~

~I~NG~E~N~I~E~R~IA~~~~Q~U~IM~I~CA~

Tratamiento biolgico integrado de efluentes de la industria de

celulosa Kraft
A.Ortega-Clemente\
H.M. Poggi-VaraLdo1

C. Estrada-vzquez',

N. Rinderknecht-Seijas',

S. Caffarel-Mndez', F. Espatza-Garcia',

lCINVESTAV-IPN,Depto. de BiotecnoLogia y Bioingenieria, Grupo de BiotecnoLogia Ambiental, P.O.Box 14740, Mxico D.F., 07000, Mxico.
2

ESIQIE-IPN, Divisin de ciencias bsicas, Campus Zacatenco, Mxico D.F. Mxico

TESE,Instituto Tecnolgico de Ecatepec, Edo. de Mxico, Mxico

Palabras claves: Aerobio, anaerobio,

reactor de lecho fluidizado,
LigninoLlticos, reactor de Lecho empacado, tratamiento en serie.

efluente

residual Kraft, hongos

Autor para correspondencia:

Dr. Hctor M. Poggi-VaraLdo; Profesor TituLar, CINVESTAVdeL IPN, Departamento de BiotecnoLoga y
Bioingenieria; Grupo de BiotecnoLogfa AmbientaL; Apdo. PostaL 14-740, Mxico D.F., 07000, Mxico.
Telfono: 5255 50613800; Fax 525550613313
E-mail: hectorpoggi2001@yahoo.com.
Resumen
ELobjetivo de este trabajo fue determinar el grado de depuracin de un agua residuaL recaLcitrante (Licor
negro agotado diluido, LO) en una serie de tratamientos, la cuaL consisti de una primera etapa en un
reactor de lecho fluidizado metanognico, seguida por una segunda etapa aerobia en un reactor de Lecho
empacado con "biocubos" de Trametes versicolor inmovilizado en pequeos cubos de madera de encino. La
remocin de materia orgnica en eL reactor anaerbico disminuy al disminuir eL tiempo de retencin
hidrulico (TRH), eventualmente alcanzando un promedio 'del 50 % a 0.5 das de TRH. La remocin de color y
Ligninoides tambin decreci con la disminucin del TRH. Aunque el reactor metanognico de lecho
fluidizado provey un tratamiento efectivo para la degradacin de materia orgnica, concentraciones
importantes de materia orgnica recalcitrante y color quedaron remanentes en el efluente anaerobio (EAn).
El EAn fue alimentado a un reactor aerobio fngico de lecho empacado. Dos TRHfueron ensayados en esta
unidad, 5 y 2.5 das. ELpromedio de remocin de materia orgnica en el reactor estuvo en promedio del32 %
de DQO,a lo largo de 95 das. La remocin de coLor y Ligninoides tuvieron altos porcentajes (69% y 54%
respectivamente). No se encontr diferencia significativa durante la operacin del reactor a 5 y 2.5 das de
TRH. No fue necesaria lasuplementacin de una fluente de carbono soLubLetaL como glucosa para mantener
la actividad del hongo y el desempeo del reactor. En conjunto, las dos etapas del tratamiento alcanzaron
aproximadamente un 78 % de remocin de Lamateria orgnica original del Licor negro (000) y un 75 % del
contenido de color y ligninoides.

.1

1
j

1
i

i
1

Palabras claves: Aerobio, anaerobio, efluente residual Kraft, hongos LigninoLlticos, reactor de lecho
. empacado, reactor de lecho fluidizado, tratamiento en serie.

@?

INGENIERIA

QUITO

Abstract

The objective of this work was to treat a recalcitrant effLuent (diLu e Kraft black liquor, Ol) in a series process
consisting of a first stage methanogenic fLuidized bed bioreactor (1FBBR) followed by a second stage aerobic,
upfLow reactor (PBR) packed with "biocubes" of Trametes versieolor immobiLized onto smaLLcubes of holrn
oak wood. The AFBBR removed decreasing amounts of organic rriatter with decreasing hydraulic retention
times (HRT), eventually reaching an average of 50% at 0.5 day HRT.Colour and ligninoid removals also _
decreased with decreasing HRT.In spite of providing an effective treatment for the degradable organic matter
of the DL, the anaerobic pre-treatment stiLLLeftsignificant concentrations of recaLcitrant organic matter and
colour in the anaerobic effLuent. The anaerobic effLuent from the AFBBRwas fed to the fungal PBR. Two HRT
were tested in this unit, namely 5 and 2.5 days. The reactor avera~ed an orqanic matter removal in the range
of 32% (00 basis, during an experimental run of 95 days. Colour and ligninoids contents were removed in high
percentages (69% and 54%, respectively). There was no significaht difference in reactor performance at 5and 2.5-day HRT.No supplementation with soluble carbohydrate 1as required to sustain the fungus activity
and the consistent reactor performance. Overall, the two-stage tireatment achieved approximately a 78%
removal ofthe original organic matter of the OL(COObasis) and ea. 75% of colour and ligninoid contnts,
I

Keywords. Aerobic, anaerobic, fLuidized bed, Kraft wastewater, ligninolytic fungus; packed reactor, series
treatment

