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INGENIERA HIDRULICA Y AMBIENTAL, VOL. XXXVI, No. 1, Ene-Abr 2015, p.

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Principales mtodos para la desulfuracin del biogs


MsC. Lianys Ortega Viera
e-mail: lortega@quimica.cujae.edu.cu
Depto. de Ing. Qumica, Fac. de Ing. Qumica, Instituto Superior Politcnico Jos Antonio
Echeverra (Cujae).
Dra. Susana Rodrguez Muoz
e-mail: susana@quimica.cujae.edu.cu
Centro de Estudios de Ingeniera de Procesos, Fac. de Ing. Qumica, Instituto Superior
Politcnico Jos Antonio Echeverra (Cujae).
Dra. Elina Fernndez Santana
e-mail: elina@quimica.cujae.edu.cu
Depto. de Ing. Qumica, Fac. de Ing. Qumica, Instituto Superior Politcnico Jos Antonio
Echeverra (Cujae).
MsC. Liuver Brcenas Prez
e-mail: lbarcenas@quimica.cujae.edu.cu
Vicedecano Econmico Administrativo, Fac. de Ing. Qumica, Instituto Superior Politcnico Jos
Antonio Echeverra (Cujae).
RESUMEN
El mundo actual enfrenta una crisis energtica, donde uno de los factores que contribuye a ello es
el uso indiscriminado de los combustibles convencionales, para ello se han buscado alternativas
de obtencin de biocombustibles como es el caso del biogs. El biogs contiene sulfuro de
hidrgeno, el cual tiene un alto grado de toxicidad y poder corrosivo, que limita su uso. Los
mtodos para la desulfuracin de efluentes gaseosos se pueden clasificar, de acuerdo con sus
principios fsico-qumicos, como: absorcin utilizando compuestos qumicos inorgnicos y
orgnicos, adsorcin por mtodos fsicos, mtodos biotecnolgicos y filtracin por membranas.
El objetivo del presente trabajo es exponer las principales caractersticas de los mtodos ms
empleados a nivel mundial y se muestran adems los resultados alcanzados a partir de las
experiencias cubanas.
Palabras clave: biogs, desulfuracin, mtodos, sulfuro de hidrgeno.

Principal methods for biogas desulphurization


ABSTRACT
At present the world is facing an energy crisis, where one of the factors contributing to it is the
indiscriminate use of conventional fuels, therefore, alternatives for obtaining biofuels such as
biogas are being sought. Biogas contains hydrogen sulphide, which has a high toxicity and
corrosive properties, which limits their use. Methods for efluent gas desulphurization can be
classified according to their physico-chemical principles as follows: absorption using inorganic
and organic chemicals, physical adsorption, biotecnologichal methods and membrane filtration.
In this paper an analysis of the methods used worldwide is presented as well as the results
achieved from the Cuban experience.
Keywords: biogas, desulphurization, methods, hydrogen sulphide.
recibido: Junio 2014

aprobado: Octubre 2014

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Principales mtodos para la desulfuracin del biogs

