INFORME DE VALIDACIN Y ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE

EN LA MEDICIN DE LA HUMEDAD EN SEDIMENTOS. (ASTM

D2216-10 ADAPTADO)

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1. RESUMEN
La medicin y control del contenido de humedad en sedimentos es importante para
reportar en base seca de las diferentes tcnicas analticas que realiza el Laboratorio
Qumico del INIGEMM.
En el mtodo ASTM D2216-10 no hace mencin explcita de los sedimentos pero si hace
referencia a materiales como de las rocas y suelos, los sedimentos son en definitiva
rocas alteradas por lo que la aplicacin de esta norma a los sedimentos est ms que
justificado. Este trabajo se define una metodologa para la validacin y la estimacin de
la incertidumbre en la determinacin rpida de la humedad en sedimentos, por el
mtodo ASTM D2216-10.
El clculo de la incertidumbre de una medicin es uno de los requerimientos de la Norma
Requisitos Generales para la Competencia de los Laboratorios de Ensayos y de
Calibracin, Segunda Revisin, Agosto 2005 [ ], (Norma ISO/IEC 17025: 2005), para la
realizacin de los ensayos de laboratorios acreditados, segn su alcance.
La importancia de la incertidumbre radica en que la misma expresa los errores aleatorios
y sistemticos, mientras que la desviacin estndar indica los errores aleatorios y el
sesgo los errores sistemticos.
Determinar cuantitativamente la cantidad de agua (humedad]) en especmenes de
suelos, rocas, sedimentos o cualquier otro material que entre en las caractersticas de
aplicacin de la norma ASTM D2216-10, por medio del secado.
2. INTRODUCCIN
Un problema comn en la determinacin del contenido de humedad en rocas, suelos y
sedimentos es no contar con el equipo adecuado en situ para realizar tal medicin. Por
esta razn se realiza esta determinacin en el laboratorio Qumico del INIGEMM.
Los mtodos existentes para determinar el contenido de humedad se basan sobre
distintos principios de operacin (tabla 1). Algunos de ellos dan informacin del
contenido de humedad de manera absoluta (Gravimetra, Coulometra), otros se basan
en tablas o curvas de calibracin generadas por comparaciones contra mtodos
primarios.

Tabla 1. Mtodos de medicin de contenido de humedad.

Mtodo

Principio de Operacin
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Gravimetra
Microondas
Resistividad
Capacitancia
Coulometra (K-F)
Espectroscopia IR

Prdida de masa por secado

Absorcin de microondas
Cambio de resistencia elctrica
Cambio de la constante dielctrica
Reaccin qumica selectiva con el agua
Absorcin de radiacin infrarroja

Cada mtodo tiene sus ventajas y desventajas. La seleccin de alguno de ellos depende del
tipo de aplicacin. En este protocolo se describen el proceso de validacin del mtodo de la
medicin de la humedad en sedimentos. (ASTM D2216-10 ADAPTADO). La incertidumbre
de medida, es un parmetro asociado con el resultado de una medicin, que caracteriza la
dispersin de los valores que podran razonablemente ser atribuidos al mensurando.
El concepto de incertidumbre, como un atributo cuantificable, es relativamente nuevo en la
historia de las mediciones, aunque los trminos error y anlisis de error han sido bastamente
usados como parte prctica de la ciencia de las mediciones o metrologa.
Cuando se han evaluado todos los componentes, conocidos y supuestos de un error, y se
han aplicado las correcciones adecuadas, todava queda como remanente una
incertidumbre sobre la correccin del resultado establecido, esto es, la duda de cun bien
representa el resultado de la medicin al valor de la magnitud que se est midiendo.
3. DESARROLLO
El proceso de validacin del mtodo para determinacin de la humedad en sedimentos,
realizando gravimetra, consiste en identificar y cuantificar los principales factores de
influencia fuentes de incertidumbre, adems de realizar una comparacin de los resultados
obtenidos con el medidor, contra los resultados obtenidos con un mtodo de referencia [ ].
En la norma ISO 5725-1/6 se describe cmo verificar la trazabilidad y la incertidumbre de un
mtodo alternativo frente a un mtodo de referencia utilizando la informacin generada
cuando se analiza la misma muestra con ambos mtodos.
El bias (sesgo) de un mtodo bajo estudio (alternativo) se puede determinar mediante la
comparacin de los resultados con aquellos obtenidos con un mtodo de comparacin
(referencia). Si los resultados muestran que el sesgo no es estadsticamente significativo, la
incertidumbre tpica es la del mtodo de referencia, combinada con la incertidumbre tpica
asociada a la diferencia entre los mtodos.
La prueba es de un lado porque se espera obtener una incertidumbre menor que la de
referencia. La norma ISO 5725-1/6 reconoce dos tipos de condiciones de trabajo extremas:
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a.) Condiciones de repetibilidad (r), cuando, se obtienen resultados de ensayos