Introduccin
La industria de la celulosa y papel en Mxico (ICP)
produce 700 000 toneladas de pasta por ao, y 2
900 000 toneladas
de papel por ao.
Aproximadamente la mitad de la produccin de
celulosa proviene del proceso Kraft. Cerca del 60
% de la industria Kraft son fbricas no integradas,
esto es,
producen celulosa no blanqueada
(CNICP,1993). la ICP contribuye con un 2.1 % del
producto interno bruto (PIB), y genera 31 000
empleos directos. la capacidad de produccin
instalada est distribuida entre 67 plantas
(Poggi-Varaldo, 1994 a). las descargas de aguas
residuales
provenientes
de la ICP son
aproximadamente

100 millones de

m3/ao,

lo

que significa el 12% de las descargas residuales

totales del sector industrial ocupando el segundo
lugar en este rubro (Poggi-Varaldo, 1994 b).
Actualmente, los estndares permitidos en Mxico
de descargas de aguas residuales de la ICP son ms
estrictos.
la aplicacin
de tratamientos
anaerbicos para los efLuentes de la industria del
papel ha tenido un notable incremento en los
ltimos veinte aos. Esta tecnologa,

particularmente el reactor anerobio con biomasa

inmovilizada, ofrece claras ventajas
sobre los
procesos de tratamientos fsico-qumicos (PoggiVaraldo et al., 1990; lettinga et aL.,1991. PoggiVaraldo, 1993). Investigadores
mexicanos,
norteamericanos
y europeos
han obtenido
significativos avances en las dos ltimas dcadas
sobre la aplicacin de procesos anaerbicos a una
variedad de efLuentes de la ICP (Norman et al.,
1984; Poggi-Varaldo et al., 1990, 1994; Haggblom
y Salkinoja-Salome, 1991; Parker et al., 1993;
Kortekaas et al., 1994; Poggi-Varaldo, 1994c;
Poggi-Varaldo y Ririderknecht-Seijas,
1996;
Garibay-Orijel et al., 2005). Uno de los retos ms
importantes ha sido el tratamiento de aguas
residuales contaminadas por licor negro. Estos
efLuentes son txicos a fauna acutica y
microorganismos
y contienen
considerables
cantidades de materia orgnica recalcitrante
(Poggi-Varldo, 1994a, 1995; Ali Y Sreekrishnan,
2001). la industria mexicana de celuLosa ha
implementado la recuperacin y re-utilizacin del
licor negro. Sin embargo, son frecuentes los
derrames de Los lavados de Los digestores y del
sistema de recuperacin de licor negro. Como
resultado, los derrames de licor negro son el

______________

~I~N~GE_N~I_E_R_IA~~~.~Q~U~IM~I~C~A-----------------

principal contaminante del agua en la industria

mexicana de ceLuLosa Kraft no integrada dando
lugar a un efluente tpico denominado licor
diluido (LO) en este trabajo. Trabajos previos han
demostrado que el licor negro de fibras de camo
y eL agua residuaL asociada son recaLcitrantes y
txicos a consorcios anaerbicos (Sierra-Alvarez
et al., 1990, 1991; Kortekaas ei al., 1994). Sin
embargo, se conoce poco acerca de La aplicacin
de tratamientos anaerbicos a agua residuales
contaminadas con Licor negro Kraft de madera de
pino.
los hongos
pertenecientes
a los
basidiomicetos
(como Trametes versicolor,
Phanerochaete
chrysosporium)
son'
microorqanismos con una demostrada capacidad
para degradar Lignina y esto deriva deL uso de un
potente y diverso grupo de enzimas (CoLLet al.,
1993; Garda-Mena
et al., 2005). Hemos
hipotetizado que Trametes versicolorinmovilizado
puede ser un alternativa interesante para post-tratar y degradar la materia orgnica recalcitrante
remanente deL efluente anaerobio obtenido a La
salida del reactor anaerbico. ELobjetivo de este
trabajo fue determinar el grado de depuracin de
un agua residuaL recaLcitrante (Licor negro
agotado) obtenido en una serie de tratamientos,
consistiendo de una primera etapa en un reactor
de .lecho fluidizado metanognico, seguida poi'
una segunda etapa aerobia, en un reactor de lecho
empacado con "biocubos" de Trametes versicolor
(hongos liqninolticos inmoviLizado en pequeos
cubos de madera de encino).

mesofLico de mezcla compLeta aLimentado con

agua residual sinttica y operado a TRH de 20 das
(Estrada-Vzquez,1997).

Tr a t a m i e n t o

anaerbico/aerbico:

le

s e r i e
diseo

experimental y equipo
En la figura 1 se presenta un esquema de la
I

configuracin
del proceso
en s e n e
anaerblco/aerbico.
EL ~g~al co~t~minada con
licor negro (lLamado aqui licdr diluido, lO) fue
alimentado a un reactor ankerbico de lecho
fluidizado (RANLEF;Figura 1)./ ELLO fue provisto
por una industria mexicana d~ ceLuLosa Kraft que
usa madera de pino. Despus de un perodo de
aclimatacin,
eL tiempo de rrtencin hidrulico
(TRH) fue variado de 5 a 0.5 da en 6 estados
seudo-estabLes consecutivos.: La acLima:acin
previa fue llevada a cabo en 7 ~tapas de 20 das de
duracin cada una, aLimentando una mezcla de
agua residual sinttica dsqradable y una creciente
proporcin de' LD fue aLimenbda aL reactor. EL
reactor consisti en una columna de vidrio de 3 l .
de voLumen totaL geomtrico .tonteniendo 1 L de
carbn activado granular (CAG.)malla 30/40 como
medio soporte para la colonizacin por eL
consorcio microbiano. Ms detalLes sobre las
caractersticas y operacin del reactor pueden ser
consuLtadas en (Poggi-VaraLdo et al., 1990,1994).

