Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, v.14, n.3, p.

261-273, 2012
ISSN 1517-8595

261

REA SUPERFICIAL E POROSIDADE DA FIBRA ALIMENTAR DO ALBEDO

DE LARANJA
Maristela de Ftima Simplcio de Santana1, Marcel Eike Katekawa2,
Ktia Tannous3, Anny Kelly Vasconcelos de Oliveira Lima4, Carlos Alberto Gasparetto5

RESUMO
As fibras alimentares so obtidas de vrios vegetais e consumidas na forma natural ou
adicionadas na composio de alimentos industrializados, na forma de p, com fins de alterar
suas propriedades nutricionais e tecnolgicas. Relevantes caractersticas fsicas dos materiais
particulados so: a rea superficial e o tamanho e distribuio de poros. Essas caractersticas
foram estudadas para fibra alimentar do albedo da laranja desidratada por liofilizao e secador
de leito fixo, estando separadas em trs intervalos granulomtricos de 0,420 a 0,150mm. As
caractersticas da superfcie das partculas foram investigadas usando-se adsoro de nitrognio
a baixa temperatura. A rea superficial especfica, o volume e o dimetro mdio de mesoporo
foram determinados atravs do mtodo BET (Brunauer, Emmett and Teller) a rea superficial
acumulativa, volume, dimetro mdio e distribuio de poros, usando-se o mtodo BJH (Barret,
Joyner and Halenda). Verificou-se que diferentes mtodos de secagem e tamanho das partculas
promoveram diferenas significativas nas propriedades fsicas da fibra.
Palavras-chave: Isotermas de adsoro, caractersticas superficiais, tecnologia de partculas

SURFACE AREA AND POROSITY OF THE DIETARY FIBER OF ALBEDO FROM

ORANGE USING ADSORPTION OF NITROGEN
ABSTRACT
Dietary fibers are obtained from several vegetables. They are consumed in their natural form or
added, in the form of powder, to the composition of industrialized foods to alter the nutritional
and technological properties of these foods. The relevant physical characteristics of these
powders are the superficial area, size and pore distribution. These characteristics were studied
for the albedo dietary fiber extracted from oranges. The oranges were dehydrated by freezerdryer and the fixed bed dryer separated along three particle size intervals from 0,420 to
0,150mm. The surface characteristics of the particles were investigated by using nitrogen
adsorption at low temperature. The specific superficial area, volume and medium diameter of
mesopore were obtained by using the BET method (Brunauer, Emmett and Teller); the
accumulative superficial area, volume, medium diameter and distribution of pores, using the
BJH method (Barret, Joyner and Halenda). Different drying methods and particle size promoted
significant differences in the physical properties of the fiber.
Keywords: adsorption isotherms, superficial characteristics, physical properties

Protocolo 13-2011-50 de 23 de julho de 2012

1
Pesquisadora da rea de Agroindstria Doutora - Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao, Instituto Nacional do
Semirido, Av. Francisco Lopes de Almeida, S/N - Bairro Serroto - CEP: 58434-700 - Campina Grande, PB, Brasil email
: maristelasantana@gmail.com
2
Doutor em Engenharia Qumica UNICAMP Campinas, SP, Brasil.
3
Professora Doutora Departamento de Engenharia Qumica, UNICAMP Campinas, SP, Brasil - email :
katiatannous@gmail.com
4
Bolsista CAPES/ INSA/ MCTI - rea de Agroindstria Doutora - Av. Francisco Lopes de Almeida S/N - Bairro Serroto
- CEP: 58434-700 - Campina Grande, PB, Brasil email : annykelly@gmail.com
5
Professor do Departamento de Engenharia de Akimentos FEA UNICAMP Campinas, SP, Brasil.

262

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

INTRODUO
Nos ltimos anos tem havido grande
interesse em consumir alimentos contendo
fibras alimentares. O consumo de fibra
necessrio para o funcionamento adequado do
trato gastrointestinal, tendo sido associada
preveno de doenas degenerativas e crnicas.
As fibras alimentares podem exibir
diferentes propriedades, de acordo com suas
fontes e histrico de processamento (Guillon &
Champ, 2000). Embora no se tenha uma
definio precisa de fibras alimentares
consideram-se, como tal, os carboidratos
complexos de origem vegetal. Buckeridge e
Tin (2001) comentam que todas as clulas
vegetais so envolvidas por uma matriz de
polmeros de acares que exercem, na planta,
diversas funes. Tais polmeros so ingeridos
a partir de todos os alimentos naturais de
origem vegetal e de alguns alimentos
processados, aos quais polissacardeos so
adicionados com o fim especfico de alterar as
propriedades fsico-qumicas. Na alimentao
humana esses polissacardeos so geralmente
chamados de fibras ou gomas, de acordo com a
sua solubilidade.
As fontes naturais de fibra so frutas,
razes, legumes, tubrculos, gros e cereais
podendo-se encontrar, no comrcio, alimentos
enriquecidos com este nutriente, que so
obtidos de resduos da indstria alimentcia.
Este o caso do processo industrial de extrao
de sucos, particularmente o de laranja, onde se
obtm, como resduo, a polpa ctrica, contendo
casca, sementes e polpa geralmente destinadas
fabricao de rao animal (Abecitrus, 2004).
Este material, rico em fibra alimentar, possui
grande potencial para o aproveitamento como
ingrediente na elaborao de produtos
alimentcios passveis de ser adicionados aos
alimentos tradicionais para aumento das
propriedades nutricionais e/ou tecnolgicas, por
ser considerada um produto de boa qualidade,
em quantidade abundante, de baixo custo e que
representa substancial melhora na rentabilidade
para a indstria.
A fibra alimentar compe diferentes
macromolculas que exibem grande variedade
de propriedades fsico-qumicas. rara a
literatura disponvel sobre caractersticas fsicas
deste tipo de resduo na forma de particulado,
as quais iro influenciar fortemente nos
parmetros de processamento.
Os particulados de origem vegetal podem
ser caracterizados, numa escala microscpica,
como geometria detalhada dos espaos vazios, a

