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Inhaltsverzeichnis
1 Cobalt.1
1.1 Chemische und physikalische Eigenschaften des Cobalts1
1.2 Geschichtliches zu Cobalt.2
1.3 Cobalthaltige Minerale..3
1.4 Vorkommen und Lagersttten...5
1.4.1 Systematische Einordnung der wichtigsten Co-Lagersttten.6
1.4.1.1 Magmatische Lagersttten..6
1.4.1.2 Hydrothermale Lagersttten6
1.4.1.3 Verwitterungslagersttten...7
1.4.2 Weltweite Verbreitung der Co-Lagersttten..8
1.5 Die Gewinnung von reinem Cobalt..9
1.6 Die Verwendung von Cobalt9
1.7 Die Auswirkungen von Cobalt auf die Umwelt..11
1.7.1 Die Auswirkungen von Cobalt auf Pflanzen....11
1.7.2 Die Auswirkungen von Cobalt auf Tiere und Menschen.12
1.7.3 Der anthropogene Eintrag von Cobalt in die Umwelt..13
2 Nickel...14
2.1 Chemische und physikalische Eigenschaften des Nickels......14
2.2 Geschichtliches zu Nickel...15
2.3 Nickelhaltige Minerale16
2.4 Vorkommen und Lagersttten.19
2.5 Die Gewinnung von reinem Nickel21
2.6 Die Verwendung von Nickel...21
2.7 Die Auswirkungen von Nickel auf die Umwelt..22
2.7.1 Der anthropogene Eintrag von Nickel in die Umwelt..22
2.7.2 Die Auswirkungen von Nickel auf die Pflanzen..23
2.7.3 Die Auswirkungen von Nickel auf Tiere und Menschen.23
Cobalt
Universitt Karlsruhe (TH)
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1 Cobalt (Co)
1.1
Cobalt ist ein stahlgraues, glnzend sprdes, hartes und auerordentlich zhes und schwer zu
bearbeitendes Schwermetall. Bei Normaltemperatur zeigt Cobalt ferromagnetische
Eigenschaften ist dabei jedoch weniger magnetisch als Eisen und geht oberhalb einer
Curie-Temperatur von 1120 C in einen paramagnetischen Zustand ber. Die
Schmelztemperatur von Cobalt liegt bei einem Wert von 1495 C, whrend die
Siedetemperatur des Cobalts bei 2880 C liegt. Damit sind Schmelz- und Siedetemperatur des
Cobalts unter den Metallen im mittleren Bereich angesiedelt. Die Dichte des Cobalts liegt bei
8,89 g/cm, wobei Cobalt bei Temperaturen unterhalb von 417 C in Form einer hexagonal
dichtesten Kugelpackung (-Co) vorliegt und ab einer Temperatur von 417 C langsam in
eine kubisch dichteste Kugelpackung (-Co) bergeht.
In den Kernen von Cobalt-Atomen befinden sich 27 Protonen, wodurch sich gleichzeitig eine
Ordnungszahl von 27 und eine Lage in der vierten Periode sowie in Gruppe 9 des
Periodensystems ergeben. Wie auch bei allen anderen Elementen mit ungerader Protonenzahl,
gibt es auch von Cobalt nur ein natrliches und stabiles Isotop. Dieses Isotop, dessen relative
Atommasse bei 58,933200 liegt, besitzt neben den erwhnten 27 Protonen 32 Neutronen.
Daneben sind nach TRUEB (1996) weitere 12, nach BINDER (1999) sogar 25 knstliche
radioaktive Isotope des Cobalts, die jedoch allgemein kurze Halbwertszeiten aufweisen,
bekannt. Die 27 Elektronen in der Hlle der Cobalt-Atome weisen, wie im folgenden
dargestellt (Tab. 1), eine gewhnliche Konfiguration auf:
Tabelle 1: Elektronenkonfiguration des Cobalts
Schale
Orbital
Besetzung
1
1s
2
2
2s
2
2p
6
3s
2
3
3p
6
3d
7
4
4s
2
Geschichtliches zu Cobalt
Der lteste Gegenstand, in dem Cobalt bzw. eine cobalthaltige Verbindung bewusst eingesetzt
worden ist, ist eine persische Halskette mit blau glasierten Perlen, die um ca. 2250 v. Chr.
gefertigt wurde. Im 21. Jahrhundert v. Chr. wurde Cobalt dann im Gebiet des heutigen Irak
Cobalt zum ersten Mal zur Blaufrbung von Glas genutzt. Die Funktion als Frbemittel in der
Glasherstellung bestimmte die Nutzung von Cobalt auch in den folgenden Jahrtausenden des
Altertums. Dabei waren insbesondere die gypter aufgrund der Tatsache, dass sie einerseits
ber sehr reinen Sand sowie ber natrlichen Soda aus ihren Natronseen verfgten und
andererseits ber ihre weitrumigen Handelsbeziehungen Zugang zu farbgebenden
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Geschichtliches zu Cobalt
Universitt Karlsruhe (TH)
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Metallverbindungen hatten, Vorreiter im Bereich der Glasherstellung. Hierbei ist jedoch zu
erwhnen, dass es sich bei dem in der Frhzeit der Antike hergestellten Glas um ein nur
wenig durchsichtiges und noch relativ krniges Material handelte.
Die gezielte Frbung von echtem, durchsichtigem Glas erfolgte erstmals unter Pharao
Tuthmosis III (1490 -1437 v. Chr.). Dabei wurde schon recht frh erkannt, dass Cobaltoxid
einer der strksten anorganischen Farbtrger ist, indem schon ein Anteil von 0,05 %
Cobaltoxid zu einer deutlichen Frbung des Glases fhrt. Zudem wurde Cobaltoxid, das zu
dieser Zeit in cobalthaltigen Alaunlagersttten in den Oasen Dakhala und Kharga abgebaut
wurde, auch in Kombination mit Oxiden des Kupfers, des Nickels und des Mangans
verwendet, um so ein relativ groes Farbspektrum zu erhalten. Spter wurde Cobalt, das dann
auch von den Griechen, insbesondere in Alexandria zur Glasfrbung eingesetzt wurde, vor
allem aus dem Iran, wo in Lagersttten grere Mengen des Minerals Cobaltit (CoAsS)
vorlagen, importiert.
In Deutschland wurden erstmals im ausgehenden Mittelalter, wahrscheinlich im 14.
Jahrhundert n. Chr., cobalthaltige Mineralien gewonnen. Die Frderung dieser cobalthaltigen
Minerale erfolgte dabei zunchst nicht in bewusster Absicht, sondern vielmehr zufllig,
indem die Minerale fr Zinn- oder Silbererze gehalten wurden. Da sich jedoch zum einen aus
den cobalthaltigen Mineralen kein fr diese Zeit ntzliches Metall gewinnen lie und zum
anderen beim Rsten des arsenhaltigen Erzes giftiges Arsenid freigesetzt wurde, wurde unter
diesen Vorgngen das Werk bser Kobolde vermutet, woraus sich der heutige Name fr das
Element Cobalt ableitet.
Spter wurde auch in Deutschland die farbgebende Wirkung cobalthaltiger Verbindungen
erkannt. Daraus entwickelte sich vom 15. Jahrhundert an, insbesondere im schsischen
Erzgebirge, aber auch im Bereich von Nrnberg und Goslar sowie in anderen Gebieten
Deutschlands zahlreiche Cobaltgruben sowie Fabrikationsbetriebe zur Herstellung blauer
Farbstoffe, die bis weit ber die Landesgrenzen hinaus exportiert wurden und damit auch eine
wichtige Einkommensquelle in diesen Regionen darstellten.
