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El Gas Ideal

Termodinmica 1

Profesor: Leonardo Di Mare


Ingeniero Mecnico

El Gas Ideal
Contenido
Leyes de Boyle y de Charles
Ecuacin de estado del gas ideal
El gas ideal
Gases reales
Ecuaciones de estado para gases reales
Factor de compresibilidad
Ecuacin de Van der Waals
Ecuacin virial

El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Boyle (o Boyle Mariotte)
Comprimir lentamente y a temperatura constante un
mbolo sellado nos muestra que el volumen resulta
inversamente proporcional a la presin.

El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Boyle (o Boyle Mariotte)
Matemticamente, podemos expresar que:

Es bueno notar que, por muy grande que sea la


presin, el volumen nunca puede ser nulo.

El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Charles (o Charles y Gay Lussac)
Mantener constante la presin en el mismo sistema y
calentar hace que el volumen aumente a la par que la
temperatura.
Matemticamente se puede afirmar que:

!~! ! = !"!!!
Como existe el cero para la temperatura, el volumen
podra ser nulo.

El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Al combinar las dos expresiones anteriores, se
encuentra que, si se conserva la masa:
!"
= ! !!
!
!!
Es claro que la cantidad de materia hace parte de k*;
de forma que si sta variara, podra llegar a la
siguiente expresin:

!"
! = ! !!
!

Donde n representa el nmero de moles del gas.

El Gas Ideal
Ecuacin de estado del gas ideal
La anterior expresin es la base de la ecuacin de
estado del gas ideal:
!"
= !"! !!" = !"#!
!
En la que R es la constante universal de los gases
(8,31447kJ/kmol.K).
Sustituyendo el nmero de moles por la masa, tenemos
que:
!
!" = !"!!
!

El Gas Ideal
Ecuacin de estado del gas ideal
Despejando:

!
!
! = ! !
! !
!! = ! !!
Esta ltima expresin trabaja con el volumen
especfico y con una constante particular para cada
gas: la constante universal de los gases dividida por
el peso molecular del gas analizado.

El Gas Ideal
El Gas Ideal

Lo integran partculas puntuales.


Las partculas (tomos o molculas) no
interactan entre s.

No se lica ni solidifica.
Los gases nobles y algunos gases sencillos se
comportan como gas ideal a bajas presiones y
altas temperaturas.

El Gas Ideal
2 moles de vapor de agua se encuentran a 700C y
50kPa; considerando al vapor de agua como gas
ideal, qu volumen ocupara?
Luego, busque sus propiedades en la tabla e indique
qu volumen ocupa.
Era lo que esperaba?

10

El Gas Ideal
Considerando al vapor como gas ideal:
!" = !"# !
!"#. !!
!"# 2!"#!8,31447 !"#$. ! 973!
!=
=
!
!
50!"#

!"#. !!
0,002!"#$!8,31447 !"#$. ! 973!
!=
!
50!"#

! ! = 0,3236!! !

11

El Gas Ideal
Buscando las propiedades en la tabla:
Al buscar en la tabla A-6
T (C)

p (kPa)

v (m3/kg)

700

50

8,9813

! = !" = 0,002!"#$!18

!"

m = 0,036kg

!"#$ !

!
!
! = !! = 0,036!"!8,9813
!"!

!! = 0,3233!! !

12

El Gas Ideal
Los valores calculados por ambos mtodos fueron:
Vgi = 0,3236m3 Vgr = 0,3233m3
La diferencia entre ambos valores fue:
V = Vgi - Vgr = 0,3236m3 - 0,3233m3 = 0,003m3

V = 0,084%
La diferencia parece muy aceptable

13

El Gas Ideal
Repita los clculos, considerando ahora que las 2
moles de vapor de agua se encuentran a 200C y
150kPa; qu volumen ocupara si se le considera gas
ideal?
Luego, busque sus propiedades en la tabla e indique
qu volumen ocupa.
Era lo que esperaba?, por qu?

14

El Gas Ideal
Considerando al vapor como gas ideal:

!" = !"# !

!"#. !!
!"# 0,002!!"#!8,31447 !"#$. ! 473!
!=
=
!
!
150!"#
V = 0,0524m3

15

El Gas Ideal
Buscando las propiedades en la tabla:
Al buscar en la tabla A-6 del libro de Cengel
T (C)

p (kPa)

v (m3/kg)

200

100

2,1724

200

150

1,6265

200

200

1,0805

! = !" = 0,002!!"#$18

!"

