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T ES I S
PARA OBTENER EL TITULO DE
MXICO D.F.
DICIEMBRE DE 2006
DEDICATORIAS
A MI MADRE:
La cual con su esfuerzo me dio fortaleza y ganas
de seguir preparndome y luchar para salir
adelante en este proyecto.
Blanca Edith
AGRADECIMIENTOS
AGRADECIMIENTOS
A MI MADRE:
Con todo mi amor y admiracin porque con la esperanza de verme realizada en cada
etapa de mi vida, diste parte de la tuya. A ti con humildad y con el ms profundo amor,
como un tributo de eterna gratitud y porque esta carrera tambin es tuya.
Gracias
A MI PADRE:
Por respetar mis decisiones y aceptarme a pesar de la gran diferencia de ideologas que
existen.
A MIS HERMANOS:
A cada uno de ellos les agradezco, estar conmigo en el momento indicado, por su apoyo y
sobre todo por su comprensin.
Y como muestra para que luchen por sus ideales y objetivos, para abrirse las puertas del
xito y nunca, pero nunca se cansen de luchar
A MIS ABUELITOS GRACIELA Y ALBERTO:
Por el gran cario y apoyo que siempre me han brindado. Gracias
Los quiero mucho.
A MIS TIOS Y PRIMOS:
Que forman un papel muy importante dentro de mi vida y de mi formacin como
persona.
A MIS AMIGOS:
Por compartir conmigo la etapa estudiantil y aprender a salir adelante.
A MI NOVIO:
Que me apoya en cada momento y me acepta como soy. Gracias
A MIS PROFESORES:
Gracias por sus conocimientos y orientacin que me brindaron para que mi etapa
profesional concluyera.
BLANCA EDITH
AGRADECIMIENTOS
A mi Madre:
Al ser ms hermoso y quien sin pensar las consecuencias y los sufrimientos que
enfrentara me dio la vida, pero que a partir de ese bello momento no solo se convirti en
mama sino en mi ngel de la guarda, cobijndome cuando tenia fri, alimentndome
cuando lo necesitaba, aconsejndome cuando lo requera, exigindome cuando flaqueaba,
pero siempre mostrndome tu infinito amor hacia los dems, a Dios y la vida.
Ahora todo lo que soy se lo debo a tu ejemplo de tenacidad y valor.
Gracias por estar siempre conmigo, por haber sido mi mas dilecto y respetable
amiga, este triunfo es tuyo, mamita
A mi Padre:
A ti por formarme y educarme, por hacer de mi lo que hoy soy, por ensearme a luchar
con honestidad y coraje por lo que se quiere y sobre todo por motivarme a seguir
adelante y brindarme la oportunidad de terminar uno de mis ms grandes sueos, gracias
por estar conmigo a pesar de las grandes diferencias en nuestras ideologas.
A mi Hermano Damin:
Tu que eres el mejor amigo al cual le cuentos todas mis aventuras, mis sueos. Quien
sin saberlo fue un ejemplo a seguir ya que el mostr que una persona sin sueos no
puede estar viva, pues los sueos son la vida misma de un ser. Por tal razn manito te
agradezco cada palabra, abrazo, y gesto que me alentaba aclarando en ocasiones mis
dudas. Sabiendo que cuento contigo HERMANO.
A mi amigo y hermano del alma Aldo:
Juntos hemos aprendido a vivir, creciendo como cmplices y amigos incondicionales.
Aldo, doy gracias a Dios por habernos hecho amigos y hermanos. Y el triunfo que hoy
obtengo es tambin tuyo.
A mi madrina Norma:
En esta vida uno debe de aprender a levantarse de una cada, y es ms fcil cuando el
destino te pone a alguien tan especial para apoyarte, resulta curioso que en una cada
(literalmente) mi camino se cruzara con una mujer tan decidida, amable, cariosa, leal y
sobre todo dispuesta a ser como una madre para mi. Este xito mas en mi vida no seria lo
mismo sin tu presencia, ya que al igual que mi madre me has brindado tu cario y amor;
por eso te estoy infinitamente agradecido por que Tu no solo me diste eso, por Ti tengo
otra familia a la cual adoro.