Alles in allem war Cobalt so als farbgebende Komponente schon im schon in der frhen
Neuzeit von groer wirtschaftlicher Bedeutung. Genaue Kenntnisse ber die Art dieses
frbenden Materials waren jedoch, unter anderem aufgrund der Tatsache, dass Hndler und
Produzenten darum bemht waren mglichst wenig in Bezug auf Fundorte und ursprngliches
Aussehen der Erze preiszugeben, kaum vorhanden. So stellte Cobalt im Grunde bis ins 18.
Jahrhundert eine Bezeichnung fr die verschiedensten, z.T. nicht einmal cobalthaltigen
Minerale wie z.B. Arsenkies oder silberhaltige Fahlerze dar.
Erst der schwedische Chemiker Georg Brandt, der aus cobalthaltigen Bismutmineralen reines
Bismut zu gewinnen versuchte, fhrte 1735 eine erste Beschreibung durch, indem er die nicht
bismuthaltige Restsubstanz, allerdings ohne diese als Cobalt zu benennen, in ihren von
Bismut deutlich zu unterscheidenden Eigenschaften charakterisierte. Im Jahre 1780 gelang es
dann dem schwedischen Chemiker Torbern Olof Bergmann Cobalt mit Hilfe bewusst,
allerdings in unreiner Form, zu isolieren und in seinen Eigenschaften zu beschreiben. Reines
Cobalt konnte schlielich Anfang des 19. Jahrhunderts durch Berzelius, Thnard und Proust
gewonnen werden.
1.3
Cobalthaltige Minerale
Cobalthaltige Minerale
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Im Bereich der Erdkruste liegt Cobalt hauptschlich in Verbindung mit Arsen oder Schwefel
in arsenidischer oder sulfidischer Mineralform vor. Weniger hufig, aber durchaus von
Relevanz sind cobalthaltige Arsenat- oder Sulfatminerale. Zudem tritt Cobalt in geringen
Mengen an der Erdoberflche auch in Form von Oxiden und Carbonaten auf. Einen berblick
ber die wichtigsten Kobaltminerale bildet die Aufzhlung:
Skutterudit (Co, Ni)As3:
Der Skutterudit, auch Speiskobalt oder Smaltin genannt, ist ein metallisch-glnzendes,
zinnweies bis blaugraues, zuweilen aber auch rtlich angelaufenes oder durch andere
Minerale wie z.B. Erythrin berkrustetes
Mineral. Dabei stellt die oben genannte
chemische Zusammensetzung des Skutterudits,
der dem kubischen Kristallsystem zuzuordnen
ist, lediglich eine Nherung dar, da der
Skutterudit im Grunde als Teil einer
geschlossenen Mischungsreihe von Mineralen
der Formel CoAs2 bis NiAs anzusehen ist. Die
Aggregate lassen sich, wie auch in Abb. 1 Abb. 1: Skutterudit aus Schneeberg (Sachsen) (aus:
dargestellt, als krnig bis nierig und mit hufigen Schumann, W. (1995) S.179)
Einsprengungen versehen, beschreiben.
Fundorte von Skutterudit liegen insbesondere in Ontario (Kanada) und Colorado (USA), aber
auch in Schwarzwald, Harz und Erzgebirge tritt Skutterudit auf.
Kobaltglanz (CoAsS):
Kobaltglanz, auch Kobaltin oder Kobaltit genannt, ist ein metallisch-glnzendes silberweies
bis stahlgraues Mineral mit rtlichem bis violettem Strich.
Hufig ist dieses Mineral auch rtlich angelaufen oder mit
einer dnnen Schicht aus Erythrin berdeckt. Wie auch
Abbildung 2 zeigt, zeichnet sich dieses Mineral, das dem
kubischen Kristallsystem zuzuordnen ist, durch krnige,
hufig eingesprengte Aggregate mit wrfelig gestreiften
Flchen aus.
Anzutreffen ist Kobaltglanz insbesondere in metamorphen
Lagersttten, wie sie beispielsweise in Colorado, Idaho
Abb. 2: Kobaltglanz aus Tunaberg
(beide USA), Ontario (Kanada), Mexiko und Neusdwales
(Schweden) (aus: Schumann, W. (1995)
(Australien) auftreten. Daneben tritt Kobaltglanz aber auch
S.177)
im Siegerland sowie im Erzgebirge in geringeren Mengen auf.
Erythrin (Co3[AsO4]8H2O):
Erythrin, auch Kobaltblte genannt, zeichnet sich durch eine
rosafarbene bis violette, teilweise auch grnlich-weie
Oberflche aus. Die Aggregate sind infolge der monoklinen
Kristallstruktur dieses Minerals meist nadlig, seltener aber
auch blttrig, kuglig oder nierig ausgebildet, wobei sich die
Spaltflchen durch einen meist matten perlmuttartigen
Glanz auszeichnen (siehe auch Abb. 3).
Fundorte von Erythrin liegen zum einen im Schwarzwald
und im Erzgebirge und zum anderen in Marokko, Ontario
(Kanada), Idaho (USA) und Mexiko.
Cobalthaltige Minerale
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Linneit (Co3S4):
Linneit, auch Kobaltkies genannt, ist ein Kobaltsulfid, in dem ein Teil des Co durch Ni, Fe
und Cu in sehr verschiedenen Verhltnissen ersetzt sein kann. Der reine Linneit liegt hufig in
grauen teils oktaederfrmigen, teils massigen Aggregaten vor. Grere Aggregate zeichnen
sich zudem oft durch einen dnnen gelblich bis roten berzug auf.
Die Fundorte von Linneit, das ein typisches Gangmineral darstellt, liegen in Deutschland u.a.
in den ehemaligen Bergrevieren um Siegen, Hamm, Burbach und Freiberg. Weltweit treten
Linneit-Vorkommen insbesondere in Schweden und Missouri (USA) auf.
Carrolit(CuSCo2S3):
Das charakteristische Merkmal des Carrolits, der sich durch einen metallischen Glanz und
eine dunkelgraue Farbe auszeichnet, ist der isomorphe Ersatz eines Teils des Cobalts durch
Kupfer. Carrolit tritt, vor allem mit kupferhaltigeren Mineralen vergesellschaftet, in
Lagersttten in Maryland (USA) auf.
Bieberit (CoSO47H2O):
Bieberit ist ein fleisch- bis rosenrotes, nahezu durchsichtiges Mineral, das in Krusten andere
Minerale berzieht. Dabei sind die einzelnen Aggregate des Bieberits, der dem monoklinen
Kristallsystem zuzuordnen ist, meist relativ brckelig.
Fundorte von Bieberit, das nach dem hessischen Ort Bieber benannt ist, sind aufgrund der
groen Lslichkeit des Cobaltsulfats nur wenige bekannt. Zu erwhnen ist hierbei in
Deutschland eine Abbaugrube im Bereich von Siegen sowie eine Grube in Chile.
