Introduccion A La Termodinamica

APUNTES DE TERMODINAMICA
Introduccin a La
Termodinmica
UNA APROXIMACIN DIDACTICA Y PROFESIONAL
Introduccin a La Termodinmica
C/ Santiago de Chile
Tabla de contenido
INTRODUCCIN
CAPTULO 1
MEDICIN Y TEORA DE ERROR
2.3 LEY CERO DE TERMODINMICA
40
2.3.1 La temperatura
41
Acerca de la escala de temperatura
43
2..4 CALOR Y TRABAJO
45
2.4.1 El equivalente mecnico del

1.1 INTRODUCCION
Acerca de El proceso de Medicin
calor
9
1.3. SISTEMA DE MEDIDAS
CAPTULO 3
1.2 POTENCIAS DE 10 Y NOTACIN

CIENTFICA
51
PROPIEDADES DE LAS
12
7SUBSTANCIAS PURAS.
15
93.1 ECUACIN DE ESTADO DEL GAS
53
Acerca de El origen del sistema

mtrico
IDEAL
1.4 CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y

ERRORES
16
3.2 COMPRESIBILIDAD Y COEFICIENTE

ISOTRMICO DE COMPRESIBILIDAD
Acerca La medicin de la carga
53
58
elctrica del electrn
19
3.3 DILATACIN TRMICA DE LOS

10
1.4.1 Error nominal
21
MATERIALES
en las cifras significativas.
60
10
3.4 CAPACIDAD CALORFICA
63
1.4.2 Influencia del Error en las cifras

significativas
23
3.5 TRANSFERENCIA
DE CALOR
23Precisin y exactitud.
65
11
1.4.3 Precisin y Exactitud
24
3.6 TRANSICIONES DE FASE
70
1.4.4 Propagacin del Error
24
3.7 PRESION PARCIAL DEL VAPOR DE

AGUA (HUMEDAD)
1.5 RECTIFICACION DE GRAFICOS Y

AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS
29
CAPTULO 2
CAPTULO 4
CONCEPTOS BSICOS DE LA
CALOR Y LA 1a LEY DE
TERMODINMICA.
76
35
2..1 INTRODUCCIN
35
2..2 PRIMEROS CONCEPTOS
37
TERMODINMICA. SISTEMAS
CERRADOS
82
4.1 INTRODUCCIN
82
4.2 PRIMERA LEY DE TERMODINMICA 84
7.3 SEGUNDA LEY DE LA
4.2.1 Funciones de estado y proceso
86
TERMODINMICA
4.2.2 Procesos Cuasiestticos
91
7.4 RENDIMIENTO DE UNA MQUINA
4.3 ANLISIS DE LA 1A LEY DE

TERMODINMICA
92
125
TRMICA Y CICLO DE CARNOT
129
7.4.1 Teorema de Carnot
134
CAPTULO 5
CAPTULO 8
ALGUNAS CONSECUENCIAS DE LA
ENTROPA Y ENTALPA
140
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
95
8.1 LA ENTROPA
140
5.1 INTRODUCCIN
95
8.2 ENTROPA Y REVERSIBILIDAD
144
5.2 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS

GASES IDEALES
8.2.1 Procesos reversibles y entropa 145

96
5.3 TRABAJO DURANTE EL CAMBIO
8.3 LA ENTALPA
ISOTRMICO Y ADIABTICO DEL

VOLUMEN DE UN GAS IDEAL
149
8.3.1 Movimiento Estacionario de un

99
5.3.1 Trabajo durante la dilatacin

isotrmica (T = Constante)
8.2.2 Entropa y procesos irreversibles146
Fluido
151
8.3.2 Calor Latente
153
99
CAPTULO 9
5.3.2 Trabajo durante la dilatacin

adiabtica
100
ANLISIS DE LA 2a LEY DE LA
5.3.3 Volmenes de control
104
TERMODINMICA: SISTEMAS DE
INGENIERA.
155
CAPTULO 6
9.1 INTRODUCCIN
155
TEORA CINTICA DE LOS
9.2 EL CICLO DEL MOTOR DIESEL DE
GASES
110
CUATRO TIEMPOS
156
6.1 INTRODUCCIN
110
9.3 TURBINAS Y TOBERAS
161
6.2 LA ECUACIN FUNDAMENTAL DE LA

CINTICA DE LOS GASES
113
CAPTULO 10
6.3 LA ECUACIN DEL GAS IDEAL
INTERPRETACIN ESTADSTICA DE
DESDE UN PUNTO DE VISTA
LA TERMODINMICA.
164
10.1 INTRODUCCIN
164
MICROSCPICO
116
10.2 Funcin de distribucin de

Maxwell
169
INDICE DE MATERIAS
177
CAPTULO 7
LA 2a LEY DE TERMODINMICA.
7.1 INTRODUCCIN
120
7.2 PROCESOS REVERSIBLES
123
I N T R O D U C C I N
L A
T E R M O D I N M I C A
INTRODUCCIN
a termodinmica es la rama de la fsica que estudia la relacin

entre energa, trabajo y calor. Est basada en varios principios o leyes
universales, que son el resultado de las investigaciones de un nmero importante
de cientficos.
La particularidad esencial de la termodinmica y que la diferencia de otras
ramas de la ciencia es que ella incorpora el concepto de calor o energa trmica,
como parte importante en el balance energtico de los sistemas. La naturaleza del
Una mirada ms
cercana al vapor de
agua caliente que sale
de la tetera muestra que
el calor es la energa
del movimiento catico
de las molculas.
calor no siempre fue clara. Hoy conocemos que el movimiento desordenado de las
molculas es la esencia del calor.
Algunos aspectos de la termodinmica son tan generales y profundos que
versan incluso sobre temas filosficos. Alguna consideracin, sin embargo, merecen
estos temas, antes de enfrentarse a los detalles tcnicos. La razn para ello es simple
antes de hacer cualquier cosa, uno debe comprender por qu quiere hacerlo.
Por qu es necesario e importante estudiar la
termodinmica?.
La respuesta a esta pregunta puede tener al menos dos enfoques. El primero

de ellos est basado en la utilidad y el segundo en la belleza de las concepciones
empleadas. Justificar la utilidad es una tarea ms fcil, justificar la belleza es algo ms
complicado, teniendo en cuenta que hay un componente subjetivo en la apreciacin de
sta.
L A
Estamos rodeados de creaciones tcnicas que

hubiesen sido imposibles sin el empleo de la termodinmica.
Por ejemplo el automvil, el refrigerador, el termo, el motor de
combustin interna, el calefont, las turbinas, la plancha, los calentadores solares, la
calefaccin, el aire acondicionado, termmetros y muchsimas otras invenciones que de
una manera u otra emplean el conocimiento aportado por la termodinmica.
Por otra parte la explicacin de muchos fenmenos de la naturaleza est
basada en el estudio de las leyes de la termodinmica. Por ejemplo, la termodinmica
esta presente en el denominado efecto invernadero
que causa el calentamiento global de la tierra, la capa
de inversin trmica que provoca que la ciudad de
Santiago en ciertos das invernales incremente sus
El efecto invernadero
niveles de contaminacin, o en las respuesta a preguntas tales como: por qu en

una playa durante la maana sentimos la brisa que proviene del mar y durante la noche
el viento viene de la tierra?, por qu el aire se enfra al incrementarse la altura, por
El Termo y las Neveras
usan las propiedades de
mala conductividad
trmica de ciertos
materiales para conservar
la temperatura de las
bebidas y alimentos.
qu el calor pasa de los cuerpos ms caliente a los ms fros y no viceversa?, por

qu sentimos una moneda ms fra que un pedazo de madera a pesar de que ambos
se encuentran a la misma temperatura?, por qu el aire caliente asciende?, etc.
El conocimiento de la termodinmica puede ser vital para un ingeniero o un
arquitecto. Efectivamente el correcto manejo de los conceptos de conveccin de
los gases y del aislamiento trmico en el diseo de la evacuacin de gases
en los edificios evitara la acumulacin de gases txicos, producto de la combustin de

los calefn, con la consiguiente prevencin de accidentes fatales. El empleo del
concepto de conductividad trmica le permite al ingeniero elegir los materiales
adecuados para la construccin de viviendas. El tener en cuenta las propiedades de
dilatacin de los cuerpos, permite asegurar que no ocurran deformaciones de las
estructuras que daen irremediablemente obras tales como puentes, carreteras, rieles
de trenes etc.
L A
El establecimiento de la termodinmica como una de las ramas ms lograda de

la ciencia y con un alto nivel de aplicabilidad, es el resultado de una larga historia de
trabajo, invenciones y experimentaciones de muchos cientficos.
Desde los tiempos de la Grecia antigua, la naturaleza del calor intrig a los
hombres de ciencia. El poder comprender esta naturaleza tuvo una dramtica historia,
ntimamente ligada al desarrollo de la propia termodinmica. Las primeras ideas sobre
la interpretacin del calor fueron esbozadas por los griegos, entre ellos Demcrito,
Epicuro y Lucrecio. Para ellos el calor era una especie de sustancia.
El nombre calrico fue introducido por el qumico Lavoisier en su Trait

lmentaire de chimie en el ao 1789. En el siglo XVII el calor era visto como una
forma de movimiento. Algunos destacados cientficos se haban acercado
considerablemente a la explicacin de la naturaleza del calor, asocindolo al
movimiento desordenado de las molculas. Sin embargo durante el siglo XVIII esta
explicacin correcta fue abandonada y retomada la idea errnea sobre el calor como
una forma de materia, que pasaba de los cuerpos ms calientes a los ms fros.
En 1738 la Academia de Ciencia Francesa ofreci un premio a quien lograra
dar una explicacin sobre la naturaleza del calor. En esa ocasin venci la teora del
calor como una clase de materia. Entre los ganadores se encontraba el gran cientfico
alemn Leonard Euler.
Este hecho es una magnifica ilustracin de que el paso de la ciencia no
siempre es directo y las nuevas ideas, en ciertos casos, representan una involucin
en lugar de una evolucin del conocimiento.
La verdadera explicacin de los fenmenos calricos tuvo que esperar el
James Watt
(1736 - 1819)
desarrollo de los primeros principios de la termodinmica y la teora estadstica fundada

en el siglo XIX. Sin embargo la experiencia acumulada por cientficos como Robert
Boyle (1627 - 1761) y Edme Mariotte (1620 - 1684) en la teora de los gases,
Gabriel Daniel Fahrenheit (1686 - 1736) en la construccin de
termmetros
meteorolgicos, el escocs James Watt (1736- 1819) quien mejor notoriamente el

motor de vapor, John Dalton (1766 -1844) quien investig la expansin de los
L A
gases y despus se convirti en el fundador de la teora atmica y muchos otros,

fueron dando forma a la actual ciencia que hoy conocemos como termodinmica.
La ciencia de la termodinmica tuvo su
origen
en
los
intentos
de
determinar
matemticamente cunto trabajo til poda

obtenerse a partir de un motor de vapor. James
Watt hizo importantes aportes en este sentido,
haciendo que el pistn de una mquina de vapor
se moviera bajo la accin del vapor mismo y no por
el uso de gas comprimido como se hacia antes.
Durante sus experimentos era asistido por
La Revolucin Industrial
Joseph Black, (1728 - 1799) el
descubridor del calor latente. Este ltimo junto a Pierre Simon Laplace (1749 1827) determinaron los calores especficos de un nmero de sustancias y establecieron
las bases de la actual calorimetra.
Barcos a vapor .
El primer y gran impulso en expresar de manera matemtica el estudio de las

mquinas fue desarrollado por Nicols Leonard Sadi Carnot (1796 - 1832), quien
en 1824 introdujo la idea de las Transformaciones Cclicas.
Tambin obtuvo notables resultados con el denominado
Principio de Reversibilidad. Asumiendo la imposibilidad de la
existencia del mvil perpetuo, l concluy que no puede haber
una mquina con mayor rendimiento que aquella que trabaje con
procesos reversibles. La importancia de los trabajos de
Carnot fue reconocida cuando William Thomson (ms
conocido como Lord Kelvin)
Nicols Carnot
(1796 - 1832)
demostr que el principio cclico de Carnot conduce al
concepto de escala absoluta de temperatura.

En febrero de 1850 Rudolph Clausius (1822 - 1888) comunic a la
Academia de Berln, a travs de un artculo, lo que sera el prototipo de la segunda ley
de la termodinmica El calor no puede por si solo pasar de un cuerpo ms fro a otro
ms caliente.
L A
En el mismo mes William John M. Ranking (1820 - 1872), profesor de la

escuela de ingeniera de Glasgow, lee ante la Royal Society of Edinburg un artculo
donde declaraba que el calor consiste en el movimiento rotacional de las molculas y
llega mediante esta idea a los resultados obtenidos por Clausius. En marzo de 1851
aparece un artculo de William Thomson que contena la primera prueba rigurosa de la
segunda ley de la termodinmica.
James Clerc Maxwell
(1831 - 1879)
La teora estadstica de la termodinmica fue desarrollada en los trabajos

pioneros de James Clerc Maxwell (1831 - 1879), Ludwig Boltzmann (1844 1906) y Josiah Willard Gibbs (1839 - 1903). Los trabajos de estos cientficos
mostraron que revertir los fenmenos denominados irreversibles no es imposible sino
que simplemente improbable. De este modo, la segunda ley de la termodinmica no es
absoluta sino que simplemente es una ley altamente probable.
Si la Primera Ley de la Termodinmica indica cuales fenmenos y
procesos pueden o no ocurrir de acuerdo con el balance energtico (conservacin de la
energa), la Segunda Ley de la Termodinmica muestra la direccin en que
estos ocurren. Lo mostrado por Boltzmann, con su trabajo, es que los sistemas
termodinmicos con una gran probabilidad siguen un determinado patrn de
comportamiento caracterizado por el incremento o conservacin de la entropa,
La probabilidad de que
estos edificios se
vuelvan a construir por
si solos es muy baja
ciertamente. As de
precisa es la prediccin
de la II Ley de la
Termodinmica.
aunque no es imposible del todo que ocurra lo contrario. De hecho el surgimiento de la

vida esta basado precisamente en esta posibilidad de que ocurra lo contrario, es decir,
la disminucin de la entropa o del grado de desorden.
La idea de que la segunda ley de la termodinmica solo tiene un carcter
probabilstico es especialmente til cuando se
establece
que
el
universo
como
sistema
termodinmico evolucionara hacia el incremento de

la entropa y por tanto hacia la denominada muerte
trmica. Este hecho contradice las observaciones
astronmicas que muestran una evolucin del
universo hacia la formacin de estructuras ordenadas
Orden en el Universo
L A
como galaxias, nebulosas, sistemas planetarios, etc. y no hacia la muerte trmica o

En algunas partes, el
Universo evoluciona
hacia estructuras
ms organizadas.
total desorden.
L A
Captulo
MEDICIN Y TEORA DE
ERROR
Si cerris la puerta a todos los errores, tambin la verdad se
quedar fuera.
Rabindranath Tagore.
1.1 Introduccin.
esde los primeros tiempos el hombre estuvo interesado en comprender todo lo

que le rodeaba. Buscar explicacin sobre la estructura de las cosas y los
fenmenos constituy una de sus actividades ms importantes. Esta actividad,
que inicialmente parti con observaciones cualitativas (aquellas que no se expresan

mediante nmeros), permiti sobre la base de los atributos particulares de los cuerpos
y fenmenos, introducir magnitudes que eran susceptibles de ser medidas, las
magnitudes fsicas. El objetivo es la caracterizacin cuantitativa de los objetos y
fenmenos del universo, en busca de patrones que revelen relaciones recurrentes
L A
entre los datos obtenidos y por medio de los cuales podamos establecer las leyes que
revelen la esencia y funcionamiento de las cosas.
La fsica es la rama de la ciencia que estudia la materia y los fenmenos con ella
asociados, est estructurada sobre la base de Magnitudes fundamentales:
aquellas que pueden ser definidas o expresadas por s mismas ( masa, tiempo,
longitud, carga, ...) y las Magnitudes derivadas: aquellas que pueden ser
definidas o expresadas a partir de otras ( velocidad, aceleracin, presin .... ).
Para obtener los valores de las magnitudes fsicas necesitamos instrumentos de
medicin, mtodos de medicin y es necesario adems definir unidades de medidas.
Por ejemplo si deseamos establecer la duracin de cierto fenmeno fsico, debemos
utilizar un cronmetro como instrumento de medida y debemos tener una unidad de
medida, que si elegimos el Sistema Internacional de Medidas (S. I.), es el segundo. El
cronmetro deber estar calibrado apropiadamente con el uso de esta unidad,
fracciones o mltiplos de ella y se determinar el nmero de veces que esta unidad o
sus fracciones estn contenidas en el intervalo de tiempo que queremos medir. Esto
ltimo ser nuestro mtodo de medicin.
Los nmeros
0.1456032 y
0.004445550 poseen
ambos la misma
cantidad de cifras
significativas.
7 cifras significativas
Existen dos maneras en que la fsica y la ciencia en general generan nmeros,

una es como resultado de la medicin y el otro es mediante clculos. En cada uno de
los casos Cunta precisin en los nmeros debemos considerar?. Para responder
a esta pregunta necesitaremos introducir el concepto de cifra significativa,
adems de explicar claramente a qu llamamos precisin.
Cunta informacin fsica est contenida en un nmero depende de cuntas
cifras significativas este posea, por ejemplo los nmeros 538.123 y 0.00467130 son
claramente muy diferentes, pero la informacin desde el punto de vista fsico es similar,
en el sentido que ambos poseen el mismo nmero de cifras significativas: 6 cifras
significativas. Para determinarlas, contamos las cifras sin considerar los ceros a la
izquierda del primer dgito distinto de cero. Los ceros de la derecha indican tambin
cifras significativas. En la seccin 1.4 estudiaremos ms sobre este tema.
L A
El conteo de las cifras significativas es tan solo un ndice de la precisin del

nmero. No es el nico y por lo dems en algunos casos no nos ofrece una informacin
til. Por ejemplo los nmeros 0.999 y 1.000 son prcticamente los mismos nmeros y
ambos son conocidos con incertidumbre del orden de 0.001. Sin embargo el
primero posee 3 cifras significativas, mientras que el segundo 4.
Aclaremos el trmino incertidumbre con un par de ejemplos. Dado el nmero
No todos marcamos,
con un cronmetro, el
comienzo y el trmino
de un intervalo de
tiempo de igual
manera. Durante la
medicin cometemos
errores debido a los
distintos tiempos de
reaccin.
13.3 , podemos suponer que este nmero es el resultado de una medicin de una
magnitud fsica cuyo valor se encuentra entre 13.25 y 13.35, la incertidumbre o lmite
de la precisin sera en este caso de 0.1 (no tenemos una completa certeza de la
veracidad de la primera cifra despus del punto decimal). Si tenemos el nmero 8.60
que se encuentra entre los nmeros 8.595 y 8.605, su incertidumbre ser 0.01.
La incertidumbre o los errores estn presente en todos los aspectos de la
medicin de magnitudes fsicas. Debemos aclarar que el concepto de error o
incertidumbre (usaremos a partir de ahora cualquiera de estos trminos
indistintamente) , usado en ciencias tiene un significado muy diferente al uso habitual
de este trmino, no es equivocacin como se entendera en el lenguaje coloquial. En
ciencia tiene un significado ms profundo y esta asociado a la indeterminacin de los
valores de las magnitudes fsicas, causada por mltiples razones que van desde la
propia equivocacin del que mide hasta la definicin apropiada de lo que estamos
midiendo. Con ms detalles estudiaremos este tema en la seccin 1.4
L A
Acerca de ... El Proceso de Medicin

Toda medicin en fsica es una comparacin entre dos cantidades fsicas semejantes, de ah
que usemos las medidas patrones. As por ejemplo si medimos la longitud de una garrocha aceptamos
que la regla de un metro es vlida para medir su longitud.
Para ser vlido, un dispositivo de medicin debe calibrarse con ayuda de un Patrn de
aceptacin general. La medicin debe tener la exactitud suficiente y el procedimiento a utilizar debe ser
estable.
Los mtodos de medicin son dos:
a)
Por comparacin directa. El patrn es comparado directamente con la magnitud ( por

ejemplo medir el largo de una mesa).
b) Por comparacin indirecta. Se usa cierto mecanismo que transforma la seal de entrada
en otra seal, que es funcin de la primera ( por ejemplo la deflexin de una aguja que
indica rapidez del vehculo).
1. 2 Potencias de 10 y notacin cientfica.

Supongamos que tenemos el nmero 83 000 la receta dada ms arriba para el clculo
de las cifras significativas nos dara 5, lo que no parece ajustarse a la informacin contenida
en el nmero, que nos ofrece 2 dgitos significativos, el 8 y el 3. Una manera de resolver el
problema es escribir el nmero en la forma 8.3 104 con la conveccin de que 10n no posee
cifras significativas. Junto con hacer la precisin del nmero ms clara, esta notacin permite
escribirlo de un modo ms compacto. Esta manera de escribir los nmeros se denomina
notacin cientfica.
Los siguientes ejemplos muestran cmo escribir un nmero en notacin cientfica,

adems de darnos una clara visin de la economa y claridad en la escritura, ganados con
esta notacin:
10
L A
Ejemplos
300 000 000. = 3.0 108
Note que el
exponente es
positivo
8 veces a la izquierda
El nmero 300 000 000 puede escribirse en notacin cientfica colocando el punto
decimal
8 lugares a la izquierda y multiplicando por una potencia de 10 cuyo
exponente es igual al nmero de veces que se desplaz el punto decimal, con signo
positivo.
0.000 0024 = 2.4 10
Note el signo
negativo
6 veces a la derecha
El nmero 0.0000024 se escribe en notacin cientfica desplazando el punto
decimal 6 veces a la derecha y multiplicando por una potencia de 10 cuyo
exponente es igual al nmero de veces que se desplaz el punto decima,l con
signo negativo.
Enteros
Centsimas
Exponente
Notacin
Cientfica
6.22 10 24
Dcimas
Algunas de las potencias del 10 son aplicadas con mucha frecuencia en la prctica,
por lo que ha sido de mucha utilidad el uso de un sistema de prefijos y smbolos que
11
L A
indiquen los valores del exponente o potencia del 10. La tabla 1.1 muestra estos
prefijos y smbolos:
Prefijo
Smbolo = Potencia
Prefijo
Smbolo = Potencia
deca
da = 10
deci
d = 10-1
hecto
h = 102
centi
c = 10-2
kilo
K = 103
mili
m = 10-3
mega
M = 106
micro
= 10-6
giga
G = 109
nano
n = 10-9
tera
T = 1012
pico
p = 10-12
peta
P = 1015
femto
f = 10-15
exa
E = 1018
atto
a = 10-18
Tabla 1.1.
Prefijos y smbolos que indican las potencias del 10.
Como veremos en la prxima seccin, donde estudiaremos con ms detalles las

unidades de medidas, el metro denotado por m y el segundo denotado por s son
las unidades de medida establecida por el Sistema Internacional - S. I. para
1
1
1
1
kilmetro
1 km =103 m
micrmetro 1m =10-6m
milisegundo 1ms = 10-3 s
nanosegundo 1ns = 10-9 s
medir la longitud de los cuerpos y el tiempo respectivamente. Diferentes

unidades de medida de la longitud y de tiempo se obtienen convenientemente
a partir del metro y del segundo respectivamente, mediante la multiplicacin o
divisin de potencias de 10.
Algunos ejemplos del uso
de prefijos junto a las
unidades de medida.
12
L A
1. 3 Sistema de Medidas.
La unidad de medida estndar para la longitud es el metro (la abreviatura oficial es
m). Hasta hace relativamente poco tiempo atrs, el patrn o prototipo del metro se
Los
patrones de medida
deben de cumplir ciertas
propiedades:
9 Deben ser inmutables
9 Se debe disponer de ellos
con facilidad.
9 Deben ser precisos.
9 Deben haber sido
acordados previamente
con carcter universal.
encontraba construido mediante una barra de metal, para ser usado en condiciones
de temperatura muy especficos. Este patrn se conserva en el Bur
Internacional de Pesos y Medidas en Svres, Francia. En la actualidad,
aunque este prototipo y sus duplicados esparcidos por el mundo poseen an utilidad,
han sido sobrepasados en precisin y disponibilidad por el uso de rayos de luz
estndar que producen un patrn de ondas con espaciamiento conocido.
El metro fue originalmente elegido (durante la Revolucin Francesa ) de modo tal que
4107 metros fuera igual al permetro de una circunferencia trazada a lo largo de un

meridiano terrestre a nivel del mar.
En este manual usaremos fundamentalmente las unidades de medidas del
sistema S. I. Systme International de las que el metro
forma parte. Algunas de las unidades de medida que se
aplican con mayor frecuencia son:
El metro m: Es una medida de longitud y se
define como la distancia ocupada por 1.650.763,73
longitudes de onda de la radiacin roja-anaranjada emitida
El metro patrn
por el criptn 86. Otra forma de definirlo es como la distancia recorrida por la luz en el
vaco durante un intervalo de tiempo de 1 / 299 792 458 segundos. Esta ltima
definicin fue adoptada en 1983.
El kilogramo kg: Es una medida de masa y se define como la masa de un
cilindro particular de platino-iridio conservado en Sevres, Francia desde 1889. El
kilogramo es igual a 1000 gramos. Un gramo es la masa de 1 cm3 de agua a
13
L A
temperatura de 4 Celsius. Hoy el kilogramo es la masa que contiene 5,018 x 10
25
tomos de carbono 12.

El segundo s: Es una medida de tiempo. Hasta 1956 se defina en trminos del
da solar medio, el que se dividi en 24 horas, cada hora se dividi en 60 minutos y cada
minuto en 60 segundos, es decir es 1 / 86400 del da solar medio. En 1964 se redefini y
corresponde al tiempo que demoran en ocurrir 9.192.631.770 oscilaciones de cierta
radiacin luminosa emitida por los tomos Cesio 133.
El newton N: Es una unidad de medida de la fuerza, se define como la fuerza
necesaria para acelerar una masa de 1 kilogramo en un metro por segundo por segundo
(por segundo al cuadrado).
El kilogramo patrn
El joule J: Es la cantidad de trabajo que realiza una fuerza de 1N que acta

sobre una distancia igual a 1m. En 1948 se adopt el joule como la unidad estndar de la
energa. El calor especfico del agua a 15 C es de 4185.5 J / kg
El ampere A: Se define como la corriente elctrica que circula por dos
alambres paralelos separados a una distancia de un 1m uno del otro, cuando estos se
repelen con una fuerza de 2 x 10-7 N por cada metro del alambre. Cuando existe una
corriente de un ampere (1 A) en un alambre conductor, la carga que pasa por un punto
en el alambre en 1 segundo es el coulomb c.
El pascal pa: Es una unidad de medida de la presin. Se define como la razn
entre la fuerza ejercida por un newton y una superficie de rea igual a un metro cuadrado.
14
L A
El Kelvin K : Es una medida de la temperatura, que se define como 1 / 273.15

de la temperatura termodinmica del punto triple del agua ( es el punto donde coexisten en
equilibrio el agua lquida, el vapor de agua y el hielo ). En 1968 se decidi usar el kelvin en
lugar del grado Kelvin K. En este manual, por razones
de costumbre
usamos
indistintamente ambas denominaciones.