Santana et al.

partir dos espaos intergranulares dos

aglomerados at a distribuio do tamanho de
poros no seu ltimo nvel de resoluo. Outra
maneira atravs da geometria das partculas e
sua superfcie externa, at a forma dos poros e a
frao de sua superfcie interna acessvel
(IUPAC). Uma das principais caractersticas de
ps finos a rea superficial dos slidos,
tambm conhecida como rea superficial
especfica, definida como a superfcie interna
presente no material por unidade de massa,
m2.g-1.
A faixa de rea superficial especfica
pode apresentar grandes variaes em virtude
da forma, tamanho da partcula e tambm de
sua porosidade. Pode ser usada como medida da
atividade da superfcie de vrios materiais
sendo compreendida como a superfcie externa
ao gs ou lquido molecular. limitada pela
superfcie externa do corpo slido e da
superfcie interna produzida pela sua
porosidade. A rea superficial especfica
inversamente proporcional ao dimetro mdio
do poro. Isto , uma grande superfcie
especfica indica a presena de pequenos poros
enquanto pequenos valores so caractersticos
de materiais macroporosos de corpos no
porosos (Svarovsky, 1987; Lowell & Shields,
1991).
As tcnicas de adsoro de gases
utilizadas para determinao dessas estruturas,
consistem na determinao da quantidade de
adsorbato, necessria para formar uma camada
monomolecular (monocamada) sobre a
superfcie a ser medida. Utilizam-se em geral,
para este fim, isotermas desenvolvidas por BET
(Brunauer, Emmett & Teller, 1938). A partir da
equao desta isoterma o nmero necessrio de
molculas para formar uma monocamada, pode
ser avaliado e, como a rea ocupada pela
molcula conhecida (ou estimada) pode-se
ento calcular a rea especfica do material.
Este mtodo tambm permite uma avaliao da
porosidade do material.
Por definio, poros so interstcios
contnuos e interconectados ou cada um dos
espaos abertos entre partculas. O tamanho
limite de poro no definido em funo do
mtodo usado para analisar sua estrutura, forma
e tipo de processo submetido (Juszczak et al.,
2002). A porosidade de um material particulado
se caracteriza pela quantidade de espaos vazios
existentes no seu volume total, sendo a razo do
volume de poro e o volume granular do
material. A distribuio do volume de poros em
funo do dimetro dos poros mostra que modo

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rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

o grupo de poros contribui para a porosidade

total do sistema.
A porosidade exerce grande efeito nas
propriedades mecnicas do material, tais como:
resistncia tenso, dureza e deformao; nas
propriedades fsico-qumicas, influncia nas
caractersticas de dissoluo e na capacidade de
reteno de gua; nas propriedades de
transporte, atua na condutividade trmica,
difuso de aromas e em componentes de baixo
peso molecular.
A classificao aplicada para dimetro de
poro distingue: microporo como poros que so
preenchidos com adsorbato durante o processo
de adsoro e medem menos que 20 ;
mesoporos so superfcies nas quais ocorre
adsoro monomolecular e polimolecular. A
condensao capilar possvel onde esses
microporos medem de 20 a 500 e os
chamados macroporos incluem poros com mais
de 500 , cuja substncia adsorvida
transportada da superfcie granular para o poro
de dimetro pequeno (Juszczak et al., 2002;
Webb, 2001). As medidas de dimetro e de
volume de poros por adsoro de nitrognio so
feitas a partir das presses relativas
correspondentes que surgem nas curvas de
adsoro ou dessoro para slidos porosos e
correspondem, respectivamente, condensao
e evaporao de lquidos nos poros.
Vrios pesquisadores tm utilizado a
adsoro de gases para determinar parmetros
fsicos de superfcie de materiais inorgnicos;
entretanto, so raros os dados para materiais
orgnicos, dentre os quais Helmam & Melvin
(1950) encontraram, estudando quatro tipos de
amido, uma rea superficial entre 0,11 a 2,62
m2.g-1. Berlin et al. (1964) avaliaram o efeito
de diferentes mtodos de secagem nas
propriedades fsicas do leite em p, dentre essas
a rea superficial por adsoro de nitrognio.
Karatanos & Saravacos (1993) compararam a
rea superficial de amido de mandioca (nativo
do USA e rico em amilopectina) usando
porosimetria de mercrio a baixa presso,
encontrando valor abaixo daquele determinado
por alta presso de mercrio e adsoro de
nitrognio. Referidos autores comentam que
este ltimo mtodo permite a estimativa de
poros muito pequenos e estreitos, que so
responsveis por altos valores de rea
superficial, e poros largos por alta porosidade
total, mas computados apenas numa pequena
rea superficial especfica.
Padilla (2012) avaliou particulado de
laranjas da variedade valncia, submetidas
prensa e imerso em gua, tendo as isotermas