Si mencionara a todas las personas que indirectamente me ayudaron a lograr este sueo
podra realizar un libro y no acabara! as que
GRACIAS.
VICTOR ALFONSO
NDICE
Resumen
Introduccin
3
3
3
9
10
11
18
23
27
31
34
37
44
46
47
51
56
60
69
72
77
83
Discusin
Conclusiones y recomendaciones
Anexos
Bibliografa
91
93
94
96
CAPITULO I
Generalidades de los combustibles
CAPITULO II
Gasolinas
CAPITULO III
Propiedades y constitucin de los compuestos oxigenados
CAPITULO IV
Evaluacin tcnica
RESUMEN
El presente trabajo esta conformado en su primera parte por la descripcin general de los
combustibles la cual comprende su definicin as como su clasificacin y el impacto
ambiental que se tiene al utilizar los diferentes tipos de combustibles fsiles con que se
cuentan en la actualidad.
Tambin se describe a la gasolina como un derivado de los combustibles fsiles que tiene
mayor auge en la actualidad, as como la opcin de algunos combustibles alternos los
cuales pueden sustituir a ste combustible fsil.
Adems se expone el marco normativo que se ha manejado en los ltimos aos tanto para la
elaboracin, consumo y restricciones para el uso de combustibles.
En la segunda parte se habla ms detalladamente de las gasolinas hacindose una resea
histrica y se mencionan algunas de las propiedades fsicas y qumicas ms importantes
como son: la Volatilidad, Destilacin, la Presin de vapor Reid, Octanaje, las Gomas
preformadas, la Capacidad Corrosiva y el Contenido de Azufre.
En esta parte se refiere, adems, a las tendencias en la calidad de las gasolinas haciendo
sobresalir la eliminacin del plomo y la adicin de diferentes aditivos como son los
compuestos oxigenados y la elaboracin de las mismas en Mxico sin dejar a un lado los
problemas ambientales que causan la utilizacin de las gasolinas reformuladas.
En la tercera parte se habla ms detalladamente de los principales compuestos oxigenados
utilizados en mezclas de gasolina, stos se dividen en dos grupos principales: los Alcoholes
y los teres. Al primer grupo pertenece el metanol, el etanol, el alcohol isoproplico y el
alcohol terbutlico; y al segundo el Metil Terbutil ter, el Ter Amil Metil ter, el isopropil
ter, Etil Terbutil ter y se describen sus principales propiedades Fsicas y Qumicas y los
procesos de obtencin para ambos grupos.
Dentro de esta parte se hace una breve descripcin de las propiedades de los steres
tomando estos compuestos como una alternativa de aditivos.
En la cuarta parte se presenta una evaluacin Tcnica, en donde se mencionan las ventajas
y desventajas de utilizar estos compuestos, el impacto ambiental que se tiene con la
inclusin de compuestos oxigenados en las gasolinas, as como la introduccin de nuevos
compuestos oxigenados, como pueden ser los steres y el futuro de dichos compuestos.
Despus de realizar la evaluacin tcnica sobre el uso de los compuestos oxigenados de
haber obtenido los datos de las pruebas realizadas se presentan en la parte final la discusin
sobre los valores y la informacin recabada.
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INTRODUCCIN
En la actualidad existen severos problemas de contaminacin ambiental en la ciudad de
Mxico. Dicha contaminacin se provoca principalmente por el consumo de combustibles
automotores, como la gasolina y el diesel.
Las gasolinas comerciales (PEMEX Magna y PEMEX Premium), se elaboran mediante el
mezclado de diferentes corrientes de procesos provenientes de la refinacin del petrleo. La
cantidad en que cada una de estas corrientes se incorpora en la mezcla final, depende de su
calidad y costo unitario.
Adems de estas corrientes de proceso, existen actualmente diversos aditivos que se
agregan a la gasolina comercial con el fin de mejorar su calidad, buscando la sustitucin de
compuestos que pueden resultar dainos para el hombre con prolongadas exposiciones a
ellos, principalmente los compuestos oxigenados, como los teres, alcoholes y esteres.