Junto con las unidades de medida definidas por el sistema internacional, en la
actualidad los pases
de habla inglesa (Estados Unidos, Inglaterra y Australia
principalmente ) emplean otro
sistema, denominado precisamente el sistema
ingls. Este sistema posee sus propios patrones de medida, por ejemplo se utiliza el
pie como la unidad de longitud, la libra como la unidad de peso o de fuerza y el

segundo como unidad de tiempo. En la tabla 1. 2 se recogen algunas conversiones
entre el metro y algunas de las ms comunes unidades de medida de la longitud en el
sistema ingls.
Unidades de longitud
1 metro
1 pie
1 pulgada
1 milla
1 metro
3.28083
39.370
6.2110-4
1 pie
0.30480
12
1.8910-4
1 pulgada
0.02540
0.08333
1.5810-5
1 milla
1609.34
5280
63 360
Tabla 1.2
Conversiones del metro y las unidades de longitud del sistema ingls.
15
L A
Acerca de ... El origen del sistema mtrico

Bajo el imperio romano se realizaron esfuerzos para definir un sistema nico de medidas que fuera
empleado en los bastos territorios que dominaban. Sin embargo durante la Edad Media volvi el desorden en
esta materia, proliferando un sin nmero de unidades de medida. Incluso algunas de ellas, a pesar de que
conservaban el mismo nombre, tenan valores diferentes. Todo lo que se hizo para poner remedio a esta
situacin constituy un fracaso. Sin embargo, la idea de establecer un sistema de unidades coherente fue
cobrando forma de esta manera.
Llegado el siglo XVIII, existan muchsimas unidades de pesos y medidas empleadas
fundamentalmente en el comercio. Por ejemplo la fruta para sidra se venda por barricas, la lea se venda por
cuerdas, el carbn de piedra por sacos, el carbn vegetal por cestos, la madera por marcas o vigas, la sal por
moyos, por sextarios, por minas, por minotes y por medidas; la cal se venda por barricas y el mineral por
espuertas. Se compraba la avena por picotines y el yeso por sacos; se comparaba el vino por pintas, jarras,
pasmos, galones y botellas. El aguardiente se venda por cuartillos, el trigo por moyos y escudillas. Los paos,
cortinas y tapices se compraban por alnas cuadradas; los bosques y prados se contaban en prtigas cuadradas,
la via en cuarteras. Tambin se usaba el jornal que expresaba el trabajo de un hombre en un da, igual que la
peonada. Los boticarios pesaban en libras, onzas, dracmas y escrpulos. La libra vala doce onzas, la onza ocho
dracmas, la dracma tres escrpulos y el escrpulo veinte granos.
Las unidades de longitud eran tan variadas y proliferas que resultaban abrumadoras. Por ejemplo se
utilizaban las toesas, pies del Per, la loa, el pie del rey Filicteras de Macedonia, el antiguo pie del
Francocondado, de Maine y de Perche y el pie de Burdeos para los agrimensores, as como la cuerda de
Marchenoir en Dunois, en Marsella se usaba la caa, etc. etc. etc.
Durante la Revolucin Francesa, tras suprimir los derechos feudales referentes a los pesos y medidas
(15 de marzo de 1790). Se propuso instaurar un sistema de medidas nico y uniforme, basado en el uso
exclusivo de la escala decimal, asegurando as la facilidad en los intercambios y la integridad en las operaciones
comerciales. La Academia de Ciencias trat de excluir todos los elementos arbitrarios, recurriendo a elementos
de la naturaleza. De este modo en marzo de 1791, se decidi que el cuarto de meridiano terrestre se convirtiera
en la unidad real de medida, y la diezmillonsima parte de esa longitud fuera la unidad estndar. Esta unidad
recibi el nombre de "metro" (del griego metron, "medida"), sus divisiones se denominaran con prefijos latinos
(decmetro, centmetro, milmetro) y sus mltiplos, con griegos (decmetro, hectmetro, kilmetro).
El meridiano elegido fue el que va desde Dunkerque hasta Barcelona y la medicin fue encomendada
a dos astrnomos: Jean-Baptiste Delambre, que comenzara en Dunkerque, y Pierre Mechain, que lo hara en
Barcelona, ambos deberan encontrarse en Rodez, partiendo en junio de 1792.
La determinacin de la unidad estndar de peso, denominada kilogramo la asumira el qumico
Lavoisier. Para ello emplea agua destilada y utiliza para pesarla un cilindro (un cuerpo cuyo volumen se puede
conocer con precisin) y una balanza de un solo brazo (para evitar una posible desigualdad entre los brazos de
una balanza convencional). El 7 de abril de 1795 la Convencin decreta que habr un solo patrn de pesos y
16
L A
medidas para toda Francia e invita a los ciudadanos "a dar una prueba de su afecto por la unidad e indivisibilidad
de la Repblica utilizando, a partir de ahora, las nuevas medidas". El 25 de septiembre del mismo ao el uso del
metro sustituye al del alna en el municipio de Pars.
Despus de varias interrupciones en la medicin del meridiano, en noviembre de 1798, tras seis aos de arduos
trabajos, tiene lugar la ltima medicin. Todas las mediciones fueron estudiadas y verificadas por los miembros
de la Comisin Internacional reunida en Pars. A partir de ellas se efectuaron los distintos clculos y se estableci
la longitud del metro: 3 pies, 11 lneas, 296/1.000 de la toesa del Per. El Kilogramo, por su parte, pesa 2 libras,
5 gruesas y 35 granos.
El 22 de junio de 1799 los patrones del metro y del kilogramo son depositados en los Archivos de la
Repblica. Ambos, una barra y un cilindro, se haban moldeado en platino para resistir los estragos el tiempo.
Finalmente el 1 de enero de 1840 el sistema mtrico decimal se hace oficial y obligatorio en territorio
francs; Espaa lo declara obligatorio el 19 de julio de 1849.
Una Conferencia Internacional instituy en 1875 la Oficina Internacional de Pesas y Medidas; otra
adopt en 1889 una definicin ms exacta del metro. Por ltimo, el 14 de octubre de 1960, la XI Conferencia
General de Pesas y Medidas abandon la referencia al meridiano terrestre (insuficientemente exacta en el
mbito de la ciencia moderna) y defini el metro con relacin a un fenmeno fsico natural que es constante,
preciso, indestructible y reproducible en todo lugar: "la longitud del metro es igual a 1.650.763,73 veces la
longitud de onda en el vaco de la radiacin correspondiente a la transicin entre los niveles 2p10 y 5d5 del
tomo de criptn 86".
1.4 Cifras significativas y errores.

Las cifras significativas son los dgitos necesarios para expresar la magnitud de
una medida. No se consideran los ceros a la izquierda del primer dgito distinto de cero.
Los ceros de la derecha indican tambin cifras significativas.
Algunos ejemplos que ilustran la determinacin de cifras significativas se
recogen en la tabla 1. 3.
17
L A
Magnitud
Nmero de cifras significativas
15.7 kg
33.4062 s
0,028 cm
0,0280 m
3x 10 5 K
3,0 0 x 10-5 J
Tabla 1.3
Determinacin de las cifras significativas.
Durante el proceso de medicin de una magnitud fsica inevitablemente se

cometen errores, por lo que siempre est presente cierta incertidumbre durante este
proceso. Existen muchas y variadas causas que provocan incertidumbre en los valores
Los errores pueden ser:
Sistemticos: Se repiten
de igual forma en cada
medicin.
Accidentales: Varan de
medicin en medicin de
manera aleatoria.
que medimos de las magnitudes, pertinentes al observador, al instrumento de

medicin, al propio objeto de medicin, al mtodo empleado para medir y al efecto que
produce el acto mismo de medicin en lo que queremos medir.
Por ejemplo, un observador puede equivocarse contando las divisiones en una
regla, o simplemente tiene dificultades de visin que no le permiten ver
estas
divisiones correctamente. Puede que el instrumento de medicin no fuera calibrado de

manera apropiada o su precisin sea inadecuada o insuficiente para lo que queremos
medir. Por otra parte no siempre se cuenta con una definicin completa del objeto o
fenmeno que queremos medir. Por ejemplo si queremos medir la longitud de una tabla
de madera con una gran precisin debemos considerar que la tabla posee muchas
irregularidades y cada medicin con instrumentos ms precisos arrojar distintos
valores para la longitud.
18
L A
Otro aspecto que debemos considerar es que durante el proceso de medicin

tenemos que interactuar con el objeto que queremos medir. En ocasiones el fenmeno
a considerar es muy inestable y el solo hecho de intentar medirlo hace que este cambie
radicalmente su estructura. El acto de medir puede incluso cambiar la naturaleza del
objeto. Este hecho adquiere una extrema importancia en el estudio de las partculas
subatmicas y fija lmites a nuestra capacidad de medir. Por ejemplo supongamos que
poseemos un microscopio tan preciso que nos de la oportunidad de tratar de
determinar la posicin de un electrn. Para esto debemos alumbrar el electrn con luz
y recibir su reflejo, para saber donde est. La luz est compuesta de partculas
denominadas fotones que al chocar con el electrn simplemente lo barren de su
camino y por tanto nunca recibimos su reflejo. Es por esta causa que nadie ha podido
ver un electrn o incluso un tomo ( esta es una de las razones por la que se desarroll
la mecnica cuntica, que se encarga del estudio del mundo microscpico).
Teniendo en cuenta todas estas dificultades surge una pregunta:
Cmo sabemos cul es el valor ms exacto posible de una
magnitud y cunto podemos confiar en l ?.
Por ejemplo la medicin de
la masa M de cierto cuerpo
durante un experimento con
el uso de una balanza dio
como resultado:
M = (3,784 + 0,009 ) kg
de igual manera su longitud,
medida con una huincha
arroj un resultado igual a:
L = (256 + 2 ) mm
La respuesta a esta pregunta es sin duda el tema de estudio de la

denominada teora de errores, sobre la que daremos algunos elementos a
continuacin.
Durante las mediciones, junto con obtener el valor de una magnitud,
estamos interesados en determinar las cotas o lmites probabilsticos de la
incertidumbre en su determinacin. El resultado obtenido se expresa mediante la
siguiente notacin:
(1.1)
x x x x + x
Donde x es el valor ms representativo de nuestra medicin, x se denomina

error absoluto y caracteriza la incertidumbre o error de la medicin. Por lo general se
19
L A
usa una manera compacta de expresar el hecho de que durante el proceso de

medicin mas que un valor estamos interesados en determinar un intervalo alrededor
del mejor valor x con semiancho definido por error absoluto x:
(1.2)
x x
Adems del error absoluto se emplean muy frecuentemente en la prctica las

definiciones de el error relativo = x / x y el error porcentual %
= x 100%.
Acerca de ... La medicin de la carga elctrica del electrn

R. A. Millikan en su famoso experimento de la gota de aceite, midi directamente el valor de la
carga del electrn observando el movimiento de pequeas gotas de aceite cargadas que flotaban en el
aire bajo la accin combinada de la gravedad y el campo elctrico*. El resultado de la medicin fue [
1,591 + 0,002] x 10 -19 coulomb. Hoy su valor es [1,60210 + 0,00002] x 10 19 coulomb.
*R. A. Millikan The isolation of an Ion a Precision Measurement of the Charge and correction of Sokes law The
Physical Review 32, 349, (1911).
Cuando se realizan N mediciones de una magnitud x dada, para determinar el

valor representativo se emplea el valor medio (valor promedio, valor ms probable,
valor estimado, ....) que se calcula mediante la siguiente frmula:
(1.3)
x=
1 N
1
xi = (x1 + x2 + " + x N )
N i =1
N
xi denota cada uno de los valores de las N mediciones hechas, i = 1 ... N

Es muy importante considerar las desviaciones xi = x - xi que cada una de las
mediciones individuales presenta en comparacin con el valor medio. Si los errores de
20
L A
medicin son fortuitos estas desviaciones tienen igual probabilidad de ser positivas o
negativas en la medida que el nmero N de mediciones crezca. Este hecho implica que
la suma:
N
(1.4)
i =1
Bsicamente, porque podemos encontrar con una igual probabilidad iguales trminos con
signos diferentes que se cancelaran. Por esta razn se define una magnitud que da una
idea global de las desviaciones respecto al valor ms probable, usando para ello la raz
cuadrada de la suma de los cuadrados de estas desviaciones:
(1.5)
Sx =
(xi )2
i =1 (n 1)
N
Sx se denomina desviacin estndar o desviacin cuadrtica

La calidad del proceso
de medicin ser mayor
en la medida que la
razn
Sx / x
sea menor.
media. La desviacin estndar determina el ancho o dispersin de la distribucin
de puntos alrededor del valor estimado o valor promedio. Como Sx tiene las mismas
unidades de medida que x se de puede definir la razn Sx / x , que es un ndice
independiente del nmero de mediciones N y una caracterstica del proceso de
medicin.
Si realizamos varias series de experimentos para la determinacin del valor de
la magnitud fsica x, podemos en cada uno de ellos determinar el valor promedio x .
Estos valores no tienen porque coincidir unos con otros, de hecho presentaran cierta
distribucin, pero con una menor dispersin que en el
individuales.
caso de las mediciones
La ciencia de la estadstica demuestra que cuando el nmero de
mediciones N crece la distribucin de las x est completamente definida (distribucin

normal) y la desviacin estndar est dada mediante la siguiente relacin:
(1.6)
x =
(xi )2 =
i =1 N ( N 1)
N
21
Sx
N
L A
x es la desviacin estndar del valor medio y es una medida de la incertidumbre

estadstica durante el proceso de medicin de la magnitud x.
La frmula (1.6) nos muestra que si aumentamos el nmero N de mediciones,
podemos hacer que se reduzca notoriamente la dispersin de los datos y con ello
ganaremos una medicin ms exacta. Indudablemente incrementar el nmero de
mediciones es una buena prctica. Sin embargo existe una limitante importante a
considerar, a parte del error estadstico. Esta limitante est asociada a la denominada
incertidumbre nominal.
1.4.1
Error nominal
El error o incertidumbre nominal es producido por mltiples causas

algunas de ellas son:
1. Errores introducidos por el instrumentos de medida:
El error de apreciacin por lo
general corresponde a la
mitad de la menor divisin del
instrumento, por ejemplo, con
una huincha mtrica, la menor
divisin es 1 mm, entonces el
error es 0.5 mm = 5 10-4 m
a. Error de exactitud ex: Es el error absoluto cometido durante la

calibracin del instrumento, con el uso de patrones confiables.
b. Error de apreciacin ap: es la mnima variacin discernible que
apreciamos en el instrumento. A menudo se define como la mnima
cantidad que el instrumento puede detectar. Sin embargo puede ocurrir
que un observador inexperto o con cierta discapacidad (por ejemplo
problemas de visin), no aprecie la mnima variacin del instrumento.
2. Error de definicin del objeto de medicin def :
Los fenmenos y objetos por lo general no estn definidos con infinita
precisin.
Dentro del error nominal pueden incluirse otras causas que surgen durante un
proceso de medicin en particular. Por ejemplo deben considerarse diferentes
tiempos de reaccin para distintos operadores de un cronometro durante la
medicin de un intervalo de tiempo.
22
L A
Otros tipos de errores a considerar son los errores espurios, que se

comenten debido al descuido o equivocacin.
Volviendo al comentario hecho inmediatamente despus de la frmula (1.6). El
En 1999 la NASA perdi un
satlite de investigacin
del clima de Marte. El
Mars Climate Orbiter
debido a un error espurio,
al confundir las unidades
de medidas del sistema
ingls y el mtrico en una
de los clculos del diseo
de navegacin.
aumentar el nmero de mediciones puede reducir la incertidumbre estadstica, pero por

ejemplo si contamos con una regla que posea divisiones del orden del milmetro es
imposible obtener precisiones del orden del micrmetro, por ms que aumentemos el
nmero de mediciones. Es decir el error nominal establece una cota a la precisin de la
medicin.
El error o incertidumbre absoluta x en (1.2) recibe contribuciones del error estadstico y
del error nominal:
(1.7 )
x = xn2 + x2
Donde xn es la incertidumbre nominal:
(1.8)
2
2
2
2
xn2 = ap
+ int
+ def
+ exac
"
El error nominal puede reducirse utilizando instrumentos de medicin ms precisos

y exactos (mejor calibracin), definiendo el objeto o fenmeno a medir de una manera
tambin ms precisa, diseando un apropiado mtodo de medicin, siendo cuidadoso para
no cometer errores espurios, entre otras recomendaciones.
Por lo general un alumno recibe un instrumento ya calibrado y con una precisin
definida (error de apreciacin), por lo que su trabajo durante la realizacin de un experimento
debe ser cuidadoso para no cometer equivocaciones (errores espurios) y deber realizar un
nmero de mediciones apropiados para disminuir el error estadstico. Lo ptimo sera hacer
tantas mediciones de modo tal que el error estadstico sea del orden del error nominal.
23
L A
1.4.2 Influencia del error en las cifras significativas

Cuando se escribe el resultado de la medicin en la forma:
x x
El nmero de cifras significativas contenidas en x y x debe ser consecuente. Debemos
Se dice que un nmero
conservar en el resultado de la medicin, el nmero de dgitos que estn a la izquierda de la
positivo x escrito en
notacin decimal posee
primera cifra afectada por el error, incluyendo este dgito. El dgito ms a la izquierda es el
n cifras decimales
ms significativo y el de ms a la derecha el menos significativo. Resulta superfluo incluir
exactas en el sentido
estricto si el valor
absoluto del error de
este nmero no excede
ms cifras a la derecha del digito para el que ya existe incertidumbre.
del dgito decimal

de orden n.
valor del estimador, de modo tal que el nmero de cifras significativas sea consecuente con
de
En la prctica una vez calculada la incertidumbre de la medicin se redondea el

dicho error.
1.3564 0.001 posee 4 cifras

exactas en el sentido estricto.
Ejemplos
En la medicin de la masa M = 63.56435 + 0.05 kg, el error afecta al segundo
dgito despus del punto decimal, todos los dgitos a la derecha de este son superfluos.
Por tanto lo correcto sera escribir M = 63.56 + 0.05 kg
No es correcto escribir L = 1.135 + 0.2; lo correcto sera escribir L = 1.1 + 0,2.
24
L A
1.4. 3 Precisin y exactitud
La precisin de un instrumento de medicin esta definida sobre la base de la menor

variacin que pueda percibir dicho instrumento, mientras que la exactitud tiene que ver con
la correcta calibracin del mismo. Por ejemplo un reloj que mida hasta las milsimas de
segundo es evidentemente ms exacto que un reloj comn que solo mide hasta las
centsimas de segundo. Sin embargo puede ocurrir que el primer reloj este mal calibrado y
(a )
est por ejemplo adelantado en 10 minutos, mientras que el segundo reloj marque las hora
correctamente. En este caso decimos que el reloj comn es ms exacto que el primero.
Como habamos visto en la seccin anterior la precisin del instrumento esta
(b )
asociada al error de apreciacin mientras que el error de exactitud est relacionado con el
error de exactitud.
1.4.4 Propagacin del error.
La propagacin del error se produce debido a la existencia de medidas
indirectas, es decir, aquellas que dependen de otras, con las cuales estn
relacionadas, habitualmente mediante una cierta funcin. Por ejemplo para determinar
el rea de un rectngulo deben medirse primeramente sus lados as esta rea es una
(c )
funcin de los lados; para medir aceleraciones medias de un auto en un cierto intervalo
de tiempo debe de tomarse primeramente la suma de todas las velocidades y dividirlas
por el intervalo de tiempo en cuestin, esto hace que la aceleracin sea una funcin
Pegarle al crculo es
exactitud :
(a) Preciso, pero no
exacto.
(b) Ni preciso ni exacto.
(c) Exacto y preciso.
de las velocidades y del tiempo; el volumen de un cono es funcin del rea de la base y
de su altura, etc.
Como ya sabemos todo acto de medicin lleva intrnsecamente la posibilidad
del error. Los errores cometidos, por ejemplo, durante la medicin de los lados de un
rectngulo influyen en la determinacin de su rea. En estos casos se plantea que el
error se propaga. Veamos algunos casos donde el error se propaga:
25
L A
Error propagado en el caso de la suma de nmeros que poseen errores:
El error absoluto de una suma algebraica de nmeros es
igual a la suma de los errores absolutos de cada trmino
Dados los nmeros A = A m + A;
B = B m + B; C = Cm + C, donde
Am, Bm, y Cm son los valores medios o estimadores de las variables A, B y C

respectivamente.
Tenemos: A + B + C = ( A m + B m + Cm) + ( + B + C)
Para que el resultado de la suma tenga todas las cifras exactas en el sentido
estricto se recomienda la siguiente recta en tres pasos:
9 Debe tomarse el nmero de cifras significativas exactas del trmino que posea
el menor nmero de ellas.
9 Se redondea el resto de los nmeros para que tengan todos el mismo nmero
de cifras significativas, dejando una cifra de reserva.
9 Se efecta la suma y en el resultado se redondea la ltima cifra.
Por ejemplo:
Este es el nmero con

menos cifras exactas.
215.21 + 14.182 + 21.4 = 215.2(1) + 14.1(8) + 21.4 = 250.8
Dgitos de reserva
El error propagado en el caso de una funcin de varios argumentos:
La formulacin general de este problema requiere del conocimiento de la derivada,

no obstante a eso con ayuda de una simple tabla de derivadas de funciones
elementales o el empleo de una calculadora simblica como la Texas, Casio o HP,
pueden realizarse la mayora de los clculos.
26
L A
Supongamos que tenemos una funcin de las magnitudes A1, A2....., AN que
poseen errores absolutos A1, A2, .... AN respectivamente:
f = f ( A1 , A2 , " AN )
Para determinar el error absoluto de la magnitud f se utiliza la frmula aproximada:
(1.9)
f =
f
f
f
A1 +
A2 + " +
AN
A2
A N
A1
El error relativo se determina mediante:
(1.10)
f =
f
f A1
f A2
f A N
=
+
+"+
A1 f
A2 f
A N
f
f
Donde las barras representan el valor absoluto o positivo de la magnitud contenida en

su interior, A1 , A2... AN corresponden a los errores relativos de las magnitudes A1,
A2....., AN respectivamente.
La expresin entre las barras dada por:
f
A1
Indica la derivada parcial de la funcin f con respecto a la magnitud A1. Esta notacin
se usa cuando la funcin f depende de varias variables o magnitudes. La receta bsica
para calcular las derivada parcial con respecto a A1, por ejemplo, es considerar el resto
de las dems variables A2....., AN como constantes y calcular la derivada ordinaria de
una funcin de una nica variable A1 , que a su vez puede obtenerse de una tabla ya
previamente preparada. Para ilustrar el uso de las frmulas (1.9) y (1.10) vamos a
calcular el error relativo propagado por el producto de dos nmeros con errores.
Supongamos tenemos la funcin definida por el producto:
f = A B
La funcin f podra indicar por ejemplo el rea de un rectngulo de lados A y B
calculamos las derivadas parciales:
27
L A
f
dA
=B
= B 1 = B
dA
A
f
dB
= A
= A 1 = A
dB
B
Empleando la relacin (1.9) tenemos:
f =
f
f
A +
B = B A + A B
A
B
Dividiendo esta expresin por el valor absoluto de f, obtenemos la relacin:
f =
B A
A B
=A +B
B A
B A
De este modo hemos mostrado que el
+
El error relativo de un producto es la suma de los errores

relativos de los factores.
Si A = A m + A; B = B m + B son dos magnitudes, y sus errores

relativos entonces se tienen las siguientes relaciones de utilidad en la prctica:
9 La resta A B = (A m B m ) + ( + B)
9 El producto A B =(A m B m) [ 1 + ( + )]
9 La divisin A / B = (A m / B m) [ 1 + ( + )]
9 Exponencial A n = ( Am ) n [ ( 1 + n ) ]
9 Radicacin
A = A 1/ n = ( A m)
1/ n
[ 1 + 1/n ]
28
L A
Ejemplos
1) 16.3 cm 4.5 cm = 73.35 cm 2 = 73 cm2.
2) 123 + 5.35 = 128 (no 128.35).
3) rea y permetro de radio (3.5 + 0.2) cm
Permetro C = 2 r = 2 3.5 = 21.99115 cm
El radio tiene dos cifras significativas por tanto C = 22 cm
El rea se calcula mediante la relacin: A = r2 = 3.14159 ( 4.65)2 = 67.92903
cm2
El radio tiene 3 cifras significativas luego A = 67.9 cm 2.
4) V = A B C
Como sabemos el error relativo del producto es la suma de los errores relativos de su
factores:
V = A + B + C
Supongamos que = 19.39, = 1.13, C = 296.3 y sus errores absolutos
estn dados por = B = 0.07 y C = 0.5. De este modo tenemos:
V = 0.036 +0.062 + 0.017 = 0.067

V = 204 102 0.067
V = 14 10 2 mm3
V = 20384 + 1400
V =( 204 + 14 ) 10 2
29
L A
1.5 Rectificacin de grficos y Ajuste por

mnimos cuadrados.
Supongamos que hemos efectuado la medicin de dos magnitudes y queremos
establecer si existe una relacin lineal entre ellas. Es decir queremos mostrar que las
variables X e Y satisfacen la siguiente relacin:
(1.11)
Y = a +b X
Esta es la ecuacin de una recta, donde (0,a) es el punto del eje vertical Y por el
que pasa la recta y b es su pendiente.
La hiptesis inicial de que las variables X e Y satisfacen la relacin (1.11) esta
basada por lo general en principios fsicos, que la experimentacin pretende corroborar o
desechar. Como vimos en las secciones anteriores el proceso de medicin conlleva a
errores, por lo tanto es muy poco probable que encontremos una relacin de linealidad
(1.11) de manera exacta. La idea entonces en encontrar la recta, o lo que es lo mismo,
los coeficientes a y b, que mejor se ajuste a las mediciones obtenidas.
No existe nica manera para hacer esto. Uno de los procedimientos ms utilizado
es el denominado Mtodo de mnimos cuadrados, que consiste bsicamente en encontrar
los valores de los coeficientes a y b de modo tal que la suma de todos los cuadrados de
las desviaciones de las mediciones Yi con respecto a los Y dados por la recta al
reemplazar Xi en (1.11) sea mnima. Este mtodo produce las siguientes frmulas para
los coeficientes:
(1.12)
b=
( X Y ) N X Y
(X ) N ( X )
m
(1.13)
a = Ym b X m
30
L A
Donde Xm y Ym son los valores promedio de las variables X e Y respectivamente, N es el

nmero de mediciones y adems hemos usado las notaciones:
(1.14)
X Y =X
(1.15)
Y1 + X 2 Y2 + " + X N YN
=( X 1 ) + ( X 2 ) + " + ( X N )
2
Para determinar cuan apropiada fue nuestra hiptesis sobre la validez de la relacin
lineal (1.7) entre las variables debemos usar el denominado coeficiente de correlacin r.
Este coeficiente se determina mediante la frmula:
(1.16)
r=
( XY )
X mYm
N
SxS y
Donde hemos usado las desviaciones cuadrtica media Sx y Sy para las magnitudes X e
Y respectivamente, calculadas mediante las frmulas:
(1.17)
(1.18)
Sx =
1
N
(X
SY =
1
N
(Y
i =1
i =1
Xm)
Ym )
El coeficiente de correlacin r posee algunas importantes propiedades. En primer lugar

puede mostrase que satisface la siguiente desigualdad:
(1.19)
1 r 1
Por otra parte r2 muestra la fraccin de la desviacin cuadrtica media (Sy)2 que ha
sido eliminada de la desviacin cuadrtica media (SY )2 para la magnitud Y = Yi Ym , al
usar el ajuste logrado mediante la recta (1.11) con los coeficientes b y a calculados por las
31
L A
frmulas (1.12) y (1.13) respectivamente. Es costumbre decir que r2 es la fraccin de

(Sy)2 explicado por el ajuste dado por la recta.
Si r > 0 la recta posee pendiente positiva (crece hacia la derecha) , si r < 0 la recta
posee pendiente negativa (crece hacia la izquierda) , si r = 0 la recta es horizontal.
Este ltimo caso no implica que no exista relacin entre las variables X e Y, lo que
realmente significa es que no existe ninguna relacin lineal del tipo (1.7) entre ellas.
Para ilustrar los conceptos aqu introducidos. Tomemos los resultados de las
mediciones de dos variable X e Y, convenientemente organizados en la tabla 1. 4.
X2
(X-Xm)2
(Y-Ym)2
XY
734,41
533,87
29,5768639
27,683787
436,81
376,2
135,453787 48,4630178
1115,56
871,74
0,74224852 1,29609467
6021,76
3484,24
2030,54225 397,542249
1369
965,7
19,9053254 1,29609467
466,56
429,84
119,649941 25,6191716
309,76
276,32
223,157633 85,7760947
1232,01
968,76
6,56147929 6,96147929
1062,76
811,74
0,00378698 0,00378698
676
608,4
42,7514793 2,43840237
761,76
637,56
24,3884024 3,46532544
1497,69
1211,31
37,9645562 40,1760947
772,84
661,64
22,4530178
1,3491716
xx =16456,92 xy =11837,32
(X-Xm)2 =
(Y- Ym)2 =
2693,15077 642,070769
Totales
X
27,1
20,9
33,4
77,6
37,0
21,6
17,6
35,1
32,6
26,0
27,6
38,7
27,8
x =423,0
Y
19,7
18,0
26,1
44,9
26,1
19,9
15,7
27,6
24,9
23,4
23,1
31,3
23,8
y =324,5
Promedios
Xm= 32,54 Ym = 24,96
Sx =14,39324
Sy= 7,027806
Tabla 1.4 Datos de las mediciones de dos magnitudes X e Y.

Reemplazamos los datos las de la tabla 1. 4 en la frmula (1.12) para determinar el
valor de la pendiente b:
b=
11837.32 13 (32.54)(24.96)
= 0.475
16456.92 13(32.54) 2
32
L A
El valor aqu obtenido de b lo usamos en la frmula (1.13) para determinar el

coeficiente a.
a = 24.96 (0.475)(32.54) = 9.504

De este modo hemos determinado que la recta que mejor se ajusta a las
mediciones est definida por la ecuacin:
Y = 9.504 + 0.475 X
50,0
45,0
40,0
35,0
30,0
25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
Figura 1.1 Ajuste por mnimos cuadrados.

Para calcular el coeficiente de correlacin r, empleamos los datos de la tabla
1.4 en la frmula (1.16) para obtener:
( XY )
r=
X m Ym 11837.32 (32.54 )(24.96 )

13
N
=
= 0.97
(14,39)(7.03)
SxSy
La correlacin es positiva (el grfico crece hacia la derecha como lo muestra la

figura 1.1) y del 97%.
33
L A
Ejercicios:
1) Indique el nmero de cifras significativas en cada uno de los siguientes valores:

a) 0.0570
b) 120.470200
c) 1745.0300
d) 1.1 10 2
e) 0.05 10 15
f) 19 10 19
g) 0,001
h) 18745.0
i)
18774.510 2
2) Al medir una longitud con un pie de metro se obtiene los siguientes valores en
milmetros.
L(mm) 10.8 10.7 10.9
10.8 10.7 10.8
Determine el valor medio y el error estndar.

3) Se desea calcular el volumen de un tubo del cual se tienen la siguientes
medidas:
9 Radio interno: r = 9.13 + 0,03 mm,
9 Radio externo: R =10.26 + 0,04 mm
34
L A
9 Altura h = 296,3 + 0.5 mm.

