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Tema 7: Termodinmica

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Termodinmica

Ftima Masot Conde


Ing. Industrial 2006/07

Ftima Masot Conde

Dpto. Fsica Aplicada III

Universidad de Sevilla

Tema 7: Termodinmica

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Termodinmica

Cmo
Cmo enfra
enfra un
un
frigorfico?
frigorfico? Cmo
Cmo
funciona
funciona un
un motor
motor de
de un
un
coche?
coche? Por
Por qu
qu se
se derrite
derrite
elel hielo
hielo en
en un
un vaso
vaso de
de
agua?
agua?

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Termodinmica

La
La Termodinmica
Termodinmica estudia
estudia los
los
fenmenos
fenmenos relacionados
relacionados con
con
las
las transferencias
transferencias de
de energa
energa
entre
entre un
un sistema
sistema yy su
su entorno.
entorno.
Esto
Esto ya
ya lo
lo hemos
hemos hecho
hecho en
en
Mecnica.
Mecnica. Cul
Cul es
es la
la
novedad
novedad que
que introduce
introduce la
la
Termo?
Termo?
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Termodinmica
Termodinmica
Termodinmica clsica:
clsica:
Obvia
Obvia los
los conceptos
conceptos de
de espacio
espacio yy tiempo
tiempo
En general:

sistemas
homogneos

estados de equilibrio
o reposo

Un
Un nombre
nombre ms
ms adecuado:
adecuado:

Termoesttica
Termoesttica
Para sistemas no equilibrados:
Termodinmica de los
procesos irreversibles
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Termodinmica.
Temperatura y
Principio cero

Esquema General

Define el equilibrio trmico y la temperatura

Primer Principio. - Joule (1843) Equivalencia entre calor y trabajo


Conservacin de la energa
Segundo Principio. Carnot (1824) Direccin segn la cual tienen lugar
los procesos termodinmicos
Clausius (1865): Introduce el concepto de
entropa. Establece el primer y segundo principio
de forma simple:
1.La energa del universo es constante
2.La entropa del Universo tiende a un mximo
Tercer Principio
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Nerst- Fija un lmite de la temperatura


termodinmica y de la entropa.
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Termodinmica.
Esquema General
ndice de Temas:
Tema 7. Introduccin y conceptos bsicos.
8. Temperatura y Principio Cero.
9. Primer Principio.
10. Gases ideales.
11. Segundo Principio.

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Tema 7: Termodinmica.
Conceptos bsicos
Ftima Masot Conde
Ing. Industrial 2006/07

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Tema 7: Termodinmica

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Tema 7: Termodinmica. Conceptos Bsicos

ndice:
1. Introduccin.
2. Sistemas termodinmicos
3. Equilibrio termodinmico
4. Transformaciones termodinmicas.

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Introduccin
Qu
Qu estudia
estudia la
la termodinmica?
termodinmica?
Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier
fenmeno fsico desde el punto de vista de los
intercambios energticos Q, W
Abarca
Abarca todos
todos los
los Electromagnetismo: efecto
campos
campos de
de la
la Fsica
Fsica Peltier, efecto Joule, pilas,
termopares, enfriamiento por
Qumica: Prediccin del
campos magnticos
sentido de reacciones,
Mecnica-Ingeniera:
equilibrios
Propagacin de ondas
Meteorologa: Humedad,
sonoras, refrigeracin,
prediccin
turbinas, motores, cohetes
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Introduccin

Apogeo
Apogeo de
de la
la termodinmica:
termodinmica: Siglo
Siglo XIX.
XIX.
Revolucin/desarrollo
Revolucin/desarrollo industrial
industrial
Con
Con la
la mejora
mejora de
de rendimientos/eficiencias
rendimientos/eficiencias
en
en mquinas
mquinas trmicas
trmicas
Termodinmica
Termodinmica clsica:
clsica:
Obvia
Obvia los
los conceptos
conceptos de
de espacio
espacio yy tiempo
tiempo
sistemas
homogneos
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estados de equilibrio
o reposo
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Introduccin

Descansa sobre principios que se admiten sin


demostracin nica.
Validacin de los principios: experiencia
Estudia los sistemas desde el punto de vista
macroscpico (obvia la estructura de la materia)

Teora
cintico-molecular

Termodinmica

Mecnica
estadstica
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interpretacin microscpica de
las abstracciones macroscpicas
que usa la termodinmica clsica

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Introduccin

Es una disciplina fenomenolgica: estudia los fenmenos


que ocurren en los sistemas desde un punto de vista
macroscpico, en funcin de propiedades fsicas
observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la
configuracin ntima de la materia y sus principios son
independientes de una imagen molecular.
Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas
situaciones hayan de aproximarse a condiciones
idealizadas para resolver problemas
Poder
Poder legislativo
legislativo de
de la
la Fsica:
Fsica: Ningn
Ningn fenmeno
fenmeno fsico
fsico
puede
puede irir en
en contra
contra de
de los
los tres
tres principios
principios termodinmicos
termodinmicos
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Introduccin

Variables o coordenadas termodinmicas


Magnitudes macroscpicas
observables que, de forma conjunta,
definen completamente el estado
termodinmico del sistema

Qu son?