Santana et al.

263

comportamento caracterstico de carboidratos

estudados por Wlodarczyk-Stasiak & Jamroz
(2009). Bezerra et al. (2013) usaram isotermas
de adsoro para avaliar farinha de banana com
e sem casca encontrando curvas do tipo II e III,
respectivamente.
Schoonman et al. (2001) analisaram
imagens microscpicas e tcnicas de
caracterizao fsica para obter informaes da
estrutura de diferentes composies de
maltodextrina e caseinato sdio, entre elas a
rea superficial e porosidade, concluindo que a
anlise de imagem uma tcnica complementar
em razo da riqueza de detalhes. Juszczak et al.
(2002) determinaram rea superficial e
porosidade de vrios amidos de cereais
comerciais utilizando adsoro de nitrognio a
baixa temperatura e os mtodos desenvolvidos
por BET (Brunauer, Emmett e Teller) e BJH
(Barret, Joyner e Hallenda, 1951) caracterezando o material como mesoporoso. A
porosidade e a rea superficial da parede celular
de fraes de trigo foram estudadas por
Chesson et al. (1997); para avaliao da
degradao da fibra, esses autores usaram
porosimetria de mercrio e adsoro de gs e
concluram que a rea superficial o fator,
possivelmente mais importante na determinao
da taxa mxima de degradao da parede
celular no trato intestinal de animais.
Este trabalho tem como objetivo mostrar
diferenas na estrutura da fibra de laranja obtida
do albedo, em diferentes tamanhos e
submetidos a dois mtodos de secagem, atravs
de adsoro da fase gasosa a baixa temperatura.
MATERIAL E MTODOS
Processo de obteno do particulado das
fibras
As etapas de obteno da fibra alimentar
de laranja em laboratrio, foram: limpeza das
frutas, seleo, retirada da casca, separao do
albedo e lavagem em gua corrente. Para a
secagem foram utilizados dois mtodos:
liofilizador (L) e leito fixo (S) a temperatura de
80C e velocidade do ar de 1,0 m.s-1, ambos at
peso constante. A triturao foi realizada em
moinho de faca, 22.500 rpm, 15 segundos, e o
peneiramento (Padro Tyler).
Na Tabela 1 constam a identificao das
amostras, o tipo de secagem, o tamanho de
partcula e a malha utilizada para obteno dos
intervalos granulomtricos utilizados neste
trabalho.

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264

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Santana et al.

Tabela 1. Identificao das amostras de albedo de laranja submetidas a liofilizao e secagem em leito
fixo, separadas por tamanhos de partculas.
Amostras
Tipo de secagem
Tamanho da partcula
Malha usada
(mm)*
AL S 1
em leito fixo
0,425 a 0,300
-40 + 50
AL S 2
em leito fixo
0,300 a 0,210
-50 + 70
AL S 3
em leito fixo
0,210 a 0,149
-70 + 100
AL L 1
em liofilizador
0,425 a 0,300
-40 + 50
AL L 2
em liofilizador
0,300 a 0,210
-50 + 70
AL L 3
em liofilizador
0,210 a 0,149
-70 + 100
* Esses intervalos foram escolhidos conforme Larrauri (1999).

Obteno da isoterma
Foram determinadas as medidas de
rea superficial especfica, o volume de
microporo e o dimetro mdio de poro usandose o equipamento Micromeritics Gemini 2375
V4.01. O mtodo empregado foi o de adsoro
de nitrognio gasoso de alta pureza, utilizandose banho de nitrognio lquido em condies
criognicas (T = -196C).

