Universidade Federal de Gois Campus de Catalo

Departamento de Qumica
Disciplina: Anlise Instrumental II

Prtica 9
Determinao de cido actico em vinagre por
potenciometria e condutometria

Professor: Dr. Leonardo S. Andrade

Alunos: Mrcio da Silva 070428
Renato S. Mendes 070437

Catalo - GO
Maio de 2012

1. INTRODUO
As titulaes esto entre os procedimentos analticos mais exatos. Em uma titulao, o
analito reage com um reagente (o titulante) em uma reao de estequiometria conhecida.
Geralmente, a quantidade de titulante variada at que a equivalncia qumica seja alcanada,
como indicado pela mudana de cor de um indicador qumico ou pela mudana na resposta de
um instrumento. A quantidade do reagente padronizado necessria para atingir a equivalncia
qumica pode ser relacionada com a quantidade de analito presente. Portanto, a titulao um
tipo de comparao qumica (SKOOG, 2005).
Na titulao potenciomtrica, o potencial do eletrodo indicador medido em funo do
volume de titulante adicionado. O ponto de equivalncia da reao reconhecido pela
mudana sbita do potencial observado no grfico das leituras de fora eletromotriz (f.e.m.)
contra o volume de soluo titulante. As titulaes potenciomtricas requerem equipamento
especial e so de execuo mais demorada do que as titulaes convencionais baseadas no uso
de indicadores (OSAWA; GONALVES, 2006).
A condutividade eltrica relativa de cidos fortes ou fracos est diretamente
relacionada aos seus diferentes graus de dissociao em soluo aquosa (HARRIS, 2005).
Na titulao condutomtrica o aumento ou o decrscimo da condutncia so
relacionados s variaes de concentrao das espcies inicas que participam da reao
envolvida. Uma srie de medidas da condutncia, antes e depois do ponto de equivalncia,
assinala o ponto final da titulao como uma descontinuidade na variao da condutncia
(LOURENO et al., 2008).
A titulao colorimtrica empregada atualmente trata-se de uma tcnica que utiliza um
indicador qumico que propicia a mudana de colorao do meio dependendo da faixa de pH,
o que conduz obteno do ponto de equivalncia. Neste mtodo, a mudana de colorao da
soluo indica o ponto final da titulao, que facilmente perceptvel a olho nu, mas este
tambm pode ser verificado eletrometricamente ou fotometricamente. Esta uma tcnica de
fcil aplicao e baixo custo, principalmente quando comparada tcnica cromatogrfica, por
exemplo (OLIVEIRA et al., 2010).
De acordo com Madsen, o ano de 1729 pode ser considerado como o
marco introdutrio das titulaes. Neste ano, Claude Joseph Geoffroy
apresentou um artigo para a Academia Francesa sobre a determinao de
cido actico no vinagre, a partir da sua reao com carbonato de potssio
pulverizado. Segundo este procedimento, o carbonato era adicionado ao

vinagre at que no houvesse mais efervescncia. Este procedimento

talvez no seja uma titulao convencional, mas contm vrias etapas
caractersticas de titulao (TERRA; ROSSI, 2005).
O cido actico, utilizado na produo do vinagre, obtido basicamente pelos
processos de oxidao do etanol (sinteticamente) ou de fermentao (biologicamente). No
entanto, a fonte de etanol pode vir de vrias origens, como cana-de-acar, uva, mel, laranja,
ma, entre outras. Desse modo, a caracterizao do cido actico nos vinagres de grande
importncia para a indstria de alimentos, uma vez que os custos da matria-prima esto
diretamente relacionados sua origem (BOFFO; FERREIRA, 2006).

