Manual bsico de corrosin para

ingenieros
Flix Cesreo Gmez de Len, Flix Cesreo Gmez de Len Hijes.
Universidad de Murcia. Murcia, Espaa. 2004
L a proteccin catdica es el mtodo ms efectivo de cuantos
existen para conseguir una proteccin frente a la corrosin. Mediante la
proteccin catdica puede detenerse completa y permanentemente la
corrosin sobre una superficie metlica.
Este mtodo de proteccin es conocido y aplicado desde la
primera mitad del siglo XIX. En 1824 Sir Humohrey Davis hizo pblicos
sus experimentos de laboratorio acerca de la corrosin del cobre, en los
que demostraba que era posible conseguir una proteccin eficaz
unindolo a bloques de cinc. Posteriormente, el Almirantazgo Britnico
comenz a utilizar placas de cinc adosadas a los cascos de acero de sus
buques, con la finalidad de proteger de la corrosin a las hlices de
bronce. No es hasta mediados de este siglo cuando se retoma este tema
con el fin de conseguir la proteccin catdica del casco de acero del
buque.
Hoy en da, la proteccin catdica se aplica de forma extensiva,
adems de en la construccin naval, para proteccin de tuberas y
canalizaciones enterradas y submarinas, depsitos de agua, equipos e
instalaciones qumicas, estructuras metlicas, etc.
Mecanismos de la Proteccin Catdica
Puesto que la corrosin electroqumica slo se produce en el nodo
de una pila de corrosin, la forma ms eficaz de evitar la corrosin de
una superficie es conseguir que sta se comporte catdicamente. Para
ello, dada la reaccin de oxidacin:

es preciso aportar la cantidad suficiente de carga negativa para que el

equilibrio de la reaccin se desplace netamente hacia la izquierda.

Por lo tanto, si mediante una fuente exterior se suministra

corriente elctrica a travs de un nodo auxiliar, se conseguir polarizar
catdicamente el metal a proteger.

La corriente suministrada, partiendo del nodo auxiliar, entra en el

metal polarizndolo catdicamente
Como se observa en la figura siguiente, mientras el potencial
catdico alcanzado (E1) sea distinto del potencial andico a circuito
abierto, seguirn habiendo pilas locales de corrosin, es decir, unas
zonas se comportan andicamente respecto de otras que lo hacen
catdicamente. Por tanto, seguir habiendo un cierto grado de corrosin.
Cuando la corriente suministrada es capaz de polarizar las areas
catdicas hasta alcanzar el valor del potencial en circuito abierto (E0) de
las areas andicas, entonces se consigue mantener una superficie
equipotencial en todo el metal y, en consecuencia, cesa la corriente de
accin local y con ello la corrosin

Diagrama de Polarizacin en la Proteccin Catdica

Proteccin Catdica por nodos de Sacrificio

La intensidad de corriente necesaria para proteger el metal
tambin obtenerse, sin necesidad de una fuente de alimentacin
externa, unindolo elctricamente a otro metal con un potencial de
reduccin ms negativo.
El principio de la proteccin catdica. En este caso, es la formacin
de una pila galvnica en la que el electrodo auxiliar acta de forma
espontnea como nodo de la reaccin, consumindose o corroyndose
durante la misma, razn por la cual reciben el nombre de nodos de
sacrificio.
Para que un material pueda utilizarse como nodo de sacrificio se
deben cumplir la siguientes condiciones:
1. Su potencial debe ser ms electronegativo que el del metal a
proteger
2. La intensidad de corriente que se establece en la pila formada no
debe ser muy alta (ya que esto disminuir el tiempo de vida til
del nodo), por lo que el potencial electronegativo del nodo de
sacrificio no puede exceder en mucho al del metal a proteger,
3. No debe pasivarse
4. La disolucin del nodo debe ser uniforme
5. El suministro de corriente debe ser suficiente

Conviene poner especial cuidado en conseguir que las densidades

de corriente en las superficies, tanto catdicas como andicas, sean
uniformes, con el fin de evitar, por un lado, la desproteccin local de
alguna zonas y, por otro lado, el consumo irregular del nodo.
Los metales ms utilizados para servir como nodos de sacrificio
junto con el hierro o acero son el zinc, el magnesio y el aluminio activado
con ciertos aleantes. La composicin de los nodos de sacrificio, as
como su distribucin, debe adecuarse a los requisitos de una
polarizacin adecuada sin un consumo excesivo o irregular de corriente.
En la tabla se muestran las caractersticas electroqumicas ms
relevantes de estos metales