independientes aplicando un mismo mtodo a una misma muestra en el mismo laboratorio,
con los mismos aparatos e instrumentos, con el mismo analista y en un intervalo corto de
tiempo (tal como un mismo da dentro de la misma semana).
b.) Condiciones de reproducibilidad (R), cuando se obtiene resultados de ensayos
independientes aplicando un mismo mtodo a una misma muestra en distintos laboratorios,
bien, con distintos analistas con distintos aparatos e instrumentos, en un de tiempo
superior a una semana.
Los errores de las mediciones pueden ser:
Errores aleatorios: son originados por variaciones impredecibles de diferentes magnitudes
de influencia. No se pueden corregir pero s disminuir incrementando el nmero de
observaciones.
Errores sistemticos: Componente del error total que permanece ms o menos constante a
lo largo de una serie de mediciones del mismo mensurando. Son independientes del nmero
de mediciones pero se pueden corregir si se conoce su efecto sobre el resultado de la
medicin.
Las caractersticas metrolgicas de los resultados de una medicin son:
Precisin: Proximidad entre resultados de mediciones independientes del mismo
mensurando, bajo condiciones estipuladas. Cuando los resultados son precisos, hay
ausencia de errores aleatorios. Se puede expresar cuantitativamente por la desviacin
estndar.
Justeza (veracidad): Proximidad entre el promedio de una gran serie de mediciones y el
valor aceptado como de referencia. Cuando los resultados son justos hay ausencia de
errores sistemticos. Se puede expresar cuantitativamente por el sesgo o BIAS
Exactitud: Los resultados son precisos y justos. Cuando los resultados son exactos hay
ausencia de errores aleatorios y sistemticos. Se puede expresar cuantitativamente por la
incertidumbre
El proceso de validacin del mtodo para la determinacin de la humedad en sedimentos,
consiste en identificar y cuantificar los principales factores de influencia, adems de realizar
una verificacin contra un mtodo de referencia.

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El mtodo de referencia usado para comparar esta medida se basa en la determinacin del
contenido de humedad de la muestra por secado en un horno de conveccin, a una
temperatura y tiempo establecidos, Este mtodo considera el secado de las muestras a una
temperatura de 110 C 5C por un tiempo de 16 horas. (Citar).

3.2 Comparacin contra un mtodo de referencia

Generalmente los medidores de humedad basados en capacitancia muestran directamente
los valores del contenido de humedad de la muestra bajo prueba. Estos valores provienen
de tablas de datos o curvas de calibracin programadas en ellos para cada tipo de grano.
Los parmetros son generados al comparar su lectura en capacitancia elctrica contra el
contenido de humedad obtenido usando un mtodo de referencia (gravimtrico) (Citar).

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Muestra

Homogenizacin y Divisin de

Submuestra 1

Mtodo Secado al Horno (Referencia ASTM D2216-10)

Mtodo Secado

Comparacin

Figura 2. Esquema de comparacin de un mtodo adaptado contra un mtodo de referencia

basado en gravimetra.
4. RESULTADOS:

4.1 Comparacin contra un mtodo primario

Se realiz una comparacin de los valores obtenidos con el mtodo ASTM D2216-10 contra
los valores del mtodo adaptado tambin basado en gravimetra.

