INTRODUCCIN A LA

MINERALOGA
2 Caracterizacin de las Sustancias
Minerales
2.4.1 Composicin Qumica
El estudio de la composicin y la estructura de los minerales constituye la base de su conocimiento,
ya que ello condiciona la restantes caractersticas.
Tradicionalmente, el estudio qumico de los minerales ha seguido dos vas:
A.- ANLISIS QUMICO
Permite conocer los elementos y entidades que forman parte de la sustancia mineral.
El anlisis qumico presenta dos etapas. En primer lugar se realiza el ANLISIS
CUALITATIVO que sirve para determinar cuales son los elementos y entidades presentes en
la muestra. Posteriormente conviene realizar el ANLISIS CUANTITATIVO para determinar
el contenido exacto de cada elemento o entidad. El resultado de este estudio permite obtener
lafrmula qumica de la sustancia que forma el mineral. Es importante sealar que los
caracteres analticos no corresponden al conjunto de las entidades que forman la sustancia,
sino a cada una de ellas por separado. Por ejemplo, el anin cloruro presenta las mismas
caractersticas analticas independientemente de la sustancia en que se encuentre (salvo
interferencias), pero los distintos minerales que contienen cloruros no deben presentar ms
caracteres analticos comunes.
B.- ESTUDIO ESTRUCTURAL
Permite conocer la disposicin espacial de los elementos y entidades que forman el
mineral. Al contrario que en el apartado anterior, los caracteres estructurales estn asociados
al conjunto completo de entidades que forman la sustancia. Por ejemplo, dos cloruros
metlicos distintos no tienen por qu presentar ninguna similitud estructural.
Aunque estas vas parecen independientes, la realidad es que los datos obtenidos en ambos casos
son complementarios y slo juntos pueden suministrar una idea de la verdadera naturaleza del
mineral y, en general, de cualquier sustancia qumica.
Finalmente, para concluir este apartado, hay que decir que, en todo momento, se deben saber
relacionar las caractersticas fsicas de los minerales con su naturaleza qumica, ya que si bien las
primeras dependen de esta, a su vez pueden llegar a convertirse en un medio para su estudio y
conocimiento.

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MINERALOGA
2 Caracterizacin de las Sustancias
Minerales
2.4.1.1 Anlisis Qumico Cualitativo
El Anlisis Qumico Cualitativo o Anlisis Cualitativo permite conocer los elementos o las entidades
inicas presentes en una sustancia. Esta etapa del anlisis es necesaria para realizar la determinacin
cuantitativa correcta.
Para realizar un Anlisis Qumico de cualquier sustancia slida, es conveniente conocer algunas de
las caractersticas fsicas que nos pueden orientar sobre su naturaleza. Esto puede abreviar
considerablemente una serie de ensayos en el laboratorio.
Dependiendo de la naturaleza de la muestra y de los datos que se tienen sobre ella, hay
varias formas de realizar un Anlisis Cualitativo:
A.- Cuando "se sospecha" la composicin, se puede recurrir directamente a los ensayos
especficos para las probables entidades. Hay que tener en cuenta que si dos o ms
entidades pueden tener comportamientos qumicos parecidos ante un determinado ensayo (se
interfieren), hay que separarlos antes del anlisis propiamente dicho.
B.- Cuando se tienen grandes dudas sobre la composicin o se ignora totalmente, hay dos
posibilidades:
B.1.- Realizar una serie de ensayos de tipo general, tanto por va seca, como
por va hmeda y deducir, a partir de ellos, los elementos probables. Posteriormente
se van realizando los ensayos especficos de tales elementos.
B.2.- Realizar marchas analticas (va hmeda) que permitan separar en grupos
todas las posibles entidades y comprobar, en cada uno de esos grupos, la presencia o
no de las entidades correspondientes. Existenmarchas analticas para cationes (la de
los sulfuros y la de los carbonatos) y tambin para aniones. La realizacin
de marchas analticas requiere ms trabajo y mejores medios que la opcin anterior.
Una de las ventajas de las marchas analticas es que se evitan las interferencias, pero
deben ser realizadas con gran cuidado para que cada entidad aparezca en el grupo
que le corresponde y no se pierda en otros, de tal manera que nunca se llegara
detectar.
En Mineraloga no es frecuente tener que recurrir a marchas analticas. El esquema de trabajo ms
generalizado es el que se detalla a continuacin.

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2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.1.1 Ensayos Va Seca

Se incluyen en este apartado una serie de ensayos que se realizan por la accin ms o menos
directa del fuego (ensayos piragnsticos). Es importante sealar que estos ensayos son
orientativos, ya que no todos los minerales responden necesariamente a todos ellos. Los ensayos ms
usados son los siguientes:

ENSAYOS A LA LLAMA
Las sales de ciertos cationes (alcalinos, alcalino-trreos, metales de transicin) y de
ciertos aniones (halogenuros, etc.) dan coloraciones caractersticas cuando se colocan a la
llama de un mechero de gas. Otras sales dan luminiscencia a la llama. Los nitratos y los
cloratos
deflagran
(avivan
la
llama
al
desprenderse
oxgeno).
Los sulfuros y
los halogenuros decrepitan (estallan en pequeos trozos emitiendo sonidos). Otros minerales
llegan a fundirse.
El uso de la llama para observar el color emitido por algunos elementos es, en ciertos
casos, muy orientativo. El mtodo consiste en mezclar el mineral pulverizado con unas gotas
de cido clorhdrico y formar una pasta que se toma con un alambre de platino (o de nicrom,
aleacin de niquel y cromo) y se coloca a la llama oxidante de un mechero de gas. Si se
observa algn color caracterstico, puede indicar la presencia de determinados elementos. Hay
que decir que este ensayo, al igual que otros de la va seca es slo orientativo y muchos
elementos no dan nunca colores caractersticos y otros necesitan mucha concentracin para
ser observados.

ENSAYOS EN TUBO CERRADO

Se realizan colocando el mineral en el fondo de un tubo de vidrio que se somete a un
intenso calentamiento. Como consecuencia pueden observarse cambios de color, fusiones,
decrepitaciones, desprendimiento de agua (que condensa luego en las paredes ms fras del
tubo) o desprendimiento de otros gases con olores y colores caractersticos. Son muy
interesantes los sublimados que pueden aparecer en las paredes del tubo y que se relacionan
con elementos tales como azufre, arsnico, antimonio o mercurio.
Una vez terminado el calentamiento, es conveniente comprobar si el residuo que
permanece en el fondo del tubo es magntico, sobre todo si sospechamos la presencia de
elementos tales como hierro, cobalto, nquel o titanio.
Tambin puede realizarse el mismo ensayo mezclando previamente el mineral con algn
fundente, como el bisulfato potsico (previamente seco) que ayuda a descomponerse a
ciertos sulfuros.

ENSAYOS EN TUBO ABIERTO

Se emplea un tubo acodado y abierto por ambos lados, figura. Se coloca el mineral
pulverizado en el mismo codo y se calienta dejando una rama casi horizontal, mientras que la
otra permanece inclinada, a modo de chimenea. Con ello se favorece el paso de aire por el
mineral caliente (al contrario de lo que ocurre en el tubo cerrado). Las reacciones que tienen
lugar son, en muchos casos, similares a las que se dan en tubo cerrado, pero en otros casos,
el aporte de oxgeno da lugar a procesos de oxidacin que conducen a diferentes resultados.
Por ejemplo, un mineral ferroso pasa a magnetita en tubo cerrado, mientras que en tubo
abierto pasa a hematite. Es conveniente observar tambin el proceso de enfriamiento, ya que
puede haber reacciones reversibles.

ENSAYOS A LA PERLA
Los ensayos a la perla se suelen realizar mezclando el mineral pulverizado, bien con brax
o bien con otras sales. El fundamento de estos ensayos se encuentra en la formacin, por
medio del calor, de sales ms o menos complejas, en las que se integran los cationes de los
minerales, dando lugar a coloraciones caractersticas. Al igual que los dems ensayos de va
seca no todos los elementos dan coloraciones.
El ensayo a la perla se puede realizar con hilos (idealmente de platino) o sobre soportes
de escayola. El tipo de llama empleado influye, ya que se verifican procesos de oxidacinreduccin. La llama del mechero ha de ser siempre reductora, pero segn se use el soplete se
obtendr un dardo oxidante o reductor y los colores de las perlas pueden ser diferentes en
cada caso. Tambin puede ocurrir que los colores de las perlas, una vez formadas,
evolucionen a medida que se van enfriando y por ello conviene observarlas en caliente y en
fro.

