Prctica 13

Naranja II

Objetivo:
Obtener por sntesis el compuesto monoazico llamado naranja 2

Fundamento:
El naranja II es un colorante azoico, especficamente monoazico, ya que es insoluble en
agua y copula con sales de diazonio.
Este colorante es cido y se emplea para teir lana, papel, cuero y no tie el algodn. Un grupo
azo es un grupo funcional del tipo R-N=N-R, en donde R y R son grupos que contienen tomos
de carbono y los tomos de nitrgeno estn unidos por un enlace doble. Los compuestos que
contienen el enlace
N=N- se denominan azo derivados, compuestos azoicos, o azocompuestos. Cuando el grupo
azo est conjugado con dos anillos aromticos, el compuesto que lo absorbe radiacin
electromagntica en el espectro visible, por lo que presenta coloracin y adems est es
intensa. Por esto son empleados como colorantes en la industria textil, papelera, alimentaria
etc.
La presencia de otros grupos en el compuesto puede provocar que ste absorba a distintos
longitudes de onda. Tambin puede provocar que el compuesto absorba a distintos longitudes
de onda. Tambin provocar que el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad.
As mismo, algunos grupos (por ejemplo grupos sulfnicos) sirven para que el compuesto sea
soluble en el medio en el que se va a aplicar. Estos compuestos tambin se utilizan como
indicadores en volumtricas cido-base.

Material:
1 vaso de precipitado de 250ml
1 termmetro
1 mechero
1 anillo metlico
1 bao mara
1 soporte universal
1 tela de alambre

Reactivos:
25ml de HCl 4N
10ml de NaOH 10%
5gr cido sulfanlico
2gr de NaNO2
50ml de beta-naftol al 8%
20gr de NaCl

Tecnica:
Disuelva 2.5gr de cido sulfanlico en 10ml de solucin al 10% de NaOH en un vaso de
precipitado de 250ml. A esta solucin aada 1gr de NaNO2.
Enfre la solucin a 5C agregando hielo al vaso y sumergindolo en bao de hielo.
Efectu la dizotacin agregando lentamente y con vigoroza agitacin 15ml de HCl 4N. La
solucin diazotada y fra se agrega a 20ml de una solucin al 8% de beta naftol en NaOH 2N.
Deja la mezcla que se caliente a temperatura ambiente. Agregue 20gr de NaCl con agitacin,
filtre y lave con pequeas porciones de agua fra.
Precaucin: Al cido sulfanlico diazotado, no se debe filtrar o dejar secar porque es explosivo.
El vaso que contenga esta sustancia debe de lavarse inmediatamente despus de ser aadido a
la solucin de naftol.

Reaccin:
Mecanismo de reaccin:

CONCLUSIONES
En esta prctica aprendimos la tcnica de preparacin de sales de diazonio,

Usadas para sintetizar los colorantes azoicos y comparamos las condiciones

Experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de
Diazonio y fenoles. Se logr sintetizar un colorante por el
Mecanismo de diazotacin partiendo de cido sulfanilico y la posterior
Copulacin de la sal de diazonio con beta naftol.
Una vez que se filtr, y se sec la muestra se obtuvo un precipitado de color, naranja , y se
pes para posteriormente sacar el % de rendimiento.

http://www.buenastareas.com/ensayos/Practica-De-Sintesis-Organica/306277.html

PRACTICA No 12.

NARANJA II

OBJETIVO: Sintetizar un colorante por el mecanismo de diazotacion partiendo de acido

sulfanilico y la posterior copulacin de la sal de diazonio con beta naftol.

FUNDAMENTO:
Los colorantes son sustancias coloridas, solubles que se adhieren permanentemente a las
fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc. Para que un compuesto orgnico tenga color debe
tener uno o mas grupos insaturados cmo el -NO2 (nitro), -N=N (azo) a los que se les llama
cromforos unidos a un anillo aromtico y para que se adhieran permanentemente a una
fibra debe tener grupos atmicos como el -OH fenilico a -NRR (amino) a los que se les
denomina auxocromos.
El Naranja II es un colorante azoico, especficamente monoazoico, ya que es insoluble en agua
y copula con sales de diazonio. Este colorante es cido y se emplea para teir lana, papel,
cuero, y no tie el algodn.