2. OBJETIVO
Determinar experimentalmente o teor de cido actico em vinagre comercial pelos
mtodos potenciomtrico (eletrodo de pH), condutomtrico e colorimtrico e verificar a
eficincia desse mtodos utilizados.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Material utilizado
Clula de condutividade;
Aparelho de medio de pH (pHmetro);
Bqueres de 50 mL;
Bqueres de 25 mL;
1 Agitador magntico e 1 barra de agitao magntica;
1 Suporte universal e pinas de madeira;
1 proveta de 100 mL;
1 Balo volumtrico de 50 mL;
Papel absorvente;
1 Bureta de 25 mL;
Erlenmeyser de 250 mL.
3.2. Reagentes utilizados

 gua destilada;
Vinagre comercial;
Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) a 0,1 molL-1;
Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) a 1,0 molL-1;
Indicador qumico fenolftalena.
3.3. Procedimento Experimental
3.3.1. Mtodo potenciomtrico (eletrodo de pH)
- Adicionou-se 10 mL de vinagre comercial em um bquer de 150 mL;
- Adicionou-se ao mesmo bquer o volume de 100 mL de gua destilada e uma barra de
agitao;
- Mergulhou-se nesta soluo o eletrodo de pH;
- Ambientou-se a bureta com soluo de NaOH 1,0 molL-1;
- Completou-se o volume da bureta com soluo de NaOH 1,0 molL-1 at 25 mL;
- Montou-se o sistema de titulao potenciomtrica, como ilustrado na figura 01;
- Procedeu-se na titulao com incrementos iniciais de 0,5 mL em 0,5 mL e nas
imediaes do ponto de equivalncia adicionou-se volumes de 0,2 mL em 0,2 mL.

Figura 01 Desenho esquemtico da titulao potenciomtrica montada.

3.3.2. Mtodo condutomtrico

- Adicionou-se 10 mL de vinagre comercial em um balo de fundo redondo de 50 mL;
- Completou-se o volume do balo de fundo redondo com gua destilada;
- Transferiu-se 5 mL da soluo de vinagre para um bquer de 50 mL;
- Adicionou-se 30 mL de gua destilada no mesmo bquer de 50 mL;
- Ambientou-se a bureta com soluo de NaOH 0,1 molL-1;
- Completou-se o volume da bureta com soluo de NaOH 0,1 molL-1 at 20 mL;
- Montou-se o sistema de titulao condutomtrica, como ilustrado na figura 02;
- Procedeu-se na titulao com incrementos iniciais de 0,1 mL em 0,1 mL e em todo
restante adicionou-se sempre volumes de 0,2 mL em 0,2 mL.
- Procedeu-se na leitura e posterior anotao da condutncia fornecida pelo
instrumento.

Figura 02 Desenho esquemtico da titulao condutomtrica montada.

3.3.3. Mtodo colorimtrico

- Transferiu-se 10 mL de vinagre comercial para um bquer;
- Adicionou-se estes 10 mL de vinagre em um erlenmeyer de 250 mL, e posteriormente
100 mL de gua destilada no mesmo;

- Ambientou-se a bureta com soluo de NaOH 1,0 molL-1;

- Completou-se o volume da bureta com soluo de NaOH 1,0 molL-1 at 25 mL;
- Adicionou-se 3 gotas de fenolftalena ao erlenmeyer contendo a soluo de vinagre;
- Montou-se o sistema de titulao colormetrica, como ilustrado na figura 03:

Figura 03 Desenho esquemtico da titulao colorimtrica montada.

- Procedeu-se na titulao de neutralizao;

- Observou-se o ponto de viragem e anotou-se o volume gasto de NaOH.

4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1. Titulao Colorimtrica
A reao envolvida na titulao de neutralizao do vinagre (CH3COOH) com NaOH
foi a seguinte:
CH 3COOH ( aq ) NaOH ( aq )

CH 3 COONa ( aq ) H 2 O( l )

Como todas as outras, as titulaes de neutralizao tambm dependem da reao

qumica entre o analito e um reagente. O ponto de equivalncia qumico, neste mtodo,

localizado por um indicador qumico que propicia a mudana de colorao do meio

dependendo da faixa de pH. Neste caso, foi utilizado como indicador qumico a fenolftalena,
que um cido orgnico fraco cuja forma no dissociada difere da cor de sua base ou cido
conjugados, possuindo uma faixa de transio (viragem) de pH entre 8,3 e 10.
Hind (cor cida) + H2O

