EQUIPOS BASICOS EMPLEADOS EN REFINACION

HIDROCRAQUING
Equipo bsico empleado: horno, reactor, separador, fraccionadora y
horno reboiler

Caractersticas De La Carga. La carga a la Unidad de Hidrocracking

tiene las siguientes caractersticas:

Punto Mximo: Inferior a 510 C

Azufre: Inferior a 3 % wt

Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt

Asfltenos: Inferior a 500 ppm wt
Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt [5].

Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking

Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:

Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Hidrocracking
Saturacin de Aromticos

Tratamientos catalticos en presencia de hidrogeno: la presencia

de hidrogeno en las reacciones procedentes permite la saturacin de
los elementos olefnicos de descomposicin y la obtencin de
estructuras moleculares estables. Segn las condiciones de presin y de
temperatura y el tipo de catalizador, es posible distinguir dos grupos de
transformaciones:

Con el platino y el xido de molibdeno, se realizan

transformaciones moleculares destinadas esencialmente a
producir un mximo de gasolina de elevado nmero de octano.
Con un catalizador mixto de xidos de cobalto y molibdeno, tienen
lugar una descomposicin selectiva de las molculas sulfuradas.
El hidrogeno da lugar a la eliminacin del azufre bajo forma de
sulfuro

4.4 HIDROCRACKING
4.4.1 PROCESO DE HIDROCRAQUEO
El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo
cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de
destilado se descomponen en presencia de hidrgeno y catalizadores
especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin con
el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se
procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa.
En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte
en productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas
bastante elevadas [1].

Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno impide

la formacin de HAP, reduce la formacin de alquitrn y previene la
acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce
cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de
alquilacin, as como isomerizacin para control del punto de goteo y
del punto de humo, dos caractersticas importantes en el combustible
de alta calidad para aviones de reaccin.
En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se
calienta y se enva al reactor primario, donde gran parte de ella se
convierte en destilados intermedios. Los compuestos de azufre y
nitrgeno se convierten en cido sulfhdrico y amonaco en el reactor de
la fase primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y se
enva a un separador de alta presin, donde se extraen y reciclan los
gases ricos en hidrgeno [1].
Los restantes hidrocarburos se rectifican o purifican para extraer el
cido sulfhdrico, el amonaco y los gases ligeros, que se recogen en un
acumulador, donde la gasolina se separa del gas cido. Los
hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor primario se
mezclan con hidrgeno y se envan al reactor de la segunda fase, donde
se descomponen en gasolina de alta calidad, combustible para aviones
de reaccin y materiales de destilacin para mezclas.
Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja
presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los
hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas
ligeras producidas en la unidad de hidrocraqueo se utilizan para
mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan o se
envan a una unidad de reforma cataltica.

Este proceso se refiere a limitar las concentraciones de compuestos de

azufre y aromticos. El equilibrio del producto es de gran importancia
para cualquier refinera de petrleo, hay una serie de pasos para

equilibrar los productos pero muy procos procesos que ofrecen

versatilidad a los catalizadores de hidrocrackeo [1].
Algunas de las ventajas del hidrocrackeo son las siguientes:
1. Un mejor equilibrio de la gasolina y la produccin de destilados
2. Mayor rendimiento de gasolina
3. Mejoramiento del octanaje
4. La produccin de cantidades relativamente altas de isobutano en la
fraccin de Butano
5. Como complemento del craqueo cataltico fluidizado para mejorar
craqueo de productos pesados, productos aromticos, aceites de ciclo, y
los aceites de planta de coquizacin de la gasolina, los combustibles de
avin, y aceites ligeros [9].
A veces el material diesel con intervalos de ebullicin se incluye en la
alimentacin de hidrocraqueo para poder llevar a cabo la reaccin.
Tanto la primera destilacin y el LCO FCC se pueden utilizar al 100%.
Estos se llevan a cabo con un tratamiento con hidrogeno a altas
presiones para reducir los aromticos contenidos y aumentar el punto
de humo para cumplir las especificaciones. Cuando la alimentacin
tiene grandes cantidades de LCO, las principales consecuencias son un
gran aumento en la liberacin de calor y disminucin en el punto de
humo de los combustibles JET [1].
Adems de los destilados medios y los aceites de ciclo utilizados como
alimentos para el hidrocrackeo, tambin es posible el procesamiento de
aceites residuales de combustibles y crudo reducido. Esto normalmente
requiere una tecnologa diferente y se dividen en dos tipos, los que
operan en la alimentacin destilada y los que procesan materiales
residuales. Estos procesos son similares y algunos se adaptan para
ambos tipos de materias primas.
Hay grandes diferencias, sin embargo, entre los dos procesos en lo que
respecta el tipo de catalizador y las condiciones de funcionamiento.
Durante las etapas de diseo de la hidrocraqueador el proceso puede
ser adaptado para convertir residuos pesados en aceites ligeros o para
cambiar de primera destilacin de naftas en gases licuados del
petrleo.