Determinao de parmetros fsicos do

particulado
rea superficial especfica

P
1
C 1 P

Va .Po P Vm C Vm C Po

(1)

Sendo: Va o volume de gs adsorvido na

presso P; Po na presso de vapor do gs,
Vm o volume aparente da monocamada
e C uma constante.
De acordo com a equao 1 a curva de
P/Va (Po-P) em funo de P/Po resulta em uma
linha reta, vista na Figura 1, cuja inclinao
obtida pela equao:

Ressalta-se que a rea superficial

especfica multiponto foi calculada a partir da
isoterma de adsoro pela teoria de BET
(Brunauer, et al., 1938) descrita segundo Webb
e Orr (1997) adotando a relao linearizada
apresentada na equao:

C 1
Vm C

(2)

e interseco conforme a equao

1
Vm C

(3)

1
Va (P o /P) -1

i
P/Po

Figura 1. Representao caracterstica do mtodo BET

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rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

O volume da monocamada de gs
adsorvido Vm e a constante C de BET, so
calculados pela inclinao e o da interseco
no intervalo de presso relativa de 0,05 a 0,35:

1
si

4)

s
1
i

5)

Vm

S BET

VmN A
mVo

sendo: a rea efetiva ocupada por

uma molcula de adsorbato (1,6 x 10-20 m para
o nitrognio); NA o nmero de Avogadro
(mol-1); m a massa de adsorbato (g) e Vo o
volume molar do gs a STP (cm. mol-1).
Volume e dimetro de mesoporo
O volume total de poro ou volume
cumulativo (cm3.g-1) e o dimetro mdio do
poro () foram determinados a uma presso
relativa de 0,99.
Distribuio de tamanho de poro
Obteve-se a distribuio de tamanho de
poro aplicando-se o mtodo BJH (Barrett et al.,
1951). Este mtodo baseado no modelo de
condensao capilar desenvolvido por Cohan
(1938), o qual oferece a existncia de uma
camada adsorvida na parede do poro
preenchido com o adsorbato condensado e
esvaziado. De acordo com Cohan, a espessura

Vx o volume de mesoporos vazios dado pela

variao de presso no estgio de
dessoro,
Vi o volume do lquido adsorvido,
Ri o coeficiente adimensional expressando a
transio do volume de lquido de
adsorbato que evaporou dos poros
(esvaziados) em certo estgio, para o
volume de poro em que ocorreu a
dessoro,
Bi o termo de correo que expressa a
reduo da camada de adsoro do lquido
ainda presente no poro esvaziado durante o
estgio anterior de dessoro.
Os clculos so feitos com base na
isoterma de adsoro usando-se os seguintes
dados: presso relativa e volume de adsorbato
correspondente e a espessura da camada
adsorvida. De acordo com os autores do
mtodo, durante o primeiro estgio de
dessoro a camada de adsoro reduzida por
Ti no poro vazio deste e de estgios anteriores.
Esta considerao justificada por ser o uso do
coeficiente Ri e o termo de correo Bi.
A frmula pode, finalmente, ser descrita
como:

Vi
Vi t i
(rTi t i ) 2

ri 2

sendo: ri o raio mdio efetivo do poro

esvaziado durante o i e j estgios de dessoro e
adsoro, respectivamente;
rTi a mdia Kelvin, no centro do raio do poro
esvaziado durante o estgio i;
ti e txj a espessura da camada de adsoro que
restou no poro;

(7)

Sendo;
(

6)

da camada dada pela temperatura em funo

da presso relativa, no dependendo do raio do
poro. Em todos os mtodos baseados na
condensao capilar o volume do poro
esvaziado na mudana de presso em certo
estgio do processo de adsoro, funo da
quantidade de adsorbato adsorvido naquele
estgio e calculado como volume lquido,
conforme a equao:

V x Ri (vi Bi )

A rea superficial especfica, SBET (m.g), da amostra, calculada por

261

Santana et al.

j i 1

j 1

rj t j

rj

x
j

(8)

e Sx a rea superficial do poro esvaziado de

adsorbato durante o processo de dessoro.
No mtodo BJH a superfcie da camada
adsorvida nos poros esvaziados durante estgios
subsequentes de dessoro o produto da rea
superficial do poro e da proporo da mdia de
Kelvin (que relaciona a curvatura do menisco

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266

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

em um poro cilndrico em presso relativa na

qual a condensao ocorre) no centro do raio do
poro esvaziado no estgio i. A superfcie
acumulativa, o volume e o dimetro mdio do
poro so obtidos com base na isoterma de
adsoro de 17 a 300.
Microscopia eletrnica de varredura
As microfotografias foram adquiridas
pelo JSM 5900 LV, do Laboratrio Nacional de
Luz Sincrotron, Brasil, com voltagem de 15 kV,
magnitude de 750x, dimetro do feixe de 25mm
e detector de imagem de eltron secundrios.
RESULTADOS E DISCUSSO
Avaliao da isoterma
Na Figura 1 se encontra a isoterma tpica
de adsoro de nitrognio para as fibras de
albedo de laranja. Curvas similares foram
obtidas para outros materiais biolgicos. A
forma obtida para as curvas caracterstica de
uma isoterma tipo II, de acordo com a
classificao da IUPAC (Sing et al., 1985).
Obtidas experimentalmente, isotermas do
tipo II mostram, muitas vezes, uma poro
linear. O ponto onde esta regio comea foi
chamado por BET como o ponto B e a
extrapolao deste valor na ordenada fornece a
capacidade da monocamada, isto , este ponto
indica o trmino da formao de uma
monocamada completa de adsorbato sobre o
adsorvente (I). As fases seguintes so de
formao da multicamada (II) e condensao
capilar (III).
A isoterma tipo II tem, como
caracterstica, 2 pontos de inflexo, em que o
primeiro cncavo para o eixo P/Po,
corresponde adsoro em monocamada, isto ,
revela que a monocamada foi preenchida. O
volume adsorvido at o ponto B (ponto da
primeira inflexo, mostrado na Figura 2)
expressa uma estimativa da quantidade de
adsorbato requerido para a cobertura da unidade
de massa da superfcie slida com uma
monocamada completa, o que representa a
capacidade da monocamada. Com o aumento da
presso relativa mais camadas se vo
depositando at a saturao, quando ento o