=
0,036!"
!
!"#$

!
!
!!
! = !! = 0,036!"!1,6265
=
0,0586!
!"

16

El Gas Ideal
Los valores calculados por ambos mtodos fueron:
Vgi = 0,0524m3 Vgr = 0,0586m3
La diferencia entre ambos valores fue:
V = Vgi - Vgr = 0,0524m3 - 0,0586m3 = -0,006m3

V = -10,44%
Ahora, la diferencia es mucho mayor; es de esperar
que un gas real se diferencie mucho del gas ideal
cuando se analiza su comportamiento a presiones
altas y temperaturas bajas.

17

El Gas Ideal
Si se buscan las propiedades en las tablas del libro
de Wark (A-14):
T (C)

p (kPa)

v (m3/kg)

200

100

2,172

200

150

1,444

m = 0,002kmol(18kg/kmol) = 0,036kg
V = 1,444m3/kg.0,036kg = 0,05199m3

18

El Gas Ideal
Los valores calculados por ambos mtodos fueron:
Vgi = 0,0524m3 Vgr = 0,05199m3
La diferencia entre ambos valores fue:
V = Vgi - Vgr = 0,0524m3 - 0,05199m3 = -0,000416m3

V = 0,8%
La diferencia es mayor (pero no tanto como la hallada
interpolando); y aunque es de esperar que un gas real
se diferencie del gas ideal cuando se analiza su
comportamiento a presiones altas y temperaturas bajas
se aprecian las limitaciones del proceso de
interpolacin.

19

n84959_ch03.qxd 4/1/05 12:31 PM Page 140

140

El Gas Ideal

Thermodynamics
T, C

10.8 5.0 2.4

17.3

600

500

37.1

0.5

4.1

20.8 8.8

0.8

0.1

0.0

IDEAL
271.0

17.6

56.2

7.4

1.3

0.0

GAS

0.1

0.0

0.0

30

MP

400

0.0

0.0

0.0

152.7
20 MPa
10 MPa

49.5

300
5 MPa

200

FIGURE 349
Percentage of error
([|vtable " videal|/vtable] # 100)
involved in assuming steam to be an
ideal gas, and the region where
steam can be treated as an ideal gas
with less than 1 percent error.

100

16.7

2.6

0.2

0.0

25.7

6.0
7.6

1 MPa

0.5

100 kPa

0.0

1.6

0.0

0.0

10 kPa

0
0.001

0.0

0.0

0.1

0.8 kPa
0.01

0.0
0.1

10

100

v, m3/kg

ComparacinIt can
entre
el comportamiento real del vapor de agua y el
also be expressed as
esperado si fuese un gas ideal. Adaptado
de Cengel y Boles, 2010
v
actual

20

El Gas Ideal
El gas real
Sus molculas ocupan un volumen apreciable
Experimentan interacciones entre s, por lo que:
Cambian de fase cuando la presin sube y/o la

temperatura baja
Almacenan energa de ms formas que las de los
gases ideales

Todos los gases son reales; pero difieren ms del


gas ideal a temperaturas bajas y presiones altas.

21

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Los principales problemas de la ecuacin de estado
del gas ideal son la menor compresibilidad de los
gases reales y el cambio de fases

La ecuaciones de gases reales buscan simular el


efecto de estos dos fenmenos.

No hay una sola ecuacin que sirva para todos los


gases.

22

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad
Asume que el volumen que ocupa un gas real se
relaciona con el que ocupara un gas ideal
mediante un parmetro: el factor de
compresibilidad (Z):
vreal = Z.videal = Z.R.T/p

23

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad
Para determinar el factor de compresibilidad (Z),
deben calcularse la presin y temperatura
reducidas a que se encuentra el gas:
pr= p/pCR , Tr= T/TCR
Con estos parmetros, se entra a una grfica que
indica el valor del factor (figura A-15 del texto de
Cengel y Boles).

24

Chapter 3

141

Gases behave differently at a given temperature and pressure, but they


behave very much the same at temperatures and pressures normalized with
respect to their critical temperatures and pressures. The normalization is
done as

El Gas Ideal
PR !

P
Pcr

and

TR !

T
Tcr

(320)

Here PR is called the reduced pressure and TR the reduced temperature.