9 Se emplea la frmula: V = ( R2 r2 ) h
Respuesta: 20400 + 1400 mm3.
4) Efecte las siguientes operaciones aritmticas de los nmeros
756 37.2 0.83 2.5 :
i. Su suma.
ii. El producto de 3.2 3.563 .
iii. El producto de 5.6 .
Respuesta. a) 797 b) 11
c) 18
5) Si el radio de una esfera slida es 6.50+ 0.20 cm y su masa es 1.85+ 0.02 kg.
Determine la densidad de la esfera y la incertidumbre en la densidad.
Respuesta . (1,61 + 0.167) 103 kg/m3
35
L A
Captulo
Conceptos Bsicos de
Termodinmica
Un viaje de mil kilmetros comienza con el primer paso.
-Proverbio chino
2 . 1 Introduccin
a termodinmica es una parte importante de la fsica y es quizs una de sus ramas

con mayor grado de terminacin. La tarea de la termodinmica es el estudio de los
objetos macroscpicos, es decir aquellos que estn formados por un nmero grande
de otros objetos ms diminutos que denominaremos molculas. Para tener una idea
correcta de lo que llamamos nmero grande observemos, por ejemplo, que 1 cm3 de un gas
contiene 2,7 1019 molculas. Esto es un nmero enorme que escapa a todo lo que
estamos acostumbrados a manejar en la vida cotidiana.
36
L A
Si suponemos que el movimiento de las molculas es puramente mecnico y se

Es imposible describir el
comportamiento
detallado e individual de
cada una de las
molculas de un gas,
porque el nmero de ellas
es extremadamente
grande.
rige por las leyes de la mecnica clsica, entonces la descripcin completa del movimiento
de una de ests molculas est dado, si conocemos su posicin y su velocidad en cada
instante de tiempo. Necesitamos, por tanto, tres nmeros que indican sus coordenadas y
tres ms para las componentes de la velocidad . Si tenemos por ejemplo N molculas,
debemos seguir la evolucin de 6 N nmeros en el tiempo. Por lo general la evolucin en
fsica es descrita mediante el empleo de una ecuacin de movimiento, por lo que tendramos
que resolver, por ejemplo 6 2,7 1019 ecuaciones para describir correctamente el
comportamiento de un 1 cm3 de gas. Esta es una tarea desesperada si reconocemos que
los computadores actuales realizan del orden de los millones (106) de operaciones por
segundo. Es decir en este trabajo emplearamos aproximadamente 317 mil aos.
La enormidad de este nmero hace imposible y adems de innecesario dedicarse a
seguir el movimiento detallado de cada partcula integrante del sistema macroscpico, por lo
que es conveniente y muy til, limitarse al conocimiento de valores promedios de ciertas
magnitudes que caracterizan el estado del sistema. Por ejemplo, en el caso del gas
podemos trabajar con su densidad, temperatura, presin, etc., las que permiten definir
completamente su estado macroscpico.
En este captulo daremos los primeros pasos para el estudio de la termodinmica.
Para ello definiremos los conceptos fundamentales usados en termodinmica, tales como:
sistema, variable termodinmica, medio exterior, temperatura, trabajo, calor, etc.
37
L A
2.2 Primeros conceptos.

Al analizar las situaciones fsicas enfocamos nuestra atencin en alguna porcin de
materia que separamos, en la mente, del medio externo que la rodea. A esta porcin la
llamamos sistema. Ms exactamente, cuando hablamos de sistema en termodinmica nos
referimos a una cierta cantidad de materia, acotada por una superficie cerrada. Esta
superficie puede ser real, como la de un globo que encierra una cierta masa de gas helio, o
puede ser imaginaria como el lmite de una cierta masa de pulpa de celulosa que circula a lo
largo de una caera y cuyo progreso se sigue mentalmente. La superficie lmite puede no
estar determinada claramente, ni en su forma ni en su volumen. Por ejemplo, cuando un gas
se expande su superficie exterior no tiene una forma definida.
Una clase muy importante de problemas en termodinmica se refiere a los
sistemas en los cuales hay intercambio de materia y energa, a travs de la superficie que
los limita, con el medio exterior, tales sistemas se denominan abiertos. Cualquier medio
que intercambie energa y/o materia con el sistema en que estamos interesados estudiar, lo
denominamos medio ambiente o medio exterior a dicho sistema. Es todo el
Universo excluyendo el sistema en cuestin. Por ejemplo, en el caso de una pelota que cae
libremente, la pelota puede ser el sistema y el ambiente puede ser el aire y la tierra. En tal
caso nos interesar saber cmo afectan en el movimiento de la pelota el aire y la tierra.
El intercambio de energa con el medio exterior puede consistir en la
produccin de trabajo mecnico o en flujo de calor. Si las condiciones son tales que no
se intercambia energa, el sistema se dice que est aislado o cerrado. Para ello se
requiere que el sistema se halle trmicamente aislado, de manera que el flujo de calor
sea nulo y que adems no realice ni reciba trabajo.
En cualquier caso que estemos analizando debemos elegir ciertas cantidades para
describir el comportamiento del sistema. Podemos adoptar para ello dos puntos de vista, el
macroscpico y el microscpico. La termodinmica toma el segundo punto de vista, en el
38
La termodinmica
estudia el
comportamiento
colectivo de un
gran nmero de
molculas.
L A
sentido que no le interesa el comportamiento detallado de cada integrante del sistema, sino
el comportamiento colectivo de un gran nmero de molculas. Mientras mayor es el nmero
de componentes del sistema, mayor es la exactitud de la descripcin termodinmica.
La especificacin del estado de un sistema termodinmico depende de su
naturaleza, por ejemplo el estado de un gas encerrado en un cilindro queda
determinado por su presin, volumen, temperatura y masa. Conocida la masa
y el volumen puede tomarse su relacin, definiendo de esta manera una magnitud de
suma utilidad, la densidad. Obviamente existen sistemas ms complicados que
necesitan de un mayor nmero de variables para su descripcin. Las cantidades
fsicas cuyos valores determinan el estado de un sistema y que
permiten una
descripcin macroscpica razonable del sistema termodinmico, se denominan

coordenadas termodinmicas o variables de estado.
Un sistema en equilibrio
termodinmico no
evoluciona, sus
variables de estado
permanecen constante
en todos los puntos.
Una propiedad muy importante observada en los sistemas aislados, que

quedan abandonados a si mismos sin la intervencin del medio exterior, es que la
rapidez de variacin de sus variables termodinmicas, como la temperatura y presin,
se hace cada vez menor, hasta que estas toman valores constantes en toda la
extensin del sistema. Este estado final estacionario, que no evoluciona en el tiempo,
se denomina estado de equilibrio termodinmico. En equilibrio termodinmico
los valores de las variables de estado de un sistema homogneo son los mismos en
todos los puntos. Mientras las variables de estado posean valores constantes, el
sistema permanecer en estado de equilibrio.
Las variables de estado de un sistema pueden cambiar al interaccionar con el
medio exterior, por ello, para el estudio de un sistema en particular, conviene aislarlo.
En la prctica no existen los sistemas cerrados o aislados totalmente del medio. Un
sistema de este tipo es una abstraccin de la realidad, es lo que denominamos un
modelo construido para estudiar las propiedades fsicas del sistema en cuestin. Bajo
ciertas condiciones, podemos pensar que tenemos un sistema que no intercambia calor
con el medio exterior, colocando para ello una barrera que impida este intercambio.
Esta barrera se denomina pared adiabtica. Por ejemplo, podemos emplear para
39
L A
esto una capa gruesa de un material aislante como el poliestireno que impedir el
intercambio de calor.
Si por otra parte estamos interesados en estudiar la interaccin trmica entre dos
sistemas podemos colocar una pared diatrmica (lmina delgada de metal) que facilita
la interaccin trmica entre dos sistemas.
En termodinmica haremos empleo frecuente de experimentos mentales que junto
al razonamiento lgico y principios fundamentales basados en la observacin nos permitir
estudiar con asombrosa exactitud la complejidad de una gama amplia de sistemas fsicos.
La termodinmica ofrece incluso un importante aporte en el estudio de sistemas tan
complejos como las clulas vivas.
Preguntas:
Los sistemas termodinmicos cerrados poseen la propiedad de que al cabo de un
tiempo sus variables termodinmicas se hacen invariantes. Cuando sucede esto se dice que el
sistema se halla en equilibrio termodinmico. Equilibrio significa que no hay evolucin, el
sistema llego a la muerte trmica. Basado en esto que cree usted Una clula es un sistema
abierto o cerrado?, y un ser vivo?. Justifique su respuesta.
40
L A
2 . 3 Ley cero de la Termodinmica.

Supongamos que se permite interaccionar a los sistemas A y B a travs de una
pared diatrmica como se muestra en la figura 2.1 Las paredes adiabticas que rodean el
recinto que contiene ambos sistemas evitan cualquier interaccin trmica con otros sistemas
exteriores al recinto.
Entre A y B habr interaccin cambiando algunas de las variables de estado de
cada sistema. Al final, estas variables tomarn valores constantes y cada sistema estar en
estado de equilibrio termodinmico. Dos sistemas estn en equilibrio trmico s,
cuando se ponen en contacto a travs de una pared diatrmica, sus variables de estado no
cambian.
Pared
diatrmica
Pared
adiabtica
Figura 2.1. Intercambio de calor entre dos sistemas a travs de una pared
diatrmica.
La figura 2.2 muestra dos sistemas A y B separados por una pared adiabtica
y ambos en contacto con un tercer sistema C a travs de una pared diatrmica.
Despus de un tiempo suficientemente largo, las variables de estado de cada sistema
se hacen constantes. Los sistemas A y C estn equilibrio trmico y anlogamente los
sistemas B y C. En consecuencia los estados A y B estn en equilibrio trmico. Este
resultado constituye la ley cero de la termodinmica:
Dos sistemas que estn en equilibrio con un tercero estn, a
su vez, en equilibrio trmico entre s.
41
L A
Pared
diatrmica
Pared
adiabtica
Figura 2.2 Intercambio de calor entre tres sistemas a travs de paredes diatrmicas.
por medio del cual alcanzan su estado de equilibrio termodinmico.
2.3.1 La temperatura.
En nuestra vida cotidiana la temperatura es una magnitud que distingue lo
caliente de lo fro. La primera representacin sobre la temperatura se origin
precisamente de esta sensacin.
La temperatura ocupa un lugar especial entre la serie de variables de estado
que caracterizan al sistema. Esto no es extrao teniendo en cuenta que en la poca
cuando apareci esta magnitud en la ciencia no era conocido qu procesos internos
originan en la substancia la sensacin de fro o calor.
La particularidad de la temperatura como magnitud fsica consiste ante todo
que ella, a diferencia de muchas otras magnitudes, no es aditiva . A consecuencia de
esto no se puede medir la temperatura del cuerpo directamente como se mide la
longitud o la masa, es decir, usando el mtodo de comparacin con un patrn. Si
podemos decir que la longitud de una barra dada es tantas veces mayor que la longitud
de otra, la pregunta sobre cuntas veces una temperatura se contiene en otra no tiene
sentido.
42
L A
Para medir la temperatura se usa el hecho de que las propiedades de la

substancia cambian con la variacin de la temperatura. Un termmetro es el
instrumento que se usa para medir la temperatura y el grado es su unidad de medida.
La magnitud del grado se elige arbitrariamente y se define de la manera siguiente: Se
toman arbitrariamente, dos temperaturas, que se denominan puntos de referencias, por
lo general son la temperatura de fusin del hielo y de ebullicin del agua a la presin
atmosfrica (ver tabla
2.1, para ms ejemplos ) y se divide este intervalo de
temperatura en partes iguales estableciendo
de esta manera una escala de
temperaturas . Es claro que mediante este mtodo pueden construirse muchas
escalas de temperatura, sin embargo algunas han sido adoptadas internacionalmente y

son de uso comn en la prctica. Aqu usaremos fundamentalmente la escala de
grados Celsius (C) y la de grados Kelvin (K).
Al medir la temperatura,
el termmetro debe
dejarse un cierto tiempo
en contacto con el
sistema, despus del cul
ambos alcanzan el
equilibrio trmico. Una
vez que esto sucede la
temperatura deja de
variar.
El concepto de temperatura est ntimamente relacionado con el estado de

equilibrio trmico entre dos sistemas. As de esta manera, dos sistemas en equilibrio
trmico tienen la misma temperatura. Si dos sistemas se ponen en contacto y sus
variables comienzan a cambiar, entonces los dos sistemas no estarn a la misma
temperatura, sin embargo llegarn a tener una temperatura comn cuando se alcance
el equilibrio trmico.
Un ejemplo ilustra esta situacin, si uno de los sistemas es un termmetro y se
pone en contacto con otro sistema, cuando alcance el equilibrio trmico, tendrn una
temperatura comn, en otras palabras el termmetro ha medido la temperatura del otro
sistema. Si el termmetro determina que dos sistemas A y B tienen la misma
temperatura diremos que A y B estn en equilibrio trmico, en cambio si el termmetro
indica que A y B tienen distinta temperatura diremos que ambos sistemas no estn en
equilibrio entre s.
43
L A
Acerca de ... La escala de temperatura

La termometra actual est basada en la escala del gas ideal, establecida con ayuda
del termmetro de gas. Este consiste en un recipiente que contiene un gas y posee un
manmetro para medir la presin. El gas se usa como sustancia termomtrica ya que la
presin cambia con la variacin de la temperatura si el volumen del recipiente permanece
constante. Se considera una proporcionalidad directa entre la presin del gas y la
temperatura. Tal suposicin, avalada por muchos experimentos, conduce a la relacin entre
las presiones para las temperaturas de ebullicin (Pe ) y de fusin del hielo (P0) es igual a
la relacin de estas temperaturas:
Pe Te
=
P0 T0
La relacin Pe / P0 se determina experimentalmente mediante las lecturas de
las presiones en el manmetro. Un gran nmero de mediciones indicaron:
Pe
T
= 1.3661 = e
P0
T0
La medida del grado se obtiene dividiendo la diferencia Te - T0 en 100 partes:
Te T0 = 100
De las dos ltimas igualdades se obtiene que la temperatura de fusin del hielo
T0 =273.15 grados y la temperatura de ebullicin del agua es Te =373.15 grados. Esta

escala de temperatura se denomina Escala de Kelvin y abreviadamente se escribe
K o simplemente K.
44
L A
En la tcnica y en la vida domstica, frecuentemente se utiliza otra escala de

temperatura que se diferencia de la anterior en que la temperatura de fusin del hielo
se le asocia el valor 0 grados y por tanto el de la ebullicin es 100 grados. Esta escala
se denomina Escala de Celsius y abreviadamente se escribe C. La escala Celsius
se relaciona con la de Kelvin mediante la obvia expresin:
T C = T K 273.15
En lo sucesivo usaremos con mucha frecuencia estas dos escalas de
temperaturas. Sin embargo en la resolucin de problemas usando la ecuacin de
estado del gas ideal es imprescindible trabajar con la escala de Kelvin.
Junto a las temperaturas de fusin del hielo y ebullicin del agua el Comit
Internacional de Pesos y Medidas, defini una escala de temperatura llamada Escala
Internacional de Temperaturas, basado en temperaturas o puntos de referencia
reproducibles para diferentes substancias. La siguiente tabla muestra algunos puntos
de referencia y a presin P = 1 atm.
Puntos de referencias, Temperatura de equilibrio
Temperatura C
Oxgeno lquido y su vapor
-182.97
Hielo y agua saturada de hielo
0,00
Agua lquida y su vapor
100,00
Azufre lquido y su vapor
444,60
Plata slida y lquida
960,80
Oro slido y lquido
663,00
Tabla 2.1 Puntos de referencia para varias substancias.

.
45
L A
Preguntas:
1. La escala de un termmetro de mercurio coincide con la de un termmetro de
alcohol?
2. En qu difieren el punto triple del agua y el punto del hielo?
Respuestas
2 . 4 Calor y trabajo.
Por mucho tiempo fue un misterio para los hombres de ciencia, la causa de los
fenmenos calricos. En el siglo XVIII creyeron encontrar una explicacin acertada al
formular la teora de un fluido que pasa de los objetos calientes a los fros y lo llamaron
calrico. Pero en el ao 1798, el fsico Benjamn Thompson observ que al taladrar
un can de hierro sumergido dentro del agua, se originaba tal cantidad de calor que
el agua herva. Este hecho le hizo pensar que la teora del fluido no era vlida, porque
el calor en este caso pareca provenir del trabajo que se haca al perforar el can.
En el ao 1808 el qumico John Dalton formul la teora de que la materia est
compuesta de partculas muy pequeas llamadas molculas, que a su vez estn
formadas por otras partculas ms pequeas llamadas tomos. La molcula es la
menor parte de la sustancia que conserva todas sus propiedades qumicas. No tiene
46
L A
sentido, por ejemplo, hablar de media molcula de agua y no porque no sea posible
dividirla sino que al hacerlo, las partculas que obtenemos ya no sern de agua. Ests
molculas estn en constante movimiento. En los gases por ejemplo una serie de
experimentos han mostrado que este movimiento, por lo general, es catico. Las
molculas poseen un rango amplio de velocidades y las direcciones de movimiento son
arbitrarias. Sin embargo, como veremos en el captulo 11, existen algunos valores para
las velocidades que son ms probables de encontrar que otros.
El movimiento catico de las molculas est ntimamente ligado a las nociones
de caliente y fro. Las molculas de un gas, por ejemplo, en su vagar chocan
constantemente entre ellas y con las otras partculas del recipiente que las contiene,
comunicndole cierta cantidad de energa. Si aumenta la energa de las molculas
mediante algn procedimiento, el movimiento de ests es ms rpido y el nmero de
choques se incrementar, con lo que se crea la sensacin de que el gas es ms
caliente. El calor se asocia al movimiento desorganizado o catico de las molculas,
mientras que la temperatura es una medida de la energa cintica promedio de ests
partculas.
El incremento de energa cintica promedio de las partculas (incremento de la
temperatura) conduce al aumento del calor en la sustancia, hacindola ms caliente. El
calor es entonces una forma de energa producida por el movimiento catico de las
molculas que puede transferirse (irreversiblemente) desde los objetos de mayor
temperatura hacia los de menor temperatura, si estos se ponen en contacto, logrando
con ello el equilibrio termodinmico.
Otra manera de transferir energa, indistintamente de la temperatura, entre los
cuerpos es a travs del trabajo mecnico.
En el curso de mecnica se define el trabajo realizado por una fuerza F al
trasladar un cuerpo una distancia z como el producto:
(2.1)
W = F z
47
L A
Utilicemos esta relacin para determinar el trabajo ligado a la dilatacin y

compresin de un gas. Supongamos que el pistn se desplaza a una distancia z
segn indica la figura 2.3. Si el rea de la seccin trasversal del pistn es S, entonces
podemos relacionar la fuerza con la presin P del gas mediante F = PS de este
modo el trabajo se determina mediante la relacin:
(2.2)
W = F z = P S z = P V
F
z
z
S
Figura 2.3. Trabajo realizado durante el desplazamiento de un mbolo en un pistn

que contiene un gas.
Aqu hemos introducido la variacin de volumen V = S z.

Si el mbolo comprime al gas V < 0 W < 0 (El trabajo es realizado por el medio
sobre el sistema).
Si el gas se dilata expandiendo en mbolo del pistn V > 0 W > 0 (El sistema
realiza trabajo sobre el medio ).
La tabla 2.2 resume de manera compacta este anlisis:
W < 0
Compresin del gas.
W > 0
Dilatacin del gas.
48
L A
Tabla 2.2 Signos del trabajo. Si el medio exterior realiza trabajo este es negativo,
si el sistema realiza trabajo sobre el medio, este se considera positivo.
La frmula W =PV funciona correctamente mientras las variaciones de
volmenes asociadas al desplazamiento del mbolo sean pequeas. Efectivamente la
presin del gas en esta frmula es considerada constante, sin embargo es obvio que
la presin del gas esta cambiando en la medida que cambia el volumen por el
movimiento del mbolo. De acuerdo a esto lo correcto es decir que la presin es una
funcin del volumen P =P(V) .
El sentido comn, junto a un gran nmero de experimentos, muestran que a medida
que el volumen disminuye la presin del gas aumenta en una relacin inversamente
proporcional, mientras se mantiene constante la temperatura (ver figura 2.4). En el
captulo 3 profundizamos en esta relacin cuando estudiemos las propiedades del gas
ideal.
Vinicial
VFinal
V
Figura 2.4. Relacin funcional (proporcionalidad inversa) entre la presin y el
volumen cuando la temperatura permanece constante.
Si Tomando intervalos muy pequeos Vi de modo tal que la presin no

alcance a cambiar significativamente podemos usar la frmula Wi =P(Vi)Vi en
cada uno de estos intervalos para determinar el trabajo realizado o recibido por el
49
L A
sistema en cada intervalo. Aqu hemos usado el subndice i para etiquetar el

intervalo. La figura 2.5 muestra el sentido geomtrico de la frmula para el trabajo
elemental Wi que bsicamente es el rea del rectngulo cuya base tiene una
longitud Vi y la altura es P(Vi).
P
P(Vi )
Wi =P(Vi)Vi
Vinicial Vi
VFinal
V
Figura 2.5. Interpretacin geomtrica de la frmula para el trabajo elemental.
Supongamos que tomamos N de estos pequeos intervalos entre Vinicial y VFinal,

el trabajo total es la suma ( sumatoria ) de todos estos trabajos elementales realizados
en cada uno de los intervalos.
(2.3)
i =1
i =1
W = W1 + W2 + " + WN = Wi = P(Vi )Vi
La figura 2.6 muestra el caso en que tomamos 10 de estos intervalos.
50
L A
Figura 2.6. El valor numrico del trabajo es la suma de las reas de los
rectngulos.
En la medida que tomamos un mayor nmero de rectngulos, la aproximacin
de que la presin en cada intervalo sea constante se hace ms exacta y de este
modo, como lo indica la figura 2.7 el trabajo total realizado es exactamente el rea
bajo la curva dibujada en un diagrama de presin versus volumen.
En matemticas el paso al lmite N , que es exactamente lo mismo que
exigir el lmite V 0 , significa que hemos tomado la integral definida :
(2.4)
VFinal
i =1
Vinicial
W = lim P(Vi )Vi =

N
P(V )dV
Figura 2.7 La suma de las reas de los rectngulos tiende al rea bajo la curva
en la medida que su nmero crece.
51
L A
2.4.1 El equivalente mecnico del calor.

Como hemos visto en este captulo, el mecanismo de transmisin de energa
cuando dos objetos a diferentes temperaturas entran en contacto, consiste en que las
partculas de ambos, durante los choques entre s, intercambian energa de modo tal
que las partculas del cuerpo ms caliente pierden energa, entregndola al cuerpo
menos caliente. El mismo resultado se logra mediante cierta cantidad de trabajo
realizado por uno de estos cuerpos sobre el otro. El trabajo y el calor son energa y se
miden en la mismas unidades de medida.
Sin embargo fundamentalmente por
razones histricas en el desarrollo de la fsica, cuando el cambio de temperatura del

cuerpo es decir su energa interna (en el captulo 6 cuando estudiemos la teora
cintica de los gases veremos la relacin entre la temperatura y la energa interna del
sistema) se realiza por contacto, se plantea que existe cierto flujo de calor desde el
cuerpo ms caliente hacia el menos caliente. Esta cantidad de calor que pasa de un
cuerpo a otro es precisamente energa. La nica diferencia entre trabajo y calor esta
dada porque el primero lo realiza el objeto macroscpico como un todo, mediante un
movimiento ordenado, mientras que la transmisin de energa por calor ocurre debido
al movimiento catico de las molculas.
En el sistema internacional de medida (S.I.) se utiliza el joule para la medicin
de la energa, pero como decamos anteriormente, por razones histricas se continua
usando las caloras y las kilocaloras. La kilocalora se define como la cantidad
de calor cuya entrega (o extraccin) origina el calentamiento (o enfriamiento) de un
kilogramo de agua en un grado Kelvin a la presin atmosfrica.
La equivalencia entre calor y energa fue mostrada por J. Joule en 1842, quien
demostr mediante una serie de experimentos
52
rigurosos que el calentamiento
L A
producido por una kilocalora es el mismo que el dado por un trabajo igual a 4186.8
Joules (J). En otras palabras tenemos la equivalencia:
1Kcal = 4186.8 J
Una vez definidos los conceptos bsicos de la termodinmica est todo listo
para dar los primeros pasos en el estudio y aplicacin de esta rama importante de la
fsica. Lo prximo ser encontrar cmo estn relacionadas las magnitudes
termodinmicas que caracterizan el estado de un sistema termodinmico. Cules son
las propiedades observables que pueden medirse y que nos permiten describir, desde
un punto de vista macroscpico, a los sistemas termodinmicos. Estos y algunos ms
sern los temas de estudio del prximo captulo.
53
L A
Captulo
Propiedades de las
substancias puras.
3.1 Ecuacin de estado del gas ideal
l estado de un gas como sistema termodinmico queda definido mediante las

variables termodinmicas: temperatura (T), presin (P) y el volumen (V) que
ocupa que ocupa cierta cantidad de masa del gas. Estas magnitudes no son
independientes
cada una de ellas es funcin de las otras dos. Esta relacin funcional se expresa
matemticamente mediante la ecuacin de estado:
(3.1)
F ( P, T , V ) = 0
54
L A
La ecuacin de estado para los gases ideales conocida tambin como la

ecuacin de Capleyron Mendeleiev es el resultado de un minucioso trabajo
experimental.
Result que durante los experimentos se mostr que a bajas presiones la
razn PVT se mantena constante e igual a R = 8.31 J/mol/K,
independientemente de los gases usados durante el experimento. Aqu es el
nmero de moles del gas. La constante R recibi el nombre de constante universal de
los gases.
La ecuacin de estado del gas ideal puede escribirse de la siguiente manera:
(3.2)
P V = R T
Otras variantes de la misma son de empleo comn. Muy frecuentemente se

emplea la denominada constante de Boltzmann K en lugar de R. Esta constante
posee un lugar destacado en termodinmica y como veremos en el captulo 6 con
mayor detalle, permite establecer la relacin de la energa cintica promedio de las
molculas con la temperatura expresada en grados Kelvin. Su valor numrico fue
determinado experimentalmente y esta dado por:
K = 1.380662 10 23 J
La relacin entre la constante de Boltzman y la constante universal de los

gases se establece mediante otra constante de uso comn, el denominado Nmero
de Avogadro.
El nmero de Avogadro se define como el nmero de molculas contenido en

un mol de cualquier gas y su valor numrico es:
N A = 6.0220943 10 23 mol 1
El producto de la constante de Boltzmann K con el nmero de Avogadro NA da
como resultado la constante universal de los gases R.
55
L A
R = K N A = 1.380662 10 23 J
6.0220943 10 23 mol 1 = 8.31441 J
K mol
Usando la constante de Boltzmann es posible expresar la ecuacin de estado

del gas ideal (3.2) de otra forma equivalente, que ser de mucha utilidad en la
resolucin de ejercicios.
(3.2.a )
P V = N K T
Si dividimos el nmero de molculas N de cierta sustancia por el nmero de
Avogadro NA, que como vimos anteriormente, es el nmero de molculas contenidos

en un mol, obtenemos el nmero de moles de la sustancia. Igualmente si denotamos
por la masa de un mol y M la masa total de la sustancia. La relacin M / es
tambin el nmero de moles de la sustancia. Este hecho se puede expresar
matemticamente mediante la proporcin:
N
M
=
NA
(3.3)
Usando la proporcin (3.3) la ecuacin de estado del gas ideal toma la forma
(3.2.b )
P V =
R T
La ecuacin de estado del gas ideal constituy la culminacin de un gran

nmero de experiencias y de otras leyes importantes de la fsica. Ya en 1660 Robert
Boyle haba obtenido resultados experimentales en los cuales los gases reales a
bajas presiones y temperaturas constantes tenan comportamientos como los
representados en la figura 3.1. Este comportamiento indica una proporcionalidad
inversa entre la presin y el volumen cuando la temperatura permaneca constante.
56
L A
Las curvas obtenidas de esta manera en los diagramas de Presin versus Volumen se
denominan isotermas.
P
T4
T2
T3
T1
V
Figura 3.1 Los gases reales se comportan como ideales a bajas
presiones. Isotermas para el gas ideal a distintas temperaturas (T1<T2 < T3<T4).
Histricamente se denomino a la relacin:
PV = constante, cuando la
temperatura es constante, Ley de Boyle Mariotte.

De la ecuacin de estado del gas ideal tambin se deduce la Ley de
Avogadro, de acuerdo con la cual para iguales condiciones de presin y temperatura,
en volmenes iguales de cualquier gas est contenido el mismo nmero de partculas.

Supongamos que tenemos dos volmenes iguales que contienen distintos
gases, sometidos a iguales presiones y temperaturas. Si escribimos las ecuaciones de
estado para cada uno de estos gases, tenemos:
(3.4)
PV = 1 RT
PV = 2 RT
De donde se obtiene evidentemente:
(3.5)
1 = 2
57
L A
Teniendo en cuenta que el nmero de moles se calcula mediante la expresin:
(3.6)
N
N0
donde N es el nmero total de molculas y N0 es el nmero de Avogadro.

de las ecuaciones (3.4) y (3.5) tenemos inmediatamente la Ley de Avogadro:
N1 = N 2
La Ley de Dalton es otra de las leyes que pueden obtenerse a partir de la

ecuacin de estado del gas ideal (3.2). Esta ley plantea que la presin total en un volumen
constante a temperatura tambin constante, que contiene una mezcla de gases, es igual a la
suma de las presiones parciales de cada uno de los gases componentes de la mezcla.
Efectivamente el nmero de molculas contenido en el volumen con una mezcla de m
gases es:
N = N1 + N 2 + " + N m
Colocando es esta expresin en la ecuacin de estado (3.2a) y despejando la presin
obtenemos:
P=
N KT
N1 KT N 2 KT
+
+"+ m
V
V
V
Cada uno de los sumandos del lado derecho es exactamente la presin de cada
componente del gas. Por tanto queda expresada matemticamente la Ley de Dalton:
(3.7 )
P = P1 + P2 + " + Pm
58
L A
La interpretacin fsica de esta ley es fcil de comprender. Los gases ideales no

interaccionan entre ellos, no se conocen unos a otros y por tanto cada componente ejerce
una presin por su cuenta sobre las paredes del recipiente que las contiene.
3.2 Compresibilidad y Coeficiente isotrmico de

compresibilidad.
La propiedad de la sustancia de cambiar su volumen cuando varia su presin se
denomina compresibilidad. Si el cambio de volumen ocurre de manera tal que su
temperatura permanece constante en este proceso, es posible caracterizar la
compresibilidad usando el denominado coeficiente
de
compresibilidad
isotrmico . Este coeficiente lo definimos como el cambio relativo del volumen por
unidad de cambio de la presin. La expresin matemtica para el coeficiente esta dada

por:
1 V
V P T
(3.8)
Donde V =VF Vi , P =PF Pi
son la variaciones de volumen y presin
respectivamente. El parntesis con el subndice T indica precisamente que el coeficiente

debe ser calculado tomando la temperatura constante durante el proceso de compresin. El
signo menos se toma para garantizar el valor positivo del coeficiente. Esto es debido al
hecho evidente de que el volumen disminuye cuando la presin aumenta.
.
Ejemplos
Deseamos calcular el coeficiente de compresibilidad del gas ideal. Para ello
ocuparemos la ecuacin de estado del gas ideal y la definicin del coeficiente de
compresibilidad. Vamos a suponer adems que hemos variado la presin en una
59
L A
magnitud P muy pequea, de modo tal que la variacin de volumen V sea tambin
muy pequea. En estas condiciones tenemos:
1 V
1 RT
RT RT 1
1
=
=
V P T VP P + P
P VP P + P P
RT P P P RT
=
=
2
VP (P + P )P VP
P
En los clculos hemos usado la ecuacin del gas ideal (3.2) despejada para el
volumen. Usamos el hecho de que la variacin de la presin es muy pequea al
considerar P + P P en la penltima igualdad.
El coeficiente de compresibilidad isotrmica para el gas ideal est dado por:
(3.9)
1
P
En palabras:
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del gas ideal
es inversamente proporcional a la presin del gas.
Esta relacin nos permite definir de una manera clara las unidades de medida del
coeficiente considerando m2 /N. (las unidades inversas a la presin).
60
L A
3.3 Dilatacin Trmica de los materiales.

