42

actualizacin tecnolgica
Avances recientes:
Materiales refractarios
para siderurgia
Los procesos siderrgicos
primarios se realizan a altas
temperaturas y los diversos
reactores utilizados requieren
revestimientos de material
refractario. A medida que
los procesos evolucionaron,
se ha tendido a disminuir el
consumo especco de materiales
refractarios por diversas vas:
su reemplazo por revestimientos
metlicos refrigerados; el empleo
de prcticas de proteccin
mediante escorias especialmente
diseadas y el desarrollo de
refractarios de mejor calidad.
Introduccin
En este trabajo se analizan las noveda-
des tecnolgicas introducidas en la lti-
ma dcada en el diseo y la aplicacin
de refractarios empleados en la industria
siderrgica, tanto en la produccin de
arrabio como de acero.
La industria de materiales refractarios ha
pasado por un proceso reciente de fusio-
nes y adquisiciones que contina y que
ha dejado en carrera un menor nmero
de participantes, con alcance global. La
siderurgia es su cliente principal.
La demanda mundial de materiales re-
fractarios fue estimada en 31,5 Mt para
el ao 2009 [1]. La produccin mun-
dial de acero crudo de ese ao fue de
1.211.461.000 t [2]. Se ha estimado que
la siderurgia consume alrededor de dos
tercios en peso de la produccin de re-
fractarios [3]. Esto implicara una utiliza-
cin de cerca de 21 Mt de refractarios y
un consumo especco medio de unos
17 kg de refractarios/t de acero, con va-
riaciones de regin a regin.
Trabajando conjuntamente, han des-
cendido notoriamente los consumos es-
peccos de refractarios en las diversas
unidades que los utilizan en la siderurgia,
principalmente las aceras al oxgeno y
elctricas y los altos hornos. Esto ha sido
el fruto del desarrollo de nuevos materia-
les de nuevas prcticas de conservacin
de los mismos y del reemplazo por siste-
mas metlicos refrigerados.
Por Jorge Madas
*
* Gerente empresa Metallon, Argentina.
Los materiales refractarios suelen cla-
sicarse por su composicin. Se suele
llamar bsicos a los magnesticos y do-
lomticos, neutros a los aluminosos y los
basados en cromita y cidos a los slico
aluminosos. Por su forma se dividen en
conformados y no conformados.
En las Figuras 1 y 2 se presenta, a ttulo
de ejemplo, la evolucin tecnolgica de
los refractarios bsicos con carbono y de
los refractarios no conformados en las l-
timas dcadas [4].
En el caso de los refractarios bsicos, una
innovacin clave fue la introduccin de los
ladrillos de MgO-C con aluminio y mag-
nesio en polvo, que fueron rpidamente
adoptados por la industria. Los cambios
posteriores fueron incrementales.
Algo similar ocurri en el campo de los
refractarios sin forma con los hormigones
de bajo y ultrabajo cemento, que tambin
desplazaron rpidamente del mercado
a los productos que sustituan [5]. En
el Cuadro 1 se presentan innovaciones
posteriores que dieron permanencia en
el mercado a estos hormigones.
El consumo de refractarios sin forma ha
ido creciendo a costa de los refractarios
con forma, aunque esta tendencia es
desigual segn pases y regiones. Mien-
tras en Japn dos tercios del consumo
son de refractarios sin forma, en China
es solo un tercio. El crecimiento de los
refractarios sin forma ha sido a costa de
los ladrillos slico aluminosos y en menor
medida de los de alta almina (Figura 3).
43
La industria de refractarios ha avanzado
en el campo de los servicios, ofreciendo
en muchos casos no solo sus productos
sino tambin la instalacin y manteni-
miento de los mismos, trabajando dentro
de las plantas de sus clientes. Se ha mo-
dicado la forma en que los proveedores
y la siderurgia se relacionan, apareciendo
los contratos de pago por performance.
Las consideraciones ambientales ocu-
pan tambin un espacio en el diseo de
los materiales, como es la tendencia a la
eliminacin de los refractarios de cromita
y el creciente inters por el reciclado de
los refractarios. Este ltimo aspecto ha
sido analizado ampliamente en un traba-
jo anterior en esta misma revista
[1]
[7].
Se ha dedicado especial atencin a la
nanoingeniera, reejada por ejemplo en
los quince trabajos sobre el tema, pre-
sentados en ocasin del congreso UNI-
TECR 2009 [8].
En este trabajo se presentan algunas de
las innovaciones que han sido introduci-
das en este campo en la ltima dcada,
siguiendo el orden de las etapas del pro-
ceso de fabricacin del acero: alto horno,
transporte de arrabio, aceracin, metalur-
gia de cuchara y colada continua.
Alto horno
La utilizacin de duelas (staves) de cobre
o fundicin refrigeradas ha crecido pau-
latinamente en los revestimientos de la
cuba y etalaje del horno, reemplazando
a los materiales refractarios. Con esto, el
desgaste de los bloques de carbono del
crisol pas a ser el factor determinante en
la longevidad del horno [9].
Ha habido innovaciones importantes
en los bloques refractarios de carbono
utilizados en el crisol. Para comprender
mejor los mecanismos de desgaste ac-
tuantes, se han estudiado muestras ob-
tenidas luego que los hornos terminan su
campaa. Estos estudios mostraron que
los factores principales eran: la penetra-
cin del arrabio lquido a travs de los
poros; la fragilizacin del material en la
cara caliente (en la que juegan un rol los
lcalis, con prdida de la capacidad de
enfriamiento) y la erosin por el contacto
directo con el arrabio lquido (debido a la
disolucin de carbono en el arrabio).
Inicialmente se hicieron cambios en las
materias primas, pasando de usar an-
tracita calcinada a grato articial y de
alquitrn a emplear resina como ligante.
Tambin cambi el proceso de fabrica-
cin: de obtener los bloques por extru-
Figura 1
Evolucin tecnolgica de los refractarios bsicos con carbono
en los ltimos 50 aos [4]
Figura 2
Evolucin tecnolgica de los refractarios no conformados
en los ltimos 50 aos [4]
Cuadro 1
Innovaciones incrementales que dieron lugar a la permanencia
de los hormigones de bajo y ultrabajo cemento en el mercado [5]
P
e
r
f
o
r
m
a
n
c
e

