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Cours:
Calcul des
Chapitre2:
Caractrisation de lvolution
dun mlange ractionnel
LMPEE
Introduction
Dfinir les grandeurs permettant de dcrire quantitativement ltat dun
mlange ractionnel quest le sige dune transformation chimique, ces
grandeurs sappliquent essentiellement une phase bien dtermine (gaz,
liquide ou solide).
jAj + + NAN
LMPEE
Description de la composition
nj
Systme ferm
Dans un tel systme (sans change de matire avec lextrieur) de masse m et de volume
ractionnel V, la composition peut tre repre par
Signification
Dfinition
Unit
m j = n j M j et mI = nI M I
[ kg ]
j = mj V
Concentrations molaires
volumiques
kg m 3
Cj = nj V
mol m 3
C 'j = n j m
mol kg 1
Titres molaires
Titres massiques
xj = nj n =C j C
j = mj m = j
LMPEE
n = n j + nI
j =1
yj =
nj
n0
N
n0 = n j 0
j =1
nI
I=
n0
nI =
Avec
inertes
Pj = x j P = C j R T
En gnie de la ractions
chimique
On raisonne essentiellement
en termes
Transformations molculaires
Grandeurs
molaires
tat de rfrence
Il est commode de rapporter lvolution dune transformation chimique
un tat de rfrence (indice 0) choisi arbitrairement, il est dfini par:
Des quantits ou dbits de rfrence nj0 ou Fj0;
La nature de la phase(gaz, liquide, solide) sous laquelle lespce se
prsente ltat de rfrence ;
La pression et la temprature de rfrence, p0 et T0 .
Le volume dans ltat de rfrence V0 (ou le dbit volumique, Q0)
Ltat TPN est dfini par p0=1atm , et T0=273,15K
Ltat standard est dfini par p0=105Pa , et
T0=298,15K
LMPEE
Exercice dapplication-1-
solution
Masse volumique de H2SO4 :
H 2 SO4 = H 2 SO4
= 1139, 4 0, 2
= j = H 2 SO4 + H 2O
j =1
LMPEE
H 2O = H 2 SO4
Donc
H 2O = 911,52kg .m 3
Concentration molaire volumique :
Donc
CH 2 SO4 =
H 2 SO4
H 2O
M H 2O
CH 2O = 50640mol.m 3
CH 2 SO4 = 2325mol.m 3
Donc
mj
CH 2O =
et
M H 2 SO4
j
Cj =
=
=
V V .M j M j
nj
x H SO =
2
n H SO
2
C H SO
2
x H SO = 0, 044
2
LMPEE
FS
Qmj = Q j = j Qm
F = F j + FI
j =1
LMPEE
qj =
Fj
= U C j
Systme ferm
nj V
Systme
ouvert
F Q
j
nj m
Fj Qm
mj V
Qmj Q
mV
Qm Q
nj n
Fj F
Masse volumique
mj m
Qmj Qm
Titre molaire xj
n j n0
F j F0
Titre massique j
Pseudo-titre partiel yj
LMPEE
10
j =1
Aj = 0
2Cl2 + 2 H 2O
LMPEE
11
j0
C.-.-d:
4 HCl + O 2
Avec
n0 = n j 0
n j nj0
2Cl2 + 2 H 2O
n j nj0
X =
=
n0
j n0
j =1
XL =
( L )n0
( L )
12
Remarque:
Il est frquent que lun des ractifs joue un rle particulier et
que lon dsire suivre son taux de conversion, soit Ac ce
ractif-cl et c <0 son coefficient stchiomtrique.
Par dfinition le taux de conversion Xc est dfini par :
nc = nc 0 (1 X c )
Les nombres des moles peuvent sexprimer en fonction de Xc
nc 0
n j = n j0 + j
Xc
( c )
Exemple: Raction de Deacon
4 HCl + O 2
2Cl2 + 2 H 2O
n j = n j 0 + j m0 X
13
X =
F0
X =
Fj Fj 0
j F0
F j = F j 0 + j
Fj = Fj 0 + j
Fc 0
Xc
( c )
Avec
F0 = F j 0
j =1
Q0
QE
QS
14
Exemple dapplication-2-
solution
100 103
ce qui donne 4463 mol h -1
100 m3h-1 reprsentent
22, 4
F = 4463 mol h -1
LMPEE
15
4HCl+O2
2Cl2+2H2O
F0 = F j 0 = 1289,8mol h 1
j =1
LMPEE
16
F1 = F10 + 1
F1 = 0,124 4
F2 = F20 + 2
F2 = 0, 234
F3 = F30 + 3
F3 = 0 + 2
F4 = F40 + 4
F4 = 0 + 2
F1 = 0,124 4
Fj = Fj 0 + j
0,124
X HCl = 0,124(1 X HCl )
( +4 )
F2 = 0, 234
F3 = F4 =
FHCl 0
X HCl
( HCl )
0,124
X HCl
4
0,124
X HCl
2
LMPEE
17
Lorsque
F3 = 50mol h 1 = 0, 014mol s 1
On en dduit
F3 = 0 + 2
F3
=
= 0, 007 mol s 1
2
X =
= 0, 0196
F0
X HCl = 0, 225
F1 = 345,88mol h 1
F2 = 818, 4mol h 1
LMPEE
18
Transformation stchiomtrie
multiple
Dans la pratique, il arrive frquemment que une transformation
chimique ne puisse tre dcrite par une seule quation
stchiomtrique simple. Les constituants Aj interviennent
simultanment dans plusieurs ractions. On dit que la
transformation est stchiomtrie multiple.