MATERIAL:

REACTIVOS:

1 termmetro.

0.4g de beta naftol

3 vasos de precipitados

1ml de NaOH al 10%.

2 agitadores de varilla de vidrio.

1 tripie.

15 ml de agua destilada.
0.5gr de nitrito de sodio.

1 mechero bunsen.

0.5gr de acido sulfanilico

1 tela de asbesto.

3ml de acido clorhdrico 2N

1 tina para bao de hielo-sal.

2gr de cloruro de sodio

Papel filtro
1 embudo de filtracin.
2 pipetas graduadas de 10ml.
1 perilla de hule para pipetas.

TECNICA:

1.- Disolver 0.5gr de acido sulfanilico en 1ml de hidrxido de sodio al 10%. Si es necesario
caliente ligeramente con agitacin, unos segundos.
2.- Disolver aparte en un vaso 0.5gr de nitrito de sodio en 2ml de agua destilada y aadir a la
solucin del inciso 1 de acido sulfanilico. Enfriar a cero grados centgrados en bao abundante
de hielo-sal.
3.- Agregar a la solucin anterior, lentamente y agitando 3ml de HCl 2N para formar la sal de
diazonio (diazotacion). Mantener en bao de hielo.
4.- Aparte, en un vasito de precipitados, disolver 0.4gr de beta naftol en 5ml de NaOH 2N.
5.- La sal de diazonio del inciso 3 se adiciona a la solucin de beta naftol del inciso 4,
manteniendo la temperatura debajo de 5C.
6.- Saque el vaso del bao de hielo y deje que alcance la temperatura ambiente. Aada con
agitacin 2gr de cloruro de sodio.
7.- Filtre, lave con 2 ml de agua fra y deje secar extendiendo el papel sobre un soporte plano.
8.- Pese cuando ya este completamente seco y entregue.

OBSERVACIONES:
* Al estar en constante agitacin la muestra se empieza a poner espesa
* Se enfra a 0c
* Despus se mezcla las soluciones para formar la sal de diazonio que sigue manteniendo su
color naranja
* Hubo ligero cambio de color con el -naftol a rojo
* Se deja secar para poder pesar

ESQUEMAS:

Ilustracin 2 Cambio de color rojo por el -naftol

Ilustracin 1 La mezcla presenta una coloracin naranja a 0c

CONCLUSION:

Obtuvimos una sal de diazonio de color naranja debido a que en sus molculas tiene
grupos cromoforos, para que de coloracin deba tener uno o ms grupos insaturados como es
en el caso de un grupo nitro.
http://www.buenastareas.com/ensayos/Naranja-2/417128.html

OBJETIVOS

a) Ensear al alumno la tcnica de preparacin de sales de diazonio, usadas para

sintetizar los colorantes azoicos. b) Que el alumno compare las condiciones
experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de diazonio y
aminas o fenoles. c) Comprobar la aplicabilidad de los colorantes azoicos obtenidos