The Z factor for all gases is approximately the same at the same reduced
pressure and temperature. This is called the principle of corresponding
states. In Fig. 351, the experimentally determined Z values are plotted
against PR and TR for several gases. The gases seem to obey the principle of
corresponding states reasonably well. By curve-fitting all the data, we

Ecuaciones de estado para gases reales


El factor de compresibilidad
1.1

1.0

TR = 2.00

0.9
TR = 1.50
0.8
TR = 1.30

Z=

Pv
RT

0.7

0.6

TR = 1.20

0.5
TR = 1.10
Legend:

0.4

Methane
Iso-pentane
Ethylene
n-Heptane
Ethane
Nitrogen
Propane
Carbon dioxide
n-Butane
Water
Average curve based on data on
hydrocarbons

TR = 1.00

0.3

0.2

0.1

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

Reduced pressure PR

FIGURE
351
Comparacin de
factores
Z para varios gases. Adaptado de Cengel y Boles, 2010
Comparison of Z factors for various gases.

25

El Gas Ideal
Efecte de nuevo los clculos, considerando ahora
que las 2 moles de vapor de agua se encuentran a
200C y 150kPa; qu volumen indica la correccin
del factor de compresibilidad que ocupara?
Compare contra los resultados previos (empleando la
ecuacin de estado del gas ideal y las tablas).
Qu nota en el resultado?

26

El Gas Ideal
Lo primero que se debe realizar es el clculo de las
propiedades reducidas (temperatura y presin) y,
para ello, se requieren los valores de estas
propiedades en el punto crtico:
De la tabla A-1
TCr (K)

PCr (kPa)

647,1

22.600

De forma que los valores reducidos son:


pr = 150kPa/22600kPa = 0,0068 ,
Tr= 473,15K/647,1K = 0,7312

27

El Gas Ideal
Con estos valores, entramos a la figura (A-36 del libro
de Wark o A-15 del de Cengel):

El valor obtenido de Z es de, aproximadamente, 0,994

28

El Gas Ideal
Ahora, modificamos el valor arrojado por la ecuacin
de estado de los gases:
VId = 0,0524m3 Vcmp = Z. VId = 0,05214m3
Al comparar este valor con el arrojado por las tablas
(del texto de Wark), obtenemos lo siguiente:
V = VZ - Vgr = 0,05214m3 - 0,05199m3 =
-0,00015m3

V = 0,29%
Diferencia menor a la calculada slo con la ecuacin
de estado del gas ideal.

29

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad
Volumen especfico pseudo reducido:
vr = v/(R.Tcr/Pcr)
Este parmetro aparece tambin en la figura
Permite el clculo cuando se ignora la presin o la
temperatura.

30

El Gas Ideal
Un tanque contiene refrigerante 134a en las
siguientes condiciones: presin de 450kPa y
temperatura de 100C. Pasadas unas horas, el
contenido del tanque alcanza el equilibrio trmico
con el ambiente. Determine la presin final del
tanque:

a) Mediante la grfica (carta de compresibilidad)


b) Empleando las tablas del refrigerante
c) Qu valor considera ms exacto?
d) Si el volumen del tanque es de 100l, cul es la
masa de refrigerante?

31

El Gas Ideal
Asumiendo una temperatura ambiente de 32C,
procedemos a determinar la temperatura reducida y
el volumen especfico pseudo reducido:
Tr= 305,15K/374,2K = 0,8155
vr = v/(R.Tcr/Pcr)
Con excepcin de Tcr y Pcr que las obtenemos de la
tabla, ignoramos los dems parmetros.
Procedamos a su determinacin.

32

El Gas Ideal
Como el problema habla de un tanque, se puede asumir
que su volumen es constante, por lo que el volumen
especfico lo sera tambin; a las condiciones iniciales.
Interpolando de la tabla A-13:
T(C)

p (kPa)

v (m3/kg)

100

400

0,073274

100

450

0,064539

100

500

0,058053

La constante del gas la deducimos sabiendo el valor de la


constante universal y el peso molecular del refrigerante:
PMR_134a=102,03kg/kmol R=(8,31447/102,03)kJ/kg.K
R = 0,08149kJ/kg.K

33

El Gas Ideal
La presin crtica la buscamos tambin en la tabla
A-1, de forma que:
vr = v/(R.Tcr/Pcr)
vr = 0,064539m3/kg(0,08149kJ/kg.K.374,2K/4059kPa)
vr = 8,591

Con los parmetros reducidos entramos a la figura


A-15 para determinar la presin:
pr ~ 0,085 p = 345,02kPa (a)

34

El Gas Ideal
Si se efecta directamente la bsqueda en la tabla
A-13:
T(C)

p (kPa)

v (m3/kg)

30

320

0,07231

320
0,07291
p32
r ~ 0,075 p = 328,5kPa (a)
40

320

0,07530

30

400

0,056796

32

400

0,057295

40

400

0,059292

35

El Gas Ideal
Interpolando de nuevo:
T(C)

p (kPa)

v (m3/kg)

32

320

0,07291

32

362,879

0,064539

32

400

0,057295

La presin, de acuerdo con las tablas A-13, sera


p = 362,9kPa (b), 4,92% superior a la previamente
calculada.
Como este segundo valor proviene de datos
experimentales, se asume ms exacto (c).