Heterogenit (CoO3Co2O3CuO7H2O):
Das meist anthrazitfarbene und glsern glnzende Mineral Heterogenit, das hufig mit
kupferhaltigeren Materialien vergesellschaftet ist, stellt, wie auch die brigen cobalthaltigen
Oxide ein Verwitterungsprodukt der sulfidischen und arsenidischen Kobalterze dar.
Fundorte dieses amorphen Minerals liegen unter anderem im schsischen Schneeberg, wo es
mit Skutterudit vergesellschaftet ist.
Abschlieend ist zu erwhnen, dass es, abgesehen von den oben erwhnten Cobaltmineralen
noch zahlreiche weitere Minerale gibt, in denen Cobalt in isomorpher Vertretung eines
anderen Metalls oder in sehr geringen Spurenanteilen vorliegt.
1.4
Cobalt gehrt zu den relativ hufigen Elementen der Erde. Mit einem berechneten Anteil von
3,7 10-3 % steht es an 29. Stelle der Elementhufigkeit. Im Bereich der Erdkruste liegt der
Anteil des Cobalts bei 25 ppm, was einem Zweitausendstel der Menge an Eisen und einem
Drittel der Menge an Nickel, die in vielen Fllen mit Cobalt vergesellschaftet auftreten,
entspricht. Dabei schwanken die Gehalte an Cobalt im Bereich der Erdkruste relativ stark. So
ist in den ozeanischen Manganknollen bis zu 1 % Cobalt enthalten und auch in ultramafischen
Gesteinen ist Cobalt auf eine Konzentration von 270 ppm angereichert, whrend Sandsteine
mit 4 ppm und Kalksteine mit 6 ppm als ausgesprochen cobaltarm gelten. Auch als
Spurenelement in Bden und in gelster Form im Meerwasser als fr Organismen besonders
bedeutende Bereiche sowie in den Organismen selbst ist Cobalt enthalten.
Alles in allem lsst sich so sagen, dass Cobalt in geringen Konzentrationen sehr weit
verbreitet ist, allerdings abbauwrdige Anreicherungen in Form von Lagersttten kaum
auftreten. Dies ist darauf zurckzufhren, dass die Genese von Lagersttten an sehr
spezifische Ausgangsbedingungen und Prozesse gebunden ist, auf die ich im folgenden
5
DER
Magmatische Lagersttten entstehen grundstzlich durch den Aufstieg von Magma innerhalb
der Erde. Dabei treten cobalthaltige Lagersttten insbesondere in Form von sogenannten
Segregationslagersttten, einem Subtyp der magmatischen Lagersttten, auf.
Generell enthalten solche Segregationslagersttten in horizontal intrudierten, ultramafischmafischen Lagerkomplexen die weltweit bedeutendsten Anreicherungen von Cr und V sowie
von Metallen der Platin-Gruppe. Dabei finden sich die Erze in subhorizontalen Zonen parallel
zu den Lagerkontakten. Einen hinsichtlich seiner Gre und Zugnglichkeit sehr bedeutenden
Segregationslagersttten-Distrikt stellt vor allem der Bushveldt-Komplex in Sdafrika dar.
Hierbei handelt es sich um eine rund 8 km mchtige frhproterozoische Lagerintrusion, in der
sich die Erzbnder im Verlauf einer fraktionierten Kristallisation bzw. als Folge einer
Mischung verschiedener Magmenschbe in einer riesigen, flachen Magmenkammer
abschieden.
Kommt es beim Aufstieg der Magmen zu einer Assimilation schwefelreicher Nebengesteine
in mafisch bis ultramafisch zusammengesetzten Magmen, so fhrt dies in manchen Fllen zu
einer basalen Absonderung von hochgradig angereicherten Ni-Cu-Co-Sulfiderzen. Derartige
abbauwrdige Erze werden sowohl aus archaisch-frhproterozoischen Komatiit-Lavaabfolgen
als auch aus greren trichterfrmigen Intrusionskomplexen gewonnen, wie sie u.a. in den
archaisch-proterozoischen Sockelgesteinen des sdlichen Afrika, im sdstlichen Kanada und
in Sibirien auftreten. Eine genauere Beschreibung dieser Lagersttten erfolgt unter Kapitel
1.4.2.
1.4.1.2
Hydrothermale Lagersttten
1.4.1.3
Verwitterungslagersttten
In Deutschland, das vom spten Mittelalter bis ins 19. Jahrhundert eine fhrende Stellung im
Bereich des Cobaltabbaus einnahm, befanden sich Co-haltige Lagersttten insbesondere im
Bereich des schsischen Erzgebirges. Dort lagen kobaltfhrende, silberreiche Erzgnge der
sogenanntes Silber-Cobalt-Nickel-Wismut-Uran-Formation vor, so dass Cobalt in
Abbaugruben gemeinsam mit anderen nutzbaren Erzen abgebaut wurde. Weitere kleinere
Lagersttten fanden sich auch im Harz und im Schwarzwald sowie in Norddeutschland im
Bereich des Zechsteinrckens. Mit dem Auftreten weitaus grerer und gnstiger zu
erschlieender Lagersttten in anderen Bereichen der Erde kam es jedoch allmhlich zu einer
Schlieung der in Deutschland befindlichen Abbaugruben.
Heute befinden sich die grten Cobaltproduzenten in der Demokratischen Republik Kongo
sowie in Sambia. Dort liegt der sog. Katanga-Cobalt vor, welcher gegenber nahezu allen
anderen Cobaltvorkommen der Erde den Vorteil hat, dass er keine nennenswerten Mengen an
Nickel enthlt. Cobalt tritt dabei zum einen als isomorpher Ersatz des Eisens in Chalkopyrit,
Pyrit und Bornit, zum anderen aber auch in eigenstndigen, nicht-arsenhaltigen
Cobaltmineralen wie Sycoporit, Linneit und Carrolit auf. Die Entstehung dieser sehr
weitrumigen Lagersttte erfolgte auf hydrothermalem Wege und ist zeitlich in das mittlere
bis spte Proterozoikum, also vor etwa 1000 bis 600 Millionen Jahren einzuordnen.
Groe Cobalt-Lagersttten, die dem Typus der magmatischen Lagersttten zuzuordnen sind,
sind in Kanada (z.B. Sudbury, Sherrit-Gordon) und Russland (Norilsk, Talnakh) zu finden.
Auch in diesen Lagersttten tritt Cobalt vor allem in Form von sulfidischer Minerale auf.
Verwitterungslagersttten von groer wirtschaftlicher Bedeutung sind die lateritischen
Nickelerze in Australien und Kuba, in denen Cobalt im Grunde als Nebenprodukt des
Nickelabbaus auftritt. Die Lage weiterer Cobalt-Lagersttten ist Abbildung 5 zu entnehmen.
Abschlieend ist zu erwhnen, dass die Reserven an Cobalt, von dem weltweit ca. 45 000 t
pro Jahr abgebaut werden, auf der Erde ohne Meeresbden auf rund 6 Mio. t geschtzt
werden. Groe, bisher nicht oder nur wenig genutzte Vorkommen befinden sich dabei
insbesondere in Uganda, Brasilien, Neukaledonien und den Philippinen. Hinzu kommen sehr
groe Co-Vorrte in den Manganknollen der pazifischen Tiefsee, die durchschnittlich 0,2 %,
in manchen Fllen sogar bis zu 2 % Cobalt enthalten.