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INTRODUCCIN
El camino hacia el desarrollo energtico sostenible ha permitido ampliar cada vez ms, el
empleo de fuentes de energa renovables para la generacin de electricidad y para la coccin de
alimentos. En Cuba, en el ao 1993, se aprob el Programa de Desarrollo de las Fuentes
Nacionales de Energa, con el cual se ha incentivado la generacin y aprovechamiento del
biogs, llamado a convertirse en una fuente energtica de primera importancia.
El biogs es un gas combustible que se genera en medios naturales o en dispositivos
especficos, por las reacciones de biodegradacin de la materia orgnica, mediante la accin de
microorganismos y otros factores, en un ambiente anaerbico. Est compuesto
fundamentalmente por metano (CH4(g)) (55-70)%, dixido de carbono (CO2(g)) (30-45)% y
sulfuro de hidrgeno (H2S(g)) (1-3)%, entre otros. La concentracin de los diferentes gases en el
biogs, depende de la composicin de las materias primas, las condiciones de descomposicin,
tiempo de retencin hidrulica en el biodigestor, entre otros (Varnero et al. 2012). Todas las
relaciones porcentuales referidas a la composicin del biogs y a los lmites mximos
permisibles a los que se hacen referencia en el trabajo son expresados en funcin volumtrica.
De todos los gases, el CH4(g) resulta el de mayor inters desde el punto de vista econmico,
debido a su utilidad como combustible por su alto valor calrico (Morero y Campanella 2013).
Sin embargo, el H2S(g) es un gas extremadamente txico e irritante, produce inconsciencia en los
seres humanos, conjuntivitis, dolor de cabeza, deficiencia respiratoria, alteraciones en
electrocardiograma, en el sistema nervioso central, entre otros. Es el compuesto que le da el olor
caracterstico a huevo podrido a estos gases, no tiene color, es inflamable y extremadamente
peligroso (Vquez 2010).
Si el biogs es utilizado para equipos tales como: generadores elctricos, microturbinas y
otros, el H2S(g) puede causar daos internos. En el caso de los generadores elctricos, la presencia
del H2S(g) disminuye la vida til de todos los equipos que intervienen en la produccin,
transferencia y suministro de energa elctrica (Varnero et al. 2012).
La emisin de compuestos de azufre, como el H2S(g) es responsable de daos importantes a la
vegetacin cercana a la fuente de vertimiento y adems, contribuye a la llamada lluvia cida
(Horikawa 2004). El H2S(g) presenta severos efectos negativos sobre los ecosistemas acuticos,
marinos y terrestres, influyendo en la magnitud de las afectaciones, la concentracin, tiempo y
frecuencia de exposicin.
Teniendo en cuenta los efectos nocivos del H2S(g) desde los puntos de vista social,
medioambiental, tecnolgico y econmico es importante eliminar o disminuir su concentracin
presente en el biogs. En la literatura consultada, se reportan diferentes valores como lmite
mximo permisible (LMP) para el H2S(g). En el caso de la norma mexicana establece como
LMP 0,1% (Rodrguez 2009). Por otro lado, el Instituto de Salud y Seguridad Ocupacional de
Estados Unidos (NIOSH), ha recomendado una concentracin mxima para el nivel de
exposicin del H2S(g) en aire de 0,014% (10 mg/L). Con este valor coinciden la Administracin
de Salud y Seguridad Ocupacional (OSHA) y la Conferencia de Higienistas Industriales
Gubernamentales de Estados Unidos (ACGIH), precisando que es LMP como exposicin
promedio para un da de trabajo de ocho horas y ambas instituciones, permiten un lmite de
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exposicin a corto plazo ligeramente superior a 0,021% (15 mg/L) durante no ms de 15 minutos
(Judge 2014). Con el propsito de lograr un mayor aprovechamiento del biogs, es necesario que
el mismo sea sometido a un tratamiento previo antes de ser empleado con fines energticos. Es
por ello que el objetivo del presente trabajo es exponer las principales caractersticas, de varios
mtodos que existen a nivel mundial para la desulfuracin del biogs.
DESARROLLO
Los mtodos de desulfuracin de gases surgen desde mediados del siglo XX y se aceleran con
la crisis energtica mundial de principios de los aos 70, que actualmente no se ha detenido.
Estos mtodos se pueden agrupar fundamentalmente en: absorcin utilizando compuestos
qumicos inorgnicos y orgnicos, adsorcin por mtodos fsicos, biotecnolgicos y filtracin
por membranas. La seleccin de uno u otro mtodo depende del anlisis costo-beneficio de la
propuesta empleada. De manera general, las desventajas fundamentales consisten en que son
procesos con altos costos de operacin e inversin; no obstante, se continan los estudios para
mejorar la eficiencia de los mismos.
Absorcin empleando compuestos qumicos inorgnicos y orgnicos
La absorcin es una operacin en la cual se pone en contacto una mezcla gaseosa con un
lquido, que posee propiedades selectivas con respecto a la sustancia que se quiere extraer, con el
propsito de disolver uno o ms componentes del gas y obtener una solucin de stos en l. Este
mtodo se basa en la transferencia de masa entre la sustancia gaseosa a depurar y un lquido
denominado absorbedor, que posee propiedades selectivas de absorcin. En muchos casos, la
misma se produce conjuntamente con una reaccin qumica, que absorbe una sustancia
seleccionada segn las caractersticas qumicas de ambos. Los mtodos de purificacin por
absorcin son muy recomendados para la eliminacin del H2S(g) presente en masas gaseosas,
pues este contaminante es extremadamente reactivo con la mayora de los metales,
incrementndose la absorcin en la medida que aumenta su concentracin, la presin, la
humedad y la temperatura (Horikawa 2004).
En la literatura consultada se reporta la absorcin del H2S(g) a partir de compuestos de hierro.
Las limallas de hierro se colocan en columnas rellenas con otros materiales como el aserrn y se