efectuando la tincin de fibras naturales. ANTECEDENTES 1.- Cmo se forman las

sales de diazonio, y que recomendaciones experimentales se encuentran en la
literatura para su preparacin? 2.- En qu consisten las reacciones de copulacin de las
sales de diazonio. 3.- Con que clase de compuestos puede darse esta reaccin y que
condiciones experimentales favorecen la copulacin con aminas aromticas y fenoles;
busque ejemplos y mecanismos. 4.- Que sustituyentes son activantes y directores orto
y para en una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y cuales son sus
estructuras resonantes.
OBTENCIN DE NARANJA II Diazoacin y Copulacin con -naftol Coloque 0.4 g de carbonato
de sodio en un vaso de precipitados de 25 mL y 10 mL de agua. Agregue 1 g de cido
sulfnilico, agite hasta que se disuelva y coloque la solucin en bao de hielo con sal. Agregue
a esta mezcla de reaccin, 10 g de hielo picado, 4 mL de solucin de nitrito de sodio al 10 % y 4
mL de cido clorhdrico al 20 % v/v. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio.
Disuelva en un matraz Erlenmeyer de 125 mL: 0.8 g de beta-naftol en 4 mL de hidrxido de
sodio al 10 %, (Nota 1). Enfre dentro de bao de hielo y sal hasta que la temperatura se
encuentre entre 0 y 5 oC; posteriormente, con una agitacin constante adicione
cuidadosamente la sal de diazonio, y mantenga la mezcla de reaccin dentro del bao de hielo
con sal. Terminada la adicin, deje reposar la mezcla a temperatura ambiente durante 15-20
minutos. Agregue 4 g de cloruro de sodio, caliente casi a ebullicin hasta disolucin completa y
enfre en bao de hielo para permitir la cristalizacin, (Nota 2). Filtre al vaco, lave con 2 ml de
etanol fro, y deje secar el producto. Pese el producto obtenido y calcule su rendimiento.

SINTESIS Y APLICACIN DE UN COLORANTE.

Abarca, A

Laboratorio de Qumica Orgnica II

Facultad de Tecnologa de Alimentos, Universidad de San Jos, Costa Rica.

RESUMEN
En este experimento se realizo la sntesis del colorante naranja II, que es un colorante azoico,
y copula con sales de diazonio. Se dividi en dos partes, para la primera parte se requiri de
dos Beakers, en el beaker A se mezclo acido sulfanlico disuelto en hidrxido de potasio ms
nitrito de sodio, esto se dejo enfriar y luego se le aadi de forma lente acido clorhdrico. En el
beaker B se preparo una disolucin de beta naftol en Hidrxido de potasio, se calent para
disolver, se le aadi una disolucin diazota de cido sulfanlico y se enfri, luego se agrego
cloruro de sodio. Se mezclaron las dos sustancias (beaker A +beaker B) lo que dio como
resultado un compuesto con una coloracin naranja rojiza que corresponde al colorante, se
realizo una filtracin en fro. En la parte dos, se procedi a teir el trozo de tela de algodn,
que primero debi calentarse en agua durante diez minutos. La tela se coloco en una
disolucin de sulfato de sodio, cido actico glacial y el colorante obtenido en la primera parte,
esto se calent hasta alcanzar la temperatura de ebullicin. El resultado final fue el cambio de
coloracin de la tela blanca a naranja.
Palabras Clave: Azoico, diazonio, acido
sulfanlico, acido nitroso, disolucin diazota.
INTRODUCCION

Entre las reacciones ms interesantes que tienen las aminas, se encuentra su reaccin con el
acido nitroso, este tipo de reacciones dan diversos resultados dependiendo de la naturaleza de
la mina, si es primaria, secundaria o terciaria, aliftica o aromtica; en cada caso el estado
inicial de la reaccin implica el ataque nucleoflico de la amina al cido nitroso, las reacciones
ms importantes son las que se dan entre este acido y las aminas aromticas primarias ya que
conducen a la formacin de compuestos de diazonio aromticos.[1] Esto se preparan por la a
una temperatura lo suficientemente baja para evitar la descomposicin de la sal de diazonio.
Con este proceso se efecta la realizacin de un colorante, en este proceso la sal funcin como
electrfilo, luego como es caractersticas de ellas las reacciones se agrupan en dos tipos:
sustitucin y copulacin.
Una sal de diazonio es prcticamente una anillo bencnico con una molcula ce nitrgeno
unido a este, al ser el nitrgeno una especie que puede salir con facilidad en forma de gas de
la molcula de sal, este nitrgeno puede ser reemplazado por varios grupos, estas son las
reacciones de sustitucin [2]