ENSAYOS SOBRE CARBN

Se trata de uno de los ensayos ms clsicos de la Mineraloga y requiere una especial
destreza por parte del operador. Se considera que este ensayo es orientativo sobre la
presencia de determinados elementos, en su mayora metales de transicin y semimetales
tales como arsnico, antimonio, bismuto, selenio y teluro. Sin embargo, otros elementos no
presentan comportamiento caracterstico.
El ensayo puede realizarse calentando el mineral slo sobre el carbn o mezclado con
ciertos reactivos, como yoduro potsico, cromato potsico, carbonato sdico, azufre, etc. Es
importante observar el residuo obtenido como consecuencia de la reduccin efectuada por el
carbn y tambin el aspecto de la aureola que rodea al residuo.
Modernamente se realiza este ensayo usando un soporte de escayola y mezclando el
mineral con carbn.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.1.2 Ensayos Va Hmeda

Son los ensayos realizados sobre las disoluciones procedentes del tratamiento del mineral con
disolventes, ya sean cidos o bsicos. En ocasiones, es necesario realizar una disgregacin en crisoles
con la ayuda de fundentes.
En las disoluciones del mineral, junto a sus componentes en forma inica, aparecen los
correspondientes a las sustancias que han intervenido en el proceso de solubilizacin. Esto hay que
tenerlo en cuenta a la hora de realizar los anlisis.
Para encontrar los iones presentes en la disolucin, hay dos opciones:
A.- Realizar Marchas Analticas. Esta opcin se adopta en muy contadas ocasiones.
B.- Realizar una serie de Ensayos Generales, tanto para cationes, como para aniones,
consistentes en hacer reaccionar pequeas porciones de la disolucin con los reactivos
siguientes:
El uso de cada uno de estos reactivos debe estar condicionado por el tipo de disolvente que se haya
usado para tratar al mineral. Por ejemplo, si el mineral se ha disuelto en cido clorhdrico (ClH), no se
debe aadir nitrato de plata, pues aparece un precipitado blanco de cloruro de plata (ClAg) causado
por los cloruros del citado cido. Por supuesto, tampoco debe aadirse el propio cido clorhdrico como
reactivo general:

cido clorhdrico (diluido)

cido sulfrico (diluido)
Hidrxido sdico o potsico
Hidrxido amnico (solucin acuosa de amoniaco)
Carbonato sdico
Carbonato amnico
Ferrocianuro potsico
Cloruro de bario
Nitrato de plata
Sulfuro de sodio o cido sulfhdrico
Cianuro potsico (slo en medios no cidos)
Perxido de hidrgeno
Yoduro potsico

Despus del uso de los reactivos generales quedarn descartados un buen nmero de iones y unos
slo unos pocos sern probables. Para terminar de concretar se recurre a los reactivos especficos de
cada una de las entidades.
Una vez encontrada la composicin qumica cualitativa, puede determinarse la mineraloga de la
muestra objeto de estudio mediante sus propiedades fsicas. Sin embargo, ello no es siempre posible y
hay que llegar a conocer la composicin cuantitativa para conocer la frmula. Pero incluso, conociendo
la composicin qumica o la frmula, no siempre se identifica la especie por completo (esto ocurre
fundamentalmente en los silicatos) y hay que determinar la estructura.

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2.4.1.2 Anlisis Qumico Cuantitativo

Como se acaba de decir, el conocimiento de la composicin qumica cualitativa puede no ser

suficiente para reconocer el mineral y se debe profundizar ms en el estudio. El Anlisis
Cuantitativo de una sustancia permite obtener su frmula qumica.
Para realizar el Anlisis Cuantitativo de sustancias minerales, o inorgnicas en general, deben
tenerse en cuenta una serie de consideraciones:
1.- Es importante realizar una buena toma de muestra. Para realizar un Anlisis
Cualitativo basta con tomar una porcin del material a estudiar para detectar los elementos o
entidades que contiene. Cuando se va a realizar un estudio cuantitativo, la muestra ha de ser
representativa y su composicin debe ser muy prxima a cualquiera de las diversas porciones
que se podran formar. Para ello, siempre que se pueda, debe homogeneizarse el material del
que se va a tomar la muestra y proceder a sucesivos cuarteos, previa molienda si fuese
necesario.
Si la cantidad de muestra es muy pequea y se puede emplear ntegramente para el
anlisis, no son necesarias las consideraciones anteriores.
2.- Hay que fijar un nivel de deteccin o contenido mnimo que se quiere cuantificar,
pues ello va a condicionar el mtodo (o los mtodos) a emplear. Si la diferencia de contenidos
entre todos los elementos a determinar es muy grande, probablemente haya que recurrir a
ms de un mtodo o a realizar varias preparaciones.
Hay que tener en cuenta que los mtodos clsicos suelen tener lmites de deteccin ms
altos que los llamados instrumentales, pero el uso de estos ltimos suele ser ms caro y a
veces, innecesario.
Por otro lado, no siempre se puede escoger el mtodo a emplear, ms bien ser necesario
ceirse a los medios disponibles en cada momento.
3.- La preparacin de la muestra para el anlisis es una etapa decisiva para la
obtencin de un resultado adecuado. La pesada debe realizarse con sumo cuidado ya que es
imprescindible para los clculos posteriores al anlisis. Si la muestra tuviera humedad, debe
secarse antes de la pesada. Es conveniente condicionar el peso de la muestra al tipo de
mtodo que se va a emplear y al contenido previsible de las entidades objeto de anlisis.

Hoy en da hay una gran cantidad de Mtodos Analticos para aplicar al amplio catlogo de
sustancias y combinaciones que se pueden encontrar. Para simplificar, se expone la siguiente
clasificacin:
A. Mtodos Clsicos
A-1. Mtodos Gravimtricos
A-2. Mtodos Volumtricos
B. Mtodos Instrumentales o Fsico-Qumicos
B-1. Mtodos pticos
B-2. Mtodos Elctricos
B-3. Mtodos Trmicos
B-4. Mtodos Mecnicos
B-5. Otros Mtodos
La denominacin de Mtodos Instrumentales no es muy adecuada, aunque se conserva por motivos
histricos. Algo ms adecuada sera la segunda denominacin.
Dado que en Anlisis Mineral no se usan todos los mtodos analticos, slo se comentarn los ms
aplicados en este campo.

INTRODUCCIN A LA MINERALOGA

2 Caracterizacin de las Sustancias

Minerales
2.4.1.2.1 Anlisis Gravimtrico. Mtodos
Gravimtricos
Se realiza la determinacin hallando el peso de la sustancia que se desea analizar, bien en estado
puro, o bien formando algn compuesto con determinadas caractersticas estequiomtricas y con una
cierta estabilidad.
Las etapas a seguir en un anlisis gravimtrico son:
1. Pesar la muestra (previa realizacin de una adecuada toma de muestra y secado si fuera
necesario).

2. Disolver o disgregar. No se deben emplear como disolventes o fundentes sustancias que

contengan elementos que se quieren determinar.
3. Provocar la formacin de una sustancia slida poco soluble que contenga el elemento a
determinar.
4.

Aislar el slido, lavndole y secndole.

5.

Realizar la pesada.

6.

Realizar los clculos. El contenido en elementos se suele dar en forma de xidos.

Estas etapas pueden variar en algunos casos.

Dependiendo del mtodo empleado para obtener la fase slida, hay varios mtodos gravimtricos:
A.- Precipitaciones.
Son los mtodos ms importantes y los ms clsicos de este apartado. Mediante una
reaccin qumica se forma un precipitado con una frmula qumica definida, que ya sea por s
misma o mediante alguna transformacin (calcinacin,...), pueda ser objeto de pesada. Como
ejemplo se puede mencionar la determinacin de sulfatos con sales de bario.
B.- Electrodeposicin.
Puede ser considerado tambin como un mtodo Instrumental Elctrico. Se forma una
fase slida por la accin de la corriente elctrica que provoca, mediante procesos de
oxidacin-reduccin, la deposicin de ciertas sales o metales en el nodo o en el ctodo del
sistema. De esta forma se determinan algunos metales, pero no se trata de un mtodo de
aplicacin general.
C.- Mtodos de extraccin.
Se usa un disolvente que, de forma selectiva, ataca a todos los componentes de la
muestra a excepcin de aquel que se desea pesar. Se emplea para el anlisis de aleaciones
que contienen oro u otros metales nobles.
Tambin se puede disolver selectivamente el metal que se desea analizar y a continuacin
separarle del solvente mediante una evaporacin.
D.- Mtodos de volatilizacin, desprendimiento gaseoso y de absorcin.
Se usan para determinar un componente capaz de formar una sustancia voltil en una
determinada reaccin. La sustancia voltil puede quedar retenida en un absorbente y quedar
determinada por pesada. Por ejemplo, se determinan carbonatos mediante un ataque con
cidos y absorbiendo el anhdrido carbnico, previa eliminacin de humedad con un
desecante.
Tambin puede pesarse el residuo que queda despus de una volatilizacin. As se
determina el agua de hidratacin de numerosas sustancias.
Es importante que no se pueda formar ms de un compuesto voltil a la vez.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.2 Anlisis Volumtrico. Mtodos

Volumtricos

Se basan en la medida del volumen de un reactivo empleado para llevar a cabo una reaccin. Esta
operacin se denomina valoracin. En general, los mtodos volumtricos son ms rpidos y tan fiables
como los gravimtricos.
Las etapas a seguir en un anlisis volumtrico son:
1.- Pesada de la muestra.
2.- Disolucin o disgregacin de la muestra. Enrasar a volumen conocido
3.- Valoracin mediante la reaccin adecuada y determinacin del punto final.
4.- Realizacin de los clculos.
Dependiendo de la reaccin que se lleve a cabo, hay varios tipos de mtodos volumtricos:
A.- Neutralizaciones o reacciones Acido-Base.
Se basan en la realizacin de reacciones de neutralizacin o de cido-base,
tambin llamadas protlisis:
H+ + OH- <======>H20
Hay que tener en cuenta que estas reacciones se suelen llevar a cabo en medios
acuosos.
Se trata de hacer reaccionar una sustancia con un cido o con una base, de tal
manera que el resultado lleve a la formacin de agua. Este proceso puede ser ms o
menos evidente y pueden estar implicadas especies muy variadas, siempre que sean
capaces de reaccionar con las especies de disociacin del agua: H+ o OHEl punto final de estas reacciones se puede detectar mediante cambios de color o
virajes que experimentan una serie de sustancias indicadoras, sensibles a las
variaciones de pH.
B.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
Se hace reaccionar una sustancia oxidante con otra reductora, o viceversa,
siendo el fundamento de estos procesos la transferencia electrnica entre sustancias
reductoras y oxidantes.
Se pueden usar estos procesos cuando un elemento pueda presentar ms de un
estado de oxidacin con cierta estabilidad y el paso de uno a otro se puede realizar

mediante reacciones sencillas. Algunos sistemas susceptibles de valorarse de esta