Limitaciones de la Proteccin Catdica

El mtodo de proteccin catdica exige que exista una buena
conexin elctrica entre el nodo y el ctodo, por este motivo slo es
aplicable el mtodo cuando las superficies de contacto de los electrodos
con el medio son suficientemente grandes.
La corriente catdica debe afectar por igual a toda la superficie a
proteger. Cuando algunas zonas del electrolito presentan una resistencia
de contacto mayor que las otras, o hay zonas muy alejadas, la
densidades de corriente pueden llegar a ser insuficientes para proteger
al metal. Tal es el caso de discontinuidades en el medio, picas o
estructuras semienterradas, etc.
La proteccin catdica no tiene poder de penetracin, por lo que
difcilmente puede protegerse el interior de tuberas, depsitos o
estructuras multicapa mediante nodos colocados en su exterior.
En medios altamente corrosivos, que precisan de elevadas
corrientes de polarizacin, es econmicamente inviable el uso de nodos

de sacrificio o de corriente impresa, por lo que es preciso recurrir a otros

medios o la combinacin de varios de ellos

Corrosin y proteccin
Luis Bilurbina Alter, Fracisco Liesa Mestres, Jos Ignacio Iribarren Laco.
1ra Ed. Ediciones UPC. Barcelona, Espaa. 2003

Al rebajar el potencial de un metal por debajo del E se consigue la

proteccin de este metal frente a la corrosin, por proteccin catdica.
La corrosin tiene lugar en el nodo

Para que esta reaccin tenga lugar, los electrones han de entrar en
contacto con el electrolito

Sentido de la corriente

En un metal que se corroe se han formado multitud de nodos y

ctodos; a travs del metal existe un flujo de electrones que se
trasladan del nodo al ctodo. La corriente sale del ctodo y va al nodo
y por el interior del electrolito sale corriente por el nodo y entra al
ctodo.

Proteccin Catdica

En las zonas por las que sale corriente del metal en direccin al
electrolito, nodos, se produce corrosin. Y las zonas en las que penetra
corriente desde el electrolito al metal, ctodos, estn protegidas.
La proteccin catdica consiste en convertir en ctodo toda la
superficie metlica que queremos proteger, consiguiendo que por ella
penetre una corriente en vez de salir
Tipos de Proteccin Catdica
Si conectamos una barra de hierro, que en la serie electroqumica
figura con un potencial -0.441 V, con una barra de cinc de potencial
-0.762 V. esta diferencia da lugar a una corriente a travs del electrolito,
del zinc (nodo) al hierro (ctodo)

Esquema Montaje Proteccin por nodos de Sacrificio

Hemos protegido catdicamente al hierro sacrificando al zinc. Este

sistema se conoce como proteccin catdica por nodos de sacrificio.

Proteccin por Corriente Impresa

La proteccin se consigue uniendo el metal a proteger con otro

que figura como ms electronegativo en la serie electroqumica, aunque,
como indicamos anteriormente, es mejor utilizar las series galvnicas.
La diferencia de potencial de que disponemos en el ejemplo
anterior es de 321 mV, que divididos por la resistencia elctrica del
circuito nos da la intensidad de corriente de que disponemos.
Esta intensidad puede resultar demasiado alta; podemos utilizar
como nodo el metal que nos convenga y conseguir la diferencia de
potencial necesaria por medio de una fuente de corriente continua, el
negativo de la cual conectaremos a la estructura a proteger.
Este mtodo se conoce como proteccin catdica por corriente
impresa.
Clculo de una Instalacin de Proteccin Catdica
1. nodo de Sacrificio
Al proyectar un sistema de proteccin catdica por nodos de
sacrificio, el dato que hemos de considerar es el potencial del
nodo escogido. Los nodos de sacrificio ms utilizados son los
formados por aleaciones de zinc, magnesio y aluminio.
En la tabla siguiente se dan las caractersticas electroqumicas de
estas aleaciones