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Tabla 2.- Comparacin de los valores obtenidos en el Laboratorio Qumico del INIGEMM por
gravimetra ASTM D2216 10 y el mtodo adaptado utilizando menos muestra y diferente
recipiente para poner la muestra.
Tiempo de secado de 3 horas con 28 minutos:
Mtodo
Laboratorio (1)
Laboratorio (2)
Referencia (a)

(%)
1,67556415
1,76568709
2,20304991

S
0,10771699
0,06450195
0,11330841

n
8
10
10

Nota: (1) Cajas Petri pequeas y cogiendo de masa de muestra aproximadamente 3 gramos.
Nota: (2) Cajas de aluminio, masa de muestra de aproximadamente 2 gramos
Nota: (a) Mtodo ASTM D2216-10

Tabla 3.- Comparacin de los valores obtenidos en el Laboratorio Qumico del INIGEMM por
gravimetra ASTM D2216 10 y el mtodo adaptado utilizando menos muestra y diferente
recipiente para poner la muestra.
Tiempo de secado de 17 de horas.
Mtodo
Laboratorio (1)
Laboratorio (2)
Referencia (a)

(%)
1,887467396
1,895969322
2,348533531

S
0,143694578
0,096630704
0,060795322

n
8
10
10

Nota: (1) Cajas Petri pequeas y cogiendo de masa de muestra aproximadamente 3 gramos.
Nota: (2) Cajas de aluminio, masa de muestra de aproximadamente 2 gramos
Nota: (a) Mtodo ASTM D2216-10

Tenemos 3 medidas mustrales X1, X2, Xr. Tomamos como hiptesis nula que los mtodos
proporcionan el mismo resultado, es decir que H o: a: 1 y que a: 2 recordando que a es el
valor de referencia por la aplicacin exacta del mtodo. Necesitamos probar si la diferencia
entre la medias mustrales (Xr - X1), (Xr X2) difieren significativamente de cero. Si las
medias de los resultados de los tres mtodos tienen desviaciones estndar que no son
significativamente diferentes se puede calcular unas estimaciones conjuntas de las
desviaciones estndar, Sc a partir de las tres desviaciones estndar individuales Sr, S1, S2.

Sc=

( 0,060795322 ) X ( 101 )+ ( 0,143694578 ) X (81)

10+ 82
Sc =0,1054163065

El valor correspondiente de t (distribucin de student), se calcula de la siguiente manera:

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1
10

+1
)
8
(2,3485335311,887467396)
t=

0,1054163065 X (

t = 9.9127144244
Si t(es decir, el valor calculado de t sin tener en cuenta el signo) es mayor que cierto
valor crtico entonces se rechaza la hiptesis nula. El valor crtico de t para 16 grados
de libertad y un nivel de significacin de 95 % es 1.7459, valor mayor que el calculado
de t = 9.9127144244; por lo tanto inferimos que hay una diferencia significativas entre
los promedios de los resultados dados por los dos mtodos.
Comparado con el segundo mtodo tenemos:

Sc=

( 0,060795322 ) X ( 101 )+ ( 0,096630704 ) X (101)

10+102
Sc =0.0190274393

El valor correspondiente de t (distribucin de student), se calcula de la siguiente manera:

1
10

+1
)
10
(2,3485335311,895969322)
t=

0,1054163065 X (

t = 9.599694479
Si t(es decir, el valor calculado de t sin tener en cuenta el signo) es mayor que cierto
valor crtico entonces se rechaza la hiptesis nula. El valor crtico de t para 18 grados
de libertad y un nivel de significacin de 95 % es 1,7341 valor mayor que el calculado
de t = 9.599694479; por lo tanto inferimos que hay una diferencia significativas entre
los promedios de los resultados dados por los dos mtodos.
CONCLUSION
No podemos aplicar estos mtodos adaptados para el clculo de la humedad en
sedimentos. Se sugiere utilizar el mtodo ASTM D2216-10 tal cual y solo verificar si las
estufas de preparacin me permiten adaptarle a este mtodo, por lo que la
incertidumbre de la medicin de temperatura es de +/- 13C y en el mtodo
mencionado se necesita que este en +/- 5 C.
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SEDIMENTO.- El sedimento es un material slido acumulado sobre la superficie

terrestre (litsfera) derivado de las acciones de fenmenos y procesos que actan en
la atmsfera,

en

la hidrosfera y

en

la biosfera (vientos,

variaciones

de temperatura, precipitaciones meteorolgicas, circulacin de aguas superficiales

o subterrneas, desplazamiento de masas de agua en ambiente marino o lacustre,
acciones de agentes qumicos, acciones de organismos vivos).
Los sedimentos pueden permanecer estables durante largos perodos de tiempo, hasta
consolidarse en rocas. Tambin pueden ser movidos por fuerzas naturales como el
viento o escurrimiento de agua, ya sea en superficie, inmediatamente despus de las
lluvias, o por curso de agua, ros y arroyos. El movimiento de los sedimentos es
conocido como erosin elica, en el primer caso, y erosin fluvial en el segundo caso.
(Fundacin Wikimedia, Inc, 2015)
SUELOS.- Se denomina suelo a la parte superficial de la corteza terrestre,
biolgicamente activa, que proviene de la desintegracin o alteracin fsica y qumica
de las rocas y de los residuos de las actividades de seres vivos que se asientan sobre
ella. Los suelos son sistemas complejos donde ocurren una vasta gama de procesos
fsicos y biolgicos que se ven reflejados en la gran variedad de suelos existentes en la
tierra. Son muchos los procesos que pueden contribuir a crear un suelo particular,
algunos de estos son: la deposicin elica, sedimentacin en cursos de agua,
meteorizacin, y deposicin de material orgnico. (Fundacin Wikimedia, Inc, 2015)
ROCA.- Se le denomina a la asociacin de uno o varios minerales como resultado de un
proceso geolgico definido. (Fundacin Wikimedia, Inc, 2015).

5. PRINCIPIO DEL MTODO

La relacin de la masa de agua contenida en los poros de suelos rocas o sedimentos
respecto de la masa slida de las partculas en ese material expresada como un
porcentaje. El espcimen se seca en un horno hasta que alcance una masa constante;
la prdida de masa debido al secado se considera que est constituido por agua. El
contenido de agua se calcula como la relacin a partir de la masa de agua y de la masa
de la muestra seca.
6. RANGO DE TRABAJO
7. EQUIPOS:
7.1.1

Horno o estufa de secado.- Controlado termostticamente, preferiblemente del tipo

de tiro forzado , que cumpla con los requerimientos de la especificacin E145 y

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pueda mantener una temperatura uniforme de 110 +/- 5 C en toda la cmara de

secado.
7.1.2

Balanza analtica.- Todas las balanzas analticas deben cumplir los requerimientos
de la especificacin D4753. La balanza que se utilice debe tener una precisin
mejor que el 0.1% de la masa que se vaya a determinar. Para las muestras que
tiene una una masa hasta 200 g se requiere una balanza clase GP1 con una
sensibilidad de 0.01 g, y para los especmenes con una masa mayor de 200 g se
requiere una balanza de clase GP2, con una sensibilidad de 0.1g. Los pesos
mencionados excluyen la masa de tara.

7.1.3

Taras.- Recipientes fabricados de material resistente a la corrosin y cambio de

masa por calentamientos y enfriamientos repetidos, a la exposicin a sustancias
con diferentes pH y a la limpieza. Los ensayos sobre una masa menor de 200 g
requieren el uso de recipientes con tapa ajustadas; para muestras mayor a 200g
pueden utilizarse taras sin tapa. Se necesita al menos una tara para cada
determinacin de contenido de humedad. El propsito de las tapas ajustadas es
para prevenir la absorcin de humedad de la atmsfera despus del secado y antes
de la determinacin final de la masa.