8
Zur technischen Gewinnung von Cobalt werden berwiegend die oben erwhnten Erze
herangezogen, die neben Cobalt in den meisten Fllen grere Mengen an Nickel, Kupfer und
Eisen enthalten. Die Erze, deren Cobalt-Gehalt meist unter 0,5 % liegt, werden nach einer
ersten Anreicherung durch den Prozess der Flotation einem Rstprozess unterworfen, wobei
ein Groteil des Eisens als Silicat mit der Schlacke aus dem Ofen abfliet. Man erhlt so
einen sog. Rohstein, in dem die Metalle in Form von Sulfiden und Arseniden vorliegen.
Dieser Rohstein wird im folgenden mit Soda (Na2CO3) und Salpeter (NaNO3) abgerstet,
wobei ein Teil des Schwefels und des Arsens entweicht und der andere Teil zusammen mit
den Metalloxiden als Sulfat oder Arsenat im Rstgut zurckbleibt und mit Wasser ausgelaugt
wird. Die zurckbleibenden Metalloxide werden anschlieend in heier Salzsure oder
Schwefelsure gelst und mit Chlorkalk ([3 CaCl(OCl)Ca(OH)]25H2O) durch fraktionierte
Fllung getrennt. Das Cobaltoxid (CoO) wird dabei nach folgender Reaktionsgleichung durch
das Hypochlorit in ein Hydroxid umgesetzt
2Co 2 + + OCl + 4OH + H 2 O
2Co(OH ) 3 +Cl
und geht daraufhin beim Erhitzen in Cobalt(II,III)-oxid (Co3O4) ber. Dieses Cobalt(II,III)oxid lsst sich dann wiederum aluminothermisch zu metallischem Cobalt reduzieren:
Co3 O4 + 2C
3Co + 2CO2
1.6
Bis Anfang des 20. Jahrhunderts wurde Cobalt fast ausschlielich als Frbemittel in der Glasund Keramikindustrie eingesetzt. Durch Mischung mit anderen Stoffen sowie durch die
Verwendung unterschiedlichster Cobaltverbindungen lie sich hier eine breite Farbpalette von
Grn (Zink-Cobaltoxid), ber Violett (geglhte Mischfllung von Cobaltphosphat und
Magnesiumphosphat) und Blau (ein Mischoxid von Kobalt und Aluminium) bis hin zu
Schwarz (Co3O4) erzeugen.
Ab dem Beginn des 20. Jahrhunderts wurden dann schrittweise die enormen Mglichkeiten
des Einsatzes von Cobalt in der Metallurgie erschlossen, welche bis heute den bedeutendsten
Teil der Nutzung darstellt. Den Anfang machte dabei der Amerikaner Elwood Haynes, der
Cobalt-Eisen-Legierungen mit 2,5 bis ber 10 % Cobalt und je einigen Prozent Chrom,
Molybdn, Wolfram und Vanadium sowie meistens etwa 1 % Kohlenstoff als
Schnellarbeitssthle patentieren lie und erfolgreich vermarktete. Diese Sthle sind dank
ihrem Gehalt an fein verteilten Carbiden der erwhnten Refraktrmetalle sehr hart sowie
abrieb- und wrmefest. Die Aufgabe des Cobalts besteht dabei in der Tatsache, dass sich das
Cobalt im Eisen lst und das Kornwachstum und die Bildung grerer Carbidpartikel selbst
noch bei Rotglut verhindert. Noch heute werden derartige Sthle zur Herstellung von Bohrern
und Frskpfen eingesetzt. Weitere cobalthaltige Legierungen sowie deren
Verwendungszweck sind im folgenden aufgefhrt:
Maraging-Sthle:
In den sog. Maraging-Sthlen spielt Cobalt neben Nickel und Molybdn eine entscheidende
Rolle, indem es das Versprden dieser leicht zu bearbeitenden Legierungen, deren Festigkeit
und Zhigkeit erst durch eine nachtrgliche Wrmebehandlung eingestellt werden, verhindert.
Stellite:
Die ebenfalls von Elwood Haynes entwickelten Stellite mit einem Gehalt von 65 % Cobalt,
25 bis 35 % Chrom, 6 bis 12 % Wolfram und 1 bis 2,5 % Kohlenstoff werden als extrem
abriebfeste, temperatur- und korrosionsbestndige Legierungen u.a. zur Verwendung von
9
Die Aufnahme von Cobalt durch Pflanzen ist in starkem Mae artenabhngig. Generell lsst
sich jedoch bei allen bisher untersuchten Pflanzen feststellen, dass Cobalt in Samen und
Speicherorganen in niedrigeren Konzentrationen vorliegt als in den vegetativen Teilen der
Pflanze.
Des weiteren ist bisher weitestgehend unbekannt, ob Cobalt, das wie andere Nhr- und
Schadstoffe auch in ionarer Form von der Pflanzenwurzel aufgenommen und ber das Xylem
in die verschiedenen Pflanzenorgane transportiert wird, ein fr Pflanzen essentielles Element
darstellt. So wurde lediglich in einigen Fllen festgestellt, dass kleine Mengen an Cobalt
positive Effekte auf das Pflanzenwachstum haben. Urschlich knnten diese Effekte daruaf
beruhen, dass geringe Mengen an Cobalt ein verstrktes Wachstum hervorrufen, indem sie die
Verwertung von Stickstoff innerhalb der Pflanze frdern. Allerdings sind diese Effekte von
der zugegebenen Dosis abhngig und knnten auch indirekter Natur sein.
Toxische Effekte von Cobalt wurden im Bereich der Pflanzen bisher lediglich bei Luzernen
festgestellt. Dabei ist zu beachten, dass diese toxischen Effekte gegenber Luzernen im
Grunde konzentrationsunabhngig auftreten.
11
Fr Tiere und Menschen stellt Cobalt eines der sieben essentiellen Spurenelemente dar. Von
groer Bedeutung ist Cobalt dabei als Zentralatom des Vitamins B12. Dieses Vitamin ist
unter anderem bei der Biosynthese der Erbsubstanz sowie der Myelinscheiden im
Nervensystem beteiligt und wird auch fr die Bildung der roten Blutkrperchen bentigt. Ein
Mangel an diesem Vitamin fhrt so zu perniziser Anmie sowie zu Lhmungserscheinungen
einhergehend mit Mdigkeit und Schwchegefhlen. Dabei sinkt bei einer Erkrankung an
perniziser Anmie der Erythrocytengehalt des Bluts auf einen sehr geringen Wert, whrend
die einzelnen Blutzellen deutlich vergrert sind.
Alles in allem treten aber derartige Erkrankungen nur sehr selten auf, da bereits geringe
Mengen von 3,5 g Vitamin B12 pro Tag fr einen Erhalt der Gesundheit ausreichend sind
und Vitamin B12 zudem relativ lange im Krper gespeichert wird. Eine vielfltige, tierisches
Eiwei enthaltende Ernhrung liefert ein Mehrfaches der tglich bentigten Dosis. Lediglich
strikte Veganer sollten knstliche Vitamin B12-Prparate, die von der Pharmaindustrie
halbsynthetisch mit Hilfe von Mikroorganismen hergestellt werden, zu sich nehmen. Hierbei
ist zu erwhnen, dass anorganisches Cobalt die Funktion des Vitamins B12 nicht bernehmen
kann.
Whrend die meisten Tiere Vitamin B12 im Dnndarm aus ihrer Nahrung aufnehmen,
verfgen Wiederkuer ber die Eigenschaft Vitamin B12 selbst zu synthetisieren.