N
j =1
ij
ij
Aj = 0
LMPEE
19
n j = n j 0 + iji
i =1
Donc
Xi =
i
n0
n j = n j 0 + n0 ij X i
i =1
F j = F j 0 + iji
i =1
LMPEE
20
F j = F j 0 + F0 ij X i
Avec
i = F0 X i
i =1
FjS = FjE + F0 ij ( X iS X iE )
i =1
mol
X
Ave mi
unit de masse
c
LMPEE
21
V = V0 ( 1 + X )
Avec
TP0
T0 P
=
I +1
nI
I=
n0
Rapport dinertes
LMPEE
22
La concentration
partielle:
C j = C0
y j0 + j X
(1+ X )
1 y j0 + j X
xj =
1+ I 1+ X
Les pressions
partielles:
En systme ouvert:
Pj = P x j
I
xI =
(1+ I ) (1+ X )
PI = P xI
Q = Q0 ( 1 + X )
LMPEE
23
V = V0 1 + i X i
i =1
i =
Avec
i
I +1
C j = C0
y j 0 + ij X i
i =1
R
1 + i X i
i =1
LMPEE
24
1
xj =
1+ I
y j 0 + ij X i
i =1
R
1 + i X i
i =1
xI =
I
R
( 1 + I ) 1 + i X i
i =1
En systme ouvert:
R
Q = Q0 1 + i X i
i =1
LMPEE
25
Volumes molaires
partiels des actifs
= nI vI + n j v j
j =1
Volume ractionnel :
Volumes molaires
partiels des inertes
v j = v j0
On suppose que :
V = V0 ( 1 + X )
Avec
TP0
T0 P
n0
v0 = C0 v0
V0
Ave
c
v0 =
v
j0
j =1
LMPEE
26
C j = C j 0 + j C0 X
Dans une transformation multiple:
R
C j = C j 0 + C0 ij X i
i =1
LMPEE
27
Exemple dapplication-3-
PH3
N2
PH3
3/2 H2
P4 (g) +
650C
Fj V
PH3 N2
P4 et
H2
LMPEE
28
Solution
Le
dbit
volumique:
Q = Q0 ( 1 + X )
On a :
3 1
ltat de rfrence on a: Q0 = 50m h
TP
923.1
= 0 =
= 0,676 et
T0 P 273.5
0,75
=
=
= 0,3
I + 1 1 + 1,5
X = 0,7
AN:
=
I +1
I=
1 3
+ 1 = 0,75
4 2
FI
x
dans ce cas = I = 1,5
F0
x PH 3
F
xI = I
F
Puisque:
xPH 3 =
FPH 3
F
LMPEE
29
Les
titres molaires
1 y j0 + j X
xj =
1+ I 1+ X
xPH 3
1
1 0, 7
=
1 + 1,5 1 + 0, 3 0, 7
xI =
y PH3 0 =
FPH 3 0
F0
I
(1+ I ) (1+ X )
xPH 3 = 0,099
=1
1
0 + 1 4 0,7
xP4 =
1 + 1,5 1 + 0,3 0, 7
y P4 = 0
xP4 = 0,0578
1
0 + 3 2 0,7
1 + 1,5 1 + 0, 3 0, 7
yH2 = 0
xH 2 = 0,347
xH 2 =
xI =
1,5
( 1 + 1,5) ( 1 + 0, 3 0, 7 )
x I = 0, 496
LMPEE
30
Les
pressions partielles:
P = 5atm
Pj = P x j
et
PI = P x I
PPH 3 = P xPH 3
PP4 = P xP4
PH 2 = P xH 2
PH 2 = 5 0,347 = 1, 735atm
PI = P x I
PI = 5 0, 496 = 2, 48atm
LMPEE
31
Les
concentrations
partielles:
Pj = C j RT
On
a:
CPH 3 =
RT
PP4
CP4 =
RT
CH 2 =
CI =
PPH 3
PH 2
RT
PI
RT
PI = C I RT
CPH 3 =
0, 495
3
=
6,54
mol
m
0, 082 103 923
CP4 = 3,83mol m 3
CH 2 = 22,9mol m 3
C I = 32, 73mol m 3
LMPEE
32
1 dn j
1 d
=j
= j r
V dt
V dt
LMPEE
33
vitesse
LMPEE
34
F = Cj j
n
j =1
Les ordres partiels nj sont des nombres petits, souvent entiers, positifs,
indpendants de T et de la composition.
si la raction est rversible (quilibre)
r = r1 r2
r1 = k1F1 (C j ) et r2 = k2 F2 (C j )
LMPEE
35
j =1
Chaque raction fonctionne avec sa propre vitesse ri par
dfinition, le dbit de production chimique du constituant Aj
du fait de la raction i estij ri
r1
r2
r= ...
rj
r
R
LMPEE
36
Exemple 1
de vitesse
r1 =k1C ACB
R+B
de vitesse
r2 =k2CRCB
S+B
de vitesse
r3 =k3CS CB
Exemple 2
Raction de reformage du mthane la vapeur deau (1et
2)
Calculer le dbit net chimique des constituants du mlange
ractionnel
LMPEE
37
A+B
de vitesse
r1 =k1C ACB
R+B
de vitesse
r2 =k2CRCB
S+B
de vitesse
r3 =k3CS CB
LMPEE
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