(
c
o
s
t
o
)
1960
Impregnacin con alquitrn
Liga alquitrn
1965
Impregnacin con brea
Liga Brea
1970
Cocido con carbono
1975
Liga resina
Aditivos deshidratantes
1980
Grafito antioxidante
1985
Cristales grandes
1990
AMC con resinas
breas de baja BOP
2000
Colables
MgO-C
P
e
r
f
o
r
m
a
n
c
e

(
c
o
s
t
o
)
1970
Basados en
almina
Almina
Bsico
Bajo cemento
1975
Formas precoladas
Ultra bajo cemento
1980
Sin cemento
1985
Concepto de revestimiento sin fin
Proyectable con dispersin previa
1990
Colable de flujo libre
1995
Shotcreeting
2000
Nuevas materias primas
Nuevos ligantes
Ms densos
Convencional
Adicin de fbras orgnicas para incrementar la resistencia al fragmentado por
vapor.
Creacin de partculas fnas como microslice o almina reactiva mejoradas.
Implementacin del uso de mejores dispersantes.
Desarrollo de cementos mejorados.
Desarrollo de tcnicas para controlar el tiempo de trabajo y el tiempo de endureci-
miento.
Creacin de muchos productos diferentes ajustados a las necesidades de aplica-
ciones especcas.
Creacin de nuevas tcnicas de instalacin o productos ms fciles de instalar
(concretos bombeables, shotcreeting).
Introduccin de formas precoladas. [1]
Ver edicin N 520 de Acero Latinoameri-
cano.
44
sin a obtenerlos por compresin [10].
Posteriormente se redujo an ms el ta-
mao de los poros por la va de favorecer
el crecimiento de pequeos lamentos
(whiskers) en los mismos. Para dicultar
la absorcin de carbono por el arrabio l-
quido se adicion almina.
Con estos cambios, adems de mejorar
la resistencia a la corrosin, aument la
conductividad trmica, elevando as la
capacidad de extraer calor. Para incre-
mentar la viscosidad del arrabio cerca
del bloque, se incorpor titanio en forma
de TiC. De esta manera, se abri la posi-
bilidad de tener campaas de ms de 20
aos de duracin (Figura 4).
Con el horno en operacin tambin se ha
procurado prolongar la vida del crisol por
la va de la adicin de titanio en diversas
formas. Recientemente se ha inyectado
xido de titanio junto con el carbn pul-
verizado, en el alto horno de la empresa
ROGESA [11].
Los canales de colada tienen una alta
complejidad porque los requerimientos
son diferentes en las distintas zonas del
sistema (canal principal, canales de arra-
bio y de escoria, canales basculantes).
Las capas que los constituyen luego de
la carcasa metlica, son la aislante, la
de seguridad y la de trabajo. En el canal
principal, el diseo ha evolucionado ha-
cia la forma de una piscina, con pequea
pendiente. Hay una mejor separacin en-
tre el metal y la escoria [12]. Tambin se
va imponiendo el enfriamiento forzado.
En la Figura 5 se presentan algunos de
los mecanismos de ataque que tienen lu-
gar en el canal principal.
Las masas tapa piquera son materiales
refractarios monolticos que contribuyen
con la preservacin del horno, adems
actualizacin tecnolgica
Figura 3
Evolucin de la produccin de ladrillos refractarios por tipo de material (izquierda) y refractarios sin forma por mtodo
de aplicacin (derecha) en Japn [6]
P
r
o
d
u
c
c
i