Cules son?
Por ejemplo,
para un gas ideal:

Presin, P
Volumen, V
Temperatura, T

Para un hilo tenso, tensin, longitud del hilo, etc.


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Introduccin

Macroscpicas:
Por qu
macroscpicas?

No tiene sentido aplicarlas a un nmero


reducido de partculas (son el efecto
observable de propiedades moleculares).
Por ejemplo, la temperatura=efecto
observable de la EK de las partculas.
Sus variaciones (diferenciales)
siendo macroscpicas.

siguen

El volumen=efecto
observable de los
volmenes ocupados
por las partculas.

Un dV es un cambio de volumen muy pequeo


comparado con el volumen del sistema, pero
suficientemente grande como para contener un
gran nmero de partculas.

La presin=efecto
observable de la
presin ejercida por
cada partcula.

Un dP es un cambio de presin muy pequeo


comparado con la P del sistema, pero
suficientemente grande para despreciar las
fluctuaciones de presin debidas a los choques de
partculas individuales con la pared del recipiente.

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Introduccin

Por qu 'de
forma conjunta'?

Porque por s solas no definen el


estado, las tres son necesarias para
definir el estado del sistema (son
independientes).

definen unvocamente

{P,V,T}

Estado

Otras variables que dependen de ellas:

(P, V, T ) =funcion de estado


Ejemplos:
Ftima Masot Conde

'funciones
'funciones de
de
estado'
estado'

Entropa

Energa interna

Entalpa

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Sistema termodinmico
Entorno
Sistema

S
Superficie
(real o ficticia)

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Entidad diferenciada
del entorno, mediante
una superficie S
Un sistema termodinmico puede
ser cualquier cosa: la mezcla de un
refrigerador, una pila elctrica, un
alambre tenso, un cilindro de
automvil, una pompa de jabn, un
agujero negro, una estrella, el
Universo
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Sistema termodinmico

Si S permite
intercambios
de materia

Entorno

Si no

Sistema

Superficie permeable
Sistema abierto
Superficie impermeable
Sistema cerrado

Si S permite
cambios de volumen

Pared mvil o
superficie deformable

S
Si no
Si permite intercambios de calor
Si no
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Pared inmvil,
indeformable, o rgida
Superficie diaterma
Superficie adiabtica

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Sistema termodinmico

Clasificacin de los lmites o paredes del sistema


Respecto a un

No

Cambio de volumen

mvil

rgida

Flujo de calor

diaterma

adiabtica

Flujo de materia permeable

impermeable
Sistema
aislado

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Sistema termodinmico

Energa

Materia

Sistema

Energa

Sistema
Sistema

Abierto

Cerrado
Aislado

sistema +
su entorno

Paredes rgidas, adiabticas e


impermeables dm=0, dQ=0, dW=0

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Sistema termodinmico

Q>0

Q<0
Sistema

W<0

W>0

Convenio de signos egosta

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Equilibrio termodinmico
Estado
Estado en
en elel que
que las
las variables
variables termodinmicas
termodinmicas que
que
lo
lo definen
definen no
no experimentan
experimentan cambios
cambios espontneos
espontneos
Clases de intercambio
con el exterior

Clases de equilibrio

Segn
Segn el
el intercambio:
intercambio:

Intercambio
de materia

Equilibrio
qumico

Intercambio
de trabajo

Equilibrio
mecnico

Intercambio
de calor

Equilibrio
trmico

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Equilibrio termodinmico

O tambin:
Comp. qumica

C.Q.=cte
P=cte
T=cte

Equilibrio qumico
Equilibrio mecnico

P,V,T=ctes

Equilibrio trmico

Equilibrio
termodinmico
o bien

f (P, V, T ) = 0
Si el sistema es heterogneo:
Equilibrio de fases
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Ecuacin
Ecuacin de
de estado:
estado:
Relacin
que
Relacin que liga
liga las
las coordenadas
coordenadas
termodinmicas
en
el
equilibrio.
termodinmicas en el equilibrio.

