introduit galement le Gnie Chimique, qui conduit la classification des diverses
oprations permettant leurs tudes spcifiques.


- 3 -
D!ailleurs, l!tude des procds de l'industrie chimique et le Gnie Chimique
[1]
sont
indissociables. La premire se sert abondamment du second pour toutes les
oprations d'ingnierie que requiert le fonctionnement d'une installation.

Afin de cerner d!importants aspects de classification et de prcision de termes
communment et classiquement utiliss, la modeste reprsentation suivante tente
d!illustrer schmatiquement les interconnexions existant entre l'industrie chimique et
ses divers domaines.

Minerais, Minraux,
Air, Eau, Gaz naturel,
Ptrole, Charbon,
Lignite, Tourbe
Acides, Alcools, Aldhydes, Alcalis, Amines,
Ammoniac, Acides amins, Hydrates de carbones,
Dioxyde de carbone, Enzymes, Esters, Ethers,
Graisses, Furanes, Hydrocarbures, Hydrogne,
Ctones, Mtaux, Azote, Oxydes, Oxygne,
Peptides, Peroxydes, Protines, Pyridine, Sels,
Acide sulfurique, Terpnes, Levures,

Essentiels Classiques

Ingnirie

Absorption,
Adsorption,
Centrifugation,
Cristallisation,
Diffusion, Distillation,
Mlangeage,
Evaporation, Filtration,
Schage,
Homognisation,
Sdimentation,
Broyage, Extraction,
Epaississage

OPERATIONS

MATERIAUX

Synthtiques

Acryliques, Alkyles,
Allyles,
Elastomres, Fibres,
Phnoliques, Plastiques,
Polyesters, Polythylne,
Polystyrnes, Rsines,
Rayonne,
Caoutchouc, Silicones,
Urthanes, Vinyls,

Equipement

Alkylation,
Bnficiation,
Blanchissage,
Chlorination,
Mtallurgie,
Oxychlorination,
Polymrisation,
Combustion,
Craquage, Oxydation,
Nitration,
Fermentation,
Hydrognation,
Sulfonation,
Vulcanisation,
Dsalination, Pyrolyse,
Isomrisation,

PROCEDE
CHIMIQUE

PRODUITS
INDUSTRIELS
ET DE
CONSOM-
MATION

Fonctionnels

Acclrateurs,
Arosols, Antioxydants,
Dtergents, Teintures,
Emulsifiants, Herbicides,
Insecticides, Lubrifiants,
Papier, Savons, Cires,
Huiles, Solvants

ENERGIE
Inorganiques

Abrasifs, Alliages,
Batteries, Catalyseurs,
Colles, Explosifs,
Fertilisants, Verre,
Isolation, Peinture,
Pigments, Silicates,
Semi-conducteurs, Acier

[1]

C'est--dire la science de l'ingnieur plutt genre chimiste mais vraiment pas obligatoirement.
TECHNOLOGIE

- 4 -
Alors que cette prsentation ne prtend mme pas puiser le sujet, il est dj permis
de se rendre compte de l'tendue de la chimie industrielle et une rflexion pertinente
impose qu'il n'est humainement pas possible de voir tout dans les dtails
[2]
.

Les prcdentes figures doivent aussi suggrer que l'industrie chimique est un point
de vue global. En effet, en premier lieu, on peroit tout de suite l'aspect pratique,
des matires premires sont transformes en produits utilitaires. Par la suite, la
dmarche logique consiste se demander avec quels appareils ou quels types
d'appareils ou quelles techniques ou quelles quantits d!nergie, telle ou telle
opration est ralise dans le procd. Puis, comment fonctionnent ces appareils,
peut-on les amliorer, quelles seront leurs dimensions, etc. En fait, partir du
moment o l'on s'intresse l'appareillage et presque obligatoirement son
fonctionnement, ses dimensions etc., on entre dans le domaine du Gnie Chimique,
c'est--dire dans le point vue unitaire.

Il convient encore de prciser que le dernier schma, malgr son abondance
d!informations, ne distingue pas assez clairement la chimie industrielle fine et la
chimie industrielle de base. Cette dernire distinction est fonction de plusieurs
critres.

La chimie industrielle de base est considre comme celle des gros tonnages, des
grandes productions et c'est celle des chanes de fabrications rapides et
automatises, o le produit obtenu est un produit de base ou un intermdiaire dans
la chane industrielle. Son prix est normalement le plus bas possible.

Compte tenu de ces aspects, il est gnralement acquis que l!industrie de base se
rpartit dans les catgories suivantes :

- l'industrie organique ou chimie du carbone, c!est--dire surtout la ptrochimie, qui
a pris une part considrable ces dernires dcennies compte tenu des possibilits
normes fournies par la composition du ptrole lui-mme car celui-ci n'est plus
seulement utilis comme combustible. Les applications dans la vie courante, au
dpart du ptrole, sont trs nombreuses (plastiques, essence, LPG, polymres,
etc.).

- L'industrie minrale ou dite encore inorganique (par opposition la prcdente),
est une des plus anciennes industries chimiques, elle traite plus spcialement de
substances qu'on ne trouve pas dans le ptrole, comme l'ammoniac (substance
basique, produit essentiel de l'industrie pour la fabrication des engrais ou de l'acide
nitrique ou en pharmacie, etc.), ou les acides sulfurique, nitrique ou encore
phosphorique (substances acides, produits essentiels pour la fabrication des
engrais ou des savons ou des explosifs ou des polymres, etc.), ou encore les
sels (produit de base pour l'industrie alimentaire, ou du verre, ou des colorants, ou
textile, etc.).

[2]

Ouf ...

- 5 -
- L'industrie des polymres (plastiques, etc.) qui est en fait issue en droite ligne de
l'industrie organique, mais dont la nature mme des constituants, des produits,
ainsi que des procds, en font une industrie part entire et en croissance
continue.

- L'industrie des mtaux ou mtallurgie, qui met en oeuvre essentiellement des
matriaux solides extraits de minerais, reste une industrie trs importante et
essentielle, les utilisations sont trs nombreuses (comme les possibilits), les
produits obtenus comme l'acier et la fonte sont des produits de base pour
l'industrie automobile, ou le gnie civil, ou les transports, etc. Les mtaux sont
utiliss depuis les ges les plus profonds de l'histoire.

- L'industrie du verre et du ciment ou encore industrie des matriaux silicats dont
les applications dans la vie courante sont tout aussi nombreuses (constructions,
routes, verrerie, cramiques, etc.).

Dans les catgories industrielles prcdentes, on peut dgager les principaux
produits de base, que l'industrieux a l'habitude d'appeler intermdiaires de base ou
produits lmentaires primaires ou encore "commodity chemicals" en anglais qui
est l!ensemble littraire le plus souvent utilis.

Ces intermdiaires de base ou "commodity chemicals" vont intervenir par la suite
dans l'immense diversit des procds industriels plus spcifiques. Bien sr, il peut
arriver que ces intermdiaires de base soient aussi directement utilisables
[3]
.

Les catgories prcdentes ont galement en commun le traitement initial qui est
toujours ralis avec des matires premires extraites de la nature mme, c'est--
dire du sol (gisements, mines, etc.), ou de l'air ou encore de l'eau.

L'industrie qui va utiliser les intermdiaires ou produits de base sera plutt appele
industrie fine ou parachimie. Ce sont des industries o les chanes de production
sont plus spcifiques et plus sensibles. C'est le cas des industries pharmaceutiques,
cosmtiques, textiles, des peintures, de constructions automobiles, de mise en
forme, etc. Les produits obtenus sont finis, trs varis, plus chers et plus proches du
consommateur.

1.1. Exemples illustrant les catgories industrielles nonces
[4]

L'thane (C
2
H
6
), produit de l'industrie ...., va tre utilis pour fabriquer de
l'thylne (C
2
H
4
), un autre produit de l'industrie ...., qui sera lui-mme utilis pour
fabriquer par exemple du polythylne, produit de l'industrie ...., qui aboutira
finalement la fabrication de sachets en plastique. C!est--dire un exemple de
finalit parmi tant d'autres, c'est en fait une question de choix ou de stratgie

[3]

Le lecteur captiv et attentif ne manquera pas de trouver des exemples de bon aloi.
[4]

Exemples vocation hautement didactique, complter par les mordus.

- 6 -
commerciale. Cet thylne peut aussi tre utilis comme gaz liqufi dans l'industrie
du froid.

L'ammoniac (H
3
N) et les acides (comme le sulfurique et le nitrique), produits de
l'industrie ...., vont tre utiliss pour fabriquer des engrais. Un exemple assez
proche de fabricants chimiques de ce type de produits est PRAYON-RUPEL s.a.

L'acier et la fonte, produits de l'industrie ...., seront utiliss pour fabriquer des
chaudires ou des radiateurs ou des voitures ou des cbles ou des poutrelles, etc.,
selon leur possibilit. C'est une question de proprits mais aussi une question
d'orientation, de march vis par l'entreprise qui met en oeuvre le produit de base.

La pte de verre, produit de l'industrie ...., pourra tre mise sous diverses formes
pour obtenir des vitres ou des rcipients.

Le laitier, produit ou plutt sous-produit de l'industrie .., sera utilis dans la
fabrication des ciments, produits de l'industrie des .., ce qui contribuera une
bonne intgration des productions forces.

Etc.

Le tableau suivant, consulter l'aise, fournit encore moult exemples.

Catgorie

Produits typiques

Utilisation finale

Industrie
Inorganique

Acide sulfurique

Fertilisants, pigments, explosifs,
raffinage, produits chimiques
divers, traitement des mtaux.
Acide nitrique Explosifs, fertilisants.
Ammoniac Fertilisants, produits chimiques
divers.
Soude caustique Produits chimiques, Rayonne,
raffinage, papier, savons, lessive,
traitement des mtaux, nettoyant.

Industrie Essence Combustible pour voiture.
Organique Krosne Combustible pour avion.
Huiles Lubrifiants, chauffage.
Mthanol Antigel, solvant, fabrication de
formaldhyde.
Formaldhyde Plastiques
Ethanol Solvant, produits chimiques,
alimentation.
Ethylne glycol Antigel, Cellophane, dynamite,
fibres synthtiques.
Styrne Caoutchouc synthtique,
plastiques.

- 7 -

Industrie Polythylne } Applications varies
des Polypropylne } sous formes de plastiques
Polymres Polystyrne } ou de produits courants
Polyvinyle } etc.
Polyester }
Polyisoprne Caoutchouc naturel,
pneus, semelles, isolation.
Polynoprne Caoutchouc synthtique,
pneus, semelles, isolation.
Rayonne } Fibres synthtiques
Nylon } pour le vestimentaire.
Polyacrylique }

Industrie Verre Vitres, verrerie.
des Cramique Briques, pavs.
silicates Ciment Bton.

Industrie Acier Automobiles, constructions.
Mtallurgique Fonte Chaudronnerie.
Cuivre Electricit.
Aluminium Alliage lger.

Industrie Papier Livres, journaux, feuilles.
du papier Carton Botes, emballages.

Industrie Oxyde de zinc } Pigments pour peintures,
des peintures Oxyde de titane } encres, cramiques,
Noir de carbone } etc.
Rsines Laques, vernis.

Industrie Produits pharmaceutiques, } Applications sanitaires
biochimique drogues } et mdicales.
Pnicilline Produit mdical.
Ethanol Boissons, solvant.

Ce tableau ne se veut pas et ne saurait tre complet, sans le risque d'tre
gigantesque. Attirons aussi l!attention que la catgorisation des produits dans des
procds types ne doit pas tre prise au pied de la lettre. Elle est bien videmment
entache d'un certain arbitraire. Elle permet juste de fixer certaines ides mais pas
de manire indiscutable.

Dans ce tableau, sont galement classes, des industries chimiques qui utilisent des
procds moins classiques. C!est le cas de l'industrie du papier ou de celle des
colorants ou des teintures. Ces procds, souvent spars de l'tude des procds
chimiques gnraux, relvent plus souvent de "l'art" ou de "la pratique". Ils
conduisent des produits plus labors et plus complexes dont la fabrication est

- 8 -
plus spcifique et moins gnrale que la fabrication de produits de base. Ils relvent
en fait des procds de la parachimie.

Les procds biochimiques concernent les produits pharmaceutiques, les produits
de fermentation et l'alimentation. Ils impliquent une action biologique ou biochimique.
La fermentation, un des plus vieux procds industriels, est toujours utilise comme
procd industriel pour produire des boissons alcoolises mais elle n'est plus
comptitive pour la production de substances de base comme l'actone ou l'acide
actique car elle a t dpasse par l'industrie de base ptrochimique (organique).

Finalement et quel que soit le type d'industrie de base, il faut dfinir un schma
industriel de transformation pour partir d'une matire premire et aboutir un
produit demand par le march. Sans oublier maintenant de travailler dans des
conditions acceptables pour l'environnement.

1.2. Caractristiques de l'industrie chimique

Dans l!industrie chimique, il est trs important de se rendre compte que tout est li,
ce qui revient dire que les procds sont fortement dpendants l'un de l'autre. De
sorte qu!il n!est pas facile d!innover, d'autant plus que la chimie intervient dans la
quasi totalit des activits de production.

Quelques exemples doivent permettre de fixer les ides. En effet, quand il est dcid
de faire de l'essence sans plomb, cela implique une rduction du taux de
compression, qui entrane une nouvelle option pour l'industrie automobile. Si on veut
mettre de l'alcool dans l'essence, le systme doit tre parfaitement impermable car
il faut savoir que l'alcool se dissout mieux dans l'eau et qu'on risque donc d'en
retrouver partout en concentration croissante
[5]
.

Une autre caractristique de l'industrie chimique est que la plupart des procds ne
dbouchent pas sur le seul produit intressant. Il faut donc tenir compte des
coproduits ou productions fatales et prvoir de les liminer ou mieux de prvoir un
dbouch, ce qui est de plus en plus la tendance l'heure actuelle.

Par exemple, SOLVAY a propos un procd pour faire de la "soude" (Na
2
CO
3
)
mais on obtient aussi du chlore excdentaire
[6]
, c'est ainsi que SOLVAY a dvelopp
des usines pour fabriquer du PVC pour mettre en oeuvre le chlore, reconnu comme
nuisible l'environnement.

L'industrie chimique est relativement jeune et elle connat une diversification et un
dveloppement lis l'volution technologique. Un produit chimique sur deux aurait
actuellement moins de dix ans d'ge.

[5]

Cela peut tre un problme pour le citoyen moyen car la plupart des alcools de la chimie organique ne
sont pas aussi bons qu'on ne l'imagine.
[6]

C'est un procd de chimie industrielle inorganique ou minrale.

- 9 -
C'est aussi une industrie en expansion puisque les marchs sont encore en
croissance et qui se mondialise afin de se prmunir contres les fluctuations des
diffrents cots comme celui des monnaies, de la main d'oeuvre, des matires
premires, etc.

C'est une industrie de capitaux o les cots de production et les investissements
sont fort importants, ce qui entrane des problmes de surcapacit si la demande
vient diminuer, l'adaptabilit est donc limite.

On peut aussi dire que c'est une industrie o l'effort de recherche et de
dveloppement est et doit tre considrable car la croissance s'articule sur le
renouvellement continu de la gamme des produits et sur l'innovation interne.
L'industrie chimique est donc une industrie savante qui consacre jusqu' 10% de son
chiffre d'affaires la R&D. Elle compte galement un staff technico-intellectuel
particulirement important. La tendance est aussi la robotisation et l'installation
de moyens de mesures et d'analyses performants, ainsi qu' la prise en compte
de la scurit et de l'environnement.

Pour terminer et c'est primordial comprendre, l'industrie chimique possde sa
logique propre, qui lui arrive de s'carter de la chimie acadmique et de ses
gnralisations car elle a l!obligation de s'adapter aux contraintes conomiques,
techniques, environnementales, etc.

Les exemples ne manqueront pas de dmontrer ces affirmations par la suite.

2. Mots cls de l'industrie chimique

2.1. Matires premires

Les matires premires sont gnralement des produits naturels d'origine minrale
ou animale ou vgtale. La rpartition des lments de la crote terrestre, c'est--
dire une couche d'une bonne trentaine de km d!paisseur, y compris les mers et
l'atmosphre, est prsente la figure suivante (proportions en % massique).


- 10 -

On remarque que le carbone n'est pas repris, sa proportion est seulement de 0.018
% en poids (soit 180 grammes par tonne de crote terrestre). Cependant, il n'est pas
considr comme un lment rare puisqu!il est prsent dans les grandes ressources
de matires premires comme le ptrole et le charbon. En fait, un lment est tenu
pour rare s'il est difficile atteindre et extraire mais c'est le point de vue industriel.

Les matires premires peuvent se rencontrer sous toutes les formes de la matire,
c'est--dire solide (charbon, minerai, minraux), liquide (eau, ptrole) ou encore
gazeuse (gaz naturel, air).

L'utilisation des matires premires de par leur nature, dtermine le domaine
industriel d'utilisation, ainsi que les moyens de transformation et les produits finaux.

Par exemple, pour la chimie organique industrielle, il faut gnralement aboutir des
produits qui contiennent peu de carbone, c!est--dire un ou deux carbones, voire un
peu plus, accompagn(s) d'hydrogne ou d'oxygne. C!est le cas du CH
4
, du CO, du
CH
3
OH, du C
2
H
4
, du C
3
H
6
, du C
6
H
6
, etc. On trouve essentiellement ce carbone
dans :

- le ptrole, le charbon (fossiles),
cependant, par rapport au ptrole et dans l'industrie organique, un des principaux
inconvnients du charbon est d'tre prcisment un solide ce qui ne facilite pas
l'utilisation en gnral,
- la biomasse,
- le CO
2
(dioxyde de carbone) et les carbonates.


- 11 -
Compte tenu de leur nature et leur contenu, ces matires sont utilises, dcrites et
analyses dans le domaine de la chimie industrielle organique.

Dans la chimie industrielle inorganique, il faut aboutir des produits comme le NH
3

ou le H
2
SO
4
ou HNO
3
ou NaCl ou encore Na
2
CO
3
. Donc, il faut des minraux ou
des minerais qui renferment les lments essentiels comme S, Cl, Na. Les autres
comme O ou H, sont aisment trouvs dans l'air et l'eau.

Dans l'industrie des polymres, l'industrie organique fournira les matires
essentielles, appeles d!ailleurs monomres. Ceux-ci constituent les petites
molcules de base de dpart. La matire premire est donc un produit industriel de
base. C'est aussi un produit plus compliqu et trs spcial. Il contient
ncessairement des doubles liaisons comme l'thylne ou C
2
H
4
, le chlorure de
vinyle ou CH
2
CHCl, etc., qui interviendront dans des ractions trs spciales, se
droulant en chane. Ce sont les ractions de polymrisation. Plus d'informations
dans les cours ou les livres traitant des polymres.

Pour la sidrurgie, qui est une branche de la chimie industrielle mtallurgique, un des
buts principaux est l!utilisation du fer. C'est dans les minerais d'oxyde de fer comme
l'hmatite ou la magntite qu'il faudra le puiser. Le charbon est aussi un produit
indispensable de cette industrie, ainsi que l'air, afin d!assurer la combustion du
charbon pour apporter les calories ncessaires la ralisation des ractions
chimiques haute temprature. De plus, le carbone intervient dans la composition
du produit final. La sidrurgie n'est pas toute la chimie industrielle mtallurgique, ce
n'est donc pas seulement le fer, mais aussi d'autres mtaux communs comme le
cuivre, le zinc, l'aluminium, l'tain, le plomb, etc. qui sont tout aussi ncessaires dans
les besoins habituels. Ils sont galement enferms dans des minerais. Par exemple,
le cuivre se trouve dans le sulfure de cuivre, le zinc dans la galne, l'aluminium dans
la bauxite, etc.