n

(
x

1
.
0
0
0

t
)
0
50
90 92 94 96
Ao
Plstico Apisonable Proyectable Colable
98 00 02
100
150
200
250
300
350
400
450
AI
2
O
3
-C MgO-C Alta AI
2
O
3
SiO
2
-AI
2
O
3
P
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c
c
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n

(
x

1
.
0
0
0

t
)
0
100
200
300
400
90 92 94 96
Ao
98 00 02
Figura 4
Evolucin de los diseos de bloques de carbono para crisol de alto horno
en Nippon Steel Corporation [10]
ndice de resistencia a la corrosin
conductividad trmica / resistencia a la corrosin capa superficial viscosa mediante TiC
2001; objetivo 22 aos
1994; objetivo 18 aos
antracita grafito
microporo
1985; objetivo 15 aos
1975; alto horno 2 Chita: 14 aos
1965; objetivo 5-10 aos
C
o
n
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u
c
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v
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d
a
d

t

r
m
i
c
a

(
W
/
m
K
)
0
0
5
10
15
20
25
30
35
40
1 2 3 4 5 6
de proporcionar estabilidad a la ex-
traccin de arrabio y escoria. Se basan
usualmente en el sistema Al
2
O
3
-SiO
2
-SiC-
Si
3
N
4
-C, ligadas con brea, resina o acei-
tes sintticos [13]. Luego de la inyeccin,
la masa garantiza un cierre adecuado del
horno; en el momento de la colada, per-
mite una relativa facilidad de apertura del
horno y asegura un drenaje regular del
crisol; nalmente, la masa contribuye a
la formacin de la proteccin refractaria
interna en el crisol, en las zonas prximas
a la piquera. Recientemente, como en
otros materiales refractarios, se han rea-
lizado esfuerzos para eliminar la liga con
brea [14].
Aceracin
La innovacin respecto a refractarios no
est focalizada en esta rea, porque tiene
un menor benecio econmico que la de
los altos hornos o la cuchara [15]. En las
aceras al oxgeno de Amrica del Norte
se utiliza la prctica de slag splashing,
consistente en proteger los refractarios
mediante la aspersin por soplo con
nitrgeno, de escoria remanente adicio-
nada con MgO, luego de la colada. Con
esta prctica se han logrado duraciones
de hasta 30.000 coladas.
45
Figura 5
Principales mecanismos de ataque del revestimiento de trabajo del canal principal del alto horno [12]
Nivel superior
de escoria
rea Factores de ataque
Borde libre
Zona de escoria
Zona de mezcla
Zona de arrabio
Fragmentado (choque trmico)
Oxidacin
Abrasin del lquido (erosin)
Reaccin con las escoria (corrosin)
con formacin de fases de bajo punto
de fusin
Fragmentado
Reaccin con FeO (corrosin)
Abrasin del lquido (erosin)
Reaccin con el arrabio
Abrasin del lquido (erosin)
Escoria
C
3+
Si
4+
O

