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QUE ES LA CORROSION?

Con frecuencia la corrosin se confunde con un simple proceso de oxidacin


siendo en realidad un proceso ms complejo, el cual puede puntualizarse como la gradual
destruccin y desintegracin de los materiales debido a un proceso electro - qumico,
qumico o de erosin debido a la interaccin del material con el medio que lo rodea.

COMO OCURRE LA CORROSION?


Para el caso del fierro y del Acero, que son los materiales de construccin mas
comunes, el proceso de corrosin considera la formacin de pequeas pilas galvnicas en
toda la superficie expuesta, presentndose un flujo de electrones de las zonas andicas
donde se disuelve el fierro hacia las zonas catdicas donde se desprende hidrogeno o se
forman iones hidroxilo (lcali); para cerrar el circuito elctrico se requiere la presencia de
un electrolito proporcionado por el medio. El siguiente diagrama muestra esta situacin.

Las zonas andicas y catdicas son ocasionadas por diferencias en la estructura


cristalina, restos de escoria y oxido en general, as como a diferencias de composicin en
la superficie de los Aceros comerciales. De acuerdo con la figura anterior, adems de los
procesos en el metal tienen un papel preponderante la cantidad de oxigeno presente y la
conductividad elctrica del medio.

COMO CONTROLAR LA CORROSION?


A la fecha se cuenta con varios mtodos que han resultado ser los ms prcticos para
controlar la corrosin del Acero, cuya seleccin para cada caso depender de las
condiciones del medio y de factores tcnico - econmicos. Estos mtodos pueden
justificarse a travs de un anlisis del mecanismo de corrosin mostrado en la figura, en la
siguiente forma:
Proteccin catdica.

El proceso de corrosin del Acero considera un flujo de electrones que abandonan


la superficie metlica con la consecuente disolucin del Acero en forma de iones
Fe++. Durante la proteccin catdica a travs de un circuito elctrico externo o
sistema de nodos de sacrificio, se imprime corriente a la superficie metlica
invirtiendo el sentido del flujo de electrones y evitando as la disolucin del fierro.
Este mtodo se utiliza preferentemente en tuberas y estructuras enterradas o
sumergidas.

Inhibidores de la corrosin.
Este mtodo considera el uso de pequeas cantidades de compuestos orgnicos o
inorgnicos capaces de formar una pelcula o barrera adherente en la superficie del Acero
por atraccin elctrica o por una reaccin, evitando el acceso de los agentes corrosivos.
Estos compuestos se caracterizan por las altas cargas elctricas en los extremos de sus
molculas capaces de ser atradas por la superficie a proteger; desafortunadamente esta
atraccin no es permanente siendo necesarios una dosificacin constante en el medio.
Este mtodo se utiliza preferentemente en donde existen medios fluidos de recirculacin.

Uso de recubrimientos anticorrosivos .


Este mtodo al igual que el anterior considera la formacin de una barrera que impida en
lo posible el acceso de los agentes corrosivos a la superficie metlica; no obstante, la
barrera es formada a partir de la aplicacin de una dispersin liquida de una resina y un
pigmento, con eliminacin posterior del solvente, obtenindose una pelcula slida
adherida a la superficie metlica. Su durabilidad esta condicionada a la resistencia que
presente esta pelcula al medio agresivo. Su uso esta muy generalizado en la proteccin
de estructuras e instalaciones areas o sumergidas.

Seleccin de materiales de construccin


Cuando las condiciones de presin y temperatura sean muy extremas o bien el medio sea
excesivamente agresivo en tal forma que los mtodos anteriores no sean utilizables se
puede recurrir a una seleccin adecuada de materiales (generalmente caros). La alta
resistencia a la corrosin de estos materiales se basa en la formacin inicial de una capa
delgada de oxido del metal y muy adherente e impermeable. A este fenmeno se le
conoce como Pasivacin. Afortunadamente la frecuencia en el uso de este mtodo es
menor en las instalaciones de la industria. Considerando el aspecto econmico de cada
uno de estos mtodos as como sus limitaciones, las cuales necesariamente repercuten
en su eficiencia de proteccin se concluye que la solucin a los problemas de corrosin
esta enfocada a su control mas que a su eliminacin. Cada uno de los mtodos
mencionados constituye una extensa rea de estudio dentro de la ingeniera de
corrosin, existiendo gran cantidad de publicaciones y bibliografa en cada caso. En el
presente seminario se considera nicamente lo concerniente a Recubrimientos
Anticorrosivos.
El uso de recubrimientos anticorrosivos para la proteccin de instalaciones industriales
constituye una de las practicas mas comunes en el control de corrosin, tanto por su
versatilidad de uso como por su bajo costo relativo. A la fecha se han desarrollado gran
diversidad de recubrimientos caracterizados fundamentalmente por el tipo de resina y

pigmento utilizados en su formulacin; generalmente un aumento de eficiencia va aunada


a un aumento de costo, por lo que, la seleccin del tipo de recubrimiento para un caso
especifico debe ser el resultado de un balance tcnico econmico. De lo anterior es
posible inferir que la investigacinn actual en este campo esta orientada a
recubrimientos anticorrosivos de alta eficiencia y bajo costo.