Pour l'industrie des silicates, le sable (ou silice ou SiO
2
) est un des constituants
essentiels ainsi que certains minraux (NaCl, KCl, CaO, etc.) qui conduisent aux
diverses varits de verres. Le ciment puise un des constituants principaux dans le
laitier des hauts fourneaux, on voit ici une utilisation trs intressante d'un sous-
produit de l'industrie sidrurgique.

Quel que soit le type d'industrie, les facteurs dterminants principaux des matires
premires restent :

- leur quantit ou y en a-t-il assez ?
La plupart des matires premires de base sont en quantit limite sur la plante.
Elles sont classes d'un point de vue conomique en ressources exploites ou
rserves (notion plutt conomique) et ressources exploitables ou ressources (non
utilises parce qu'encore trop chres exploiter, c'est une notion plutt technique),
donc il existe trs certainement des ressources encore dcouvrir.

- Leur qualit ou quel est le pourcentage de matire intressante ?

- 12 -
La qualit obit au critre conomique pour l'exploitation d'une matire, on va
d'abord utiliser les matires les plus riches pour rduire les cots de sparation.

- L'approvisionnement c!est--dire o s'en procurer ?
Il faut acheminer les matires premires vers le site industriel, donc l'accessibilit
et la facilit d'exploiter sont encore des facteurs prendre en considration pour
l'conomie du procd. Etre sur le site mme d'exploitation de la matire premire
est souvent admis comme idal.

Ces facteurs sont importants conomiquement parce qu'ils vont cautionner le prix de
la matire premire et par voie de consquence l'conomie du procd. Il y a une
liaison importante et quasi directe entre le prix de revient du produit et celui de la
matire premire. Les exemples de la vie courante sont assez nombreux, citons le
prix de l'essence qui connat actuellement et a connu et connatra encore diverses
fortunes. L'occasion d'y revenir pour chaque type d'industrie et de production se
prsentera dans les tudes spcifiques.

2.1.1. Rsum

Type d'industrie Matires premires Produits
Chimie organique Ptrole HC quelques C, etc.
Chimie inorganique Air, eau, minerais Acide, base, sel
Chimie des polymres Monomres Polymres
Chimie des mtaux Minerai, charbon Fonte, acier, mtaux
Chimie du verre Sable, minraux Verre, ciment

2.2. Energie

Dans pratiquement tous les cas, les changes nergtiques sont levs. En effet, la
plupart des ractions chimiques de transformation se droulent des tempratures
leves pour des questions de cintique, d!quilibre, etc. D'ailleurs l'industrie
chimique vient trs loin en tte des industries qui utilisent de l'nergie.

Actuellement, c'est encore souvent le ptrole qui reprsente une des principales
ressources d'nergie, en plus d'tre une matire premire destine fournir des
produits lmentaires de base. Approximativement, sur 100 kg de ptrole, plus de 90
sont utiliss dans le secteur nergtique et un peu plus de 5 environ pour fabriquer
des produits ncessaires l'industrie chimique. Cela contribue diminuer
rapidement les rserves de ptrole, aussi essaye-t-on de trouver de nouvelles
possibilits d'nergie pour rserver le ptrole des tches plus chimiques
qu'nergtiques.

En sidrurgie, c'est plutt le charbon, souvent utilis sous forme de coke, qui est du
charbon pur, donc plus cher mais plus propre, ce qui est d'autant plus ncessaire,
qu'il intervient dans la composition du produit final telle la fonte ou l'acier.

- 13 -

Quelques ordres de grandeurs indicatifs de valeur nergtique :

charbon (coal) 8.3 kWh kg
-1
30000 kJ kg
-1

coke (coke) 8 kWh kg
-1
29000 kJ kg
-1

tourbe (peat) 4.2 kWh kg
-1
15000 kJ kg
-1

gaz de cokerie (coke gas) 5 kWh m
-3
18000 kJ Nm
-3

gaz naturel (natural gas) 10 kWh m
-3
36000 kJ Nm
-3

bois (wood) 5.5 kWh m
-3
20000 kJ kg
-1

papier (paper) 4.4 kWh m
-3
16000 kJ kg
-1

dtritus (waste) 5.5 kWh m
-3
20000 kJ kg
-1

Les besoins nergtiques deviennent de plus en plus un souci majeur dans un
procd industriel car l'nergie devient de plus en plus chre compte tenu de
l!puisement des ressources et du plus grand nombre de consommateurs. Il est donc
capital que le procd soit bien intgr nergtiquement. Il est de moins en moins
question l'heure actuelle de gaspiller de l'nergie, il faut ncessairement s'arranger
pour rcuprer les excdents nergtiques, quelque part dans l'installation.

En fait, utiliser les matires nergtiques la fois comme source d'nergie et comme
matires premires, devient de plus en plus une caractristique de l'industrie
chimique.

L'importance de l!aspect nergtique peut tre souligne par un exemple.
Supposons que la raction chimique qui transforme les ractifs en produits soit
fortement exothermique. Ce qui est encore un cas frquent, les ractions
d'oxydations et d'hydrognations sont gnralement exothermiques. Grce
l!exothermicit de la raction, les produits sont ports une temprature leve. Il
convient bien sr de refroidir avant de sparer les produits mais cela doit se faire
avec l!ide de la rcupration de la chaleur pour fabriquer, par exemple, de la vapeur
surchauffe. Celle-ci pourra alors tre utilise pour faire tourner une turbine qui
entranera un compresseur. Ce dernier fournira un travail un fluide quelconque en
augmentant sa pression, c'est--dire en le comprimant. Cette vapeur peut aussi tre
vendue un autre utilisateur ou servir produire de l'nergie lectrique.

Malheureusement, la rcupration d!nergie n'est jamais totale mais elle doit
s'effectuer le plus efficacement possible. Cet aspect de rpartition et/ou rcupration
de l'nergie conduit ce qu'on appelle la synthse nergtique du procd.
Science qui devient de plus en plus importante de nos jours (on aura l'occasion de
revenir sur la synthse nergtique plus tard
[7]
).

Compte tenu des rendements et de l'impossibilit de transformer toute l'nergie
calorifique en nergie mcanique ou lectrique alors que l'inverse est possible, on
dfinit actuellement la notion d'exergie ou nergie utilisable sous forme de travail.

[7]

Ce qui ne veut pas dire dans la soire.

- 14 -
Dans un processus pression constante, la notion d'nergie libre de GIBBS est
utilise pour calculer cette exergie. Il s!agit de :

"G = "H -T
0
"S

"G est l'nergie laisse libre pour tre transforme totalement en travail, par rapport
l'enthalpie "H qui est toute l'nergie disponible, tandis que T
0
"S reprsente
l'nergie perdue ou anergie. T
0
est la temprature de la source, c!est--dire
gnralement l!ambiance.

Il est difficile d'en dire plus surtout ainsi ou plus simplement, aussi une consultation
avantageuse des ouvrages modernes sur la question sera-t-elle de mise.

2.3. Production

Dans tous les cas, la production du produit final doit tre suffisante pour que la
chane industrielle soit rentable, c'est--dire qu'elle conduise un profit.

Ce dernier est indispensable au fonctionnement de l'entreprise pour de multiples
raisons. Il faut pouvoir acheter des matires premires et des appareils, des
nouveaux ou de remplacement, il faut pouvoir payer le personnel et les fournisseurs,
et surtout il faut pouvoir financer de la recherche et investir. Il est souvent ncessaire
de dcouvrir et donc lancer des nouveaux produits, c'est--dire de se renouveler
avant que les anciens produits ne saturent le march ou que la concurrence ne les
propose un meilleur prix. Tous les produits ont une dure de vie limite mais celle-
ci est trs variable d'un produit l'autre. Les produits de l'industrie de base ont une
vie plus longue, cependant il peut arriver que des quantits moindres soient
ncessaires.

En fait, la production est aussi fixe par les lois de l'offre et de la demande, il faut
donc que la chane industrielle ait une certaine souplesse pour subir les variations du
march, d'o l'importance stratgique des stocks.

Souvent la diversit dans la production est un facteur qui permet l'entreprise de se
maintenir flot. Les industries des savons ou dtergents sont un exemple type o la
diversit des produits est essentiel.

La socit DU PONT DE NEMOURS est un exemple classique d'industrie chimique
qui a su diversifier ses produits. Cette socit a dmarr ses activits vers 1802 en
fabriquant toutes sortes d'explosifs. Cent ans plus tard, une politique de gestion
agressive, faisait que la socit DU PONT acqurait plus de 120 autres petites
socits qui fabriquaient d'autres explosifs. Par la suite, grce l'tablissement d'un
laboratoire de recherche, la socit recherchait de nouveaux produits, dont ceux
bass sur la cellulose. Ensuite, elle s'orienta vers les teintures, les plastiques, les
peintures ou autres recouvrements, en plus des explosifs. DU PONT fut le premier
produire la rayonne (selon un procd franais) en 1920 et introduire la Cellophane
en 1923. Plus tard encore, en 1939, elle introduisit la fibre synthtique de Nylon et
plus rcemment, les fibres Dacron et Orlon. Ainsi, maintenant, cette socit

- 15 -
confectionne des milliers de produits diffrents et a multipli son prix de vente de
1902 par 200. Les explosifs quant eux, constituent maintenant une petite partie des
ventes annuelles.

En conclusion, il apparat que la bonne connaissance de l'industrie, implique la prise
en compte des aspects conomiques comme les investissements, les cots de
fonctionnement, le prix de revient, les marges bnficiaires, l'tude du march, etc.
Ces divers aspects doivent complter une tude rigoureuse d'installation en avant-
projet (faisabilit de lancement du produit) et mme en projet (sant du produit).

Faisons remarquer que le prix est la valeur accepte par l'utilisateur, en tout cas la
plupart du temps dans une situation de march libre. Si ce prix est suprieur au prix
de revient, alors les affaires seront bonnes.

2.4. Types d'ingnieurs

Maintenant, on a d comprendre que l'industrie chimique est certainement une des
industries dont les produits sont parmi les plus varis (pharmacie, biochimie,
mtallurgie, engrais, explosifs parfums, dtergents, alimentation, etc.), ce qui
implique un large panel de ncessaires connaissances dans de nombreux domaines
(mathmatiques, physique, chimie, thermodynamique, etc., on renvoie un tableau
des connaissances dans un clbre cours de Gnie Chimique).

Outre la diversit des industries, les types de carrires qui s'offrent l'ingnieur
chimiste sont aussi assez varies, on peut y distinguer :

- l'ingnieur de procd (process engineer), dont le rle principal est de dvelopper
des avant-projets d'usine l'aide de rsultats effectus en laboratoire ou par une
recherche dans la littrature scientifique. Il a un travail de prparation pour le
bureau d'tudes.

- L'ingnieur de bureau d'tudes (project engineer, design engineer), l'aide des
renseignements fournis par l'ingnieur de procd, il ralise les plans du projet,
aussi dtaills que possible, et il tablit le devis de l'installation (le cot), il
transforme l'avant-projet en un projet.

- L'ingnieur d'excution (executive engineer), celui-ci va se charger de la
construction et du dmarrage de l'usine, ainsi que des problmes
d'approvisionnement, de cot et de dlai.

- L'ingnieur de production (production engineer), une fois l'usine construite, il va
s'occuper de son fonctionnement, de sa production et de son entretien. Il devra
donc tre attentif aux performances de l'usine en fonctionnement.

- L'ingnieur technico-commercial (technical engineer, sale engineer, market
engineer) a un rle de liaison, il doit assurer le lien entre le client et le producteur
(problmes techniques).


- 16 -
On s'aperoit qu'il y en a pour tous les gots et toutes les comptences. Un ingnieur
peut ventuellement travailler dans une ou plusieurs de ces catgories qui doivent
tre prises dans un sens assez large. Quoi qu'il en soit, il faut retenir que de toutes
faons, l'ingnieur sera amen travailler en quipe afin de permettre le
droulement du projet depuis son laboration jusqu' sa ralisation ou tout
simplement dans son fonctionnement.

A propos du rle fondamental du travail en quipe, on ouvre une petite parenthse
philosophique en pensant qu'il est intressant de lire le texte suivant :

Il n'y a pas dx dxfaut cxttx machinx, sauf unx touchx qui fonctionnx mal. Lxs
quarantx cinq autrxs touchxs fonctionnxnt trxs bixn, mais cxttx sxulx xt uniqux
touchx qui fait dxfaut provoqux unx sxrixusx diffxrxncx, vous nx trouvxz pas ?

Ainsi vous pourrixz vous dirx par xxxmplx qux vous xtxs sxulxmxnt unx unitx xt
qux cxla nx fait donc pas la diffxrxncx sxlon qux vous coopxrixz ou non. Mais
cxttx faon dx voir xst xrronxx; lxs autrxs ont bxsoin dx vous, ils comptxnt sur
vous !

La prochainx fois qux vous pxnsxrxz nx pas xtrx important ou tout sxul,
rappxlxz-vous cxttx machinx xcrirx.

Xn xffxt, %mag%nxz qux dxux touchxs fonct%onnxra%xnt mal ...

Xt qux d%rx s'%l y xn &v&%t tro%s; vo%rx qu&;rx s%mul;&nxmxn; ?

En fait, nous sommes complmentaires et interdpendants.

Signalons aussi l'ingnieur de recherche, dont le rle est d'explorer des domaines
encore inconnus ou tout simplement mal connus. Il est arriv plusieurs fois que le
racteur de laboratoire devienne un racteur industriel (par exemple SOLVAY et sa
fabrication de soude pour penser belge).

3. Gnralits sur les bilans dans le cadre des projets

3.1. Etablissement du schma gnral

Un schma gnral d'installation ou de procd, est un plan des diffrents
appareils ncessaires la ralisation d'un objectif (un produit) avec tous les
circuits parcourus par la matire en cours d'laboration. C'est gnralement un
systme ouvert o il entre et sort continment de la matire et de l'nergie et o le
fonctionnement est gnralement considr comme stationnaire.

Les divers appareils d'un schma gnral (flow sheet en anglais, les franais disent
humblement rhogramme) sont gnralement appels des units et les lignes ou
circuits reliant les appareils entre eux, sont appels des flux.


- 17 -
Ces notions sont couramment utilises dans le cadre de la simulation
[8]
ou de la
validation, c!est--dire dans l!tude informatique des procds chimiques.

Si le procd est en voie de conception (projet), il faut mettre les appareils dans
un ordre logique qui va assurer le bon droulement des transformations, mais le
premier ordre logique imagin, n'est pas ncessairement le dfinitif. En fait, les
appareils ne sont pas indpendants les uns des autres puisqu!ils se suivent et leur
fonctionnement doit tre justement coordonn (il ne faut pas arriver liquide l'entre
d'un compresseur). Il faut fixer adquatement les conditions de fonctionnement de
chaque appareil et c'est seulement quand elles seront correctement dtermines,
que pourra dbuter l'tude.

Cependant, cette tude pourra remettre en cause certains choix et amnera rviser
certaines hypothses ou conditions de fonctionnement. Il faut comprendre que
l'tablissement d'un schma gnral d'un projet se fait par approximations ou tapes
successives.

Quand un projet est en conception, il passe ncessairement par les tapes
suivantes :

- avant-projet de recherche (1 unit montaire), le projet est d'abord tudi au
laboratoire, la bibliothque, au bureau, afin de voir si le procd laisse esprer
une bonne rentabilit,

- projet pilote (10 units montaires), l'tape intermdiaire qui permet d'tudier le
fonctionnement une plus large chelle, il faut alors que le procd se rvle plus
conomique encore et surtout extrapolable, avant la dernire tape,

- projet industriel (200 units montaires), la ralisation grandeur nature et la
production, il s'agit alors l de fonctionner tous les jours de manire fiable.

Les diverses catgories d'ingnieurs dont on a parl ci-dessus, se retrouvent ici,
dans les diverses tapes de la conception de l'unit de production.

Par contre, si le procd existe, on peut en tudier le schma gnral afin de voir
s'il est possible d'amliorer celui-ci. Une telle tude demande en gnral de
nombreuses mesures
[9]
sur l'installation existante afin de pouvoir construire des
modles susceptibles de reproduire exactement les sorties en connaissant les
entres et les conditions de fonctionnement des appareils
[10]
. C'est aprs que l'on

[8]

La simulation d'un procd est le calcul dtaill des flux (les connexions ou lignes) et des units
(appareils) par des moyens mathmatiques et informatiques, surtout si le procd est complexe.
[9]

Les mesures, les plus nombreuses possibles, faites sur un procd sont entaches d'erreurs
invitables. Elles doivent donc d'abord tre valides, c'est--dire tudies et corriges afin qu'elles
vrifient les bilans (voir ce propos des ouvrages sur la validation).
[10]

Les modles ne sont que des reprsentations mathmatises des appareils. Ils peuvent tre plus ou
moins sophistiqus selon les hypothses admises pour traduire l!appareil.

- 18 -
pourra envisager d'optimaliser le procd et ventuellement de le changer si le gain
obtenu par amlioration du procd permet de vite regagner les investissements qu'il
faudrait faire pour modifier ce procd.

Dans les deux cas qui prcdent, l'ingnierie assiste par ordinateur (Computer Aid
Process Engineering ou C.A.P.E.) est la science nouvelle qui est propose
l'ingnieur de l'avenir, tant l'informatique semble repousser loin les limites de la
complexit.

3.2. Exemples de flow sheet (ou schma gnral ou rhogramme)

La figure ci-aprs reprsente un flow sheet qu'il est assez courant de rencontrer
dans l'industrie, par exemple dans la salle des contrles avec des petites lampes
gauche et droite
[11]
.

[11]

Au milieu aussi.

- 19 -
Bidon de
Reflux
LLC
LLC
SRC
SRC
SRC
PRC
SR
VP
RC
Vapeur
Bouilleur
Rsidu
Condenseur
Eau de refroidissement
Distillat
Reflux
Alimentation
P : Pression
S : Vapeur
LL : Niveau Liquide
VP : Pression de Vapeur
R : Enregistreur
C : Rgulateur
Flux de procd
Signal du Rgulateur
la Vanne de Controle
Signal de l!lment
de mesure l!instrument

Cette premire figure est le flow sheet (presque) complet d'une colonne de
distillation, o sont reprsents tous les appareils ncessaires au fonctionnement en
rgime de la colonne. On peut y voir un appareil trs important en industrie, savoir
le rgulateur qui est le garant du "rgime stationnaire". Cet appareil (complexe)
assure la constance au cours du temps des diffrentes variables du systme
(comme la temprature, les dbits, les niveaux, les pressions, etc.). C'est grce
cela qu'on parle de rgime.

L'tude des rgulateurs doit tre faite dans le cadre d'un cours de dynamique des
systmes, de sorte que l'on va toujours considrer modestement que les procds
tudis sont en rgime stationnaire.

- 20 -

La figure suivante prsente alors un schma gnral un peu plus dlay, qui reprend
juste ce qui est ncessaire pour une premire approche de flow sheet.