Ind-(cor bsica) + H3O+

No experimento realizado, titulou-se uma soluo de 10 mL de vinagre solubilizados

em 100 mL de gua destilada, utilizando como titulante uma soluo padro de NaOH (1,0
molL-). O ponto de equivalncia qumico desta titulao ocorreu com volume de titulante igual
a 9,0 mL. Com a adio exata deste volume de NaOH a soluo mudou da cor incolor para a
cor rosa, isso porque anteriormente haviam sido adicionadas trs gotas do indicador
fenolftalena soluo do analito que estava no erlenmeyer. Neste ponto a quantidade de
NaOH adicionado foi suficiente para reagir com todo o CH3COOH presente na soluo,
produzindo um sal CH3COONa e gua (H2O).
4.2. Titulao Condutomtrica
Para a realizao desta parte do experimento foi utilizado um vinagre de colorao
mais clara, que conseqentemente deve fornecer um volume de equivalncia de NaOH
diferente dos demais mtodos.
Semelhante ao mtodo colorimtrico, aqui tambm titulou-se uma soluo de vinagre
(CH3COOH) de concentrao desconhecida, utilizando uma soluo de NaOH (0,1 molL -)
como titulante. Foi medido o valor da condutncia a cada alquota da soluo NaOH que era
adicionada ao bquer contendo a soluo de vinagre. Os dados obtidos esto listados na tabela
01 a seguir.

As titulaes de neutralizao, utilizando as tcnicas condutomtricas so favorecidas

pelas elevadas mobilidades dos ons H+e OH- quando comparadas com as dos demais ons. Na
titulao condutomtrica, o aumento ou o decrscimo da condutncia est relacionado s
variaes de concentrao das espcies inicas envolvidas na reao. A partir de uma srie de
medidas da condutncia antes e depois do ponto de equivalncia, pode-se verificar o ponto
final da titulao atravs do grfico 01 logo abaixo, que mostra algumas descontinuidades ao
longo da variao da condutncia.

Grfico 01 G (condutncia) x volume de titulante (NaOH)

Para facilitar o entendimento da curva construda da condutividade eltrica contra o

volume de soluo titulante adicionado, deve-se levar em considerao a seguinte reao
qumica:

CH 3COOH ( aq ) Na ( aq ) OH ( aq )

CH 3COO ( aq ) Na ( aq ) H 2 O(l )

O grfico 01 traz claramente trs regies delimitadas de condutncia, que devem muito
bem serem analisadas. No incio da titulao temos em soluo uma certa quantidade de H +
proveniente da dissociao do cido actico (cido fraco) contido no vinagre. Como a
condutividade do H+ muito elevada (ver tabela 02) o decrscimo do termo ( H+ x [H+])
maior que a soma de ( Na+ x [Na+]) com ( CH3COO- x [CH3COO-]) e logo a condutividade
total da soluo tende a cair levemente (regio 1). Todavia, com o decurso da titulao a

concentrao dos ons CH3COO- aumenta consideravelmente e impede a dissociao do cido

actico (CH3COOH), passando ento a no haver mais o on H+ dissociado. Ento uma maior
neutralizao de uma maior frao de CH3COOH provoca somente um aumento de [Na+] e
[CH3COO-], desse modo, a condutividade do meio ento tende a aumentar gradativamente de
forma branda (regio 2). Quando o titulante (NaOH) comea a ficar em excesso na soluo,
ocorre um crescimento mais acentuado da condutividade (regio 3) devido entrada de ons
OH- que tambm possuem alta condutividade inica (ver tabela 02), isso sem contar que ainda
esto sendo adicionados ao meio grande quantidade de ons Na+.
O ponto de inflexo entre a regio 2 e a regio 3 nos fornece o ponto
de equivalncia da titulao. Olhando para o grfico 01 ele mostra este
volume como sendo de aproximadamente 7,8 mL de NaOH.
Tabela 02 Condutividade inica de ctions e nions a 298,15K