Para el clculo de una instalacin por nodos de sacrificio se

siguen dos caminos; el primero y ms utilizados es a base de
aplicar la Ley de Ohm, el segundo, a base de conocer las
intensidades que pueden dar los nodos disponibles en un medio
de resistividad determinada,
El primer metal utilizado como nodo de sacrificio fue el zinc y an
es muy utilizado por el valor alto de su potencial de disolucin, que
da lugar a un alto rendimiento de corriente.
Uno de los factores que pueden imitar la utilizacin del zinc es la
resistividad del medio.
Tambin se ha de evitar utilizarlo en presencia de aguas dulces a
temperaturas por encima de los 65, porque en estas condiciones
puede invertir la polaridad en relacin al acero y actuar como
ctodo, o quedar pasivado por los carbonatos precipitados.
Por la situacin en la serie electroqumica, el aluminio tiene una
capacidad de corriente muy alta, de manera que un solo nodo de
aluminio hace los mismos efectos que 3 de zinc, compensando el
precio ms alto. El desarrollo de nuevas aleaciones ha hecho
crecer su utilizacin, sobre todo en la construccin naval,
La utilizacin del magnesio y sus aleaciones implica un bajo
rendimiento de corriente y una alcalinizacin del medio en
contacto con la estructura a proteger
2. Proteccin Catdica por Corriente Impresa
La energa para conseguir rebajar el potencial de la estructura a
proteger se obtiene, en este caso, por medio de una fuente de
corriente continua variable, normalmente un rectificador
alimentado por corriente alterna.
El polo negativo del rectificador se conecta a la estructura y el
positivo a un lecho de nodos sumergidos o enterrados.
El clculo de la instalacin, conocida la intensidad, consiste en
dimensionar los rectificadores y los nodos. Se han considerado las
cadas de potencial en los conductores, que se sumarn a la
tensin nodo-ctodo calculada.

El sistema de corriente impresa tiene la ventaja de que, frente a la

utilizacin de nodos de sacrificio, podemos fijar la tensin del
rectificador.
Como nodos se pueden usar trozos de hierro que se consumen.
Tambin se utiliza el aluminio en protecciones en que el medio es
agua dulce, fra o caliente. Pero, en general, se utiliza nodos
permanentes, de bajo consumo: ferrosilicio, grafito, magnetita,
titanio-platino, plomo-plata, plomo-platino

Corrosion and corrosion control:

an introduction to corrosion
science and engineering
Robert Winston Revie, Herbert Henry Uhlig. 4ed. John Wiley & Sons, Inc.
USA. 2008
La proteccin catdica es, probablemente, la ms importante de
todas las formas de control de corrosin. Usando una corriente externa
aplicada, la corrosin es reducida esencialmente a cero. A superficie de
un metal que est catdicamente protegido puede ser mantenido por un
tiempo indefinido en un ambiente corrosivo sin ningn tipo de deterioro.
Existen dos tipos de proteccin catdica: proteccin catdica por
corriente impresa (ICCP impressed current cathodic protection) y
proteccin catdica de nodo de sacrificio (SACP sacrificial anode
cathodic protection), tambin conocida como proteccin catdica
galvnica.
El mecanismo de proteccin catdica depende de una corriente
externa que polariza toda la superficie del potencial termodinmico del
nodo. La superficie se convierte en equipotencial (el potencial del
nodo y el ctodo es el mismo) y la corriente de corrosin no fluye. O,
visto de otra forma, a un valor lo suficientemente alto de densidad de
corriente externa, una corriente neta positiva penetra el metal en todas
las regiones de la superficie del mismo (incluyendo las areas andicas),
por lo tanto, no hay tendencia de los iones del metal a entrar en la
solucin.

La proteccin catdica puede ser aplicada en prctica para

proteger metales como aceros, cobre, plomo y latn en contra de la
corrosin en todos los tipos de suelo y casi todos los medios acuosos. La
corrosin por picaduras puede ser prevenida en metales pasivos como
acero inoxidable o aluminio. Tambin puede ser usada para eliminar
efectivamente la corrosin bajo tensin, corrosin por fatiga de la
mayora de los metales (pero no la fatiga), corrosin intergranular, o
desgalvanizacin del latn. Puede ser usada para evitar. Puede ser
usada para evitar la corrosin bajo tensin en aceros de alta resistencia
pero no las grietas de hidrgeno en los mismos. Corrosin por encima de
la lnea de agua (por ejemplo, en tanques de agua) no se ve afectado,
porque la corriente impresa no puede alcanzar las areas del metal que
no estn en contacto con el electrolito. La proteccin de la corriente
tampoco se extiende a las areas como el interior de los tubos de agua
condensada (a menos que un nodo auxiliar se coloque dentro del tubo).