RCT
A
D
CD
B
R
B
P
H
R
M
CO
RCT = racteur
D = tour de dsorption
C = compresseur
M = mlangeur
R = rfrigrant
B = bouilleur
C
Alimentation
65 kmol h
-1
Propylne
48 T j
-1
Nbre plat = 50
Diam = 3 m
Haut = 40 m
Diam = 5 m
Haut = 60 m
Sortie
78 kmol h
-1
T = 600 C
P = 10 bars
Recyclage = 100 kmol h
-1
Dshydrognation du propane en propylne
P = 7 bars
P = 5 bars
DI
A = tour d'absorption
CD = colonne de distillation
CO = condenseur
H = rchauffeur
P = pompe
DI = diviseur

Sur ce schma, il est souvent convenu d'assurer :

- l'identification des appareils (leur nom et leur fonction),

- l'identification des fluides ou matires (aussi identifis par des noms),

- les valeurs connues des dbits, des niveaux de temprature et de pression,

- les dimensions ncessaires des appareils (surface, diamtre, nombre de tubes,
hauteur, etc.).


- 21 -
Les deux premires exigences consistent juste savoir de quels appareils il s'agit et
o ils se trouvent dans le procd, ainsi que de voir quelles sont les diffrentes
liaisons ou flux entre les appareils ou units. C'est l'aspect purement gographique.

L'exigence suivante va permettre de se rendre compte des valeurs des dbits des
diffrents constituants mis en jeu dans le procd, ainsi que les valeurs des
tempratures et des pressions.

Si le procd est en projet, on n'aura gure que les valeurs d'entre et plus
spcialement celles de sortie car c'est ce qu'on souhaiterait avoir. Les valeurs
intermdiaires sont alors dterminer.

Si le procd existe, on doit normalement disposer d'une information abondante pour
toutes les sortes de flux quelles que soient leurs positions dans l'installation
puisqu'on a la possibilit de faire des mesures sur le site.

La dernire exigence permet de prciser des caractristiques d'appareils qui peuvent
s'avrer indispensables pour les calculs et ce propos, il y a principalement deux
attitudes :

- the inlets of the apparatus and their main charactristics are known. Il doit alors
tre possible de determine the outlets en utilisant les ressources du Gnie
Chimique. C'est ce qu'on appelle la simulation (idem en anglais).

- Les entres et les sorties des appareils sont connues. Les sorties sont connues,
soit parce qu'elles ont t imposes par un objectif, soit parce qu'elles ont t
mesures sur un procd existant. Il faut alors dterminer les caractristiques de
l'appareil par l'opration inverse la prcdente. C'est ce qui est dsign par la
conception ou encore le dimensionnement (le "design" en anglais).

Quand un schma gnral est donn, il faut alors l'tudier afin de connatre les
quantits de matires qui passent dans les lignes (les tuyaux), pour voir quelles
tempratures et pressions ces matires sont soumises, afin de savoir quelles
quantits d'nergie sont ncessaires, etc.

Ceci nous amne tout naturellement dfinir les variables cls du procd que
l'ingnieur doit absolument connatre ou mesurer, de toute faon dterminer. Ce
sont
[12]
:

- la temprature (temperature), une des plus importantes variables du procd, car
pratiquement tout dpend de la temprature. Par exemple, les proprits
physiques d'une substance ou d'une matire, les constantes d'quilibres, etc. La
temprature est une mesure de l'nergie des molcules. C'est une variable
intensive, elle est mesure en Celsius ou en Kelvin.

[12]

Prcisons le tout de mme : entre parenthses se trouve la traduction anglaise usuelle.

- 22 -
- La pression (pressure), elle exprime la force moyenne par unit de surface, qui
rsulte des collisions des molcules sur cette surface. La pression peut tre lie
au dplacement des matires. C'est une variable intensive et elle est mesure en
bar ou en pascal ou en atm.

- Les dbits (flowrate), ce sont les quantits de matire exprimes en masse ou en
mole par unit de temps. Ce sont des variables extensives et elles sont mesures
en kmole s
-1
ou kg s
-1
.

D!autres sont importantes, comme la masse spcifique (density), qui est le rapport
de la masse d'un corps son volume. Elle dpend de la temprature et de la
pression. Pour l'eau 4C, 1 kg occupe un volume de 1 dm
3
. C'est une variable
intensive et elle est mesure en kg dm
-3
ou kg m
-3
. C!est aussi une donne
fondamentale car ses valeurs ne sont pas uniquement fonction du procd.

Les variables comme les compositions (composition), qui sont exprimes
gnralement de 2 ou 3 manires, soit :
- en fraction massique (mass fraction), c'est le rapport de la masse d'une substance
la masse totale, la somme des fractions est gale 1,
- en fraction molaire (molar fraction), c'est le rapport du nombre de moles d'une
substance au nombre de moles total, la somme des fractions est gale 1,
- en fraction volumique (volume fraction), c'est notamment le cas des gaz,
- en concentration massique ou molaire, exprime en kg m
-3
ou en kmole m
-3
.

Les compositions sont des variables intensives mais ce sont aussi des variables de
liaisons. Elles sont calcules partir des dbits et elles les lient dans des rapports
conventionnels.

Les informations ncessaires la connaissance des variables du procd que l'on
vient de dcrire, sont obtenues l'aide des bilans sur la matire, l'nergie et la
quantit de mouvement. Ces bilans vont tre passs en revue pour les situer d'un
point de vue chimie industrielle. Les formules "mathmatiques" exprimant les bilans,
doivent tre prises du (d'un) cours de Gnie Chimique.

Avant de passer la revue, prcisons que ces informations serviront aussi calculer
les appareils indpendamment les uns des autres grce aux techniques
dveloppes par le Gnie Chimique.

3.3. Bilans matriels

Le bilan matriel d'une installation est la comptabilisation rigoureuse des matires
entrant et sortant du procd. On devrait aussi envisager les matires qui
s'accumulent ou s'puisent dans les appareils, mais comme on considre le procd
en rgime permanent, les accumulations sont gnralement nulles
[13]
.

[13]

Ce n'est donc pas une loi absolument et irrversiblement dfinitive.

- 23 -
Pour tudier un procd l'aide des bilans de matire, on se sert fatalement des
quations de bilans matire et de certaines donnes qui sont des valeurs de dbits
ou des quations supplmentaires, de sorte qu'on ait autant d'quations que
d'inconnues. Si c'est le cas, on a une chance de rsoudre le problme mais pas
ncessairement de trouver une solution satisfaisante.

Dans l!tude de procd, on sait cependant que l!on se retrouve dans deux types de
situations que l'on peut considrer comme extrmes.

Si le procd existe, comme cela a t crit plus haut, on fera de nombreuses
mesures sur les dbits de matires, leurs compositions, les tempratures, les
pressions et on vrifiera que les contraintes constitues par les quations de bilans
sont satisfaites. Une nouvelle notion ou concept apparat donc ici. Puisque de
nombreuses mesures sont faites, le nombre de contraintes sera srement suprieur
au nombre d'inconnues, savoir les variables qui resteraient mesurer si on
dcidait de presque tout mesurer. Si un nombre de contraintes plus restreint peut
tre utilis pour rsoudre le problme, il faut nanmoins vrifier que les contraintes
restantes ou redondantes sont galement satisfaites. En fait, il faut que toutes les
quations de bilans soient satisfaites. Cet aspect du problme concerne la
validation des procds qui est la premire tape accomplir avant tout autre
calcul, c'est--dire avant un calcul de simulation puis d'optimalisation.

Si le procd n'existe pas, c'est--dire qu'il est en (avant-)projet, on possde
gnralement un nombre restreint de donnes et les quations de bilans ne suffisent
pas pour tout rsoudre. Il faudra donc fixer certaines inconnues comme par exemple
la teneur en impurets du produit fini. Ces hypothses doivent tre soigneusement
choisies car elles auront une influence trs importante sur l'conomie ou mme la
faisabilit du procd. Un exemple de cette faisabilit reposant sur le
dimensionnement des appareils, si on dsire distiller un produit afin qu'il titre 99.9%
alors que la distillation est difficile, le nombre de plateaux, c'est--dire la hauteur de
l'appareil, risque d'tre considrablement considrable.

En ce qui concerne la rsolution, lorsqu'il n'y a pas de raction chimique, les bilans
peuvent tre exprims en masse. Dans le cas o des ractions chimiques prennent
place, il est plus commode d'tablir les bilans en mole(s)
[14]
.

Notons galement que dans la plupart des procds industriels, on est amen
recycler de la matire pour revaloriser le rendement du procd. En effet, les
ractions ne sont pas toujours (jamais) compltes et le recyclage les ractifs non
transforms est ncessaire. Par consquent, l'alimentation totale au racteur est
constitue de l'alimentation frache plus la matire recycle. De mme, la production
totale du racteur est constitue de la production nette due l'alimentation frache et
de la production supplmentaire due la matire recycle.

Prcisons que le bilan matriel net du procd se fera en galant l'alimentation
frache la production nette alors que le bilan matriel total du racteur se fera en

[14]

C'est mme mga HACHEMENT conseill pour les ractions chimiques.

- 24 -
galant l'alimentation totale la production totale. Les exemples et exercices doivent
le montrer par la suite.

Remarquons aussi qu'un recyclage envisag, sera trs certainement limit par
l'accumulation de matires inertes, c'est--dire des impurets qui ne ragissent pas.
En effet, s'il n'y a pas une sortie prvue pour ces impurets, elles vont s'accumuler
dans le systme et peuvent mme conduire l'inhibition, voire l'empchement la
raction. Dans un tel cas, il convient de purger la matire recycle (faire un
soutirage) de manire limiter la concentration des impurets.

Toutes ces importantes considrations donnes en vrac, apparatront probablement
plus clairement dans les applications et notamment dans l'exemple vu ci-dessous.

3.3.1. Exemple de schma du point de vue matriel

La figure suivante montre un schma gnral o sont indiques les valeurs connues
mesures ou calcules de certains dbits et de certaines compositions pour
quelques flux.


- 25 -
Les donnes qui figurent sur le schma gnral ne sont peut-tre pas suffisantes
pour calculer tous les autres dbits de chacun des flux. Si c'est le cas, il faudra en
imposer d'autres.

L'tablissement des bilans de matires risque de fournir un ensemble assez
volumineux d'quations dont l'analyse doit permettre de dterminer les valeurs de
tous les dbits condition que le nombre de donnes soit suffisant.

Prcisons tout de mme que l'on ne dtermine tous les dbits que si cela est
ncessaire mais ce le sera s!il est ncessaire de dimensionner tous les appareils.

C'est bien l le but de l'utilisation des bilans matriels, la dtermination des dbits
pour conduire au dimensionnement de l'appareillage
[15]
.

L'utilisation des bilans matires et la recherche des valeurs des dbits sont montres
plus loin par des exemples.

3.4. Bilans nergtiques

En principe, dans l!application rigoureuse de la conservation de l'nergie, il faut
comptabiliser toutes les formes d'nergies entrant et sortant du systme. Ce sont
notamment l'nergie interne, l'nergie cintique, l'nergie des forces drivant d'un
potentiel et d'autres encore (magntique, de surface, etc.) pour tre complet.
Cependant, dans un procd chimique, elles ne sont pas toutes sur un pied d!galit.

L'nergie interne (symbolise gnralement par U) reprsente la chaleur sensible
de la matire. C'est--dire sa capacit tre porte une certaine temprature, ainsi
que l'nergie potentielle change lors d'un changement d'tat (chaleur de
condensation, de cristallisation, de raction, etc.). L'nergie interne absolue n'est pas
calculable, on n!en dtermine en fait que les variations d'un tat l'autre. On peut
parler d'nergie interne relative en se servant d'un tat de rfrence et parmi les
rfrences les plus clbres, on peut citer l'tat de rfrence du gaz parfait 1 atm
et 298.15 K, ou encore l'tat de rfrence de l'eau 0 C et pression d'une atm.

L'nergie cintique, (pour rappel, E =
m v
2
2
) qui dpend de la vitesse moyenne des
dbits de matires, est gnralement ngligeable compar aux autres (en tout cas
dans les cas de nature chimique qui nous occupent).

L'nergie des forces drivant d'un potentiel est due principalement la gravit et
la pression. La force de gravit produit une nergie m g h o h est l'lvation de la
matire de masse m soumise l'acclration de la pesanteur g, cette (variation d')
nergie est gnralement limine. Par contre, les forces de pression produisent un
travail P V sur un volume de matire (fluide) V, ce travail est additionn l'nergie
interne et l'on obtient ce qu'on appelle l'enthalpie H = U + P V. La notion d'enthalpie

[15]

Donc au Gnie Chimique, yes sir.

- 26 -
est fondamentale dans les bilans nergtiques du procd chimique comme on le
constatera.

Par souci d'tre complet, il a t mentionn les nergies magntiques, les nergies
de surface, etc., mais dans un procd chimique, ces dernires sont encore plus
ngligeables que les ngligeables.

Il ne faut pas oubli l'nergie extrieure apporte ou enleve au systme sous
forme de travail ou de chaleur.

En rsum, il faut comprendre que dans un procd chimique industriel, c'est
l'enthalpie, symbolise habituellement par H, qui entre et qui sort du procd dont il
faut surtout tenir compte ainsi que des nergies apportes ou enleves au systme-
procd. Toutes sont gnralement des formes de l'enthalpie. Ceci revient dire que
le bilan nergtique est surtout dans le cas qui nous proccupe, un bilan thermique
ou enthalpique de l'installation.

3.4.1. Exemple de schma du point de vue nergtique

Ci-dessous, un schma d'installation. Pour information, il s!agit d!un flow sheet
sommaire de la production d'hydrogne et de dioxyde de carbone partir de gaz
l'eau, o sont reprsents notamment les changes d'nergie (enthalpie, chaleur et
travail) avec le systme extrieur.


- 27 -

Ainsi, dans le bilan nergtique considrer pour une telle installation, il faut tenir
compte :

- des enthalpies des matires qui entrent, qui sortent, qui sont gnres ou
absorbes,

- des chaleurs changes entre le procd (le systme) et l'extrieur (l'ambiance)
par des intermdiaires privilgis (les changeurs),

- des travaux qu'il est ncessaire de fournir au procd par l'intermdiaire des
compresseurs ou des pompes ou des travaux que l'on peut esprer rcuprer
l'aide de turbine(s).


- 28 -
Il est trs important de noter que dans ces deux derniers cas, on n'change pas
toute la chaleur ou tout le travail. Il y a des pertes l'ambiance cause des
frottements, par manque d'isolation, par chauffement des parois, etc. Ainsi les
oprations d!change sont-elles toujours affectes d'un certain rendement
[16]
.

On souligne avec force que temprature et enthalpie sont intimement lies. Pour
tre plus complet, le flow sheet prcdent devrait proposer certaines valeurs de
tempratures ou d'enthalpies pour permettre de dresser les bilans d'nergie.

C'est par la rsolution de l'ensemble des bilans thermiques que l'on va dterminer
les valeurs des tempratures de chacun des flux du schma gnral.

On peut conclure que le but des bilans thermiques est de dterminer les besoins
en nergie du procd ainsi que les niveaux de temprature qui vont influencer le
choix des matriaux.

3.5. Bilans de quantit de mouvement

Quoique ce bilan ait surtout une grande importance au niveau du procd parce qu'il
assure le mouvement des matires, on considre qu'il est relativement "simple" et
"facile" rsoudre dans l'tude du procd chimique.

Il faut effectivement faire bouger les matires pour les faire passer dans les tuyaux
ainsi que les appareils. Il faut donc leur appliquer une force, qui entrane
ncessairement un certain travail ncessaire ce dplacement.

Dans le cas des fluides, ce sont les forces de pression qui les font bouger. Les
diffrences de pression sont les gradients de force, c'est--dire les moteurs qui
assurent le transfert des fluides de l'entre la sortie du procd et/ou de l'appareil.

Ces forces de pression maintiennent le systme des tuyaux ou des appareils des
pressions considres comme constantes mais ces forces de pression servent aussi
vaincre les pertes de charges travers ces mmes tuyauteries et ces mmes
appareils. Le maintien de la pression et les pertes de charge sont donc assures par
l'utilisation de pompes pour les liquides ou de compresseurs ou ventilateurs pour les
gaz.

Cependant, il se peut aussi qu'un fluide soit dtendu par passage au travers d'une
vanne ou que l'on veuille rcuprer de l'nergie mcanique d'un fluide par passage
dans une turbine. Ces deux oprations ont pour effet de diminuer la pression du
fluide.

Dans le cas des pertes de charge, l'nergie communique au fluide est perdue mais
dans le cas d!une turbine, elle peut servir faire tourner un arbre de compresseur.

[16]

Une dfinition assez gnrale pour le rendement pourrait tre la suivante :
le rendement est gal au rapport de ce qui est vraiment disponible ce qui a t rellement fourni.

- 29 -

Pour les matires solides, on communique une nergie cintique ou potentielle au
solide en le dplaant sur un tapis roulant ou en l'levant au-dessus d'un rcipient,
mais comme on a eu l'occasion de le voir, l'nergie communique qui cote aussi de
l'argent, ne bouleverse pas les bilans nergtiques et n!est pas considre comme
importante (voire nglige) par rapport d!autres nergies. D'ailleurs, cela
n'engendre ni une diffrence de pression, ni une diffrence de temprature dans les
matires.

Cet ensemble de considrations conduit dire que le bilan de quantit de
mouvement est pratiquement et essentiellement un bilan de pression. Que celui-ci
est souvent rsolu en premier lieu suite aux hypothses effectues pour calculer le
procd reprsent par le flow sheet.

De plus, une hypothse souvent admise en premire approximation, est de ngliger
les pertes de charge dans les tuyauteries ou encore de reporter celles-ci
symboliquement et numriquement dans les appareils.

Le but des bilans d'impulsion est la connaissance des niveaux de pression qui a
une influence sur la rsistance des matriaux car cela va intervenir dans les
calculs d'paisseur de parois.

3.6. Conclusions sur les bilans de projet

De toute manire, il doit tre entendu que toute tude de schma gnral est base
sur la rsolution :

- des bilans de matires, qui permettent de calculer les diffrents dbits circulant
d'un appareil un autre,

- des bilans nergtiques ou bilans de chaleur, qui permettent de calculer les
niveaux thermiques, c!est--dire les tempratures, les besoins en calories, les
possibilits de rcuprations, etc.,

- des bilans d'impulsion ou bilans de pressions qui permettent de dterminer les
diffrents niveaux de pression et de vaincre les pertes de charges.

Schmatiquement :

Bilans de matires ! dbits totaux et partiels ! dimensionnement

Bilan de chaleur ! tempratures et enthalpies ! besoins + matriaux

Bilan d'impulsion ! pressions ! mouvement, rsistance


- 30 -
Pour rappel ou confirmation, dans le contexte du Gnie Chimique, les bilans
matires et nergtiques sont largement utiliss avec des considrations
supplmentaires pour calculer les appareils plus spcifiquement, c'est--dire
l'chelle individuelle ou unitaire de l'appareil.

Dans le cadre de la chimie industrielle, ils sont plutt utiliss l'chelle globale de
l'installation pour tablir les valeurs des diffrents flux (tempratures, dbits, etc.),
afin de contrler ces flux ou de les utiliser par la suite pour dimensionner.

De toute faon, la formulation utiliser (voir Gnie Chimique) est (et reste) :

A = E - S pour une opration physique

A = E - S + G pour une opration chimique

o A est l'accumulation dans le systme,
E est tout ce qui entre dans le systme,
S est tout ce qui sort du systme,
G est la gnration nette de matire par la (les) raction(s) chimique(s)
exprime molairement
[17]
.

Les units des variables sont toujours prciser selon le cadre de l'utilisation.
Elles seront molaires ou massiques pour les bilans matires, celles de l'nergie pour
le bilan thermique (ou d'nergie) et celles de la pression pour le bilan d'impulsion.
Sans oublier l!unit de temps si le systme est ouvert.

3.7. Premire approche du calcul d'un procd : mthode simple

Dans la suite et parce qu'il s'agit aussi d'une tout autre tude (dynamique), il est
considr que les procds analyss, ainsi que les appareils qui le composent,
fonctionnent en rgime stationnaire. Comme il y a des entres et des sorties
permanentes, les procds seront donc des systmes ouverts en rgime stabilis.