Fonte: http://w3.ualg.pt/~jpinhei/qa%201%2004-05/condutimetria.PDF

importante ressaltar aqui que os ons H+ e OH- possuem valores elevados de

condutividade inica, conforme mostra a tabela 02. Isto acontece porque um mecanismo
especfico de conduo pode atuar para estas duas espcies em meio aquoso, pois eles so os
constituintes do solvente. Os outros ons em geral, so atrados pelo campo eltrico e para se
moverem tm que se afastar do seu caminho justamente as molculas do solvente. J os ons
H+ e OH- podem usar a prpria estrutura do solvente (ligaes de hidrognio) para se
movimentarem sem terem que afastar as molculas do solvente. Isto mostra um on H + ao
encontrar uma cadeia de molculas de gua unidas por ligaes de hidrognio, capaz de

induzir uma reorganizao dessas ligaes de modo a facilitar sua progresso na direo
desejada sem ter que afastar do seu caminho as molculas de gua presentes.

4.3. Titulao Potenciomtrica (eletrodo de pH)

Na tabela 03 a seguir esto descritos os dados obtidos no processo de titulao
potenciomtria do vinagre (CH3COOH), usando como titulante uma soluo de NaOH de
concentrao 1,0 molL-1.

A curva do grfico 02 abaixo ilustra o que ocorre com o pH medida que a soluo de
NaOH 1,0 mol/L lentamente adicionada.

Grfico 02 pH x volume adicionado de NaOH

Na tcnica potenciomtrica a determinao do volume de titulante gasto efetuada

utilizando-se obrigatoriamente os pontos experimentais obtidos no intervalo do salto de pH
que acompanha os dois pontos estequiomtricos, justamente em uma regio na qual a resposta
do eletrodo de vidro mais lenta e instvel. Assim como no caso da volumetria clssica, em
que indicadores cido-base so empregados, o salto potenciomtrico tanto maior quanto
maior for a fora do cido e/ou sua concentrao em soluo, como pode ser observado no
grfico 02.
Os volumes correspondentes aos pontos estequiomtricos so normalmente obtidos ou
visualizados com maior preciso por meio da primeira ou segunda derivada da curva
potenciomtrica. Sendo assim, os grficos 02 e 03 da primeira e segunda derivada
respectivamente, mostram o ponto final (ponto de equivalncia) experimental da titulao
potenciomtrica (eletrodo de pH).

Grfico 02 Primeira derivada do pH x volume mdio adicionado de NaOH

Grfico 03 Segunda derivada do pH x volume mdio adicionado de NaOH

Percebe-se atravs da anlise dos grficos 02 e 03 que os mesmos fornecem um

volume de equivalncia em torno de 9,1 mL de NaOH.
Com todos os volumes de equivalncia encontrados, agora possvel calcular o teor de
cido actico na alquota de vinagre titulada em cada tcnica. Para realizao dos clculos, a
estequiometria em questo da ordem de 1 : 1, conforme reao abaixo:
CH 3COOH ( aq ) NaOH ( aq )

CH 3 COONa ( aq ) H 2 O( l )

N NaOH N CH 3COOH

Mtodo Potenciomtrico
Nmero de mols de NaOH que reagiram com CH3COOH:
M NaOH

N NaOH
V

N NaOH M NaOH xV

N NaOH 1,0molL1 x0,0091L

N NaOH 9,1x10 3 mol

Clculo da concentrao de CH3COOH:

M CH 3COOH

N CH 3COOH
V

9,1x10 3 mol
0,91molL1
0,01L

Clculo da massa de CH3COOH presente nos 10 mL de vinagre titulados:

M CH 3COOH

mCH 3COOH
MM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH M CH 3COOH xMM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH 0,91molL1 x60 gmol 1 x0,01L

mCH 3COOH 0,546 g

Como o teor de cido actico no vinagre dado em quantidade de gramas por

cada 100 mL, temos que:
0,546 g de CH3COOH ----- 10 mL
X g de CH3COOH -------- 100 mL
X = 5,46 g de CH3COOH ou 5,46%