forma son los siguientes:
Fe(II)/Fe(III), Cr(III)/Cr(VI), Mn(II)/Mn(IV)/Mn(VII), Ag/Ag(I),
etc.
C.- Volumetras de precipitacin.
Se trata de hacer aparecer un precipitado o fase slida de baja solubilidad.
Realmente estos procesos no se usan mucho en el anlisis de sustancias minerales, si
exceptuamos algunos halogenuros que precipitan con la plata. Normalmente son
procesos lentos y suelen necesitar un indicador para detectar el punto final.
D.-Volumetras de formacin de complejos; (complexometras).
Se trata de procesos relativamente modernos, dado que no resultaba fcil formar
complejos ordinarios con la suficiente estabilidad y son frecuentes los equilibrios
relacionados con otras especies complejas secundarias. A todo ello hay que aadir las
dificultades para encontrar indicadores adecuados.
Pero estos mtodos experimentaron un auge desde 1946, cuando G.
Schwarzenbach, public un trabajo sobre complejos organometlicos. Concretamente
utiliz el cido Etilen Diamino Tetraactico (AEDT) y sus derivados,
fundamentalmente su sal disdica, para el anlisis de calcio y magnesio.
Desde 1948, se fue generalizando el uso del AEDT, as como numerosas
sustancias relacionadas (complexonas) para la determinacin de muchos cationes
metlicos que forman parte de los minerales. Hoy en da, existen innumerables
mtodos analticos basados en complexometras y que abarcan un amplio rango de
posibilidades, incluidas las eliminaciones de las interferencias.
Estos procesos requieren el uso de indicadores, siendo los ms utilizados: Negro
de Eriocromo T, Naranja de Xilenol, Murxida, Calcn (cido Calcncarboxlico), etc.
Existen mtodos para la valoracin simultnea de dos o ms elementos.
En todas las volumetras es necesario normalizar las disoluciones empleadas con el uso de patrones
o sustancias que pueden formar soluciones estables con suficiente pureza.
Tambin, como ya se ha comentado, es interesante considerar la importancia de los indicadores,
que son sustancias qumicas, generalmente de naturaleza orgnica, que no intervienen de forma
decisiva en el proceso, pero que, como consecuencia del mismo, experimentan cambios qumicos que
se reflejan en cambios de color.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3 Mtodos pticos

Los Mtodos pticos se basan en el estudio de la interaccin entre una energa radiante y una
muestra. Como resultado de esta interaccin puede darse una absorcin, una emisin o
una modificacin de tal energa. Entre losMtodos pticos, los Mtodos Espectrales constituyen el
ncleo bsico.
Los Mtodos Espectrales han sido empleados por los qumico-fsicos para realizar estudios
estructurales. Sin embargo, la aplicacin de algunas tcnicas espectroscpicas para Anlisis Qumicos,
tanto cualitativos, como cuantitativos, se viene realizando desde hace mucho tiempo.
Los Mtodos Espectroscpicos de Absorcin se basan en medir la energa absorbida por la muestra
cuando incide sobre ella una radiacin.
En los Mtodos Espectroscpicos de Emisin se excita la muestra, por ejemplo, sometindola a
temperaturas muy altas y se estudia la radiacin emitida.
En las siguientes secciones se comentan algunas ideas sobre los principales mtodos usados en
Anlisis Mineral.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.1 Mtodos Espectroscpicos de Absorcin

Para la determinacin cuantitativa de sustancias inorgnicas se han puesto a punto numerosos

mtodos basados en la determinacin calorimtrica o en la interaccin de la muestra con luz visible.
Existe una relacin directa entre la concentracin de una especie y la cantidad de energa
(correspondiente a una determinada zona del espectro) que absorbe. Esta relacin fue estudiada por
Lambert-Bouger en 1730 y por Beer en 1852.
La aparicin de color en una sustancia cuando incide sobre ella luz visible est causada por
transiciones entre niveles electrnicos, como suele ocurrir en elementos metlicos, tanto de transicin,
como de transicin interna. El color observado en una sustancia resulta de la sustraccin de la
energa absorbida a la radiacin incidente, de tal manera que, si la radiacin incidente es blanca y la
muestra tiene el mximo de absorcin en la zona 450-480 nm (correspondiente al azul), el color
observado ser el amarillo.
La determinacin de la intensidad de color suele hacerse en una determinada longitud de onda,
pero tambin puede hacerse un barrido completo con radiacin visible, desde el violeta (400 nm) al
rojo (750 nm), con lo cual se obtiene el espectro completo de absorcin en la zona del visible. Este
espectro puede ser til, tanto en trminos cuantitativos, como en trminos cualitativos.
Tambin pueden utilizarse otras zonas del Espectro Electromagntico para determinaciones
analticas, como la Ultravioleta (UV) o la Infrarroja (IR).
Cuando incide sobre una muestra radiacin Ultravioleta (200-380 nm), se provocan transiciones
entre niveles electrnicos, al igual que ocurre con la radiacin Visible, pero estas transiciones son ms
caractersticas de sustancias orgnicas y, por ello, no se emplea mucho esta zona del espectro para el

estudio de sustancias minerales. Recientemente se ha empleado la radiacin UV para determinaciones

de sustancias organometlicasin6, como por ejemplo algunos complejos Metal-AEDT.
Por lo que respecta a la Espectroscopa IR, se ha venido utilizando casi exclusivamente en Qumica
Orgnica, existiendo una amplia bibliografa sobre caracterizacin de sustancias orgnicas mediante
esta tcnica. A finales de los aos 50 se inici el estudio de algunos aniones inorgnicos por medio de
esta tcnica. Durante los aos 60 se us la Espectroscopa IR para identificar aniones inorgnicos
poliatmicos y para diferenciar los distintos tipos de agua presentes en sustancias inorgnicas.
Posteriormente,
hacia
1970,
se
empezaron
a
caracterizar
sustancias
minerales
mediante Espectroscopa IR. A pesar de todo, no se puede decir que la Espectroscopa IR sea una
buena tcnica cuantitativa. Sin embargo, puede ser un mtodo adecuado para la determinacin
cualitativa de sustancias inorgnicas, al igual que lo viene siendo para las sustancias orgnicas.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.2 Mtodos Espectroscpticos de Emisin

Al igual que los Mtodos Espectroscpicos de Absorcin se pueden utilizar de forma cualitativa y
cuantitativa. El uso principal de estas tcnicas se centra en la determinacin elemental. Se puede
trabajar sobre muestras muy pequeas, ya que pueden realizarse determinaciones puntuales, lo cual
hace necesaria una buena homogeneizacin. El campo de aplicacin de estas tcnicas es variado y se
incluyen minerales, aleaciones, cermicas, materiales arqueolgicos y productos industriales diversos.
Dependiendo de cada tcnica se puede trabajar con muestras slidas o puestas en disolucin.
El fundamento de estos mtodos est en la excitacin de los electrones de los tomos que
componen la muestra desde su estado fundamental a niveles de energa ms elevados (niveles
excitados), pudiendo llegar a separarles del tomo (ionizacin). Los electrones excitados tienen
tendencia a volver al estado fundamental, emitiendo para ello la diferencia de energa en longitudes
de onda definidas y caractersticas para cada tomo. En realidad, en principio, lo que se observa es
una radiacin compuesta por varias longitudes de onda (espectro de emisin) y que es la suma de los
espectros de emisin de todos los elementos presentes en la muestra. La concentracin de cada
elemento es proporcional a la intensidad de sus lneas contenidas en el espectro de emisin. Por ello
ser necesaria la separacin de las lneas espectrales mediante diversos dispositivos pticos.
Hay varias formas de excitar la muestra (llama, arco elctrico, chispa, lmparas, plasma, etc.). En
funcin de cmo se realice la excitacin, la tcnica y las aplicaciones pueden ser distintas. Si se
emplea una llama de mechero de gas, slo se excitan los elementos alcalinos, los alcalino-trreos y
pocos ms. En este caso la tcnica es meramente cualitativa y ya ha sido tratada con anterioridad.
Pero si se emplean llamas ms calorficas, como acetileno/aire o acetileno/oxgeno, se pueden excitar
ms de 50 elementos, como ocurre en la fotometra de llama. En este caso la muestra se encuentra
en disolucin.
Cuando las muestras se encuentran en estado slido, la excitacin puede llevarse a cabo con un
arco elctrico provocado entre dos electrodos metlicos o de grafito conectados a corriente continua.
La muestra en polvo se coloca en un hueco, en el polo positivo, aunque tambin pueden colocarse
muestras lquidas que son evaporadas.
Tambin para materiales slidos se emplea la excitacin por chispa, provocada al colocar la muestra
al alcance de corriente de hasta 50.000 V. Estos sistemas son muy usados en la industria metalrgica.

En la determinacin elemental de sustancias inorgnicas se emplean numerosas tcnicas, pero a

continuacin se van a describir las ms tiles en el caso de sustancias minerales.

2.4.1.2.3.2.1 Fotometra de Llama (FE)

Tambin llamada FOTOMETRA DE EMISIN DE LLAMA. La excitacin se produce mediante una
llama con una temperatura comprendida entre 1700 y 3200C, como las de acetileno/aire o
acetileno/oxgeno.
Los fotmetros de llama no son aparatos muy complejos y permiten la determinacin de elementos
alcalinos, alcalino-trreos, tierras raras, Cr, Mn, etc. En la actualidad los aparatos de Absorcin
Atmica pueden ser utilizados como Fotmetros de Llama, para ello basta con no utilizar las lmparas.
Se trata de una tcnica muy utilizada para el anlisis rutinario de suelos, aguas, productos
metalrgicos, cementos, vidrios, materiales biolgicos, etc. Los elementos que ms se determinan
son: alcalinos, alcalino-trreos, hierro y aluminio.
Una de las ventajas de la Fotometra de Llama y de las dems tcnicas que utilizan la llama como
fuente de excitacin, es que la energa suministrada no es muy elevada y no se alcanzan niveles
excitados muy altos y muy numerosos, con lo cual el nmero de lneas de emisin del tomo cuando
vuelve a su estado fundamental no es muy numeroso y los espectros no son muy complicados
correspondiendo, en muchos casos, a la zona del visible.