La stationnarit du procd implique que :

- le terme d'accumulation (A) sera nul pour les cas abords par la suite,

- les variables extensives comme l'enthalpie (H), les dbits (Z), etc., seront
exprims par rapport l'unit de temps (s, h, j, an, etc.).

[17]

G est non nul et est uniquement utilis pour les bilans matire avec raction chimique. Il est presque
toujours exprim en unit de mole (par unit de temps ou non). En kg, c'est possible mais plus que
certainement source problmes. Les units doivent toujours sauver la mise.

- 31 -

3.7.1. Appareillage courant de l'industrie chimique - Reprsentation graphique

Une liste des appareils les plus souvent rencontrs dans les schmas gnraux ou
"flow sheets" ainsi que les symboles graphiques convenus, est prsente et
brivement analyse par la suite. Les symboles graphiques ne sont pas vraiment
standardiss mais ce sont peu de choses prs les reprsentations admises les
plus courantes. De toute faon, ce seront les conventions utilises ici et dans les
autres cas, elles sont prcises sur tout flow sheet digne de ce nom.

Une dfinition simple pour chaque appareil ainsi que de l'tablissement global des
bilans matires et thermiques est fournie en vue d!une utilisation simplifie.

Le bilan d'impulsion n'est pas toujours donn, en gnral il sera simplement, avec P
comme symbole de la pression totale :

P
entre
= P
sortie

ou bien

P
entre
= P
sortie
+ pertes de charge

Prcisons encore que les appareils tudis dans le cadre de la chimie industrielle,
c!est--dire le point de vue global, sont normalement l'objet de dveloppements plus
dtaills dans le cadre du Gnie Chimique ou point de vue unitaire avec le
dimensionnement optimal comme objectif.

C!est pourquoi il n'apparat donc pratiquement pas de considrations de dimensions
et les variables principales sont les variables macroscopiques du procd telles
qu'elles ont t dcrites dans le paragraphe sur les variables du procd (T, P,
dbits).

3.7.1.1. Le racteur

Le racteur est probablement l!appareil cl du procd. C!est un volume dtermin
o se droule la transformation des ractifs en produits. La nature des constituants
varie, ainsi que leurs quantits respectives. Il n!y a en gnral qu!un flux d!entre et
qu!un flux de sortie et la reprsentation symbolique est :

i i
0
Z Z

Bilan matire pour chaque constituant :

0 = Z
0
i
- Z
i
+ G
i
i = 1, N


- 32 -
o Z
0
i
est le dbit molaire de la substance i l'entre du racteur,
Z
i
est le dbit molaire de la substance i la sortie du racteur,
G
i
est la gnration nette de substance i due aux R ractions chimiques,
N est le nombre total de substances entrant et sortant du racteur.

Les dbits Z
i
ainsi que G
i
, sont le plus facilement exprims en units molaires par
unit de temps, par exemple kmol s
-1
, kmol h
-1
, mol s
-1
, etc.

Bilan de chaleur :

0 = H
in
- H
out
+ Echange(s) de chaleur ventuel(s)

o H
in
est l'enthalpie totale l'entre du racteur,
H
out
est l'enthalpie totale la sortie du racteur.

Les enthalpies et autres nergies, s'expriment en unit d'nergie par unit de temps,
par exemple en kJ s
-1
, kcal h
-1
, kW, etc.

Dans le cadre d!une dtermination de tous les dbits d!entre et de sortie, il est
ncessaire de faire une analyse des spcifications pour connatre le nombre de
donnes s!imposer ou fixer.

D!un point de vue bilan matire, pour N substances dans 2 flux et avec R ractions, 2
*
N + R inconnues sont dnombres pour N bilans de matires. Il faut donc imposer
ou fixer N + R donnes ou contraintes pour calculer tous les dbits.

Les ventuelles quations exprimant l'quilibre chimique, peuvent tre ajoutes
comme contraintes supplmentaires ainsi que des rendements ou des conversions,
etc. Il peut y avoir R quilibres ou R conversions par raction. En gnral il n!y a
qu!un rendement.

La dtermination du volume du racteur ou du temps de sjour ou de la masse
catalytique, etc., relve du Gnie Chimique.

3.7.1.2. Les colonnes et sparateurs

La sparation simple consiste en une sparation en une seule tape, dans un ballon
ou une petite colonne, de la phase vapeur et de la phase liquide.

Par contre, la distillation est une technique de sparation qui accumule les
sparations simples.

L'absorption (dsorption) et l'extraction sont galement des sparations, dans des
colonnes assez grandes en gnral, d'une (de) substance(s) au moyen d'une (d')
autre(s).


- 33 -
Les sparateurs ont de 1 plusieurs flux d!entre et minimum deux flux de sortie.
Les reprsentations graphiques sont respectivement :

Z1
Z2
Z3
Q

Sparation simple Distillation Absorption - Dsorption

Bilan matire pour chaque constituant :

0 = Z1
i
- Z2
i
- Z3
i
i = 1, N pour sparation, distillation

0 = Z1
i
+ Z2
i
- Z3
i
- Z4
i
i = 1, N pour absorption, extraction

o les symboles sont dfinis sur la figure ci-dessus.

Les dbits Z sont exprims en gnral en units molaires ou massiques par unit de
temps, par exemple kmol h
-1
, kg h
-1
, t j
-1
, etc. Dans ces cas, l!utilisation des units
massiques est moins restrictive et tout aussi facile ques les units molaires car il n!y
a pas de raction chimique..

Il est trs courant de faire intervenir ou d!utiliser les fractions massiques ou molaires,
c'est--dire :

Z
i
= z
i
Z

o Z
i
est le dbit molaire ou massique de la substance i,
z
i
est la fraction molaire ou massique de la substance i,
Z est le dbit total molaire ou massique.


- 34 -
Bilan de chaleur :

0 = H
1
- H
2
- H
3
+ Echange(s) de chaleur ventuel(s) sparateur

0 = H
1
- H
2
- H
3
- Q
condenseur
+ Q
bouilleur
colonne distiller

0 = H
1
+ H
2
- H
3
- H
4
+ Echange(s) de chaleur ventuel(s) absorbeur

o H
i
sont les enthalpies totales autour des systmes considrs (voir figure),
Q sont les quantits de chaleur fournies ou retires au systme.

D!un point de vue bilan matire, pour N substances dans 3 flux (1 d!entre et deux
de sortie), 3
*
N inconnues sont dnombres pour N bilans de matires. Il faut donc
imposer ou fixer 2
*
N donnes ou contraintes pour calculer tous les dbits.

Les ventuelles quations exprimant l'quilibre physique par des constantes de
partage, peuvent tre ajoutes comme contraintes supplmentaires. Ces contraintes
sont souvent au nombre de N.

Le dimensionnement de ces appareils, savoir le calcul des conditions opratoires
et la hauteur ou le volume, est ralis dans le cadre du Gnie Chimique.

3.7.1.3. Les changeurs

Les changeurs permettent le passage de la chaleur du fluide chaud vers le fluide
froid sans toutefois modifier les flux de matires.

Q
Z1 Z2
Z3
Z4
Z1 Z2

Les bilans matires sont donc immdiats car il n'y a normalement pas de mlange
entre les fluides de sorte que les dbits sont simplement conservs (Z1 = Z2, Z3 =
Z4).

Bilan de chaleur :

0 = H
1
- H
2
+ Q premier type d'changeur

0 = H
1
+ H
3
- H
2
- H
4
deuxime type d'changeur

Les symboles ne changent pas de sens et ont donc dj t dfinis (voir plus ci
avant et les figures).

- 35 -

Les quations exprimant l'change thermique doivent en gnral tre ajoutes mais
pas ncessairement.

Ces appareils sont galement dimensionns par les techniques du Gnie Chimique
o les calculs de la surface d!change et la charge thermique de l!changeur
apparaissent comme les plus importants.

3.7.1.4. Les appareils pression

Les appareils pression modifient fortement la pression des flux entrants par une
action mcanique sans modifier les dbits massiques.

Compresseur
Turbine
Vanne
Pompe

Le bilan matire est immdiat puisque les dbits massiques sont conservs.

Bilan de chaleur :

0 = H
in
- H
out
+ Puissance compresseur ou pompe

0 = H
in
- H
out
- Puissance turbine

0 = H
in
- H
out
vanne

Pour les vannes, le bilan enthalpique est conserv et comme ces appareils
introduisent seulement une modification de pression, la temprature n'est
pratiquement pas modifie
[18]
. Au point de vue nergie, il s'agit de transfert nergie
potentielle et/ou nergie cintique, nergies dont l!importance est faible dans les
bilans enthalpiques. Donc s!il faut faire des bilans nergtiques prcis sur les
vannes, il faut tenir compte de ces nergies.

Les compresseurs sont pour les gaz et les pompes pour les liquides. Dans le premier
cas la temprature change beaucoup alors que pour le second, elle change peu
(incompressibilit relative du liquide).

[18]

L!enthalpie est peu influence par la pression cependant une modification de temprature importante
risque de se prsenter dans le cas du changement de phase d'un mlange.

- 36 -
Le bilan d'impulsion reste toujours simple car pour ces appareils, la chute ou le gain
de pression effectu (ou dsir)est prcis.

Les quations exprimant l'action mcanique doivent en gnral tre ajoutes et leur
dimensionnement spcifique relve du Gnie Chimique.

3.7.1.5. Les tuyauteries

Les tuyauteries sont les connexions entre les appareils. Elles contiennent la matire
mais il n!est pas ncessaire de faire de bilan dessus car il ne s'y passe rien de
spcial, la matire est seulement transfre.

Les pertes de charge ventuelles dans les tuyauteries sont souvent symbolises par
des vannes ou encore comprises dans les appareils prcdents.

3.7.1.6. Les diviseurs et les mlangeurs

Le mlangeur a pour simple but de mlanger deux ou plusieurs flux pour en faire un
seul sans aucun apport de travail. Par contre, le diviseur fait l'inverse, il spare un
flux en deux voire plus (rare) mais toujours sans apport de travail.

Mlangeur Diviseur
Z1 Z2
Z3
Z1
Z2
Z3

Bilan matire pour chaque constituant i :

0 = Z1
i
+ Z2
i
- Z3
i
i = 1, N mlangeur

0 = Z1
i
- Z2
i
- Z3
i
i = 1, N diviseur

o les symboles sont prciss sur la figure ci-dessus.

Les remarques faites sur les units des variables Z
i
ainsi que sur leurs fractions
molaires ou massiques relatives aux substances, restent valables ici (voir plus haut).

Bilan de chaleur :

- 37 -

0 = H
1
+ H
2
- H
3
mlangeur

0 = H
1
- H
2
- H
3
diviseur

o H
i
sont les enthalpies totales autour des systmes considrs (voir figure).

Le mlangeur ne ncessite aucune quation supplmentaire tandis que pour le
diviseur, on prcise souvent le taux de purge ou coefficient de soutirage, par
exemple :

t =
Z2
Z1
(0 # t # 1)

o Z1 et Z2 sont les dbits totaux.

Le diviseur est aussi appel purgeur cause de son rle dans le procd. Il ne
modifie pas les compositions du flux qui entre de sorte que celles-ci sont conserves
dans les deux ou plusieurs sorties. Par consquent, le taux de purge est applicable
n!importe quel dbit de substance du flux d!entre.

3.7.2. Application de la mthode des bilans un procd

Soit un petit procd (trs courant en industrie) fonctionnant en rgime stationnaire
et reprsent par le schma gnral suivant :

0
1
2
3
4
M1
R1
S1

Dans ce type de schma, les liaisons reprsentes par les lignes sont donc appeles
flux et ceux-ci sont numrots de 0 4. Un flux est cens reprsenter un mlange de
substances dfinies chacune par un dbit partiel (de prfrence en nombre de moles
par unit de temps s!il y a une raction chimique en jeu), ainsi qu'une temprature
(en K) et une pression (en bar). Pour rappel ou pour confirmation, on considre qu'un
flux est compltement dtermin quand toutes les variables prcdentes ont t
calcules.

La connaissance de ces variables permet aussi de calculer l'enthalpie qui est la
donne ncessaire pour crire et rsoudre les bilans de chaleur. Les bilans de
matire et de chaleur ne sont qu!assez rarement indpendants.


- 38 -
Les appareils reprsentent respectivement un mlangeur, un racteur et un
sparateur du type colonne. Ces appareils sont appels des units et leur rle
essentiel est de modifier les flux, c'est--dire de changer les tempratures ou les
pressions ou les dbits ou encore toutes les prcdentes variables la fois.

Dans ce schma gnral, on peut y voir le flux 0 qui est le seul flux d'entre du
procd, o il est suppos contenir trois substances nommes A, B et C.

Le mlangeur M1 mlange simplement les flux 0 et 4 sans change de chaleur avec
l'extrieur, ni apport de travail.

Le racteur R1 ralise la raction isotherme :

"
A
A + "
B
B ! "
C
C

o "
A
, "
B
et "
C
sont des coefficients stoechiomtriques quelconques mais connus.

Le sparateur S1 est normalement un appareil qui devrait sparer le flux 2 selon un
mode de fonctionnement prciser mais fix.

Dans ce procd, et uniquement pour faciliter la tche, on suppose que la
temprature et la pression ne varient pas. Le procd est considr comme
isotherme et isobare. Ainsi, il ne sera pas ncessaire de faire intervenir les bilans
d'nergie permettant de calculer la temprature et d'impulsion concernant surtout la
pression. On considre que les tempratures seront toutes gales T
0
et les
pressions P
0
, qui sont la temprature et la pression du flux d'entre (flux 0).

Dans un procd rel, aucun change de chaleur et aucune perte de charge sont
des hypothses videmment tout fait irralistes et d'ailleurs quasi irralisables. Par
contre envisager les bilans de matires seuls pour aborder et dgrossir le problme
est tout fait courant. Les prcautions prises ci avant n'taient donc pas strictement
ncessaires.

Afin de se rendre compte de la faisabilit du problme, on ralise une analyse des
spcifications ou du nombre de degr de libert afin de dnombrer les inconnues du
systme et les donnes. Cela permet alors de savoir si le nombre de bilans de
matire sera suffisant pour calculer les variables qui ne seraient pas donnes.

D!un point de vue gnral, les inconnues dterminer sont tous les dbits partiels
(en nombre de moles par unit de temps) de chaque substance dans chaque flux, ce
sont :

A
0
A
1
A
2
A
3
A
4

B
0
B
1
B
2
B
3
B
4

C
0
C
1
C
2
C
3
C
4


- 39 -
Soit donc 3 substances
*
5 flux = 15 inconnues au total, ce qui implique de trouver 15
relations ou quations indpendantes pour rsoudre entirement le systme
[19]
.

Ces relations sont tires des bilans de matires, des quations de liaison faisant
intervenir les variables du systme (par exemple le % d!un substance dans un flux),
soit encore des donnes.

On obtient une partie des relations en crivant d'abord tous les bilans de matires
autour de chaque appareil l'aide de la formule vraiment trs gnrale de bilan A =
E - S + G (ici, A = accumulation = 0 car rgime admis comme stationnaire). Tous les
bilans sont exprims en nombre de moles par unit de temps de prfrence s!il y a
raction chimique. On a alors, pour chaque appareil et pour chaque substance :

Mlangeur M1

0 = A
0
+ A
4
- A
1

0 = B
0
+ B
4
- B
1

0 = C
0
+ C
4
- C
1

Racteur R1

0 = A
1
- A
2
+ G
A

0 = B
1
- B
2
+ G
B

0 = C
1
- C
2
+ G
C

Sparateur S1

0 = A
2
- A
4
- A
3

0 = B
2
- B
4
- B
3

0 = C
2
- C
4
- C
3

Tous ces bilans de matire donnent neuf quations "seulement", c!est--dire 3
appareils
*
3 substances. Cependant, trois inconnues supplmentaires sont
introduites et ce sont les gnrations nettes dans le racteur, soit de A, soit de B ou
soit de C.

Par consquent, on peut dire qu'il y a 15 + 3 inconnues pour 9 quations, ce qui
donne un excs de 9 inconnues. Le problme possde 9 degrs de libert. Cela
veut dire qu'on est libre d'imposer 9 valeurs 9 inconnues choisies
judicieusement, pour trouver les autres l'aide des quations obtenues. Imposer
des valeurs n'est cependant pas toujours une chose simple et seule la rsolution de
plusieurs problmes apporte l'exprience ncessaire cette pratique dlicate.

[19]

Relation ou quation est donc pris au sens le plus large, de sorte que A
0
= une valeur est considre
comme une quation au mme titre que A
0
+ A
4
= A
1
, mme si celle-ci contient plusieurs variables.

- 40 -
Toujours dans le cas o une seule solution est recherche (cadre de la simulation) et
avant d'imposer des valeurs, il faut essayer de trouver des quations
supplmentaires. Ceci implique alors d'examiner un rien plus intimement, le
fonctionnement des appareils. On peut dire que :

- le mlangeur ne fait gure plus qu'un mlange, donc pas d'quation
supplmentaire.

- Le racteur ralise la raction unique :

"
A
A + "
B
B # "
C
C

donc quand une mole de A disparat, une mole de B disparat aussi et une mole de
C apparat. Supposons que cette transformation
[20]
en nombre de moles soit
impose la valeur AVAN (reprsentant l!avancement de la raction mesur en
unit de mole par unit de temps) et que cette valeur est fixe. On a alors :

G
A
= "
A
AVAN
G
B
= "
B
AVAN
G
C
= "
C
AVAN

avec AVAN (en nombre de moles par unit de temps) comme valeur connue et
constante (vu la stationnarit du procd).
Cela fait trois quations supplmentaires, AVAN n'est plus une inconnue si celle-ci
est suppose fixe.

- Le sparateur ralise une sparation assez idale, on peut admettre qu'on a
suffisamment tudi ce sparateur au laboratoire ou exprimentalement de sorte
qu'il est possible de dire que chaque constituant suit la loi simple :

A
4
= SEP
A
A
2

B
4
= SEP
B
B
2

C
4
= SEP
C
C
2

avec SEP
i
(adimensionnel, i =1,3) qui sont considrs comme des facteurs de
partage connus et constants.
De nouveau, 3 relations supplmentaires sont obtenues (mme remarque pour les
facteurs SEP
i
que pour AVAN).

Ces informations supplmentaires (3 + 3) montrent qu'il n'y a donc plus que 3 vrais
degrs de libert au systme car les quations sont des contraintes et non des
liberts.

[20]

Le mot conversion est en quelque sorte un mot dangereux s!il est utilis abusivement. En fait, une
dfinition prcise existe et se trouve dans les cours ou dans les livres traitant du Gnie Chimique.

- 41 -
Ainsi, en se donnant la peine de rarranger l'ensemble des quations selon le
systme ci-aprs o les inconnues du flux 3 sont directement limines pour
simplifier avantageusement ce systme (cela consiste d!ailleurs perdre 3
inconnues et 3 quations, c'est donc une opration blanche) :

0 = A
0
- A
1
+ A
4

0 = B
0
- B
1
+ B
4

0 = C
0
- C
1
+ C
4

0 = A
1
- A
2
+ "
A
AVAN
0 = B
1
- B
2
+ "
B
AVAN
0 = C
1
- C
2
+ "
C
AVAN
0 = A
4
- SEP
A
A
2

0 = B
4
- SEP
B
B
2

0 = C
4
- SEP
C
C
2

Il s'agit bien un systme de 9 quations indpendantes mais il y a 12 inconnues
(AVAN et SEP
i
tant considrs constants et connus). Cela confirme donc les 3
degrs de libert.