Los efectos ms comunes de los cambios de temperatura son la variacin de
tamao y cambios de estado de los materiales. La mayora de las sustancias se
expanden o dilatan al aumentar su temperatura, y se contraen cuando
sta
disminuye. Esta expansin trmica es generalmente bastante pequea por lo que en

primera aproximacin puede suponerse una proporcionalidad directa entre la variacin
de las dimensiones del material y la variacin de la temperatura.
Supongamos que la longitud de una barra slida es L o a una temperatura de
referencia T0.
Si la temperatura cambia en un T = T T0 su longitud cambiar en un L.
En la prctica, como decamos anteriormente, una buena aproximacin es considerar
que la variacin en la longitud es proporcional al cambio de temperatura. Lo que
matemticamente queda expresado mediante la relacin:
L = L0 T
O de otra manera:
(3.10)
1 L
L0 T P
El subndice P en el parntesis indica que el proceso ocurre a presin

constante. El coeficiente se denomina coeficiente de expansin lineal y sus
unidades de medida son C 1 o K 1.
El cambio en la dimensin lineal del objeto, con la variacin de la temperatura,
expresado por la frmula (3.10) es vlido tambin para el dimetro de un cilindro o
el radio de un orificio circular de un anillo, por ejemplo.
Junto al coeficiente de expansin lineal, que caracteriza los cambios en las
dimensiones lineales del objeto, es til en ciertos casos considerar adems los
61
L A
cambios de volumen en funcin de la temperatura. Esto es particularmente importante

para gases y lquidos donde es empleado el volumen en lugar de la longitud, para
caracterizar las dimensiones del sistema.
Si V0 es el volumen de una sustancia a la temperatura T0, el cambio de
volumen V est relacionado con el cambio de temperatura T
mediante la
expresin:
(3.11)
1
V0
T P
Donde es el coeficiente de dilatacin volumtrica.

En la tabla 3.1 se recogen los coeficientes de dilatacin trmica para algunas
substancias.
Lquidos
(C)-1 10-3
Slidos
L (C)-1 10-6
Mercurio
0.18
Cuarzo
0.6
Agua
0.21
0.50
1.1
1.15
1.2
3.3
Vidrio
Hierro
Cobre
Aluminio
Hielo
Nylon
8 11
12
17
25
50
80
Glicerina
Alcohol Etlico
Gasolina
Alcohol Metlico
Gas ideal
Tabla 3.1 Coeficientes de dilatacin volumtrica para los lquidos y dilatacin

lineal para los slidos, medidos en (C)-1.
En la figura 3.2 se representa el grfico de la variacin del volumen de 1kg de
agua, con respecto al cambio de la temperatura. En l se muestra el comportamiento
atpico del agua entre 0C y 4C. A diferencia de las sustancias comunes que se
dilatan con el crecimiento de la temperatura, el agua en el rango antes mencionado
disminuye su volumen provocando que su densidad crezca (ya que la masa permanece
62
L A
constante). Este hecho puede
interpretarse en el sentido inverso, es decir, al
congelarse el agua aumenta su volumen. A 0C la densidad es de 0.999 g/cm3

mientras que el hielo posee una densidad igual a 0.917g/cm3. En otras palabras el hielo
es ms ligero que el agua.
Volumen en litros
1.00020
1.00015
1.00010
1.00005
1.00000
0
10
Temperatura en C
Figura 3.2 Cambio del volumen de 1kg de agua con respecto a la temperatura.
En la mayora de las substancias la fase slida es ms densa que la lquida.
Este comportamiento poco comn del agua, tiene su explicacin en que sus molculas
se asocian en grupos, de modo tal que junto a molculas del tipo H2O tenemos
molculas grandes del tipo (H2O)2;
(H2O)4;
(H2O)8 ...... el volumen que le
corresponde a cada molcula grande cambiara en dependencia de su composicin,

debido a que con diferentes temperaturas esta composicin cambia, resulta que a la
temperatura de 4C este volumen es mnimo. Por supuesto esta es una explicacin
muy reducida, los detalles en este sentido son algo ms complicados.
Una importante consecuencia de este
comportamiento del agua, es que
ofrece la posibilidad de que exista vida en las profundidades de un lago congelado. En

efecto en el fondo se acumula el agua a 4C que es la que posee una mayor densidad
63
L A
Si se comportase como el resto de los lquidos el hielo llegara hasta el fondo matando
todo tipo de vida. El agua ms congelada estara en la superficie en contacto con el
aire. De este modo el agua que se crea todo el tiempo en esta superficie baja al fondo
por la accin de la gravedad.
Preguntas:
1. Por qu en las carreteras construidas con adoquines se introduce alquitrn entre
las grietas?
2. Se mide la longitud de una varilla de madera con una regla metlica de
precisin graduada.Cundo medir ms, en invierno o en verano?
Respuestas
3.4 Capacidad Calorfica.

Un concepto de mucha importancia por sus mltiples aplicaciones es el de
capacidad calorfica.
Se denomina capacidad calorfica de un cuerpo a la cantidad de calor que es

necesario comunicarle o quitarle para que cambie su temperatura en un grado Kelvin.
La capacidad calorfica referida a la unidad de masa de la sustancia se denomina
calor especfico. Esta ltima magnitud ya no caracteriza al cuerpo sino que es una
propiedad de la sustancia que lo constituye.
64
L A
La capacidad calorfica referida a un mol de sustancia se denomina calor molar.

De manera anloga al calor especfico, el calor molar tambin es una propiedad de la
sustancia.
De la definicin tenemos que las unidades de medida de la capacidad calorfica se
expresan en el sistema S. I. mediante J / K. El calor especfico se medir en J / K Kg
y el molar en J /K Mol. Si usamos Caloras en lugar de Joules, tenemos que
reemplazar el Joule J por las caloras cal en las unidades, usando la equivalencia
mecnica del calor dada por:
1cal / g K = 4186,8 J / Kg K
1cal / Mol K = 4.1868 J / mol K
Si denotamos el calor especfico mediante c y el molar mediante C, matemticamente
podemos expresar la relacin entre ellos en la forma:
(3.12)
c=
Donde es la masa de un mol de la sustancia.

Matemticamente, la definicin de capacidad calorfica para un mol de gas se
escribe en la forma:
(3.13)
C=
Q
dT
Donde dT es la variacin de la temperatura.

Una vez conocido el calor especfico de una sustancia puede calcularse la cantidad
de calor absorbido o desprendido, durante un proceso dado, por un cuerpo por ella
constituido, usando las mediciones de las temperaturas al inicio y al final de dicho proceso.
Por ejemplo si tenemos una masa m de cierta sustancia que posee un calor especfico c y
durante un proceso cambia su temperatura de Ti a TF, tenemos que el calor involucrado
puede calcularse mediante la siguiente relacin:
(3.14)
Q = mc (TF Ti )
65
L A
Un cuerpo cuya capacidad calorfica es muy grande se denomina fuente

trmica y se caracteriza por el hecho de que se le puede ceder o quitar una cantidad
arbitraria de calor sin que se observe una variacin apreciable de la temperatura.

En la seccin 5.2, trataremos con ms detalles el concepto de capacidad calorfica
en relacin a las distintas cantidades de calor involucradas en los procesos que llevan a un
sistema de un estado a otro por diferentes vas.
3.5 Transferencia de calor.

El calor es la energa transferida entre un sistema y su entorno, debida
nicamente a una diferencia de temperatura entre dicho sistema y alguna parte de su
entorno. El calor a nivel molecular se transfiere por colisiones entre las molculas de
la sustancia, que se mueven al azar. En una colisin caracterstica las molculas ms
lentas ganarn energa y las ms rpidas la perdern. Al promediar sobre un gran
nmero de colisiones, tomando en cuenta todas las molculas a lo largo de una barra
por ejemplo, se obtiene una transferencia neta de energa (calor) debido a que existe
una diferencia de temperatura.
Cmo se transfiere calor entre un sistema y su entorno o,
simplemente entre dos sistemas?
Los procesos a travs de los cuales se transfiere calor se clasifican en tres

categoras: conduccin, conveccin y radiacin.
En el proceso de conduccin, el calor se transmite entre dos sistemas a travs
de un medio de acoplamiento.
Podemos utilizar un dispositivo como se muestra en la figura 3.3. Una barra
recta uniforme de manera que se mantienen los extremos A y B de la barra a las
temperaturas constantes TA y TB respectivamente.
66
L A
El extremo B est sumergido en hielo fundente ( 0 C) y A puede mantenerse

a una temperatura constante TA mayor T B. Se
asla
trmicamente la superficie
lateral de la barra de manera que el calor que penetra por A en la barra debe pasar al
bao de hielo por B. El calor entregado a este bao en un t puede medirse mediante
la cantidad de hielo que se funde en un t o la temperatura en A. La cantidad de
calor que circula por la barra en un t, es funcin de la diferencia de temperatura T,
donde L es el largo de la barra, A es su seccin recta y el material que la constituye.
Fuente
trmica
TA
Barra
Aislante
trmico
L
Bao
de
hielo
TB
Figura 3.3 Equipo para la medicin de la conductividad trmica.

El resultado de una serie de medidas de este tipo indica que el flujo calorfico
es a) proporcional a la temperatura, b) inversamente proporcional a la longitud L de la
barra, c) proporcional al rea de la seccin recta de la barra y d) dependiente del
material de que est constituida.
De los resultados de experimentos realizados con una barra aislada trmicamente se
deduce que:
9 El flujo calorfico es proporcional a la pendiente o gradiente ( TA TB) / L ,
9 El flujo calorfico es proporcional a la gradiente d T / dx en dicho punto,
9 El flujo calorfico es proporcional al rea de la seccin recta de la barra:
67
L A
(d T / d x ) A.
Sobre la base de ests observaciones experimentales se obtiene la siguiente
expresin matemtica para el flujo calorfico:
(3.15)
Q = KA
dT
dx
K es la constante de proporcionalidad que depende del material y recibe el nombre

de conductibilidad calorfica.
La figura 3.4 muestra la distribucin de la temperatura a lo largo de una barra que
est aislada trmicamente (a) y a lo largo de otra que no lo est (b)
Aislantes
trmicos
Barra
TA
TA
TB
TB
TA
TA
TB
TB
(a )
(b )
Figura 3.4 Distribucin de temperatura a lo largo de una barra. (a) La barra

est aislada trmicamente, T es proporcional a x; (b) La barra no est aislada, T no es
proporcional a x.
68
L A
En la conduccin del calor, ste se transmite de un punto a otro por

movimiento molecular solamente; las molculas ms rpidas ceden energa a las ms
lentas, sin que se produzca movimiento global de la materia. En cambio, en los gases
y lquidos la transmisin del calor producida por el movimiento global o conveccin
suele ser mayor que el producido por la conduccin.
La conduccin y conveccin del calor requieren ambas la presencia de un
medio material. Sin embargo, es bien sabido que el calor se puede transmitir en el
vaco. Esta forma de transmisin del calor recibe el nombre de radiacin calorfica o
trmica.
En la conveccin del calor ste se transmite como decamos mediante el
movimiento de materia en forma de corriente de conveccin. Dichas corrientes pueden
aparecer espontneamente en fluidos cuya densidad vara con la temperatura. Las
corrientes
de conveccin
tienen lugar de tal forma que el aire con mayor
temperatura ( menor densidad) asciende, y el aire con menor temperatura ( mayor

densidad) desciende.
El tercer mecanismo de transferencia de calor es la radiacin .Todos los
objetos emiten energa desde sus superficies, y parte de esa energa radiante puede
verse fcilmente si el objeto est a una temperatura suficientemente elevada. An a
temperaturas
mucho ms bajas, una superficie todava emite energa, aunque
solamente una parte insignificante de sta es visible, un ejemplo, el caso de la estufa

emite radiacin aunque sta no pueda verse.
Cualquier superficie a temperatura T emite energa radiante con una rapidez
que es proporcional al rea de la superficie A y a la cuarta potencia de la temperatura.
La potencia radiada Prad se denomina Ley de Stefan Boltzmann.
(3.16)
Prad = eAT 4
Donde e es la emisividad, que caracteriza las propiedades de la emisin, vara entre 0 y 1

( 0 e 1 ), = 5.67 x 10 8 W m 2 K 4 es la constante de Stefan Boltzman
69
L A
Del mismo modo que las superficies emiten radiacin, tambin la absorben,
como lo muestra el diagrama.
Hilo aislante
T2
Pared
adiabtica
T1
Figura 3.5 Absorcin y emisin de calor entre un cuerpo aislado y las paredes
que lo rodean.
La figura 3.5 muestra un objeto aislado a temperatura T 2 rodeado por paredes
a la temperatura T 1. Ambas superficies absorben y emiten energa.
Preguntas:
1. Cul de los siguientes grupos contiene slo tres sustancias buenas
conductoras del calor?
a) aire, aluminio, ladrillos, oro y vidrio
b) yeso, madera, asbesto, plata y cobre
c) estao, platino, cobre, aluminio y plata
d) cuero, acero, latn, plata y corcho
70
L A
e) aire lana, algodn, agua y zinc

2. Por qu un bao a 25 C nos parece fro mientras el aire a esta temperatura
nos da la sensacin de calor?
3. Por qu nos encogemos en la cama cuando tenemos fro? Por qu tiritamos y
tenemos escalofros?
Respuestas
Ejercicios:
1. Calcule el coeficiente de dilatacin volumtrica para los gases ideales .

2. Si tenemos un cuerpo en forma de cubo de lado L. Muestre que el coeficiente de
dilatacin volumtrica y el coeficiente de expansin lineal satisfacen la relacin:
= 3
3.6 Transiciones de Fase.

Consideremos una sustancia a presin constante y suponemos que absorbe
cierta cantidad de calor. En ciertos casos ocurre que la temperatura permanece
tambin constante. Este hecho contradice la ecuacin de estado para la sustancia
dada, a menos que en realidad est cambiando de fase y durante la transformacin
71
L A
coexistan en equilibrio trmico las dos fases. Tales procesos ocurren por ejemplo
cuando el agua se convierte en vapor, el hielo en agua, o los metales conductores se
hacen superconductores, etc. En todos estos casos las transformaciones inversas
tambin pueden ocurrir, por ejemplo el vapor puede condensarse, o el agua
congelarse.
Se denomina punto de fusin de una sustancia, a una presin dada, a la
temperatura para la cual las fases slidas y lquidas coexisten en equilibrio
termodinmico.
El punto de ebullicin es la temperatura para la que pueden coexistir las
fases lquidas y de vapor.
Debemos tener presente que esta ltima definicin es vlida para el caso de
las substancias qumicamente puras. Por ejemplo el agua puede estar en equilibrio con
su vapor en presencia de aire para temperaturas mucho ms baja que 100C.
Para ilustrar estos procesos de transicin, sigamos la evolucin de un
kilogramo de hielo que inicialmente se encontraba a una temperatura de 60 y al que
le suministramos de manera continua y constante cierta cantidad de calor Q. Esta
evolucin est representada en la figura 3.6
T (C )
140
120
100
80
60
40
20
540
80
0
20
40
60
Vapor
Agua
Q (kcal )
Hielo
72
L A
Figura 3.6 Transicin de fase de 1kg de hielo.

La temperatura se increment inicialmente desde 60C hasta 0C. Debido a
que es imposible que el hielo pueda existir de manera estable ms all de los 0C, la
temperatura no se incrementar hasta que todo el hielo se haya convertido en agua. Si
no suministramos calor en esta etapa, el hielo y el agua coexistirn todo el tiempo. La
figura muestre el hecho experimental de que 80 kcal tiene que suministrarse para que
la transicin de fase (fusin) de 1 kg de agua se lleve a cabo. Este calor se denomina
calor latente de fusin o simplemente calor de fusin y se denota por:
q F = 80 kcal
kg
= 80 cal
De manera similar por encima del punto de fusin no puede existir lquido de
forma estable por tanto la temperatura no puede incrementarse hasta que todo el
lquido se haya convertido en vapor. El calor de vaporizacin hallado
experimentalmente para el agua es:
qV = 540 kcal
kg
= 540 cal
En la tabla 3.2 se recogen algunos valores para calores de vaporizacin y

fusin, as como puntos de ebullicin y fusin para varias sustancias.
73
L A
Punto de
Calor de
Punto de
Calor de
Fusin
Fusin
ebullicin
vaporizacin
TPF (K)
qF (kcal/kg)
Te (K)
qV (kcal/kg)
Substancia
Helio
4.2
6.0
Hidrgeno
14
15.0
20
107
Oxigeno
55
3.3
90
51
Nitrgeno
63
6.2
77
48
Alcohol Etlico 158
25
352
204
Amonio
198
108
240
327
Mercurio
234
2.7
630
71
Agua
273
79.7
373
539
Cobre
1360
51
2840
1760
Hierro
1810
65
3020
1620
Tungsteno
3680
44
5930
1180
Tabla 3.2 Algunos puntos de fusin, calor de fusin, punto de ebullicin y calor
de ebullicin a presin P = 1 atm.
Observe el inusual valor
alto del calor latente para
el agua en comparacin
con las otras sustancias.
Este hecho tiene grandes
implicancias en el clima.
Para cambiar la fase de una muestra de masa m, si su calor latente es q

debemos transferir la cantidad de calor Q dada por:
(3.17 )
Q = mq
El signo negativo corresponde a los casos de transformaciones inversas tales

como la condensacin o el congelamiento, donde debe absorberse calor en lugar de
suministrarlo.
Para facilitar la resolucin de ejercicios incluimos adems las tablas 3.3 y 3.4 con algunas
propiedades tiles de ciertos slidos y lquidos.
74
L A
Densidad
Sustancia
en kg/m3
Calor
Calor de Coeficiente
Calor
Temperatura
especfico
fusin
de
especfico en
de Fusin
en
en
dilatacin
en C
kcal/(kggrad)
J/(kggrad)
J/kg105 grad-110-5
Aluminio
2600
659
896
0.214
3.22
2.3
Hierro
Latn
Hielo
Cobre
Estao
Platino
Corcho
Plomo
Plata
Acero
Zinc
7900
8400
900
8600
7200
21400
200
11300
10500
7700
7000
1530
900
0
1100
232
1770
500
386
2100
395
230
117
2050
126
234
460
391
0.119
0.092
0.5
0.094
0.055
0.028
0.49
0.030
0.056
0.11
0.093
2.72
1.2
1.9
3.35
1.76
0.566
0.113
1.6
2.7
0.89
327
960
1300
420
0.226
0.88
1.17
Tabla 3.3 Algunas propiedades de los slidos:
Lquido
Densidad en
kg/m3
Calor especfico a
20C en J/(kggrad)
Calor especfico a
20C cal/(ggrad)
Benzol
880
1720
0.41
Agua
Glicerina
Aceite de ricino
Keroseno
Mercurio
Alcohol
1000
1200
900
800
13600
790
4190
2430
1800
2140
138
2510
1
0.58
0.43
0.051
0.033
0.6
Tabla 3.4 Algunas propiedades de los lquidos:

75
2.9
1.9
1.06
2.9
L A
Ejemplos
En un recipiente de cobre que se encontraba a una temperatura T1 =350C se
ha colocado una masa m2 = 600g de hielo a una temperatura T2 = -10C. Despus de
esto en el recipiente qued una masa m3 = 550g de hielo mezclado con agua.
Determine la masa del recipiente.
Para resolver este problema debemos escribir la ecuacin de equilibrio trmico.
En otras palabras debemos construir una expresin matemtica del hecho de que todo
el calor que perdi el recipiente fue absorbido por el hielo (aqu suponemos que todo
el recipiente esta aislado trmicamente de modo tal que no se pierda calor por otra va).
Como resultado de la transferencia de calor del recipiente de cobre al hielo la
temperatura final debe ser TF = 0C. En efecto, de acuerdo a lo expresado por el
problema, al final queda una cierta cantidad de hielo mezclado con agua en equilibrio
trmico y esto solo puede suceder a esta temperatura.
El balance trmico se expresa matemticamente de la siguiente forma:
(1)
QCu = Qhielo
El calor absorbido por el hielo produce inicialmente su calentamiento desde -10C

hasta 0C y a esta temperatura comienza su fusin. Teniendo en cuenta esto,
podemos escribir:
(2 )
m1 C Cu (T1 T F ) = m 2 C hielo (T F T 2 ) + (m 2 m 3 )q F
Donde hemos usado las relaciones (3.17) y (3.14). CCu y Chielo son los calores
especficos del cobre y el hielo respectivamente, que pueden obtenerse de la tabla (),
76
L A
mientras que el calor de fusin qF es obtenido de la tabla (3.2). Despejando la masa

m1 de la relacin (2) obtenemos:
m1 =
m 2 C hielo (T F T 2 ) + (m 2 m 3 )q F (600 )(0 .5 )(0 ( 10 )) + ( 600 550 )(80 )

=
=
(0.094 )(350 0 )
C Cu (T1 T F )
La masa del recipiente es:
m1 = 130 .7 g
77
L A
3.7 Presin parcial del vapor de agua

(Humedad).
Todos los que estn familiarizados con el pronstico del tiempo conocen que es muy
comn escuchar frases tales como: - Para el da de hoy se espera una humedad relativa del
90%, - La sensacin trmica ser de 30C, etc. O frases ms coloquiales como - El da est
abochornado, - Hay mucha humedad en el ambiente, etc. Otros quizs se hayan
encontrado alguna vez con el dilema de que en la calle ha estado lloviendo durante todo el
da y tienen colgada toda la ropa lavada en una habitacin, la pregunta que surge es se
secar ms rpido la ropa si abrimos una ventana?. Por otra parte, puede ocurrir que
durante la construccin de una vivienda no se tomaron en cuenta las condiciones de
ventilacin y temperatura adecuadas y aumente excesivamente la humedad, produciendo
con esto condiciones optimas para la vida de hongos que puedan afectar la salud de las
personas.
La humedad relativa w
es la relacin que existe
entre la humedad
absoluta y la presin
parcial del vapor de agua
que satura el espacio
dado a una temperatura
determinada.
Todos estos hechos y muchos otros tienen que ver con el concepto de
humedad y humedad relativa de los que daremos algunos elementos a continuacin.
La humedad absoluta es la presin parcial del vapor de agua que se encuentra
en el aire. La humedad relativa w es la relacin que existe entre la humedad absoluta y
la presin parcial del vapor de agua que satura el espacio dado a una temperatura
determinada. Es decir es la presin para la que las fases de lquido y vapor estn en
equilibrio trmico.
(3.18)
w=
P
100 %
PS
Dado el calor de vaporizacin de una sustancia qV tenemos que el calor de

vaporizacin correspondiente a un mol de dicha sustancia se calcula mediante la
relacin:
78
L A
(3.19)
qVm = qV
Donde es la masa de un mol.

La relacin que existe entre la presin del vapor saturado PS y la temperatura
est dada por la ecuacin de Clausius Clapeyron:
(3.20 )
dPS
qVm
=
dT T (Vv Vl )
Donde Vv es el volumen de un mol de vapor (volumen molar) y Vl es el volumen del mol

se lquido.
La ecuacin de Clausius Clapeyron define la pendiente de la curva de
equilibrio de las fases lquida y vapor en un grfico donde los ejes verticales y
horizontales son la presin y la temperatura respectivamente.
Esta ecuacin es sumamente til para la determinacin de los calores de
vaporizacin de las sustancias. En efecto, para variaciones de la presin y temperatura
no demasiado grandes, los calores latente de transformacin y los volmenes molares
(o especficos) pueden considerarse constantes por lo que la parte izquierda de la
ecuacin (3.20) puede reemplazarse por la relacin aproximada Ps / T. En la
prctica se construyen los grficos de presin versus temperatura y se determina esta
relacin de la manera que muestra la figura 3.7.
79
Valor
aproximado
L A
Valor
exacto
PS + PS
dPS
PS
P
T
T
T + T
Figura 3.7 Determinacin de los calores especficos con el uso de la ecuacin

Clausius Clapeyron.
Con el conocimiento de los volmenes molares del lquido y el vapor se determinan por
esta va los calores de vaporizacin para las sustancias.
Mediante este procedimiento se determinaron los valores del calor de
vaporizacin del agua para diferentes temperaturas dados en la tabla 3.5
T (C)
50
100
200
qV cal / g
qV J / kg
595
24.9
568
23.8
539
22.6
464
19.4
Tabla 3.5 Calores de vaporizacin del agua a diferentes temperaturas.
En la tabla 3.6 se recogen algunos valores de presin de vapores saturados

para distintas temperaturas ambintales:
80
T (C)
-5
0
1
2
3
4
5
6
7
L A
PS en mm de Hg
3.01
4.58
4.93
5.29
5.69
6.10
6.54
7.01
7.71
T (C)
8
10
12
14
16
20
25
30
40
PS en mm de Hg
8,05
9.21
10.5
12.0
13.6
17.5
23.8
31.8
55.3
Tabla 3.6 Valores de las presiones de vapores saturados de agua a distintas

temperaturas.
En la prctica son muy tiles las tablas de presin de saturacin y volmenes
especficos del vapor de agua para diferentes temperaturas. Una muestra de estos
datos se presenta en la tabla 3.7
T (C) PS en atm
17.2
45.4
59.7
75.4
85.45
93.0
96.2
99.1
100
116.3
119.6
132.9
142,9
0.02
0.1
0.2
0.4
0.6
0.8
0.9
1
1.0333
1,8
2
3
4
Volumen especfico
del vapor en m3/kg
68.3
14.96
7.80
4.071
2.785
2.127
1.905
1.726
1.674
0.996
0.902
0.617
0.4708
T (C)
151.1
158.1
164.2
169.6
174.5
179.0
187.1
194.1
200.4
206.2
211,4
232.8
249,2
PS en
atm
5
6
7
8
9
10
12
14
16
18
20
30
49
Volumen especfico
del vapor en m3/kg
0.3818
0.3214
0.2778
0.2448
0.2189
0.1980
0.1663
0.1434
0.1261
0.1125
0.1015
0.0679
0.0506
Tabla 3.7 Presin de vapor saturado y volmenes especficos del agua a

diferentes temperaturas.
Ilustremos el uso de tablas mediante el siguiente sencillo problema prctico.
81
L A
Ejemplos
En una pieza, a temperatura de 15C, la humedad relativa es del 10%. Cmo
vara la humedad relativa si la temperatura de la pieza se incrementa gradualmente
hasta los 25C?
Durante el aumento progresivo de la temperatura la presin de los vapores de agua en
la pieza puede considerarse constante.
De la relacin para la humedad relativa (3.18) tenemos:
P=
w PS
100%
De la tabla 3.6 obtenemos que la presin de vapor saturado a la temperatura de 10 C

es igual a Ps = 9.21 mm en la columna de mercurio (Hg) de donde obtenemos:
P = 10% 9.21
= 0.1 9.21 = 0.921mm( Hg )
100%
La presin de gases saturados para 25C se obtiene de igual modo a partir de
la tabla, en este caso PS = 23.8 mm en la columna de mercurio (Hg). Usando la frmula
para l humedad relativa (3.18) y el valor obtenido para la presin parcial del vapor de
agua P, tenemos que la nueva humedad relativa se determina mediante:
w=
0.921
P
100 % =
100 % 3.7 %
23 .8
PS
Por tanto al incrementarse la temperatura de manera gradual de 10C a 25C la

humedad relativa disminuy de 10% al 3.7%.
82
L A
Preguntas:
Algunas preguntas y respuestas relacionadas con la humedad:
1. Si ha estado lloviendo durante todo el da y la ropa lavada est colgada en una
habitacin. se secar ms rpido la ropa si abrimos una ventana?
2. Por qu a la misma temperatura pero con humedades relativas distintas la
sensacin trmica es diferente?
Respuestas
83
L A
Captulo
Calor y la 1a Ley de
termodinmica. Sistemas
cerrados.
La Fsica tiene un historial de sintetizar muchos fenmenos en
unas cuantas teoras.
R. Feynman
4.1 Introduccin
n la seccin 2.3 estudiamos los conceptos de calor y trabajo. En este captulo

retomamos este estudio a la luz del principio universal de conservacin de la
energa. La primera ley de termodinmica, que se estudiar en este captulo, es una
consecuencia de este principio.