Materiales y mtodos
Ensayos enaerobicos en lote
la degradabiLidad anaerobia ltima (DAU) y el
ensayo de toxicidad deL licor diLuido (LO) fueron
realizados de acuerdo aLproceso descrito en Owen
et al. (1979) y Shelton y Tiedje (1983). ELLOfue
usado tanto como fuente de carbono y de txico;
Los cidos orgnicos
no voltiles
fueron
adicionados. EL incuLo sin aclimatar para Los
ensayos provino de un digestor anaerbico

Figura 1. Esquema del tratamiento en serie

anaerbico/aerbico
a escaLa Laboratorio. CAG:
carbn activado granular; RANLEF:Reactor
Anaerbico de Lecho FLuidizado; RLE: Reactor
Aerbico de Lecho Empacado (cubos de madera
con Trametes versicolor inmovilizado).

______________ ~I~NG~E~N~I~E~R~IA~~~Q~UI~M~I+IA~-----------

ELefluente tratado del RANLEF(llamdo

efluente anaerobio; EAn) de la etapa a TRH de 1
da fue alimentado al reactor aerbico fngico de
lecho empacado (RLE). Dos TRH fueron ensayados
en esta unidad, 5'i 2.5 das. El RLEoper 60 das a
TRHde 5das y 35 das a TRHde 2.5 das. El reactor
aerbico de lecho empacado consisti en una
columna de vidrio de 1.5L de volumen total.
geomtrico conteniendo 0.75 L de biocubos
(volumen activo),
correspondiente
a 150
unidades de Trametes versicolor inmovilizado
sobre pequeos cubos madera de encino de 5 mm
de tamao. La inmovilizacin del hongo fue
llevada a cabo en dos etapas, el proceso consisti
de la colonizacin de los cubos por el hongo en
cajas Petri, seguida por una etapa de afirmacin
en matraz con medio mico lgico (OrtegaClemente et al., 2002). El RLE fue operado a
temperatura ambiente (25C). El pH del EAn fue
ajustado a 4.5 antes de la alimentacin; no se
suplement con ninguna fuente de carbohidratos
soluble. La biomasa fngica total en el reactor de
lecho empacado fue de 1200 mg en peso seco. Un
reactor control estril (empacado con biocubos
estriles y alimentado efluente anaerobio estril)
fue operado en paralelo al reactor fngico
principaL.

Caractersticas del agua residual

El efluente LO fue un agua residual altamente
coloreada y alcalina (pH 8.8). El contenido de
materia orgnica fue de 2 255 rnq/L como 000; las
concentraciones
de slidos totales, slidos
suspendidos
totales y slidos suspendidos
voltiles fueron 2 543, 132, Y 128 mg/L,
respectivamente. La concentracin promedio de
Los cidos orgnicos voltiLes fue 210 mg/L. El
contenido de color y ligninoides fue de 1.03 y 46.3
como absorbancia
a 465 y 254 nm,
respectivamente.
La DAUfue aproximadamente de 55% de
la DQOtotal, la cual sugiere la presencia de una
considerable cantidad de material orgnico

recalcitrante (45%). Esto ltimo fue

probablemente debido a sustancias ligninoides

originadas durante la digestin qumica de la.
madera de pino.
Anlisis
En el tratamiento anaerbico, el influente y
efluente fueron analizados para pH, alcalinidad,
cidos orqnicos voltiles (AOV) por mtodo de
destilacin por vapor, demanda qumica de
oxgeno (DQO),. demanda bioquirnica de oxgeno
(0807), sLidos totales, slidos voltiles, slidos
suspendidof totales
y slidos ~uspendidos
voltiles. E\ parmetro a, que es a~~oxlmada~~nte
proporconal , a. la concentracin de ~c~dos
orgmcos ~olatiles, fue basado en la alcalindad
medida (R~pley et al., 1986). Los ensayos de
toxicidad ft.\eron llevados a cabo en el influente y
ef\.uente usando Daphnia magna como organismo
modelo. Todos los anlisis fueron realizados de
acuerdo al Standard Methods (1985), excepto los
bioensayos de Daphnia magna y La demanda
bioquimica de oxgeno. Los primeros fueron
realizados de acuerdo a Dutka (1992). La demanda
bioqumica de oxgeno fue determinada a los 7 das
de incubacin siguiendo al Scandinavian Standard
(SFS 3019, 1979). La concentracin de color y
ligninoides
fueron
determinadas
en
espectrofotmetro a una longitud de onda de 465
(visible) y 2i80nm (UV) respectivamente. Fue usada
una cubeta Ide cuarzo de 1 cm; la absorbancia fue
medida p~evia ditucin para un valor de
absorbanci~ bajo cercano a 0.3. Fue ajustado el pH
de Las muestras a 7.0 con 1 mL de solucin
amortquadora de fosfato; conteniendo 305 mL de
I
NazHPO,O.2 My 195 mL de NaHzPO,0.2 Men 1000
mL de volumen total. El volumen de biogs fue
medido por desplazamiento de salmuera cida, los
volmenes
aqu reportados
fueron Litros

normalizados a

ooe

y 1 atmsfera absoLuta

(simbolizado con NL). La composicin del biogs

fue analizado para metano y di xido de carbono
por cromatograa de gas (Poggi-Varaldo et al.,
1997).