Comme tout ce qu'il tait possible d'crire a t crit, pour rsoudre le systme, il est
bien obligatoire de fixer trois inconnues, ce qui revient fixer les trois degrs de
liberts pour trouver une seule solution qui doit ncessairement tre physique.

Il arrive encore assez souvent que l'on s'impose le flux d'entre soit A
0
, B
0
et C
0
.
C'est le mode classique de simulation o les entres sont considres comme
connues. Le systme rsoudre devient alors :

- A
0
= - A
1
+ A
4

- B
0
= - B
1
+ B
4

- C
0
= - C
1
+ C
4

- "
A
AVAN = A
1
- A
2

- "
B
AVAN = B
1
- B
2

- "
C
AVAN = C
1
- C
2

0 = - SEP
A
A
2
+ A
4

0 = - SEP
B
B
2
+ B
4

0 = - SEP
C
C
2
+ C
4

Si et seulement si ce systme est un systme d'quations indpendantes, ce qui
doit tre la cas si l!analyse des degrs de libert a t bien mene alors il sera
possible de trouver une solution unique.


- 42 -
En rsolvant
[21]
ce systme, la solution analytique suivante est obtenue :

A
4
=
A
0
SEP
A
+ "
A
AVAN SEP
A
1 - SEP
A

B
4
=
B
0
SEP
B
+ "
B
AVAN SEP
B
1 - SEP
B

C
4
=
C
0
SEP
C
+ "
C
AVAN SEP
C
1 - SEP
C

Les dbits du flux 4 sont dtermins uniquement en fonction de valeurs connues
(AVAN, SEP
i
et les dbits d'entre). Les dbits de chaque substance des autres flux
se dduisent de la connaissance acquise du flux 4.

Supposons pour illustrer numriquement que A
0
= B
0
= 1 kmole s
-1
, C
0
= 0.1 kmole
s
-1
, les coefficients stoechiomtriques de la raction sont tous gaux 1
[22]
, AVAN =
0.9 kmole s
-1
et SEP
A
= 0.8, SEP
B
= 0.5, SEP
C
= 0.2, on obtient alors
respectivement (en kmole s
-1
et donc sous-entendu ci-dessous) :

A
4
= 0.4
B
4
= 0.1
C
4
= 0.25
le dbit recycl est donc gal 0.75
A
2
= 0.5
B
2
= 0.2
C
2
= 1.25
A
3
= 0.1
B
3
= 0.1
C
3
= 1
A
1
= 1.4
B
1
= 1.1
C
1
= 0.35

Une vrification importante et trs utile peut (doit) tre faite en utilisant le bilan de
matire en masse sur tout le systme. La conservation de la matire en rgime
stationnaire impose que tout ce qui entre en masse est gal tout ce qui sort
en masse. S'il entre 1 kg dans le systme, il doit sortir 1 kg puisque le rgime est

[21]

Il y a plusieurs manires de rsoudre ce systme, dont les moyens informatiques mais c'est tout de
mme un systme de 9 quations 9 inconnues pour un procd simple. Avant d'utiliser la grosse
artillerie, il faut d'abord faire marcher sa tte chercheuse et ici, des remplacements successifs
donnent la solution.
[22]

Dans les bilans matriels, le Gnie Chimique soumet les coefficients stoechiomtriques une
convention de signe, savoir ngatif pour les ractifs, positifs pour les produits et nuls pour les
inertes. Ici, on a donc "
A
= -1 ,"
B
= -1 et "
C
=1.

- 43 -
stationnaire, ce qui implique qu'il n'y a pas d'accumulation de matire mme s'il y a
une (des) raction(s) chimique(s).

Supposons que la masse molculaire de A soit de MM
A
= 10 kg kmole
-1
et que celle
de B soit de MM
B
= 20 kg kmole
-1
, alors la raction chimique :

"
A
A + "
B
B ! "
C
C
impose toujours que celle de C soit de
"
A
MM
A
+ "
B
MM
B
"
C
kg kmole
-1
.

Exprimons que tout ce qui entre en masse = tout ce qui sort en masse, soit :

MM
A
A
0
+ MM
B
B
0
+ MM
C
C
0
= MM
A
A
3
+ MM
B
B
3
+ MM
C
C
3

Numriquement

10
*
1 + 20
*
1 + 30
*
0.1 = 10
*
0.1 + 20
*
0.1 + 30
*
1 (= 33 kg par u.t.)

Une autre vrification (ou approche de rsolution) peut tre obtenue en globalisant le
systme comme une grosse unit racteur avec une entre, le flux 0, une sortie, le
flux 3 et la raction d'avancement connu. On peut alors appliquer le bilan matire
cette grosse unit et pour chaque substance, de sorte qu'on a (avec les valeurs
numriques) :

0 = A
0
- A
3
+ "
A
AVAN $ A
3
= A
0
+ "
A
AVAN = 0.1

Vu les donnes, la rponse est rapide et un esprit observateur voit que cela revient
manipuler les quations prcdentes. On ferait de mme avec les autres substances
et on trouverait tout aussi aisment.

Quoi qu'il en soit, on peut affiner et rsumer succinctement une mthode de
rsolution :

Faire un schma soigneux simplifi et correctement numrot.
Faire le compte prcis des substances (tape dterminante).
Faire le compte prcis des ractions (autre tape dterminante).
Evaluer le nombre d'inconnues et le nombre d'quations (sens large).
Evaluer le nombre de degr(s) de libert.
Ecrire les quations de bilans (toutes).
Ecrire les quations supplmentaires.
Imposer ou liminer des valeurs pour rsoudre le problme.
Rsoudre avec calme, rflexion, observation et surtout srnit.
Vrifier le bon aloi des valeurs trouves par le bilan massique global.


- 44 -

3.7.3. Application des bilans de matire : boucle de synthse d!ammoniac

L!exemple prsent ici ne se contente plus de symboles alphabtiques et de
situations idalises. Il traite et concrtise l!tude d!une partie du procd de
fabrication d!ammoniac par les bilans matires.

Plusieurs aspects sont envisags et mis en vidence pour montrer la difficult des
choix et la porte des dcisions. En effet, la lecture d!un rapport (ou nonc ou
compte rendu) d!un problme conduit presque invitablement envisager plusieurs
possibilits de rsolution.

Cependant, celles-ci ne sont pas toutes ncessairement bonnes, notamment
physiquement. On admet sans trop de peine qu!en tout tat de cause, une solution
acceptable ne peut comporter que des dbits positifs.

En vue d!un redimensionnement, on se propose ici d!tudier les bilans de matire de
la boucle de synthse d!ammoniac, assurant une production journalire d!ammoniac
de 500 tonnes. Cette boucle est classiquement reprsente par le schma gnral
simplifi suivant :

La connaissance exprimentale du procd permet d'admettre que les pertes de
charge sont "fort" faibles et que les tempratures rgnant dans les appareils sont
assez uniformes. Dans ce cas, on peut affirmer que le rendement du racteur est de
16.86% et que la fraction vaporise au sparateur simple est de 91% (% molaire).

L'alimentation au compresseur est compose d!azote, d!hydrogne (71% volumique),
d!argon et de mthane (tous deux 2.1% en volume). Dans la boucle de synthse et
aprs le sparateur, la composition volumique du gaz est de 20% d!azote, 65.3%
d!hydrogne, 4.8% d!argon et 4% de mthane alors que le dbit horaire d!ammoniac
est mesur 18075.2 Nm
3
.

- 45 -

Avec cet ensemble d'informations, il s!agit entre autre de calculer les dbits molaires
journaliers totaux et partiels du flux de production du procd et du flux de purge.
La valeur du dbit total molaire et massique de recyclage sera galement bien mise
en vidence.

La dtermination des valeurs des rendements du racteur et du procd en vue
d!une valuation des performances du recyclage, ainsi que la puret de l!ammoniac
obtenu, est tout aussi requise.

Aprs le calcul des dbits ncessaires, on vrifiera que l!accumulation dans le
systme par le bilan massique global, est bien nulle.

Compte tenu de la seule rsolution des bilans de matire, on obtient le schma
gnral lgrement simplifi suivant (toutes notations utiles comprises) :

Vu les choix de notation, autour de chaque appareil, on a les bilans suivants :

N
7
+ N
1
= N
2
N
3
= N
2
- % N
3
= N
4
+ N
5
N
5
= N
6
+ N
7

H
7
+ H
1
= H
2
H
3
= H
2
- 3 % H
3
= H
4
+ H
5
H
5
= H
6
+ H
7

A
7
+ A
1
= A
2
A
3
= A
2
+ 2 % A
3
= A
4
+ A
5
A
5
= A
6
+ A
7

R
7
+ R
1
= R
2
R
3
= R
2
R
3
= R
4
+ R
5
R
5
= R
6
+ R
7

M
7
+ M
1
= M
2
M
3
= M
2
M
3
= M
4
+ M
5
M
5
= M
6
+ M
7

Calcul des degrs de libert (ou spcifications) :

5 substances
*
4 appareils = 20 quations
5 substances
*
7 flux = 35 inconnues
Il faut donc 35 - 20 = 15 spcifications

Le flux d'entre apporte 4 spcifications (3 pourcentages et pas d'ammoniac).

- 46 -
Le racteur apporte 1 quation de conversion (la conversion est une inconnue en
plus mais elle est donne), soit 1 spcification, cependant l'avancement de raction %
reste dterminer, d'o pas vraiment de spcification.
Dans la boucle de synthse, aprs le sparateur, on a 4 pourcentages (vu le fait du
purgeur, ces pourcentages restent les mmes en 5, 6 et 7 mais cela ne fait tout de
mme que 4) et un dbit d!ammoniac mesur, soit 5 spcifications.
Le sparateur fixe la fraction de dbit entre 3 et 5, soit 1 spcification.
Le diviseur apporte 4 spcifications (5 quations supplmentaires mais faisant
apparatre un taux de purge inconnu).
Le flux de sortie donne une production, soit 1 spcification.

Au total, 4 + 1 - 1 + 5 + 1 + 5 - 1 + 1 = 15

Par consquent, il ne faut pas plus de donnes que celles fournies pour rsoudre ce
problme.

En tenant compte de certaines donnes (notamment la purge), on obtient
rapidement le tableau et les bilans suivants (en gras, ce qui est donn ou impos, en
italique, ce qui est calcul ou dduit rapidement) :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 24.8% ? ? ? 20% 20% 20%
H 71% ? ? ? 65.3% 65.3% 65.3%
A 0 ? ? donn 5.9% 5.9% 5.9%
R 2.1% ? ? ? 4.8% 4.8% 4.8%
M 2.1% ? ? ? 4% 4% 4%
Z ? ? ? ? ? ? ?

n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
= N
2
N
3
= N
2
- % N
3
= N
4
+ n
5
Z
5
N
5
= N
6
+ N
7

h
7
Z
7
+ h
1
Z
1
= H
2
H
3
= H
2
- 3 % H
3
= H
4
+ h
5
Z
5
H
5
= H
6
+ H
7

a
7
Z
7
= A
2
A
3
= A
2
+ 2 % A
3
= A
4
+ a
5
Z
5
A
5
= A
6
+ A
7

r
7
Z
7
+ r
1
Z
1
= R
2
R
3
= R
2
R
3
= R
4
+ r
5
Z
5
R
5
= R
6
+ R
7

m
7
Z
7
+ m
1
Z
1
= M
2
M
3
= M
2
M
3
= M
4
+ m
5
Z
5
M
5
= M
6
+ M
7

avec les bilans totaux (non indpendants mais parfois utiles) :

Z
7
+ Z
1
= Z
2
Z
3
= Z
2
- 2 % Z
3
= Z
4
+Z
5
Z
5
= Z
6
+ Z
7

Avec les quations supplmentaires :

A
4
= 500 T j
-1
= 29411.8 kmol j
-1
= 5.787 kg s
-1
fract. vap. = 0.91 =
Z
5
Z
3

t =
Z
6
Z
5
d'o N
7
= (1 - t) N
5
etc. pour H, A, R et M
% = f %
max
%
max
= N
2
ou 1/3 H
2
f = 0.1686


- 47 -
Le ractif limitant n!est pas clairement dtermin, en effet, l!alimentation, N est en
excs alors qu!au recyclage H est en excs. Comme le rendement du racteur est
assez faible on peut concevoir que le recyclage est plus important que l!alimentation.
Par consquent N doit tre le limitant mais par prudence, on peut tablir la condition
dterminante (base sur l'entre du racteur) entre le dbit d!alimentation Z
1
et le
dbit de recyclage Z
7
, soit :

N
2
# 1/3 H
2

ou N
1
+ N
7
# 1/3 (H
1
+ H
7
)
ou n
1
Z
1
+ n
7
Z
7
# 1/3 (h
1
Z
1
+ h
7
Z
7
)
soit la condition (n
1
- 1/3 h
1
) Z
1
# (1/3 h
7
- n
7
) Z
7

avec les valeurs du tableau, Z
1
# 1.5588 Z
7
, trs facilement ralis vu le
rendement faible du racteur, N est bien le limitant.

Le dbit horaire d!ammoniac est mesur dans la boucle de synthse, aprs le
sparateur selon l'nonc, mais on ne prcise pas clairement si c!est juste aprs le
sparateur (A
5
) ou un petit peu plus loin (A
7
). On se rappelle que les compositions
sont les mmes dans cette boucle de retour (5, 6 et 7), du fait de la nature de
l!appareil de purge. Deux possibilits de rsolution peuvent donc tre envisages.

1) Soit A
7
= 18075.2 Nm
3
h
-1
ou 19354.2 kmol j
-1
et rsolution par recherche d!un
systme simple avec le moins d!quations et d!inconnues possibles.

De A
7
, on dduit le dbit total 7 et tous les autres (les % sont connus), ainsi que A
2

(= A
7
). On a alors le systme d!quations suivant :

n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
= N
2
N
3
= N
2
- f N
2
N
3
= N
4
+ n
5
Z
5
N
5
= N
6
+ N
7

h
7
Z
7
+ h
1
Z
1
= H
2
H
3
= H
2
- 3 f N
2
H
3
= H
4
+ h
5
Z
5
H
5
= H
6
+ H
7

A
7
= A
2
A
3
= A
2
+ 2 f N
2
A
3
= A
4
+ a
5
Z
5
a
5
Z
5
= a
6
Z
6
+ A
7

r
7
Z
7
+ r
1
Z
1
= R
2
R
3
= R
2
R
3
= R
4
+ r
5
Z
5
R
5
= R
6
+ R
7

m
7
Z
7
+ m
1
Z
1
= M
2
M
3
= M
2
M
3
= M
4
+ m
5
Z
5
M
5
= M
6
+ M
7

Z
7
+ Z
1
= Z
2
Z
3
= Z
2
- 2 f N
2
Z
3
= Z
4
+Z
5
Z
5
= Z
6
+ Z
7

Z
5
= 0.91 Z
3

Les deuxime et troisime quations de A sont fonctions de Z
1
par N
2
et de Z
5
par
A
3
. Il faut trouver une autre quation liant ces deux dbits pour rsoudre le problme.
Les quations de bilans totaux (en Z) l!apporte pour les mmes raisons, on a :

A
4
+ a
5
Z
5
= A
2
+ 2 f (n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
)

1
0.91
Z
5
= Z
7
+ Z
1
- 2 f (n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
)

c'est--dire (mathmatiquement parlant) :

a
5
Z
5
- 2 f n
1
Z
1
= A
2
- A
4
+ 2 f n
7
Z
7


- 48 -

1
0.91
Z
5
+ (2 f n
1
- 1) Z
1
= Z
7
- 2 f n
7
Z
7

Avec les valeurs numriques, on trouve (en kmol j
-1
) :

Z
5
=
(A
2
- A
4
+ 2 f n
7
Z
7
) (2 f n
1
- 1) + (Z
7
- 2 f n
7
Z
7
) 2 f n
1
a
5
(2 f n
1
- 1) + 2 f n
1

1
0.91
= 383978.7
Z
1
=
(Z
7
- 2 f n
7
Z
7
) a
5
- (A
2
- A
4
+ 2 f n
7
Z
7
)
1
0.91
a
5
(2 f n
1
- 1) + 2 f n
1

1
0.91
= 126629.9

Z
3
li Z
5
et les dbits partiels en 1 et 5 sont rapidement dduits par les % et ainsi
le tableau de valeurs devient :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 31404.2 ? ? ? 76795.7 20% 65607.4
H 89907.2 ? ? ? 250738 65.3% 214208
A 0 19345.2 ? 29411.8 22654.7 5.9% 19345.2
R 2659.2 ? ? ? 18431.0 4.8% 15745.8
M 2659.2 ? ? ? 15359.1 4% 13121.5
Z 126630 ? 421955 ? 383979 ? 328037

Avec les autres quations de bilans, toutes les valeurs de N, H, A, R et M tombent
rapidement (surtout vu l!alimentation Z
1
), en effet de 1 et 7, on tire 2 puis 3, et vu 5,
on a 4 puis 6. Les rsultats complets sont mis en vidence dans le tableau suivant :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 31404.2 97011.2 80655.5 3859.7 76795.7 11188.3 65607.4
H 89907.2 304115 255047 4308.8 250738 36529.9 214208
A 0 19345.2 52066.5 29411.8 22654.7 3300.6 19345.2
R 2659.2 18405 18405 -25.97 18431.0 2685.2 15745.8
M 2659.2 15780.7 15780.7 421.6 15359.1 2237.7 13121.5
Z 126630 454667 421955 37975.9 383979 55941.6 328037

Le taux de purge = dbit total 6 sur dbit total 5 = 14.57%
Le taux de purge ne change pas si il avait t fait rfrence une mme substance
vu que la composition n'est pas change.

& racteur = 16.86% (fatal) < & procd =
0.5 (29411.8 - 0)
31404.2
= 46.83%

% massique de l!ammoniac en 4 = 80.33%

Recyclage 7 = 328037 kmol j
-1
= 3434.22 tonnes j
-1


- 49 -
On a cependant finement remarqu que le dbit de R en 4 est ngatif. Cela est
probablement d une erreur dans les donnes (qui sont gnralement des
mesures). Par calcul, on montre qu!une valeur lgrement suprieure 4.81, permet
d!obtenir un dbit positif pour le R en 4. Ci-aprs les valeurs obtenues si r
5
= 4.82%
(certaines valeurs, en gras, restent inchanges) :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 30713.3 96543.9 80266.6 3746.1 76520.7 10689.9 65830.6
H 87929.3 302866 254034 4194.8 249839 34902.6 214937
A 0 19345.2 51908.8 29411.8 22497.0 3142.8 19345.2
R 2600.7 18465.9 18465.9 24.45 18441.4 2576.3 15865.2
M 2600.7 15766.8 15766.8 462.7 15304.1 2138.3 13166.1
Z 123844 452997 420442 37839.8 382603 53449.6 329153

Le taux de purge = dbit 6 sur dbit 5 = 13.97%

0.5 (29411.8 - 0)
30713.3
= 47.88%


-1
= 3447.42 tonnes j
-1

2) Soit A
5
= 18075.2 Nm
3
h
-1
ou 19354.2 kmol j
-1
et rsolution par recherche d!un
systme simple avec le moins d!quations et d!inconnues possibles.