2.4.1.2.3.2.2 Espectroscopia de Absorcin Atmica (AA)

Tambin llamada FOTOMETRA DE LLAMA DE ABSORCIN. Su uso data de 1956 (A. Walst, J.P.
Schelton, C.T.J. Alkemade,...). Al igual que la Fotometra de Emisin de Llama, la disolucin de la
muestra se pulveriza finamente y se la coloca en una llama, con lo cual se disocia en sus tomos
constituyentes y se mantienen en su estado fundamental (en su mayor parte), figura 2.44if2_44.
Mediante una lmpara cuyo ctodo est construido con el elemento que se quiere determinar, se
produce una radiacin capaz de excitar nicamente los tomos del citado elemento. Esta radiacin se
enva a la muestra que absorbe la cantidad necesaria de tal energa para que los tomos a determinar
pasen del estado fundamental al estado excitado. La cantidad de energa absorbida es proporcional al
nmero de tomos que se han excitado.
Las lmparas utilizadas en la actualidad se denominan de ctodo hueco. Como se ha dicho, su
ctodo est construido del elemento que se quiere determinar, mientras que su nodo es de
wolframio. El conjunto del ctodo y del nodo va introducido en una ampolla de vidrio llena con un gas
noble. En ella, el gas se ioniza y por colisin con el metal se produce la liberacin de tomos del
ctodo, emitiendo un espectro completo del elemento. Esta emisin sale por una ventana de cuarzo y
se pasa por un monocromador cuya misin es seleccionar la lnea ms adecuada para provocar la
absorcin del elemento y pasarle desde el estado fundamental a un estado excitado. Esta lnea debe
suministrarnos la mejor sensibilidad y las menores interferencias. Es importante la existencia de un
doble haz en la radiacin emitida por la lmpara pues la energa absorbida por la muestra se calcula
mediante la diferencia entre el haz que pasa por ella y el haz que no pasa.

2.4.1.2.3.2.3 Fluorescencia Atmica (FA) o (EFA)

Es una tcnica reciente que compite con la Espectrometra de Absorcin Atmicai2412322. Cuando
se excitan los electrones mediante una radiacin con determinada longitud de onda, tienen tendencia
a volver a su estado fundamental, por lo cual emiten una energa con la misma longitud de onda. Sin
embargo, la vuelta al nivel fundamental puede hacerse mediante etapas o pasos por otros niveles con
energa intermedia. Cada uno de tales saltos corresponde a una longitud de onda mayor que la del
"salto directo". Estas emisiones, de menor intensidad que la correspondiente al salto directo al nivel
fundamental, se denominan fluorescencia y son la base para la determinacin de algunos elementos.
Las fuentes de emisin para Fluorescencia Atmica han de ser muy potentes, no siendo tiles, por
lo general, las lmparas usadas en Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se han de utilizar los
tubos de descarga (sin electrodos) consistentes en un tubo de cuarzo cerrado hermticamente que
contiene una pequea cantidad de una sal del elemento a determinar (ioduro,...) a baja presin de
argn. Mediante un campo de microondas de elevada frecuencia se provoca una excitacin del vapor
atmico en la lmpara. Cuanto ms intensa sea la excitacin, ms sensible es la fluorescencia. Los
espectros de fluorescencia se observan mejor en direccin perpendicular a la de incidencia.
Algunos de los inconvenientes de esta tcnica son el precio de los generadores de microondas, el
tiempo de precalentamiento (de 1 a 2 horas) y que no todos los elementos pueden determinarse al no
dar emisiones suficientemente intensas.
Como ventajas se pueden citar el buen precio y la larga duracin de los tubos de descarga y la
elevada sensibilidad que se puede alcanzar en funcin de la intensidad de la fuente de emisin.
Las aplicaciones de la FA, estn relacionadas con el rango de linealidad en funcin de la
concentracin que es ms amplio que en la Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se ha utilizado
esta tcnica para la determinacin de metales en diversas matrices orgnicas (hidrocarburos, aceites,
sangre, etc.).

2.4.1.2.3.2.4 Espectroscopia con Plasma DE ACOPLAMIENTO

INDUCIDO (ICP)
Los plasmas son gases en los que una fraccin superior al 1% se encuentra ionizada y a una
temperatura comprendida entre 4.000 y 10.000C. Esto da lugar a una fuente de emisin ms potente
que cualquier llama, pudiendo provocar disociaciones en las combinaciones qumicas ms resistentes.
Mediante este sistema pueden determinarse elementos, tanto mayoritarios como a nivel de traza,
figura 2.45if2_45.
La atomizacin de la muestra es ms completa que cuando se realiza con llamas, habindose
comprobado una mejor disociacin y disminuyendo las interferencias. Tambin, debido a las
caractersticas de esta fuente de emisin, la linealidad en funcin de la concentracin del elemento a
determinar se mantiene en rangos mayores que en las tcnicas de llama.

2.4.1.2.3.2.5 Fluorescencia de Rayos X

Se hace incidir sobre la muestra un haz de rayos X, una parte de su energa es absorbida, pero el
resto (una mnima parte en relacin con la absorbida) es dispersada hacia longitudes de onda
menores que se corresponden con los elementos presentes en la muestra. Se trata de una tcnica
dispersiva, figura 2.46if2_46.
La muestra se coloca en pastillas. Para la obtencin de buenos resultados cuantitativos es necesario
disponer de patrones en los que el elemento a determinar ha de encontrarse en un entorno qumico lo
ms parecido posible a la muestra que se va analizar.

2.4.1.2.4 Mtodos Elctricos

Los Mtodos Elctricos de Anlisis se basan en el comportamiento de una disolucin cuando forma
parte de una celda electroqumica. Una celda electroqumica es un sistema qumico capaz de
intercambiar corriente elctrica con el exterior. Las celdas que generan corriente se denominan
galvnicas, mientras que las celdas que gastan energa se llaman electrolticas. En una celda
electroqumica se dan dos procesos, la reduccin, que tiene lugar en el ctodo y la oxidacin, que
tiene lugar en el nodo. Existe una relacin entre el potencial de una celda electroltica y las
concentraciones de las especies implicadas en los procesos de oxidacin-reduccin, con lo cual pueden
establecerse medidas cuantitativas.
Hay varios tipos de Mtodos Elctricos de Anlisis:
1.- Mtodos que relacionan directamente la concentracin de una especie con algn
parmetro elctrico, como el potencial de electrodo o la conductividad. El uso de electrodos
indicadores o electrodos selectivos se est haciendo muy generalizado en algunos campos de
la Qumica. El caso ms conocido es el pH-metro.
2.- Mtodos que detectan el punto final de una valoracin mediante el cambio de algn
parmetro elctrico, como el potencial de electrodo. Estos mtodos pueden aplicarse a
cualquier tipo de valoracin, como por ejemplo, la valoracin de cloruros con sales de plata
para precipitar ClAg.
3.- Mtodos basados en la transformacin, por parte de la corriente elctrica, de una
entidad que se encuentra en disolucin, en otra entidad con diferente estado de oxidacin. Si
la entidad formada es slida y se puede pesar, es un mtodo de electrodeposicin y puede
tambin ser considerado como un mtodo gravimtrico clsico. Algunos de los elementos que
pueden determinarse con estos mtodos son: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ni, Ag, Sn y Zn. Los
mtodos columbimtricos miden la corriente elctrica y el tiempo necesarios para la
realizacin de un determinado proceso redox. Generalmente se trabaja con un potencial de
electrodo constante, para asegurar la selectividad del proceso. Para llevar a cabo estos
procesos hay que tener en cuenta, entre otras cosas, que un Faraday (96.491 Culombios), es
la cantidad de electricidad necesaria para transformar 1 equivalente. Con estos mtodos se
pueden determinar el uranio y el plutonio existentes en menas radiactivas.
En general, los Mtodos Elctricos de Anlisis no son muy empleados para la determinacin de
minerales y sustancias relacionadas, aunque s se usan para numerosas entidades inorgnicas.

2.4.1.2.5 Mtodos Trmicos

Estos mtodos se basan en la variacin de algunas caractersticas con la temperatura.
Las tcnicas ms empleadas en Qumica Mineral son las basadas en el Anlisis Trmico:

La Termogravimetra (TG) determina la variacin del peso con la temperatura. Es interesante

para la determinacin de los componentes voltiles presentes en las sustancias (agua, carbonatos,
etc.). Dado que estos estudios se realizan en atmsfera cerrada, dependiendo del tipo de gases
presentes en la misma, pueden obtenerse resultados diferentes, por ejemplo, si hay oxidaciones.

El Anlisis Trmico Diferencial (ATD), adems de determinar variaciones de peso con la

temperatura (que se manifiestan en picos), tambin registra cambios de fase asociados a intercambios
de energa, como reorganizaciones estructurales.

2.4.1.2.6 Mtodos Mecnicos

Se basan en relacionar algunas propiedades mecnicas con la composicin. Dentro de este grupo
se incluyen las cromatografas, muy importantes para la determinacin de sustancias orgnicas y
determinados tipos de iones. Las tcnicas de cromatografa, no son, todava, muy usadas para la
determinacin de sustancias minerales.

2.4.1.2.7 Otros Mtodos

Dentro de este apartado deben incluirse tcnicas muy dispares, como por ejemplo:

MEDIDA DE RADIACTIVIDAD: Se emplea en la Mineraloga de las Tierra Raras, donde se

incluyen numerosos minerales. La medida de la Radiactividad suministra una idea de la cantidad total
de elementos radiactivos presentes en una muestra, pero no permite discernir entre ellos.

ANLISIS ENZIMTICO: Estos mtodos se usan en Bioqumica para estudios cinticos. Hacia
1930, se empezaron a usar las fosfatasas para anlisis clnicos. El uso de estas tcnicas en Mineraloga
es nulo, por ahora.