~I~NG~E~N~I~E~R~IA~~~Q~UI~M~I~CA~~

Frmulas

La detoxificacin debido al tratamiento fue

reportada usando un factor adimensional de
detoxificacin (FD), definido por la Ec.1 (CamposVelarde et al., 1997) o en trminos de la
eficiencia de remocin de toxicidad 11_ (Ec. 2):

C efluente
FD=-...:...:.....:--

[ 1]

donde 111=eficiencia de remocin convencional en

la etapa anaerbica (RANLEF)I;112=eficiencia de
remocin convencional en el reactor fngico en la
etapa aerbica (RLE). Las tres eficiencias estn en ,
decimales (O $11j s 1).

Resultados

discusin

Cl. influenre
Toxicidad a aerbica del licor diluido
1

[2]

TI detox = 100(1- FD)

donde CL50es la concentracin del agua residual

txica en la cual la mitad de la poblacin de los
organismos testigos D. magna en el boensayo
est muerta.
Las eficiencias especificas unitarias netas (1l.un) de
color, ligninoides y demanda qumica de oxgeno
(000) en el reactor fnqico fueron determinadas
con la Ec. 3:
[3]

11
sun

=[~-Pf}-~C-P(c~
P*B
I

donde p = valor inicial del parmetro en la unidad

experimental; P,= valor final del parmetro al final
del ciclo de incubacin; P = valor inicial del
parmetro en el matraz control; Pfc= valor final del
parmetro al final del ciclo en el matraz control;
B= Biomasa en el reactor. La eficiencia definida en
este modulo es expresada por unidad de biomasa
(especfica), por unidad de concentracin inicial
de contaminante (unitaria) y descontando la
remocin abitica del parmetro (neta).
fe

La remocin total combinada en el tratamiento

serie (1l.) de color, ligninoides y demanda qumica
de oxgeno (000) fueron determinadas de acuerdo
a la Ec. 4:

Los resultado del ensayo de toxicidad anaerbica

son descritos n la Figura 2. A bajos niveles de LO
(10 a 50 %, O 2 a 1 g OOO/L), la materia orgnica
fue degrada a sin efectos inhibitorios.
Por
consiguiente,
la actividad
se increment
proporcionalmente a la concentracin de LO.Oe 50
a 100%, el efecto txico o linhibitorio del LO
predomin sobre el proceso de degradacin,
expresado por el decremento de la actividad. La
CI50 (concentracin de LO Que afecta un 50% la
inhibicin
de la mximJ actividad)
fue
aproximadamente 90%, que s~ traduce en 1.8 g
OOO/L. La toxicidad al consorcio metanognico de
LO en este trabajo fue comparable a la del licor
negro del proceso de pasta a la Isosa. Sierra-lvarez
et al. (1991) determinaron que la (Iso del licor de
celulos~ a la sosa estuvo en el intervalo 2.0 - 2.1 g
DOO/L. De acuerdo a reportes previos, la toxicidad
pareci. depender tanto del tipo de proceso de
pasta de celulosa como del tipo de madera. Por
ejemplo, el licor Kraft y alca(ino resultaron ms
tOX1COS
.
I
,
que e l licor de la pasta
termo-qumica
(CTO). Por otro lado, para un proceso de celulosa
I
dado, los licores del procesam~ento de maderas de
conferas parecen ser ms txicos (CIso de 2.0
OQO/L contra 4.8 para pino y 4.5 para camo;
Sierra-Alvarez et al., 1991; kortekas et al., 1994).
los extrafbles de la mader~ (resinas cidas,
terpenos, cidos grasos de cadena larga) han sido
reportados ser la principaL fuente toxica derivada
del licor negro de la confera pino.
A este

respecto, es conocido que las resinas cidas tienen

________ ~----~IN~G~E~N~I~E~R~IA~~~~Q~U~IM~I~CA~------------

una toxicidad aguda a peces comparable a los

compuestos clorofenlicos, con Cl en el intervalo
de 0.2 a 1.7 mg/l (Zender et al., 1994). las
conferas contienen de 3 a 8% de extrables que
han demostrado ser inhibidores a consorcios
metanognicos (Richardson et al., 1991; Zender
et al., 1994). los. cidos resnicos y compuestos
relacionados
son fcilmente
extrados por
hidrlisis qumica alcalina usada en el proceso
Kraft y por lo tanto, su concentracin en el licor
negro pudiera ser considerable

125

100

-'g

75

'g

">
~

50
25

experimen~o continu a bajos TRH" la capaci~ad

de adsorci1n pudo haberse agotado y slo el48 %
remanente es la remocin biolgica de DQO. la
reduccin de DQOen este trabajo fue algo superior
que el encontrado por Kortekaas et al. (1994) para
el tratamiento anaerbico del licor negro de
camo a [la sosa en un reactor anaerbico de
manto de lodos granulares (RANMAL, UASB por
sus Siglasl en ingls) (42.3% a 9.2-18.4 g
DQO/l.da) pero similar a la eliminacin de DQOen
el tratamiento de residuales contaminados con
licor negro de madera de pino (51% a velocidad de
carga de 3.1-6.5 g DQO/l.da; Sierra-Alvarezet al.,
1994). Vidal et al. (2001) encontraron remociones
de 30-50%
y 60-90%
de DQO y DBO
respectivamente, en el tratamiento anaerbico de
un agua res~dual del proceso Kraft de Pinus radiata
en un RAN~Aly en un filtro anaerbico operados a
cargas ent~e 1.2 a 3.3 g DQO/ (l.d). Observaron
una remocin pobre de taninos y lignina (1043%).
.