Zurckzufhren ist dies auf das Vorhandensein von Vitamin B12 synthetisierenden Bakterien
im ersten Magen der Wiederkuer. Infolge dieser Tatsache bentigen Wiederkuer
anorganisches Cobalt als Bestandteil ihrer Nahrung. Dies hat zur Folge, dass in manchen
Gebieten, wie z.B. in bestimmten Regionen Australiens und Neuseelands, aber auch im
Schwarzwald, in denen die Cobaltgehalte im Boden auerordentlich gering sind, Cobaltsalze
als Zusatzstoffe zum Futter hinzugegeben werden mssen. Umgekehrt konnte festgestellt
werden, dass leicht erhhte Zugaben von Cobaltsalzen den Casein-, Lactose-, Mineral- und
Spurenelementgehalt der Milch von Wiederkuern erhhen. Deutlich erhhte Zugaben an
Cobaltsalzen wirken dagegen auch auf Wiederkuer toxisch.
Grundstzlich lsst sich sagen, dass, whrend beim Menschen und den meisten Tieren
Vitamin B12 auch in hohen Konzentrationen nicht toxisch wirkt, anorganische
Cobaltverbindungen bei einer Dosis von ber 500 mg ber eine gewisse Toxizitt verfgen.
Die toxischen Wirkungen des anorganischen Cobalts beruhen in erster Linie auf der Tatsache,
dass Kobalt infolge der hnlichen Ionengre anstelle des Eisens in den Organismus
eingebaut wird. So bindet Cobalt beispielsweise an das eigentlich eisenspezifische
Transportprotein strker als das Eisen selbst. Alles in allem fhrt der Einbau von Cobalt
anstelle von Eisen so zu den unterschiedlichsten Krankheitssymptomen wie z.B. Durchfall,
Tinnitus, Taubheit, Magen- Leber- und Nierenschden. Auch die Zellatmung und der
Zitronensure-Zyklus sowie der Transport von Jod werden beim Menschen durch einen
erhhte Aufnahme von anorganischem Cobalt gehemmt.
Abschlieend ist zu erwhnen, dass cobalthaltige Stube eine sehr schdigende Wirkung auf
die Organe der Atmung, insbesondere die Lunge haben. Vor allem Stube von Titan- und
Wolframcarbiden haben aufgrund ihrer cobalthaltigen Beimischungen eine dauerhaft
schdigende Wirkung auf die Lunge. Zudem haben sich in Tierversuchen verschiedenste
Verbindungen des Cobalts als carcinogen erwiesen.
12
13
Nickel
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2 Nickel (Ni)
2.1
Nickel ist ein silberweies, stark glnzendes, sehr zhes und gut dehnbares Schwermetall, das
sich hnlich wie Eisen gut schmieden, walzen, zu Drhten auszeihen, schweien und polieren
lsst. Bei Normaltemperatur zeigt Nickel schwach ferromagnetische Eigenschaften und geht
oberhalb einer Curie-Temperatur von 358 C, die im Vergleich zur Curie-Temperatur des
Cobalt als relativ gering einzustufen ist, in einen paramagnetischen Zustand ber. Die
Schmelztemperatur von Nickel liegt bei einem Wert von 1493 C, whrend die
Siedetemperatur des Nickels bei 2732 C liegt. Wie im Falle von Cobalt und Eisen sind damit
auch beim Nickel Schmelz- und Siedetemperatur relativ zu anderen Metallen im mittleren
Bereich angesiedelt. Die Dichte des Nickels liegt bei 8,92 g/cm, wobei Nickel vorwiegend in
Form einer kubisch dichtesten Kugelpackung (-Nickel kristallisiert). Lediglich unter dem
Einfluss von Verunreinigungen treten auch Nickelmodifikationen in einer hexagonal
dichtesten Kugelpackung (-Nickel) auf.
In den Kernen der Nickel-Atome befinden sich 28 Protonen, wodurch sich gleichzeitig eine
Ordnungszahl von 28 und eine Lage in der vierten Periode sowie in der zehnten Gruppe des
Periodensystems ergeben. Infolge der Tatsache, dass Nickel im Gegensatz zu dem im
Periodensystem benachbarten Cobalt eine gerade Protonenzahl besitzt, tritt Nickel in der
Natur mit fnf stabilen Isotopen, deren Kenndaten und Gehalte in Tabelle 2 aufgelistet sind,
auf.
Tabelle 2: Natrliche Isotope des Nickels (nach BINDER (1999))
Isotope
58
Ni
60
Ni
61
Ni
62
Ni
64
Ni
Protonenzahl
28
Neutronenzahl
30
32
33
34
36
Gehalte
68,27 %
26,10 %
1,13 %
3,59 %
0,91 %
Neben diesen natrlich vorkommenden und stabilen Isotopen sind noch weitere 24 knstliche
radioaktive Isotope des Nickels bekannt. Die Halbwertszeiten dieser Isotope schwanken dabei
zwischen 50 Sekunden und 80000 Jahren. Die 28 Elektronen in der Hlle der Nickel-Atome
weisen im Grundzustand, wie in Tabelle 3 dargestellt, eine regelmige Konfiguration auf,
wobei auch hier zu erwhnen ist, dass charakteristische Eigenschaften des Nickels in einem
mageblichen Zusammenhang mit der unvollstndigen Besetzung der 3. Schale verbunden
sind.
Schale
Orbital
Besetzung
1
1s
2
2
2s
2
2p
6
3s
2
3
3p
6
3d
8
4
4s
2
In seinen Verbindungen tritt Nickel in den Oxidationsstufen I, 0, +I, +II, +III, +IV, V, VI
auf. Die mit Abstand hufigste und bestndigste Oxidationsstufe stellt dabei die Stufe +II dar,
die durch Abgabe der beiden 4s-Elektronen erreicht wird. Auch in ionar gelster Form in
Wasser liegt Nickel vorzugsweise in zweiwertiger Form vor.
Abschlieend ist zu erwhnen, dass Nickel, das grundstzlich in seinem chemischen
Verhalten Eisen und Cobalt hnelt, bei Raumtemperatur sehr widerstandsfhig gegen Luft,
14
Geschichtliches zu Nickel
Universitt Karlsruhe (TH)
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Sauerstoff, Wasser und viele organische Stoffe ist und so hufig zum Korrosionsschutz von
Eisenteilen eingesetzt wird.
2.2
Geschichtliches zu Nickel
Die menschliche Nutzung von nickelhaltigen Materialien setzte in Mesopotamien ein, indem
dort noch weit vor Beginn der mitteleuropischen Bronzezeit, die im allgemeinen in einen
Zeitraum von 1800 bis 700 v. Chr. eingeordnet wird, schon ca. 3500 v. Chr. Gegenstnde aus
Bronze gefertigt wurden. In diesen Bronzen, die insbesondere aus Kupfer und Zinn bestehen,
treten Nickelgehalte von bis zu 2% auf. Dabei stellen diese Gehalte an Nickel im Grunde
lediglich Verunreinigungen dar und wurden zur damaligen Zeit keineswegs bewusst in die
Bronze eingebracht. Auch schwanken die Gehalte an Nickel in der Bronze, die im folgenden
auch in gypten und Syrien zur Herstellung von Statuen und Werkzeugen eingesetzt wurde,
relativ stark. Generell berschreiten die Nickelgehalte der zu dieser Zeit in Mesopotamien,
gypten und Syrien eingesetzten Bronzen jedoch nie einen Wert von 3%, so dass sich die
Nickelgehalte innerhalb der Bronze auch nicht sichtbar ausdrcken.