Fe
+
O

Fe (Metal)
AI
2
O
3
SiC
C
En Japn, en cambio, se ha llegado en
algunos convertidores mediante mejoras
en la calidad de los refractarios, como la
tcnica de reparacin y la prctica opera-
tiva, a vidas promedio de 8.000 a 9.000
coladas [6]. Debe tenerse en cuenta que
el pretratamiento del arrabio conduce en
ese pas a una operacin de convertido-
res con bajo volumen de escoria. En el
cono superior ha habido mejoras estruc-
turales que previenen la cada de ladrillos
durante la remocin del material adheri-
do a la boca del horno (Figura 6). Para
la zona del barril se han desarrollado la-
drillos de MgO-C de baja expansin para
prevenir la fragmentacin trmica al inicio
de la operacin. Estos ladrillos tambin
facilitan la instalacin al hacer posible la
reduccin de las juntas de expansin.
Tambin se ha mejorado la adhesividad
de los materiales proyectables para repa-
rar el refractario del convertidor una vez
daado. Esto es logrado, por ejemplo,
utilizando la misma resina fenlica en
polvo, fosfato y endurecedor empleados
en los ladrillos y trabajando sobre la dis-
tribucin del tamao de grano del clinker
de magnesita [16].
Ha habido un desarrollo importante para
incrementar la vida de la piquera y unifor-
mar la duracin del colado a lo largo de
la vida de la misma, mejorando los mate-
riales y la construccin. Se ha hecho uso
de la uidodinmica computacional para
mejorar el diseo, procurando mejores
condiciones de ujo del acero (Figura 7).
Figura 6
Ladrillos de MgO-C del cono del BOF, con caja metlica y estructura
para prevenir la cada [16]
Ladrillo de MgO-C
Piezas metlicas
de anclaje
Carcasa metlica
En Europa la prctica de slag splashing
no se ha extendido, debido a las dicul-
tades que puede ocasionar el mantener
libres los dispositivos de inyeccin de
gases para el soplo combinado, usual en
las plantas europeas.
Ya hace tiempo que en los hornos elc-
tricos de arco muchos de los refractarios
fueron sustituidos por construcciones
metlicas refrigeradas (bveda) o por pa-
neles refrigerados (paredes). En la sole-
ra, expuesta a severos factores qumicos,
trmicos y mecnicos como la corrosin,
la inltracin de acero y de escoria, el ni-
vel de temperatura y su variacin, la ero-
sin y el impacto de la chatarra, se ha im-
puesto el uso de una capa de seguridad
formada por ladrillos magnesticos y una
capa de trabajo de material magnestico
apisonable. En las paredes y lnea de es-
coria se tiende a utilizar ladrillos de MgO-
C con magnesia electrofundida entre sus
materias primas.
Como en otros recipientes siderrgicos,
se ha analizado por razones ambientales
el reemplazo de la brea por resinas, no
siempre con mejores resultados en cuan-
to a la performance [18].
46
actualizacin tecnolgica
100% de turbulencia
a la salida
Turbulencia Turbulencia
Turbulencia
82% 73%
Figura 7
Turbulencia del ujo en la piquera del convertidor: izquierda, diseo cilndrico;
centro, diseo segmentado con el mismo dimetro de salida; derecha, diseo
cnico con menor dimetro de salida [17]
Figura 8
Consumo de energa elctrica en horno elctrico de arco de Australia
para revestimiento normal y con aislante estructural, segn el tiempo
de colada a colada y en promedio [19]
Tiempo de colada a colada
C
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k
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c
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r
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q
u
i
d
o
)
395,00
<55 min
400,00
405,00
410,00
415,00
420,00
425,00
430,00
Sin aislante Con aislante
>55 min
Aumento 4%
Aumento 2% Aumento 1,4%
Todas las coladas
Teniendo en cuenta que la alta conducti-
vidad de estos materiales implica perdi-
das trmicas, se ha investigado recien-
temente la aplicacin de un material ais-
lante estructural, que limita las prdidas
sin traer aparejada una disminucin del
volumen interno del horno [19]. Los resul-