La adicin de estos compuestos oxigenados se ve limitada por la restriccin mxima
permisible en cuanto al contenido de oxgeno en las gasolinas. Sin embargo, tanto el costo
como la calidad de estos compuestos es diferente, ya que cada uno de ellos se obtiene
mediante diferentes procesos.
Por tales motivos, el presente trabajo de tesis tiene como finalidad estudiar los diferentes
aspectos tcnicos, para determinar las mejores propuestas de los aditivos usados y/o nuevos
que deben de agregarse a las gasolinas comerciales minimizando costos, pero no por ello
poniendo en riesgo la salud del hombre al igual que la calidad ambiental.
Efectuar una evaluacin de los aspectos tcnicos y sobre el impacto ambiental que se tiene
al incorporar compuestos oxigenados (teres, alcoholes y esteres) en la preparacin de
gasolinas comerciales en Mxico.
Analizar tcnicamente la toxicidad de los compuestos que se ha usado como aditivos en la
formulacin de las gasolinas comerciales y evaluar las propiedades que se ven afectadas
por la inclusin de los compuestos oxigenados en la elaboracin de los combustibles.
De igual manera se persigue estudiar los diferentes aspectos de la produccin y uso de los
teres, alcoholes y esteres en el pas y a nivel internacional, as como la normatividad que
se sigue en los diferentes mbitos que involucra la formulacin de los combustibles
demandados por la sociedad. Y conjuntamente al estudiar estos aditivos se busca analizar
las ventajas y desventajas que presentan entre ellos mismos.
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Combustibles slidos
Combustibles fluidos
Combustibles fsiles
Son sustancias ricas en energa que se han formado a partir de plantas y microorganismos
enterrados durante mucho tiempo. Los combustibles fsiles, que incluyen el petrleo, el
carbn y el gas natural, proporcionan la mayor parte de la energa que mueve la moderna
sociedad industrial.
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La gasolina
ste producto se obtiene dentro de un intervalo de temperatura que va de los 180 C; hasta
los 280 C. Como el porcentaje de gasolina que se obtiene de la destilacin del petrleo es
relativamente pequeo, dado el gran consumo actual, en las refineras se reprocesan los
otros productos ms densos, que los transforma en gasolina.
Turbosina
Combustible para avin. Destilado del petrleo similar a la querosina. Lquido claro, olor a
aceite combustible, insoluble en agua. Conocido tambin con los nombres de jet fuel y
combustible de reactor. Se utiliza como combustible en las turbinas de los aviones de
propulsin a chorro. Temperatura de ebullicin (rango) a 760 mm Hg: 149 - 300 C
El gasleo
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El combustoleo
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del agua y, por tanto, pueden perjudicar la calidad biolgica de bosques, suelos, lagos y
arroyos.
El dixido de carbono es el principal subproducto de la combustin de los combustibles
fsiles. Es lo que los cientficos llaman un gas invernadero.
Los gases invernadero absorben el calor del Sol reflejado en la superficie de la Tierra y lo
retienen, manteniendo la Tierra caliente y habitable para los organismos vivos. No obstante,
el rpido desarrollo industrial de los siglos XIX y XX ha provocado un incremento de las
emisiones procedentes de la combustin de combustibles fsiles, elevando el porcentaje de
dixido de carbono en la atmsfera en un 28%. Este dramtico incremento ha llevado a
algunos cientficos a predecir un escenario de calentamiento global que puede causar
numerosos problemas medioambientales, como la destruccin de los sistemas climticos y
la fusin del casquete polar.
La generacin de estos gases en Mxico se presenta por el consumo y combustin de
combustibles orgnicos y el sector energa en su camino hacia el desarrollo sustentable ha
implementado polticas e instrumentos que previenen la emisin de dichos contaminantes.
Entre ellos se encuentra la mejora en la calidad de los combustibles, as como la
formulacin de combustibles con aditivos, la reduccin del contenido de azufre en
gasolinas durante el 2006 (300 ppm para Magna y 50 ppm para Premium) y promover la
inversin en investigacin
La gasolina es el combustible de mayor demanda entre los productos derivados de la
refinacin del petrleo y es utilizado principalmente en el transporte automotriz desde los
aos veinte, poca en que se inici la produccin en serie de vehculos automotores y es
importante sealar que en ese tiempo no se tenan los graves problemas actuales de
contaminacin en el medio ambiente, dado que era bajo el nmero de vehculos en
circulacin.
