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tonelada de amoniaco producido, desarrollando plantas con capacidades que exuden los
4000TM/D
La tecnologa de Haldor Topse se basa en un esquema de proceso que ofrece las
siguientes etapas:
Purificacin de la alimentacin.
Reformado primario y secundario.
Conversin de co (cambio de dos etapas).
Retiro del dixido de carbono.
Metanacin.
Sntesis del amoniaco y refrigeracin.
2. ANTECEDENTES.
Haldor Topse fue fundada en 1940; incorporada en 1972 y el propietario es Haldor Topse
Holding A/S (100%) pero el propietario muri recientemente por lo que ahora el propietario es
su hijo.
La empresa Haldor Topse se encarga de:
Investigacin y desarrollo en catlisis heterognea.
Produccin y comercializacin de catalizadores.
Licencias de tecnologas.
Provisin de equipos crticos.
Ingeniera de plantas basadas en procesos catalticos.
Se divide en varias ramas entre estas se estudiara el amoniaco, la produccin y el consumo
del amoniaco se puede describir de la siguiente forma:
Produccin mundial de amonaco ~ 150 MM MTPY (2008).
El 80% del NH3 es utilizado en la produccin de fertilizantes
Crecimiento anual: aprox. 3%
El mercado de amoniaco est muy relacionado al crecimiento de la
poblacin y no se espera que la tasa de crecimiento cambie
dramticamente
La capacidad adicional es obtenida como una combinacin de
Revamps de plantas existentes y construccin de nuevas plantas.
3. MARCO TEORICO.
3.1.
DEFINICIN.
3.2.
ESTRUCTURA.
El amoniaco presenta una estructura de Lewis en la que cada tomo H se une al N mediante
un enlace covalente, quedando este ltimo con un par de electrones sin compartir.
Para explicar la geometra de la molcula hay que tener en cuenta la configuracin
electrnica del nitrgeno 1s2, 2s2p3 y que presenta una hibridacin sp3, de forma que
quedan dos electrones sin compartir en uno de los orbitales hbridos y un electrn en cada
uno de los tres orbitales restantes. Estos ltimos van a formar enlaces tipo F (sigma) con los
tomos de hidrgeno. El ngulo de los enlaces H-N-H ser, por tanto, de aproximadamente
109,5.
La molcula de amoniaco presenta tomos de hidrgeno unidos a un tomo de nitrgeno,
que es muy pequeo y electronegativo, lo que facilita la formacin de enlaces
intermoleculares de hidrgeno.
3.3.
COMPOSICION.
3.4.
PROPIEDADES FSICAS
Estado de agregacin
Gas
Apariencia
Incoloro
Olor penetrante y desagradable
Densidad
Masa molar
17,03 g/mol
Punto de fusin
195,42 K (-78 C)
Punto de ebullicin
239,81 K (-33 C)
Punto de descomposicin
773 K (500 C)
Temperatura crtica
405,5 K (132 C)
Presin crtica
111,52 atm
ndice de refraccin
1,355
PROPIEDADES QUMICAS
Acidez
9,24 pKa
Solubilidad en agua
89,9 g/100 ml (0 C)
Momento dipolar
1,42 D
TERMOQUMICA
fH0gas
fH0lquido
S0gas, 1 bar
Calor especfico
Punto de inflamabilidad
284 K (11 C)
Temperatura de autoignicin
924 K (651 C)
Frases R
Frases S
Lmites de explosividad
1528 %
3.5.
USOS Y APLICACIONES.
1. Elimina, toda la suciedad difcil de quitar con otros productos como manchas de grasa,
sangre, etc.
2. Es til para limpiar alfombras y moquetas, azulejos, cristales, filtros de campanas
extractoras, etc.
3. Es un gran limpiador y desinfectante del hogar, se debe diluir en agua.
4. Elimina las huellas de los dedos sobre el mobiliario.
5. Quita el brillo al barniz y a la cera se le puede usar como removedor de dichas
sustancias. Diluye la pintura antigua, se le usa mezclado con leja.