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Equilibrio termodinmico

Ejemplos de ecuacin de estado:


cte de los gases ideales

P V = nRT

Gas ideal:

n de moles
ctes

a
P + n2 2 (V nb) = nRT
V

Gas de
Van der Waals:

P,V,T = variables de estado


En el equilibrio, slo es necesario especificar dos variables de
estado. La tercera queda definida automticamente por la
ecuacin de estado.
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Transformaciones o procesos termodinmicos


El sistema pasa de unas variables termodinmicas
a otras
{Vf,Pf,Tf}
{Vi,Pi,Ti}
proceso
termodinmico

{Vi,Pi,Ti}

{Vf,Pf,Tf}

Ti=Tf

{Vi,Pi,Ti}

{Vf,Ti,Pf}

Proceso isotermo

Vi=Vf

{Vi,Pi,Ti}

{Vi,Tf,Pf}

Proceso isocoro

Pi=Pf

{Vi,Pi,Ti}

{Vf,Tf,Pi}

Proceso isobaro

Q=0

{Vi,Pi,Ti}

{Vf,Tf,Pf}

Proceso adibatico

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Q=0

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Distincin entre variables de estado y variables de transformacin

Variables de estado

Variables de proceso

P
V
T

Presin
Volumen
Temperatura

Q
W

Calor
Trabajo
Q1 , W 1

B
(PB,VB,TB)

B
A

Q2 , W2

Q3 , W 3

(PA,VA,TA)
Definen el estado de equilibrio

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Definen la transformacin. Los


estados intermedios no tienen
por qu ser de equilibrio

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Tipos de transformacin: procesos reversibles e


irreversibles
A veces, algunas situaciones se han de aproximar a
condiciones idealizadas para resolver problemas. As,
una transformacin real (---) entre dos estados A y
B, se puede modelar a travs de una transformacin
ideal ( ) que pase por sucesivos estados de equilibrio
puntos de equilibrio:
transformacin reversible (ideal)
x
x x

transf. ideal

transf. real
x x x

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puntos de no equilibrio:
transformacin irreversible
(real)
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Tipos de transformacin
Por ejemplo: estamos acostumbrados a que un sistema
cambie su temperatura, a costa de un intercambio de
calor con el entorno (proceso real, irreversible). Pero
podemos modelar este cambio de forma ideal con dos
procesos ideales reversibles:
Reversible
Reversible (ideal):
(ideal):
Irreversible
(real):
Irreversible (real):
1) El sistema intercambia calor
con el entorno sin variar su
T
T'
temperatura (proceso
isotermo)
Q
2) El sistema vara su
temperatura, sin
flujo
flujode
decalor
calorentre
entre
temperaturas
intercambiar calor con el
temperaturasdistintas,
distintas,
hasta
que
se
igualan
las
hasta que se igualan las
exterior (proceso adiabtico).
temperaturas
temperaturas

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Tipos de transformacin

Otro ejemplo: un proceso cuasi esttico reversible:


granos de arena de
masa infinitesimal

mbolo mvil

gas

Si se depositan sobre el
mbolo mvil los granos de
uno en uno, la presin del
gas dentro del recipiente
aumenta de forma diferencial

Se
Se puede
puede invertir
invertir elel proceso
proceso en
en cualquier
cualquier momento,
momento,
simplemente
quitando
cada
grano
de
uno
en
Caractersticas
uno.
Caractersticas simplemente quitando cada grano de uno en uno.

Es
cuasiesttico
(infinitamente
lento
y
pasa
por
Proceso
Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos
sucesivos
Proceso
estados
de
equilibrio)
(velocidad
del
proceso
=
0)
reversible
estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0)
reversible
La
La potencia
potencia desarrollada
desarrollada es
es nula!
nula!
Irrealizable
Irrealizable
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Tipos de transformacin

Cuasi esttico
Infinitamente lento y pasa por
sucesivos estados de equilibrio

Reversible

Se puede invertir
Imposibilidad de recuperar
el estado original

Irreversible

Algunos procesos irreversibles: cualquiera que introduzca


prdidas por rozamiento, viscosidad, turbulencias o
histresis. Compresin rpida de un gas, mezcla de agua fra y
caliente, deformacin inelstica de un alambre, flujo
de corriente a travs de una resistencia, disoluciones
de sal en agua, etc
Ftima Masot Conde

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Bibliografa
Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert
Serway & Jewett, Fsica, Ed. Thomson (vol. II)
Halliday, Resnick & Walter, Fsica, Ed. Addison- Wesley.
Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education (vol. II)

J. Aguilar, Curso de Termodinmica Ed. Alambra


engel & Boles, Termodinmica, Ed. Prentice-Hall

Fotografas y Figuras, cortesa de


Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert
Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education
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