Sichtbar trat Nickel erstmals etwa 2000 v. Chr. in China in Erscheinung, indem dort eine als
Pakfeng bezeichnete Legierung aus Nickel und Kupfer zur Herstellung von Mnzen und
Gebrauchsmetall diente. Mnzen aus einer derartigen Nickel-Kupfer-Legierung wurden im
folgenden auch in dem im heutigen Afghanistan liegenden und nur kurze Zeit bestehenden
Knigreich Baktrien eingesetzt, wodurch die bewusste Nutzung von Nickel in Mnzen
allmhlich nach Europa getragen wurde. Dort wurde Nickel dann aufgrund seiner hellen
Farbe von den Griechen zunchst als Zusatz in Silbermnzen verwendet. Zudem kam es
spter unter Griechen und Rmern auch zur Herstellung von Mnzen mit sehr hohen
Nickelanteilen, die aufgrund ihrer weien, relativ reinen Farbe gegenber Mnzen aus
unedlen Metallen als wertvoll eingestuft wurden, aufgrund ihres geringen Gewichtes jedoch
nicht den Wert von Silbermnzen erreichten.
Whrend des Mittelalters wurden nickelhaltige Mineralien dann als grner Farbstoff in der
Herstellung von Glas eingesetzt. Dabei wurde Nickel in Deutschland bis in die Neuzeit im
Grunde nicht verwendet. hnlich wie beim Cobalt hat jedoch auch der Name des Nickels
seinen Ursprung in Deutschland. So hatten Bergleute im Sptmittelalter im Bereich des
Erzgebirges den dem Kupfererz sehr hnlichen Rotnickelkies (NiAs) angetroffen. Da
Tatsache, dass sie aus diesem Erz jedoch nicht das damals relativ wertvolle Kupfer gewinnen
konnten, musste auch Sicht dieser Bergleute das Werk des Teufels sein. Sie bezeichneten das
so gefundene Erz in Anlehnung an den Begriff Niggel, der damals als Bezeichnung fr den
Teufel sowie fr Kobolde und Berggeister blich war, als Kupferniggel, woraus sich
schlielich die heutige Elementbezeichnung ableitete.
Obwohl Nickel und Verbindungen des Nickels schon ber mehrere Jahrtausende bekannt
waren und zu verschiedenen Zwecken genutzt wurden, waren genaue Kenntnisse ber die
Natur des Nickels bis ins 18. Jahrhundert im Grunde nicht bekannt. Auch noch zu Beginn des
18. Jahrhunderts hielt man Nickel fr ein Gemenge aus verschiedenen anderen Metallen.
Andere Wissenschaftler postulierten wiederum, dass es sich bei dem heute als Cobalt
bekannten Element und Nickel um ein einziges Element handle. Erst der schwedische
Chemiker und Mineraloge Axel Frederik Cronstedt (1722-1765) entdeckte schlielich das
Element bei der Untersuchung des bis dahin als wertlos erachteten Rotnickelkieses, indem er
Nickel durch Reduktion eines aus dem Rotnickelkies hergestellten Oxids in unreiner Form
herstellte. Genauere Angaben bezglich dieses Elements konnte jedoch auch er nicht machen,
so dass lange Zeit die tatschliche Existenz des Nickels bezweifelt wurde. Wenig spter
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Nickelhaltige Minerale
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gelang es dann dem Chemiker Torbern Bergman das Element in relativ reiner Form
herzustellen. Die Herstellung von Nickel mit hohem Reinheitsgrad war jedoch erst mit der
Anwendung der Elektrolyse und des sog. Mond-Verfahrens mit Nickelcarbonylen mglich.
2.3
Nickelhaltige Minerale
Pentlandit ((Fe,Ni)9S8):
Der Pentlandit, auch Eisennickelkies genannt, ist ein bronzegelber, metallisch glnzender
Kristall mit schwarzem Strich. Wie auch Abb. 7 zeigt,
zeichnen sich die Minerale, die selten als derartige im
kubischen auskristallisierte Kristalle auftreten durch derbe
Aggregate mit hufigen Einsprengungen auf.
Vorkommen des Pentlandits, der insbesondere in
Vergesellschaftung mit Magnetkies und Kupferkies in
basischen Magmatiten anzutreffen ist, liegen auf der
russischen Halbinsel Kola, in Norwegen, Finnland, Onatrio
(Kanada) und Kalifornien (USA). In Deutschland sind
Abb. 7: Pentlandit aus Ontario (aus:
Pentlandite im Bereich des Schwarzwalds gefunden worden.
Schumann, W. (1995) S.156)
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Millerit (NiS):
Millerit, auch Gelbnickelkies, Haarkies und Nickelblende genannt, ist ein undurchsichtiges
messinggelbes bis brunlich-schwarzes Mineral mit seidig-metallischem Glanz und guter
Spaltbarkeit. Dabei tritt der Millerit, der sich
dem trigonalen Kristallsystem zuordnen
lsst, in der Regel in nadligen bis
haarfrmigen Kristallen auf.
Fundorte des Millerits, der unter anderem in
Nickellagersttten
als
vulkanisches
Exhalationsprodukt auftritt, liegen im
Siegerland, im Erzgebirge und in Thringen.
Weltweit ist der Millerit vor allem in Abb. 8: Millerit aus Spanien (aus: Schumann, W. (1995)
S.160)
Nordamerika verbreitet.
Nickelin (NiAs):
Nickelin, auch Rotnickelkies oder Kupfernickel genannt, ist eigentliche ein metallischglnzendes, kupferrotes Mineral, das jedoch in vielen Fllen grauschwarz angelaufen oder mit
grnem Annabergit berkrustet ist. Charakteristisches
Merkmal des Nickelins ist ein Knoblauchgeruch beim
Anschlagen des Minerals. Allgemein tritt der Nickelin, der
dem hexagonalen Kristallsystem zuzuordnen ist, in Form
traubiger,
gestrickter
Aggregate
mit
zahlreichen
Einsprengungen auf.
Vorkommen des Nickelins, der insbesondere auf Erzgngen in
Gabbrogesteinen auftritt und hufig mit Chloanthit und
Skutterudit vergesellschaftet ist, liegen unter anderem im
Schwarzwald und im Erzgebirge sowie in Ontario (Kanada) Abb. 9: Nickelin aus Tschechien (aus:
Schumann, W. (1995) S.204)
und Kalifornien (USA).
Chloanthit ((Co,Ni)As3):
Das weie bis dunkelgrau angelaufene Mineral
Chloanthit ist neben seiner Frbung vor allem durch
seinen metallischen Glanz gekennzeichnet. Dabei
liegt das Mineral, das dem kubischen Kristallsystem
zuzuordnen ist, meist in Form wrfliger und
oktaederischer Kristalle vor.
Gefunden wurde der Chloanthit in Deutschland im
Schwarzwald und im Erzgebirge. Weltweit sind
Chloanthit-Vorkommen u.a. in Ontario (Kanada),
New Jersey (USA) und Marokko zu finden.