humedecen con agua de manera discontinua. El proceso opera a diferentes presiones y ha
permitido remover eficientemente el H2S(g), con un contenido de humedad de las limallas entre el
30 y 60% y un pH entre 7,5 y 8,5. En este mtodo es posible utilizar el xido de hierro (III)
hidratado para la purificacin del biogs, la adicin de cloruro de hierro (III), utilizacin de
pellets de hierro, de residuos de la extraccin de nquel, lavado con solucin de hidrxido de
sodio, as como otros sustratos secos como el xido de zinc, slidos alcalinos, entre otros
(Vquez 2010).
Tambin se emplean compuestos orgnicos para la desulfuracin del biogs, las ms usadas
son las soluciones de aminas (mono, di, tri-etanol aminas o glicol aminas), las cuales se
combinan por el grupo amino con el CO2(g) y el H2S(g) para obtener hidrgeno, carbonato de
amonio o sulfuro de amonio. Este tratamiento tiene como requisito, que las aminas se operan en
procesos calientes porque el calor favorece la reaccin qumica. No obstante, debe controlarse la
temperatura para que el calor no sea excesivo porque puede causar vaporizacin y prdida de la
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solucin qumica. Es por ello que se ha establecido la operacin hasta 48oC. De todas las
sustancias que se podran emplear, la hidroxi-amino etilester es la menos corrosiva y no forma
espuma, por lo que es la ms adecuada para la desulfuracin de gases (Varnero et al. 2012).
Varios autores consideran que el proceso de absorcin con aminas es de los ms eficientes,
los costos de operacin son bajos, se puede lograr la regeneracin de la amina y tienen muy bajas
prdidas de metano. Sin embargo, tiene como desventajas que es necesario suministrar calor para
la regeneracin, se pueden presentar problemas de corrosin, existen precipitados de sales,
posibles formaciones de espumas, descomposicin y envenenamiento de aminas por la presencia
de dioxgeno y otras sustancias qumicas (Rodrguez 2009).
Otros compuestos que se utilizan para la remocin del H2S(g) son el Towsend, donde se emplea
etilenglicol con dixido de azufre y el Purox, donde se aplica una solucin de amonio de
hidroquinona. Tambin se ha propuesto el mtodo denominado fregado o limpieza hmeda,
donde se emplea agua como absorbente. En l se pone en contacto el agua que fluye a
contracorriente, con el biogs a purificar en torres o columnas (rellenas o no), donde se efecta la
transferencia de masa de CO2(g) y H2S(g) (Varnero et al. 2012). Este mtodo tiene como ventajas
que requiere poca infraestructura, es de relativamente bajo costo y las prdidas de metano son
bajas (menores del 2%). Adems, permite a la planta ajustarse a los cambios de presin y
temperatura. Sin embargo, tiene como desventajas que propicia el atascamiento por el
crecimiento bacterial, formacin de espumas y baja flexibilidad a las variaciones en el gas de
entrada (Rodrguez 2009).
La aplicacin de los mtodos de absorcin qumica tiene como limitantes que requieren del
empleo de sustancias reactivas, de las cuales muchas son corrosivas, demandan el empleo de
agentes inhibidores y antiespumantes. Estas sustancias tienen elevados costos en el mercado
internacional, lo cual limita su aplicacin en Cuba. A lo anterior se aade que estas tecnologas
generan grandes volmenes de residuos lquidos contaminados y que el clima cubano es muy
hmedo, provocando la rpida oxidacin y deterioro de los compuestos de hierro, haciendo
ineficaz esta metodologa de purificacin.
Mtodos biotecnolgicos
La biodesulfuracin es el proceso en el cual se emplean microorganismos para remover
azufre o compuestos de azufre bajo tratamiento. Se basa en la capacidad de ciertos
microorganismos aerobios azufre-oxidantes, como el Thiobacillus ferrooxidans,
Methylobacterium, Paracoccus Pseudomonas, Starkeya, Sulfolobus y anaerobios como
Allochromatium, Chlorobium, Rhodopseudomonas, Rhodovulum y Thiocapsa, para oxidar
compuestos reducidos de azufre transformndolos en sustancias de fcil eliminacin, como
azufre elemental (S) o sulfatos (SO4)-2, fijando CO2(g) simultneamente como funcin
estequiomtrica de la oxidacin del sulfuro. De esta forma, se puede lograr un enriquecimiento
en CH4(g), al remover CO2(g) y eliminar la sustancia ms corrosiva (H2S(g)) y limitante para usos
posteriores del gas purificado (Varnero et al. 2012).
Uno de los gneros con el cual se ha obtenido buenos resultados es el Thiobacillus. Se
reportan resultados donde se opera con un sistema biolgico, diseado para tratar biogs, el cual
se inocula con Thiobacillus denitrificans. En este caso los resultados indican que se logra una
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remocin de H2S(g) de casi 100%, durante tres meses y medio. Este tiempo se considera excesivo,
debido a que se trabaja con cultivos puros y una bacteria especfica. Posteriormente, se propone
operar con cultivos mixtos, asumiendo que es el microorganismo Thiobacillus denitrificans, el
responsable de la oxidacin del sulfuro. Estas condiciones de operacin implican que, para evitar
la oxidacin del CH4(g), se tendra que operar el sistema biolgico bajo condiciones estrictamente
anaerbicas y adems, inhibir a la enzima metano monooxidasa, responsable de la oxidacin,
mediante la adicin de inhibidores conocidos, como amonio, nitrato y nitrito.
Otros estudios indican resultados satisfactorios al realizar pruebas con diferentes
microorganismos para la remocin de H2S(g). Entre ellos se encuentran Pseudomonas putida
(S1), Citrobactersp. (S4) y Enterobactersp. (S5), con el cual se obtuvo una remocin de H2S(g)
de 96,67% en 24 horas de aireacin. Tambin se han empleado cultivos puros de clulas de
Thiobacillus thiooxidans JCM 7814, donde se utiliza el citrato de sodio como tampn. Otra
alternativa es el empleo de bacterias fotosintticas como la Chlorobium limicola y la forma de