Historia
Como resultados de sus experimentos de laboratorio en agua
salada, Sir Humphry Davy report, en 1824, que el cobre puede ser
exitosamente protegido contra la corrosin al acoplarlo a hierro o zinc.
Recomend la proteccin catdica de barcos revestidos con cobre,
empleando bloques de hierro de sacrificio, adjuntados al casco en una
relacin de hierro a superficie de cobre de alrededor de 1:100. En la
prctica, la velocidad de corrosin del revestimiento de cobre fue
apreciablemente reducida, tal como Davy haba predicho; pero,
desafortunadamente, el cobre protegido catdicamente est sujeto a
incrustaciones de organismos marinos, al contrario de comportamiento
del cobre desprotegido, que posee una concentracin lo suficientemente
alta de cobre como para envenenar todos estos organismos. Como este
proceso de incrustacin disminuye la velocidad de los barcos, el
Almirantazgo Britnico se decidi en contra de esta idea. Despus de la
muerte de Davy en 1829, su primo Edmund Davy (profesor de qumica
en la Universidad Real de Dublin) protegi con xito el hierro de las
boyas uniendo bloques de zinc, y Robert Mallet, en 1840, produjo una
aleacin de zinc especialmente adecuada como nodo de sacrificio.
Cuando los cascos de madera fueron reemplazados por el acero, la
instalacin de placas de zinc lleg a ser tradicional en todos los buques
de almirantazgo. Estas placas de zinc generaron proteccin localizada,

especialmente contra los efectos galvnicos de las hlices de bronce,

pero la proteccin catdica de los buques de alta mar no fue
propiamente explorada hasta alrededor de 1950, esta vez por la naval
canadiense. Usando pinturas anti incrustaciones en combinacin con
pinturas anticorrosivas, se demostr que la proteccin catdica en
barcos es posible y proporciona reducciones apreciables en los gastos de
mantenimiento. Un casco protegido catdicamente es ms liso, por lo
que se redice los costos de combustible de las operaciones del buque.
Aplicacin
La proteccin catdica requiere una fuente de corriente directa y
un electrodo auxiliar (nodo), usualmente hierro o grafito, localizado a
una distancia de la estructura a proteger. La fuente de la corriente
directa est conectada con el terminal positivo en el electrodo auxiliar y
el terminar negativo con la estructura. El voltaje a aplicar no es crtico,
solo es necesario que sea suficiente para suministrar una densidad de
corriente adecuada a todas las partes de la estructura protegida. En
suelos o aguas de alta resistividad, el voltaje aplicado debe ser mayor
que en ambientes de baja resistividad. O bien, cuando los extremos de
una tubera deben ser protegidos por un nico nodo, el voltaje aplicado
debe ser mayor

Materiales Andicos y Relleno

Los nodos auxiliares para corriente impresa se componen

generalmente de recortes de hierro o grafito. Los de hierro debe ser
renovado peridicamente; los nodos de grafito se consumen a un ritmo
menor y cuestan ms que los de hierro, tanto inicial como
posteriormente causado por un mayor costo de energa elctrica debido
al potencial noble y al alto sobre potencial que acompaa al oxgeno (o
Cl2) en la evolucin de grafito, en comparacin con un potencial activo y
menor sobretensin para la reaccin
El grafito es tambin frgil comparado con los recortes de hierro y
debe ser instalado con gran cuidado. Las ventajas y desventajas del
grafito aplican en similar medida a los nodos aleaciones de 14% Si-Fe y
los nodos de magnetita, que tambin han sido recomendados.
Para la proteccin de estructuras en agua de mar, el platino
revestido de cobre, 2% Ag-Pb, titanio platinado o el niobio platinado han
sido recomendados como nodos resistentes a la corrosin usando
corriente impresa. Mientras el nodo de sacrificio de magnesio requiere
un remplazo cada dos aos aproximadamente, se estima que los nodos
de 2% Ag-Pb pueden durar ms de 10 aos. En aguas frescas, los
nodos de aluminio se usan algunas veces para sistemas de corriente
impresa.
Debido a que la efectiva resistencia de suelo que rodea el nodo
se limita a la regin inmediata del electrodo, es una prctica comn para
reducir la resistencia local con relleno. Para los actuales sistemas de
corriente impresa, este consiste en rodear el nodo con una espesa capa
de coque y la adicin de una mezcla de unas 3 o 4 piezas de yeso
(CaSO3H2O) a 1 par de NaCl. El relleno de coque, que es un conductor,
lleva parte de la corriente, lo que reduce el consumo del nodo. El
relleno puede no ser necesario si el nodo est inmerso en la orilla de un
ro, lago o el ocano
Mientras que los nodos auxiliares no necesitan ser consumidos
con el fin de cumplir con su objetivo, los nodos de sacrificio se
consumen no menos que lo requerido por la ley de Faraday con el fin de
suministrar una corriente elctrica equivalente. En general, la relacin
observada del consumo es mayor que el terico. Para el zinc, la
diferencia no es grande, pero para el magnesio es apreciable, debido a
las corrientes de accin local en la superficie del metal, a la formacin
de partculas de metal coloidal o, quizs ms importante, a la formacin
inicial de los iones de magnesio univalente