Esto demuestra que el craqueo y la hidrogenacin son

complementarios, el craqueo ofrece las olefinas para la hidrogenacin,
mientras que la hidrogenacin, a su vez proporciona calor para el
craqueo. La reaccin de craqueo es endotrmica y la de hidrogenacin
exotrmica. La reaccin global proporciona un exceso de calor debido a
la cantidad de calor liberado por las reacciones de hidrogenacin, ya
que este calor generado es mucho mayor que la cantidad de calor
consumido por las reacciones endotrmicas de craqueo, lo que acelera
la velocidad de la reaccin, esto se controla con la inyeccin de
hidrogeno frio [1].
Otra reaccin que se produce e ilustra la complementariedad de las
reacciones de hidrogenacin y craqueo es la hidrogenacin inicial de un
compuesto aromtico condensado que es la cicloparafina.

4.4.3 PROCESO
Los siguientes son los procesos de hidrocraqueo licenciados:

El proceso de hidrocraqueo; puede requerir una o dos etapas,

dependiendo del proceso y las materias primas utilizadas. El proceso de
los flujos como en la mayora de los procesos de lecho fijo son similares
y el proceso GO Fining se describe como un hidrocraqueo de lecho fijo.

El proceso de GOFining es un proceso de lecho fijo de regeneracin que

emplea un tamiz molecular con catalizador impregnado con un metal de
tierras raras. El proceso emplea ya sea hidrocraqueo de una sola etapa
o en dos etapas con las condiciones tpicas de funcionamiento, que van

desde 660 hasta 785 F y 1000 a 2000 psi (350 a 420 C y 690013,800 kPa). La temperatura y la presin varan con la edad del
catalizador, el producto deseado, y las propiedades de la materia prima
[1].
La decisin de utilizar un sistema nico o en dos etapas depende del
tamao de la unidad y el producto deseado. Para la mayora de materias
primas el uso de una sola etapa permitir la conversin total de la
materia prima a gasolina y productos ms ligeros mediante el reciclaje
de los materiales ms pesados de vuelta al reactor.
Si slo se utiliza una etapa, el proceso de flujo es el mismo que el de la
primera, excepto el fraccionamiento, cuyo fondo se recicla para
alimentacin al reactor.
La alimentacin fresca se mezcla con hidrgeno y gas de reciclo (alto
contenido de hidrgeno) y pasa a travs de un calentador para el
primer reactor. El efluente del reactor se pasa a travs de
intercambiadores de calor y de ah a un separador de alta presin
donde los gases ricos en hidrogeno ricos en hidrgeno se mezclan con
el alimento fresco [1].
El producto lquido del separador se enva a una columna de destilacin
en el que el C4 y gases ms ligeros son productos de cima y las naftas
pesadas, jet, fuel oil, diesel y flujos con distintos intervalos de ebullicin
se eliminan. Los fondos del fraccionador se utilizan como alimento para
la segunda etapa del sistema del reactor.
La unidad puede ser operada para producir toda la gasolina y los
productos ms ligeros o para maximizar combustible o productos de
combustible diesel. El flujo de fondos del fraccionador se mezcla con el
reciclaje de hidrgeno a partir de la segunda etapa y se enva a travs
de un horno hacia el reactor de la segunda etapa. Aqu la temperatura
se mantiene para que la conversin total del aceite noconvertido de la
primera etapa y segunda etapa de reciclaje de 50 a 70% vol [1].

[1] James H. Gary;Glenn E. Handwerk. Refino del petrleo:

tecnologa y economa. Editorial Revert. Capitulo 4 Crude
Distillation al Captulo 9 Hydrotreating. Pgs. 37-186.
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/Textos
Online/EnciclopediaOIT/tomo3/78.pdf

Catalizador empleado
Como ya se ha descrito anteriormente, el proceso de hidrocraqueo se
puede dividir atendiendo a los tipos de reacciones que tienen lugar:

Reacciones de craqueo: Son endotrmicas, es decir, necesitan energa

para llevarse a cabo, para las que se emplea un catalizador cido, del
mismo tipo que el empleado en el proceso de craqueo cataltico de
petrleo (FCC). El catalizador ms usado, son zeolitas introducidas en
una matriz de slice-almina. Las principales funciones de la matriz son:
darle resistencia mecnica al catalizador,actuar como trampa de
coque , y la de precraquear las molculas de hidrocarburo. Ya que si
stas no fueran precraqueadas, el gran tamao de las molculas de
hidrocarburo impedira su entrada en los poros del catalizador de
zeolita. Por lo que la reaccin no se llevara a cabo.
Reacciones de Hidrogenacin: Son exotrmicas, es decir se obtiene
energa del proceso. A diferencia del FCC, en el hidrocraqueo el
proceso es globalmente exotrmico. Para las reacciones de
hidrogenacin se necestitan catalizadores metlicos. Dado que ambas
reacciones se llevan a cabo en el mismo reactor, el catalizador contiene
Platino y Nquel para catalizar las reacciones de hidrogenacin. Ambos
metales estn dispersos sobre la matriz de slica-almina que envuelve
a la zeolita.

Proceso de hidocraqueo
El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo
cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de
destilado se descomponen en presencia de hidr- geno y catalizadores
especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin con
el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se
procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa.
En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte
en productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas
bastante elevadas. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico,
el hidrgeno impide la formacin de HAP, reduce la formacin de
alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El
hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano
para cargas de alquilacin, as como isomerizacin para control del
punto de goteo y del punto de humo, dos caractersticas importantes en
el combustible de alta calidad para aviones de reaccin.

En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se

calienta y se enva al reactor primario, donde gran parte de ella se
convierte en destilados intermedios. Los compuestos de azufre y
nitrgeno se convierten en cido sulfh- drico y amonaco en el reactor
de la fase primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y
se enva a un separador de alta presin, donde se extraen y reciclan los
gases ricos en hidrgeno. Los restantes hidrocarburos se rectifican o
purifican para extraer el cido sulfhdrico, el amonaco y los gases
ligeros, que se recogen en un acumulador, donde la gasolina se separa
del gas cido.
Los hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor
primario se mezclan con hidrgeno y se envan al reactor de la segunda
fase, donde se descomponen en gasolina de alta calidad, combustible
para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas.
Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja
presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los
hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas
ligeras producidas en la unidad de hidrocraqueo se utilizan para
mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan o se
envan a una unidad de reforma cataltica (vase la Figura 78.11).
Salud y seguridad
La inspeccin y verificacin de los dispositivos de seguridad son
importantes debido a las muy altas presiones que se producen en este
proceso. Es necesario un control adecuado del mismo como proteccin
contra el taponamiento de los lechos del reactor. Debido a las
temperaturas de la operacin y a la presencia de hidrgeno, hay que
reducir estrictamente al mnimo el contenido de cido sulfhdrico de la
carga para reducir el riesgo de que se produzca una corrosin intensa.
Tambin deber tenerse en cuenta la posibilidad de corrosin por
dixido de carbono hmedo en las zonas de condensacin. Cuando se
procesan cargas con alto contenido de nitrgeno, el amonaco y el cido
sulfhdrico forman bisulfuro amnico, que provoca fuerte corrosin a
temperaturas inferiores al punto de roco del agua. El bisulfuro amnico
tambin se encuentra en la eliminacin del agua amarga. Como la
unidad de hidrocraqueo trabaja a presiones y temperaturas muy
elevadas, es importante el control de fugas de hidrocarburos y de
emanaciones de hidrgeno para evitar incendios.
Al tratarse de un proceso cerrado, en condiciones de trabajo normales
las exposiciones son mnimas. Existe riesgo de exposicin a nafta
aliftica que contenga benceno, HAP cancergenos emisiones de gases y
vapores de hidrocarburos, gas rico en hidrgeno y cido sulfhdrico,
como consecuencia de fugas a alta presin. Durante la regeneracin y

el cambio de catalizador se desprenden grandes cantidades de

monxido de carbono. La absorcin y regeneracin de catalizador con
vapor crea corrientes de residuos que contienen agua amarga y
amonaco. Al manipular catalizador agotado deben utilizarse mtodos
de trabajo seguros y equipos de proteccin personal adecuados. En
algunos procesos, se requiere actuar con precaucin para que no se
formen concentraciones explosivas de polvo cataltico durante la
recarga. La descarga de catalizador coquizado requiere precauciones
especiales para evitar incendios inducidos por sulfuro de hierro. El
catalizador coquizado debe enfriarse hasta una temperatura inferior a
49 C antes de su descarga, o colocarse en recipientes inertizados con
nitrgeno hasta que se le enfre.