Thiosulfatophilum, las cuales pueden convertir el H2S(g) a azufre elemental o sulfato (Rodrguez
2009).
Para desarrollar el proceso de biodesulfuracin empleando los microorganismos antes
mencionados, se necesita de un soporte. Con este fin se utilizan sistemas que permiten que los
microorganismos seleccionados, que pueden encontrarse inmovilizados o en suspensin,
mineralicen los compuestos a tratar. En la bibliografa aparecen como sistemas ms empleados
los biolavadores, biofiltros de lecho fijo y biofiltros de lecho escurrido (Varnero et al. 2012).
Las tcnicas biolgicas poseen una serie de ventajas sobre los mtodos fsico - qumicos como
son: alta eficiencia, menor costo de inversin y operacin; ya que utilizan equipos sencillos y de
bajo consumo de reactivos. Adems, no requieren catalizadores qumicos y evitan la formacin
de contaminantes secundarios. Generalmente operan a moderadas temperaturas y condiciones
ambientales, por lo que tienen menor consumo energtico, eliminan tanto el azufre pirtico como
parte del orgnico, tienen alta especificidad por el sustrato a remover y no provocan prdidas en
el poder calrico del combustible tratado (Varnero et al. 2012). Sin embargo, el procedimiento es
lento, siendo necesario buscar nuevos microorganismos que reduzcan los tiempos de residencia y
hagan ms competitivo el proceso a escala industrial.
Estos sistemas son muy eficientes, pero el mantenimiento de un cultivo puro o mixto definido,
resulta complejo. El cultivo de estos microorganismos a gran escala, su almacenamiento y
transportacin eleva los costos del proceso. Normalmente, para llevarlos a cabo, se necesitan
materiales de construccin especiales para mantener condiciones aspticas, operaciones de
cultivo, recirculacin y recuperacin de la biomasa para los procesos de arrancada y de
operacin entre otras barreras (Rodrguez 2009).
En Cuba se trabaja en el tema desde la dcada del 90 del siglo XX, reportndose en 1999 un
mtodo simple y econmico para la remocin del H2S(g) presente en el biogs y gas acompaante
del petrleo (GAP). Este consiste en poner en contacto el gas combustible con un residual
lquido, en presencia de pequeas cantidades de O2(g) (menor del 5% del gas combustible)
(Rodrguez 2009). El empleo de residuales lquidos permite que el sistema no requiera de
inoculacin, lo cual constituye una ventaja frente al resto de los mtodos biolgicos consultados.
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El mtodo biolgico patentado (Fernndez 2004), resulta una alternativa muy ventajosa si se
compara con los mtodos fsico qumicos y biolgicos reportados hasta la actualidad, teniendo
en cuenta que no consume reactivos qumicos, sino que aprovecha residuales lquidos
contaminantes (domsticos y porcinos), para tratar gases con concentraciones de H2S(g) por
encima del valor normado internacionalmente. Este mtodo tiene bajos costos de aplicacin, es
factible y con accesibilidad y en el 2009 se expusieron los resultados de una investigacin
dirigida a estudiar el mtodo y su adaptacin para ser aplicado en otros equipos de contacto gas
lquido tradicionales. As, se trabaja con el propsito de disminuir las limitaciones de esta
variante tecnolgica, que se resumen en el alto tiempo de residencia del gas en el interior del
reactor, lo que implicara el empleo de reactores de grandes volmenes para tratar flujos
volumtricos iguales (Rodrguez 2009).
Adsorcin por mtodos fsicos
La adsorcin es la unin de los tomos, iones o molculas de un gas o de un lquido
(adsorbato) a la superficie de un slido (adsorbente). Las operaciones de adsorcin se basan en la
capacidad de ciertos slidos de extraer con preferencia ciertas sustancias de una solucin,
concentrndola sobre su superficie. A estos procesos tambin se les denomina de lecho seco y
para la purificacin de gases combustibles, los adsorbentes ms empleados son: alminas,
slicagel, carbn activado y tamices moleculares (Gonzlez 2006).
El proceso de adsorcin ocurre sobre la superficie del adsorbente donde las molculas son
retenidas por fuerzas electrostticas dbiles y los factores que influyen en el mismo son la
humedad, selectividad, temperatura, presin y presencia de partculas.
Si la superficie utilizada contiene xido de hierro (II) (FeO) u xido de zinc (ZnO), la
adsorcin es qumica e irreversible. Para casos de superficies de zeolitas o carbn activado, la
reaccin es fsica, por lo tanto los lechos pueden ser regenerados.
Las tecnologas que emplean los pellets de hierro son muy utilizadas porque se logra reducir
los niveles de H2S(g), desde 3 600 mg/L a 1 mg/L. Esta operacin presenta beneficios tales como
operacin simple y efectiva, no obstante, hay desventajas crticas de esta tecnologa que han
llevado a la disminucin de su uso en los ltimos aos. Este proceso es altamente qumico
intensivo, los costos de operacin pueden ser altos y adems, se puede acumular una corriente
continua de material de desecho agotado. En ocasiones, los pellets agotados, pueden considerarse
residuos peligrosos que requieren procedimientos especiales de tratamiento (Rodrguez 2009).
Para el caso de escalas mayores (industrial), el carbn activado es impregnado de hidrxido
de potasio (KOH) o yoduro de potasio (KI), estos procesos ocurren a temperatura ambiente y
presin atmosfrica. El H2S(g) es transformado en azufre elemental y agua, de acuerdo con la
reaccin de Claus. En este caso es preciso conservar los niveles de dioxgeno entre un 0,3 y un
0,5%. El carbn activado es el encargado de adsorber el azufre elemental, producto de la
reaccin. El diseo habitual es constituido por dos o ms lechos adsorbentes dispuestos en
paralelo, de esta forma hay uno siempre funcionando, mientras los saturados se regeneran,
generalmente con una corriente de aire o vapor de agua. Estas tecnologas permiten un nivel de
remocin del 100% de H2S(g).