20

40

60

80

100

120

LD(%)

F;gura 2. Actividad del inculo metanognico

vs concentracin de licor diluido.
Operacin del reactor anaerbico de
lechofluidizado
los resultados del tratamiento anaerbico son
descritos en LaFigura 3. La eficiencia de remocin
de DQO(DQOtotal) vari en el intervalo de 80 a
'48% cuando el TRH fue decreciendo de 5 a 0.5
das, Figura 3A. la reduccin de DQOvari en el
intervalo de 87 a 96% expresada como DQO
biodegradable a TRHcortos de 0.5 y 0.75 das. las
altas remociones de DQOdurante la ltima etapa
de aclimatacin y el primer TRH pudieron ser
parcialmente debidas a La capacidad de adsorcin
del CAG utilizado como medio soporte del
consorcio en el reactor anaerbico. Como el

El rendimiento de biogs (Figura 3A)

sufri una notable cada en los dos primeros
estados seudo-estables (5 y 3.5 das TRH); se
estabiliz alrededor de 0.15 NLg/g DQOpara los
TRH bajos, y sorprendentemente, se increment
hasta 0.211 Nl/g DQO_ a los TRH cortos (0.5
das). los majos valores de rendimiento de biogs
sugieren ura inhibicin parcial. Sin e~bargo, se
recupera a 0.5 das de TRH pareciendo indicar que
ocurre eventualmente algn tipo de aclimatacin a
largo plazo. Esto fue inesperado, porque previas
investigaciones sobre licor negro indican que la
actividad ~etanognica del inculo expuesto no
incrementa' en ensayos en lote consecutivos
(Sierra-Alvarez et al., 1991).

~I~NG~E~N~I~E~R~IA~~r~Q~U~IM~I~C~A

120

80

ACCLlMATION

0.9

1-i _

60

0.6

uCD Q

..
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1.2

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TRH=0.5d

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~ 120

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Aclimatacin

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1.2

0.6

Derrame
Completo del

Reactor

0.3

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50

---'----,.-------...,---+-!

......,~,-JI~,
... ~
150

100
Tiempo (das)

200

250

--_ ... ------_._----------------_._--:

Alcalinidad total (mg CaCOJL)

Alta (a)
L-~----------------~~---~------------~----__~
O

Figura 3. Operacin del Reactor Anaerbico de Lecho Fluidizado: (A) eficiencia de remocin promedio de
OQO,rendimiento promedio de biogs Yg,v y productividad promedio de biogs Ivov ; (B) Alcalinidad y ex

________________

~N_G~E_N_I_E_RI_A~~~Q~U~I-M-J-CA------------------

A pesar de Los sntomas de inhibicin parcial,

otros parmetros de Los tratamientos realizados
muestran vaLores tpicos de un proceso
metanognico normaL. Por ejemplo, no se detect
acidognesis: el pH estuvo en eLintervalo de 6.97.8, mientras eLparmetro aLfa ( a) fue bajando a
0.5
(Figura 38), sugiriendo
una baja
concentracin de cidos orgnicos voltiles
(Ripley et aL., 1986).
Las remociones de coLory Ligninoides son
descritas en la Fig. 4. Estas parecieron ser
significativas para el primer estado seudoestable. Ambas remociones cayeron cuando el TRH
disminuy, sugiriendo que eL mecanismo de
adsorcin fue un importante factor a principios
del estudio tratabilidad cuando La capacidad de
adsorcin del CAG estaba no agotada. Sus
remociones fueron superiores que las reportadas
en reactores RANMAL tratando efl.uentes
contaminados con licor negro (Kortekaas et ai;
1994; 10-12% ligninoides, 5-9% coLor). La
reduccin de color y de absorbancia en el UV
pueden ser atribuidos a ligninas removidas de
bajo peso molecular. La capacidad adsortva y
eventual biorregeneracin del CAG del RANLEF
puede proveer una ventaja para la reduccin de
estas especies (Poggi-Varaldo y RinderknechtSeijas, 1996; Poggi-Varaldo et al., 1990) cuando
se compara con otros tipos de reactores
anaerbicos.
El tratamiento anaerbico efectu una
moderada reduccin de toxicidad (dato no
mostrado); aproximadamente 47% de la toxicidad
a D. magna fue removida (FO=1.88). Este grado
de detoxificacin, aunque significativo no es
suficiente para dar una caLidad de agua adecuada
para descarga en cuerpos de agua. Kortekaas et
al., (1994) reportaron factores de detoxificadn
similares para tratamientos anaerbicos de licor
negro, alcanzando de 1.55 a 1.82 (el organismo
, del ensayo fue un consorcio metanognico). La
detoxificacin
puede ser atribuida
a La
eliminacin de ligninas de bajo peso molecular,
estas imparten toxicidad moderada y son
parcialmente
degradables
por consorcios
metanognicos (Rintala y Lepisto, 1993). Por otra

parte, los txicos extraibLes de madera no son

significativa mente degradables
en procesos
anaerbicos (Lettinga et al., 1991).