Junto a los conceptos de trabajo y calor debemos introducir el de energa
interna asociada al sistema termodinmico. Tomemos el siguiente experimento mental:
84
L A
Supongamos un gas encerrado en el interior de un cilindro (figura 4.1). El gas se

mantiene en equilibrio mediante pesas ubicadas sobre un mbolo que lo comprime.
Supongamos adems, que tanto las paredes del cilindro como el mbolo son
completamente aislantes del calor (paredes adiabticas). Si quitamos una del las pesas del
mbolo, ste va a subir levantando las otras pesas y realizando un trabajo mecnico con
ello, pero para realizar un trabajo mecnico se necesita energa. Ser esta energa,
Calrica?
NO, puesto que al gas no se le ha dado ni sustrado calor. De acuerdo al
principio de conservacin de energa debemos suponer que el gas tena alguna especie de
energa latente similar a la que almacena un resorte cuando es comprimido. Esta energa se
denomina energa interna.
Gas
Gas
Figura 4.1 Trabajo realizado durante el desplazamiento de un mbolo a cuenta de la

energa interna del gas.
Los sistemas termodinmicos poseen dos mecanismos para aumentar o disminuir

su energa interna que son precisamente el calor y el trabajo. Un simple ejemplo prctico
como el hecho de sacar un clavo fuertemente adherido a una tabla y notar que despus de
aplicar cierto trabajo este sale caliente, nos muestra la estrecha relacin entre trabajo y calor.
De dnde proviene el calor en este caso?. Las variaciones en el calor, el trabajo y la
energa interna de un sistema termodinmico no son magnitudes independientes, sino que
poseen una clara relacin entre ellas. Deducir esta relacin y estudiar sus consecuencias es
el objetivo bsico de este captulo. Pongamos entonces manos a la obra.
85
L A
4.2 Primera ley de Termodinmica

No existe una diferencia substancial entre el calor y el trabajo, salvo que el primero
se asocia al movimiento desorganizado de las molculas y siempre se manifiesta al poner
en contacto dos cuerpos de diferentes temperaturas (por supuesto que mediante radiacin
tambin se transmite calor sin haber contacto en este caso) , mientras que el trabajo est
asociado al movimiento organizado del sistema. En este ltimo caso puede ocurrir que el
sistema ejerza trabajo sobre el medio o viceversa.
Tanto por medio de la variacin del calor, como mediante la cantidad de trabajo
realizada o recibida por el sistema termodinmico, este cambia su estado con la
consiguiente variacin de su energa interna.
En el caso del gas ideal, la energa interna es la energa cintica de las partculas
que lo forman. Obviamente si el gas se pone en contacto con un calentador, es decir otro
gas o cuerpo en general, que posea una mayor temperatura, sus partculas comenzaran a
moverse ms rpidamente ganando con ello mayor energa cintica o energa interna. Si por
el contrario se pone en contacto con otro cuerpo de menor temperatura, sus partculas
trasmitirn, mediante choques, parte de su energa cintica al cuerpo ms fro, disminuyendo
con ello su energa interna. Sobre el aspecto microscpico o molecular de la transmisin de
calor hablaremos con ms detalles en el captulo 6. Por lo pronto observaremos el hecho
cotidiano de que el calor siempre pasa desde lo cuerpos ms calientes (con mayor
temperatura) hacia los cuerpos que poseen menor cantidad de calor (menor temperatura)
con la consiguiente variacin de su energa interna.
Por otro lado cuando comprimimos un gas, por ejemplo, la fuerza que ejercemos
realiza un trabajo que es recibido por el gas (sistema termodinmico). Como consecuencia
de este trabajo, reducimos el volumen ocupado por el gas. Sus partculas, por tanto,
chocarn entre ellas y con las paredes del recipiente un mayor nmero de veces,
adquiriendo con ello una mayor energa interna (cintica en este caso). Mirndolo desde otro
86
L A
punto de vista, quizs ms antropolgico, el gas se resiste a ser comprimido, bsicamente

porque cada una de sus molculas posee un espacio que no quieren perder si el volumen
se reduce. Al incrementar su energa cintica, crece con ello tanto su temperatura como su
presin. Esta ltima se opondr a la presin externa. De la prctica cotidiana sabemos que
experimentaremos una mayor oposicin si pretendemos continuar comprimiendo en gas.
La Primera Ley de la
Termodinmica es una
expresin del Principio
de Conservacin de la
Energa e indica cuales
procesos son permitidos
y cuales no, de acuerdo
al balance energtico.
De igual modo el gas perder energa interna cuando se dilata (si la temperatura
permanece constante). En este caso el gas realiza trabajo a cuenta de su energa interna.
En otras palabras el calor traspasado o recibido, junto al trabajo realizado o recibido
por el sistema y su medio externo modifican la energa interna del sistema (obviamente la
energa del medio tambin cambiar).
Si denotamos mediante el smbolo Q una variacin muy pequea (infinitesimal)
de calor, por dW una variacin muy pequea de trabajo y por dU una variacin tambin
pequea de energa interna del sistema entonces tenemos la expresin matemtica de la
(4.1a )
dW = Q dU
Primera ley de la termodinmica:
O de manera equivalente:
(4.1b )
Q = dU + dW
Expresada con palabras:

El trabajo realizado por el sistema es igual a la diferencia entre la
cantidad de calor, comunicado al sistema y el cambio de su energa
interna.
87
L A
Para el caso de un gas, la primera ley de la termodinmica puede ser rescrita,

usando para ello, la relacin ( 2.2 ) que define la variacin infinitesimal de trabajo. Para este
caso tenemos:
(4.1c )
Q = dU + pdV
Esta expresin es particularmente til para el estudio de los gases contenidos en

cierto volumen que puede variar, es decir para la dilatacin o compresin de un gas.
En caso de estudiar otros sistemas, para los que el estado termodinmico esta
caracterizado por otras variables termodinmicas, entonces deben considerarse nuevas
expresiones para el trabajo y la energa en la parte derecha, que incluyan por ejemplo los
cambios elctricos, magnticos o de otra ndole que desean ser estudiados. En este curso
nos limitaremos a las variables de estado P, V y T.
4.2.1
Funciones de estado y proceso.
Como vimos en la seccin 2.3 si un cuerpo pasa de un estado caracterizado por el

volumen Vinicial al estado definido por el volumen VFinal ( ambos estados poseen tambin
valores definidos de presin y temperatura entre otras posibles variables
termodinmicas ), el trabajo realizado en el proceso se calcula mediante la integral
definida.
(4.2)
W=
VFinal
PdV
Vinicial
Esta integral se puede determinar grficamente. En efecto como fue indicado en la

seccin 2.3. el estado del cuerpo puede caracterizarse por un punto en la grfica de la
funcin P = f ( V ). De esta manera el valor numrico de la integral (4.2) est dado por el
rea bajo la curva definida por esta funcin.
88
L A
Ejemplos
Deseamos calcular el trabajo total realizado durante el proceso cclico ABCDA,
representado en la figura 4.2.
P
P1 = 2m 3
P2 = 1m 3
D
V1 = 1m 3
V2 = 5m 3
Figura 4.2 Representacin de un proceso cclico en un grfico PV.

Los procesos AB y CD son isobricos (presin constante) y los procesos BD y CA son
isocricos o isovolumtricos (volumen constante). El trabajo realizado es igual a rea
del rectngulo.
Para obtener el trabajo total durante el ciclo debemos calcular, el trabajo en cada uno
de los procesos, teniendo en cuenta cuando el trabajo es positivo o negativo (ver tabla
2).
(4.3)
PdV = PdV + PdV PdV + PdV
Los smbolos utilizados no deben causar ninguna dificultad, obviamente explicados de

manera correcta. La integral con un crculo al medio, escrita en la parte izquierda de
(4.3) indica que la integracin debe llevarse a cabo a lo largo de todo el ciclo, es decir
89
L A
partimos por ejemplo del punto A y regresamos al punto A nuevamente. En la parte

derecha hemos incluido, por separado, los aportes de cada proceso, teniendo en
cuenta por ejemplo que en el proceso AB ocurre una dilatacin (el volumen crece
desde 1 a 5 metros cbicos), mientras que en el proceso DC ocurre una compresin
del gas (el volumen se contrae desde 5 a 1 metro cbico). Cada integral es un rea
bajo la curva. Por tanto las integrales correspondiente a los procesos BC y DA, que no
contienen rea alguna, son nulos y no contribuyen al trabajo total. Efectivamente estos
procesos son isocricos, por tanto el volumen permanece constante, el gas ni se
expande ni se contrae y por tanto no hay trabajo realizado.
En los procesos isocricos o isovolumtricos no se realiza
trabajo W = 0.
En la figura 4.3 representamos grficamente el clculo de los trabajos durante los

procesos AB y CD.
P
A
PdV
P2 = 1m
P1 = 2m 3
P1 = 2m 3
B
B
PdV
A
V1 = 1m 3
V2 = 5m 3
PdV
P2 = 1m 3
V1 = 1m 3
V2 = 5m 3
V1 = 1m 3
V2 = 5m 3
Figura 4.3 Representacin grfica del clculo del trabajo total realizado durante
el ciclo.
Numricamente debemos calcular el rea del rectngulo ABCD, es decir tenemos:
W = (P2 P1 ) (V2 V1 ) = P1 (V2 V1 ) P1 (V2 V1 ) = 4 J
90
L A
El estado termodinmico est asociado a un valor definido de la energa

interna. Cuando el sistema recorre un proceso cclico como el del ejemplo anterior,
regresa al estado de partida. En otras palabras vuelve al estado con igual energa
interna. Por tanto:
La variacin de energa interna dU durante un proceso cclico
es nula.
Este hecho se debe a que la energa es una funcin de estado, es decir la

energa no depende del camino que el sistema recorre entre dos estados, depende
nicamente de los estados iniciales y finales. Matemticamente esto se escribe usando la
relacin:
2
dU = U (2) U (1)
(4.4a )
O de una manera similar puede escribirse:
(4.4b )
dU = 0
El trabajo en cambio no es una funcin de estado. Esto es fcil de entender si

observamos que existen infinitas posibilidades de procesos cclicos que partan y regresen al
mismo estado. Para cada uno de estos procesos existir una superficie distinta cuya rea,
como sabemos, coincide con el valor numrico del trabajo realizado (figura 4.4).
P
Figura 4.4 Ambos ciclos parten y regresan al mismo punto A, sin embargo el
rea de la superficie, que coincide numricamente con el trabajo realizado, es distinta en
cada caso.
91
L A
El trabajo realizado o recibido por el sistema depende de la

sucesin de estados (proceso) por el que pasa el sistema
desde el estado inicial al final.
De igual manera la cantidad de calor absorbido o desprendido del sistema depender

del proceso mediante el cual esto se haga. Este hecho se comprende bien si vemos que
durante un proceso cclico la cantidad de calor absorbido o desprendido por el sistema es
igual al trabajo involucrado durante este proceso. Como vimos anteriormente el trabajo
depende del proceso a que es sometido el sistema, por tanto el calor tambin ser una
funcin de proceso.
Cuando el sistema termodinmico evoluciona desde el estado 1 a estado 2 la primera
ley de termodinmica (4.1c) se escribe en la forma:
(4.5)
Q = U1 U 2 + PdV
Durante un proceso cclico, teniendo en cuenta (4.4b), esta relacin toma una forma
ms simplificada:
(4.6)
Q = PdV Q = A
Debemos recordar que los smbolos de integrales usados deben entenderse como las
sumas de todo el calor y trabajo involucrados durante el proceso. La parte derecha de la
flecha ilustra de una manera matemtica el hecho, comentado anteriormente de que:
Durante un proceso cclico la cantidad de calor absorbido o

desprendido por el sistema es igual al trabajo involucrado
durante este proceso.
92
4.2.2
L A
Procesos cuasiestticos
Al deducir la ecuacin (2.2) para el trabajo de un gas, ligado al cambio de volumen,

suponamos que la presin en cada momento de tiempo era igual en todas partes del
gas. En caso contrario, la presin estara completamente indefinida.
Si la dilatacin, por ejemplo, ocurre muy rpidamente, la presin no tiene tiempo de
igualarse en cada parte del gas, esto origina un flujo de gas con diferentes velocidades
en cada punto. En otras palabras en este proceso el gas no se halla en estado de
equilibrio termodinmico.
Para que el gas se encuentre en equilibrio, durante el cambio de volumen o de otra
magnitud que caracterice el estado del sistema, es necesario que la evolucin de este
proceso sea muy lenta, ms exactamente, infinitesimalmente lento. En este caso las
desviaciones del estado de equilibrio son pequeas y el sistema tiene suficiente tiempo
para alcanzar el estado de equilibrio termodinmico en cada instante del proceso.
Estos procesos que ocurren lentamente, garantizando que se establezca el estado
de equilibrio en cada instante de tiempo se denominan procesos cuasiestticos.
Durante su ejecucin el sistema encuentra su estado de equilibrio y se diferencia muy
poco de su estado esttico, de ah su nombre.
Los procesos termodinmicos que estudiamos en este manual sern considerados
cuasiestticos, a menos que se plantee explcitamente que no lo son.
93
L A
4.3 Anlisis de la Primera Ley de la

Termodinmica. Casos particulares.
Primer caso: Suponemos que dW = 0, es decir la variacin de trabajo es nula durante cierto
proceso en este caso la primera ley de termodinmica queda en la forma:
Q = dU
En este caso todo el calor contribuye a variar la energa interna del sistema. Con ello,
varia tambin la temperatura del mismo y por supuesto se modifica el estado del
sistema. Un ejemplo de tal proceso en los gases es el proceso isocrico, que vimos
en la seccin (4.2.1).
Segundo Caso: Si el cuerpo no intercambia calor con el medio y adems no realiza, ni
recibe trabajo. El sistema se encuentra cerrado. En este caso Q = 0, dW = 0 y por
tanto:
dU = 0
En un sistema cerrado en equilibrio termodinmico se conserva la energa interna. En

este caso la temperatura tambin permanece constante.
Tercer Caso: Supongamos que el sistema est aislado trmicamente, es decir se le
impide recibir o transmitir calor con el medio de un recubrimiento adiabtico. En este
caso Q = 0 y se cumple la relacin:
dU + dW = 0
En este caso se tienen dos posibilidades.
94
L A
a) El sistema realiza trabajo sobre el medio dW > 0 , a cuenta de la disminucin

de su energa interna dU < 0.
b) El sistema recibe trabajo por parte del medio exterior dW < 0, contribuyendo
con ello al aumento de su energa interna dU > 0.
Los procesos que ocurren sin intercambio de calor se denominan procesos
adiabticos y sobre ellos hablaremos ms adelante con mayor detalle.
Si el sistema no recibe calor Q = 0 y esta realizando un trabajo sobre el

medio dW > 0 (por ejemplo, esta moviendo un pistn), entonces como consecuencia de
la primera ley de la termodinmica, su energa interna debe disminuir dU < 0. Como el
sistema no posee una reserva infinita de energa llegar un momento que no podr
continuar haciendo este trabajo. (el pistn se detendr) . Este hecho puede usarse
como una formulacin equivalente de la primera ley de la termodinmica:
No existen mviles perpetuos de primera

especie
Preguntas:
1.
La primera idea de Mayer acerca del principio de equivalencia se la dio el hecho de

que la temperatura del mar se haba incrementado despus de una fuerte tormenta.
Justifique el razonamiento de Mayer.
2. Qu signos tienen el calor y el trabajo en los siguientes procesos

termodinmicos?. Aplique la primera ley de la termodinmica a los sistemas y
determine el signo de la variacin de la energa interna ( dU = Q dW )
95
L A
a. Una esfera metlica a 100 C se introduce en agua a 0 C. Sea la

esfera el sistema.
b. Se calienta el gas contenido en un recipiente rgido aumentando su
temperatura y su presin
c. Una cinta de caucho se estira bruscamente
3. Por qu se calienta el neumtico de una bicicleta al hincharle?
4. Cuando nos frotamos las manos , stas se calientan Por qu?.
5. Cuando un cuerpo cae de una cierta altura, considerando el problema
puramente mecnico. Aplique el primer principio de la termodinmica.
Respuestas
96
L A
Captulo
Algunas Consecuencias
de la Primera Ley de
Termodinmica.
5.1 Introduccin
a primera ley de la termodinmica es una consecuencia del principio universal de

conservacin de la energa aplicado al estudio de los sistemas termodinmicos. Ella
expresa el balance energtico del sistema. Matemticamente incluye las variaciones
infinitesimales del calor, el trabajo y la energa interna. La energa interna es una funcin de
estado, cada estado del sistema tiene un valor definido de energa. Tanto el calor
desprendido o absorbido por el sistema, como el trabajo recibido o realizado por l, son
funciones de proceso, es decir dependen de las diferentes estadas por la que pasa el
sistema.
97
L A
Para el uso de la primera ley de la termodinmica se requieren de ciertas

magnitudes que son medidas a travs de la experimentacin. Nos referimos
fundamentalmente a los calores especficos y molares de las sustancias. Como el calor es
una funcin de proceso las mediciones de los calores especficos depender del proceso
mediante el cual el sistema recibe o suministra calor. Aqu nos limitaremos, para la medicin
de los calores especficos, a los procesos isocricos (volumen constante) y los isobricos
(presin constante) con ello definiremos las capacidades calorficas CV y CP
respectivamente.
En este captulo estudiaremos algunos ejemplos de aplicacin de la primera ley de
la termodinmica a los gases ideales. Para ello necesitaremos algunas herramientas
matemticas del clculo diferencial que sern de mucha utilidad y que nos permitirn
simplificar la notacin y los mtodos de clculo.
5.2 Capacidad calorfica de los gases ideales

Vamos a determinar la cantidad de calor que es necesario comunicarle o quitarle a
un gas para que este se caliente o se enfre respectivamente en una magnitud dada .
Como ya sabemos esta cantidad de calor involucrada depende del proceso elegido para
calentar o enfriar el gas. Si por ejemplo fijamos el volumen ( V = constante, proceso
isocrico ) , es decir colocamos el gas en un recipiente con cierto volumen que no varia
durante todo el proceso, no se realizar trabajo dW = 0 y todo el calor involucrado
modificar la energa interna del sistema y por ende su temperatura.
En cambio si dejamos constante la presin ( P = constante, proceso isobrico )
parte del calor ir al incremento de la energa interna, con la consiguiente variacin de la
temperatura y la otra parte contribuir a la realizacin de cierta cantidad de calor.
Intuitivamente es fcil reconocer que en este ltimo caso se requerir, por ejemplo, para
calentar el gas una mayor cantidad de calor para calentar al cuerpo hasta cierta
98
L A
temperatura, en comparacin con el caso isocrico. Bsicamente porque no todo el

calor se usa para calentar al gas, parte de l eventualmente contribuye a la realizacin
de trabajo por parte del sistema .
Si consideramos que el cuerpo es calentado a volumen constante debemos escribir:
(5.1)
Q
CV =
dT V
Si en cambio, la presin es la que mantenemos constante:
(5.2)
Q
CP =
dT P
Cuando el volumen permanece constante, sabemos que no se realiza trabajo ( dW

= 0 ). La primera ley de la termodinmica (4.1) nos permite rescribir la relacin (5.1) en la
forma:
(5.3)
dU
CV =
dT V
Usando la relacin (5.3) podemos reemplazar dU en la expresin matemtica de la

primera ley de la termodinmica (4.1) en la siguiente forma:
(5.4)
Q = CV dT + PdV
En el captulo 6 demostraremos que la energa interna de los gases ideales tiene

una relacin de proporcionalidad directa con la temperatura y para un mol de gas ideal se
satisface la siguiente simple relacin.
(5.5)
3
RT
2
Usamos ahora las formulas (5.3) y (5.5) para determinar la capacidad calorfica a
U=
volumen constante del gas ideal. Para ello lo ms sencillo es usar una herramienta
matemtica de mucha utilidad, la derivada. De hecho la expresin (5.3) es la derivada de la
energa interna con respecto a la temperatura.
99
L A
La capacidad calorfica a volumen constante del gas ideal se determina mediante la

frmula:
(5.6)
CV =
3
R
2
Para determinar la capacidad calorfica a presin constante dividimos por dT la ecuacin

(5.4) y consideramos la presin constante:
(5.7 )
Q
dV
= CV + P
dT P
dT P
Empleamos ahora la definicin de CP (5.2) :
(5.8)
dV
C P = CV + P
dT P
Usamos ahora la ecuacin de estado del gas ideal (3.2) para un mol de gas ideal
(por ejemplo reemplazamos M =, en 3.2a) y despejamos el volumen en funcin de la
presin y la temperatura. Teniendo en cuenta de que la presin permanece constante
podemos calcular la derivada escrita en la parte derecha de (5.8) para obtener el siguiente
resultado:
(5.9)
5
R
2
Como la constante universal de los gases es positiva se tiene, mediante la
C P = CV + R =
expresin (5.9), la demostracin matemtica del hecho, que comentbamos ms arriba,

acerca de que la capacidad calorfica a presin constante es mayor que la capacidad
calorfica a volumen constante. En otras palabras se necesita ms calor para variar la
temperatura del gas a presin constante que a volumen constante. Puede mostrarse que
este hecho se repite para otras sustancias.
Algunas capacidades calorficas medidas experimentales para algunos gases
(monoatmicos) se recogen en la tabla 5.1, que muestran estar razonablemente de acuerdo
con los valores tericos, obtenidos mediante las frmulas (5.6) y (5.9).
100
L A
Gas
CV / R
(CP -CV) / R
= CP / CV
Helio
1.519
1.001
1.659
Nen
_____
_____
1.64
Argn
1.5
1.008
1.67
Criptn
_____
_____
1.68
Xenn
_____
_____
1.66
Tabla 5.1 Capacidades calorficas CP y Cv para gases monoatmicos. 0
5.3 Trabajo durante el cambio isotrmico y

adiabtico del volumen de un gas.
5.3.1 Trabajo durante la dilatacin isotrmica (T = constante) .
Para determinar el trabajo durante el cambio isotrmico del volumen necesitamos
calcular la integral (4.2) entre los volmenes V1 y V2 :
V2
W = PdV
V1
Recordando que para el caso del gas ideal la presin se puede expresar explcitamente
en funcin del volumen y la temperatura, usando para ello la ecuacin del gas ideal (3.2):
(5.10)
P=
M RT
V
Esto nos permite escribir la integral que debemos resolver:
101
(5.11)
L A
W=
V2
M RT
dV
V
V1
Recordemos que dada la funcin (5.10), donde la nica variable es el volumen (T =

constante) la integral (5.11) es numricamente igual al rea bajo el grfico (ver figura 2.4).
El resultado del clculo de esta integral es el siguiente:
(5.12)
W=
V
RT ln 2
V1
Usando la ley de Boyle Mariotte
(5.13)
V2 P1
=
V1 P2
La frmula para el trabajo puede rescribirse usando las presiones, en lugar de los
volmenes:
(5.14)
W=
P
RT ln 1
P2
5.3.2 Trabajo durante la dilatacin adiabtica.

Durante un proceso adiabtico el sistema se encuentra aislado trmicamente de l medio
y por tanto no hay intercambio de calor. Matemticamente esto se escribe tomando la
variacin de calor Q = 0. Por tanto en este caso podemos rescribir la ecuacin (5.4) en la
forma:
(5.15)
PdV = CV dT
102
L A
Esto significa que el trabajo asociado al cambio de volumen del gas, esta acompaado
por un cambio en la energa interna y por tanto existe una variacin de la temperatura. Ms
exactamente si el gas se dilata dV > 0 y por tanto dT < 0, es decir el gas se enfra. Lo
contrario ocurre, por supuesto si el gas es contrado de manera adiabtica.
Vamos a deducir ahora la ecuacin para una dilatacin o compresin de un gas cuando
esto ocurre de manera adiabtica.
La ecuacin (5.15) puede transformarse si usamos las ecuacin del gas ideal (3.2) con
(5.16)
PV = RT
= 1.
Para ello debemos de usar un recurso matemtico, que en realidad hemos estado
usando sin una referencia directa a su nombre. Nos referimos a la diferencial de una funcin
de varias variables. Aqu tomamos el resultado listo, pero te invitamos a que estudies ms
sobre el diferencial.
Aplicando la diferencial sobre la ecuacin (5.16), teniendo en cuenta que las variables
termodinmicas son P, V y T y adems usando la regla de Leibtnitz obtenemos:
PdV + VdP = RdT
Despejando respecto a la variacin de la temperatura dT tenemos:
(5.17 )
dT =
PdV + VdP
R
Reemplazando (5.17) en (5.15) obtenemos, despus de cierta lgebra sencilla, la relacin:
(5.18)
CV VdP + C P PdV = 0
Introduciendo la notacin =Cp / CV (por lo general el coeficiente se le denomina

exponente politrpico.) en esta ltima ecuacin obtenemos:
103
(5.19)
L A
dP
dV
+
=0
P
V
Asumiendo constante obtenemos, despus de la integracin de esta ecuacin
(5.20)
PV = Constante
Como sabemos de la seccin 5.2 la capacidad calorfica a presin constante Cp es

mayor que la capacidad calorfica a volumen constante, por tanto la relacin =Cp / CV es
mayor que 1. Esto implica que la curva que representa el proceso adiabtico en un
diagrama P- V tenga una cada ms rpida que en el caso del proceso isotrmico:
(5.21)
PV = Constante
Donde la grfica es una hiprbola.

La frmula (5.20) puede ser modificada usando para ello la ecuacin del gas ideal (3.2). Por
ejemplo despejando en (3.2) la presin:
P=
RT
V
Y reemplazando en (5.20) obtenemos:
(5.22)
TV 1 = Constante
O reemplazando en (5.22) el volumen despejado de (3.2) obtenemos:
(5.23)
T P1 = Constante
Empleamos ahora la frmula (4.2) y la relacin (5.20) para obtener el trabajo realizado
durante un proceso adiabtico.
Durante la variacin del volumen desde V1 hasta V en un proceso adiabtico, se cumple la
frmula (5.20) que rescribimos mediante:
104
(5.24)
L A
P1V1 = PV
De donde podemos despejar la presin en funcin del volumen:
(5.25)
P=
P1V1
V
Reemplazando (5.27) en la frmula para el trabajo (4.2) obtenemos:
(5.26)
P1V1
W = dV
V
V1
V2
Integrando (5.26) obtenemos el trabajo durante un proceso adiabtico entre los volmenes
V1 y V2 .
V 1
P
V
1
1
1
(5.27 ) W =
1 1
1
1 V1 V2
Teniendo en cuenta que:
P1 =
RT1
V1
Podemos rescribir (5.27) de una manera ms compacta:
(5.28)
RT1 V1
1
W=
1 V2
Si la masa del gas es M , (5.28) toma la forma:
(5.29)
M RT1 V1
1
W=
1 V2
105
L A
5.3.3 Volmenes de control
Un volumen de control es una regin arbitraria del espacio, que puede

adoptarse como marco de referencia para cuantificar el cambio de ciertas propiedades
en su interior o fronteras. En la figura 5.1 se muestra un ejemplo de este dispositivo.
Est formado por un pistn sobre el cual se aplica una fuerza. El pistn se
desplaza sobre un recinto que contiene una masa m de un gas en un volumen V a
presin P. El desplazamiento del pistn permite variar el volumen de manera
controlada.
A
F
V, P, m
L
VC
Pistn
Figura 5.1 Esquema de un volumen de control.
Para describir el comportamiento de un flujo en una regin se puede adoptar el

concepto de volumen de control (VC) formado por el espacio delimitado por una
superficie de control (S C) cerrada, real o virtual, donde una de sus caractersticas, en
general, ser la permanencia de la forma y el tamao del volumen as delimitado.
La permanencia del espacio ocupado por el volumen de control hace que las
partculas en su interior no sean siempre las mismas. La cantidad de partculas tambin
ser variable cuando el flujo no es permanente.
106
L A
Para el estudio de los motores de combustin interna se puede aplicar el mtodo

de volumen de control. Para ello se definir la superficie que limita al volumen control
por lo que suceda dentro de un cilindro entre dos instantes determinados.
En la figura 5.2 se hace una descripcin de un sistema abierto, cuyas
caractersticas son:
1. Los flujos de masa (que entran y salen del sistema a travs de zonas
permeables de su frontera).
2. El intercambio de trabajo a travs de un eje sin modificacin del volumen
global del sistema
3. El intercambio de trabajo con modificacin de volumen global del sistema (
trabajo compresin-expansin)
4. La transferencia de calor a travs de la frontera del sistema.
W eje
Q
ms
me
VC
Figura 5.2 Volumen de control. Sistema abierto
107
L A
La evolucin experimentada por el sistema abierto entre dos instantes prximos,

correspondientes respectivamente a un tiempo t y t + t puede ser descrito mediante un
sistema cerrado. Las figuras 5.3 (a) y 5.3 (b) ilustran la situacin.
Vs
Ve
m s
me
t + t
(a )
(b )
Figura 5.3 En cada instante de tiempo se considera el sistema como si fuese
cerrado.
El balance de masa en el volumen de control en el instante t (estado

termodinmico se establece mediante la relacin:
mSC1 = mVC1 + me
Donde m vc1 es la masa contenida en el volumen de control en el tiempo t , me es la

masa que entrar en el mismo durante el intervalo de tiempo entre 1 y 2
En el instante t + t , el estado 2 estar dado por:
mSC 2 = mVC 2 + mS
Donde m vc2 es la masa contenida en el volumen de control en el tiempo t + t,

m s corresponde a la masa que ha salido en un intervalo de tiempo entre 1 y 2
Si consideramos que el sistema es cerrado las masas msc1 y msc2

iguales, por lo tanto
m vc2 - m vc1 = m e - m s
108
son
L A
En el lmite t 0, se obtiene la ecuacin para la variacin de la masa al

interior del volumen de control:
dmVC
= me m s
dt
El balance de energa en un volumen de control se obtiene de manera

anloga, teniendo en cuenta en este caso que este balance est regido por la primera
ley de la termodinmica:
E SC 2 E SC1 = Qt Wt
Dividiendo ambos lados de la ecuacin por t obtenemos el calor y el trabajo

intercambiados por el sistema con su entorno por unidad de tiempo.
E SC 2 E SC1
= Q W
t
Al ser cerrado el sistema tenemos:

E SC1 = EVC1 + me ee
E SC 2 = EVC 2 + me es
Donde ee y e s son las densidades de energa (energa por unidad de masa ) del flujo
que entra y sale respectivamente.
Si el sistema es abierto, entonces la energa de un volumen de control en
general estar dada por la expresin E v c = e(m)dm = e(V ) V d V
El principio de conservacin de energa para volmenes de control o bien
sistemas abiertos, establece que:
El
cambio neto de energa total en el sistema es igual a la
diferencia entre la energa total que entra y la energa total que

sale del sistema. La energa transferencia puede ser consecuencia
de la transferencia de: calor, trabajo y flujo de masa.
109
L A
Los procesos termodinmicos pueden ser de dos tipos: estacionarios o

transitorios. Durante un proceso estacionario, no existe ningn cambio al transcurrir el
tiempo, para una posicin fija en el volumen de control. Durante un proceso transitorio,
si existen cambios al transcurrir el tiempo, independientemente de que la posicin sea
fija en el volumen de control. El trmino uniforme u homogneo, significa que no existe
cambio alguno, independientemente de que si exista cambio en la posicin en el
volumen de control.
Otras magnitudes de mucha utilidad durante el estudio de los sistemas
termodinmicos mediante volmenes de control son la rapidez de flujo de masa, la
rapidez de flujo de volumen de un fluido, flujo de trabajo, etc.
La rapidez de flujo de masa es la cantidad de masa que fluye a travs de
una seccin transversal, por unidad de tiempo d m = v n d A donde v n es la velocidad
normal a la seccin transversal por donde fluye la masa y dA es el rea de la superficie
de la seccin transversal.
Normalmente, la densidad del fluido se considera como una propiedad
uniforme a travs de toda la seccin transversal. La velocidad, en cambio, puede variar.
Por ejemplo a travs de una tubera, debido a la friccin, la velocidad es nula en las
paredes y mxima en el eje de la tubera.
(a )
(b )
Figura 5.4 Flujo a travs de una caera. (a) Real, (b) Promedio.
Por simplicidad, entonces se asume un valor constante promedio para la
velocidad. De esta forma, la rapidez de flujo de masa se expresa como:
110
L A
M = v prom A Kg
s
El volumen del fluido que fluye a travs de una seccin transversal por unidad
de tiempo, recibe el nombre de rapidez de flujo de volumen, y est definido por:
[ s]
V = vPr om. A m
Los flujos de masa y volumen del fluido estn relacionado mediante:

M = V Kg
s
Debe recordarse que cuando entra masa a un volumen de control, la energa

de este volumen se incrementa porque la masa entrante es portadora de energa, y
cuando sale masa del volumen de control, la energa del volumen se reduce, porque la
masa saliente es tambin portadora de energa.
En un sistema abierto (volumen de control), que involucra el movimiento de
masa a travs de sus fronteras, es indispensable realizar trabajo para mover la masa
hacia dentro o fuera del volumen de control. Esta cantidad de trabajo se llama flujo
de trabajo y se define mediante:
W flujo =
P vespec.
Donde vespec. es volumen especfico dado en las unidades [ m3 / k g ]

La energa total de un sistema cerrado es la suma de la energa cintica y
potencial. Para sistemas abiertos esta relacin no es vlida. Debemos incluir en este
caso el flujo de energa y el trabajo, equivalente a la energa total por unidad de masa
que atraviesa la superficie de un volumen de control. Esta suma equivale a la entalpa
por unidad de masa del fluido.
111
L A
Captulo
Teora cintica de los

gases.
Las ciencias no tratan de explicar y casi no intentan
interpretar: se consagran sobre todo a hacer modelos. Por
modelo se entiende una construccin matemtica que, con la
adicin de ciertas aclaraciones verbales, describe los
fenmenos observados. La justificacin de esa construccin
matemtica es nica y precisa que sea eficaz.
John von Newman
6.1 Introduccin
omo fue notado en la introduccin del captulo 1, el gran nmero de molculas

hace innecesario considerar el movimiento de cada una de ellas por separado.
Veremos en este captulo que cuando estamos en presencia de sistemas macroscpicos

constituidos por un nmero grande de molculas es suficiente limitarse a los valores
112
L A
promedios de las magnitudes que caracterizan el movimiento, tales como: la energa

cintica media, la velocidad media, la fuerza media, etc.
Aqu nos ocuparemos fundamentalmente de los gases, donde la densidad de las
partculas es tan baja que permite introducir el concepto de gas ideal. Este gas est formado
por partculas que interaccionan con las otras solo mediante choques. Se pueden imaginar
como pequeas esferas duras de pool, sin estructura interna, que chocan mediante
choques elsticos.
Figura 6.1 Representacin grfica del gas ideal como un gas de esferas duras.
Por supuesto que esto es un modelo idealizado de la realidad. Las molculas
poseen una estructura compleja, e incluyen a su vez otras partculas denominadas tomos,
los cuales poseen estructuras tambin complejas. Sin embargo para un rango importante de
condiciones termodinmicas este modelo ofrece predicciones bastante razonables.
En el captulo 3 estudiamos con detalles la ecuacin del gas ideal. All planteamos
que el descubrimiento de esta ecuacin es la culminacin de una larga historia de trabajo
experimental y de observacin por parte de muchos cientficos. En
este captulo
reobtenemos esta ecuacin desde otro punto de vista, ms microscpico, lo que permite
tener un panorama mucho ms claro y comprensible de los fenmenos que ocurren a nivel
microscpicos y como estos se relacionan con las magnitudes que se pueden medir en la
prctica.
113
L A
Si consideramos los gases como ideales, no hay diferencia sustancial entre dos
gases distintos. Por ejemplo un mol de aire tendr las mismas propiedades termodinmicas
que un mol de cloro. La razn de esto es precisamente no considerar que a parte de
choques las molculas experimenten otro tipo de interaccin entre ellas.
La idea general que debemos tener en cuenta, cuando estudiamos un sistema
macroscpico como el gas, es que a niveles microscpicos el movimiento es completamente
catico. Es difcil, e intil por otra parte, poder predecir la velocidad y la posicin de cada
molcula en cada instante de tiempo. Sin embargo, el gran nmero de molculas hace que
el conjunto, como un todo, no se comporte de manera impredecible y catico, sino que por el
contrario pueda predecirse, con una alta probabilidad, su evolucin. Por ejemplo podemos
decir con una gran seguridad que el calor es traspasado desde los cuerpos ms calientes
hacia los ms fros, a pesar de que las leyes de la mecnica de partculas no impiden que el
proceso inverso tenga lugar (solo que con una muy baja probabilidad). Tambin podemos
decir con mucha confianza que el agua se congelar a los 0 C y hervir a los 100 C, que
no podemos idear una mquina que trabaje eternamente, si no le suministramos energa
tambin eternamente, etc.
6.2 La ecuacin fundamental de la cintica de

gases.
La presin del gas sobre las paredes, como ya presupuso Daniel Bernoulli en el siglo
XVIII, es una consecuencia de los innumerables choques de las molculas sobre dichas
paredes.
Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente con forma de paraleleppedo
(figura 6.2) y que el gas se encuentra en equilibrio termodinmico. A pesar de que las
fuerzas de interaccin de cada molcula por separado con las molculas de las paredes es
114
L A
indeterminada, podemos emplear la mecnica para calcular valores promedios, que resultan
de un gran nmero de choques. En particular estamos interesados en la fuerza media que
ejercen las molculas durante los choques. La condicin de equilibrio termodinmico
garantiza que el nmero de molculas que se mueven en una direccin determinada es igual
en su valor medio al nmero de molculas que se mueven en sentido contrario.
Vamos a calcular la presin ejercida por un gas en equilibrio termodinmico sobre una
de las paredes del paraleleppedo. Tomamos el eje X dirigido a lo largo de la arista del
paraleleppedo, perpendicularmente a la cara en cuestin. Cualquiera que sean las
velocidades de las molculas nos interesa, por el momento, considerar nicamente la
componente vx
(la proyeccin del vector velocidad de cada molcula sobre el eje X).
Separemos mentalmente una capa muy delgada de espesor x junto a la cara elegida. Sea
F la fuerza resultante de la accin de las molculas sobre la pared (de acuerdo a la tercera
ley de Newton, ser la misma fuerza, pero en sentido contrario, con que la pared acta sobre
las molculas ). La segundad ley de Newton nos indica que el impulso de la fuerza es igual
a la variacin de momento en la capa de adjunta a la cara que nos interesa estudiar.
v x t
Figura 6.2
Esquema para la determinacin de la presin del gas sobre las

paredes de un recipiente.
115
L A
En el tiempo t logran entrar en la capa de espesor x las molculas que se

encontraban a una distancia vx t de la cara izquierda de dicha capa. Todas ellas se
encuentran en el volumen del paraleleppedo de base S y altura vx t . Es decir el volumen
es S vx t . Si la densidad de molculas del gas es n, el nmero de molculas contenido en
el volumen es n S vx t, pero solo la mitad de ellas se mueve de izquierda a derecha en
busca de la capa que nos interesa. Por consiguiente en un intervalo de tiempo igual a t ,
entran en la capa, de izquierda a derecha, 1/2 n S vx t molculas. Cada una de ellas
porta un momento igual a mvx ( m es la masa de la molcula ). Por tanto el momento total
que aportan a la capa ser:
1
2
nmv x St
2
Durante este tiempo un nmero igual de molculas abandona la capa viajando de

derecha a izquierda con igual momento resultante, pero de signo contrario. El cambio de
momento total resultante de las molculas que entran y salen de la capa durante el intervalo
de tiempo t es:
1
1
2
2
2
nmv x St nmv x St = nmv x St
2
2
Este cambio de momento, de acuerdo con la segunda ley de Newton es igual al

impulso de la fuerza F, es decir:
(6.1)
Ft = nmv x St
2
Dividiendo ambas parte de est ltima relacin por S t y recordando la definicin

de la presin P = F/S obtenemos la relacin:
(6.2)
P = nmv x
En la deduccin de la ecuacin (6.2) hemos supuesto de partida que todas las

molculas que se mueven con velocidades, cuyas proyecciones en la direccin del eje X son
iguales. Por supuesto que esto no es cierto, existe todo un diapasn de velocidades
permitidas para estas proyecciones y que ser tema de estudio del captulo 10. Lo ms
116
L A
correcto es considerar que como promedio y con una gran probabilidad las molculas
poseen cierta velocidad media y reemplazar esta en la frmula (6.2). Adems debemos
tener en cuenta una situacin similar para cada una de las proyecciones de la velocidad
sobre los ejes coordenados. Por tanto debemos introducir el valor medio:
(6.3)
v 2 = v x2 + v y2 + v z2
Debido al desorden total en el movimiento de las molculas podemos considerar

que los valores medios de los cuadrados de la velocidad son iguales en cada eje y por tanto:
(6.4)
v x2 = v y2 = v z2 v x2 =
v2
3
Usando la relacin (6.4), la frmula que relaciona la presin con los valores
promedios del cuadrado de la velocidad de las molculas (6.2) es rescrita en la forma:
(6.5)
v2
P = nm
3
Finalmente definiendo la energa cintica promedio de la molcula mediante

la frmula:
(6.6)
EC =
1 2
mv
2
Obtenemos la ley fundamental de la teora cintica de los gases:
(6.7 )
P=
v2
2
nm
3
2
En palabras:
La presin de un gas es igual a dos tercios de la energa
cintica promedio total de las partculas por unidad de
volumen.
117
L A
6.3 La ecuacin del gas ideal desde un punto de

vista microscpico.
La temperatura caracteriza el estado de equilibrio termodinmico de los cuerpos.
Dos cuerpos en contacto que se hallen en equilibrio termodinmico poseen la misma
temperatura. Por ejemplo para medir el valor de la magnitud termomtrica a las
temperaturas de fusin del hielo y de ebullicin del agua es necesario llevar el termmetro al
estado de equilibrio con el hielo en la fusin y con el agua hirviendo durante la ebullicin.
Realicemos el siguiente experimento mental. Suponemos que tenemos un cilindro
que contiene una cierta cantidad de gas dividida en dos compartimientos, separados por una
pared que puede moverse libremente (sin rozamiento). Consideramos ahora que el sistema
est aislado y ha tenido suficiente tiempo para alcanzar su estado de equilibrio
termodinmico. Notamos el equilibrio cuando la pared mvil que separa los compartimientos
est detenida completamente. Evidentemente para que ocurra esto las presiones deben ser
iguales en ambos compartimientos de lo contrario la pared mvil se mover bajo la accin de
la diferencia de presin.
T1
(a )
(b )
Figura 6.3 Establecimiento del equilibrio entre los compartimientos divididos por una
pared mvil. (a) equilibrio inicial, (b) Despus del calentamiento del comportamiento
izquierdo, la pared mvil oscila hasta regresar al mismo lugar.
Teniendo en cuenta (6.7) tenemos en este caso:
(6.8)
2
2
v2
v2
nm
nm
=
3
2 Izquierda 3
2 Derecha
118
L A
Si calentamos, por ejemplo la parte izquierda durante un pequeo intervalo de

tiempo y abandonamos nuevamente a su suerte al sistema. Lo que observamos es que la
pared se desplaza hacia la derecha en un inicio y despus de observar algunas oscilaciones
de la pared, esta se regresa nuevamente a la posicin que inicialmente se encontraba.
El movimiento de la pared indica que el gas realiz un trabajo y por consiguiente el
gas contenido en la parte izquierda entreg cierta cantidad de energa al del lado derecho.
En otras palabras lo que se entrega durante el establecimiento del equilibrio termodinmico
es precisamente energa. El establecimiento del nuevo estado de equilibrio ocurre a una
nueva presin y temperatura, pero como la pared se detuvo justo donde el primer caso, la
densidad de molculas n no sufri al final ningn cambio, una vez establecido el estado de
equilibrio termodinmico. De este hecho y de la relacin (6.8) se deduce que durante el
calentamiento del gas se cambia nicamente la energa cintica, por tanto al establecerse el
equilibrio termodinmico se igualan las energas cinticas medias de las molculas en
ambos lados de la pared. Precisamente la energa cintica media de la molcula se
comporta como la temperatura. Este hecho se ve reafirmado por el hecho de que la energa
cintica promedio al igual que la temperatura no es una magnitud aditiva, es simplemente
igual en todas partes del sistema.
La relacin entre la temperatura medida en grados y la energa cintica promedio de
las molculas se establece mediante una constante que garantice la conversin correcta de
las unidades de medida. La formula usada es:
(6.9)
mv 2 3
= KT
2
2
Donde hemos introducido la denominada constante de Boltzman, que ya habamos utilizado
en (3.2a) y cuyo valor numrico es:

K = 1.380662 10 23 J
119
L A
Debemos hacer notar que la frmula (6.10) esta dada para las molculas que
consideramos como esferas duras muy pequeas (puntos materiales) y que poseen
movimiento de translacin, que pueden descomponerse en movimientos a lo largo de los
tres ejes. En otras palabras las molculas poseen tres grados de libertad.
A causa del movimiento catico de las molculas puede asumirse que la energa de
las molculas se distribuye uniformemente por todas las tres componentes del movimiento
de translacin. En otras palabras a cada grado de libertad le corresponde una misma
cantidad de energa, que de acuerdo con (6.9) ser:
1
KT
2
Este hecho se le denomina principio de equiparticin de la energa.

Tanto la presin (6.7) como la temperatura (6.9) se relacionan con magnitudes que
deben ser calculadas mediante la operacin de promediar sobre un gran nmero partculas.
Por esta razn no tiene sentido hablar de la presin o temperatura de unas pocas partculas,
para que estos conceptos tengan significado fsico deben referirse a sistemas
macroscpicos constituidos por un nmero de las molculas del orden del nmero de
Avogadro. Este tipo de magnitudes se denominan magnitudes estadsticas y sern
tratadas con ms detalles el captulo 10.
Combinando las expresiones (6.7) y (6.9) y teniendo en cuenta que la densidad de
partculas es n = N/ V obtenemos la ecuacin de estado del gas ideal (3.2a)
(6.10)
P V = N K T
120
L A
Captulo
La 2a Ley de la
termodinmica.
Es un milagro que a pesar de la sorprendente
complejidad del mundo podemos descubrir en sus
fenmenos determinada regularidad.
E. Schrdinger
7.1 Introduccin
a primera ley de la termodinmica define una funcin de estado: la energa

interna y dos funciones de proceso: el trabajo y el calor. Ella restringe la regin
de procesos posibles a aquellos en que la energa se conserva.

El contenido esencial de la primera ley de la termodinmica es precisamente la
conservacin de la energa. Sin embargo no existe ninguna restriccin con respecto a
la transformacin de las energas. Es posible imaginar muchos procesos
121
L A
termodinmicos que conservan la energa, pero que en realidad nunca ocurren, a pesar
de que no violan la primera ley de la termodinmica. Por ejemplo no es extrao ver que
un volante en rotacin se detiene debido a la accin de la fuerza de rozamiento.
Durante este proceso la energa cintica de rotacin del volante se convierte en calor.
Pero es muy poco probable que ocurra el proceso inverso, es decir que el calor
anteriormente desprendido de manera integra ponga nuevamente en movimiento de
rotacin al volante. Desde el punto de vista de la conservacin de la energa no existe
impedimento para que tal proceso inverso ocurra.
La segunda ley, al igual que la primera, representa una generalizacin de los
resultados de un gran nmero de experimentos, tambin define una funcin de estado:
la entropa y lo que es ms importante determina la direccin en que los procesos son
posibles.
Existen muchas formas de energa externas e internas, sin embargo acceder a ellas
para obtener trabajo til ofrece una variada gama de dificultades. Por ejemplo la rotacin de
un eje o el desplazamiento de un pistn ofrecen energa con un alto nivel de ordenamiento y
que fcilmente pueden usarse para el trabajo til, ya que en ausencia de friccin pueden
convertirse completamente en trabajo. La experiencia cotidiana, muestra que slo una
pequea fraccin del calor puede transformarse en trabajo. El calor constituye la forma
menos disponible de energa para el trabajo til. La transformacin de otras formas de
energa a calor representa una degradacin de ellas.
Por ejemplo, podemos ver una cinta de video cuando se rebobina.Qu ocurre si
invertimos el orden normal de los sucesos? Las imgenes de cmo la gente camina hacia
atrs, de cmo el agua asciende por una colina, slo contribuyen a acentuar ms nuestra
tendencia a percibir slo una direccin del tiempo, direccin que va del pasado hacia el
futuro. A pesar de que todas las leyes conocidas, como las leyes de Newton, la ley de
gravitacin universal e incluso la primera ley de la termodinmica se cumplen a nosotros nos
parece improbable o imposible que ocurra una secuencia invertida de sucesos. En realidad
algunos procesos son muy poco probables que ocurran y es la segunda ley de la
termodinmica la que establece que dichos procesos no ocurran.
122
L A
La segunda ley se basa en la imposibilidad de transformar calor totalmente en

trabajo, sin transferir calor a un segundo cuerpo que est a una temperatura ms baja.
Si este no fuera el caso sera posible convertir continuamente calor en trabajo
mecnico. Esto nunca se ha logrado y existen buenas razones para creer que jams
suceder.
Ejemplos
Un ejemplo que nos permite ilustrar la diferencia en cuanto disponibilidad de la
energa para la realizacin de trabajo, adems de indicar cual evolucin es posible y
cual no, est dado si tomamos el equipamiento utilizado por Joule en la demostracin
del equivalente mecnico del calor.
Supongamos que el estado A del sistema de Joule corresponde a una altura hA
del peso y una temperatura del agua TA. Sea el estado B el que correspondiente a una
altura hB y una temperatura TB.
Si TB > TA y h B < h A , entonces es posible que el estado A evolucione al estado B,
sin embargo no es posible que el estado B evolucione al estado A, dentro de un
recipiente adiabtico.
El tratamiento sistemtico de la segunda ley se basa en la imposibilidad de

invertir ciertos procesos y la postulacin de la existencia de caminos reversibles. Por
esta razn comenzamos el estudio de este captulo con los procesos reversibles.
123
L A
7.2 Procesos reversibles.

Supongamos que cambiamos las condiciones naturales de un sistema
termodinmico. Un cambio de este tipo debe ocasionar alguna alteracin del equilibrio
termodinmico. Puede suceder que si en el curso del tiempo el sistema se abandona a
s mismo este alcanzar un nuevo estado de equilibrio termodinmico. Sin embargo,
durante el proceso de cambio se pierde este equilibrio.
Aumentando indefinidamente el nmero de cambios y reduciendo
correspondientemente el tamao de cada cambio podemos hacer que durante todo el
proceso un sistema siempre se encuentre en un estado que difiera muy poco de un
estado de equilibrio termodinmico. Este tipo de proceso se denomina proceso
reversible. Por ejemplo un proceso de dilatacin isotrmica o adiabtica.
La importancia de estos procesos es que al ser realizado en sentido contrario

mediante cambios infinitesimales, permite llegar al punto de partida. Un proceso que no
cumple con estas condiciones se denomina irreversible. La mayora de los procesos
naturales son irreversibles. Por ejemplo cuando nuestro caf se nos enfra despus de
un tiempo abandonado sobre la mesa, trasmitiendo todo su calor al medio, es poco
probable que se vuelva a calentar absorbiendo el calor del ambiente.
En trminos generales, los procesos irreversibles poseen una tendencia natural
a producirse. Ocurren espontneamente mientras que los reversibles necesitan de un
agente externo para que se realicen.
Ejemplos
Ejemplo1: Sea un gas encerrado en un cilindro A de paredes adiabticas
separado por una llave X de otro recinto B en el que se ha hecho el vaco. Al abrir la
llave de separacin, el gas se expande hacia el recinto B sin variar la temperatura. Ese
124
L A
es un proceso irreversible. En este ejemplo, tenemos dos estados: uno inicial, el gas
est en A y el final, el gas ocupa los dos recintos A + B.
Figura 7.1 El gas del recipiente A se expande espontneamente al

recipiente B (vaco) sin que medie trabajo para esto. Esto es un proceso
irreversible.
Para realizar este proceso no se efectu ningn trabajo para obligar al gas a
pasar al recinto B. En otras palabras, el gas lo hizo espontneamente, lo que no se
puede hacer si deseamos que vuelva al estado inicial, porque el gas nunca se
comprimir por s solo dentro de A. Para ello tenemos que realizar un trabajo, por
ejemplo, mediante un mbolo que comprima al gas hacia el recinto B.
Ejemplo 2. Supongamos ahora un gas encerrado en A y mantenido a presin
mediante un conjunto de pesas colocadas sobre un mbolo (ver figura 7.1). Si quitamos
pesas suficiente para que el gas se expanda y ocupe un volumen A + B, esta vez ha
realizado trabajo sobre el exterior ya que levant las pesas.
Para volver al estado anterior bastar colocar las mismas pesas que quitamos
del mbolo, realizando un trabajo sobre el gas. Nos encontramos en presencia de un
proceso reversible puesto que el trabajo realizado al comprimir el gas es el mismo que
realiz el gas al expandirse.
125
L A
Preguntas:
1. Un pndulo oscila en un recinto sin roce. Su estado inicial es la mxima
elongacin, su estado final, su mnima elongacin.El proceso es reversible o
irreversible? Analizar
2. Una barra metlica, su estado inicial es un extremo caliente y el otro fro.
Estado final: toda la barra a igual temperatura media. Caso tpico de la
transmisin de calor de un cuerpo caliente a otro fro.Ser reversible o
irreversible? Analizar.
3. Una gota de tinta se deja caer en un vaso con agua. Estado inicial: la gota
ntidamente formada dentro del agua. Estado final: el agua coloreada. Este es
proceso claramente irreversible.Por qu?
Respuestas
7.3 Segunda ley de la termodinmica.

Existe una infinidad de ejemplos que nos indican que los procesos tienen una
direccin definida para su evolucin. El proceso inverso parece poco probable sino imposible
de que ocurra. Un ejemplo ms para ilustrar lo que decimos. Si ocurre una explosin con
126
L A
dinamita en una mina que provoque un derrumbe, parece muy poco probable que las
piedras cadas , por si mismas, vuelvan al lugar que ocupaban antes de la explosin.
Las preguntas que debemos hacernos son: Existir alguna caracterstica comn a
todos estos procesos imposibles tan dismiles unos de otros?, dado dos estados
termodinmicos cul ser el estado final y el inicial? , Por qu en el estado de equilibrio
termodinmico no ocurre ningn proceso?. Una manera de contestarlas es conociendo una
funcin, que fuese propiedad del sistema y que tuviera un valor al principio y al final del
proceso, es decir una funcin de estado. Ya conocemos una funcin de estado que es la
energa interna. Pero esta no puede ser la funcin que buscamos, puesto que tiene un valor
fijo para un sistema aislado.
Clausius fue el primero en establecer esta funcin, que se le denomin entropa
del sistema y que denotaremos mediante la letra S. Como demostraremos en el captulo 8,
resulta que esta funcin, para cualquier proceso que ocurra en un sistema cerrado, solo
puede incrementar su valor o permanecer constante. Es decir, si la entropa del sistema
aislado crece en un procesos dado, es imposible encontrar un proceso inverso que retorne
el sistema a su antiguo valor de la entropa.
La segunda ley de la termodinmica puede enunciarse en trminos de la entropa
mediante:
En cualquier proceso que ocurra en un sistema cerrado, la
entropa crece o permanece constante.
La expresin matemtica se escribe de manera compacta planteando la desigualdad:
(7.1)
S 0
127
L A
Si un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, su entropa

deber ser mxima. De este modo cualquier proceso en el sistema deber necesariamente
disminuir su entropa. Pero como tal disminucin es imposible, de acuerdo al recin
enunciado segundo principio, tales procesos estn prohibidos. Esto responde a la pregunta
del porque no evoluciona un estado de equilibrio termodinmico.
En el enunciado hemos recalcado el hecho de que la entropa solo puede crecer o
permanecer constante en un sistema cerrado. Para los sistemas abiertos puede ocurrir que
la entropa disminuya. Sin embargo en este caso si tomamos el sistema cerrado formado por
el sistema en cuestin junto con el medio con el cual interacciona, volver a cumplirse que
la entropa resultante satisface la desigualdad (7.1). En otras palabras, para que un sistema
pueda disminuir su entropa tiene que hacer que la entropa del medio aumente.
Otros enunciados equivalentes de la segunda ley de la termodinmica estn dados
por:
1. Enunciado de Clausius: No existe un proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de una fuente a una temperatura dada y la absorcin de igual
cantidad de calor por parte de una fuente con mayor temperatura.
2. Enunciado de Kelvin - Planck: No existe un proceso cclico cuyo nico
resultado se la extraccin de calor de una nica fuente y la produccin de una
cantidad equivalente de trabajo.
Para mostrar la equivalencia de ambos enunciados partimos contradiciendo uno de
ellos y debemos mostrar que el otro tambin se contradice. Supongamos por ejemplo
que poseemos una mquina que no cumple el enunciado 2. En este caso todo el calor
absorbido de una fuente trmica es convertido en trabajo. Empleamos este trabajo para
poner en funcionamiento una mquina frigorfica. La propiedad fundamental de esta
mquina es que quita menos calor de la fuente fra que la que entrega a la caliente. De
128
L A
este modo podemos construir una mquina que transfiera calor desde una fuente fra a
una caliente
T1
Q
Mquina
frigorfica
W
Flujo de calor
T2
Figura 7.2 Esquema para mostrar la equivalencia del enunciado de Kelvin
Planck con el enunciado de Clausius. Todo el calor Q proveniente de la fuente caliente
(T1 > T2) se convierte en trabajo W, que pone en funcionamiento una mquina
frigorfica. Esta mquina transfiere calor desde la fuente fra a la caliente (encerrado
en lneas discontinuas rojas)
Este dispositivo funcionara eternamente tomando la cantidad de calor justa
desde la fuente caliente para hacer funcionar a la mquina frigorfica, lo que contradice
el enunciado de Clausius.
De igual manera puede mostrarse que la contradiccin del enunciado 1
provoca la contradiccin del enunciado 2.
Una mquina cclica que extrajera continuamente calor de una nica fuente y la
convierta completamente en trabajo se denomina mvil perpetuo de segunda
especie. A diferencia del denominado mvil perpetuo de primera especie, este
conserva la energa ya que no involucra la creacin de energa. La existencia de este
129
L A
mvil sera muy conveniente ya que existen fuentes de calor que poseen una gran
capacidad calorfica, como el mar o la atmsfera por ejemplo de los cuales podra
extraerse una gran cantidad de calor sin que experimenten un cambio significativo en
su temperatura.
El segundo principio de la termodinmica puede escribirse usando este hecho:
No es posible construir un mvil perpetuo de segunda
especie.
7.4 Rendimiento de una mquina trmica y Ciclo

de Carnot.
El enunciado de Kelvin Planck muestra claramente que no es posible
transformar todo el calor absorbido de una fuente en una cantidad equivalente de
trabajo. Parte del calor debe entregarse a otra fuente que se encuentre a menor
temperatura.
Supongamos que tenemos una mquina cclica que funciona entre dos fuentes
de calor. Una se encuentra a una temperatura mayor T2 (calentador) y la otra a una
temperatura menor T1 (refrigerador). Supongamos adems que la mquina extrae
mediante un cuerpo de trabajo (el cuerpo que se pone en contacto con las fuentes
de modo tal que alcance cada vez el equilibrio termodinmico) una cantidad de calor
igual a Q2 del calentador y transfiere una cantidad de calor Q1 al refrigerador. La
diferencia Q2 Q1 ,de acuerdo a la primera ley de la termodinmica, es igual al trabajo
realizado por la mquina (en un proceso cclico la variacin de energa interna del
cuerpo de trabajo es nula) . El rendimiento de una mquina trmica se define como
la relacin entre el trabajo realizado por la mquina y el calor absorbido de la fuente
caliente:
(7.2)
Q2 Q1
Q2
130
L A
Examinemos ahora el proceso cclico con mejor rendimiento posible. La idea

fundamental es garantizar que todo el proceso sea reversible. En otras palabras hay
que evitar que dos cuerpos con distintas temperaturas se pongan en contacto. Si esto
ocurriese el calor pasara del cuerpo caliente al fro de manera irreversible. Un ciclo
como este fue ideado por Carnot.
Empecemos el proceso cclico (figura 7.3) partiendo de que el cuerpo de
trabajo se encuentra comprimido hasta una presin determinada en contacto con el
calentador y tiene por tanto su misma temperatura (punto A ). Dejemos que el cuerpo
de trabajo se dilate, poniendo en movimiento un mbolo, mientras permanece en
contacto con el calentador, conservando de esta forma la temperatura. Esta dilatacin
ocurre entonces a temperatura constante, dilatacin isotrmica (curva AB). En este
proceso se realizar un trabajo a cuenta del calor absorbido del calentador. Parte del
calor absorbido debe pasarse al refrigerador que se halla en el punto C. No conviene
poner en contacto directo el cuerpo de trabajo en su actual estado con el refrigerador
debido a que ambos poseen distintas temperaturas. Por esta razn se efecta una
nueva dilatacin del cuerpo de trabajo, pero esta vez de manera adiabtica. Este
proceso impide el intercambio de calor con el medio y por tanto a medida que el cuerpo
se dilata (curva BC) se va enfriando hasta que alcanza la misma temperatura que el
refrigerador. En las curvas AB y BC el mbolo se ha ido desplazando por lo que se ha
obtenido trabajo mecnico que puede calcularse usando las frmulas de clculo de
trabajo para estos procesos. Ahora es necesario regresar el cuerpo a su punto de
partida. Esto significa que el cuerpo debe ser comprimido y puesto de nuevo en
contacto con el calentador garantizando que no haya diferencia de temperatura entre
ambos. Para lograr esto se comprime el cuerpo de manera isotrmica (curva CD) y
finalmente se comprime de manera adiabtica, con lo cual el cuerpo incrementa su
temperatura hasta igualar la temperatura del calentador. Con esto se completa el ciclo
ABCDA.
131
L A
Como conocemos de la seccin 2.4 y el ejemplo de la seccin 4.2, el rea

encerrada por la grfica coincide con el valor numrico del trabajo realizado durante
todo el proceso. Para determinarlo debemos ocupar las frmulas correspondientes a
B
D
C
V2
VB
VD
V1
Figura 7.3 Representacin grfica (P-V) del ciclo de Carnot.

los trabajos realizados en procesos isotrmicos (5.14) y adiabticos (5.30) .
Para los clculos vamos a suponer que tenemos 1 mol de gas ideal como cuerpo de
trabajo, que inicialmente (en el punto A) se encuentra ocupando un volumen V2 a una
presin P2 . La temperatura del gas se relaciona con estas magnitudes mediante la
frmula:
(7.3)
T2 =
P2V2
R
Esta temperatura es igual a la del calentador. Designamos por T1 la

temperatura del refrigerador. Es decir T2 >T1.
Durante el proceso isotrmico (curva AB) se realiza un trabajo positivo dado
por la frmula:
(7.4)
W AB = RT2 ln
VB
= Q2
V2
132
L A
Donde Q2 es el calor absorbido del calentador.