Las reacciones de copulacin son en las que no se da perdida de nitrgeno, las sales atacan a
las aminas aromticas en la posicin para, dando como resultado azocompuestos, partiendo
del punto de vista de mecanismos consiste en el ataque de un electrfilo dbil (R-N2+) a una
especie rica en electrones (Ar-NR2 o Ar-O-). [3]
Las reacciones de copulacin han sido utilizadas durante mucho tiempo para la elaboracin de
los colorantes azoicos, quienes deben de contener en su estructura por lo menos un grupo
sulfanilico, esto para favorece que sean solubles en agua, la gran mayora presenta
coloraciones amarillo o amarillo-naranja. Los sustituyentes polares como SO3Na y OH ejercen
un papel importante fijando la molcula de colorante a la superficie de una fibra polar atraves
de enlaces de hidrogeno. Las fibras como la lana y la seda estn hechas de protenas, por lo
que poseen muchos grupos (NH2) y (CO2H) en sus unidades o aminocidos, estos reaccionan
con los colorantes cidos y bsicos. Por otro lado el algodn y el lino se encuentran hechos de
celulosa que est constituida por unidades de glucosa y por esta razn se tie con dificultad.
Los sustituyentes llamados auxocromos pueden resaltar la coloracin de un azocompuestos al
aumentar la conjugacin, poseen un par de electrones no compartido que puede participar en
la interaccin por resonancia del grupo azo, entre los ms comunes estn: -NR2, -NHR, -NH2, OH, halgeno, y OR. [3]
Para obtener una colorante diazonio se deben realizar primeramente la Diazotacin de un
compuesto aromtico posea un grupo amino primario. Luego la preparacin en un acido de
cualquier compuesto amino-aromtico o bien la de una sustancia fenlica en un lcali diluido.
Esto debe ser mezclado para formar el colorante. [4]

Para obtener un colorante como el naranja II se debe realizar la copulacin del cido sulfanlico
diazociado con beta-naftol, esto en medio alcalino. Acontinuacin el mecanismo:

Figura 1: Mecanismo de sntesis de Naranja II [5]

+
Naranja II
B-naftol
Ac. Sulfanlico

La copulacin se da en una posicin orto con respecto al grupo OH del Naftol, al naftol se le
disuelve en una base como el hidrxido de sodio. En el anillo aromtico ocurre la conjugacin.
MATERIALES Y METODOS

Primeramente se disolvieron en un beaker de 250 ml, titulado como beaker A, 2,5 g de acido
sulfanlico ms 5 ml de KOH, a esto se le aadi una disolucin de 1 g de Nitrito de sodio, se
coloco en hielo hasta llegar a una temperatura de 5 C. Luego se adiciono lentamente 25 ml de
HCl 4M.
En otro beaker, titulado como Beaker B, se disolvieron 25 ml de B-naftol al 8% en KOH al 10%.
Ambas disoluciones se mezclaron en fro, luego se dejaron a temperatura ambiente y
posteriormente se aadi 10 g aproximadamente de NaCl. Luego se procedi a filtrar el
colorante.
En 200 ml de agua a 50 C se remoje el trozo de tela de algodn por 10 minutos
aproximadamente.
El slido filtrado se diluyo en 10 ml de agua, 0,4 g de NaOH decahidratado y 0,5 ml de acido
actico glacial. Luego se coloco la tela en esta disolucin y se calent hasta llegar a
temperatura de ebullicin, por ms de 10 minutos. Finalmente se lavo y seco la tela.
RESULTADOS

Cuadro I: Observaciones
Beaker A

| Beaker B

| Beaker A+B

Al disolver el acido sulfanlico+KOH+NaNO2, a temperatura baja se dio una coloracin naranja

al aadir el HCl cambio a una coloracin ms oscura. | No se dieron observaciones
importantes. | Al combinar ambos compuestos se dio una coloracin naranja rojiza, se dejo
enfriar a temperatura ambiente
|
Teido de la fibra