Para los nodos de magnesio, el relleno tiene la ventaja aumentar

la conductividad del entorno inmediato. Un relleno adecuado puede
estar constituido en, aproximadamente, un 20% de bentonita (un coloide
inorgnico utilizado para la retencin de la humedad), 75% de yeso y
5% Na2SO4. A veces el relleno se envasa en una bolsa rodeando el
nodo, de modo que el nodo y el relleno puedan ser colocados
simultneamente en posicin en el suelo.
1. Sobreproteccin
Por lo general, la sobreproteccin moderado de las estructuras
de acero no hace dao. Los principales inconvenientes son el
malgaste de la energa elctrica y el aumento del consumo de
nodos auxiliares. En el extremo, las desventajas adicionales van
ligadas a la generacin excesiva de hidrgeno en la estructura
protegida, que pueda generar ampollas o disolucin de
recubrimientos orgnicos, fragilizacin por hidrgeno del acero
(prdida de ductilidad a travs de la absorcin de hidrgeno). El
dao al acero mediante la absorcin de hidrgeno es probable
que ocurra en ambientes que contienen sulfuros.
En el caso de los metales anfteros, tales como aluminio, zinc,
plomo y estao, el exceso de lcalis generado en la superficie de
los sistemas de sobreproteccin daa los metales al causar un
ataque aumentado en lugar de la reduccin de la corrosin.
Criterios de Proteccin
La eficacia de la proteccin catdica en la prctica se puede
establecer en ms de una forma, y varios criterios se han utilizado en el
pasado para demostrar si se da una proteccin completa. Es posible
comprobar la eficacia de la proteccin en corto tiempo de prueba:
1. Prueba de Cupn: un cupn de metales pesados moldeados de
forma que se ajusten a la superficie exterior de una tubera
enterrada es unida por un cable de conexin soldado y tanto el
cable como la superficie entre el cupn y el tubo se cubren con
alquitrn de hulla. Despus de la exposicin a la tierra por un
perodo de semanas o meses, la prdida de peso, si existe, se
mide en el cupn limpio para comprobar si la proteccin catdica
de la tubera funciona satisfactoriamente
2. Prueba Colorimtrica: una seccin de tubera enterrada se limpia,
dejando al descubierto el metal. Un trozo de papel absorbente,
empapado en una solucin de ferricianuro de potasio, se pone en
contacto, y se regresa todo a su lugar. Despus de un tiempo
relativamente corto, se examina el papel, el color azul de

ferrocianuro ferroso indica que la proteccin catdica no es

completa, mientras que la ausencia de color azul indica una
proteccin satisfactoria.
Tanto la prueba del cupn como la del colorimtrico son cualitativas y
no proporcionan informacin acerca de si se suministra la suficiente
corriente o si se est trabajando con ms de la necesaria
Economa de la Proteccin Catdica
Para tuberas enterradas, el costo de la proteccin catdica es
mucho menor que cualquier otro medio que otorgue igual proteccin. La
garanta de que no se desarrollen fugas en la tubera enterrada en el
suelo que cuente con proteccin catdica hace econmicamente
factible, por ejemplo, para el transporte de petrleo y gas a alta presin
natural a travs de continentes enteros.
Adems, la falta de corrosin en medios en suelos hace posible
usar paredes de tuberas ms delgadas, adecuadas para soportar la
presin interior y evitar cualquier espesor adicional como factor de
seguridad contra la corrosin. Por si solo, este ahorro importante. Las
puertas de El Canal de Panam, por ejemplo, estn protegidas mediante
el uso de corriente impresa, cuyos costos iniciales de instalacin son
menores que el 0,5% del costo de reemplazar las puertas. Una ventaja
importante es que las puertas pueden seguir funcionando sin necesidad
de largas paradas peridicas de reparaciones por corrosin. Del mismo
modo, un barco operare con proteccin catdica, en principio, por
perodos ms largos entre atracamientos en seco. Otras ventajas
econmicas son que permiten evitar la corrosin bajo tensin, la
corrosin por fatiga y las picaduras en diversos metales estructurales,
derivando en trminos de vida til ms larga y una mayor fiabilidad y
seguridad pblica