De A
5
, on dduit le dbit total 5 et tous les autres (les % sont connus). De Z
5
, on tire
Z
3
ainsi que Z
4
. On connat aussi A
4
, ce qui permet de trouver A
3
. On a alors le
systme suivant :

n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
= N
2
N
3
= N
2
- f N
2
N
3
= N
4
+ n
5
Z
5
N
5
= N
6
+ n
7
N
7

h
7
Z
7
+ h
1
Z
1
= H
2
H
3
= H
2
- 3 f N
2
H
3
= H
4
+ h
5
Z
5
H
5
= H
6
+ h
7
H
7

a
7
Z
7
= A
2
A
3
= A
2
+ 2 f N
2
A
3
= A
4
+ A
5
a
5
Z
5
= a
6
Z
6
+ a
7
Z
7

r
7
Z
7
+ r
1
Z
1
= R
2
R
3
= R
2
R
3
= R
4
+ r
5
Z
5
R
5
= R
6
+ r
7
R
7

m
7
Z
7
+ m
1
Z
1
= M
2
M
3
= M
2
M
3
= M
4
+ m
5
Z
5
M
5
= M
6
+ m
7
M
7

Z
7
+ Z
1
= Z
2
Z
3
= Z
2
- 2 f N
2
Z
3
= Z
4
+Z
5
Z
5
= Z
6
+ Z
7

Z
5
= 0.91 Z
3

Les deux premires quations de A sont fonctions de Z
1
et Z
7
par N
2
et de Z
7
par
A
2
. Il faut trouver une autre quation liant ces deux dbits pour rsoudre le problme.
Les quations de bilans totaux (Z) l!apporte pour des raisons similaires et on a :

A
3
= a
7
Z
7
+ 2 f (n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
)
Z
3
= Z
7
+ Z
1
- 2 f (n
7
Z
7
+ n
1
Z
1
)


- 50 -
c'est--dire (mathmatiquement parlant) :

(a
7
+ 2 f n
7
) Z
7
+ 2 f n
1
Z
1
= A
3

(1 - 2 f n
7
) Z
7
+ (1 - 2 f n
1
) Z
1
= Z
3

Avec les valeurs numriques, on trouve (en kmol j
-1
) :

Z
7
=
Z
3
2 f n
1
- A
3
(1 - 2 f n
1
) +
2 f n
1
(1 - 2 f n
7
) - (1 - 2 f n
1
) (a
7
+ 2 f n
7
)
= 383904
Z
1
=
A
3
(1 - 2 f n
7
) - Z
3
(a
7
+ 2 f n
7
)
2 f n
1
(1 - 2 f n
7
) - (1 - 2 f n
1
) (a
7
+ 2 f n
7
)
= 2691.5 (fort faible !)

Les dbits partiels en 1 et 7 sont rapidement dduits par les % et ainsi :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 667.5 ? ? ? 65607.4 20% 76780.9
H 1911 ? ? ? 214208 65.3% 250690
A 0 ? 48766 29411.8 19354.2 5.9% 22650.4
R 56.5 ? ? ? 15745.8 4.8% 18427.4
M 56.5 ? ? ? 13121.5 4% 15356.2
Z 2691.5 ? 360480 32443 328037 ? 383904

Avec les autres quations de bilans, toutes les valeurs de N, H, A, R et M tombent
rapidement (vu l!alimentation Z
1
et le recyclage Z
7
), en effet de 1 et 7, on tire 2 puis
3, et vu 7 et 5, on a 6. Les rsultats sont mis en vidence dans le tableau suivant :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 667.5 77448 64390.3 < 0 65607.4 < 0 76780.9
H 1911 252599 213426 < 0 214208 < 0 250690
A 0 22650.4 48766 29411.8 19354.2 < 0 22650.4
R 56.5 18483.9 18483.9 2738.1 15745.8 < 0 18427.4
M 56.5 15412.7 15412.7 2291.2 13121.5 < 0 15356.2
Z 2691.5 386594 360480 32443 328037 -55867 383905

Voir que certains dbits sont ngatifs, ne relve plus de la finesse car la situation est
plus grave et beaucoup de dbits, ainsi que le taux de purge, sont ngatifs (tous les
6 et deux de 4). Le choix de la valeur du dbit de A mesur pour A
5
ne s!adapte pas
vraiment aux donnes. Par recherche pertinente, on peut s!apercevoir que c!est le
pourcentage n
7
qui influence le plus la valeur de Z
1
(voir le systme des deux
quations deux inconnues prcdent) et si n
7
dpasse lgrement 20.37, sans
toutefois dpasser 20.65, alors tous les dbits seront respects. Pour une valeur de
20.4 pour n
7
, on a les rsultats suivants (certaines valeurs, en gras, restent
inchanges) :


- 51 -
kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 17136.2 87978.4 73145.3 1358.8 71786.4 944.18 70842.3
H 49059.2 275824 232911 3124.4 229787 3022.3 226765
A 0 19099.6 48766 29411.8 19354.2 254.56 19099.6
R 1451 18119.8 18119.8 1228.9 16890.9 222.16 16668.8
M 1451 15412.7 15412.7 1265.9 14075.8 185.13 13890.6
Z 69097.4 416363 386697 34803 351894 4628.4 347266

Le taux de purge = dbit 6 sur dbit 5 = 1.32% (fort faible)

0.5 (29411.8 - 0)
17136.2
= 85.82%


-1
= 3650.81 tonnes j
-1

3) Dans le cas o A
7
= 18075.2 Nm
3
h
-1
ou 19354.2 kmol j
-1
, plutt que de chercher
rduire le systme, ce qui demande de l!observation, de la patience et peut-tre
une certaine dose de chance, on peut procder par approximations successives
bases sur des calculs les plus simples possible.

Si on s!impose le dbit total Z
1
, ce qui n!est pas permis puisqu!il n!y a plus de degr
de libert, le calcul va s!enchaner rapidement. En effet, la connaissance de Z
1
et de
Z
7
, qui a t dduit de A
7
, ainsi que des donnes %, permet de calculer les dbits en
2 puis en 3, puis en 4. Cependant, en 4, le dbit de A (ammoniac) est impos 500
tonnes j
-1
ou 29411.8 kmol j
-1
, et il serait tonnant, voire trs chanceux, que la valeur
choisie et quelconque pour Z
1
, aboutisse une valeur A
4
calcule et gale celle
qui a t impose par le problme. Cette contradiction est normale puisqu!en
imposant le dbit total 1, on consomme un degr de libert (ou une spcification)
qu!il faut bien relibrer quelque part. La confrontation entre la valeur calcule A
4
par
le choix de Z
1
et la valeur impose pour A
4
, permet de corriger le choix de Z
1
jusqu!
ce qu!il y ait concordance. Deux calculs suffiront si le systme d!quations est
linaire car on peut alors extrapoler linairement la prochaine valeur (la troisime).

En partant donc de la situation gnrale retrace par le tableau suivant :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 24.8% ? ? ? 20% 20% 65607.4
H 71% ? ? ? 65.3% 65.3% 214208
A 0 19345.2 ? 29411.8 5.9% 5.9% 19345.2
R 2.1% ? ? ? 4.8% 4.8% 15745.8
M 2.1% ? ? ? 4% 4% 13121.5
Z ? ? ? ? ? ? 328037


- 52 -
En choisissant Z
1
= 100000 kmol j
-1
, et en ne faisant que les calculs de valeurs
strictement utiles, savoir N
1
= n
1
Z
1
, N
2
= N
7
+ N
1
, A
3
= A
2
+ 2 f N
2
, Z
2
= Z
7
+ Z
1
,
Z
3
= Z
2
- 2 f N
2
, Z
5
= 0.91 Z
3
, A
5
= a
5
Z
5
, pour avoir enfin A
4
= A
3
- A
5
, on obtient :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 24800 90407.4 ? ? 20% 20% 65607.4
H 71% ? ? ? 65.3% 65.3% 214208
A 0 19345.2 49839.6 28495.0 21344.6 5.9% 19345.2
R 2.1% ? ? ? 4.8% 4.8% 15745.8
M 2.1% ? ? ? 4% 4% 13121.5
Z 100000 428037 397552 ? 361772 ? 328037

En choisissant Z
1
= 110000 kmol j
-1
, on obtient de nouveau :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 27280 92887.4 ? ? 20% 20% 65607.4
H 71% ? ? ? 65.3% 65.3% 214208
A 0 19345.2 50675.8 28839.3 21836.6 5.9% 19345.2
R 2.1% ? ? ? 4.8% 4.8% 15745.8
M 2.1% ? ? ? 4% 4% 13121.5
Z 110000 438037 406715 ? 370111 ? 328037

Par consquent, vu la linarit des quations, on peut dduire :

Z
1
= 100000 +
110000 - 100000
28839.3 - 28495
(A
4
- 28495)

Soit si A
4
= 29411.8, Z
1
= 126628, la mme valeur que pour la premire rsolution
aux erreurs numriques prs bien sr. Les autres valeurs sont alors calcules
rapidement pour obtenir un tableau dj prsent au cas 1.

Il tait ncessaire de faire deux calculs pour deux valeurs du dbit total 1 car si Z
1

est nul, on ne trouve pas A
4
nul (mathmatiquement, on dirait que la droite ne passe
pas par l'origine).

4) Dans le cas o A
5
= 18075.2 Nm
3
h
-1
ou 19354.2 kmol j
-1
, plutt que de chercher
rduire le systme, ce qui demande de la patience, de l!observation, etc., il est
galement possible de procder par approximations successives bases sur des
calculs les moins compliqus possible.

Si l'on s!impose de nouveau le dbit Z
1
, en relchant la contrainte du tonnage
d!ammoniac (A
4
= 500 tonnes j
-1
ou 29411.8 kmol j
-1
), on essaie de calculer le plus
conomiquement possible le dbit A
4
. Cela s!avre cependant plus dsagrable car
on ne connat pas Z
7
, et le moyen rapide de le trouver ne saute pas aux yeux. Si le

- 53 -
dcouragement ne guette pas trop et que l'esprit d'observation reprend le dessus, on
est en quelque sorte sauv par le bilan global :

Z
4
+ Z
6
= Z
1
- 2 f N
2

Z
4
+ Z
5
- Z
7
= Z
1
- 2 f (N
1
+ n
7
Z
7
)
Z
7
= (Z
4
+ Z
5
- Z
1
- 2 f N
1
) (1 - 2 f n
7
)
-1

Et en partant de la situation gnrale retrace par le tableau suivant :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 24.8% ? ? ? 65607.4 20% 20%
H 71% ? ? ? 214208 65.3% 65.3%
A 0 ? 48766 29411.8 19345.2 5.9% 5.9%
R 2.1% ? ? ? 15745.8 4.8% 4.8%
M 2.1% ? ? ? 13121.5 4% 4%
Z ? ? 360480 32443 328037 ? ?

En choisissant Z
1
= 100000 kmol j
-1
, et en ne faisant que les calculs de valeurs
strictement utiles, savoir N
1
= n
1
Z
1,
Z
7
= ( Z
4
+ Z
5
- Z
1
- 2 f N
1
) (1 - 2 f n
7
)
-1
, A
7
=
a
7
Z
7
= A
2
, ncessairement A
3
= A
2
+ 2 f N
2
, pour calculer A
4
= A
3
- A
5
, on obtient :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 24800 ? ? ? 65607.4 20% 20%
H 71% ? ? ? 214208 65.3% 65.3%
A 0 17008.8 44813.3 25459.1 19345.2 5.9% 17008.8
R 2.1% ? ? ? 15745.8 4.8% 4.8%
M 2.1% ? ? ? 13121.5 4% 4%
Z 100000 ? 360480 32443 328037 ? 288285

En choisissant Z
1
= 110000 kmol j
-1
, on obtient de nouveau :

kmol j
-1
1 2 3 4 5 6 7
N 27280 ? ? ? 65607.4 20% 20%
H 71% ? ? ? 214208 65.3% 65.3%
A 0 16429 44407.1 25052.9 19345.2 5.9% 16429
R 2.1% ? ? ? 15745.8 4.8% 4.8%
M 2.1% ? ? ? 13121.5 4% 4%
Z 110000 ? 360480 32443 328037 ? 278458

Par consquent, vu la linarit des quations, on peut dduire :

Z
1
= 100000 +
110000 - 100000
25052.9 - 25459.1
(A
4
- 25459.1)

Soit si A
4
= 29411.8, Z
1
= 2691, c'est--dire la mme faible et horribilisante valeur
que pour la premire rsolution aux erreurs numriques prs bien sr. Le reste en

- 54 -
dcoule rapidement et le tableau du cas 2 est ainsi obtenu. Auquel se joignent les
mmes remarques.

Pour en terminer et pour chaque situation de rsolution tudie (mme celles avec
dbits ngatifs), il est vrifi que les bilans massiques totaux se vrifient.

Par exemple, pour le premier cas (A
7
= 18075.2 Nm
3
h
-1
ou 19354.2 kmol j
-1
), le
bilan massique total (1 = 6 + 4) s'crit :

28
*
31404.2 + 2
*
89907.2 + 17
*
0 + 40
*
2659.2 + 16
*
2659.2
= 1208.05 tonnes j
-1

28
*
(3859.9 + 11188.3) + 2
*
(4308.8 + 36529.9) + 17
*
(29411.8 + 3300.6) + 40
*
(-
25.97 + 2685.2) + 16
*
(421.6 + 2237.7)
= 1208.05 tonnes j
-1

ou dans la situation correspondante mais corrige (r
5
= 4.82%)

28
*
30713.3 + 2
*
87929.3 + 17
*
0 + 40
*
2600.7 + 16
*
2600.7
= 1181.47 tonnes j
-1

28
*
(3746.1 + 10689.9) + 2
*
(4194.8 + 34902.6) + 17
*
(29411.8 + 3142.8) + 40
*

(24.45 + 2576.3) + 16
*
(462.7 + 2138.3)
= 1181.48 tonnes j
-1

Si les calculs mathmatiques sont correctement mens l'aide d'un tableur par
exemple), il n'y aura mme pas une petite diffrence numrique ou peine.

En conclusion, c!est dingue tout ce qu!on peut faire avec un "bte exercice" et avec
quelques caractres alphanumriques bien sr, et ceci pour illustrer un problme
trs srieux, qui est celui de la prise et de la prcision des mesures obtenues.


- 55 -

4. Quelques grands noms de l'industrie genre chimique

Les entreprises chimiques sont gnralement, et de plus en plus, des socits
gantes impliquant des capitaux gigantesques dpassant les centaines de milliards
d!euros (pour ne pas oser dire plus mais les investissements sont normes) et dont
les bnfices (ou cash flow) sont de l!ordre des dizaines de milliards d!euros.

Ce sont gnralement des multinationales qui font toutes les sortes de produits
chimiques diffrents, allant des constituants de base aux produits chimiques finis
plus complexes. L!ide est de faire de l!intgration horizontale en vue d!une
conomie d!chelle et de moyens, mais aussi de permettre une meilleure rsistance
aux fluctuations montaires et aux cots nergtiques. Cependant, il faut reconnatre
que les liaisons entre leurs diffrents organes ne sont pas toujours faciles
comprendre.

Ci-dessous, une modeste liste loin d'tre complte bien entendu et toujours remise
en question par des fusions ou des absorptions. Eventuellement complter par
l'usine de pre ou celle du voisin ou encore celle d'une connaissance, etc.

Du Pont de Nemours U.S.A.
Union Carbide U.S.A.
Eastman Kodak U.S.A.
Dow Chemical U.S.A.
Standard Oil U.S.A.
Monsanto U.S.A.
Exxon U.S.A.
Merck U.S.A.
Air Products U.S.A.
ALCAN Canada
Nova Chemicals Canada
I.C.I.
[23]
Grande Bretagne
B.P.
[24]
Grande Bretagne
Shell Grande Bretagne - Pays-Bas
Akzo Nobel Pays-Bas
Mitsubishi Chemicals Japon
B.A.S.F.
[25]
Allemagne
Bayer Allemagne
Hoechst Allemagne
Wacker Allemagne
Linde Allemagne
Montecatini Italie
Agip Italie

[23]

I.C.I. = Imperial Chemical Industry
[24]

B.P. = British Petroleum
[25]

B.A.S.F. = Badische Anilin & Soda Fabrik

- 56 -
Ferruzzi Italie
CIBA-Geigy Suisse
Sandoz Suisse
Rhne Poulenc France
Elf aquitaine France
Air Liquide France
Pchiney (ALCAN) France
Total Belgique-France
Solvay - Rhodia Belgique
Prayon Rupel Belgique
Mtallurgie Hoboken Overpelt Belgique
ARCELOR-MITTAL Groupe mondial

La liste n!est pas, ne se veut pas ou encore n!oserait pas tre un classement.

Prcisons que fin des annes 80 et encore dans les annes 90, Hoechst, Bayer et
BASF formaient le podium olympique des groupes chimiques mondiaux avec un
chiffre d'affaires qui dpasse les 20 milliards de dollars (environ bien sr). La socit
Dupont Nemours conteste rgulirement ce podium par une autre approche
pcuniaire.

En ce qui concerne la Belgique, les entreprises de base ont la vie dure car ce sont
de trs grosses units qui prennent beaucoup de place et qui visent une rentabilit
maximale o les prix des matires premires, de l!nergie et de la main d!uvre
devraient tre les plus bas possible

- 57 -

5. Questions relatives au chapitre

Aprs une lecture aussi passionnante qu'intresse, proposez une dfinition
personnelle de l'industrie chimique.

Quel est le schma mgagnralis de l'industrie chimique ?

Compltez le tableau du paragraphe concernant la liste des industries, en
recherchant dans la littrature, les produits principaux qui sont fabriqus par les
entreprises numres.

Recherchez des exemples de la vie courante de la chimie industrieuse qui illustrent
les oprations suivantes : transfert de chaleur, vaporation, dshumidification,
schage, extraction solide-liquide, filtration ?

Quelles sont les principales industries de base, les matires premires qu'elles
utilisent et les produits auxquels elles conduisent ?

Qu'est-ce qu'un produit, une matire premire ?

Dfinissez le schma gnral ou rhogramme ou "flow sheet".

Quelles sont les variables importantes du procd ?

Quels sont les types d'quations qui permettraient de raliser le contrle d!un
procd industriel ?

Qu!entend-t-on par quation de liaison ?

Expliquez et comparez la simulation et la conception.

Expliquez et comparez la simulation et la validation.

Quelles sont les principales nergies qui interviennent dans un procd de chimie
industrielle ?

Que va apporter la rsolution des diffrentes sortes de bilans ?

Les bilans matires sont-ils indpendants des bilans de chaleur et rciproquement ?

D'une manire gnrale, qu'en est-il des diffrents bilans entre eux ?

Dessinez un schma gnral (flow sheet) simplifi partir de la description
suivante :
De l'oxygne pur est fabriqu en liqufiant de l'air, puis en le distillant pour rcuprer
l'oxygne et l'azote. L'air entrant est mis en contact avec de l'hydroxyde de
potassium dans une tour d'absorption pour enlever le dioxyde de carbone. L'air
pur est alors envoy dans une srie de 4 compresseurs pour augmenter sa

- 58 -
pression 200 bars (la temprature sera porte 30 C). Aprs chaque
compresseur, l'air est refroidi par un changeur eau froide pour diminuer la
temprature de l'air qui a t comprim. Cet air est ensuite refroidi dans un
changeur ammoniac, pour tre port une temprature de 30 C. De nouveau, la
temprature de l'air est porte 180 C par passage dans des changeurs qui
utilisent l'azote et l'oxygne produits comme rfrigrants. L'air ainsi refroidi entre
alors dans la colonne de distillation aprs passage dans une vanne de dtente. L'air
est distill pour donner un distillat de 98 % d'azote et un rsidu de 99 % d'oxygne.

Ralisez l!analyse des spcifications du procd prcdent pour dterminer les
degrs de libert afin de faire les bilans de matires de l'installation sachant que
celle-ci doit traiter 100000 Nm
3
h
-1
d'air.