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Los mtodos de purificacin por adsorcin son muy efectivos y reducen las cantidades de
contaminantes hasta los niveles requeridos pero, el empleo de cualquiera de los cuatro
adsorbentes: alminas, carbn activado, slicagel y tamices moleculares, tiene como limitante
fundamental para Cuba su elevado costo en los mercados especializados. Adems, presentan
costos de operacin altos, por lo que su aplicacin en pases en vas de desarrollo se encuentra
limitada (Rodrguez 2009).
Mtodo de separacin por membranas
Este mtodo se basa en la difusin de algunos compuestos que pasan a travs de una
membrana selectiva, generalmente construida con polmeros orgnicos porosos en diferentes
configuraciones y es extremadamente fina (del orden de los micrones). Se ha utilizado para
separar selectivamente determinados gases que estn presentes en los gases combustibles de
forma general. Las membranas empleadas hasta el momento son muy frgiles y tienen poros
excesivamente pequeos, por lo que se requiere que el gas de entrada a las membranas est
limpio de material con partculas en suspensin. Estos sistemas son caros y generalmente son
adecuados para aplicaciones a pequea escala, aunque se han obtenido resultados satisfactorios
en estudios a nivel piloto usando membranas de poliamida y acetato de celulosa, las que
demostraron ser efectivas en la remocin de CO2(g) y H2S(g) del biogs (Rodrguez 2009).
Desde el ao 1999 se reporta en la literatura la utilidad que las membranas cermicas poseen
por sus caractersticas. En la separacin de mezclas gaseosas las membranas densas o de poro
nano o subnanomtrico son de gran utilidad, se han empleado en la separacin de mezclas de
dixido de carbono / metano, dihidrgeno / dioxgeno, dinitrgeno / amonaco, dihidrgeno/
dinitrgeno, entre otras. Se considera que en algunos casos se puede plantear que existe cierta
actividad cataltica de la membrana, al permitir un considerable enriquecimiento de mezclas
1:1:1 de metano/etano/propano aumentando hasta el 64% la masa de metano y decreciendo hasta
casi eliminar el contenido de propano en una sola etapa.
Las reas de la ingeniera que ms se han visto favorecidas con estas aplicaciones son
principalmente las industrias de los alimentos, del papel, la biomedicina, la petroqumica, la
nuclear y entre otras, la de separacin o purificacin de gases, donde se obtiene dihidrgeno de la
disociacin del amonio, el sulfuro de hidrgeno del gas natural de las refineras, helio del gas
natural, as como el enriquecimiento del dioxgeno a partir del aire (Benito 2004). Se debe hacer
especial mencin en cuanto a las aplicaciones de las membranas, la recuperacin de sustancias
valiosas en aguas o gases de desechos industriales y que como desperdicio simplemente son
causa de una severa contaminacin ambiental. En relacin con las aplicaciones, la literatura
aumenta considerablemente bajo la sospecha de convertir, en un futuro prximo, a las
membranas en una tecnologa comn en todos los pases.
En la literatura se reportan importantes progresos en la reproducibilidad de la sntesis de las
membranas zeolticas, esto unido a la selectividad de las zeolitas para interactuar con molculas
que se adsorban selectivamente dependiendo de su forma, tamao y caractersticas qumicas,
posibilita la eficaz separacin de mezclas representativas, tales como las de alcoholes/agua y las
que incluyen diversos gases, como por ejemplo, mezclas de ismeros del butano, del hexano o
del xileno, propano/dinitrgeno, dixido de carbono/dinitrgeno y otros gases (Coronas 2007).