EFECTOS EN LA SALUD.
INHALACIN.
En concentraciones elevadas irrita la garganta, inflama los pulmones, daa las vas
respiratorias y los ojos. Segn aumenta la concentracin puede llegar a
producir edema pulmonar.
CONTACTO CON LA PIEL.
El amonaco puede producir irritacin de la piel, sobre todo si la piel se encuentra
hmeda. Adems, puede llegar a quemar y ampollar la piel al cabo de unos pocos
segundos de exposicin con concentraciones atmosfricas superiores a 300 ppm.
INGESTIN.
3.7.
4.1.
El compresor posee tambin una lnea de desvo o by-pass con la finalidad de permitir la
operacin del reformador primario a baja carga cuando el compresor de gas natural est
fuera de operacin.
4.2.
SECCION DE DESULFURIZACION.
En esta etapa del proceso se lleva a cabo el tratamiento preliminar del Gas Natural,
eliminando de ste los componentes dainos (compuestos de azufre) capaces de envenenar
a los catalizadores en la etapa de Reformacin, imprescindibles para obtener el producto
deseado y con la calidad requerida. La Hidrodesulfuracin se compone de la Hidrogenacin y
Desulfuracin del Gas Natural.
4.2.1. HIDROGENACIN.
Luego de la etapa de compresin, el gas natural ingresa a la seccin de hidrogenacin,
donde los compuestos orgnicos de azufre (S) se convierten en sulfuro de hidrgeno (H2S)
en un catalizador de cobalto - molibdeno, mediante las siguientes reacciones:
RSHH + H2 RH + H2S
El gas al llegar desde la subestacin, a una presin de 21 kg/cm2, se mezcla con una
corriente rica en hidrgeno gaseoso cuya presin es de 18-19 Kg/cm2 aproximadamente,
controlando as la presin de entrada del Gas Natural La corriente de hidrgeno proviene de
la Unidad de Recuperacin de Hidrgeno (P.S.A.). La concentracin de Amonaco gaseoso a
la entrada del hidrogenador debe ser controlada por debajo de 1.000 ppm. La mezcla de gas
natural e hidrgeno pasa al compresor donde aumenta presin y temperatura hasta 30-33
kg/cm2 y 80- 90C; luego la corriente se precalienta en el tnel de conveccin H-702A/B
hasta 350-400C. La mezcla es alimentada al hidrogenador donde los compuestos orgnicos
de azufre reaccionan con hidrgeno gaseoso para formar sulfuro de hidrgeno (H2S). El
catalizador que se emplea en esta etapa contiene centros activos de cobalto y molibdeno
4.2.2. DESULFURACIN.
Pasada la etapa de hidrogenacin, se inicia la desulfuracin en los dos absorbedores de H 2S
agrupados en serie, donde el gas natural que contiene hasta 25 ppm en volumen de
compuestos de azufre abandona el sistema con un contenido menor a 0,05 ppm en volumen.
Este proceso es vital ya que los catalizadores del reformador primario y del convertidor de
baja temperatura son sensibles a envenenamiento por estos compuestos. La reaccin se da
con el xido de zinc (ZnO) presente en el lecho de los desulfuradores, mediante la siguiente
ecuacin:
ZnO + H2S ZnS + H2O
La corriente que sale del hidrogenador entra a los desulfuradores, que se encuentran
conectados en serie (tambin pueden operar en paralelo). El sulfuro de hidrgeno producido
en la Hidrogenacin queda retenido en el lecho de xido de zinc por una adsorcin qumica.
La reaccin se lleva a cabo a unos 370C aproximadamente y cada desulfurador contiene un
volumen de 8 m3 de xido de zinc. Las principales reacciones:
SECCIN DE REFORMACIN.
En este reactor se lleva a cabo la reformacin del gas natural, formando hidrgeno gaseoso;
tambin se favorece, en presencia de vapor, la conversin del monxido de carbono a
dixido de carbono (en menor proporcin ya que esta reaccin es exotrmica y la de
reformacin es endotrmica).Las reacciones que se dan en el son las que se muestran a
continuacin; entre los parmetros de control que se consideran est la concentracin de
metano residual a la salida del equipo, que se controla en un rango de valores de 9,5 y
12,0% (composicin molar).