Santana et al.

nmero de camadas pode ser considerado

infinito. Se a curvatura no ponto B brusca
(raio de curvatura muito pequeno) vai aparecer,
a seguir, uma regio com tendncia
linearidade, considerada a regio de formao
da multicamada. Aps esta fase quase linear,
surge o segundo joelho, convexo para o eixo
P/Po, que indica a formao de uma camada
adsorvida em que a espessura aumenta
progressivamente, igual presso de vapor de
saturao. Quando a camada adsorvida se torna
um volume lquido ou slido (condensao
capilar) provvel haver um escoamento por
condensao nos poros preenchidos com
adsorbato lquido; isto ocorreu quando formou
o capilar foi formado. Esse tipo de isoterma
obtido
em
materiais
mesoporosos
e
macroporosos que permitem adsoro irrestrita
de monocamada para acontecer a alta presso
relativa (Rouqueirol et al., 1999; Juszczak et al.,
2002).
O calor de adsoro desta camada, junto
ao calor de condensao e as propriedades do
adsorbato, so prximos queles do lquido. A
condensao da substncia adsorvida ocorre
com presses inferiores presso de saturao
acima da superfcie plana.
Nos ensaios realizados para o albedo de
laranja (Figura 2) submetido secagem em leito
fixo, as fases de formao da monocamada
correspondem a 30% do volume total adsorvido
e para a fibra liofilizada, aproximadamente 25%
do total. Nas curvas obtidas para amidos, por
Juszczak, Fortuna & Wodnicka (2000) este
percentual foi de 14%; para a isoterma de fibra
de laranja verifica-se que at o ponto B o
volume adsorvido foi alto (aproximadamente
0,6 cm.g-) quando comparado com os amidos,
que foi de 0,1 cm.g-, indicando que existem
mais microporos na fibra alimentar de laranja
do que no amido.
O volume total adsorvido pela amostra
liofilizada foi de 1,934, 1,961 e 1,445 cm.g-
para os tamanhos 1, 2 e 3, respectivamente e os
valores obtidos para amostras secadas em leito
fixo de 0,690, 1,961 e 0,895 cm.g- tambm
respectivos aos tamanhos. Cadden (1988)
estudou isotermas de gua em fibras
alimentares e relata que elas so mais
influenciadas pelo tipo de fibra do que mesmo
pelo tamanho de partcula.

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rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Santana et al.

267

2,0

III

II

volume adsorvido (cm/g)

1,6

1,2

0,8

B
ALS1
ALS2
ALS3
ALL1
ALL2
ALL3

0,4

0,0
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

presso relativa

Figura 2. Isotermas de adsoro de nitrognio para fibra alimentar de laranja

Pode-se observar que a fibra alimentar de
laranja submetida desidratao por
liofilizao, obteve maior adsoro de
nitrognio do que as fibras desidratadas em
secadores em leito fixo devido s caractersticas
do processo de desidratao que promove
pouco dano estrutura celular do material.
Sing et al. (1985) afirmam que se o
slido no contm macroporos a isoterma
permanece prxima horizontal atravs da
mudana de P/Po e o volume total de poro
bem definido. Na presena de macroporos a
curva da isoterma sobe rapidamente, prximo
de P/Po=1 e, se os macroporos so muito
extensos,
pode
exibir
uma
subida
essencialmente vertical.
rea superficial especfica (mtodo BET),
volume e dimetro de mesoporos

Os resultados de rea superficial

especfica, volume de mesoporos e seu
dimetro mdio obtido com base na poro
linear da isoterma de adsoro, mtodo BET,
esto na Tabela 2.
O volume de mesoporos atribudo aos
poros em cuja condensao capilar ocorreu P/Po
abaixo de 0,30. Esses poros tm dimetro
geralmente menores que 1000 (Juszczak et
al., 2001).
Quanto aos intervalos granulomtricos,
os resultados mostraram que a superfcie
especfica inversamente proporcional a esse
tamanho, o que assegura grande diferena na
adsoro de diversas substncias como gua,
leo, etc. e nas reaes, caso se adicionem
partculas de fibra em alimentos. O
conhecimento
deste
comportamento

indispensvel nos clculos e definies dos

processos de engenharia.