Para analizar el proceso adiabtico tenemos en cuenta la ecuacin (5.24) . La
dilatacin adiabtica se suspende cuando la temperatura del gas se iguala a la del
refrigerador, por tanto tenemos la relacin:
(7.5)
T2VB 1 = T1V1 1
De (7.4) tenemos la relacin:
(7.6)
V1
VB
T2
T1
El trabajo realizado durante la dilatacin adiabtica (curva BC) se calcula

mediante la relacin (5.31):
(7.7 )
WBC
RT2 VB
1
=
1 V1
R (T2 T1 )
=
1
Aqu hemos usado adems la relacin (7.6).

En el proceso isotrmico (curva CD) el trabajo se realiza sobre el gas
(compresin) a cuenta de este trabajo se desprende el calor Q1 que es cedido al
refrigerador por parte del gas:
(7.8)
WCD = RT1 ln
V
VD
= RT1 ln B = Q1
VD
VB
En el ltimo proceso (DA) el gas es comprimido de manera adiabtica hasta al

volumen inicial V2. En este proceso se cumple la relacin:
(7.9)
VD
V2
T2
T1
133
L A
Usando esta relacin el trabajo realizado durante la compresin queda en la

forma:
(7.10)
WDA =
R(T1 T2 )
1
Sumando las relaciones (7.4), (7.7), (7.8) y (7.10) obtenemos:
(7.11)
V
W A A = RT2 ln B
V2
V
RT1 ln 1
VD
De las relaciones (7.6) y (7.9) tenemos:
(7.12)
VB
V2
V1
=
VD
Reemplazando (7.12) en (7.11) obtenemos:
(7.13)
W A A = R(T2 T1 )ln( )
Como T2 > T1 y ln() > 0 el trabajo total realizado durante el ciclo es positivo lo
que esta de acuerdo con el hecho de que su valor numrico coincide con el rea de la
superficie encerrada por todas las curvas que forman el ciclo.
Teniendo en cuenta las relaciones (7.4) y (7.8) y (7.11) vemos que se cumple:
(7.14)
W A A = Q2 Q1
Es importante notar que la relacin (7.14) es una demostracin de lo planteado

por la segunda ley de la termodinmica. En efecto ella indica que no todo el calor
absorbido de la fuente se convierte en trabajo. Esto plantea una diferencia importante
entre calor y trabajo. A pesar de que ambas son manifestaciones de una misma
energa, cuando tenemos calor, solo una parte de l se puede convertir en trabajo, en
cambio puede ocurrir que todo el trabajo realizado se convierta en calor.
134
L A
De las relaciones (7.4), (7.8) y (7.12) se deduce una importante igualdad que
ser de mucha importancia en lo sucesivo:
(7.15)
(7.16)
V
Q2
= R ln B
T2
V2
V
Q1
= R ln D
T1
V1
Sumando (7.15) y (7.16), teniendo en cuenta (7.12) obtenemos la igualdad:
(7.17 )
Q2 Q1
=
T2 T1
El rendimiento del ciclo de Carnot podemos determinarlo a partir de la frmula

(7.2) y de la igualdad (7.17):
(7.18)
Q2 Q1
Q
T
= 1 1 = 1 1
Q2
Q2
T2
7.4.1 El teorema de Carnot.
La segunda ley de la termodinmica permite deducir dos importantes principios

que constituyen sus consecuencias directas:
1. Ninguna mquina trmica, que realiza un proceso cclico entre dos fuentes a
diferentes temperaturas constantes puede tener un rendimiento mayor que el
que posee una mquina reversible que funciona entre las mismas fuentes.
2. Todas las mquinas trmicas reversibles que funcionen entre dos fuentes de
temperatura constantes, tienen el mismo rendimiento.
135
L A
Ambos principios constituyen el teorema de Carnot. Una mquina trmica

reversible entre dos fuentes de calor es bsicamente un ciclo de Carnot.
Usemos un mtodo grfico para demostrar la valides de estos principios y
partamos de la suposicin que no se cumplen para llegar a la conclusin de que bajo
esta suposicin se violara la segunda ley de la termodinmica.
La figura 7.4 muestra una mquina trmica reversible (crculo) y otra arbitraria no
necesariamente reversible (rectngulo), que trabajan entre dos fuentes de calor con
temperaturas T2 y T1 respectivamente (T2 > T1). El calor que es absorbido del
calentador Q2 es mayor que el que es transferido al refrigerador Q1 . El calor transferido
se representa mediante una flecha cuyo grosor es proporcional a cantidad de calor.
Parte del calor, como vimos anteriormente se transforma en trabajo. Ms exactamente,
de acuerdo a la primera ley de la termodinmica, el trabajo W = Q2 -Q1 el trabajo es
representado por una flecha con bandas, cuyo espesor es tambin proporcional a la
magnitud del trabajo.
T2
Q2
Q2
Q1
Q1
T1
Figura 7.4 Representacin grfica de dos mquinas trmicas entre dos
fuentes de calor. Tal y como ests representadas, la mquina de la derecha presenta

un mayor rendimiento.
136
L A
Debido a que la mquina trmica de la izquierda es reversible, puede

construirse con ella una mquina refrigeradora invirtiendo el sentido de las flechas.
Adems construyamos las mquinas de tal forma que ambas realicen el mismo trabajo
mecnico. Debido a que la mquina de la derecha posee, por suposicin, un mayor
rendimiento, tomar menor cantidad de calor del calentador y ceder menos calor a la
fuente fra. Acoplemos ests mquinas (con un eje comn, por transmisiones a correa,
etc.) para que una de ellas ponga en movimiento a la otra. Este caso est representado
en la figura 7.5.
T2
T1
Figura 7.5 Representacin grfica de dos mquinas acopladas. La
mquina de la derecha, con mayor rendimiento pone en funcionamiento a la mquina
refrigeradora de la izquierda. El proceso encerrado en lneas discontinuas es imposible
de acuerdo a la 2 ley de la termodinmica (Enunciado de Clausius).
137
L A
Como muestra la figura 7.5, enmarcado en lnea roja discontinua, el resultado

nico de est mquina es tomar calor de la fuente fra y transferirla a la fuente caliente,
hecho que contradice al enunciado de Clausius de la segunda ley de la termodinmica.
Si suponemos que ambas mquinas son reversibles podemos tomar una como
frigorfica y la otra trmica. La figura es igual a la 7.4 reemplazando tan solo el
rectngulo por el crculo en la mquina de la derecha. Como resultado ocurre
nuevamente un violacin del segundo principio de la termodinmica. En particular una
mquina como esta trabajara continuamente, convirtindose en un mvil perpetuo de
segunda especie.
Preguntas:
1. Un barco viaja por el mar consumiendo exclusivamente la energa calorfica del
agua. Es posible esto, de acuerdo con la primera ley de la
Termodinmica?,Y segn la segunda ley?
2. Por qu el ciclo de Carnot es reversible?
3. Puede una mquina de vapor ser reversible, aunque funcione segn un ciclo
anlogo al de Carnot?
4. Represente el rendimiento de una mquina de Carnot con la caldera a
120 C en funcin de la temperatura ambiente.
5. Es posible enfriar la cocina un da caluroso dejando abierta la puerta del
refrigerador?
6. En una mquina frigorfica, dnde estn los dos focos, fro y caliente?Cul
gana y cul pierde calor?
138
L A
7. Seleccione la mejor respuesta de los juicios siguientes.

a) Es imposible convertir completamente energa trmica en trabajo til
en un proceso cclico
b) El desorden del universo siempre aumenta
c) Es imposible convertir completamente energa mecnica en calor en
un proceso cclico
d) Un proceso termodinmico no real puede ser perfectamente reversible.
8. Un depsito de calor ideal puede ser aproximadamente como:
a) un sistema con una alta temperatura
b) un sistema con una alta capacidad calorfica y una alta conductividad
trmica.
c) Un sistema con una pequea capacidad calorfica y una alta
conductividad trmica.
d) Un sistema con una alta capacidad calorfica y una baja conductividad
trmica
Informacin para preguntas 9 y 10: Una mquina de Carnot opera entre un depsito
caliente a 460 K y un depsito fro de 280 K.
9. La eficiencia del proceso es : A. 44 % B. 76 % C. 80% D. 39 %.
10. La mquina se invierte. El coeficiente de logro del refrigerador de Carnot es :
A. 0.60 B. 1.6 C. 2.3 D. 1.9
11. Una mquina trmica de gas ideal trabaja con un ciclo de Carnot entre 227 y
127 C. Absorbe 6.0 x 104 caloras a la temperatura mayor.Cunto trabajo
por ciclo puede efectuar esta mquina?
12. Un motor de Carnot cuyo foco calorfico tiene una temperatura de 127 C toma
100 cal a esta temperatura en cada ciclo y cede 80 caloras al depsito de baja
temperatura. Calcular la temperatura de este depsito.
139
L A
13. Un cilindro contiene aire a la presin de 2 atmsferas. El volumen es de 3

litros y la temperatura de 300 K. Se somete el aire a los siguientes procesos.
1. se calienta a presin constante hasta 500 K
2. se enfra a volumen constante hasta 250 K
3. se enfra a presin constante hasta 150 K
4. se calienta a volumen constante hasta 300 K
a) Representar estos procesos en un diagrama P V, calculando
los valores de P y V al final de cada uno.
b) Calcule el trabajo neto realizado por el gas
Respuestas en:
140
L A
Captulo
Entropa y Entalpa.
La entropa es la flecha del tiempo
Eddington, Arthur (1882-1994)
8.1 La Entropa.
Analizaremos con ms detalles el ciclo de Carnot descrito en la seccin 7.4
enfocando nuestra atencin, esta vez, sobre los cambios que experimenta el cuerpo de
trabajo (gas ideal) durante el ciclo. El cuerpo de trabajo parte del punto A (figura 21) donde
estn definidas la presin P2 , la temperatura T2 y el volumen V2. Pasa sucesivamente por
un proceso de dilatacin isotrmica y otro de dilatacin adiabtica al estado C, donde tom
la temperatura del refrigerador T1. Este cambio de estado ocurri a cuenta de la absorcin
del calor Q2 desde el calentador. El regreso al punto A esta dado por dos compresiones
isotrmicas y adiabticas sucesivamente. El calor generado en este proceso es Q1 y como
mostramos anteriormente Q2 > Q1 . Este hecho esta ligado a que el recorrido empleado por
el cuerpo de trabajo es distinto en ir de A hasta C, con respecto al camino de regreso de C
hasta A. Si los caminos fuesen los mismos, los calores tambin seran los mismos. Esto
141
L A
refuerza el concepto de funcin de proceso estudiado en la seccin 4.2.1. En efecto, la

cantidad de calor absorbido o desprendido depende del proceso en si. En otras palabras el
calor Q no es una funcin de estado, a diferencia de la energa interna cuya variacin en el
ciclo es nula sin importar el camino recorrido por el por el cuerpo de trabajo.
A pesar de que el calor Q2 absorbido por el cuerpo de trabajo a la temperatura T2 es
distinto al calor entregado por el cuerpo de trabajo al refrigerador Q1 a la temperatura T1 de
acuerdo a la frmula (7.17) tenemos:
(8.1)
Q2 Q1
=0
T2 T1
A la relacin Q/T, Lorentz la llam calor reducido.

Esta particularidad del calor permite introducir el concepto de entropa. Este es un
trmino que proviene del griego i, propuesto por Clausius y que significa
transformar, convertir. Ya en el captulo 7 habamos hecho notar la existencia de la entropa
como una funcin de estado.
Cualquier cambio de estado macroscpico de est acompaado por un nmero
infinito de cambios infinitesimales de estado, durante los cuales el sistema absorbe (Q > 0)
o desprende calor (Q < 0), si es que el proceso no es adiabtico en cuyo caso Q = 0.
Puede mostrarse, que si el sistema como consecuencia de un cambio de estado reversible
pasa del estado A al B, entonces la suma de la cantidades de calor reducido:
(8.2)
T
A
No depende del camino, por el cual se realiz el paso de A hasta B, o en otras palabras la
suma de los calores reducidos a lo largo de un camino cerrado es nulo.
Esto es una consecuencia directa de la relacin (8.1).
Q
(8.3)
T =0
142
L A
Hagamos una demostracin ms detallada de este hecho. Mostremos primeramente que:
(8.4)
no puede ser positiva. Para ello suponemos que un cuerpo C est sometido a un proceso
cclico durante el cual entreg y absorbi calor. El calor Q es transferido a un cuerpo de
trabajo a temperatura T, el cual a su vez entrega calor Q1 a un deposito o bao trmico (un
cuerpo con gran capacidad calorfica) a temperatura T1 . Esta transmisin puede llevarse a
cabo de manera reversible usando para ello un ciclo de Carnot, de modo tal que el cuerpo C
juega el papel de calentador.
De acuerdo a la relacin (8.1) tenemos:
(8.5)
Q1 =
T1
Q
T
Si T1 < T el deposito cumplir el papel de refrigerador, en caso contrario (T1 > T)

ser un calentador.
Despus de ejecutado el proceso cclico la cantidad de calor perdido por el cuerpo
C, de acuerdo con (8.5) estar dada por:
(8.6)
T1
T Q
Si el deposito es muy grande (gran capacidad calorfica) la temperatura ser constante y

(8.6) se rescribe en la forma:
(8.7 )
T1
Q
T
El cuerpo C experiment un proceso cclico y regres despus del ciclo al estado inicial (dU
= 0). Si (8.4) es positivo, todo el calor que perdi (8.7) se convirti en trabajo. Pero esto
contradice el segundo principio de la termodinmica (enunciado de Kelvin - Planck).
143
L A
La expresin (8.4) tampoco puede ser negativa, puesto que en este caso tomaramos todos
los procesos a la inversa en el razonamiento anterior, llegando a las mismas conclusiones.
Una magnitud que no es positiva y tampoco negativa solo puede ser nula de aqu la
veracidad de la relacin (8.3).
Usando la funcin de estado (8.2) definimos la variacin de entropa mediante la expresin:
(8.8)
SB SA =
T
Por tanto la variacin infinitesimal de la entropa se determina mediante la relacin:
A
(8.9)
dS =
Q
T
Es necesario hacer notar que las frmulas (8.8) y (8.9) definen variaciones de
entropa y no la entropa propiamente dicha. Lo acostumbrado en estos casos es tomar
como referencia un estado con entropa nula y el resto de los dems estado poseen
entropas cuyos valores estn referenciados a este estado elegido.
Usando la relacin (8.9) se puede rescribir la primera ley de la termodinmica (4.1)
en la forma:
(8.10)
TdS = dU + pdV
O teniendo en cuenta (5.6)
(8.11)
TdS = CV dT + pdV
La identidad termodinmica (8.10) ( o equivalentemente (8.11) ) se interpreta como

la expresin matemtica de la segundad ley de la termodinmica para procesos reversibles.
Si el proceso es irreversible se cumple:
144
(8.12)
L A
<0
Esta desigualdad se denomina desigualdad de Clausius. En caso particular de un

ciclo irreversible de Carnot (8.12) toma la forma simple:
(8.13)
Q2 Q1
+
<0
T2 T1
En esta ltima relacin se considera la suma algebraica (los signos estn incluidos)de los
calores reducidos.
8.2 Entropa y reversibilidad.

La segunda ley de la termodinmica tratada en el captulo 7, nos muestra que existen ciertos
procesos para los cuales la flecha del tiempo esta bien marcada. Por ejemplo sabemos que
al poner en contacto un cuerpo ms caliente con otro ms fro, el calor fluir desde el ms
caliente hacia el ms fro y no en el sentido contrario. Estos procesos se denominan
irreversibles a diferencia de los reversibles para los cuales son posibles la evolucin directa e
inversa, por ejemplo la mquina de Carnot. En la seccin 7.2 tratamos este tema con algn
detalle y planteamos que los procesos irreversibles ocurren de manera natural y espontnea
lo que no ocurra as para los procesos reversibles, que ms bien constituyen idealizaciones
de la realidad objetiva. El teorema de Carnot nos indicaba adems que su mquina
idealizada posea el mejor rendimiento posible, por tanto la mejora de los rendimientos en
las mquinas reales debe ir acompaada necesariamente en hacer los procesos que en ella
intervengan lo ms reversible posible. En la seccin 7.3 postulamos la existencia de una
funcin de estado, la entropa, que tena la propiedad de variar siempre al crecimiento o
permanecer constante en dependencia si el proceso a que era sometido el sistema era
irreversible o reversible respectivamente. De hecho uno de los posibles enunciados de la
segunda ley de la termodinmica es precisamente que la variacin de la entropa durante
cualquier proceso a que es sometido un sistema cerrado no puede ser negativa. En la
seccin anterior, ms exactamente, con la frmula (8.8) encontramos una formula para
calcular la variacin de la entropa durante un proceso dado. A continuacin usamos las
145
L A
relaciones halladas en la seccin anterior para mostrar de manera ms rigurosa como la

variacin de entropa marca el curso de la evolucin de los sistemas termodinmicos.
8.2.1 Procesos reversibles y la entropa
Ante todo, si un sistema no intercambia calor con el medio, es decir los procesos
ocurren de manera adiabtica, la variacin de calor Q = 0 y por tanto, de acuerdo con (8.9)
no hay variacin de la entropa, a pesar de que el sistema puede realizar o recibir trabajo
durante este proceso. La variacin de la entropa est vinculada a la variacin de calor y no
de trabajo mecnico puro.
Supongamos que el estado de un sistema cambia reversiblemente debido a que l
intercambia calor con una fuente de calor y realiza o recibe trabajo. Como acabamos de ver
en el prrafo anterior, la variacin de trabajo, de cualquier signo, no influye en la variacin de
la entropa. Esta solo cambia mediante intercambio de calor con la fuente. Si por ejemplo el
sistema recibi una cantidad de calor QS de la fuente entonces su entropa cambia en una
magnitud:
Q S
(8.14)
Donde T es la temperatura del cuerpo. Pero igualmente la fuente perdi la misma cantidad
calor. Si denotamos este calor mediante QF tenemos la obvia relacin
(8.15)
QS = QF
Con esto la entropa de la fuente de calor vara en la magnitud:
(8.16)
Q S
T
En (8.16 ) hemos usado la misma temperatura, puesto que de partida suponamos
que los procesos involucrados son reversibles y por tanto no debemos poner en contacto
dos cuerpos a diferentes temperaturas.
De las relaciones (8.14), (8.15) y (8.16) tenemos:
146
(8.17 )
L A
Q S
T
Q F
T
dS S = dS F
La variacin total de la entropa se toma sumando las variaciones de entropa del sistema y
de la fuente.
(8.18)
dS = dS S + dS F = 0
Por tanto hemos obtenido que la variacin de la entropa de un sistema durante un

proceso reversible es nula. En otras palabras la entropa permanece constante en este caso.
8.2.2 Entropa y procesos irreversibles.
Para los procesos irreversibles se cumple la desigualdad de Clausius (8.12),

utilicemos est desigualdad para mostrar que la variacin de la entropa solo puede crecer
durante los proceso irreversibles.
Para ello imaginemos que mediante un proceso irreversible un sistema pas desde
el estado A al estado B ( lnea roja discontinua en la figura 8.1). Como sabemos, de la
seccin 7.2, la irreversibilidad significa bsicamente que los estados intermedios entre los
estados A y B no constituyen estados de equilibrio termodinmico. Supongamos ahora que
regresamos desde el estado B al estado A, esta vez mediante un proceso reversible ( lnea
azul) . El proceso cclico as obtenido es claramente irreversible, y por tanto para l se
cumple la desigualdad de Clausius (8.12):
B
A
Q
T
+
B
Q
T
<0
La segunda de las integrales est referida a

un proceso que es reversible, para el cual se
cumple la relacin (8.8). Por lo que tenemos
la relacin:
B
T
A
147
+ S A SB < 0
L A
Figura 8.1 Representacin grfica de
un ciclo Irreversible compuesto de un

proceso irreversible en rojo y uno reversible
en azul
O de otra forma tenemos:
(8.19)
SB S A >
Q
T
Como el sistema es cerrado, no intercambia calor con el medio y por tanto Q = 0, de donde
(8.19) toma la forma:
(8.20)
S B S A > 0 dS > 0
Reuniendo los resultados (8.18) y (8.20) tenemos la relacin:
(8.21)
dS 0
Vlida para los procesos en sistemas cerrados. Note que (8.21) haba sido postulado en
(7.1).
Ejemplos
Ejemplos de resolucin de ejercicios:
1. Halle la variacin que experimenta la entropa cuando 8 gramos de oxigeno
que ocupaban el volumen de 10 litros a temperatura de 80 C pasan a ocupar
un volumen de 40 litros a la temperatura de 300 C
148
L A
Solucin:
En la resolucin del ejercicio vamos a ocupar la ecuacin de estado del gas
ideal (3.2b), la definicin de la variacin de entropa entre dos estados (8.8) y la
segunda ley de la termodinmica escrita para los procesos reversibles (8.11).
Debemos convertir todos los datos a las unidades apropiadas:
M = 8 g = 810-3 Kg
T1 = 80 C = 353.15 K
T2 = 300 = 573.15 K
V1 =10 litros = 10-2 m3
V2 = 40 litros =4 10-2 m3
Necesitaremos adems la masa de un mol de oxigeno:
=16g =1610-3 Kg
El estado A se define por los valores (T1, V1) y el estado B por los valores (T2,
V2). Usamos ahora la frmula (8.8)
B
(1)
SB SA =
La expresin (8.11) la podemos rescribir en la forma:
(2)
Q =
CV dT + PdV
De la ecuacin de estado del gas ideal podemos expresar la presin en funcin de la

temperatura y el volumen:
(3)
P=
M RT
V
Reemplazamos (3) en (2) y el resultado lo sustituimos en (1) para obtener
(4)
B
M CV dV
M RdV
+
SB S A =
T
V
A
A
149
L A
De (4) obtenemos:
SB S A =
T
V
M
CV ln 2 + R ln 2 = 6.4 J
K
T1
V1
8.3 La entalpa.
La entalpa es una magnitud termodinmica definida por la relacin:
(8.22)
H = U + P V
Tambin llamada contenido calorfico; su variacin es igual a la cantidad de calor

absorbida o cedida por un sistema cuando evoluciona de manera isobrica.
En otros trminos, la entalpa es la cantidad de energa que posee un sistema
termodinmico para transferir su energa a su entorno. Por ejemplo en una reaccin
qumica, el cambio de entalpa del sistema es el calor de la reaccin. En el proceso de
cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio en la entalpa del sistema es el
calor latente de vaporizacin. En un cambio simple de temperatura, el cambio
en la entalpa por cada grado es la capacidad calorfica del sistema a presin

constante. El trmino entalpa tuvo su origen en 1850 y fue introducido por Rudolf
Clausius y la defini en la forma ya expresada (8.22).
Apliquemos la diferencial a la expresin (8.22), teniendo en cuenta la regla de
Leibnitz:
(8.23)
dH = dU + PdV + VdP
Tomamos en cuenta la primera ley de la termodinmica (4.1c) para transformar

(8.23) en la forma:
150
(8.24)
L A
dH = Q + VdP
En un proceso isobrico tenemos P = constante y por tanto dP = 0. En este

caso usando la definicin de la capacidad calorfica a presin constante Cp (5.4)
obtenemos:
(8.25)
dH
dH = C P dT C P =
dT P
De (8.24) vemos que a presin constante la variacin de entalpa es igual a la

cantidad de calor absorbido por el sistema:
(8.26)
(H 2 H 1 ) P = Q P
A diferencia del calor, que es una funcin de proceso, la entalpa (al igual que la
energa interna) es una funcin de estado. Este hecho es de suma utilidad en la prctica. Por
ejemplo pueden tabularse los valores de la entalpa para ciertos estados de un sistema y
despus en un experimento, en condiciones de presin constante (una reaccin qumica por
ejemplo), identificando los estados antes y despus, puede calcularse la cantidad de calor
absorbida o desprendida durante dicho experimento.
(8.27 )
Proceso Isobrico P = constante
dH
CP =
; Q P = H 2 H1
dT P
(8.28)
Proceso Isocrico V = constante
dU
CV =
; Q V = U 2 U1
dT V
Tabla 8.1 La entalpa desempea la misma funcin en los procesos isobricos que la
realizada por la energa interna durante los procesos isocricos.
151
L A
8.3.1 Movimiento estacionario de un fluido.
La figura 8.2 muestra un equipo por el que fluye cierto fluido para la realizacin de
trabajo mecnico (una turbina, maquina de vapor, etc. ). Nos interesa encontrar una
ecuacin que caracterice el estado estacionario en dicho equipo. Es decir la velocidad de
realizacin de trabajo y la absorcin de calor no vara con el tiempo y la cantidad de fluido
que entra es igual a la que sale. Esta clase de dispositivo ya lo habamos estudiado en parte
en la seccin 5.3.3 cuando tratamos los volmenes de control.
Los mbolos a la entrada y la salida se desplazan una distancia xe
y xs
respectivamente. Si Q es el calor absorbido y W el trabajo realizado por el equipo. El trabajo

total realizado por el sistema est dado por la relacin:
(8.29)
WTotal = W + Fs x s Fe xe
Donde Fe y Fs son las fuerzas ejercidas por el fluido a la entrada y la salida

respectivamente y que en la figura se representan mediante vectores que actan sobre dos
mbolos. Si el rea de estos mbolos es Se y Ss respectivamente, sus volmenes sern
Ve = Se xe y Vs = Ss xs . La definicin de presin P = F/S permite rescribir (8.29) en la
forma:
(8.30)
WTotal = W + PsVs PeVe
Ve y Vs son los volmenes que ocupa una masa de fluido al entrar y salir del
equipo.
El fluido al interior del equipo experimenta una variacin de la energa interna igual
a:
U s Ue
Adicionalmente tenemos los cambios de la energa potencial (debido a la diferencia

de altura) y de la energa cintica al paso de una masa m de fluido. Teniendo en cuenta que
152
L A
el equipo esta absorbiendo una cantidad de calor Q, la ecuacin de conservacin de la

energa se escribe en la forma:
[(
(8.31)
1
Q (W + PsVs PeVe ) = U s U e + m v s2 ve2 + g ( z s z e )
2
Fs
v2
Fe
v1
zs
ze
Q
Figura 8.2 Equipo para la generacin de trabajo a partir de un flujo estacionario.