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o~--+_----------------------~
o

11

I - ..

-CoIor

TltImpo dlrelllncln

hldriullco (dlu)
-+-Ligninoides

Figura 4. E~ciencias de remocin ( , %) de colory

Ligninoides I a diferentes tiempos de residencia
hidrulico en eL reactor anaerbico de Lecho
fLuidizado. I
En generaL, el tratamiento anaerbico continuo deL
LOen el RANLEFdio resultados satisfactorios. Sin
embargo, investigaciones previas de nuestro grupo
demostraron que el efLuente anaerbico debera
ser postratado para su descarga final a cuerpos de
agua. Invesriqaciones previas m~~~r~~
que. el
postratamiento
aerbico
en uncntactor
biolgico rotatorio no removi significatlvamente
materia org~nica recalcitrante o toxicidad (D.
magna) (POpgi-varaldo et al., 1995, 1996); La
coaguLacin fLoculacin con aluminio redujo 70%
de la materia orgnica como DQOpero incrernent
la toxicidad ~ D. magna del efl.uente postratado. EL
postratarniento en lote usando Lentinus edodes, un
hongo Ligni~oltico, mostr buenos resultados de
remocin de OQO,color y ligninoides deLefl.uente
anaerbico, pero su duracin fue muy corta (7
das) (Estrada-Vzquezetal.,
1998).
o

Operacin del reactor aerbico de lecho

empacado deflujo ascendente
Los resultados
del postratamiento
fngico
aerbico son mostrados en la Figura 5 y 6. La
eficiencia de remocin de DOO (Figura SA) se

________________ ~,_NG~E~N~I~E~R~IA~~~Q~UI-M-I~CA~----------

encontr en el intervalo de 10% a 60% para Los

dos TRHexaminados (5 y 2.5 das). Por otra parte,
la eficiencia de remocin de color (Figura 5B)
vari en el intervaLo 40% a 80% para TRH= 5 das,
mientras que para TRH= 2.5 das eL intervaLo de
eficiencia estuvo entre 20% a 600,'0. La eficiencia
de remocin de Ligninas (Figura 5B) vari en eL
intervaLo 20% a 60% para TRH= 5das, mientras
que para TRH= 2.5 das La eficiencia cay en el
intervalo 40% a 60%. Las eficiencias de remocin
de coLor y ligninoides fueron superiores que Las
eficiencias de remocin de 000. Para los tres
parmetros, hay un primer sub-periodo (12 das
iniciaLes a TRH de 5 das) donde Laseficiencias de
remocin fueron nulas. Este patrn pudo ser
debido a Laliberacin de materia orgnica de Los
cubos de madera, puesto que Trametes versicolor
inmovilizado sobre los cubos fue previamente
incubado
en medio mico lgico y debi
aclimatarse
al efluente anaerobio; en esa
aclimatacin se podra esperar algn ataque
sbito sobre el soporte de encino.
La Fig.6 muestra
las actividades
enzimticas medidas en el licor centrifugado del
reactor fngico.
Fueron observadas
altas
actividades
de Lacasa
en el periodo
correspondiente a TRH= 5 das (2 a 13 U tac/L),
mientras que para el otro TRH (2.5 das) la
actividad enzimtica fue mucho mas baja y estuvo
entre el intervalo de 1 a 3 U tac/L

1~.---------------,,----------~

oL--L
o

~_L~
40

~~
ea

n-.-I.....)

100

..~----------------~--------~

--

Figura 5. Efidendas de remocin de DQO(A),

color y ligninoides (B) en el reactor fnqico .

U
U

u
U

;;
2-

:::J
-8

u
IU
U

0,1

I
Tlempol-l
-- J.".

10

-+-

110

UP

~.------+I----------~----------~
TRH=5 laI

TRH=2,5 dlal

(A)

.~--~--=~~~~~
~ .. t
10

(~L

6 Acti id d n.m~
T'
F19ura.
Vl a es enllmat-cas vs. lempo en
el licor del reactor fngrco: Lacasa (A),
Manganesoperoxidasa y Lignin peroxidasa (B).
Las actividades de Ligninoperoxidasa (LiP) y
Ma n 9 a n e s o p e r o x i da s a I ( Mn P) f u e ron
significativamente ms-bajas que Lasde LaLacasa.
En la Tabla 1se muestra el promedio de la
eficienda de remocin (11) y la ~ficiencia especfica
unitaria neta (11.un) determinada para ambos TRH.
de la operacin del reactor. Solo se obtuvieron
algunos buenos reportes
de remocin de
contaminantes del agua resid~al de la ICP usando
hongos ligninolticos sin la suplementacin de
fuente de carbono; an cuandb Laincubacin fue
de solo 7 das o menos (Esposito et al., 1991;
Estrada-Vzquez et al., 1998; I Estrada-Vzquez et
al., 1997). Nuestro reactor fngico fue capaz de
sostener actividad removedod por 90 das sin La
suplementacin de una fuente de 'carbono soluble
como los carbohidratos. Es posible que Trametes
versicoLor pudiera estar usando La celulosa de la
madera no solo como soporte, Isino tambin como
fuente de carbono en nuestro experimento.