tados en una acera australiana muestran
que si bien la temperatura de la carcasa
metlica del horno descendi en prome-
dio unos 70C, las ventajas en cuanto a
menor consumo de energa elctrica por
t se vericaron marcadamente en las co-
ladas con demoras (Figura 8).
Las prcticas de espumado de la escoria
para la proteccin tanto de los refracta-
rios como de los paneles refrigerados
contina siendo una herramienta operati-
va bsica. Por un lado, se trata de contro-
lar el espumado mediante diversas tc-
nicas (seales elctricas, vibracin de la
carcasa del horno, sonido). Por otra par-
te, hay una tendencia a la incorporacin
de herramientas para el anlisis en lnea
de las escorias, por ejemplo mediante
uorescencia de rayos X, para ajustar la
composicin de las mismas colada a co-
lada y prevenir as el desgaste prematuro
de los refractarios.
Metalurgia de cuchara
Los pisos monolticos se han impuesto a
nivel mundial. Requieren seleccionar un
material cuya vida sea similar a la de las
paredes. El avance de los materiales mo-
nolticos sobre las paredes de la cuchara
ha sido importante en Japn. El incentivo
fue superar la escasez de mano de obra
de fumistera, bajar el costo laboral y me-
canizar el trabajo. La mayor parte de las
plantas integradas de ese pas los estn
utilizando. Inicialmente se desarrollaron
hormigones de Al
2
O
3
-MgO.Al
2
O
3
(almi-
na-espinela) y posteriormente de Al
2
O
3
-
MgO. Este ltimo dio muy buenos resul-
tados una vez que se ajust la expansin
trmica y se densic la estructura, sobre
la base del estudio de la reaccin de for-
macin de la espinela [6, 20].
Para el cada vez ms amplio segmento
de los aceros de ultrabajo carbono, se
han desarrollado ladrillos de MgO-C para
la lnea de escoria, de menos del 3% de
C, sin degradacin de las restantes pro-
piedades. Tambin se han desarrollado
ladrillos con una conductividad trmica el
30% menor que la usual, para el mismo
contenido de carbono, a los efectos de
disminuir las prdidas trmicas. Por lti-
mo se ha trabajado tambin en la dismi-
nucin de las emisiones txicas durante
su utilizacin [6].
En China, en las cucharas ms pequeas
de entre 20 y 70 t, se ha destacado el uso
de hormign del 85% Al
2
O
3
basado en
bauxita y ligado con MgO y SiO
2
, por su
bajo costo y al aprovisionamiento local.
La vida es del orden de 100 coladas, sin
reparacin intermedia. En cucharas de
ms de 100 t se tiende a utilizar material
de alta almina (Al
2
O
3
) y en algunos ca-
sos cemento de aluminato de calcio de
alta pureza como ligante [21].
En otras partes, por el monto de las inver-
siones necesarias y las experiencias no
totalmente satisfactorias, han determina-
do seguir con el uso de ladrillos en las
paredes.
En las aceras elctricas de productos
comunes ha resultado exitosa la intro-
duccin de refractarios dolomticos, tanto
en las paredes como en la lnea de esco-
ria. Esta introduccin se ha basado en la
utilizacin de una tcnica de recubrimien-
to de las paredes con una capa de sili-
cato diclcico, sustentada como el slag
splashing, en el concepto de formacin
de refractarios in situ, como lo deniera el
Dr. R.E. Moore [22].
Para una realizacin exitosa de esta prc-
tica se requiere un preciso control de la
adicin de cal; que la escoria tenga un
bajo tenor de FeO y MnO, obtenido gene-
ralmente mediante la adicin de carburo
de calcio durante el vaciado del horno
a la cuchara y su ajuste en caso de ser
necesario en el horno cuchara, adems
de un bajo tenor de Al
2
O
3
, que limita esta
47
prctica a los aceros calmados al silicio
y manganeso [23]. Se toman precaucio-
nes para mantener las cucharas evitando
la ruptura de la capa de cobertura por
transformaciones que ocurren por debajo
de los 675C (transformacin de b-2CaO.
SiO
2
a g-2CaO.SiO
2
). Con estas prcticas
se ha logrado en algunas plantas prome-
dios anuales de 250 a 300 coladas, sin
reparacin intermedia.
Colada continua