REFRACTOMETRAS: Se basan en la medida del ndice de refraccin. En Gemologa se usan

refractmetros especiales que no son muy complicados. Las muestras han de ser cristalinas o deben
pulirse bien.
Esta breve descripcin de los Mtodos Analticos usados en Mineraloga no es ms que una
introduccin que debe ser ampliada si se quiere conseguir una adecuada especializacin. Para ello se
recomienda la lectura de textos de Qumica Analtica ms especializados.

2.5 Estructura de la Materia Mineral

Como resultado del Anlisis Qumico se obtiene la Frmula Qumica de las sustancias. Sin embargo,
se tiene una informacin ms completa si se conoce la estructura o disposicin de los tomos o de las
molculas en el espacio.
Las formas geomtricas de los cristales son un reflejo macroscpico de su estructura interna o
microscpica, es decir, de una distribucin regular de los tomos y de las molculas en el espacio. Sin
embargo, al contrario de lo que se crea hace algn tiempo, la simple observacin de las formas
geomtricas exhibidas por los cristales no permite intuir su estructura interna, pues el aspecto externo
o hbito est condicionado por factores externos. Por ejemplo, la fluorita puede aparecer en cristales
cbicos o en cristales octadricos, pero la distribucin microscpica de los tomos de calcio y flor es
la misma en ambos casos.

2.5.1 Enlaces en los Cristales

La estructura interna de la materia se encuentra muy relacionada con el tipo de tomos que la
constituyen y con las interacciones o enlaces existentes entre ellos. Estas interacciones estabilizan el
cristal y las hay de varios tipos. Las distribuciones peridicas que forman los cristales pueden estar
constituidas por tomos (o iones) o por molculas, en cada caso el tratamiento ser distinto.
En el caso de distribuciones atmicas, se pueden considerar tres tipos de enlaces o interacciones:

ENLACES INICOS
Se establecen entre tomos con gran diferencia de electronegatividadin7 y su causa es la
atraccin electrosttica entre iones con carga de signo opuesto.
Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces inicos son:
1.- Altos puntos de fusin, relacionados con las cargas de los iones.
2.- Alta solubilidad en lquidos con elevada Constante Dielctrica, como el agua.
3.- Son aislantes elctricos en fase slida y conductores si estn fundidos.
4.-Suelen ser diamagnticosi232, aunque hay excepciones si contienen metales de
transicin.
5.-Las Propiedades pticas del cristal pueden deducirse de la suma de las de cada
uno
de
los
iones
que
lo
forman.
6.- Presentan baja conductividad calorficai234 y tambin baja expansin y
compresibilidad
trmica.
7.Son
durosi2317,
frgilesi2316
y
con
buena
exfoliacini2315.
8.- Pueden dar lugar a soluciones slidas.

ENLACES COVALENTES
Se establecen entre tomos que comparten una porcin de su densidad electrnica, la
cual mantiene unidos a los ncleos.
Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces covalentes son:
1.Las
densidades
suelen
ser
bajas.
2.- Son aislantesi233 o semiconductoresin8 en fase slida y en fase fundida.
3.- Las propiedades pticas estn condicionadas por la existencia de electrones
deslocalizados.
4.Generalmente
son
diamagnticosi232.
5.Son
insolubles
en
lquidos
polaresin9.
6.- Raramente forman soluciones slidas.

ENLACES METLICOS
Se establecen entre tomos con un elevado carcter electropositivo que comparten una
porcin de su densidad electrnica, encontrndose sta deslocalizada en la estructura. Ello
hace que las sustancias metlicas posean una serie de propiedades muy caractersticas, tales
como las siguientes:
1.- Gran conductividad trmicai234 y elctrica en fase slida y en fase fundida.
2.Son
dctilesi2316,
maleablesi2316
y,
a
veces,
elsticosi2316.
3.- Brillo metlicoi2312, ms o menos intenso, que puede ser atenuado en la
superficie
por
alteraciones.
4.Densidad
elevada.
5.Suelen
ser
ferromagnticos
o
antiferromagnticosi232.
6.Son
opacos.
7.- Grandes posibilidades en cuanto a las soluciones slidas (aleaciones oro-plata,
hierro-nquel).

La existencia de enlaces inicos, covalentes o metlicos puros, es casi ficticia, ya que siempre hay
un cierto carcter inico en un enlace covalente y viceversa, aunque hay muchos casos concretos en
que se da una gran proximidad a la pureza. En principio, puede decirse que a mayor diferencia de
electronegatividad, mayor carcter inico.
En muchas sustancias pueden encontrarse varios tipos de enlace. Por ejemplo, en los sulfatos la
unin S-O es fundamentalmente covalente, mientras que los cationes se unen al anin mediante
interacciones esencialmente inicas. Se dice que estos compuestos son anisodsmicos. Mientras que
cuando todos los enlaces son iguales, como en el diamante, se trata de sustancias isodsmicas.
Las disposiciones moleculares peridicas se encuentran estabilizadas por interacciones entre las
molculas, son los llamados enlaces moleculares, entre los que se encuentran los enlaces de
hidrgeno (de gran importancia en numerosas sustancias orgnicas e inorgnicas), las fuerzas de
dispersin (Van der Waals), etc. Estas interacciones tienen una energa mucho menor que las
establecidas entre tomos o iones. Las propiedades de estas sustancias son muy caractersticas y
suelen ser menos estables.
La estabilidad de los cristales es funcin del tipo y de la energa de los enlaces que le forman. Por
ejemplo, la gran estabilidad de los silicatos est basada en la elevada energa de enlace que posee la
unin Si-O. Cuanto mayor sea el nmero de enlaces establecidos, mayor ser la estabilidad del
compuesto. Los tectosilicatos son ms estables que los nesosilicatos.

2.5.2 Los Slidos Cristalinos

Las distribuciones atmicas y moleculares constituyen las redes cristalinas que, al ser peridicas en
las tres dimensiones del espacio, confieren a la materia el carcter cristalino.
Cuando las distribuciones atmicas o moleculares no son peridicas o lo son a corto alcance, se
dice que no estn cristalizadas o que son amorfasi11, como por ejemplo, el palo.
En el caso de distribuciones moleculares es importante conocer la disposicin de los tomos en la
molcula y, adems, la distribucin de las molculas en el espacio.
Al tratarse de distribuciones peridicas, se generan una serie de simetrasi254 o relaciones entre
puntos homlogos de la red que permiten clasificar las estructuras de acuerdo con los elementos de
simetra que contienen. Cada uno de los conjuntos de simetras existentes en la red se denomina
Forma Cristalina, Clase de Simetra o Grupo Puntual. El nmero de estos conjuntos es 32 y cada
especie mineral pertenece a uno de ellos. El espacio mnimo de la red que contiene toda la informacin
sobre su simetra se denomina Celda Unidad. La presencia o ausencia de ciertos elementos de simetra
en una red puede condicionar algunas propiedades. Por ejemplo, una sustancia que posea centro de
simetra, no podr ser piroelctricai233.
Cuando una sustancia puede pertenecer a ms de una forma cristalina, se dice que es POLIMORFA
y cada una de las polimorfas constituye una especie mineral diferente. Las sustancias que cristalizan
en la misma forma cristalina, se dice que son ISOMORFAS.

2.5.3 Caracterizacin Estructural de la Materia Mineral

Las tcnicas de elucidacin estructural se basan en estudiar el comportamiento de una radiacin
cuando interacciona con la materia. Como consecuencia de tal interaccin las radiaciones son
modificadas en base a fenmenos diversos (difraccin, absorcin, dispersin, etc.). De la
interpretacin de dicha modificacin se puede deducir la distribucin de los tomos y de las molculas
en el espacio.

2.5.3.1 Difraccin de Rayos X

Los Rayos X fueron descubiertos por Wilhelm Konrad Roentgen (1845-1923) en 1895, quien recibi
el Premio Nobel de Fsica en 1901. En realidad Roentgen aunque no lleg a conocer la naturaleza de
los Rayos X, si estudi sus propiedades:
En 1912 los Rayos X fueron utilizados por Max von Laue (1879-1960) y Arnold Sommerfeld (18681951) para el estudio de las sustancias cristalinas. Estos cientficos, junto con W. Friedrich y P.
Knipping (todos ellos profesores de la Universidad de Munich), hicieron incidir un haz de Rayos X sobre
varias sustancias cristalinas (calcantita, esfalerita, etc.) y registraron la radiacin resultante en una

placa fotogrfica, observando una distribucin geomtrica de puntos alrededor de una mancha central
(correspondiente al haz de Rayos X sin modificar). Estos puntos presentan una geometra relacionada
con la distribucin atmica existente en cada plano reticular del cristal y a partir de ellas puede
conocerse la estructura cristalina.
Unos aos mas tarde los fsicos ingleses W.H. Bragg y W.L. Bragg (hijo del anterior), que
compartieron el Premio Nobel de Fsica en 1915, utilizaron la Difraccin de los Rayos X para deducir la
estructura de numerosos cristales, empezando por la halita y siguiendo por otros ms complejos.

2.5.3.1.1 Propiedades
Se pueden enumerar las siguientes propiedades de los Rayos X.
1.

Se propagan en lnea recta.

2.

No se desvan ante campos elctricos, ni ante campos magnticos.

3.

Atraviesan sustancias opacas.

4.

Ionizan gases.

5.

Provocan fluorescencia en determinadas sustancias.

6.

Ennegrecen las placas fotogrficas.

Actualmente se sabe que los Rayos X son de naturaleza ondulatoria.