Commentez un schma gnral au point de vue bilan matriel, au point de vue bilan
de chaleur (= nergie).

A quoi se rsume gnralement le bilan d'nergie dans un procd chimique ?

Raliser l'interview d'un ingnieur travaillant dans l'industrie :
a) Quelle est sa position dans l'entreprise ?
b) Quel est son domaine de responsabilit et d'autorit ?
c) Quelles sont ses tches journalires ?
d) A qui doit-il faire rapport et comment ?
e) Quelle a t (sera) sa carrire ?

Soit un procd fonctionnant en rgime stationnaire et reprsent par le schma
gnral suivant :

Ce procd est pratiquement semblable celui prsent au paragraphe 3.7.2, sauf
le dernier appareil qui est un simple diviseur (ou purgeur). Cela signifie que la
sparation sera ralise selon un autre mode que celui du sparateur S1.
Les hypothses de travail sont les mmes que prcdemment au point de vue
pression et temprature.
Le racteur ralise toujours une raction unique mais selon l'quation :
A +
1
2
B ! C
Si on suppose que le nombre de moles converties est un certain pourcentage P de la
substance A qui entre dans le racteur, on aura la dfinition suivante :
nombre de moles transformes =
P
100
(ce qui entre en substance A)
On donne aussi les informations suivantes :

- 59 -
A
0
= B
0
= 1 kmole s
-1
, C
0
= 0.1 kmole s
-1
(indice 0 pour l'alimentation), P = 50%.
Il n!est pas impossible que le dbit de recyclage soit mesur 3 kmole s
-1
.
Dterminez les dbits de chaque substance de chaque flux.
Vrifiez qu'il n'y a pas accumulation.

La production de formol (HCHO) par oxydation gazeuse du mthanol (CH
3
OH) selon
le procd MONTECATINI, est reprsent schmatiquement par le schma gnral
suivant :

Mlangeur
Racteur
Sparateur
CH
3
OH
Air
Gaz
Production
Echangeur
Eau

Dans le racteur, la formation du formol est ralise sur des oxydes mtalliques, ce
qui permet de limiter les ractions secondaires et ainsi d'obtenir un schma
ractionnel simplifi, savoir :
CH
3
OH +
1
2
O
2
# CH
2
O + H
2
O raction principale
CH
2
O +
1
2
O
2
# CO + H
2
O raction secondaire
D'ailleurs la conversion et la slectivit en mthanol, affichent toutes deux
l'excellente valeur de 96%.
Au mlangeur, on mlange du mthanol presque pur (1% de dimthylther) de l'air
afin d'obtenir une teneur volumique maximum de 6.3% en mthanol l'entre du
racteur et ce, pour des raisons de limites d'explosibilit.
Aprs diverses tapes de conditionnement en temprature, le mlange ractionnel
entre dans un sparateur o est galement introduite de l'eau pure pour faciliter la
sparation. Les gaz qui sortent en tte ne contiennent ni mthanol, ni formol et
seulement une teneur volumique de 3.5% d'eau. Le flux de production contient 40%
en poids de formol mais aucun gaz dissous.
On demande de calculer les diffrents dbits du procd pour raliser un tonnage
journalier en formol de 250 tonnes.
Vrifiez galement le bilan massique global de l'installation afin de constater qu'il n'y
a pas d'accumulation de matire.
Peut-on envisager un recyclage du gaz sortant du sparateur ?
Quels sont les rles des changeurs ?
Comment peut-on amliorer le pourcentage de formol dans le flux de production ?
Peut-on obtenir une solution de formol titrant plus de 80% en poids ?


- 60 -
Une unit de production de formol par oxydation du mthanol par le procd
l!argent est reprsente par le schma gnral suivant :

Le racteur est constitu d!un lit catalytique mince de granules d!argent o se
droulent les ractions suivantes :
CH
3
OH +
1
2
O
2
# CH
2
O + H
2
O raction principale 1
CH
3
OH # CH
2
O + H
2
raction principale 2
CH
2
O +
1
2
O
2
# CO + H
2
CO +
1
2
O
2
# CO
2
raction secondaire
A l!entre du racteur, les rapports molaires de mthanol et d!oxygne, ainsi que de
mthanol et d!eau sont ajusts respectivement 1 pour 0.4614 et 1 pour 1.92.
Aprs le racteur, les gaz entrent dans une srie de sparateurs d!absorption de
sorte que les gaz rsiduels sont saturs en eau (4.24% en volume), mais ne
contiennent ni mthanol, ni formol, alors que le flux de production ne contient plus
aucun gaz. Les gaz sortant de la srie d!absorbeurs ont une composition volumique
sur gaz secs de 4.54% CO
2
, 0.3% CO, 13.5 H
2
, 0.6 O
2
et 81.06 N
2
, alors que la
solution du flux de production titre 30% en poids de formol.
A l!alimentation, on utilise du mthanol pur et de l!air classique (rapport 3.7279).
Toute l!eau qui est utilise dans les flux, est galement pure.
On demande d!valuer les diffrents dbits du procd pour raliser un tonnage
annuel en formol de 25000 tonnes.
Comme le procd est considr stationnaire, vrifiez par le bilan massique global
de l'installation qu'il n'y a pas d'accumulation de matire.
Peut-on envisager un recyclage du gaz sortant du sparateur ?
Par des choix judicieux de conditions de fonctionnement, et des fins de
dimensionnement, on demande galement de dterminer les dbits circulant entre
les deux absorbeurs.


- 61 -
Soit un petit procd fonctionnant en rgime stationnaire et reprsent par le
schma gnral suivant :

Sparateur
Alimentation
Mlangeur
Racteur
Diviseur
Production
Purge

Le procd peut tre considr quasi isotherme et isobare. La temprature est T et
la pression P, pour le seul flux d'entre du procd. Ce flux d'alimentation contient
quatre substances A, B, C et E dont les dbits de l'alimentation sont respectivement
pour A et B de 1 kmole s
-1
, pour C de 0.01 kmole s
-1
et E de 0.5 kmole s
-1
. La
substance D n'est pas prsente dans l'alimentation.
Le mlangeur est un simple mlangeur et le racteur ralise la raction
temprature constante 2 A + 3 B ! C + D avec une conversion de 50%.
Le premier appareil de sparation est un purgeur et soit t en %, le taux de purge
ralis (ici t = 10%), on a :
Z
out
=
t
100
Z
in

o Z
in
reprsente le dbit total du flux entrant dans le purgeur,
Z
out
est le dbit total du flux soutir.
Le sparateur est un appareil qui devrait sparer le flux d'entre selon la loi pour
chaque substance :
X
out
i
= SEP
i
X
in
i

o X
in
i
est le dbit molaire de la substance i entrant dans le sparateur,
X
out
i
est le dbit molaire de la substance i sortant en haut du sparateur,
SEP
i
=
1
2
i
avec i = 1 pour D et E, 2 pour C, 3 pour B et 4 pour A.
Calculez les sorties du procd et vrifiez qu'il n'y a pas accumulation.
Quel est le rle de la purge dans ce procd ?
L'endroit de la purge est-il bien choisi ?
Peut-on envisager une augmentation de production en augmentant un des ractifs ?


- 62 -
La fabrication d'acide phosphorique (H
3
PO
4
) par voie sche se droule selon le
schma gnral prsent ci-aprs :

A l'aide des diffrentes informations fournies sur le schma gnral, vrifiez qu'il y a
suffisamment de donnes pour calculer les diffrents dbits du procd afin de
produire 750 tonnes d'acide par jour.
On prcise encore ( toute fin utile) que :
- les entres des mlangeurs sont gnralement des constituants qui peuvent tre
considrs comme purs,
- le rendement (ou la conversion) de la raction du four est de 95%, par contre, on
peut considrer que les autres ractions (oxydation et absorption) sont compltes,
- pour raliser l'oxydation, on doit prendre un excs d'air de 10% en volume,
- dans le flux de production, la composition de l'acide est en % pondral de H
3
PO
4
.
Peut-on envisager de faire des recyclages dans ce procd ? Expliquez.
Faites galement le bilan massique global de l'installation pour vrifier la cohrence
des calculs effectus.
Peut-on envisager l'utilisation d'air enrichi voire d'oxygne ?
Quelles sont les pertes en oxygne en tte du sparateur d'acide ?
Quel est le tonnage journalier de P
2
O
5
?

- 63 -
La fabrication classique d'acide sulfurique (H
2
SO
4
) concentr se droule selon le
schma gnral simplifi prsent ci-aprs :

Mlangeur
Racteur de peroxydation
Sparateur
du soufre
Production
d'acide 98%
SO
2
Air
N
2
O
2
Air
Sparateur
d'acide
Mlangeur
Mlangeur
Eau pure
S+O
2
!SO
2
SO
2
+0.5O
2
!SO
3
H
2
O+SO
3
"H
2
SO
4
Racteur d'oxydation
Racteur d'absorption
S pur
SO
3
Soufre

A l'aide des diffrentes informations fournies sur le schma gnral, vrifiez qu'il y a
suffisamment de donnes pour calculer les diffrents dbits du procd. On
demande alors, de toute faon, de faire le ncessaire afin d'valuer les entres pour
produire 500 tonnes d'acide par jour.
Les renseignements suivants sont gnreusement fournis :
- les entres des mlangeurs sont gnralement des constituants considrs
comme purs ou de composition classique,
- l'air n'est pas enrichi pour aucun des mlangeurs,
- la conversion de la raction d'oxydation est de 99%, tandis que celle de la raction
de peroxydation est de 95%,
- pour la raction d'absorption, on peut considrer que la raction est quasi
complte (99.9% de rendement),
- pour la premire raction, on rgle l'air de telle manire obtenir 12% de SO
2
en
volume la sortie du racteur,
- pour la peroxydation, on doit prendre un excs d'air de 185% en volume,
- dans le flux de production, la composition de l'acide est en % pondral.
Vrifiez le bilan massique global.
Evaluez la pollution par les oxydes de soufre au sparateur d'acide.
Peut-on envisager le recyclage du flux contenant du trioxyde de soufre ?


- 64 -
Une unit de production d!acide actique (CH
3
COOH) de 80000 tonnes par an par
oxydation de l!actaldhyde (CH
3
CHO) en phase liquide, est reprsente par le
schma gnral ci-aprs :

Le racteur est du type colonne bulle avec principalement une phase liquide o
barbotte de l!air, de sorte que les ractions suivantes ont lieu :
CH
3
CHO +
1
2
O
2
# CH
3
COOH raction principale
CH
3
CHO + CH
3
COOH + O
2
! CH
3
COOCH
3
+ CO
2
+ H
2
O
raction secondaire
CH
3
CHO +
1
2
O
2
# 2 CO
2
+ 2 H
2
A la sortie de ce racteur, les compositions molaires sont stabilises de sorte qu!on a
pu mesurer 80% d!acide actique, 7% d!actaldhyde, 2% d!actate de mthyle et le
reste en eau dans le flux qui sort du premier sparateur et qui est orient vers la
colonne. De ce mme sparateur sort un flux considr gazeux, qui est orient vers
le sparateur 2 pour y tre lav et o on y a dtect entre autres, la prsence de
dioxyde de carbone, d!acide actique, d!actate de mthyle et d!eau. Il est impratif,
que dans ce flux, la teneur d!oxygne ne dpasse pas 7% en volume. Le rapport
molaire actate de mthyle - acide actique la sortie du racteur est de 2.8%.
Les gaz qui entrent dans le sparateur 2, sont lavs par de l!eau pure et une solution
d!acide actique, ainsi les gaz sortant, qui sont vacus l!atmosphre, ne
contiennent plus d!actaldhyde, d!acide et d!actate mais ils sont saturs en eau
(0.5% volumique). Le flux rsultant du lavage ne contient plus de gaz dissous et est
recycl vers les mlangeurs.
La colonne extrait parfaitement un flux d!actaldhyde pur, qui est renvoy vers le
racteur d!oxydation, tandis que l!autre flux qui ne contient plus d!actaldhyde, titre
20% molaire en eau.

- 65 -
Le rendement global de l!installation en acide actique sortant aux flux de production
par rapport l!actaldhyde entrant est de 93%.
A l!alimentation, l!air a une composition volumique de 79% d!azote et 21%
d!oxygne, alors que l!actaldhyde est considr comme pur, comme l!eau de
procd utilise en gnral.
On demande de rsoudre les bilans de matires du procd afin d!estimer les divers
dbits de matire, en vue d!un dimensionnement.
Faites galement le bilan massique global de l'installation pour vrifier la cohrence
des calculs effectus.
Evaluez aussi le rendement du racteur pour le comparer celui du procd.

Une unit de production annuelle de 200000 tonnes d'acrylonitrile (CH
2
=CH-CN),
important intermdiaire pour la fabrication des fibres acryliques, est reprsente par
le schma gnral ci-aprs :

Mlangeur Racteur
C
3
H
6
Air
Production
de C
3
H
3
N
NH
3
Gaz
HCN
C
2
H
3
N, H
2
O
Dsorbeur
Sparateur
Colonne
Absorbeur

La raction de base se droule dans un racteur lit fluidis au dpart d'un mlange
de propylne (C
3
H
6
), d'ammoniac (NH
3
) et d'air. Le pourtant trs bon catalyseur ne
peut empcher quelques ractions secondaires, de sorte que le schma ractionnel
considrer est :
C
3
H
6
+ NH
3
+
3
2
O
2
# CH
2
=CH-CN + 3 H
2
O raction de base
2 C
3
H
6
+ 3 NH
3
+ 3 O
2
# 3 CH
3
-CN + 6 H
2
O
C
3
H
6
+ 3 NH
3
+ 3 O
2
# 3 HCN + 6 H
2
O
C
3
H
6
+
9
2
O
2
# 3 CO
2
+ 3 H
2
O
A la sortie du racteur, une analyse de la composition des gaz donne les rsultats
suivants : azote 81.3%, oxygne 2.7%, ammoniac 0.35%, propylne 0.65%, propane
0.9%, acrylonitrile 7.2%, actonitrile 0.9% acide cyanhydrique 2.4% et dioxyde de
carbone 3.6% (analyse sur gaz secs).

- 66 -
Les gaz sortant du racteur passent dans un absorbeur pour subir un lavage l'eau
qui recueille tous les nitriles et l'acide cyanhydrique. Les autres substances comme
l'ammoniac, le propylne, le dioxyde de carbone et autres gaz sont ainsi limins
totalement. Ces gaz sont cependant saturs d'eau et on estime le % volumique de
cette eau 3%. Le liquide absorbant (l'eau) qui entre en tte de l'absorbeur un
dbit molaire gal la moiti des gaz entrant.
La solution qui sort du dsorbeur, est donc principalement un mlange de nitriles
dans de l'eau, elle entre dans un premier sparateur pour liminer totalement l'acide
cyanhydrique (pur en tte de sparateur).
Le dernier appareil ralise la difficile sparation des nitriles et de l'eau pour obtenir
un flux de production qui contient de l'acrylonitrile 99.5% en poids.
On demande d'effectuer les bilans de matires afin d'estimer les dbits des divers
flux du procd et notamment les entres que l'on peut considrer comme
constitues de ractifs purs.
Il faut vrifier qu'il y assez de donnes sachant que l'on fournit encore les
informations suivantes (on ne sait jamais) :
- l'air a une composition volumique de 21% d'oxygne et de 79% d'azote,
- les gaz qui n'ont pas t absorbs, seront incinrs,
- le propylne contient une impuret qui est le propane prsent 5% (ou moins, on
hsite) en volume.
On demande aussi de calculer la conversion en propylne et en ammoniac, ainsi que
de calculer la slectivit et le rendement en acrylonitrile par rapport au propylne, au
niveau du racteur.
Evaluez aussi le rendement du procd pour comparer.

Dans une petite unit de production de synthse du mthanol (CH
3
OH), dont le
schma gnral peut tre rsum par la figure suivante :

Mlangeur Racteur
Echangeur
Sparateur
Diviseur
Alimentation
Production
Purge

On demande de dterminer les dbits d'alimentation raliser pour produire
journalirement X tonnes de mthanol compte tenu que le racteur possde un trs
bon catalyseur autorisant la seule raction de synthse du mthanol, dont la
conversion est de 55%.
A l'alimentation, le mlange contient en volume deux fois plus d'hydrogne que de
monoxyde de carbone, tandis que le volume de mthane est gal celui de l'eau. Au

- 67 -
total, les inertes (composs de mthane, de dioxyde de carbone et d'eau) ne
dpassent pas 20% en volume.
Le sparateur spare parfaitement et totalement le mthanol (le produit tant dsir)
et l'eau (l'impuret avec le mthanol) qui se retrouvent dans le flux de production,
des autres gaz (considrs juste titre comme fort volatils), recycls et purgs.
Le diviseur est en fait une ncessaire purge dont le taux massique de purge est de
10%.
Les ingnieurs se demandent s'il ne manque pas une donne et se voient proposer
les possibilits suivantes (non exhaustives) :
- perte en % massique de mthanol la purge,
- dbit de recyclage aprs la purge,
- puret du mthanol dans la production aprs le sparateur,
- % de mthane l'alimentation du mlangeur,
- % de monoxyde de carbone l'alimentation du mlangeur,
- le rapport volumique mthane-dioxyde de carbone l'alimentation,
- l'anne de construction du racteur,
- % de l'eau l'alimentation du mlangeur,
Calculez, comparez et commentez le rendement du racteur et le rendement de
l'installation.

On tudie la production de drivs chlors selon un procd qui est schmatis par
le flow sheet suivant :

Mlangeur
Racteur
Chlore
Gaz
naturel
Produits
chlors
Purge
HCl,
Chlore
Sparateur 1
Sparateur 2

Le mlangeur mlange un flux de chlore pur (Cl
2
), un flux de gaz naturel (95% de
CH
4
et 5% de N
2
) et un flux de recyclage. Le dbit de chlore est de 0.65 kmol s
-1
. On
dsire et on contrle, qu'aprs l'opration de mlangeage, le pourcentage d'azote ne
dpasse pas une dizaine de % en volume. Le taux de purge du diviseur est d'ailleurs
rgl en fonction de cette contrainte (9.9% d'azote par exemple).
Le racteur fonctionne sans change de chaleur et accueille les bilans ractionels de
substances suivants :
CH
4
+ Cl
2
! CH
3
Cl + HCl

- 68 -
CH
4
+ Cl
2
! CH
2
Cl
2
+ HCl
CH
4
+ Cl
2
! CHCl
3
+ HCl
La consommation de chlore est quasiment totale et elle se rpartit de telle manire
que l'avancement de la premire raction vaut 30% molaire du dbit de chlore
entrant dans le racteur, l'avancement de la deuxime vaut 23% molaire du dbit de
chlore entrant dans le racteur et celui de la troisime vaut 7.5% molaire du dbit de
chlore entrant dans le racteur. Le flux de sortie du racteur titre alors 65% en
volume de mthane.
Un premier changeur refroidit le flux sortant du racteur afin que le premier
sparateur puisse absorber parfaitement et totalement, par de l'eau, le chlore et
l'acide chlorhydrique du reste.
Aprs un nouvel change de chaleur adquat, le deuxime sparateur, spare le
mlange en deux flux, tel que le flux qui est recycl, contient 75% de mthane et
11.9% d'azote, tandis que le flux de produits chlors, contient 39% de
monochloromthane, 45% de dichloromthane et 14% de trichloromthane (tous
pourcentages molaires).
Un papier peut-tre important, a cependant t retrouv la salle de contrle, en fait,
il met en vidence les mesures suivantes :
- azote l'entre du racteur, 6.9% volumique,
- mthane la sortie du racteur, 66% volumique,
- la sortie du sparateur (bas, c'est--dire la production), on a un mlange des
diffrents chloromthanes qui titre 32% de mono, 50% de di et 17% de tri (%
molaire),
- la sortie du sparateur (haut, donc recyclage), en % volumique, il y a 73% de
mthane et 7.6% d'azote.
Cependant les erreurs de mesures ne sont pas mentionnes.
Calculez les sorties et les entres du procd dans les deux cas et tirez les
conclusions qui s'imposent.
Dans chaque cas, vrifiez par le bilan massique global qu'il n'y a pas accumulation.
Quel est le tonnage du produit chlor le plus important ?
Calculez le rendement du racteur et le rendement de l'installation.
Est-il utile de savoir que le procd se droule en phase gazeuse ?


