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1/27/2015

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LaecuacindevanderWaals

MATLAB

Laecuacindevander
Waals

LaecuacindevanderWaals
Enungasideallasmolculasnointeraccionanentresexceptoporcolisioneselsticas,ysepuedetratarcomo
masaspuntuales.Laecuacindeestadodeungasideales
PV=nRT
Peslapresindelgas,Veselvolumen,Teslatemperatura,neselnmerodemolesyRlaconstantedelos
gases
Describeaproximadamentelaconductadelosgasesrealesamuybajaspresiones.
vanderWaalsintrodujocorreccionesquetenanencuentaelvolumenfinitodelasmolculasylasfuerzas
atractivasqueunamolculaejercasobreotraadistanciasmuycercanasentreellas.
2

n a
(P +

) (V nb) = nRT

Lasconstantesaybsoncaractersticosdecadagasyseobtienenapartirdelosdatosdelapresin,Pc,volumen
VcylatemperaturaTccrtica.ElpuntocrticoesunpuntodeinflexindelaisotermaTceneldiagramaPVde
modoquesecumpleque
P
(

= 0

(V nb)

P
(
V

nRT
)

2n a
2

+
V

2nRT
)

= 0
(V nb)

= 0

6n a
3

= 0

Deestasdosecuacionesobtenemos,elvolumenVcylatemperaturaTccrtica.
8a
V c = 3nbT c =

27Rb

SustituyendoVcyTcenlaecuacindevanderWaalsobtenemoslapresincrtica,Pc,
a
Pc =
27b

EscribimoslaecuacindevanderWaalsuniversalmssimpleentrminosdenuevasvariables:p=P/Pc,v=V/Vc
yt=T/Tc
3
(p +

) (3v 1) = 8t

Enelpuntocrticopc=1,tc=1yvc=1.
ComovamosadibujarlasisotermasenundiagramaPV,despejamoslapresinp.
8t
p =

3v 1

1.Crearelscriptwaalspararepresentarlasisotermasdetemperaturast=0.8,0.9,1.0,1.1y1.2
Sealarconunamarcaelpuntocrticotalcomoseapreciaenlafigura
Solucin

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Examinamoslasisotermaspordebajodelatemperaturacrticat<1.
Enlafiguravemosqueparaunadeterminadapresinp,larectap=ctecortaalacurvaentrespuntosA,ByC.
Losvolmenesv1,v2yv3quecorrespondenaestostrespuntosseobtienenresolviendolaecuacincbica
3

8t + p

3
+

1
v

3p

= 0

ParaobtenerlasracespodemosutilizarlafuncinrootsdeMATLABolafuncinraices_3quenoscalculalas
tresracesexactasdeunaecuacindetercergrado.Ordenamoslosvaloresdelasracesdemenoramayor
mediantelafuncinsortdeMATLAB.

Laisotermadetemperaturat,tieneunmnimoyunmximolocal.Determinamossuscoordenadas(vm1,pm1)y
(vm2,pm2)calculandoladerivadaprimeraeigualandoacero.
8t

p =

3v 1

p
(
v
3

24t
)

= 0
(3v 1)

v
4t

3
+

= 0

1
v

2t

6
2

= 0
4t

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Tenemosdenuevo,quecalcularlasracesdeunaecuacincbica.
Enlazonadetransicinentrelafasegaseosaylafaselquidalapresinnooscila,semantieneconstanteyel
potencialqumicosemantieneconstante.LaregladeMaxwelleliminaelcomportamientooscilantedela
isotermadelaecuacindevanderWaalsylasustituyeporunsegmentohorizontaldepresinprtalqueelrea
comprendidaentreelsegmentohorizontalABylaisotermaesigualalreacomprendidaentrelaisotermayel
segmentohorizontalBC,talcomoseveenlafiguramsabajo.

Enlafigurapodemosverlaisotermadetemperaturat=0.9,
lasmximoslocalesidentificadosconelsmbolo'*',
lapresinprparalacuallasreassombreadasdecoloramarillosoniguales.
lospuntosdecortedelaisotermaconlarectapr=cte
ElelreaA1comprendidaentreelsegmentohorizontalABylaisotermasecalculaintegrando
v2

p (v2 v1 )

pdv =

v1
v2

8t
p (v2 v1 )

3v 1

) dv =

v1

8
p (v2 v1 )

t ln
3

3v2 1

1
3(

3v1 1

1
)

v2

v1

ElelreaA2comprendidaentreelsegmentohorizontalBCylaisotermasecalculaintegrando
v3

pdv p (v3 v2 ) =

v2

8
t ln
3

3v3 1
3v2 1

1
+ 3(

v3

v2

) p (v3 v2 )

EscribirunafuncindenominadaigualAreaquecalculeladiferenciaentrelasdosreasA1A2.
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Escribirelscriptwaals_1querealicelassiguientestareas,paraproducirunaimagensimilar.
1. Establezcamedianteelcomandoinputelvalordelatemperaturat,menorquelaunidad
2. RepresentelaisotermadecolorrojoeneldiagramaPV.
3. Calculeelmnimopm1ymximopm2localresolviendolaecuacindetercergradoenv.
4. Lapresinprbuscadaestarenelintervalo(pm1,pm2),obienenelintervalo(0,pm2)sipm1fuesenegativa
(lapresinessiemprepositiva).Elmanejador(handle)deestafuncinigualAreaselopasaremosalafuncin
fzerodeMATLABparaquecalculeelvalorprdelapresinquehacelaquediferenciadereasseanula.
5. Unavezobtenidoelvalordelapresinpr,secalculalasracesdelaecuacincbicaparadeterminarlos
volmenesv1,v2yv3.Elprimerocorrespondealvolumendelafaselquidayelterceroaldelgas,parala
presinprylatemperaturat
6. Sombreedecoloramarillolasdosregiones,paramostrarvisualmentequesoniguales.
Solucin
Ahoravamosadibujarvariasisotermasporencimaypordebajodelpuntocrticot=1.Sustituiremoslaregin
onduladaentrevliquidoyvgasalapresinprporunsegmentoyuniremoslospuntosquemarcanlareginde
coexistenciadelasdosfases,talcomosemuestraenlafigura.

Escribirelscriptwaals_2querealicelassiguientestareas,paraproducirunaimagensimilar.
1. Dibujarlasisotermast1(porejemploparat=1,1.05,1.1,1.15y1.2)
2. Dibujarlasisotermasparat<1(porejemploparat=0.8,0.85,0.9,0.95).
Paracadaisotermahallarelvolumenvliquido=v(1)yvgas=v(3)alapresinprresolviendolaecuacin
trascedenteA1A2=0,mediantelafuncinfzero,guardarlosdatosenunamatrizbidimiensional(volumen,
presin).
Sustituirlareginonduladaporelsegmentoqueunev(1)yv(3)alapresinpr,
3. Aadiralamatrizbidimiensinallascoordendasdelpuntocrticov=1yp=1.Ordenarlamatrizdedatos(v,p)
utilizandolafuncinMATLABsortrows,(vaseproblema6delapginaSentenciasiterativas)yunirlos
puntos(v,p)mediantelneasdecolorazultalcomosemuestraenlafigura.
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