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En la literatura consultada se reportan numerosas aplicaciones de las membranas en el
tratamiento de gases con presencia de H2S(g). A nivel mundial existen alrededor de 200 plantas
de tratamiento que incorporan membranas en la eliminacin de CO2(g) y H2S(g) (Benito 2004).
Los trabajos ms recientes sobre membranas en el Instituto Superior Politcnico Jos Antonio
Echeverra (Cujae), reflejan la obtencin de las mismas a partir de materiales vtreos con
variedad en el tamao de sus poros, de manera tal que stas dejen pasar o retengan las sustancias
segn su tamao (Brcenas 2009). La optimizacin de los procesos de fabricacin de membranas
condujo al desarrollo de nuevas membranas con propiedades de separacin especficas,
adecuadas para la separacin de mezclas de gases.
Los materiales vtreos tienen mltiples propiedades y aplicaciones en el campo de la industria
qumica. No obstante, se conoce que en Cuba y en el mundo, los desechos vtreos continan
siendo una preocupacin, ya que una vez que culmina su vida til, solamente es reutilizada una
parte de stos como materia prima en la industria del vidrio y el resto en ocasiones no tiene un
uso adecuado (Brcenas 2009).
En la Facultad de Ingeniera Qumica, del Instituto Superior Politcnico Jos Antonio
Echeverra, se han desarrollado experiencias en cuanto a la reutilizacin de los materiales vtreos
de desecho con fines medioambientales. Un grupo de investigadores integrado por estudiantes,
profesores e investigadores externos, ha obtenido membranas vtreas a partir de los desechos de
vidrio del tipo borosilicato, carbn vegetal y ZnO a diferentes proporciones y granulometra
(Brcenas 2009), las que han sido utilizadas ms recientemente en el tratamiento del biogs,
permitiendo confirmar la remocin de H2S(g) presente en el biogs sin eliminar de su
composicin al CH4(g).
En este proceso de separacin con membranas vtreas, que se encuentra actualmente en
desarrollo, se han obtenido resultados alentadores en cuanto a la remocin de H2S(g) presente en
el biogs. Las primeras experiencias se realizan considerando la influencia de tres variables
independientes sobre la variable respuesta: remocin de H2S(g). Para ello se efecta un diseo de
experimento multinivel factorial 22.31. En la tabla 1 se muestran los niveles considerados para
cada uno de los factores estudiados.
Tabla 1. Factores y niveles considerados en la purificacin del biogs
empleando membranas vtreas
Factores
Cantidad de ZnO(s) (g)
Flujo de operacin (L/h)
Dimetro de partcula de carbn
vegetal (mm)