Tabela 2. Propriedades fsicas dos poros da fibra alimentar do albedo de laranja submetida a
liofilizao e secagem em leito fixo separado por tamanhos de partculas.
Amostra

AL S 1
AL S 2
AL S 3
AL L 1
AL L 2
AL L 3

rea superficial
especfica
S BET (m.g-1)
0,824
1,033
1,198
2,244
2,301
2,100

Volume de
mesoporos
(cm3.g-1) x10
0,9
1,1
1,4
3,0
3,0
2,2

Dimetro mdio
de mesoporos
()
46,723
42,120
48,231
61,218
50,274
53,124

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268

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Comparando os mtodos de secagem

verifica-se que a fibra de laranja liofilizada
apresentou maior rea superficial especfica.
Este resultado est de acordo com a literatura
sobre materiais liofilizados que garantem a
preservao das propriedades originais do
produto. Com exceo para a amostra AL L 3
que apresentou rea superficial menor,
sugerindo empacotamento de partculas, onde
partculas menores podem ter se arranjado nos
espaos vazios promovido fendas com
dimenses dentro do limite de leitura do
equipamento. necessrio ressaltar que a fibra
alimentar de laranja um material orgnico,
sem forma geomtrica definida. Segundo
Svarovsky (1987) a forma da partcula afeta a
interao entre slido poroso e o gas, partculas
como ps, flocos e materiais fibrosos
apresentam certa obstruo do fluxo devido ao
arranjamento de partculas que promovem
maior rea de contato entre partculas
diminuindo, assim, a rea superficial obtida
com mtodos de interao, como a adsoro de
gs.
necessrio considerar que o segundo e
o terceiro estgios do processo de adsoro
(formao da multicamada e condensao
capilar) tm evidente dependncia do tamanho
da partcula e do nvel de empacotamento.
Segundo Rouqueirol et al. (1999) alguns
estudos tericos e experimentais tm sido
desenvolvidos por pesquisadores nos ltimos
anos, visto que promovem diferentes nveis de
empacotamento para esferas no-porosas com a
finalidade de compreender as caractersticas
fsicas promovidas no leito.
Avaliando o intervalo de menor tamanho
de partcula (amostra AL L 3) cujo tamanho
de 0,210 a 0,149 mm, uma faixa pequena com
partculas
de
formas
mais
regulares
promovendo arranjos complexos, o que
proporciona maior rea de contato entre
partculas, resultando em uma baixa rea
superficial. Quanto a amostra desidratada em
secador de leito fixo (AL S 3) no apresentou
este comportamento devido irregularidade na
superfcie provocada pelo encolhimento no
processo de secagem.
A rea superficial da fibra alimentar de
laranja submetida secagem em leito fixo,
apresenta valores prximos (0,82 a 1,19 cm.g) aos amidos estudados por Juszczak et al.
(2002) que foram de 0,38 a 1,267 cm.g-1,
enquanto a rea superficial especfica (SBET) da
fibra liofilizada apresenta valores maiores de
2,24 a 1,65 cm.g-.

Santana et al.

Berlin et al. (1964) determinaram a rea

superficial de leite em p obtido em diferentes
mtodos de secagem, pela teoria BET em
isoterma de nitrognio, encontrando valores de
0,10 a 0,64 cm.g-; verifica-se que os valores
encontrados para a fibra do albedo de laranja
desidratada em leito fixo esto bem prximos e
para a fibra liofilizada se encontram acima.
A rea superficial total da palha e de
fraes do gro de trigo para uso como fibra
alimentar foi determinada por Chesson et al.
(1997) que, usando o mtodo de adsoro de
gs encontraram, para interndio 3,3 cm.g-,
totalidade do gro 0,7 cm.g-, gro modo 1,0
cm.g-, frao do farelo 1,1 cm.g-, frao
aleurone 1,5 cm.g- e, para a frao do
endosperma, 1,6 cm.g-. Comparando esses
valores, verifica-se que a fibra de laranja tem
maior rea superficial do que este cereal, com
exceo do interndio do trigo. Comparando a
SBET da mistura de maltodextrina com casena
sdio determinada por Schoonman et al. (2001)
que encontraram um intervalo de 0,01 a 1,52
cm.g-, sendo este material de forma mais
definida e constituda de menores partculas e
de concordncia com a literatura que estabelece
que menores partculas possuem maior rea
superficial concluiu-se, enfim, que a fibra de
albedo de laranja possui uma superfcie maior
devido s suas caractersticas de folhedos e
suas ondulaes, como se visualiza nas
microfotografias das Figuras 5 e 6.
Comparando a mesma granulometria e
diferentes mtodos de secagem, verifica-se que
a amostra liofilizada obteve mais que o dobro
da rea superficial da fibra secada em leito fixo.
A determinao da rea superficial da amostra
com tamanho 3 (AL L 3) foi menor que a
apresentada na literatura, onde a rea superficial
considerada inversamente proporcional ao
tamanho da partcula. Esses dados sugerem que
as partculas podem estar na forma empacotada.
Para a fibra alimentar do albedo de
laranja submetida ao processo de secagem em
leito fixo, a superfcie especfica apresentou-se
diretamente proporcional ao volume de
mesoporos, isto , aumentou quando a rea
superficial tambm aumentou e se apresentou
inversamente proporcional ao tamanho da
partcula.
O volume de mesoporos para fibra
desidratada em liofilizador obteve relao
inversamente proporcional diminuio do
tamanho de partcula sendo quase 3 vezes maior
que os valores obtidos para amostra secada em
leito fixo.

Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, v.14, n.3, p.261-273, 2012

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Os valores obtidos para dimetro mdio

de mesoporos revelaram ser menores que os
amidos estudados por Juszczak et al. (2002) que
encontraram 7,07 nm (70,7) para triticale.
Ressalta-se que os pesquisadores no relatam o
mtodo de secagem ao qual foi submetido e que
muito ir influenciar no dimetro de poro.
rea superficial (mtodo BJH) volume e
dimetro de poro
Os resultados de rea superficial
acumulativa, volume acumulativo de poros e
dimetro mdio de poros de 17 a 300 , obtidos

Santana et al.

269

pelo mtodo BJH, so apresentados na Tabela

3.
Devido s limitaes na estrutura do poro
da parede celular, a rea superficial avaliada por
gs nitrognio muito baixa. Em contraste,
materiais altamente porosos, tais como
catalisadores, tm rea superficial no mnimo 2
ordens de magnitude maior que a parede celular
vegetal. Nitrognio tem uma molcula muito
pequena que atravessa diretamente a parede
celular intacta, formando a monocamada em
toda a superfcie e sua alta quantidade, o que
promove uma boa medida de rea superficial
total (Chesson et al. 1997).

Tabela 3. Caractersticas de poro pelo mtodo BJH para fibra do albedo de laranja submetida
liofilizao e secagem em leito fixo, separado por tamanho de partculas.
Amostras

AL S 1
AL S 2
AL S 3
AL L 1
AL L 2
AL L 3

rea superficial
acumulativo de poros
(m/g)
0,506
0,603
0,681
1,235
1,605
1,120

Pelos dados de dimetro de poros obtidos

para fibra alimentar, no se verifica correlao
com a rea superficial no estando de acordo,
com Lowell e Shields (1991). Tambm no foi
possvel estabelecer relao com o tamanho das
partculas. Dimetro de poros no tem relao
com o granulometria; um fator inerente ao
material e influenciado pelo processamento,
Isto pode ser melhor compreendido quando se
visualizam as dimenses da partcula que esto
na ordem de milmetros e os poros na ordem de
angstrons.
Os maiores valores de rea superficial
cumulativa, calculados pelo mtodo BJH
(Tabela 3) foram encontrados para fibra de
albedo de laranja liofilizada mas ainda abaixo
dos valores calculados pelo mtodo BET
(Tabela 2) embora para volume os poros se
mantenham bem prximos.
Pelo mtodo BHJ (Tabela 3) observa-se
que os valores da rea superficial obtidos para
fibra desidratada por liofilizao se apresentam
quase o dobro dos calculados para fibra secada
em leito fixo.
Consideraes tm sido feitas sobre
estrutura de poro quando se calculam resultados
das medidas de isotermas. Todos os poros so
considerados cilndricos ou como uma srie de

Volume acumulativo
de poros
(cm/g) x 10
0,689
0,759
1,026
1,812
2,422
1,322

Dimetro mdio
de poros
()
69,04
51,07
67,43
87,37
66,97
67,71

cilindros com grande raio exposto para a

superfcie da parede celular. Como exemplo,
poros que possuem um estrangulamento tipo
gargalo, como garrafas, tero seu volume
subestimado. Desde que a rea superficial
especfica relatada por tamanho de poro, se o
poro for preenchido com presso menor, a
mudana de volume ser assumida para relatar
um tamanho diferente de poro enquanto a rea
superficial calculada ser incorreta. Chesson et
al. (1997) ressaltam que em materiais
biolgicos a forma do poro ser sempre
desviada da ideal.
As curvas de volume acumulativo de
poro versus dimetro de poro para fibra
alimentar de laranja, so mostradas na Figura 3.
Essas curvas indicam que o maior nmero de
poros com dimetro abaixo de 125 foi
encontrado para fibra liofilizada com
granulometria 2 e 3 (AL L 2 e 3) e os menores
nmeros de poros para fibra secada em leito
fixo, com granulometria 1 e 2 (AL S 1 e 2).
Para essas fibras encontrou-se uma rea
superficial menor significando que quanto
menor o nmero de poros menor tambm ser a
rea superficial.
As diferenas entre os mtodos de
desidratao se apresentam grandes. As

Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, v.14, n.3, p.261-273, 2012

270

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

amostras desidratadas em secadores de leito

fixo obtiveram volume acumulativo entre 0,689
a 1,026 cm.g-1 e as amostras liofilizadas, de
1,73 a 2,42 cm.g-1.
O volume de mesoporos para fibra
alimentar de laranja se encontra entre 54 e 83%.
Valores prximos foram verificados para fibra
com tamanho de partcula menor (intervalos de
0,42 a 0,25mm) nos dois mtodos de secagem;
isto justificado devido, possivelmente, ao
arranjo das partculas (empacotamento) que

Santana et al.

formam poros maiores, isto , rea externa da

partcula com menor volume total).
A Figura 4 apresenta a curva de
freqncia de poro ou distribuio de tamanho

de poro para ( dV p / drp versus d p ). Observase que o grupo de poro entre 17 e 20

prevalece. O maior volume observado para
fibra do albedo da laranja liofilizada com
tamanhos 2 e 3 (AL L 2 e 3) que se sobrepem.

volume acumulativo de poro (cm/g)

3,0

ALS1
ALS2
ALS3
ALL1
ALL2
ALL3

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0

50

100

150

200

250

dimetro de poro ()

Figura 3. Distribuio de tamanho de poro para fibra alimentar de laranja.

Comparando as curvas entre os mtodos

de secagem verifica-se que a AL S obteve
menores valores de volume de poro do que AL

L. O mximo valor alcanado foi de 1,93

cm.g-1 para a amostra secada em leito fixo e
4,36 cm/g para amostra liofilizada.

volume de poro (cm/g)

ALS1
ALS2
ALS3
ALL1
ALL2
ALL3

0
10

100

dimetro de poro ()

Figura 4. Distribuio de tamanho de poro para fibra alimentar de laranja

Para a fibra secada em leito fixo (AL S 1
e 2) possvel verificar outro grupo de poro

com volume considervel, que fica entre 20 e

30 de dimetro.

Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, v.14, n.3, p.261-273, 2012

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Para a fibra desidratada em liofilizador

(AL L 2 e 3) o grupo que prevalece com
aumento considervel de volume com relao
ao mtodo de secagem em leito fixo, o de
poros entre 17 e 20 . Pode-se concluir que o
mtodo de secagem promoveu modificaes
nos poros da fibra secada em leito fixo
resultando em 2 grupos significativos de
dimetro de poros porm com/em nmero de
volume menor. O volume adsorvido por AL L
foi maior em dimetro de poros menores.
Analisando as imagens de microscopia
eletrnica de varredura, Figuras 4 e 5, observase que a estrutura da fibra se caracteriza por
poros irregulares com forma relativamente
complexa. Na comparao entre as duas

Santana et al.

271

amostras verifica-se que a fibra desidratada pelo

mtodo convencional em leito fixo apresenta
muitos fragmentos e maior ondulao
confirmando os dados obtidos na adsoro de
nitrognio.
Quanto s amostras de fibras submetidas
ao processo de secagem em liofilizador
verifica-se que o aspecto mais folheado e
menos spero e enrugado, facilitando a
permeao do gs e levando a uma quantidade
adsorvida maior. A ocorrncia de perfuraes
ficou pouco evidenciada sinalizando que a
deposio de gs ocorre nos poros os quais, por
sua vez, se apresentam mais na forma de fendas
do que cilndrica.

Figura 5. Microfotografia de fibra alimentar de albedo de laranja desidratada pelo mtodo

convencional com intervalo granulomtrico de 0,425 a 0,300mm

Figura 6. Microfotografia de fibra alimentar de albedo de laranja desidratada pelo mtodo

convencional com intervalo granulomtrico de 0,300 a 0,210 mm
CONCLUSES
Os mtodos de secagem e intervalos
granulomtricos da fibra promoveram

diferenas considerveis nos parmetros

estudados.
Obtiveram-se, para a fibra secada em leito
fixo, dois grupos de poro de volume
substancial (17 a 20 e de 20 a 30 ).

Revista Brasileira de Produtos Agroindustriais, Campina Grande, v.14, n.3, p.261-273, 2012

272

rea superficial e porosidade da fibra alimentar do albedo de laranja

Para a fibra liofilizada apenas 1 grupo de

poro (17 a 20 ) mas com volume
considervel adsorvido em relao fibra
secada pelo mtodo convencional em leito
fixo.
Com base na primeira fase da isoterma de
adsoro e se considerando o volume
adsorvido, pode-se afirmar que existem
microporos na fibra.
A rea superficial especfica foi maior para
fibras liofilizadas e, em geral, foi
inversamente proporcional ao tamanho da
partcula. Os valores de S (obtidos pelo
mtodo BET) foram maiores que os
obtidos pelo mtodo BJH.
A anlise de imagem revelou um material
folheado, ondulado e perfurado.

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