 Mtodo Colorimtrico
Nmero de mols de NaOH que reagiram com CH3COOH:
M NaOH

N NaOH
V

N NaOH M NaOH xV

N NaOH 1,0molL1 x 0,009 L

N NaOH 9,0 x10 3 mol

Clculo da concentrao de CH3COOH:

M CH 3COOH

N CH 3COOH
V

9,0 x10 3 mol

0,9molL1
0,01L

Clculo da massa de CH3COOH presente nos 10 mL de vinagre titulados:

M CH 3COOH

mCH 3COOH
MM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH M CH 3COOH xMM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH 0,90molL1 x60 gmol 1 x0,01L

mCH 3COOH 0,54 g

Como o teor de cido actico no vinagre dado em quantidade de gramas por

cada 100 mL, temos que:
0,54 g de CH3COOH ----- 10 mL
Y g de CH3COOH -------- 100 mL
Y = 5,4 g de CH3COOH ou 5,4%

Mtodo Condutomtrico
Para efeito deste clculo devemos multiplicar a concentrao de CH3COOH
encontrada por cinco (x 5), isso porque o volume inicial de vinagre foi diludo na proporo de
1 : 5.
Nmero de mols de NaOH que reagiram com CH3COOH:
M NaOH

N NaOH
V

N NaOH M NaOH xV

N NaOH 0,1molL1 x 0,0078 L

N NaOH 7,8 x10 4 mol

Clculo da concentrao de CH3COOH:

M CH 3COOH

N CH 3COOH
V

7,8 x10 4 mol

0,156molL1
5,0 x10 3 L

M CH 3COOH 0,156molL1 x (5) 0,78molL1

Clculo da massa de CH3COOH presente nos 5 mL de vinagre titulados:
M CH 3COOH

mCH 3COOH
MM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH M CH 3COOH xMM CH 3COOH xVCH 3COOH

mCH 3COOH 0,78molL1 x60 gmol 1 x0,005 L

mCH 3COOH 0,234 g

Como o teor de cido actico no vinagre dado em quantidade de gramas por

cada 100 mL, temos que:
0,234 g de CH3COOH ----- 5 mL
Z g de CH3COOH -------- 100 mL
Z = 4,68 g de CH3COOH ou 4,68%
Para uma melhor organizao dos volumes de equivalncia e respectivos teores de
CH3COOH presente no vinagre e em funo das diversas tcnicas utilizadas, construiu-se a
tabela 04.

Percebe-se atravs das concentraes obtidas de cido actico (CH 3COOH) que todas
as amostras de vinagre esto de acordo com a legislao vigente, ou seja, o vinagre para
consumo deve ter entre 4% e 6% de cido actico. A legislao brasileira estabelece em 4% o
teor mnimo de cido actico para o vinagre (EMBRAPA, 2006).

5. CONCLUSO
Por meio das tcnicas de titulao potenciomtrica (eletrodo de pH), condutomtrica e
colorimtrica, foi possvel determinar experimentalmente o teor de cido actico (CH 3COOH)
em vinagre comercial presente em amostras inicialmente de concentrao desconhecidas. Isso
foi possvel atravs do monitoramento e anlise das diversas variveis apresentadas por cada
mtodo utilizado, sendo que, cada um deles possui suas peculiaridades e similaridades que
devem ser respeitadas para que ao final da anlise se obtenha um resultado confivel e com o
mnimo de erros possveis. Atravs de cada uma das tcnicas foi possvel determinar o volume
de equivalncia e ento calcular a concentrao de CH3COOH presente na amostra de vinagre.
Comparando-se os mtodos potenciomtrico, condutomtrico e colorimtrico, foi
possvel evidenciar que os trs apresentaram timos resultados, onde o teor de CH 3COOH
encontrado ficou dentro dos padres estabelecidos pela EMBRAPA (Empresa Brasileira de
Pesquisa Agropecuria), apresentando estado de conservao prprio para o consumo humano.
Vale ressaltar que na titulao colorimtrica o ponto de equivalncia foi determinado
apenas pela mudana de colorao da soluo, podendo gerar erros de acordo com a
sensibilidade do analista, por isso o uso dessa tcnica requer um maior nvel de destreza.

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