TIPOS DE CORROSIN

Corrosin Uniforme
La corrosin uniforme o general tiene como particularidad desarrollarse con la misma rapidez a lo largo de
toda la superficie, y puede describirse como la corrosin causada por un cido en un medio acuoso, cuyas
propiedades protectoras sean mnimas. Este tipo de corrosin permite ser medida en valores promedios
anuales, en largos tramos de superficies expuestas, as por ejemplo, el acero se corroe en el agua de mar a
una velocidad relativamente uniforme e igual a 0.13 mm/ao.

Corrosin por picadura

Se denomina as al tipo de ataque local formado cuando la velocidad de la corrosin es


mayor en unas zonas comparadas con otras. Si se produce ataque apreciable confinado
en un rea fija del metal relativamente pequea, la cual se convierte en nodo, las
picaduras resultantes se define como profundas. Si el rea de ataque es relativamente
grande y no tan profundas, las picaduras se consideran superficiales. En ocasiones se
expresa la profundidad de las picaduras por el trmino factor de picadura. Este factor es la
relacin de la penetracin mxima producida en el metal a la penetracin media
determinada por la prdida de peso de la muestra. Cuando el factor de picadura es la
unidad representa un ataque uniforme. Generalmente las perforaciones crecen
en direccin de la gravedad, extendindose hacia abajo en superficies horizontales y con
menor frecuencia en superficies verticales, requieren tiempo para formarse antes de ser
visibles.

Corrosin por Cavitacin

Es la formacin y colapso de burbujas de vapor en la superficie de contacto dinmico


metal-lquido, como consecuencia de los cambios en las presiones del lquido. Ocurre
cuando el valor de la presin absoluta del
fluido es menor a la presin de vaporizacin del mismo. Los objetos metlicos vecinos
sufren daos mecnicos debido a las repetidas ondas de choque producidas por el
colapso de las burbujas dentro del fluido.

Corrosin Intergranular

Es un tipo de ataque localizado, producida en los espacios limitantes de los granos


de un metal y produce prdida de la resistencia mecnica y de la ductilidad. El
material del rea limitada atacada, donde estn los espacios intergranulares, acta
como nodo, los cuales a su vez, estn en contacto con las superficies de los
granos con un tamao de grano mayor y actan como ctodos. Este ataque suele
ser, con frecuencia, rpido, penetra con profundidad en el metal y algunas veces
causa averas catastrficas. Se da en procesos donde la estructura del material es
modificada; ejemplo, aceros inoxidables con tratamientos trmicos inadecuados.

Corrosin Galvnica

La corrosin galvnica o bimetlica es el resultado de la exposicin de


dos metales distintos en el mismo ambiente, y ms notable cuando estn conectados
elctricamente en forma directa; en base al potencial relativo de ambos metales. Aqu, el
ms reactivo (nodo) se corroer a expensas del ms pasivo (ctodo), ofreciendo
proteccin para el metal catdico. Este tipo de corrosin depende del potencial o
tendencia a la corrosin de los metales expuestos, de la mayor o menor cercana entre los
mismos, de la conductividad del ambiente donde se encuentran y del rea de contacto.

Corrosin por Fatiga

Este tipo de corrosin ocurre si un metal se agrieta cuando est sujeto a repetidos
esfuerzos de traccin. La resistencia a la fatiga de un metal ser significativamente
menor cuanto menor sean los esfuerzos cclicos en un ambiente corrosivo.

Agrietamiento por Corrosin bajo esfuerzos


El agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo se produce, cuando un metal en un medio
corrosivo especfico y a un esfuerzo de traccin constante, se agrieta de inmediato o
despus de un tiempo dado. En el acero de la industria del gas natural, esto ocurre
cuando el ambiente corrosivo es H2S y la resistencia baja a valores mucho menores a
cuando hay la presencia del gas.
Corrosin por Hendidura
Cuando se tiene alguna discontinuidad en la geometra de la superficie del metal en
presencia de un medio corrosivo se puede desarrollar este tipo de corrosin. [5]