25

< 0,067

Niveles
1,25

1,58
35

0,067 - 0,130

Una vez establecidos estos criterios se procede a la operacin del sistema empleando las
membranas vtreas, realizando 12 corridas experimentales. Los resultados alcanzados se
muestran en la tabla 2.

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Tabla 2. Resultados alcanzados en la purificacin del biogs
empleando membranas vtreas

Muestras

c(H2S(g)) inicial
(%)

c(H2S(g)) final
(%)
1
0,119
2
0,097
3
0,061
4
0,035
5
0,095
6
0,114
0,178
7
0,119
8
0,059
9
0,061
10
0,119
11
0,120
12
0,059
c(H2S(g)) inicial: concentracin inicial de H2S(g) en el biogs.
c(H2S(g)) final: concentracin final de H2S(g) en el biogs.

Remocin
H2S(g) (%)
33,18
45,83
65,83
80,25
46,54
35,83
33,18
66,59
65,83
33,18
32,58
66,59

Como se puede observar en la tabla 2 en las 12 muestras hay remocin de H2S(g), logrando en
la mayora de los casos que la concentracin final de H2S(g) presente en el biogs, est por debajo
del valor normado (< 0,1% molar) (Rodrguez 2009). De este anlisis resulta que las condiciones
en las que trabajan las diferentes muestras, permiten una mayor remocin de H2S(g) en las
muestras 3, 4, 8, 9 y 12, donde se obtienen los menores valores para la concentracin final de
H2S(g) presente en el biogs. Los resultados indican que despus de este tratamiento, el biogs
est en condiciones de ser empleado cumpliendo con las normas establecidas.
La diferencia de los resultados que se muestran se debe a la influencia de los factores
considerados en el diseo de experimento. A partir del empleo del programa estadstico
Statgraphics Centurion XV, se obtiene para las condiciones reportadas, que los factores que
influyen de manera significativa en la variable respuesta son la masa de ZnO y la interaccin del
dimetro de partcula de carbn vegetal con el flujo de operacin. En la ecuacin (1) se muestra
el modelo estadstico que permite conocer el comportamiento de la variable respuesta, con
respecto a los factores significativos, con una correlacin R2 = 83,50%.
RH2S(g) = 45,1825 + 17,1454*MZnO - 3,16778*dpcarbn*Q + 6,40458*M2ZnO
donde:

(1)

RH2S(g): remocin de H2S(g) (%)


MZnO: masa de ZnO (g)
dpcarbn: dimetro de partcula de carbn vegetal (mm)
Q:
flujo de operacin (L/h)

A partir de este anlisis se obtienen como valores ptimos, segn el programa estadstico
Statgraphics Centurion XV, para el proceso de remocin de H2S(g) empleando membranas
vtreas, los que se muestran en la tabla 3.

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Principales mtodos para la desulfuracin del biogs

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Tabla 3. Valores ptimos para la remocin de H2S(g) empleando membranas vtreas
Factores
dpcarbn (mm)
Masa de ZnO (g)
Q (L/h)

Bajo
< 0,067
0
25

Alto
0,067 - 0,130
1,58
35

ptimos
0,067
1,58
25

Estos resultados se obtienen a escala de laboratorio, por lo que el grupo que desarrolla esta
investigacin deber continuar perfeccionando este mtodo con el propsito de que pueda ser
empleado en Cuba, ya que el pas no dispone de recursos materiales para llevar a cabo otros
procesos empleados a nivel mundial, que son ms caros y por tanto, no estn al alcance de pases
en vas de desarrollo. Adems, la reutilizacin de materiales vtreos de desecho en la confeccin
de las membranas constituye un valor agregado de estos resultados, por la contribucin a la
disminucin del impacto ambiental.
Un resumen de las caractersticas fundamentales, las ventajas y las desventajas de los
diferentes mtodos de desulfuracin de biogs, se muestran en la tabla 4 y en la tabla 5.
Tabla 4. Mtodos de desulfuracin de biogs, caractersticas, ventajas y desventajas
(contina en la tabla 5)

Mtodos de
desulfuracin de gases
Absorcin
empleando compuestos
qumicos inorgnicos y
orgnicos

Caractersticas

Pone en contacto una


mezcla gaseosa con un
lquido, con propiedades
selectivas respecto a la
sustancia que se quiere
extraer:
A partir de
compuestos de hierro
Con aminas

