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..ricapitolando..
Equilibri omogenei:
equilibri in cui tutte le specie
chimiche coinvolte costituiscono
ununica fase
Equilibri eterogenei:
equilibri in cui le specie
chimiche coinvolte fanno parte
di due o pi
p fasi
Esempi:
Esempi:
H2 (g)
+ I2 (g)
CaCO3(s)
2 HI (g)
NH3(aq) + H2O
CaO(s)+CO2(g)
H2O (l)
NH4+(aq)+OH- (aq)
H2O (g)
Processi di solubilizzazione
Si consideri, in particolare, la dissoluzione (solubilizzazione) di soluti
solidi in acqua. Tali processi di dissoluzione possono essere
schematizzati secondo quanto segue a seconda che il soluto sia un
elettrolita o meno:
Non-elettroliti. Poich tali soluti non subiscono dissociazione ionica, il
processo di dissoluzione consiste in una solvatazione (idratazione)
delle molecole di soluto:
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Ca2+
SO42Ca2+
Aggiunta
di sale
SO42-
Aggiunta
di sale
H 2O
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
Caa2+
SO
O42Caa2+
SO 2Caa22++ 4
SO42-
Aggiunta
di sale
Caa2+ 2SO
O4
Ca2+
SO 2S
Ca2+ 4
SO42SO
O4222
Ca2+
Ca
Soluzione satura
Proff. M. De Rosa/C. Schiraldi
CaSO4 (s)
Caa2+ 2SO
O4
Ca2+
SO 2S
Ca2+ 4
SO422
SO
O422
Ca2+
Ca
Soluzione satura
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Solvente
'H
'S
Solido
Liquido
generalmente ! 0
sempre ! 0
Gas
Liquido
generalmente 0
sempre 0
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Se il processo di dissoluzione
esotermico ('H0) la solubilit
diminuisce allaumentare della T
Gli effetti della Temperatura sulla solubilit in dipendenza del 'H del processo di dissoluzione
considerato sono facilmente desumibili applicando il principio di Le Chatelier ad un sistema
allequilibrio (soluzione satura) che viene sottoposto ad una variazione di Temperatura.
BaSO4, insolubile,
usato come mezzo di
contrasto in
radiologia.
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
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Equilibri di solubilit
(applicazione della legge di azione di massa)
Per le sostanze poco solubili possibile applicare ai
relativi equilibri di solubilit lespressione della legge
di azione di massa.
In tali casi, infatti, i sistemi allequilibrio (soluzioni sature)
sono soluzioni diluite il cui comportamento pu essere
considerato ideale.
K =
[BaSO4]eq = costante
K [BaSO4]eq = [Ba 2+ ]eq [SO42-]eq = Kps Prodotto di
solubilit
Kps dipende solo dalla natura chimica delle specie allequilibrio e dalla T
Corso di Chimica e Propedeutica Biochimica
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PbCl2 (s)
PbSO4 (s)
BaSO4 (s)
s = Kps
Proff. M. De Rosa/C. Schiraldi
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AgCl (s)
Non appena
In qualsiasi situazione in cui siano presenti in soluzione ioni Ag+ e Cl- si avr:
[Ag+] [Cl-] d Kps
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AgCl (s)
AgNO3 (s)
AgCl (s)
(T = 25C)
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(dissociazione completa)
(T = 25C)
dove la [Ag+ ] presente in soluzione sar data dalla somma delle concentrazioni di Ag+
dovute alla dissoluzione di AgNO3 e di AgCl, cio:
[Ag+]AgCl [Ag+]AgNO3
Solubilit e pH
Se si considerano soluti tali che nella espressione dei relativi prodotti di
solubilit sono presenti ioni H+ o OH- o, in generale, ioni la cui concentrazione
dipende dal pH (S2-, CO32-), la solubilit del composto varia con il pH.
Esempio:
Mg(OH)2 (s)
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NiS (s)
CuS comincer a precipitare quando [S2-] = Kps (CuS)/ [Cu2+] = 1.27 . 10-34
NiS comincer a precipitare quando [S2-] = Kps (NiS)/ [Ni2+] = 1.1 . 10-20
Quando [S2-]=1.1 . 10-20, [Cu2+] in soluzione = Kps (CuS)/ [S2-] = 1.27 . 10-36=1.2 . 10-16mol/l
1.1 . 10-20
aggiungendo ioni solfuro alla soluzione, in corrispondenza di [S2-]= 1.1 . 10-20 mol/l, CuS precipitato
quantitativamente mentre tutto lo ione Ni2+ resta in soluzione. Se si aumenta ulteriormente [S2-]comincer a
precipitare anche NiS.
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