Hidrgeno gaseoso. Se prev que la concentracin de metano residual a la salida del est
entre 0,15 y 0,20% (composicin molar)
4.3.3. CATALIZADORES.
Los catalizadores de rendimiento para esta aplicacin son los siguientes:
4.3.3.1.
RKS-2-7H.
RKS -2-7H catalizador se basa en una espinela de almina magnesia (tipo cermico)
portador con un punto de fusin por encima de 2000C (3600F), mucho ms all de las
temperaturas ms altas observadas tpicamente en los reformadores secundarios. En
consecuencia, no hay necesidad de un material protector de calor especial en la parte
superior del lecho de catalizador. RKS -2-7H se puede cargar en todo el reactor, rematado
con ladrillos de destino o grumos de almina, que sirven como un material de sujecin de
prevenir la agitacin del catalizador por las corrientes de gas de proceso entrantes.
4.3.3.1.1. ESTABILIDAD TERMAL SUPERIOR.
Alta estabilidad trmica en un catalizador de reformado secundario es crtico, debido al
potencial para las excursiones de temperatura en el reactor. Desgracias tales como la
interrupcin del flujo de gas de proceso puede dar lugar a temperaturas muy altas. Un mal
funcionamiento del quemador en reformador secundario de esta instalacin dio lugar a
temperaturas extremadamente altas localizadas que causaron la punta del quemador para
fundir y caer en el lecho del catalizador. A pesar de estas altas temperaturas, lo que es casi
seguro que excedan 1500C, el RKS -2-7H catalizador se mantuvo intacta. La planta realiza
una delgada de la capa superior para eliminar los restos del quemador, y el catalizador se
puso de nuevo en servicio, donde continu operando plenamente satisfactoria.
4.3.3.1.2. BAJA CADA DE PRESIN.
RKS -2-7H es una versin optimizada de la forma-catalizador secundario original del Topsoe
reforma, RKS -2. Se forma como un cilindro con siete agujeros axiales y los extremos en
forma de cpula. Esta forma es nico entre los catalizadores de reformado secundario y
proporciona una cada de presin de catalizador sustancialmente ms baja que los
catalizadores en forma de anillo ordinarios.
4.3.3.1.3. LARGA VIDA DEL CATALIZADOR.
La estabilidad trmica superior de RKS -2-7H catalizador ha sido bien probada en la
industria, como las plantas de todo el mundo han operado el catalizador de ms de 10 aos,
con un rendimiento totalmente satisfactorio. Con frecuencia, la descarga del catalizador slo
tiene lugar cuando se requiere una inspeccin de los componentes internos de reactor y que
a menudo es posible seleccionar el catalizador y recargar la mayor parte del material en el
reactor, donde opera con xito durante muchos ms aos.
4.3.3.1.4. CARGA CORTO.
La alta actividad permite que el corto de carga de la mayora de los reactores mientras se
mantiene el rendimiento plenamente satisfactorio para la vida til de la carga. Short-carga del
reactor a menudo mejora el rendimiento del reformador secundario, al permitir una mezcla
ms uniforme de los reactivos por encima del lecho de catalizador. Corto carga tambin
reduce los costes iniciales de catalizador, y el ahorro puede ser sustancial.
4.3.3.1.5. PUREZA CATALIZADOR.
La RKS -2-7H catalizador se fabrica a partir de materias primas muy puras y se cuece a una
temperatura de 200-300C mayor que las temperaturas de funcionamiento normales, la
CILINDRICA
7-HOYOS, CILINDRO
4.5.
En la etapa anterior el contenido de CO2 aument considerablemente, por tal motivo, el gas
de proceso ingresa en la seccin destinada a la remocin de este componente. sta se lleva
a cabo en una columna empacada con cuatro lechos, donde el dixido de carbono es
removido por absorcin con una solucin caliente que contiene 30 % en peso de carbonato
de
potasio
acuoso
(K2CO3)
parcialmente
convertido
en
bicarbonato
de potasio
4.6.