Al teir el trozo de tela se observo como iba cambiando de coloracin blanca a naranja
fuerte, al lavar la tela el color naranja fue ms tenue. |
Calculo de disoluciones.25 ml HCL 4M25 ml 4M= X ml 12M8,3 ml de HCL concentrado. |
DISCUSION
Al disolver el acido sulfanlico con el hidrxido de potasio se obtiene una amina, el acido
sulfanlico se forma por el proceso de sulfonacin, por la reaccin entre la anilina (amina) y
bisulfato de anilinio, este proceso es reversible por lo tanto de aqu se obtiene la amina que se
requiere para el proceso.

Debido a que el acido nitroso es un compuesto muy inestable se debe preparar in situ (en su
medio natural) por reaccin de una disolucin acuosa de nitrito de sodio y HCl, en este parte
se dio una reaccin visible con un cambio de coloracin luego al agregar el acido clorhdrico
esta coloracin fue ms oscura, es aqu donde se da la formacin de sal de diazonio.

Figura 2: Reaccin de Acido sulfanlico + KOH + NaNO + HCL. (Foto: Adriana Abarca)
El HCL reacciona con el nitrito de sodio formando el catin nitrosilo, luego se da un ataque
electrfilo de este catin sobre el grupo amino con la que se da la formacin de otro catin el
diazonio (RN2+X).
Se utiliza hielo para realizar la sntesis debido a que estas sales, las formadas con aminas
aromticas, son altamente inestables a temperaturas mayores a los 5 C.
Esta sal formada copula con el beta naftol, esto debe ser en medio bsico por eso se agrego
hidrxido de potasio, se forma el fenil-azo-beta-naftol (anaranjado II), igualmente se hizo a
temperaturas bajas por que tanto el acido nitroso como la sal diazonio se descomponen a
temperaturas superiores a los 5 C.

Figura 3: Sal diazonio + beta naftol (Foto: Adriana Abarca)

Luego de filtrar el slido se debi aadir acido actico glacial esto para recristalizar el
colorante. Se procedi a teir la tela.

Figura 4: Proceso de teido (Foto: Adriana Abarca)

Figura 5: Resultado final (Foto: Adriana Abarca)

CONCLUSIONES
Se estableci el concepto de azo compuestos, y sales de diazonio, as como las distintas
reacciones de los mismos (sustitucin y copulacin).
Se comprendi la fabricacin de los colorantes azoicos y sus diversas aplicaciones,
especficamente el naranja II, que se logro sintetizar por medio del mecanismo de Diazotacin.
Se determinaron las condiciones
experimentales que favorecen una reaccin de copulacin, entre sales de
diazonio y aminas o fenoles.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
[1] Geissman, T.A. 1974, Principios de Qumica Orgnica, II edicin. Editorial Reverte. Espaa.
Pg 704.

[2] Bailey, C. Bailey, P. 1998, Qumica Orgnica: conceptos y aplicaciones. Pearson Educacin,
Mxico. Pg: 320-321.
[3] Allinger, Cava, De Johnson, Lebel, Stevens. 1971. Organic Chemestry, 2 ed. Worth
Publishers, Inc. New York. Pg: 823.
[4] Autor: desconocido. Artculo: Copulacin de sales de diazonio. Creado: 08-11-2009.
Accesado: 12 de julio-2010. http://www.scribd.com/doc/18416037/9-Copulacion-de-Sales-deDiazonio
[5] Luis Garcez, A.L. 2010. Practica 9: Sntesis del naranja II. Sntesis Orgnica y Bioqumica.
Accesado: 12 de julio, 2010. http://www.scribd.com/doc/26019895/Sintesis-de-Naranja-II

http://es.scribd.com/doc/18416037/9-Copulacion-de-Sales-de-Diazonio