Mtodo de fregado o
limpieza hmeda, donde
se emplea agua como
absorbente

Ventajas

-Opera a diferentes
presiones
-Remueve
eficientemente
-Es de los ms eficientes,
costos de operacin son
bajos
-Se puede lograr la
regeneracin de la amina
-Tienen muy bajas
prdidas de metano

-Requiere poca
infraestructura, es de
relativamente bajo costo
y las prdidas de metano
son bajas

Desventajas

Clima cubano es muy


hmedo, provoca rpida
oxidacin y deterioro de
compuestos de hierro
-Necesitan calor para la
regeneracin
-Pueden presentar
problemas de corrosin,
-Precipitan sales
-Posibles formaciones de
espumas
-Descomposicin y
envenenamiento de
aminas por presencia de
dioxgeno y otras
sustancias qumicas
-Propicia el atascamiento
por el crecimiento
bacterial
-Formacin de espumas
-Baja flexibilidad a las
variaciones en el gas de
entrada.

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Lianys Ortega Viera, Susana Rodrguez Muoz, Elina Fernndez Santana, Liuver Brcenas Prez

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Tabla 5. Mtodos de desulfuracin de biogs, caractersticas, ventajas y desventajas
(continuacin de la tabla 4)

Mtodos
Biotecnolgicos

Emplean microorganismos
para remover la sustancia
no deseada

Adsorcin por
mtodos fsicos

Ocurre sobre la superficie


del adsorbente, las
molculas son retenidas
por fuerzas electrostticas
dbiles.
Los ms empleados:
alminas, slicagel, carbn
activado y tamices
moleculares

Separacin por
membranas

Polmeros orgnicos
(Se emplean en reactores
de membrana)

-Permeabilidades
significativas
-Poros muy regulares en
forma y tamao

Cermicas
(Se sintetizan por varios
mtodos, pueden formar
parte de membranas
compuestas
inorgnicas)

-Buen control de las


dimensiones de poros
-Alta resistencia a
especies qumicas y
productos corrosivos;
-Alta resistencia mecnica
a la presin
-Posee mejores
prestaciones y durabilidad
-Emplea un importante
desecho pasivo ambiental
-Ms econmica que las
tradicionales

Vtreas a partir de los


desechos de vidrio del tipo
borosilicato

-Alta eficiencia
-Menor costo de inversin
y operacin
-Utilizan equipos sencillos
y de bajo consumo de
reactivos
-No requieren de
catalizadores qumicos
-Evita formacin de
contaminantes secundarios
-Operan a moderadas
temperaturas y
condiciones ambientales
-Alta especificidad por el
sustrato a remover
-No provoca prdidas en
el poder calrico del
combustible tratado
Operacin simple y
efectiva

-Procedimiento lento Necesario buscar nuevos


microorganismos para
reducir tiempos de
residencia y hagan ms
competitivo el proceso a
escala industrial

-Proceso es altamente
qumico intensivo
-Costos de operacin son
altos y pueden acumular
una corriente continua de
material de desecho
peligroso agotado
-Aplicacin limitada en
pases en vas de
desarrollo
-Muy frgiles
-Poseen poros
excesivamente pequeos
-Son muy caras y se
aplican a pequea escala
-Fcil fractura
-Son muy caras, requieren
altas inversiones iniciales
o de reposicin

-Investigacin en
desarrollo

CONCLUSIONES
El empleo del biogs ofrece ventajas econmicas, sociales y medioambientales sobre el resto
de los combustibles no renovables.
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Principales mtodos para la desulfuracin del biogs

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El tratamiento de biogs empleando membranas a partir de materiales vtreos de desecho deja


de ser desconocido pudiendo convertirse en la tecnologa mas apropiada para pases en vas
de desarrollo, aumentando su impacto social positivo y disminuyendo los impactos negativos
econmicos y medioambientales, por la limpieza de esa fuente de energa y el empleo de un
contaminante pasivo del ambiente.
El empleo del biogs como fuente de energa sustentable, requiere de su purificacin, la que
estar en funcin del mtodo de desulfuracin seleccionado segn sus ventajas y desventajas.

RECONOCIMIENTO
Los autores desean agradecer la colaboracin del grupo de estudiantes de la Facultad de
Ingeniera Qumica, que han apoyado el trabajo experimental para obtener los resultados que se
exponen. Adems, agradecer a Arams y Yordanis, ingenieros del Centro de Investigaciones para
la Industria Minero Metalrgica (CIPIMM), por su colaboracin en la preparacin de las
muestras para la conformacin de las membranas.
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