- 69 -
La production de cyclohexane (C
6
H
12
) par hydrognation du benzne (C
6
H
6
) en
phase liquide se droule selon un procd qui est schmatis par le flow sheet
suivant :

Afin d!assurer une conversion optimale, le processus ractionnel est rparti sur deux
racteurs qui accueillent chacun le mme et unique bilan ractionnel de substances :
C
6
H
6
+ H
2
# C
6
H
12

Chacun des racteurs a une conversion de 60% et le dbit d!hydrogne est rgl de
manire ce qu!il soit toujours en excs de 20% pour chaque racteur. Aprs le
racteur 1, un sparateur fournit un flux exempt d!hydrogne qui est envoy vers le
racteur 2, tandis que l!autre flux est envoy l!incinration, il contient molairement
1% de benzne et 0.5% de cyclohexane.
Aprs le racteur 2, un autre sparateur ralise une sparation semblable au
prcdent, de sorte que le flux qui est orient vers le racteur 1 contient en mole 2%
de benzne et 1% de cyclohexane, alors que l!autre flux ne contient plus
d!hydrogne. Ce dernier flux est envoy vers une colonne qui fournit un flux de
cyclohexane 99.5%en poids et un flux de benzne qui ne contient que 2% en poids
de cyclohexane.
Aux alimentations, on peut considrer que l!hydrogne est pur alors que le benzne
est accompagn de 1% en poids de tolune.
On demande de dterminer tous les dbits des diffrents flux du procd pour
assurer une production journalire de 50 tonnes de cyclohexane.
Le procd est stationnaire ce qu!on vrifiera en constatant qu'il n'y a pas
d'accumulation par un bilan massique global.


- 70 -
Une usine de fabrication de soude caustique (NaOH) assure une production
journalire d'environ 30 tonnes. Le schma gnral mais nanmoins simplifi du
procd est donn la figure suivante :

Mlangeur 1
Racteur
Soude
Chaux teinte
Solution de NaOH cc
Boues
Eau
Mlangeur 2
Mlangeur 3
Sparateur 1
Sparateur 2
Sparateur 3

Les ractifs (soude ou Na
2
CO
3
et chaux teinte ou Ca(OH)
2
) entrent en quantits
stoechiomtriques dans le premier mlangeur.
Le racteur accueille la raction Ca(OH)
2
+ Na
2
CO
3
# 2 NaOH + CaCO
3
, dont la
conversion est admise gale 95%.
Les trois sparateurs sont des paississeurs de type DORR et ils fonctionnent avec
un bon rendement du fait des recyclages.
La solution concentre de NaOH sortant du premier sparateur, a une concentration
de 0.095 tonne de NaOH par tonne d'eau. Tandis que les boues sortant du troisime
sparateur contiennent 50% en poids d'eau et tout le CaCO
3
produit dans le
racteur.
On peut dire aussi que le flux sortant du premier sparateur et allant au deuxime,
ainsi que le flux sortant du deuxime sparateur et allant au troisime, contiennent
galement 50% d'eau en poids.
On peut aussi considrer que la soude est galement rpartie en masse dans les
flux de sortie de chacun des deux derniers sparateurs.
L'eau qui alimente le dernier sparateur a un dbit de 360 tonnes par jour.
Faites le bilan matriel de l'installation et valuez les pertes en NaOH dans les
boues. Calculez aussi le rendement de chaque paississeur, le produit important
tant la soude caustique (ou NaOH).


- 71 -
Un industriel fabrique un produit C de haute importance. Le procd, qui fonctionne
normalement en rgime stationnaire, est reprsent par le schma gnral suivant :

Mlangeur
Racteur
Echangeur
Sparateur
Alimentation
Production

Le flux d'alimentation, dont le dbit total journalier est de X tonnes, contient quatre
substances A, B, C et I. Dans cette alimentation, la quantit molaire de B est 4 fois
plus importante que celle de A et on peut considrer que la quantit de C est plus
que ngligeable. Les masses molculaires de A et B valent respectivement 10 et 20
kg kmol
-1
.
Le racteur accueille la raction A + B # C et on a constat qu' la sortie du
racteur, les substances sont l'quilibre chimique. L'expression de la constante
d'quilibre est d'ailleurs donne par la formule :
K =
C
A B

o A, B et C sont les quantits molaires (par unit de temps ou non) l'quilibre. La
valeur de cette constante est de 1 (en units adquates).
Le sparateur du genre flash, rpartit chaque substance suivant la loi :
X
in1
i
= K
i
X
in2
i

o X
in1
i
est le dbit molaire de la substance i sortant en haut du sparateur,
X
in2
i
est le dbit molaire de la substance i sortant en bas du sparateur.
Les ingnieurs qui s'occupent du fonctionnement du sparateur, affirment que les
valeurs des coefficients de sparation sont respectivement de 4 (ou K
A
pour la
substance A), 5 (K
B
) et 0.1 (K
C
).
Calculez les quantits de matire en kmol s
-1
de chaque substance du flux de sortie
(5) du procd.
Quelle est la proportion de C la sortie et quelle est la production journalire en
tonne ?
Calculez le rendement de l'installation et celui du racteur. Comparez et commentez.
Est-il ncessaire d'envisager une purge dans ce procd ?

Mme exercice mais la constante de la raction est aux pressions partielles (aux
concentrations).


- 72 -
La production de cyclohexanol (C
6
H
11
OH) et de cyclohexanone (C
6
H
10
O) se ralise
par oxydation du cyclohexane (C
6
H
12
) par de l'air selon un procd reprsent par le
schma gnral suivant :

Le racteur abrite le schma ractionnel suivant :
C
6
H
12
+
1
2
O
2
# C
6
H
11
OH
C
6
H
11
OH + HBO
2
# C
6
H
11
OBO + H
2
O
C
6
H
12
+ O
2
# C
6
H
10
O + H
2
O
C
6
H
10
O +
1
2
O
2
# C
5
H
10
O + CO
2

La raction d'estrification partielle par l'acide borique (HBO
2
) permet de stabiliser le
cyclohexanol et d'viter sa transformation systmatique en cyclohexanone. A la
sortie du racteur et pour un souci de contrle, on a mesur les rapports suivants :
conversion en cyclohexane =
C
6
H
12
in - C
6
H
12
out
C
6
H
12
in
= 0.1
conversion en oxygne =
O
2
in - O
2
out
O
2
in
= 0.9
slectivit en cyclohexane =
C
6
H
11
OH out - C
6
H
11
OH in
C
6
H
12
in - C
6
H
12
out
= 0.85
constante d'estrification =
fraction molaire de C
6
H
11
OH
fraction molaire de C
6
H
11
OBO
= 0.6 p
H2O

rapport molaire cyclo =
C
6
H
11
OH + C
6
H
11
OBO
C
6
H
10
O
= 9

- 73 -
Le sparateur qui suit le racteur, fournit un flux de production qui contient les
produits intressants et aucun gaz dissous. De mme le mlange sortant en tte de
ce sparateur contient 60% en volume de cyclohexane, mais pas de cyclohexanol ou
son ester, ni de cyclohexanone, ni d'autres produits lourds oxyds. Ce mlange
contient galement 2.5% en volume d'eau.
L'air venant un des mlangeurs est ajust pour contenir 6% d'oxygne l'entre du
racteur, par contre l'autre mlangeur, cyclohexane et acide borique sont dans un
rapport pondral de 7 pour 1.
Le sparateur LL produit une phase organique qui ne contient pas d'eau et une
phase aqueuse qui ne contient pas de produit organique.
On demande de dterminer tous les dbits des diffrents flux du procd (et surtout
les entres) pour assurer une production journalire de 750 tonnes de cyclohexanol.
Le procd fonctionne la pression totale de 12 bars.
Vrifiez qu'il n'y a pas d'accumulation par un bilan massique global.

Une unit de production annuelle de 100 kilotonnes d'thanol (C
2
H
5
OH) par le
procd d'hydratation directe de l'thylne (C
2
H
4
), est schmatise par le flow sheet
simplifi ci-aprs :

Racteur
Sparateur
Production
brute
Laveur
Eau
Ethylne frais
Eau
Purge

On demande de dterminer les bilans matires de l'installation sachant qu'elle
travaille dans les conditions suivantes :
- la pression est de 65 bars.
- Le racteur est constitu d'un lit fixe de catalyseur poreux imprgn d'acide
phosphorique, de sorte que les ractions ci-dessous y prennent place :
C
2
H
4
+ H
2
O ! C
2
H
5
OH conversion sur l'thylne de 5%
2 C
2
H
5
OH ! C
2
H
5
OC
2
H
5
+ H
2
O
C
2
H
5
OH ! C
2
H
4
O + H
2

A l'entre le rapport molaire d'eau et d'thylne est de 0.6 et la teneur molaire en
thylne sur gaz secs est de 85%.

- 74 -
- Le sparateur et la tour de lavage fonctionnent de manire parfaite de sorte que
les gaz recycls ne contiennent ni eau, ni thanol, ni dithylther, ni actaldhyde
et que l'thanol brut (autrement dit la production brute) ne contient aucun gaz
dissous.
- La composition volumique de l'thylne frais est de 97% d'thylne, 1% de
mthane et 2% d'thane.
- L'eau utilise est considre comme parfaitement purifie.
- Le mthane et l'thane sont considrs comme des inertes.
- L'analyse pondrale de l'thanol brut montre 15% d'thanol, 0.3% d'actaldhyde
et 0.5% de dithylther.
Quels sont les appareils manquants ?
Vrifiez qu'il n'y a pas d'accumulation.

A l'aide des flow sheets proposs aux paragraphes 3.2. et 3.3.1., faites les bilans
matires de la dshydrognation du propane en propylne et vrifiez les calculs par
le bilan massique global.

Exercice un petit peu plus difficile : la boucle de synthse d'ammoniac (NH
3
) doit
permettre d'assurer une production journalire d'ammoniac de X tonnes dans un flux
de production qui va titrer environ 95% molaire en ammoniac. Cette boucle de
synthse repose sur le schma gnral prsent ci-dessous :

Mlangeur
Racteur
Echangeur 1
Sparateur 1
Purgeur
Alimentation
Flux purg
Echangeur 2
Production
Vanne
Sparateur 2

Afin de contrler le bon fonctionnement du procd, qui fonctionne une pression de
250 bars, on analyse la composition volumique des gaz l'entre du racteur et on a
approximativement mesur 21% d'azote, 71% d'hydrogne, 5% inertes et le reste
d'ammoniac.
Toujours dans un souci de contrle, on mesure galement la composition volumique
du flux recycl en tte aprs le sparateur 1 et on a obtenu : 20% d'azote, 72%
d'hydrogne, 6% inertes et le reste d'ammoniac. Pour le flux qui sort en bas de ce

- 75 -
sparateur, on a mesur que l'ammoniac titre 85% en volume. Les mesures ne sont
pas plus prcises que leur dernier chiffre.
Pour le sparateur 2, on peut considrer que le flux de production ne contient pas
d'hydrogne et que le flux recycl contient encore 25% d'ammoniac en volume. Dans
ce flux recycl, on a aussi mesur un rapport molaire hydrogne sur azote de 1.6.
On espre que les pertes d'ammoniac la purge sont limites 1% de l'ammoniac
dans la production mais c'est confirmer et discuter. Le taux de purge est de 8%.
On demande de vrifier la cohrence de toutes ces mesures par l'analyse et la
rsolution des bilans matires et ensuite de dterminer le flux d'entre pour assurer
la production dsire.
On demande aussi d'valuer les rendements du racteur et de l'installation et de
commenter les ventuelles diffrences.

Exercice difficile : la boucle de synthse d'ammoniac (NH
3
) peut tre reprsente par
le schma simplifi suivant :

Mlangeur
Racteur
Sparateur
Purgeur
Alimentation
Flux purg
Production

On demande de dterminer les diffrents dbits des flux du procd pour raliser
une production annuelle d'ammoniac de X tonnes moyennant les informations
suivantes :
- l'alimentation, le rapport molaire hydrogne sur azote est de 3, il n'y a pas
d'ammoniac et les inertes ont une teneur volumique de 2%.
- Le dbit de purge est rgl afin que le pourcentage d'inertes l'entre du racteur
ne dpasse pas 20% en volume.
- La conversion ralise dans le racteur est de 25% et les ractifs principaux sont
en quantits stoechiomtriques.
- Le flux recycl contient au plus 5% molaire d'ammoniac et le flux de production ne
contient que de l'ammoniac.


- 76 -
Exercice difficile (plus acadmique) : soit un petit procd fonctionnant en rgime
stationnaire reprsent par le flow sheet suivant :

0
1
2
3
4
M1
R1
S1

Dans le racteur R1 se droule la raction "
A
A + "
B
B ! "
C
C. Les substances
sortant du racteur sont considres comme tant l'quilibre et la constante
d'quilibre de la raction unique vaut K.
Cette constante est exprime selon les termes suivants :
K =
C
out
A
out
B
out
C, B, A exprims en quantits molaires
Le sparateur est du genre flash. Les substances sont donc spares selon les lois
de l'quilibre physique :

S
i,in
Z
in
= K
i

S
i,out
Z
out

o S
i
est le dbit molaire de la substance i en entre (in) ou en sortie (out) tandis que
Z reprsente le dbit molaire total (in ou out) et K
i
est la constante physique relative
la substance i.
Recherchez, par les bilans matires, la relation entre l'avancement de la raction, les
constantes d'quilibre physique K
i
et les dbits d'entre. Quelles sont les conclusions
tirer.
Aprs vos conclusions, calculez les sorties du procd.

Autre exercice difficile (toujours acadmique) : le flow sheet du procd tudier est
le mme que le prcdent. Il faut noter les deux diffrences ci-aprs en ce qui
concerne le fonctionnement des appareils.
La constante d'quilibre K est exprime en termes de pressions partielles et la
pression totale est considre comme connue.
Dans le sparateur flash, les substances sont spares selon les lois physiques :

S
i,out1
Z
out1
= K
i

S
i,out2
Z
out2

o S
i
est le dbit molaire de la substance i la sortie du dessus (out1) ou du
dessous (out2) tandis que Z reprsente le dbit molaire total (out1 ou out2) et K
i
est
la constante physique relative la substance i.
Recherchez, par les bilans matires, la (ou les) relation(s) entre les variables cls et
mettez quelques conclusions de bon aloi.

- 77 -
Il conviendra d'introduire le rapport ' =
Z
out1
Z
in
o Z
in
est le dbit total l'entre du
sparateur et Z
out1
, celui de sortie en haut du sparateur (d'ailleurs dj dfini ci-
dessus).
Faites le ncessaire pour dterminer les sorties du procd.

Exercise for fun : You have to manufacture bisphenol A in order to produce about
350 ton per day in a bench pilot project.
The main reaction is based on simple reactants as phenol and acetone, using a
hydrogen chloride as catalyst. Phenol contains about 2.5% in weight of benzene and
acetone contains about 5% in weight of methanol.
However, a secondary reaction has to be taken into account and with this catalyst it
leads to the deshydratation of phenol in its corresponding ether oxide.
The yield of the main reaction is contained between 50 and 90% when the selectivity
of the key product is rather contained between 75 and 85%.
A first separation is achieved and a recycling of recovered reactant has to be
considered in order to improve the overall yield of the process.
The recycling stream contains between 1 and 5% in weight of bisphenol A. In this
stream no component can be considered as traces.
A second separation is performed to obtain the final product with a degree of purity
contained between 90 and 95% in weight.
Draw a flow sheet with the necessary units to perform the desired product and
discuss the degree of freedom of your process in order to fix, if necessary,
supplementary data to compute the different molar flowrates of each stream
represented in your flow sheet.
Compute the overall yield of the process and compare it to the yield of the reactor.
Check the balances of the input and the output with the overall mass balance of the
process.

Don' t worry bud, it' s only looking hard.


- 78 -

6. Index

A
absorption,32
accumulation,22,24,30,39,43
anergie,14
appareil,16
approvisionnement,12,15
avancement,40,43
avant-projet,15,17
B
bilan,16,22,23,25,26,27,28,29,31,37,44
bilan de pression,29
bilan de quantit de mouvement,29
bilan d'impulsion,31
bilan nergtique,26
bilan matriel,22,23
bilan thermique,26,28
bilans de matires,29
bilans d'impulsion,29
bilans nergtiques,29
C
chaleur,13,25,26,27,34
charbon,10,11,12
chimie industrielle,2,4,22
chimie industrielle de base,4
chimie inorganique,11
chimie organique,10
colonne,32
commodity chemicals,5
composition,22
compresseur,35
conception,17,21
connexion,36
conservation,25,42
conversion,40
coproduit,8
D
dbit,19,20,22,25,29
degrs de libert,39
design,21
dveloppement,8,9
dimensionnement,21,25,29,31
distillation,33
diviseur,36,37
E
changeur,27,34
lment,9,11
nergie,12,16,21,25,26,28,32
enthalpie,14,25,27,28,29,32
exergie,13
F
flow sheet,16,18,31
flux,16,21,24,28,30,35,36
G
gaz naturel,10,13
Gnie Chimique,2,4,15,21,30
I
Industrie,6,55
industrie chimique,1,2,3,8,12,15
industrie des matriaux silicats,5
industrie des mtaux,5
industrie des polymres,5,11
industrie des silicates,11
industrie du verre,5
industrie fine,5
industrie minrale,4
industrie organique,4
inerte,24
ingnieur,15,17,18
intermdiaire,4,5
M
masse spcifique,22
matire premire,8,11
matires premires,2,5,9,11,12
mlangeur,36,38,40
mesure,9,17,21,23
mtallurgie,5
minerai,5,10,11,12
minraux,10,11,12
modle,17
mole,22,23
monomre,12
P
parachimie,5
perte de charge,28
ptrochimie,4
ptrole,4,10,12
plan,15,16
polymre,12
pompe,35
pression,19,20,22,28,29,31
pression,35
prix,4,12,15
procd,2,3,8,13,15,16,17,21,23,26,30,37
production,4,5,8,9,12,14,17,23
produit,1,2,4,5,6,8,9,12,14,15,31
produit de base,4,6
projet,15,17,29
projet pilote,17
purgeur,37
Q
qualit,11
quantit,11
R
racteur,23,31,38

- 79 -
raction,12,23,30
recherche,9,14,16,17
recyclage,24
rgime,19,22,39
rgime stationnaire,30,37,42
rgulateur,19
rendement,13,23,28
rserve,11
ressource,10,11,12
rhogramme,16,18
S
schma gnral,16,18,20,21,29,37
sparateur,32,38,40
simulation,17,21,23,41
soutirage,24
stationnaire,16
synthse,1
synthse nergtique,13
systme,16,19,24,25,26,27,30
T
taux de purge,37
temprature,11,19,20,21,25,28,29
transformation,8,10,17,31
travail,13,14,25,26,28
turbine,35
U
unit,2,16,21
units des variables,30
V
validation,23
vanne,35

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