____ ----------~I~NG~E~N~I~E~R~IA~~~~Q-UI-M-I-CA----------

Tabla 1. Eficiencias promedio de remocin (11)y eficiencias especficas unitarias netas de remocin (TL) del
reactor aerbico de lecho empacado con Trametes versicOIOrinmO(liZadO sobre cubos de madera.
I

Tiempo de retencin ~idrulico (das)

5
Parmetro
11 (%)
l1sun

Color

Ligninoides

oaa

Color

Ligninoides

68.593.91

52.253.29

32.084.26

69.223.88

54.522.93

oaa
30.22 4.96

2.5

4.4E-4 6.9E-5 4.8E-4 6.1E-5 3.7E-44.8E-5 3.7E-43.4E-5 4.4E-45.6E-5 4.7E-43.9E-5

I

Nota: ': Las unidades son mg OJ(mg Oz*mg biomasa), %color/(%color*mg

biomasa) para las remociones de 000, colory Ligninoides respectHvamente.
Las remociones de color y ligninoides' en nuestro
reactor se comparan favorabLemente con las
eficiencias reportadas de 67.7% y 59.1% en un
reactor continuo de Lecho fluidizado a escala
laboratorio
conteniendo
Lentinus edodes
inmovilizado en perlas de alginato de caLcio
tratando
el mismo efLuente
anaerobio
suplementado
con 3,000 mq/L de maLtosa
(Ramirez-Canseco et al., 2000). ELlos reportaron
tambin resultados para un reactor de lecho
fLuidizado control sin la suplementacin
de
maltosa, que mostraron las ms bajas eficiencias y
actividad removedora que se sostuvo solamente
por soto 14 das. En otro trabajo, Van Driessel y
Christov (2001) observaron
eficiencias
de
decoloracin de 53-73% a TRH de 23 h durante el
trata miento
de efLuentes
de plantas
blanqueadoras en un reactor contactor biolgico
rotatorio con Trametes versicolor inmovilizado.
Adicionaron glucosa al influente para estimular La
actividad removedora de MnP y lacasa que fueron
detectadas en el efluente tratado.

Desempeo dl tratamiento
anaerbico/ aerbico

serie

mayor lorcin (68% a TRH 1 da). mientras que la

I

etapa deL postratamiento fngico contribuy con

solo elll0% ms (32 % en base absoluta). La
contribpcin deL postratamiento
fngico para
remocin de coLor y Ligninoides fue ms
importante.

l..

Determinaciones decromatografa en gel

La cromatogr-affa en gel mostr la presencia de dos
picos mximos de absorbancia UV(Fig. 7), uno en
una regin de alto peso molecular
[PM]
(aproximadamente 20 kDa; 10 mL de voLumen de
elucin] y el segundo a bajo PM (200 Da; 30 mL de
voLumep de elucin). Curvas similares de elucin
fueron obtenidas para color y 000 (Resultados no
mostrados aqu). En el tratamiento anaerbico
parece decrecer la absorbancia UVde los dos picos,
congruente con lo concluido en la Tabla 1. En todos
los casos (UV, VIS y curvas de 000) se observ
reduccin de los picos cuando el TRH se
increment. Nuestros resultados concordaron con
lo reportado por Sierra-Alvarez et al. (1990) para
licores fe camo, paja de de trigo tratados en
RANMALdonde determinaron la existencia de dos
picos. El postratamiento
fngico del efLuente
,/)1.
L ct
anaero lCO en nuestro tra ba
ajo ere
uo' una
importante remocin de Los picos de aLto PM que
concuerdan
con los resultados
promedios
mostrados en LaTabla 2. Tambin se not un ligero
incremento de los picos de bajo PM. Este
incremento delos picos de bajo PM pudo deberse al
I

Combinando las eficiencias de Las etapas

anaerbicas y aerbicas (Ec. 4), se obtuvo
eficiencias de remocin global de 78.24; 78.67 Y
73.26 para materia orgnica como 000, color y
ligninoides
respectivamente.
Respecto
al
parmetro 000, la etapa anaetbica removi la

biomasa) y mg Lig/(mg lig*mg

________________ ~N_G_E_N_~_E_R~_A~~~~Q~UI~M-I~CA~----------

resultado de la degradacin de compuestos

ligninoides grandes que producen derivados
orgnicos ms pequeos.
3
E
e
~ 2
N

.
madera fue alimentado con efluente anaerbico
del RANLEF. La remocin de materia orgnica
1
1
promedio del reactor fue de 30 y 32% en base a
1
DQO, durante las corridas de 90 das a 5das de
.. ~
TRHy 35 das a 2.5 das de TRH, respectivamente.
11
Los contenidos de color y ligninoides fueron
removidos en porcentajes superiores (69% y 54%
respectivamente). No hubo difJrencia significativa
en la operaci~ del reactor a 5 2.5 das de TRH.Se
encontr una correlacin positiva entre la
eficiencia de' remocin de contaminante y la
actividad de Uacasa en el licor centrifugado del
reactor fngi 'o durante buena parte del primer
periodo de Jperacin a 5 el TRH, aunque la
actividad
de manganeso-p1eroxidasa
estuvo
presente durante toda la operabin del biorreactor
fngico.
Muy importante, I nuestro trabajo
demostr que un reactor f~gico puede operar
efectivamente por un Largo periodo (cerca de 100
das) y sin necesidad de su~lementar costosas
fuentes de carbono soluble co~o gLucosa, maltosa,
etc.
I

10

20

30

40

ELUTlON VOLUME (mL)

_.