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Nickelhaltige Minerale
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Gersdorffit (NiAsS):
Der Gersdorffit ist ein eigentlich silberweies bis stahlgraues, meist aber dunkelgrau
angelaufenes Mineral mit metallischem Glanz. Infolge des
kubischen Kristallwachstums liegt der Gersdorffit meist in
wrfligen oder oktaederfrmigen Kristallen vor.
Fundorte des Gersdorffits, der vor allem auf Sideritgngen
sowie Silber-Cobalt-Nickel-Lagersttten anzutreffen ist, liegen
unter anderem in Ontario (Kanada), Colorado (USA), Bolivien
und Tasmanien (Australien). In Deutschland tritt der Gersdorffit
im Siegerland und im Vogtland auf.
Abb. 11: Gersdorffit aus dem Harz
(aus: Schumann, W. (1995) S.172)
Breithauptit (NiSb):
Breithauptit ist ein kupferrotes oder violettblau
angelaufenes Mineral mit metallischem Glanz.
Die Kristalle des Breithauptits, der in das
hexagonale Kristallsystem einzuordnen ist, sind
sulig bis nadlig mit teilweise auftretenden
Zwillingsbildungen.
Fundorte des Breithauptits liegen im Harz sowie
in Sardinien (Italien), Schweden, Norwegen und
Ontario (Kanada).
Ullmannit (NiSbS):
Der meist silberweie bis stahlgrau, zuweilen aber auch bunt angelaufene Ullmannit ist ein
undurchsichtiges Mineral mit metallischem Glanz. Charakteristisches Kennzeichen des
Ullmannit, der vorwiegend in Erzgngen
anzutreffen ist, sind infolge der kubischen
Kristallstruktur weitestgehend wrfelfrmige
Kristalle mit gestreiften Flchen.
Vorkommen von Ullmannit gibt es in Sardinien
(Italien) und Colorado (USA). In Mitteleuropa ist
der Ullmannit im Siegerland und im Harz sowie in
Krnten (sterreich) anzutreffen.
Abb. 13: Ullmannit aus dem Sauerland (aus:
Schumann, W. (1995) S.174)
Wie bereits erwhnt, stellen die hier aufgezeigten Minerale nur einen kleinen Ausschnitt aller
auf der Erdoberflche auftretenden Nickelminerale dar. So gibt es infolge des relativ hohen
Gehaltes an Nickel in der Erdkruste zahlreiche weitere Minerale, die in bestimmten Bereichen
auch angereichert auftreten knnen. Zu nennen sind hier beispielsweise Silikatminerale aller
bekannten Strukturformen. Abgesehen von diesen Mineralen tritt Nickel zudem als
isomorpher Ersatz anderer Metalle, insbesondere des Eisens, in verschiedensten Mineralen
auf.
18
Nickel gehrt zu den relativ hufigen Elementen der Erde. So steht Nickel mit einem
berechneten Anteil von 0,015 % an 21. Stelle der Elementhufigkeit in der Erde und ist damit
hufiger als die wesentlich bekannteren Elemente Kupfer und Zink. Im Bereich der Erdkruste
liegt der Anteil des Nickels bei 75 ppm, was in etwa dem Dreifachen der Menge des in der
Erdkruste vorkommenden Cobalts, das neben Eisen in vielen Fllen mit Nickel
vergesellschaftet auftritt, entspricht. Dabei sind, wie auch im Falle des Cobalts, die Gehalte an
Nickel im Bereich der Erdkruste groen Schwankungen unterworfen. So ist in den
ozeanischen Manganknollen bis zu 1 % Nickel enthalten und auch in ultramafischen
Gesteinen ist eine deutliche Anreicherung von Nickel relativ zu anderen Elementen zu
registrieren, whrend beispielsweise Granit lediglich 1 ppm Nickel enthalten. Aufgrund der
Tatsache, dass Nickel allgemein, wie bereits erwhnt zu den relativ hufigen Elementen der
Erde zu zhlen ist, ist jedoch abschlieend zu erwhnen, dass Nickel in den verschiedensten
Spezifikationen in nahezu allen Bereichen der Erde auftritt. So ist Nickel auch als
Spurenelement in Bden und in gelster Form im Meerwasser als fr Organismen besonders
bedeutende Bereiche sowie in den Organismen selbst enthalten.
Abbauwrdige Anreicherungen von Nickel liegen nur in wenigen Gebieten vor, da sie an sehr
spezifische geologische Voraussetzungen und Prozesse gebunden sind. Dabei liegen
Lagersttten des Nickels insbesondere in Form von magmatischen Lagersttten sowie in Form
von Verwitterungslagersttten vor. Beide Lagerstttentypen sind bereits bei der im Rahmen
der Lagersttten des Cobalts beschrieben worden (siehe 1.4.1.1 und 1.4.1.3). Da sich Cobalt
und Nickel bei der Genese dieser Lagersttten infolge ihrer zahlreichen hnlichen chemischen
und physikalischen sehr hnlich verhalten, werde ich im folgenden auf eine erneute
Beschreibung der Genese dieser Lagersttten verzichten und lediglich auf die weltweite
Verbreitung der Nickellagersttten eingehen.
Eine der weltweit bedeutendsten Nickellagersttten des magmatischen Typs mit einer
Frdermenge von 120000 t Nickel pro Jahr stellt Sudbury in der kanadischen Provinz Ontario
dar. Abgesehen von der Nickelfrderung kommt es in dieser Lagersttte in geringerem
Ausma zudem zur Frderung von Gold, Silber, Cobalt und Metallen der Platingruppe, deren
Anreicherung sich auf hnliche Weise wie die des Nickels vollzog. Die Entstehung dieser
Lagersttte ist dabei urschlich auf den Einschlag eines Grometeoriten mit einem
Durchmesser von 3 bis 5 km vor 1,7 Milliarden Jahren zurckzufhren. Bei diesem, bei einer
Geschwindigkeit von 15 km/s erfolgten Aufprall wurde ein 5 bis 6 km tiefer Krater mit einem
Durchmesser von etwa 80 km ausgehoben. Die damit verbundene Zertrmmerung und
Aufspaltung des Gesteins bis in sehr groe Tiefen ermglichte das Aufsteigen metallreichen
Magmas aus dem Grenzbereich zwischen Erdkruste und Erdmantel. Im folgenden konnten
nun die typischen Prozesse der Entstehung einer magmatischen Lagersttte einsetzen, die
letztendlich zu einer abbauwrdigen Anreicherung der verschiedenen Metallen gefhrt hat.
Die weltweit wichtigste Nickellagersttte des magmatischen Typs ist im sibirischen Norilsk
anzutreffen. Hier werden in Tage- und Untertagebau jhrlich etwa 180000 t Nickel gefrdert,
was rund 20 % der gesamten Weltproduktion entspricht. Hinzu kommt die Frderung von
220000 t Kupfer und rund 100 t Platingruppenmetalle. Erwhnenswert ist hierbei
insbesondere die hohe Rentabilitt der Rohstofffrderung, welche auf auerordentlich hohen
Gehalten von bis zu 3 % Nickel, 4 % Kupfer und 25 bis 30 ppm Platingruppenelementen in
den Vererzungen beruht.
Eine nickelhaltige Verwitterungslagersttte ist unter anderem in Neukaledonien anzutreffen.