2.5.3.1.2 Produccin de los Rayos X

Los Rayos X se producen cuando un haz de electrones, procedentes de un ctodo de wolframio que
se mueven a gran velocidad chocan contra los tomos de un elemento que funciona de nodo
(antictodo). Como consecuencia de este choque aparece un espectro de emisin formado por dos
contribuciones:
1.- ESPECTRO CONTINUO: Debido a la prdida de energa de los electrones cuando
chocan entre s y contra el metal del nodo. Este espectro, llamada tambin radiacin blanca,
contiene un amplio rango de longitudes de onda y aumenta (en amplitud y en intensidad)
cuando se eleva la diferencia de potencial (voltaje) entre el ctodo y el nodo.
2.- ESPECTRO CARACTERSTICO: Cuando el voltaje alcanza un determinado valor, los
electrones adquieren una energa capaz de arrancar los electrones de las capas ms internas
(capa K) de los tomos que forman el nodo. En consecuencia, los electrones de capas ms
externas (capas L y M) pasan a ocupar tales huecos producindose una emisin de radiacin X
con unas longitudes de onda especficas, K para la transicin L-K y K para la transicin M-K.
La radiacin K puede eliminarse con un filtro, mientras que la radiacin K consta, en
realidad, de dos picos muy prximos entre s (K1 y K2) y que se pueden tomar promediados.

Dependiendo del metal que forme el nodo, la longitud de onda de la radiacin K toma los
valores que aparecen en la tabla 2.6it2_6.

2.5.3.1.3 La Ley de Bragg

Cuando los Rayos X inciden sobre los electrones de una distribucin atmica, les hacen vibrar con
su misma frecuencia y absorber parte de su energa, reemitindola en todas las direcciones, dando
lugar a fenmenos de interferencia. Pero slo en determinadas direcciones se originan interferencias
constructivas al producirse frentes de onda que estn en fase, figura 2.47if2_47, es decir, cuando se
verifique:
E + EH = nl
siendo GE = EH
por otro lado:
GE = d sen q
entonces:
2 d sen q=n l
La expresin anterior constituye la Ecuacin de Bragg y establece la condicin para que un
determinado espaciado entre planos reticularesi254 (familia de planos reticulares) y una longitud de
onda determinada de la radiacin incidente, provoque la difraccin o reflexiones en planos de la misma
familia, con el resultado de una mancha en la pelcula fotogrfica.

2.5.3.1.4 Mtodos de Difraccin

Existen tres tipos de mtodos experimentales de Difraccin de Rayos X:

1.- MTODO DE LAUE

Se utiliza un monocristal fijo sobre el cual se hace incidir un haz de Rayos X blancos en direccin
perpendicular a la placa fotogrfica, figura 2.48if2_48. El haz directo forma una mancha negra sobre
la placa fotogrfica, aunque se suele poner una chapa de plomo para interceptarlo y que no forme tal
mancha. Cada familia de planos reticulares formar su mancha caracterstica.
El ngulo de incidencia entre el haz de Rayos X y los distintos planos reticulares con su espaciado d
es fijo. Pero como se trata de Rayos X blancos, estn presentes todas las longitudes de onda. La Ley
de Bragg se cumple siempre y cuando ( 2dsenq )/n est incluido en el rango de longitudes de onda

producidos por el tubo de Rayos X y aparecern las manchas de difraccin correspondientes a cada
familia de planos reticulares.
El Mtodo de Laue es til para estudiar la simetra de los cristales, siempre y cuando el haz
incidente sea paralelo a un elemento de simetra. Pero no resulta muy aplicable para la determinacin
de estructuras cristalinas pues resulta difcil saber los valores de la longitud de onda para los que se
produce cada seal de difraccin.

2.- MTODOS DE CRISTAL MVIL

Para ampliar las aplicaciones de la difraccin de los Rayos X, Bragg consider que usando una
radiacin monocromtica la nica posibilidad para que se cumpla la condicin de difraccin para un
espaciado determinado, es variar el ngulo. Esto se consigue colocando el cristal en un sistema que
gire, de tal manera que para cada valor de que cumpla la condicin de difraccin se produzca un punto
en la pelcula. Con ello se puede saber cuales son los planos reticulares asociados a cada difraccin.
Existen numerosas tcnicas basadas en esta idea (Weissenberg, Buerger, Jong y Boumann, etc.) y
estos mtodos son los ms empleados actualmente para la determinacin de estructuras cristalinas.

3.- MTODO DE POLVO

Fue desarrollado por Debye y Scherrer en Alemania durante 1916. La mayora de las veces no se
dispone de cristales adecuados para realizar el Rayos X del monocristal, en este caso se utiliza el
Mtodo de Polvo. Con este mtodo resulta difcil, aunque no imposible, la determinacin de
estructuras cristalinas. Es una tcnica muy til para el reconocimiento de especies minerales y
tambin para estudiar numerosos procesos que afectan a las fases minerales.
Para realizar el difractograma de polvo hay que moler el material a un tamao de 50 nm. La
orientacin de los microcristales es aleatoria. El portamuestras se hace girar, segn un ngulo, con el
fin de que el haz monocromtico incida sobre la muestra en un rango que permita registrar las
reflexiones. Cuando un determinado plano reticular sea capaz de producir reflexiones que cumplan la
condicin de Bragg, se producir una mancha o un pico en el difractograma, correspondiente a un
determinado valor del ngulo (realmente se considera 2q).
En un difractograma de polvo se obtiene un listado de picos de difraccin, junto con su intensidad,
en funcin del ngulo 2q (ngulo de incidencia ms ngulo de reflexin). El valor d (dhkl) se obtiene a
partir de unas tablas de conversin especficas para cada metal que forma el antictodo.
Para cada sustancia hay una ficha en que se dispone, entre otros datos, del listado de picos de
difraccin. Esto sirve para comparar con el correspondiente a la muestra que se est estudiando.

2.5.3.2 Espectroscopia Infrarroja (IR)

Esta tcnica espectroscpica se basa la absorcin de energa que experimenta una sustancia
cuando se la hace incidir una radiacin infrarroja. La absorcin de energa se produce cuando la
radiacin posee una longitud de onda capaz de excitar los niveles de vibracin asociados a los enlaces.
El Espectro de Absorcin Infrarroja muestra las bandas correspondientes a las vibraciones de los
enlaces presentes en las sustancias. Ello proporciona una informacin sobre la naturaleza de tales
enlaces y es, por lo tanto, una ayuda para el establecimiento de las estructuras.

2.5.3.3 Espectroscopia Raman

Esta tcnica resulta muy adecuada cuando, por las caractersticas estructurales de una sustancia,
es un complemento a la Espectroscopia Infrarrojai2532.
Si la Espectroscopia Infrarroja est basada en la medida de la energa absorbida por los enlaces
para pasar de un estado de vibracin a otro de mayor energa (estado excitado), la Espectroscopia
Raman se basa en la energa dispersada por los campos elctricos de los enlaces.
El Espectro Raman de una sustancia muestra las bandas correspondientes a las vibraciones de los
enlaces presentes en las sustancias cuyos campos elctricos son capaces de dispersar una radiacin
incidente.
Algunas vibraciones de enlaces son capaces de absorber energa y de dispersarla al mismo tiempo,
en ese caso, presentarn banda en el Espectro IR y tambin en el Espectro Raman. Pero hay casos de
vibraciones que no dispersan o que no absorben energa, en tal caso no mostrarn banda Raman o
banda IR respectivamente.

2.5.3.4 Espectroscopia Ultravioleta/Visible/IR Cercano

Se basa en la medida de la energa necesaria para que se produzca un salto entre los niveles
electrnicos. El rango de energa empleado para producir tales saltos abarca tres zonas del espectro,
ver tabla 2.7it2_7.
Esta tcnica, tiene mltiples aplicaciones en las diversas ramas de la Qumica:

QUMICA ORGNICA: Permite detectar electrones deslocalizados y caracterizar enlaces

mltiples y determinados grupos funcionales.

QUMICA FSICA: Permite calcular energa de enlace, as como identificar grupos

cromforosin10 y auxcromosin101. Es de gran importancia para la determinacin estructural.

QUMICA ANALTICA: Existen numerosos mtodos cuantitativos basados en el uso de esa

tcnica.

QUMICA INORGNICA: Se aplica para la caracterizacin de numeroso compuestos slidos

y especies en disolucin, como por ejemplo, compuestos de coordinacin.

2.5.4 Cristalografa
La materia mineral presenta, en su mayor parte, un ordenamiento interno de sus tomos y
molculas. Este ordenamiento no es exclusivo del mundo mineral y lo presentan casi todas las
sustancias que se encuentran en estado slido. El ordenamiento es la causa de que existan los
cristales. Las sustancias que no presentan ordenamiento o lo presentan a corto alcance, se dice que
son amorfas.
El ordenamiento interno implica una periodicidad (disposicin repetitiva) de los tomos y molculas
que constituyen el cristal en las tres dimensiones del espacio. Esta periodicidad da lugar a una serie de
relaciones entre tomos y molculas homlogos o equivalentes que conducen a las OPERACIONES DE
SIMETRA. Se denomina OPERACIN DE SIMETRA a la accin consistente en llevar un tomo a otro
lugar del espacio donde existe otro igual e indistinguible de l. El conjunto de las operaciones de
simetra que se pueden establecer para una distribucin peridica determinada constituye un grupo
matemtico al que se denomina GRUPO PUNTUAL o CLASE DE SIMETRA. En total existen 32 grupos
puntuales o clases de simetra.
Las clases de simetra que poseen ciertas operaciones de simetra comunes se agrupan en 7
SISTEMAS CRISTALINOS, tabla 2.8it2_8, y figuras 2.49if2_49, 2.50if2_50, 2.51if2_51, 2.52if2_52,
2.53if2_53, 2.54if2_54, 2.55if2_55.. Cada uno de ellos, lleva asociada una celda o retculo mnimo que
posee la misma simetra que el cristal (CELDA UNIDAD), Las celdas unidad son siempre
paralelepipdicas, pudiendo ser:

PRIMITIVAS: Si contienen en total 1 tomo.

MLTIPLES: Si contienen ms de 1 tomo.