DL

EAn

..

LeJAIg.1thC

.....

Le/Alg-2ndC

Figura 7. Anlisis de cromatografia en gel del

Licor diluido (LO), efLuente anaerbico (EAn) y
efluente postratado aerobio (EAe). El efluente
EAecorresponde al tratamiento semi-continuo del
EAn con hongos ligninolticos inmovilizados (EAe
5 TRH: a 5 das de tiempo de residencia hidrulico
(TRH), EAe2.5 TRH:a 2.5 das de TRH).
CONCLUSIONES

El tratamiento continuo anaerbico (RANLEF)de

aguas residuales contaminadas con licor diLuido
fue factibLe a veLocidades de carga de moderadas
(0.4 a 4 9 DQO/(L.da) la 10 9 DQO/4a*da]
sobre la base de volumen de lecho de
bioparticulas) con una remocin totaL de DQOde
80-40% y la reduccin de DQObiodegradabLe de
96-87% (a alta velocidad de carga). El RANLEFfue
capaz de operar en un rgimen metanognico
estable a pesar de indicaciones de toxicidad subptima del licor diluido impuestas al consorcio
metanognico.
Las remociones de color y
ligninoides
tambin
decrecieron
con la
disminucin
del TRH. Aunque el reactor
metanognico de lecho fluidizado provey un
efectivo tratamiento para la materia orgnica
degradable, todava restan en el efluente
anaerbico concentraciones
importantes
de
materia orgnica recalcitrante y color.

Un reactor aerbfco, empacado con

Trametes veT:5icolorinmovilizado

sobre cubos de

El tratamiento
serie global alcanz
aproximadamente un 78% die remocin de la
materia orgnica original deLlicor diluido (en base
a 000). El proceso serie parece Iser un paso hacia el
desarrollo de una alternativa biolgica para el
tratamiento efectivo de efluentes recalcitrantes de
la industria de la celulosa y papel.
AG~EClMIENTOS

Los autores extienden un Ireconocimiento al

Consejo Nacional de Cienci~ y Tecnologa de
Mxico (CONACyT) por beicas de posgrado
otorgadas
AO-C y CE-V. Este trabajo fue
parcialmente financiado por el departamento de
Biotecnologfa y Bioingenie~a del Centro de
Investigaciones y de Estudios Avanzados del
Instituto Politcnico Nacional (DBB-CINVESTAVIPN). Se agradece al Dr. lan Reid de PAPRICANpor
la amable donacin de la cepa de Trametes
versicoLor.

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AOV
0807

DOO
FD

LO

CAG
CIso
ci;

CTO
OAU
1.
ICP

Lac
LiP
MnP
RLE
RANLEF
RANMAL
TRH

cidos orgnicos voltiles (i.e. actico, propinico, butrico).

demanda bioqumica de oxgeno a 7 das de incubacin,
demanda qumica de oxgeno,
factor de detoxificacin C'-so.fluente!CL50influente'
licor diluido licor negro-agua residual contaminada, .
carbn activado granular,
concentracin de agua residual que causa una inhibicin del 50% de la actividad
anaerbica,
concentracin del agua residual al 50% en ensayos de toxicidad
celulosa termo-qumica,
degradabilidad anaerbica ltima,
productividad de biogs,
industria de la celulosa y papel,
Lacasa,
Ligninoperoxidasa,
Manganesoperoxidasa, .
reactor aerbico de lecho empacado,
reactor anaerbico de lecho fluidizado,
reactor anaerbico de manto de lodos granulares o UASB,
tiempo de residencia hidrulico,

Letras Griegas

n.,

cociente entre la alcalinidad intermedia y la alcalinidad pardal,

proporcional a la
concentracin de cidos orgnicos voltiles,
eficiencia de remocin (DQO, color, ligninoides),
eficiencia de detoxificacin,
eficiencia de remocin total del tratamiento serie
eficiencia especfica unitaria neta (DQO, color, ligninoides) en el reactor aerbico de lecho
empacado con Trametes versicoLorinmovilizado sobre cubos de madera

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TERCERAEPOCA- NUMERO29- Julio de 2006

REDACTOR RESPONSABLE

La revista Ingeniea Qumica est incluida en los ndices del

Institute for Scientific Information SM (1515M),Sci Search"', Research
Alert'" y Current Contents'" / Engineering, Computing and Technology,
la Base de Datos Peridica, el Indice de Revistas Latinoamericanas de
Ciencia y Tecnologa y el Directorio de Publicaciones Seriadas
Cientificas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal.

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Yice-Presidente
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Secretario
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Pro-Secretario
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Secretario de Actas
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Tesorero
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Pro-Tesorero
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Nuestra Portada:
Clonvade S.A./Los Piques S.A.- Ruta 5, Km. 400,5 - Tacuaremb,
Uruguay. Vista general de la Planta Contracharados (Plywood); Foto de
Lnea Verde desde la cabina del Torno; Foto de Secador.

La revista Ingeniea Qumica (15SN 0797 ~4930) es una publicacin tcnica e informativa de la Asociacin de Ingenieros Qumicos del
Uruguay, especializada en la publicacin de articulas de inters general
para tcnicos y las industrias nacionales. La Asociacin de Ingenieros.
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Oumica y que se envien ejemplares de las publicaciones que contengan
los textos al Redactor Responsable.de la misma.
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