Die Entstehung dieser Lagersttte stellt dabei eine Folge von mehreren Vorgngen, die sich
ber lngere geologische Zeitrume erstreckten dar. So war Neukaledonien ursprnglich ein
Teil der australischen Kontinentalplatte und wurde von dieser durch ein entstandenes Rift
Valley allmhlich abgetrennt. Unter dem Einfluss des so entstehenden, heute nicht mehr
19
Alles in allem werden die bekannten abbauwrdigen Nickelreserven weltweit auf 125 Mio. t
geschtzt, whrend die jhrliche Nickelproduktion bei ca. 850000 t liegt. Dabei sind die
Reserven der Verwitterungslagersttten etwa sechsmal grer als die Reserven der
magmatischen Lagersttten. Die grten Reserven entfallen allgemein auf Kuba (ca.
22
%), Neukaledonien (14 %), Sudbury (12,5 %), Indonesien (12 %), Philippinen (10,5 %).
Kleinere Anteile gibt es in Russland, Sdafrika und zahlreichen anderen Staaten.
Abschlieend ist zu erwhnen, dass die grten Nickelreserven die ozeanischen
Manganknollen darstellen, die bis zu 1 % Nickel enthalten.
20
Grotechnisch wird Nickel berwiegend aus sulfidischen Erzen hergestellt. Das wichtigste
Erz ist dabei das Pyrrhotin, aus dem ber 70 % der Weltproduktion an Nickel hergestellt
werden. Diese Roherze enthalten neben FeS, Cu2S und Fe2O3 meist nur etwa 0,5 bis 2 %
Nickel in Form von NiS und werden daher zunchst durch mechanische Aufbereitung auf
etwa 5 % Ni angereichert, anschlieend vorgerstet und mit kieselsurehaltigen Zuschlgen
und Koks verschmolzen. Das Fe(III)-Oxid verschlackt dabei grtenteils zu Fe-Silicat und
fliet aus dem Ofen ab, whrend der gleichzeitig gebildete spezifisch schwerere sog. KupferNickel-Rohstein, der hauptschlich NiS, Cu2S und FeS enthlt, im unteren Teil des Ofens
ansammelt und abgestochen wird. Im folgenden wird das Fe(II)-Sulfid in einem Konverter
durch eingeblasene Luft oxidiert und mit SiO2 verschlackt, wobei der sog. Kupfer-NickelFeinstein zurckbleibt, der grtenteils aus NiS und Cu2S besteht und dabei etwa 80 %
Kupfer und Nickel sowie 20 % Schwefel enthlt. Die Nickel- und Kupfersulfide werden
daraufhin durch Schmelzen mit Na2S getrennt, wobei sich NiS am Boden sammelt, zu NiO
gerstet und mit Koks zu Rohnickel reduziert wird. Die Raffination von Rohnickel erfolgt
schlielich durch den Vorgang der Elektrolyse, wodurch Elektrolytnickel mit einem
Reinheitsgrad von 99,5 % erzeugt wird.
Wesentlich reineres Nickel erhlt man nach dem Carbonylverfahren, dem sog. MondProzess. Hierbei wird der bei 1100 C totgerstete Feinstein in 10 m hohen Trmen bei
400 C mit Wasser nach folgender Reaktionsgleichung reduziert:
2 NiO + (CO + H 2 )
2 Ni + H 2 O + CO2
Der so erhaltene Nickel-Schwamm wird daraufhin in sog. Verflchtigern im
Gegenstromverfahren bei 50 bis 80 C mit Kohlenstoffmonooxid in gasfrmiges
Nickeltetracarbonyl berfhrt:
Ni + 4CO
Ni (CO) 4
Dieses Nickeltetracarbonyl wird schlielich in gusseisernen Zersetzungskammern, die mit
kleinen Nickelkgelchen von ca. 2 bis 5 mm Durchmesser gefllt sind bei 180 bis 200 C in
Kohlenstoffmonooxid und Nickel zersetzt, wobei sich Nickel mit einer Reinheit von bis zu
99,99 % auf den Kgelchen absetzt.
2.6
Einflsse von Nickel auf die Umwelt sind im allgemeinen vielfltiger Natur. So gelangt
Nickel zum einen durch Abwsser aus den Ni-verarbeitenden Industrien, insbesondere der
Galvanik- und Elektronikindustrie in aquatische kosysteme und wird auch in
Klrschlmmen angereichert.
Zum anderen gelangt Nickel einerseits durch Ausblasung von nickelhaltigen Stuben aus der
Verwitterung von Gesteinen, andererseits aber auch durch die Verbrennung von Kohle und
Erdl in die Atmosphre. Nickelkonzentrationen in der Atmosphre nehmen so im Bereich
von Stdten oft deutlich hhere Werte als im lndlichen Bereich ein. Neben direkten
Auswirkungen des atmosphrisch vorhandenen Nickels kommt es durch trockene und nasse
Deposition zu einem Ni-Eintrag in die Bden, wo es dann zunchst direkt von Pflanzen und
Kleinstlebewesen, ber die Nahrungskette aber schlielich auch von hheren Tieren und
Menschen aufgenommen wird.
Neben diesen direkten Einwirkungen sind zudem auch indirekte Einwirkungen, die in
Zusammenhang mit Produktion und Nutzung des Nickels und nickelhaltiger Produkte stehen,
zu beachten. So kommt es beispielsweise bei der Gewinnung des reinen Nickel aus
nickelhaltigen sulfidischen Erzen zu einem Auftreten groer Mengen an Schwefeldioxid, die
aufgrund wenig strenger Umweltbestimmungen in einigen nickelproduzierenden Lndern wie
z.B. Russland direkt in die Atmosphre eingetragen werden. Die Folgen dieses extrem hohen
Ausstoes an SO2-reichen beispielsweise im Umland der russischen Abbaugebiete um Norilsk
von einer starken Bodenversauerung bis hin zu einer deutlich reduzierten Lebenserwartung
der dort lebenden Menschen.
22
Von Pflanzen wird Nickel durch die Wurzel aus dem Boden in der Regel in Form von Ni2+
aufgenommen und dann ber das Xylem in die brigen Organe der Pflanzen transportiert.
Dabei gehen von Nickel schon in geringen Konzentrationen toxische Wirkungen auf Pflanzen
aus. Ein erhhter Gehalt an Nickel im Boden, wie er auch geogen bedingt sein kann, meist
aber auf anthropogene Einflsse zurckzufhren ist, wirkt so hemmend auf das
Pflanzenwachstum und kann auch zu Blattnekrosen fhren. Da die Verfgbarkeit von Nickel
im Boden dabei bei niedrigen pH-Werten, wie sie u.a. durch den Eintrag von saurem Regen
bewirkt werden knnen und bei steigenden Gehalten an nicht silicatisch gebundenem Nickel
in erheblichem Mae zunimmt, lassen sich die phytotoxischen Wirkungen von Nickel durch
Aufkalken weitestgehend vermeiden.
Allerdings gehen von Nickel nicht nur toxische Wirkungen auf Pflanzen aus. So ist Nickel
auch ein essentieller Bestandteil der Urease von Pflanzen, einem harnstoffspaltenden Enzym,
das insbesondere in Bohnenarten vorkommt. Auf auerordentlich nickelarmen Bden kann es
bei Urease-reichen Pflanzen wie z.B. Schwert- und Sojabohnen zu Mangelerscheinungen
kommen, welche sich dann auch in Blattnekrosen uern.
2.7.3
24