Para el revestimiento de trabajo de los
repartidores, luego de un largo perodo
de predominio de los materiales proyec-
tables magnesticos, se est abriendo
camino la utilizacin de revestimientos
magnesticos aplicados en seco median-
te vibracin [24-25]. Fueron desarrolla-
dos inicialmente al mismo tiempo que los
materiales hmedos, pero la utilizacin
de resinas fenlicas como ligantes limi-
t su utilizacin por su alto costo y sus
efectos ambientales. Posteriormente, se
desarrollaron resinas sin olor y tambin
se pudieron reemplazar las resinas con
otros ligantes. Las combinaciones de
materias primas son similares a las de los
proyectables, con variaciones en las pro-
porciones de magnesita y olivina (silicato
de magnesio) en funcin de los tipos de
acero para los que los revestimientos van
a ser utilizados. En la Figura 9 se presen-
tan combinaciones probadas industrial-
mente de materias primas y ligantes.
En el Cuadro 2 se comparan algunos
de los rasgos de ambos tipos de reves-
timiento de trabajo, desde el punto de
vista metalrgico.
En los refractarios para el control del ujo
de acero lquido durante la transferencia
de la cuchara al repartidor y los moldes,
las mejoras tecnolgicas han sido impul-
Figura 9
Combinaciones probadas industrialmente de materias primas y ligantes
para materiales de aplicacin en seco vibrables para repartidor [24]
Materia prima
Magnesia (virgen)
Magnesia (reciclada)
Magnesia - Olivina
Dolomita
Corindn
Ligante prima
Resina
(Endurecedor: s/no)
Metal orgnico
(Endurecedor: s)
Borato
(Endurecedor: no)
Glucosa
(Endurecedor: no)
Silicato de sodio
(Endurecedor: s)
Sulfato
sadas por una parte por la necesidad de
aumentar la productividad (buzas sumer-
gidas de mayor resistencia al ataque del
polvo colador o que procuran dicultar la
deposicin de inclusiones en el interior) y
por otra, mejorar la calidad del acero (in-
hibidores de turbulencia, tubos cuchara-
repartidor con arranque sumergido).
Cabe destacar que en este campo se ha
hecho un uso intensivo de las herramien-
tas de uidodinmica computacional
para el diseo de los sistemas de colada,
particularmente los dispositivos de con-
trol de ujo en el repartidor y las buzas
sumergidas. La herramienta no es nueva,
pero s su aplicacin generalizada por
parte de los productores de materiales
refractarios.
Conclusiones
Con contribuciones desde la industria de
los materiales refractarios, la siderurgia y
centros de investigacin, se ha logrado
disminuir sustancialmente el consumo
especco de materiales refractarios,
incrementando la productividad de los
equipos que los utilizan. Tambin se han
obtenido, mediante la introduccin de
cambios en el diseo o en los materiales,
mejoras en la calidad de los productos
de acero.
Referencias
[1] Wray, P.; Freedonia: Demand for refrac-
tories to rise over 5% annually through
Cuadro 2
Comparacin de algunos aspectos metalrgicos con relacin al uso de materiales proyectables hmedos o vibrables
en seco para el revestimiento de trabajo del repartidor [24]
Aspecto metalrgico Mezcla proyectable hmeda Mezcla vibrable seca
Absorcin de hidrgeno 1 a 1,5 ppm (con precalentamiento) 0,8 a 1,4 ppm (con repartidor fro)
Materias primas / Composicin qumica < 90% MgO; 4% al 7% SiO
2
90% MgO; 1,5% al 4% SiO
2
Caractersticas aislantes = 0,5 a 0,9 W/mK (depende del tipo = 0,7 a 0,9 W/mK*
(900C a 1.300C) de fbras)*
Inclusiones no metlicas Posible con silicato de sodio como Ligante sin SiO
2
ligante (alternativa: ligante sin SiO
2
)
Reacciones superciales Mayor supercie (irregularidades) Menor supercie (ms lisa)
* : coeciente de conductividad trmica, expresado en vatios/metro grado Kelvin.
48
actualizacin tecnolgica
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rise-over-5-annually-through-2014/, visi-
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refractarios utilizados en la siderurgia.
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