Esto quiere decir que dentro de cada celda mltiple se podrn tomar distancias interatmicas
menores que los parmetros o medidas de dicha celda, figura 2.56if2_56. Si se consideran 3 de estas
distancias mnimas no coplanarias, se define un paraleleppedo que slo posee tomos en los vrtices.
Estos paraleleppedos se denominan REDES DE BRAVAIS y son 14.
Volviendo a las celdas unidad mencionadas anteriormente, veremos que cada una de ellas posee 6
parmetros caractersticos, 3 distancias y 3 ngulos formados por estas distancias.
Estos parmetros son caractersticos de cada sistema cristalino. Los ngulos se miden con un
instrumento denominado gonimetro, figura 2.57if2_57.
Como puede observarse, el Sistema Trigonal presenta 2 posibilidades. La primera de ellas posee
una red prismtica de las mismas caractersticas que la celda unidad hexagonal, mientras que la
segunda lleva asociada una red de Bravais rombodrica (Trigonal R). En este ltimo caso resulta til
conocer los parmetros de dicha red rombodrica, es decir la arista arh y el ngulo mnimo entre tales
aristas arh. Tambin puede resultar til conocer los parmetros de la celda unidad (que ser mltiple),
pero fundamentalmente se suele considerar la relacin entre la altura del prisma c0 y la arista de la
base a0, es decir c0/a0.
En cuanto a las clases de simetra mencionadas anteriormente, constituyen la llamada forma
(forma cristalina) de los cristales y su denominacin aparece en la tabla 2.9it2_9.

Finalmente, resulta til conocer el nmero de frmulas por celda unidad (Z). Cuando la celda es
primitiva, Z=1.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.2.1 Fotometra de Llama (FE)

Es conocida tambin como fotometra de emisin de llama. La excitacin se produce mediante

una llama con una temperatura comprendida entre 1700 y 3200 C, como las de acetileno/aire o
acetileno/oxgeno.
Los fotmetros de llama no son aparatos muy complejos y permiten la determinacin de
elementos alcalinos, alcalino-trreos, tierras raras, Cr, Mn, etc. En la actualidad los aparatos de
Absorcin Atmica pueden ser utilizados como fotmetros de llama, para ello basta con no utilizar las
lmparas.
Se trata de una tcnica muy utilizada para el anlisis rutinario de suelos, aguas, productos
metalrgicos, cementos, vidrios, materiales biolgicos, etc. Los elementos que ms se determinan
son: alcalinos, alcalino-trreos, hierro y aluminio.
Una de las ventajas de la fotometra de llama y de las dems tcnicas que utilizan la llama
como fuente de excitacin, es que la energa suministrada no es muy elevada y no se alcanzan niveles
excitados muy altos y muy numerosos, con lo cual el nmero de lneas de emisin del tomo cuando
vuelve a su estado fundamental no es muy numeroso y los espectros no son muy complicados
correspondiendo, en muchos casos, a la zona del visible.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.2.2 Espectroscopia de Absorcin Atmica

(AA)

Es tambin conocida como fotometra de llama de absorcin. Su uso data de 1956 (A. Walst,
J.P. Schelton, C.T.J. Alkemade,...). Al igual que la Fotometra de Emisin de Llama, la disolucin de la
muestra se pulveriza finamente y se la coloca en una llama, con lo cual se disocia en sus tomos
constituyentes y se mantienen en su estado fundamental, en su mayor parte, (ver figura).
Mediante una lmpara cuyo ctodo est construido con el elemento que se quiere determinar, se
produce una radiacin capaz de excitar nicamente los tomos del citado elemento. Esta radiacin se
enva a la muestra que absorbe la cantidad necesaria de tal energa para que los tomos a determinar
pasen del estado fundamental al estado excitado. La cantidad de energa absorbida es proporcional al
nmero de tomos que se han excitado.
Las lmparas utilizadas en la actualidad se denominan de ctodo hueco. Como se ha dicho,
su ctodo est construido del elemento que se quiere determinar, mientras que su nodo es de
wolframio. El conjunto del ctodo y delnodo va introducido en una ampolla de vidrio llena con un gas
noble. En ella, el gas se ioniza y por colisin con el metal se produce la liberacin de tomos del
ctodo, emitiendo un espectro completo del elemento. Esta emisin sale por una ventana de cuarzo y
se pasa por un monocromador cuya misin es seleccionar la lnea ms adecuada para provocar la
absorcin del elemento y pasarle desde el estado fundamental a un estado excitado. Esta lnea debe
suministrarnos la mejor sensibilidad y las menores interferencias. Es importante la existencia de
un doble haz en la radiacin emitida por la lmpara pues la energa absorbida por la muestra se
calcula mediante la diferencia entre el haz que pasa por ella y el haz que no pasa.

2.4.1.2.3.2.3 Fluorescencia Atmica (FA) o (EFA)

Esta es una tcnica reciente que compite con la Espectrometra de Absorcin Atmica. Cuando se
excitan los electrones mediante una radiacin con determinada longitud de onda, tienen tendencia a
volver a su estado fundamental, por lo cual emiten una energa con la misma longitud de onda. Sin
embargo, la vuelta al nivel fundamental puede hacerse mediante etapas o pasos por otros niveles con
energa intermedia. Cada uno de tales saltos corresponde a una longitud de onda mayor que la del
"salto directo". Estas emisiones, de menor intensidad que la correspondiente al salto directo al nivel
fundamental, se denominan fluorescencia y son la base para la determinacin de algunos elementos.
Las fuentes de emisin para Fluorescencia Atmica han de ser muy potentes, no siendo tiles, por
lo general, las lmparas usadas en Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se han de utilizar los
tubos de descarga (sin electrodos) consistentes en un tubo de cuarzo cerrado hermticamente que
contiene una pequea cantidad de una sal del elemento a determinar (ioduro,...) a baja presin de
argn. Mediante un campo de microondas de elevada frecuencia se provoca una excitacin del vapor
atmico en la lmpara. Cuanto ms intensa sea la excitacin, ms sensible es la fluorescencia. Los
espectros de fluorescencia se observan mejor en direccin perpendicular a la de incidencia.
Algunos de los inconvenientes de esta tcnica son el precio de los generadores de microondas, el
tiempo de precalentamiento (de 1 a 2 horas) y que no todos los elementos pueden determinarse al no
dar emisiones suficientemente intensas.
Como ventajas se pueden citar el buen precio y la larga duracin de los tubos de descarga y la
elevada sensibilidad que se puede alcanzar en funcin de la intensidad de la fuente de emisin.
Las aplicaciones de la FA, estn relacionadas con el rango de linealidad en funcin de la
concentracin que es ms amplio que en la Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se ha utilizado

esta tcnica para la determinacin de metales en diversas matrices orgnicas (hidrocarburos, aceites,
sangre, etc.).

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.2.4 Espectroscopia con Plasma de

Acoplamiento Inducido (ICP)

Los plasmas son gases en los que una fraccin superior al 1% se encuentra ionizada y a
una temperatura comprendida entre 4.000 y 10.000 C. Esto da lugar a una fuente de emisin ms
potente que cualquier llama, pudiendo provocar disociaciones en las combinaciones qumicas ms
resistentes. Mediante este sistema pueden determinarse elementos, tanto mayoritarios como a nivel
de traza.
La atomizacin de la muestra es ms completa que cuando se realiza con llamas, habindose
comprobado una mejor disociacin y disminuyendo las interferencias. Tambin, debido a las
caractersticas de esta fuente de emisin, la linealidad en funcin de la concentracin del elemento a
determinar se mantiene en rangos mayores que en las tcnicas de llama.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.3.2.5 Fluorescencia de Rayos X

Se produce cuando se hace incidir sobre la muestra un haz de rayos X. Una parte de su energa es
absorbida, pero el resto (una mnima parte en relacin con la absorbida) es dispersada hacia
longitudes de onda menores que se corresponden con los elementos presentes en la muestra. Se trata
de una tcnica dispersiva.
La muestra se coloca en pastillas. Para la obtencin de buenos resultados cuantitativos es necesario
disponer de patrones en los que el elemento a determinar ha de encontrarse en un entorno qumico lo
ms parecido posible a la muestra que se va analizar.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.4 Mtodos Elctricos

Los Mtodos Elctricos de Anlisis se basan en el comportamiento de una disolucin cuando forma
parte de una celda electroqumica. Una celda electroqumica es un sistema qumico capaz de
intercambiar corriente elctrica con el exterior. Las celdas que generan corriente se
denominan galvnicas, mientras que las celdas que gastan energa se llaman electrolticas. En una
celda electroqumica se dan dos procesos, la reduccin, que tiene lugar en el ctodo y la oxidacin,
que tiene lugar en el nodo. Existe una relacin entre el potencial de una celda electroltica y las
concentraciones de las especies implicadas en los procesos de oxidacin-reduccin, con lo cual pueden
establecerse medidas cuantitativas.
Hay varios tipos de Mtodos Elctricos de Anlisis:
1.- Mtodos que relacionan directamente la concentracin de una especie con algn
parmetro elctrico, como el potencial de electrodo o la conductividad. El uso de electrodos
indicadores o electrodos selectivos se est haciendo muy generalizado en algunos campos de
la Qumica. El caso ms conocido es el pH-metro.
2.- Mtodos que detectan el punto final de una valoracin mediante el cambio de algn
parmetro elctrico, como el potencial de electrodo. Estos mtodos pueden aplicarse a
cualquier tipo de valoracin, como por ejemplo, la valoracin de cloruros con sales de plata
para precipitar ClAg.
3.- Mtodos basados en la transformacin, por parte de la corriente elctrica, de una
entidad que se encuentra en disolucin, en otra entidad con diferente estado de oxidacin. Si
la entidad formada es slida y se puede pesar, es un mtodo de electrodeposicin y puede
tambin ser considerado como un mtodo gravimtrico clsico. Algunos de los elementos que
pueden determinarse con estos mtodos son: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ni, Ag, Sn y Zn. Los
mtodos columbimtricos miden la corriente elctrica y el tiempo necesarios para la
realizacin de un determinado proceso redox. Generalmente se trabaja con un potencial de
electrodo constante, para asegurar la selectividad del proceso. Para llevar a cabo estos
procesos hay que tener en cuenta, entre otras cosas, que un Faraday (96.491 Culombios), es
la cantidad de electricidad necesaria para transformar 1 equivalente. Con estos mtodos se
pueden determinar el uranio y el plutonio existentes en menas radiactivas.
En general, los Mtodos Elctricos de Anlisis no son muy empleados para la determinacin de
minerales y sustancias relacionadas, aunque s se usan para numerosas entidades inorgnicas.