7.1.4

Secador.- Una cmara de desecacin o un recipiente grande de desecacin de un

tamao adecuado que contenga gel de slice o sulfato de calcio anhidro.

7.1.5

Equipo para manejo de taras.- Guantes, tenazas o cualquier instrumento adecuado

para mover y manipular las taras calientes despus del secado.

7.1.6

Miscelneos.- Cuchillas, esptulas, cucharas, paos de cuarteo, cuarteadores, etc.

Segn se requiera.

8. ESPECMEN PARA EL ENSAYO

Si la masa completa no se ensaya por este mtodo, la masa mnima de material
seleccionado para ser representativo de la masa total, est de acuerdo con la siguiente tabla
1, en funcin del tamao mximo de partculas en la muestra, cabe indicar que si se utiliza el
dato de contenido de agua para calcular otra relaciones tales como humedad o masa seca,
peso hmedo o densidad seca, la masa del espcimen hasta 200 g debe determinarse con
una precisin mnima de 0,01g
Tabla 1.- Requisitos mnimos para la masa de muestra de ensayo, y el balance de la legibilidad.
(Modificado en base a la ASTM D2216-10)

Tamao de partcula (mm)

Masa mnima de muestra

hmeda para

Masa mnima de muestra

hmeda

para
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determinacin hasta +/2

4.75
9.5
19.0
37.5
75

0.1%
20 g
100 g
500 g
2.5 Kg
10 Kg
50 Kg

determinacin

hasta

+/-

1%
20 g
20 g
50 g
250 g
1 Kg
5 kg

Si se usa la totalidad de la muestra no hay que considerar con los requerimientos mnimos de masa
especificados en la tabla anterior. En el informe de resultados se indicar que toda la masa de
muestra fue utilizada en el ensayo.
En algunos casos se tendr cantidades de muestra menores a 20 g por lo que se deber tener un
buen juicio para la aplicacin de este procedimiento. Se debe anotara en el informe que la muestra
no reunin las condiciones para la aplicacin de este procedimiento.
Para las muestras que constituyen enteramente de roca intacta, la masa de muestra mnima es de
500 g. Porciones representativas de la muestra pueden ser rotas en partculas ms pequeas,
dependiendo de su tamao, y del recipiente y de la balanza que se han utilizado para facilitar el
secado hasta una masas constante.

9. CONDICIONES AMBIENTALES:

Para la ejecucin de la pesada de las muestras, estas deben encontrarse en

una sala cerrada sin entradas bruscas de aire y extremas temperaturas. Ver
procedimiento de operacin y mantenimiento de balanzas (PR-OM-501 y PROM-0529).

10. PROCEDIMIENTO:

Determine y registre la masa de las taras limpias y secas (y de la tapa si se

utiliza).
Seleccionar la muestra o el especmenes para el ensayo de acuerdo a la
seccin 8, cada determinacin debe hacerse por triplicado.
Coloque cada porcin del espcimen en la tara y asegure la tapa en su
posicin. Determine la masa de la tara y del material hmedo utilizando una
balanza seleccionada con base en la masa de la muestra. Registrar este valor.
Para prevenir la mezcla de muestras los resultados incorrectos, todos los
contenedores y sus tapas deben estar numerados, los nmeros de las taras
deben ser registrados en las hojas de datos. Los nmeros de las tapas deben
coincidir con los nmeros de las taras para eliminar confusin.
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Para facilitar el secado en las estufas de muestras grandes deben colocarse