Reordenando los trminos en la ecuacin (8.31) y usando la definicin de entalpa (8.22)
obtenemos:
(8.32)

1
1
H e + m ve2 + gz e H s + m v s2 + gz s W Q = 0

2
2
La ecuacin (8.32) expresa el principio de conservacin de la energa para el

movimiento de un fluido estacionario. Puede aplicarse a un nmero importante de
situaciones practicas, como turbinas, toberas, enfriamiento de gases, etc.
8.3.2 Calor latente.
Durante las trasformaciones de fases: slido lquido, lquido vapor, slido

vapor cierta cantidad de masa de la sustancia. Si esta transformacin es, por ejemplo, de
slido a lquido, de lquido en vapor o de slido en vapor , el sistema absorbe calor. La
153
(8.33)
ql =
Q
m
L A
relacin entre el calor absorbido Q y la masa m que se transforma durante el cambio de fase
se denomina calor latente:
Los cambios de fase estn vinculados a cambios de volmenes, de modo que

durante una transformacin de fases el sistema recibe o entrega trabajo, salvo en el
denominado punto crtico, en el cual los volmenes especficos (volumen por unidad de
masa) del lquido y el vapor son iguales. Si la trasformacin de fases ocurre de manera
isotrmica, la presin tambin permanece constante y el trabajo por unidad de masa se
calcula mediante la relacin:
(8.34)
w = P(v2 v1 )
Donde v1 y v2 son los volmenes especficos antes y despus de la transformacin

respectivamente.
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica se tiene:
(8.35)
u 2 u1 = q w = ql P(v 2 v1 )
Ordenando los trminos en (8.35) y usando la definicin de entalpa (8.22) obtenemos:
(8.36)
ql = h2 h1
Es decir:
El calor latente, en una transformacin de fase, es la
diferencia de las entalpas especficas del sistema en
cada una de la fases.
154
L A
Captulo
Anlisis de la 2a Ley de la
Termodinmica :
Sistemas de Ingeniera.
La ciencia puede divertirnos y fascinarnos, pero es la ingeniera la que
cambia el mundo
Asimov, Isaac (1920-1992)
9.1 Introduccin.
el captulo 7 est claro lo que debemos hacer para conseguir el mayor rendimiento
posible en una mquina trmica. En primer lugar, es necesario lograr en la medida
de lo posible que en la mquina no ocurran procesos irreversibles, para que el ciclo
sea lo ms cercano posible al reversible. En segundo lugar es necesario elevar la

temperatura del calentador y disminuir la temperatura del refrigerador. En lo que se refiere a
la eleccin del cuerpo de trabajo, esto est dictado por las condiciones tcnicas y
155
L A
econmicas. En las mquinas trmicas actuales se emplea fundamentalmente vapor de

agua para este fin, debido a la abundancia del agua y la facilidad con que se puede
manejar. El progreso de la tcnica de las instalaciones de fuerza a vapor se consigue con la
elevacin de la temperatura del calentador, el refrigerador es por lo general el aire que nos
rodea. En los motores de combustin interna se usan mezclas de gases como cuerpos de
trabajo. La temperatura conseguida en este caso es mucho mayor que la del caso del vapor
de agua y por eso su rendimiento es considerablemente mayor.
La irreversibilidad de los procesos es prcticamente imposible en la prctica. Por
eso el rendimiento del ciclo de Carnot es el mayor valor posible para una mquina trmica,
en principio el perfeccionamiento de la tecnologa permite en principio acercarnos tanto
como se quiera a este lmite.
9.2 El ciclo del motor Diesel de cuatro tiempos.

La figura 9.1 muestra una representacin grfica en un diagrama P V de un ciclo
del motor Diesel de cuatro tiempos en el cual tenemos:
1. La rama AB es la admisin de aire en el cilindro a presin P0 = 1atm.
2. La rama BC es la compresin adiabtica del aire hasta una presin P1.
3. Al finalizar el tiempo de compresin en el cilindro se inyecta el combustible, que
al entrar en contacto con el aire caliente se inflama y se quema, el mbolo se
expande primero por va isobara graficado por la rama CD.
4. En la rama DE, ocurre una expansin adiabtica.
5. Al final de la expansin adiabtica se abre la vlvula de escape y la presin
desciende hasta la presin P0 nuevamente, (rama EB).
156
L A
6. El mbolo regresa a la posicin inicial desalojando los gases del cilindro en la

rama BA.
P1
P2
A
V1
V3
V2
Figura 9.1 El ciclo del motor de Diesel de cuatro tiempos.
Nuestro objetivo es calcular el rendimiento o eficiencia del motor Diesel descrito

anteriormente, expresndolo en trminos de magnitudes que puedan medirse con
cierta facilidad en la prctica.
El trabajo que se realiza durante el ciclo completo se determina mediante la relacin:
(9.1)
W = Q1 Q2
Donde Q1 es la cantidad de calor que se desprende durante la combustin (en la rama

CD) y Q2 es la cantidad de calor que se cede al medio (en la rama EB).
En la rama CD el proceso es isobrico (P1 = constante), por tanto podemos calcular el
calor desprendido mediante la frmula:
(9.2)
Q1 =
C P (T2 T1 )
157
L A
Donde T1 es la temperatura al comenzar la expansin isobrica y T2 la temperatura al

finalizar esta expansin.
La rama EB es una isocora (V2 = constante) y el calor desprendido puede calcularse
mediante la relacin:
(9.3)
Q2 =
CV (T3 T0 )
Donde T3 es la temperatura al empezar la transformacin isocora y T0 la temperatura al

final de la misma . Por consiguiente segn (9.1) tenemos:
(9.4)
W=
CV ( (T2 T1 ) (T3 T0 ))
Donde hemos usado la relacin = CP / CV.

El rendimiento definido en (7.2) quedar en la forma:
(9.5)
1 T3 T0
W
= 1
Q1
T2 T1
Para la isobara CD se cumple la relacin:
(9.6)
T2 V3
=
T1 V1
Aqu hemos definido el coeficiente de expansin isobrica que es exactamente la

relacin entre los volmenes final e inicial durante la expansin. Con el uso de este
coeficiente tenemos:
(9.7 )
T2
= T1
158
L A
Para la expansin adiabtica DE tenemos:
(9.8)
T2 V2
=
T3 V3
Aqu hemos introducido el coeficiente de expansin adiabtica . De (9.8) tenemos:
(9.9)
T2
= T3
Finalmente para la compresin adiabtica BC tenemos:
(9.10)
T1 V2
=
T0 V1
Donde hemos introducido en coeficiente de compresin adiabtica . De (9.10)

tenemos:
(9.11)
T0 =
T1
T2
Reemplazando las frmulas (9.7), (9.9) y (9.11), adems de la relacin:
(9.12)
en (9.5) obtenemos:
(9.13)
1
= 1 1
( 1)
159
L A
Ejemplos
Para ilustrar la utilidad de la frmula (9.13) resolvamos el siguiente ejercicio:
Un motor Diesel de cuatro tiempos posee un coeficiente de compresin
adiabtica igual a 16 y un coeficiente de expansin adiabtica igual a 6.4. Qu
cantidad mnima de combustible consumir por hora este motor, si la relacin = CP /
CV = 1.3, su potencia es de 50 caballos de fuerza (h. p.) y el valor calorfico del
combustible es de 4.6107J/kg ?.
Para resolver este problema escribamos el rendimiento en la forma:
(9.14)
W Potencia t
=
Q
mq 0
Donde m es la masa del combustible y q0 es su valor calorfico.

Usamos ahora la relacin (9.13) teniendo en cuenta que en nuestro caso = 1.3,
16
=
= 2.5;
6.4
1 = 2.29;
1 = 2.30;
Reemplazando estos valores en (9.13) obtenemos un rendimiento:
= 0.49 = 49%
Sustituimos ahora el valor del rendimiento y de los datos en (9.14) para obtener la
cantidad mnima de combustible que consumir el motor por hora:
m = 5.9 Kg
160
L A
9.3 Turbinas y toberas.

En esta seccin vamos a usar la ecuacin para el flujo estacionario (8.32) para
ilustrar algunas aplicaciones de importancia en la industria. Nos vamos a referir en
particular a las turbinas y toberas.
En una turbina de vapor la temperatura es ms alta que la del medio, pero la
velocidad con que el se desplaza el fluido es muy rpida evitando en gran medida la
perdida de calor. Las diferencias de alturas tambin puede despreciarse. En este caso
la ecuacin que debemos usar se deduce directamente de (8.32):
(9.15)
W = He Hs +
m 2
ve v s2
2
En una turbina el trabajo obtenido por unidad de masa del vapor

se determina mediante a la entrada y la salida la diferencia de
las entalpas y la diferencias de las energas cinticas.
El vapor que proviene de una caldera y que se dirige a la turbina lleva muy poca
velocidad, antes de ponerse en contacto con los alabes de la turbina se hace circular a
travs de una tobera. La figura 9.2 muestra un esquema de una tobera. El vapor de agua
entra con velocidad Ve y sale con velocidad Vs, no hay realizacin de trabajo ni intercambio
de calor, por tanto la ecuacin para el flujo estacionario (8.32) toma la forma:
ve
vs
(9.16)
Figura 9.2 Esquema de una tobera.

161
v s2 = ve2 +
2
(H e H s )
m
L A
La mquina de vapor y la turbina se diferencian nicamente por la forma en

que se obtiene de ellas el trabajo mecnico. En la mquina de vapor este se obtiene
mediante el movimiento de un mbolo en un cilindro, mientras que en el caso de una
turbina el vapor que circula por los alabes del rotor trasmite su energa cintica. El
trabajo es aproximadamente adiabtico en ambos, pero no reversible.
La figura 9.3 muestra un esquema tpico de empleo de una mquina de vapor o turbina
para obtener trabajo:
Q2
Caldera
(c )
(d )
T2
(a )
(e )
Mquina
o turbina
T1
Condensador
(f )
Q1
Bomba
Figura 9.3 Esquema de trabajo de una turbina o mquina de vapor.

El vapor es calentado en la caldera y recalentado (c), este vapor recalentado
pasa a la mquina o turbina para la realizacin de trabajo mecnico W y experimenta
una cada de temperatura y presin. En esta parte se condensa parte del vapor (d), la
mezcla de lquido y vapor saturado pasa al condensador, donde se condensa el vapor
restante, el calor desprendido Q2 pasa a la fuente de menor temperatura, que puede
162
L A
ser la atmsfera, el agua de mar, etc. (e), el lquido condensado es reintroducido en la

caldera mediante una bomba, con lo que se completa el ciclo. (f) (a).
163
L A
10
Captulo
Interpretacin Estadstica
de la Termodinmica.
En tiempos y lugares totalmente inciertos,
los tomos dejaron su camino celeste,
y mediante abrazos fortuitos,
engendraron todo lo que existe.
J. M. Maxwell
10.1 Introduccin.
n el captulo 6 planteamos que las molculas en su movimiento catico posean

velocidades diferentes. El gran nmero de ellas nos permiti trabajar con valores
medios para la velocidad o ms exactamente, el cuadrado de las velocidades.
Vimos que la energa cintica promedio de las partculas se relacionaba proporcionalmente

con la temperatura y la presin, que son magnitudes susceptibles de ser medidas en la
prctica a diferencia de las velocidades de las molculas, que son magnitudes
164
L A
microscpicas y cuyas mediciones requieren de tcnicas experimentales sofisticadas. Ya

desde el captulo 1 mostramos que es imposible e intil conocer los valores exactos de las
velocidades de cada molcula en cada instante de tiempo. Sin embargo podemos hacer
algo que es mucho mejor y que aporta valiosa informacin acerca de los procesos que
tienen lugar al interior de un gas, adems de permitirnos conectar nuestro conocimiento de
lo que sucede a niveles microscpicos con el comportamiento macroscpico del sistema.
Podemos establecer la probabilidad de que un nmero dado de molculas del gas se
encuentre en un intervalo definido de velocidades. Esto se denomina distribucin de las
molculas segn sus velocidades y matemticamente se logra mediante la definicin de una
funcin de distribucin. Esta funcin de distribucin junto con aportar conocimiento
importante de la fsica de los sistemas termodinmicos, posee innumerables aplicaciones en
la tcnica y la experimentacin moderna.
El problema de determinar la funcin de distribucin fue tratado por primera vez por
Maxwell en 1859 cuando todava era un estudiante. Su teora fue completada por Ludwig
Boltzmann, usando mtodos de la mecnica estadstica. Es el principal objetivo de este
captulo introducirnos en algunos aspectos de est teora, lo que nos permitir apreciar el
panorama desde un punto de vista ms amplio y profundo. Para ello necesitaremos de
ciertos instrumentos matemticos de mucha utilidad como lo son la teora de las
probabilidades y las integrales impropias que te invitamos a conocer con ms profundidad
en los vnculos.
La teora estadstica se basa en ciertos postulados razonables elegidos sobre la
base de la experiencia y la lgica. El objetivo de la mecnica estadstica es en primer lugar
realizar predicciones
tericas lo ms certera posibles referentes a las diversas
probabilidades y valores medios de las magnitudes, que caracterizan el comportamiento de

un nmero muy grande de partculas. Mientras mayor es este nmero tanto ms exacta
sern ests predicciones.
Un sistema termodinmico, como ya sabemos, est compuesto de un nmero muy
grande de partculas, este puede hallarse en cierto estado macroscpico caracterizado por
165
L A
valores definidos de sus variables de estado. Al interior del sistema sus componentes
pueden hallarse en un diapasn muy grande de estados microscpicos (valores de
velocidad y posicin para todas las molculas) compatible con este estado macroscpico
del sistema (es decir, mantienen valor definido de las variables de estado). El nmero de
estados microscpicos compatibles con un estado macroscpico dado del sistema es muy
grande y vamos a denominarlos estados accesibles del sistema. Cada uno de ellos
ocurre con cierta probabilidad, que puede ser definida de dos maneras distintas, pero
equivalentes. La primera de ellas es dejando que el sistema evolucione en el tiempo y
calculando la relacin de cuantas veces el sistema se hallaba en uno de estos estados
accesibles en particular con respecto al nmero total de estados que visit el sistema en
el tiempo que dur su evolucin. Para obtener un valor exacto de esta probabilidad hay que
dejar que el sistema evolucione en un tiempo infinito. La otra va es imaginar que en lugar de
tener un nico sistema que evoluciona pasando por diferentes estados a travs del tiempo,
tenemos tantos sistemas equivalentes como estados compatibles con un estado
macroscpico dado existan. La probabilidad se calcula simplemente contando cuantos de
estos sistemas iguales existen y dividiendo por el nmero total de sistemas. Este conjunto
de sistemas equivalentes se denomina conjunto estadstico. Ambos procedimientos
son vlidos y su utilidad vara en dependencia del caso que estemos estudiando.
Ejemplos
Para ilustrar estos conceptos observemos los siguientes ejemplos:
1. Al lanzar una moneda de $100, por una de sus caras se tiene la cifra 100 y por la
otra el escudo. Cul es la probabilidad de que se salga 100 en un lanzamiento?.
El primer procedimiento consiste en calcular la frecuencia con que sale la cara con la
cifra 100. La figura 10.1 muestra algunos resultados tpicos de este tipo de experimento.
En el eje vertical se calcula la relacin:
(10.1)
pr =
Nr
N
166
L A
Donde Nr es el nmero de veces que obtenemos un resultado favorable, en nuestro

caso, que salga la cara con la cifra 100, N es el nmero de veces que lanzamos la
moneda y pr es la probabilidad que buscamos. Cuando N crece en la figura se observa
una clara tendencia pr p =1/2.
Nr
N
1
2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Figura 10.1 Frecuencia con que obtenemos una cara dada, en el lanzamiento
de una moneda. Observe la tendencia a un valor fijo igual a 0.5.
El segundo procedimiento de clculo esta asociado a la determinacin del conjunto

estadstico. El conjunto de estados accesibles del sistema esta formado por dos
estados (A) Cara con la cifra 100, (B) - Cara con el escudo.
N = 2, es el nmero total de estados accesibles compatibles con el lanzamiento
de la moneda . Para determinar la probabilidad de que ocurra el estado A, bsicamente
se cuenta cuantos estados A accesibles existen, lo que evidentemente es Nr = 1. Por
tanto:
p=
Nr 1
=
N 2
2. Suponga que tenemos dos dados que lanzamos simultneamente. Calcule la

probabilidad de que al lanzarlos la suma de las pintas sea 10.
167
L A
El nmero de estados accesibles compatibles con el lanzamiento de dos dados es

N = 36, mientras que el nmero de estados en que aparece un estado accesible en
particular (el que la suma de las pintas sea 10) es Nr = 3 (las combinaciones (5,5), (4,6),
(6,4)) por lo tanto la probabilidad es:
p=
Nr
3
1
=
=
N 36 12
Un sistema termodinmico se dice que est en equilibrio, por definicin, si la

probabilidad de hallarle en cada uno de sus estados accesibles es independiente del
tiempo.
La mecnica estadstica se basa en los siguientes postulados:
Postulado 1: Si un sistema aislado se encuentra con igual probabilidad en cada
uno de sus estados accesibles, est en equilibrio.

Postulado 2: Si un estado aislado no se encuentra con igual probabilidad en cada
uno de los estados accesibles, no est en equilibrio. Tiende entonces a variar con el
tiempo hasta que alcance finalmente aquella situacin de equilibrio en que se
encuentre con igual probabilidad en cada uno de sus estados accesibles.
Este ltimo postulado conduce en particular a la afirmacin siguiente:

Postulado 3: Si un sistema est en equilibrio, se encuentra con igual probabilidad en
cualquiera de sus estados accesible.
La situacin estadstica de mayor simplicidad es evidentemente la que es

independiente del tiempo, es decir, la que hace intervenir a un sistema aislado en
equilibrio. En este caso, el postulado 3 hace una afirmacin que carece de
168
L A
ambigedad sobre la probabilidad de hallar el sistema en cado uno de sus estados

accesibles .En resumen, el postulado 3 es, por lo tanto, el postulado fundamental sobre
el que podemos erigir la teora entera de los sistemas macroscpicos en equilibrio. Este
postulado fundamental de la mecnica estadstica del equilibrio se denomina a veces
Postulado de igualdad de probabilidades a priori.
10.2 Funcin de distribucin de Maxwell.

Como sabemos del captulo 6 las frmulas de la teora cintica de los gases
incluyen los valores medios de la energa cintica de las partculas. En la deduccin de estas
frmulas se empleo el hecho de que no todas las molculas poseen la misma velocidad.
Para deducir como se distribuyen las molculas segn sus velocidades,
supongamos que en cierto momento de tiempo los vectores de las velocidades se trasladan
a un origen comn. Tomamos un sistema de ejes coordenados en tres dimensiones (ejes X,
Y, Z) y tomamos las proyecciones de los vectores de velocidad sobre estos ejes.
Designemos tales proyecciones mediante vx
velocidad:
(10.2)
, vy y vz. Con esto formamos el vector
G
v = (v x , v y , v z )
y cuyo mdulo est definido mediante la frmula:
(10.3)
v 2 = v x2 + v y2 + v z2
Vamos a trabajar con una de las componentes del vector, por ejemplo con la
proyeccin sobre el eje x. Los resultados de esta manera obtenidos, son completamente
equivalentes para las otras componentes. El hecho de que las molculas ejerzan un
movimiento catico permite considerar que los movimientos segn los ejes coordenados no
169
L A
estn correlacionados unos con otros y por tanto la funcin de distribucin resultante ser la
multiplicacin de las funciones para cada componente.
El nmero de molculas dNx en una unidad de volumen, cuyas proyecciones de
sus velocidades vx se encuentran en el intervalo [ vx vx +d vx] tiene que ser proporcional a la
magnitud de este intervalo. Esta proporcionalidad la escribimos mediante la relacin de
proporcionalidad:
dN x = adv x
(10.4)
Donde a es el coeficiente de proporcionalidad.

Est claro adems que dNx debe ser una funcin de las velocidades, ya que para
iguales intervalos de velocidad, pero con diferentes valores absolutos de esta, el nmero de
partculas ser diferente. Algo similar ocurre cuando calculamos el nmero de personas en
una poblacin entre los intervalos de 20 a 25 aos y los intervalos 100 a 105 aos.
Evidentemente los nmeros sern distintos a pesar de que tengamos el mismo intervalo de
5 aos en ambos casos.
El nmero de molculas dNx tambin ser proporcional al nmero de partculas en
la unidad de volumen N. Esto es claro mientras mayor es este nmero, mayor cantidad de
molculas se distribuirn en los distintos intervalos.
Estos hechos se pueden escribir en la forma:
( )
(10.5)
dN x = N x f v 2 x dv x
Maxwell encontr que la funcin f(v2x) tiene la forma:
(10.6)
( )
mv 2
m 2 KTx
f v =
e
2KT
2
x
Donde m es la masa de una molcula, K es la constante de Boltzmann.
170
L A
Usando (10.5) y (10.6) podemos plantear que la fraccin de molculas de un gas , cuyas
componentes de las velocidades segn el eje X se encuentren en el intervalo [ vx vx +d vx]
se calcula mediante la frmula:
(10.7 )
mv 2
dN x m 2 KTx
dv x
=
e
N x 2KT
La funcin definida en (10.6) se denomina funcin de distribucin de

Maxwell en honor a su creador.
La comparacin de la frmula (10.7) con (10.1), nos permite asegurar que la parte
izquierda de la primera de estas ecuaciones es precisamente la probabilidad de encontrar
molculas en el intervalo de velocidades [ vx vx +d vx] y por lo tanto (10.7) posee todas las
propiedades de una probabilidad.
Como decamos anteriormente los valores de las componentes de la velocidad
segn cada uno de los ejes coordenados no dependen de los valores de las componentes
segn los otros ejes. Por eso la probabilidad de que la velocidad de la molcula satisfaga al
mismo tiempo las condiciones:
(10.8)
v x [v x , v x + dv x ]
v y v y , v y + dv y
v z [v z , v z + dv z ]
es igual al producto de las probabilidades de que se cumpla cada una de las condiciones
(10.8). En matemtica esto se escribe en la forma:
(10.9)
mv 2
m 2 KT
dv x dv y dv z
=
e
N
2KT
donde hemos usado (10.3) en el exponente.
dN xyz
171
L A
El producto:
(10.10)
dv x dv y dv z
es el volumen de un paraleleppedo infinitesimal cuyas aristas tienen los valores d vx d vy y d

vz en el espacio de tres dimensiones cuyos ejes son vx, vy , y vz.. Puede mostrarse que este
volumen es numricamente igual al volumen de una capa esfrica cuyo radio vara entre v y
v+dv (figura 10.2). Aqu v es el valor absoluto de la velocidad de la partcula definido en
(10.3). Este volumen se define como:
(10.11)
dv x dv y dv z = 4v 2 dv
vz
dv z
dv x
dv y
dv
vy
vx
(b )
(a )
Figura 10.2 Equivalencia de los volmenes elementales en coordenadas

cartesianas (a) y coordenadas esfricas (b).
Reemplazando (10.11) en (10.9) tenemos la funcin de distribucin para los valores
absolutos de las velocidades o simplemente funcin de distribucin.
(10.12)
mv 2
dN
4 m 2 2 KT
f (v ) =
=
v e
Ndv
2KT
En los clculos con la frmula (10.12), por lo general, se introduce la velocidad

relativa u = v/vp donde:
(10.13)
vP =
2R T
172
L A
es denominada velocidad ms probable y bsicamente es el valor de la velocidad para la

cual la funcin de distribucin (10.12) posee un mximo. En trminos de u (10.12) se
rescribe en una forma ms simple y conveniente para los clculos:
(10.14)
f (u ) =
N
4 u 2 2
=
e u
Ndu
La figura 10.3 muestra la grfica de la funcin de distribucin de las molculas segn su

velocidades.
f (u )
Figura 10.3 Funcin de distribucin de molculas segn sus velocidades.

Esta funcin posee las caractersticas propias de una funcin de distribucin de probabilidad.
1. El rea bajo la curva, que como ya conocemos coincide con la integral de la funcin,
es igual a 1.
(10.15)
f (u )du =
0
e u u 2 du = 1
2
2. La probabilidad de encontrar molculas con velocidades relativas entre u =u1 y u

=u2 se calcula mediante la integral
(10.16)
p(u1 u u 2 ) =
u2
u1
173
e u u 2 du
2
L A
Los resultados de la integracin, ya se encuentran todos calculados y tabulados,

algunos de estos valores se ofrecen en la tabla 10.1.
f (u ) =
N
Ndu
f (u ) =
N
Ndu
0.1
0.022
1.2
0.770
0.2
0.087
1.3
0.703
0.3
0.185
1.4
0.623
0.4
0.308
1.5
0.535
0.5
0.439
1.6
0.477
0.6
0.567
1.7
0.362
0.7
0.677
1.8
0.286
0.8
0.761
2.0
0.165
0.9
0.813
2.2
0.086
1.0
0.830
2.4
0.041
1.1
0.814
2.3
0.003
Tabla 10.1 Algunos valores de la funcin de distribucin.
174
L A
Ejemplos
1.
Calcule la fraccin de molculas de nitrgeno cuyas velocidades estn

comprendidas entre 275m/s y 276m/s, si el gas se encuentra a una temperatura
de 300K.
Primeramente usamos la frmula de la velocidad ms probable (10.13):

vP =
2R T
2 8.31 10 3 3 10 2
394 m
s
28
El intervalo de velocidades:
du = u 2 u1 =
v 2 v1
1
=
= 0.0025
vp
394
El intervalo a considerar es bastante chico, por lo tanto el rea bajo la curva que
corresponde a este intervalo se aproxima muy bien al rea del rectngulo de base du y
altura f(u1). (ver figura 5).
Calculamos u1:
u1 =
v1 275
=
0,7
v p 394
Para calcular el valor de la funcin f(u1) buscamos el valor correspondiente en la

tabla 5:
f (0.7) = 0.677
175
L A
La fraccin de molculas que buscamos se determina mediante:
dN
f (u1 )du1 = 0.677 0.0025 = 1.7 10 3
N
Por tanto la fraccin de molculas cuyas velocidades se encuentran entre 275m/s y

276m/s es tan solo del 0.17% de todas las molculas del gas.
176
ndice
A
Promedio
Ampere
Enunciado de
Energa interna
N
Notacin cientfica
Clausius
Nmero de Avogadro
Enunciado de
Kelvin
Integral definida
Balance:
Entalpa
Isotermas
Patrn
de masa
Entropa
de energa
Escala:
Presin
Pared adiabtica
Celcius
Kelvin
Kilogramo
Postulado de
Calor:
Absoluto
Apreciado
Potencia
Especfico
Latente
Estndard
Ley:
termodinmica
Molar
Porcentual
de Avogadro
Procesos:
Reducido
Relativo
de Boyle y
Adiabticos.
Calorias
Equilibrio
Mariotte,
Cuasiesttico
Capacidad calorfica
Termodinmico
Cero de la
Reversible
Coeficiente:
Estados accesibles
Termodinmca,
irreversible
de compresibilidad
Exponente
De Daltn
Proporcionalidad:
de dilatacin
Politrpico
De Estefan
directa,
de dilatacin
Boltzmann
inversa
volumtrica
Fundamental
Punto crtico
Errores:
de expansin lineal
Pared diatrmica
probilidad a priori
Primera ley de la
de la cintica
Conduccin del calor
Flujo
Conductividad
de masa
calorfica
de volumen
Conveccin
de trabajo
Magnitudes:
Rendimiento
Conjunto estadstico
Funcin de
aditivas,
Coulomb
distribucin de
estadisticas,
derivadas,
Segundo
Constante de:
Maxwell
R
Radiacin
Boltzmann
Funcin de
fundamentales
Sistema:
Cuerpo de trabajo
Estado
Medidas indirectas
Abierto
Medio exterior
Cerrado
D
E
Metro
Grado:
especie
Movil perpetuo de II
Kelvin
Temperatura.
de libertad
Tobera
Energa cintica
Turbina
177
V
Variables de estado
Volumen de Control
178
179

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APUNTES DE TERMODINAMICA

UNA APROXIMACIN DIDACTICA Y PROFESIONAL

2.3 LEY CERO DE TERMODINMICA

Acerca de la escala de temperatura

2..4 CALOR Y TRABAJO

2.4.1 El equivalente mecnico del

1.3. SISTEMA DE MEDIDAS

1.2 POTENCIAS DE 10 Y NOTACIN

93.1 ECUACIN DE ESTADO DEL GAS

Acerca de El origen del sistema

1.4 CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y

3.2 COMPRESIBILIDAD Y COEFICIENTE

Acerca La medicin de la carga

elctrica del electrn

3.3 DILATACIN TRMICA DE LOS

1.4.1 Error nominal

3.4 CAPACIDAD CALORFICA

1.4.2 Influencia del Error en las cifras

1.4.3 Precisin y Exactitud

3.6 TRANSICIONES DE FASE

1.4.4 Propagacin del Error

3.7 PRESION PARCIAL DEL VAPOR DE

1.5 RECTIFICACION DE GRAFICOS Y

2..2 PRIMEROS CONCEPTOS

4.2 PRIMERA LEY DE TERMODINMICA 84

7.3 SEGUNDA LEY DE LA

4.2.1 Funciones de estado y proceso

4.2.2 Procesos Cuasiestticos

7.4 RENDIMIENTO DE UNA MQUINA

4.3 ANLISIS DE LA 1A LEY DE

TRMICA Y CICLO DE CARNOT

7.4.1 Teorema de Carnot

8.2 ENTROPA Y REVERSIBILIDAD

5.2 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS

8.2.1 Procesos reversibles y entropa 145

5.3 TRABAJO DURANTE EL CAMBIO

ISOTRMICO Y ADIABTICO DEL

8.3.1 Movimiento Estacionario de un

5.3.1 Trabajo durante la dilatacin

8.2.2 Entropa y procesos irreversibles146

8.3.2 Calor Latente

5.3.2 Trabajo durante la dilatacin

5.3.3 Volmenes de control

TEORA CINTICA DE LOS

9.2 EL CICLO DEL MOTOR DIESEL DE

9.3 TURBINAS Y TOBERAS

6.2 LA ECUACIN FUNDAMENTAL DE LA

6.3 LA ECUACIN DEL GAS IDEAL

DESDE UN PUNTO DE VISTA

10.2 Funcin de distribucin de

7.2 PROCESOS REVERSIBLES

a termodinmica es la rama de la fsica que estudia la relacin

La respuesta a esta pregunta puede tener al menos dos enfoques. El primero

Estamos rodeados de creaciones tcnicas que

niveles de contaminacin, o en las respuesta a preguntas tales como: por qu en

qu el calor pasa de los cuerpos ms caliente a los ms fros y no viceversa?, por

en los edificios evitara la acumulacin de gases txicos, producto de la combustin de

El establecimiento de la termodinmica como una de las ramas ms lograda de

El nombre calrico fue introducido por el qumico Lavoisier en su Trait

desarrollo de los primeros principios de la termodinmica y la teora estadstica fundada

meteorolgicos, el escocs James Watt (1736- 1819) quien mejor notoriamente el

gases y despus se convirti en el fundador de la teora atmica y muchos otros,

matemticamente cunto trabajo til poda