36

El Gas Ideal
Si el tanque tiene un volumen de 100l:
v = V/m m = V/v = 100l/0,064539m3/kg

m = 0,1m3/0,064539m3/kg = 1,549kg (d)

37

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuacin de Van der Waals
Toma en cuenta la atraccin entre las molculas
Considera el volumen propio de las molculas
(p+a/v2)(v-b) = R.T

Las constantes a y b se deducen en el punto


crtico

a = 27R2Tcr2/64pcr ,

b = RTcr/8pcr

38

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuacin de Van der Waals
Los resultados que arroja no son muy exactos
Considera la naturaleza de las partculas gaseosas

39

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Considere un cilindro de 20cm de dimetro y 1m de
altura en el cual se inyectan 4kg de monxido de
carbono a -50C. Determine la presin ejercida por el
gas empleando:

a) La carta generalizada de compresibilidad (factor


de compresibilidad).

b) La ecuacin del gas ideal.


c) La ecuacin de Van der Waals.

40

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Primero hay que determinar el volumen especfico del
gas:
v = V/m
El volumen se calcula a partir de la geometra del
tanque:
V = h.Atr = h.(D2/4) = 1m.[(0,2m)2/4] = 0,0314m3
v = 0,0314m3/4kg = 0,00785m3/kg

41

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Para entrar al diagrama generalizado, se requieren la
temperatura crtica, la presin crtica y el volumen pseudo
reducido:
Tc = 132,9K (Tabla A-2, texto de Wark)
pc = 3500kPa (Tabla A-2, texto de Wark)
vr = v/(R.Tcr/Pcr)
Pero: R=(8,31447/28)kJ/kg.K R = 0,29695kJ/kg.K

vr = 0,0078m3/kg/[(0,29695kJ/kg.K).132,9K/3500kPa]
vr = 0,6965

42

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Determinado el volumen pseudo reducido, se
calcula la temperatura reducida:
Tr = 223,15K/132,9K = 1,679
Con estos dos parmetros (Tr y vr) entramos a la
carta generalizada:

43

El Gas Ideal

Figure A-2

Generalized compressibility chart, pR ! 10.0. Source: E. F. Obert, Concepts of

Figures and Charts

815

44

Thermodynamics,
McGraw-Hill, Tomada
New York, 1960.de Obert, 1960, en Moran y Shapiro 2006
Carta
generalizada.

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
La presin reducida podemos determinarla sabiendo
que, en la carta,:
Z = 0,9 = pv/RT p = 0,9.RT/v = 7640,63kPa (a)

45

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Al emplear la ecuacin de estado del gas ideal, la
presin se calcula simplemente de la siguiente
manera:
pv = RT p = RT/v = 8489,59kPa (b)

46

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
En cuanto a la ecuacin de Van der Waals, la presin se determina
de la siguiente forma:
(p+a/v2)(v-b) = R.T p = RT/(v-b) - a/v2

Las constantes a y b se determinan a partir de las


propiedades en el punto crtico

a = 27R2Tcr2/64pcr

a = (27/64)(0,29695kJ/kg.K.132,9K)2/3500kPa
a = 0,188kPa(m3/kg)2
b = RTcr/8pcr = 0,29695kJ/kg.K.132,9K/8.(3500kPa)
b = 0,00141m3/kg

47

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
De manera que:
p = RT/(v-b) - a/v2
p = 0,297kJ/kg.K.223,2K/(0,0078 - 0,00141) m3/kg 0,19kPa(m3/kg)2 /(0,0078m3/kg)2
p = 10370kPa 3090,1kPa = 7279,9kPa (c)

48

El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuacin virial
Toma en cuenta las interacciones entre dos o ms molculas
Tiene forma polinomial
p = RT/v + a(T)/v2 + b(T)/v3 + c(T)/v4 +

Las constantes a, b, c, son propias de cada sustancia y


dependen de la temperatura

An cuando hay investigaciones al respecto, hay mucha


reserva con relacin a estas constantes

La exactitud depende del nmero de trminos que se usen.

49

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