MTODOS CONTRA LA CORROSIN

Las medidas ms importantes para el control de la corrosin, se toman desde el diseo mismo del
equipo, en la seleccin de los materiales de construccin ms apropiados y en las caractersticas
ms convenientes del propio diseo.
De manera adicional con enfoques particularmente a la operacin de planta los mtodos generales
que se aplican son:
Mtodos electroqumicos.- Se basan en el uso de corrientes naturales galvnicas o
extremadamente aplicadas, que polarizan el metal a proteger, llevando a condiciones
de impunidad o de pasividad. Estos son la proteccin catdica y andica
Mtodos de barrera fsica.- Tienden a evitar permanentemente el contacto metalambiente mediante la aplicacin de recubrimientos; cuyo xito depender de sus propiedades
mecnicas, qumicas y electroqumicas en un ambiente dado
Mtodos que disminuyen la agresividad del medio corrosivo.- Mediante la adiccin de
sustancias inhibidores la corrosin, las cuales reducen la probabilidad y/o la velocidad de las
reacciones del metal con su ambiente. [3]

CORROSIN ELECTROQUMICA
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota
siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin),
una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de
estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre
nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar.
La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y

resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de


zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar
sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera,
para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un
proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la
superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras
que en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es
imposible distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la
naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al
cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas,
llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son
las siguientes:

nodo: Me
Me n+ + nectodo: 2H+ + 2e- H2

(medio cido)
O2+2H2O + 4e-

4OH-

(medio neutro y alcalino)

(oxidacin)
(reduccin)

Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de


naturaleza electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar
la corrosin sera mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos
electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un
cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su
disolucin.
La proteccin catdica, en este sentido, es un tipo de proteccin
(electroqumico) contra la corrosin, en el cual el potencial del
electrodo del metal en cuestin se desplaza en la direccin negativa.
Los principios de la proteccin catdica pueden ilustrarse mediante un
diagrama termodinmico potencial - pH, como se muestra en la figura
10, en el caso del hierro (Fe).

Consideremos un espcimen de acero al carbono sumergido en cido


clorhdrico (HCl) de concentracin 0.1 M. El acero se disolver con
desprendimiento de hidrgeno (H2). El potencial de corrosin del
espcimen quedar entre los potenciales de equilibrio correspondientes
al electrodo de H2 y Fe (puntos A y B en la figura 10).
De acuerdo con el diagrama, hay un camino para prevenir la corrosin
mediante un cambio de potencial. Aplicando una corriente catdica, el
potencial del espcimen de acero se desplazar en la direccin
negativa, hacia la zona de inmunidad, en la cual el metal,
termodinmicamente, se encuentra estable (no se puede corroer).
Para lograr este desplazamiento del potencial en la direccin negativa,
el objeto que se corroe se une elctricamente a un metal ms negativo
en la serie electroqumica, un nodo, formando una celda galvnica en
la que actuar como ctodo. Para que el metal est protegido
catdicamente, el valor de su potencial de electrodo tiene que quedar
por debajo de su potencial de corrosin en la solucin mencionada. Su
disolucin ser as prevenida totalmente (proteccin catdica
completa) o al menos disminuir (proteccin catdica incompleta).
Como consecuencia de la corriente que circule en la celda galvnica
formada, en el metal protegido catdicamente tendr lugar el
desprendimiento de hidrgeno o la reduccin de oxgeno

Corrosin en pilas de combustible


Los procesos de degradacin a elevada temperatura en pilas de combustible de carbonato fundido (MCFC) utilizan un
electrolito que est constituido por una mezcla de carbonatos fundidos a 650C, en los cuales se verifican las reacciones
electroqumicas de obtencin de energa elctrica en una pila de combustible.

Precisamente en ese electrolito fundido es donde se localizan los graves problemas de corrosin que hay en una pila de
carbonato fundido. Se va a producir una corrosin electroqumica a elevada temperatura en presencia de carbonatos
fundidos. Los estudios que se desarrollan en la UCM consisten en:

Determinacin y caracterizacin del proceso de corrosin electroqumica en sales fundidas por mtodos de
corriente continua y por el mtodo de Impedancia Electroqumica (EIS).

Diseo de recubrimientos protectores tanto para los materiales en contacto con el electrolito fundido, como para
las placas separadoras.

Determinacin de circuitos equivalentes y de mecanismos de corrosin para estimacin de vida remanente en


servicio.

Medidas de defensa contra la corrosin.

Recubrimientos: Estos son usados para aislar las regiones andicas y catdicas
e impiden la difusin del oxgeno o del vapor de agua, los cuales son una gran
fuente que inicia la corrosin o la oxidacin.
Proteccin catdica
nodo: genera electrones y es, donde la corrosin ocurre.
Ctodo: recibe electrones y est protegido de la corrosin
Electrolito: conductor a travs del cual viaja la corriente de electrones,
ejemplo: agua, cidos y bases
Va de retorno de la corriente:lnea metlica que conecta al nodo y el ctodo
metal fundamental

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