SECCION DE METANACION.
La etapa final de la purificacin del gas de sntesis es la metanacin, donde los residuos de
xidos de carbono, en presencia de nquel (catalizador), se convierten en metano mediante
la siguiente reaccin:
El oxgeno que contienen los compuestos tales como el CO y el CO2 son venenos severos
para el catalizador de sntesis de amonaco.
Los parmetros determinantes para las reacciones de metanacin son (aparte de la actividad
del catalizador) la temperatura, la presin y el contenido de vapor de agua del gas de
proceso. La baja temperatura, la alta presin y el bajo contenido de vapor de agua tienden a
favorecer la formacin de metano. Dentro del rango de temperatura recomendado de 280 a
450 C, las condiciones de equilibrio son, sin embargo, tan favorables que la actividad del
catalizador es prcticamente lo nico que determina la eficiencia de la metanacin. La
actividad del catalizador se incrementa con el aumento de la temperatura, pero la vida del
catalizador se reduce.
Las reacciones de metanacin son exotrmicas y durante la operacin normal el aumento de
temperatura est en el orden de los 20 C.
El gas a la salida del metanador contiene nitrgeno (N2), hidrgeno (H2) y aproximadamente
1 % molar de inertes como argn (Ar) y metano (CH4). La relacin de H2 a N2 es
aproximadamente 2,8:1.
4.7.
entra al intercambio de calor y finalmente entra a la cuarta etapa del compresor, donde
adquiere la presin necesaria para entrar al convertidor. La sntesis del amonaco se lleva a
cabo en presencia de un catalizador con centros activos de xido de hierro, a travs de una
reaccin exotrmica y con disminucin de volumen o moles(favorecida por las bajas
temperaturas y altas presiones), por medio de la siguiente reaccin:
El convertidor es de flujo axial y consta de tres lechos catalticos con doce termocuplas en el
primero, seis en el segundo y seis en el tercero. El producto de reaccin es separado en el y
almacenado en el separador a 6C y 20 kg/ cm2 aproximadamente; desde aqu el
amonaco es enviado al separador, para luego ser bombeado a travs de la PC-851 A/B a los
distintos intercambiadores de calor que operan con ste lquido como refrigerante.
CATALIZADOR
KMR-111
KM-1
KM-111
COMPOSICION:OXIDO
FERRICO.
RANGO DE TEMPERATURA
340-550C;644-1022F
AUMENTA
LA
TAZA
DE
PRODUCCION.
EL TIEMPO DE VIDA DEL
CATALIZADOR ES EXTENSA.
4.8.
6. CONCLUSIONES.
El Mtodo Haldor Topse es uno de los ms usados, pero no el nico.
Consiste en dos partes principales: la seccin radiante, la cual contiene los tubos de
reformacin, y la seccin de conversin, la cual contiene un nmero de serpentines de
conveccin para precalentar los gases de proceso, generacin de vapor y spercalentamiento y precalentamiento de agua de alimentacin a las calderas.
La ltima innovacin de TOPSOE es un equipo llamado pre-reformador, que disminuye el
volumen a reformar en el primario y por lo tanto puede aumentarse la carga en la planta,
adems si el volumen a reformar disminuye, se reduce el consumo de energa.
7. BIBLIOGRAFA.
http://www.topsoe.com/processes/ammonia
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/LEP%20_VALORES%20LIMIT
E/Doc_Toxicologica/Ficheros%202011/DLEP%2056%20Amon%C3%ADaco.pdf
http://hogar.uncomo.com/articulo/10-usos-del-amoniaco-28167.html
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/usos-del-amoniaco
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/propiedades-y-usos-del-amoniaco
http://www.prtr-es.es/NH3-amoniaco,15593,11,2007.html
https://es.scribd.com/doc/93856158/6-30-Haldor-Topsoe