2 Caracterizacin de las Sustancias

Minerales
2.4.1.2.5 Mtodos Trmicos
Estos mtodos se basan en la variacin de algunas caractersticas con la temperatura.
Las tcnicas ms empleadas en Qumica Mineral son las basadas en el Anlisis Trmico:


La Termogravimetra (TG) determina la variacin del peso con la temperatura. Es
interesante para la determinacin de los componentes voltiles presentes en las sustancias (agua,
carbonatos, etc.). Dado que estos estudios se realizan en atmsfera cerrada, dependiendo del tipo de
gases presentes en la misma, pueden obtenerse resultados diferentes, por ejemplo, si hay
oxidaciones.

El Anlisis Trmico Diferencial (ATD), adems de determinar variaciones de peso con la

temperatura (que se manifiestan en picos), tambin registra cambios de fase asociados a intercambios
de energa, como reorganizaciones estructurales.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.4.1.2.6 Mtodos Mecnicos

Se basan en relacionar algunas propiedades mecnicas con la composicin. Dentro de este grupo
se incluyen las cromatografas, muy importantes para la determinacin de sustancias orgnicas y
determinados tipos de iones. Las tcnicas de cromatografa, no son, todava, muy usadas para la
determinacin de sustancias minerales.

2 Caracterizacin de las Sustancias

Minerales
2.4.1.2.7 Otros Mtodos
Dentro de este apartado deben incluirse tcnicas muy dispares, como por ejemplo:

MEDIDA DE RADIACTIVIDAD: Se emplea en la Mineraloga de las Tierra Raras, donde se

incluyen numerosos minerales. La medida de la Radiactividad suministra una idea de la cantidad total
de elementos radiactivos presentes en una muestra, pero no permite discernir entre ellos.

ANLISIS ENZIMTICO: Estos mtodos se usan en Bioqumica para estudios cinticos.

Hacia 1930, se empezaron a usar las fosfatasas para anlisis clnicos. El uso de estas tcnicas en
Mineraloga es nulo, por ahora.

REFRACTOMETRAS: Se basan en la medida del ndice de refraccin. En Gemologa se usan

refractmetros especiales que no son muy complicados. Las muestras han de ser cristalinas o deben
pulirse bien.
Esta breve descripcin de los Mtodos Analticos usados en Mineraloga no es ms que una
introduccin que debe ser ampliada si se quiere conseguir una adecuada especializacin. Para ello se
recomienda la lectura de textos de Qumica Analtica ms especializados.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.5 Estructura de la Materia Mineral

Como resultado del Anlisis Qumico se obtiene la Frmula Qumica de las sustancias. Sin embargo,
se tiene una informacin ms completa si se conoce la estructura o disposicin de los tomos o de
las molculas en el espacio.
Las formas geomtricas de los cristales son un reflejo macroscpico de su estructura interna o
microscpica, es decir, de una distribucin regular de los tomos y de las molculas en el espacio. Sin
embargo, al contrario de lo que se crea hace algn tiempo, la simple observacin de las formas
geomtricas exhibidas por los cristales no permite intuir su estructura interna, pues el aspecto externo
o hbito est condicionado por factores externos. Por ejemplo, la fluorita puede aparecer en cristales
cbicos o en cristales octadricos, pero la distribucin microscpica de los tomos de calcio y flor es
la misma en ambos casos.

2 Caracterizacin de las Sustancias

Minerales
2.5.1 Enlaces en los Cristales
La estructura interna de la materia se encuentra muy relacionada con el tipo de tomos que la
constituyen y con las interacciones o enlaces existentes entre ellos. Estas interacciones estabilizan el
cristal y las hay de varios tipos. Las distribuciones peridicas que forman los cristales pueden estar
constituidas por tomos (o iones) o por molculas, en cada caso el tratamiento ser distinto.
En el caso de distribuciones atmicas, se pueden considerar tres tipos de enlaces o interacciones:

ENLACES INICOS: Se establecen entre tomos con gran diferencia de electronegatividad y

su causa es la atraccin electrosttica entre iones con carga de signo opuesto.
Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces inicos son:
1.- Altos puntos de fusin, relacionados con las cargas de los iones.
2.- Alta solubilidad en lquidos con elevada constante dielctrica, como el agua.
3.- Son aislantes elctricos en fase slida y conductores si estn fundidos.
4.-Suelen ser diamagnticos, aunque hay excepciones si contienen metales de
transicin.
5.-Las propiedades pticas del cristal pueden deducirse de la suma de las de cada
uno
de
los
iones
que
lo
forman.
6.- Presentan baja conductividad calorfica y tambin baja expansin y
compresibilidad
trmica.
7.Son duros, frgiles y
con
buena exfoliacin.
8.- Pueden dar lugar a soluciones slidas.


ENLACES COVALENTES: Se establecen entre tomos que comparten una porcin de
su densidad electrnica, la cual mantiene unidos a los ncleos.
Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces covalentes son:
1.Las densidades suelen
ser
bajas.
2.Son aislantes o semiconductores en
fase
slida
y
en
fase
fundida.
3.- Las propiedades pticas estn condicionadas por la existencia de electrones
deslocalizados.
4.Generalmente
son diamagnticos.
5.Son
insolubles
en lquidos
polares.
6.- Raramente forman soluciones slidas.

ENLACES METLICOS: Se establecen entre tomos con un elevado carcter electropositivo

que comparten una porcin de su densidad electrnica, encontrndose sta deslocalizada en la
estructura. Ello hace que las sustancias metlicas posean una serie de propiedades muy
caractersticas, tales como las siguientes:
1.- Gran conductividad trmica y elctrica en fase slida y en fase fundida.
2.Son dctiles, maleables y,
a
veces, elsticos.
3.- Brillo metlico, ms o menos intenso, que puede ser atenuado en la superficie por
alteraciones.
4.- Densidad elevada.
5.Suelen
ser ferromagnticos o antiferromagnticos.
6.Son
opacos.
7.- Grandes posibilidades en cuanto a las soluciones slidas (aleaciones oro-plata,
hierro-nquel).
La existencia de enlaces inicos, covalentes o metlicos puros, es casi ficticia, ya que siempre hay
un cierto carcter inico en un enlace covalente y viceversa, aunque hay muchos casos concretos en
que se da una gran proximidad a la pureza. En principio, puede decirse que a mayor diferencia de
electronegatividad, mayor carcter inico.
En muchas sustancias pueden encontrarse varios tipos de enlace. Por ejemplo, en los sulfatos la
unin S-O es fundamentalmente covalente, mientras que los cationes se unen al anin mediante
interacciones esencialmente inicas. Se dice que estos compuestos son anisodsmicos. Mientras que
cuando todos los enlaces son iguales, como en el diamante, se trata de sustancias isodsmicas.
Las disposiciones moleculares peridicas se encuentran estabilizadas por interacciones entre las
molculas, son los llamados enlaces moleculares, entre los que se encuentran los enlaces de
hidrgeno (de gran importancia en numerosas sustancias orgnicas e inorgnicas), las fuerzas de
dispersin (Van der Waals), etc. Estas interacciones tienen una energa mucho menor que las
establecidas entre tomos o iones. Las propiedades de estas sustancias son muy caractersticas y
suelen ser menos estables.
La estabilidad de los cristales es funcin del tipo y de la energa de los enlaces que le forman. Por
ejemplo, la gran estabilidad de los silicatos est basada en la elevada energa de enlace que posee la
unin Si-O. Cuanto mayor sea el nmero de enlaces establecidos, mayor ser la estabilidad del
compuesto. Los tectosilicatos son ms estables que los nesosilicatos.

2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales

2.5.2 Los Slidos Cristalinos

Las distribuciones atmicas y moleculares constituyen las redes cristalinas que, al ser peridicas en
las tres dimensiones del espacio, confieren a la materia el carcter cristalino.
Cuando las distribuciones atmicas o moleculares no son peridicas o lo son a corto alcance, se
dice que no estn cristalizadas o que son amorfas, como por ejemplo, el palo.
En el caso de distribuciones moleculares es importante conocer la disposicin de los tomos en la
molcula y, adems, la distribucin de las molculas en el espacio.
Al tratarse de distribuciones peridicas, se generan una serie de simetras o relaciones entre puntos
homlogos de la red que permiten clasificar las estructuras de acuerdo con los elementos de simetra
que contienen. Cada uno de los conjuntos de simetras existentes en la red se denomina Forma
Cristalina, Clase de Simetra o Grupo Puntual. El nmero de estos conjuntos es 32 y cada especie
mineral pertenece a uno de ellos. El espacio mnimo de la red que contiene toda la informacin sobre
su simetra se denomina Celda Unidad. La presencia o ausencia de ciertos elementos de simetra en
una red puede condicionar algunas propiedades. Por ejemplo, una sustancia que poseacentro de
simetra, no podr ser piroelctrica.
Cuando una sustancia puede pertenecer a ms de una forma cristalina, se dice que es polimorfa y
cada una de las polimorfas constituye una especie mineral diferente. Las sustancias que cristalizan en
la misma forma cristalina, se dice que son isoformas.

Harris - Quantitative Chemical Analysis - 8th edition