en recipientes que tengan un rea superficial grande (cubetas) y el material
debe ser desmenuzado en pequeos agregados.
Remueva la tapa y coloque el recipiente con el material hmedo en la estufa
de secado. Seque el material hasta que alcance una masa constante.
Mantenga la estufa de secado a 110 +/- 5C a menos que se especifique otra
cosa. El tiempo requerido para alcanzar una masa constante variar
dependiendo del tipo de material, del tamao de la muestra, del tipo y
capacidad de la estufa y de otros factores. La influencia de estos factores
generalmente pueden ser establecidos por un juicio prudente y por la
experiencia del responsable del ensayo con los materiales que son analizados
y el aparto que se utiliza.
En la mayora de los casos el secado de una muestra vara entre 12 y 16
horas es suficiente. En los casos donde hay duda al respecto a la calidad del
secado, debe continuarse la operacin de secado hasta que el cambio en la
masa despus de 2 perodos sucesivos de secado (ms de una hora) es una
cantidad insignificante
(menos del 0.1%). Las muestras de arena
frecuentemente pueden ser secadas a una masa constante en un periodo
aproximado de 4 horas cuando se utilizan una estufa de tiro forzado.
Puesto que algunos materiales secos pueden absorber humedad de las
muestras hmedas, las muestras secas deben retirarse antes de colocar
muestras hmedas en el mismo horno. Sin embargo esta precaucin no es
aplicable si los especmenes previamente secados permanecern en el horno
por un tiempo adicional de aproximadamente 16 horas.
Despus de que el material se ha secado hasta alcanzar una masa constante,
retire el recipiente de la estufa. Deje que todo el material y el recipiente se
enfren hasta la temperatura ambiente o hasta que el recipiente pueda ser
manejado cmodamente con las manos desnudas y la operacin en la
balanza no se afecte por las corrientes de conveccin, o por calentamiento.
Determine la masa del recipiente y del material seco registrando ese valor.
Debe utilizarse tapas bien ajustadas si aparentemente el material esta
absorbiendo humedad antes de la determinacin de su masa seca.
El enfriamiento en desecador es aceptable en lugar de utilizar las tapas bien
ajustadas. Esto reduce en gran medida la absorcin de humedad de la
atmsfera durante la operacin de secado, especialmente para recipientes sin
unas tapas bien ajustadas.

11. CLCULOS:

Calcule el contenido de agua del material con la siguiente frmula:

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m
m4
x 100
m5
(m m )
w= 1 2

( 2m3 )x 100=

Donde:
W: contenido de agua (%)
m1: masa del recipiente y de la muestra hmeda (g)
m2: masa del recipiente y de la muestra seca (g)
m3: masa del recipiente (g)
m4: masa de agua (g)
m5: masa de la muestra seca (g)
Calcule la media de las tres determinaciones y regstrela como el contenido de agua en la muestra.

12. INFORME:
Se debe considerar las relaciones de las cifras significativas al momento de emitir el reporte
En el anexo 1 se tiene el registro de los datos primarios.
Se debe indicar si se trabaj con menos cantidad de muestra que la requerida, tambin si se
trabaj con una temperatura diferente a 110 C +/- 5 C.

13. PRESCICION Y DESVIOS

En la Norma ASTM D2216-10 en la cual se basa este mtodo indica que no se presenta la
precisin de este mtodo debido a la naturaleza cambiante de los suelos, rocas

sedimentos que se realiza en este procedimiento. Adicionalmente indica que es demasiado

costoso el realizar una ronda intercomparaciones con otros laboratorios (puede haber
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muchos factores que pueden hacer varia los resultados de un laboratorio a otro por ejemplo
diferentes analstica condiciones ambientales etc.).
Las desviaciones que se producen la norma indican que no pueden ser determinadas como
no se aceptan valores de referencia.

(American Society for testing amd Materials (ASTM), 2010)

Fundacin Wikimedia, tomado de es.wikipdia.org, 08/04/2015.

Fundacin Wikimedia, tomado de https://es.wikipedia.org/wiki/Roca, 28/08/2015

14. ANEXOS

Procedimiento de operacin y mantenimiento de balanzas (PR-OM-0501 y

PR-OM-0529 )
Registro de datos de pesadas (RE-TE-xxxx)

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