I.2 La Gasolina como un derivado de los combustibles fsiles.
Las gasolinas son un derivado del petrleo y son conocidas como hidrocarburos alifticos.
En otras palabras, las gasolinas estn compuestas por molculas que agrupan tomos de
carbono e hidrgeno ordenados en forma de cadenas.
Las cadenas de la gasolina tienen de siete a once tomos de carbono en cada cadena. Las
mas conocidas configuraciones son Heptano (siete tomos de carbono y 16 de hidrgeno),
Octano (8 y 18), Nonano (9 y 20) y Decano (10 y 22).
La Gasolina es un combustible liquido, de densidad 0,75 y de potencia calorfica 32 000
Kcal/l y muy voltil. A la temperatura ordinaria ya emite vapores que forman mezclas
explosivas con el aire.
El llamado ndice de octanos indica fundamentalmente su diferente capacidad para resistir
las altas presiones y temperaturas, dentro del cilindro del motor, sin que se produzca
detonacin, es decir, autoencendido con anticipacin al encendido por la chispa de la buja.
Por eso la gasolina normal es la adecuada para los motores de media compresin y para los
que estn desgastados por el uso.
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Biodiesel
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Los inconvenientes ms frecuentes que presenta el biodiesel es que efecta una mala
combustin, con depsitos carbonosos y humos negros en el escape as como presentar un
menor poder calorfico en comparacin con el gasleo, viscosidad elevada, slo puede
trabajar a temperaturas mayores de 0C, necesidad de mayor espacio de cultivo y precios
no competitivos.
Algunos de los inconvenientes se reducen s los aceites son mezclados con gasoil.
La tabla siguiente muestra una comparacin de propiedades de algunos aceites vegetales
con el gasleo.
Propiedad fsica
Viscosidad, a 38C (cSt)
Numero de Cetano
Contenido en agua (% en vol. mx.)
Sedimento (% peso)
Poder calorfico, kJ/kg
Contenido en azufre (%peso)
Palma
36,8
38 - 40
0,1
2,0
37.400
0,03
Cacahuate
41,1
39 - 41
0,05
2,0
39.500
0,01
Soja
36,8
36 - 39
0,05
2,0
39.400
0,02
Gasleo
2,4
45
0,05
0,05
45.200
0,5
Para solucionar la mayor parte de los inconvenientes de estos aceites, se les puede someter
a un tratamiento mediante un proceso que emplea metanol (transesterificacin), con ello
desaparecen los problemas de viscosidad, depsitos, etc. aunque continua su menor poder
calorfico. Algunos textos denominan biodiesel precisamente al ster metlico de aceite
vegetal, o tambin RME (ster metlico de colza).
En la tabla siguiente aparece una comparacin del ster metlico del aceite de soja con el
gasleo.
Propiedad
Viscosidad, a 40C (cSt)
Numero de Cetano
Contenido en agua ,% en vol.
Densidad, kg/dm3
Poder calorfico, MJ/kg
Azufre, % en masa
Cenizas, % en masa
Gasleo
2,39
45,8
Trazas
0,847
45,2
0,25
0,025
ster metlico
4,41
48,2
Trazas
0,881
40,0
0,1
0,01
Como se observa, el ster metlico aproxima las propiedades a las del gasoil y permite su
utilizacin en motores prcticamente sin modificaciones.
Bioetanol
mundial), Estados Unidos representa el 44%, China el 6%, La Unin Europea el 3%, India
el 1% y otros pases el restante 1%.
El bioetanol puede ser mezclado en diferentes proporciones con la gasolina, si bien a partir
de porcentajes del 15% pueden requerirse pequeas modificaciones del motor. Adems, el
bioetanol se puede utilizar para fabricar ETBE, aditivo de la gasolina.
Biodimetilter
Biogs
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calorfico que el gasoil y la gasolina (casi en un 55% menos), el metanol absorbe agua y por
lo tanto puede provocar corrosin, el metanol y la gasolina se estratifican y es muy
peligroso ya que si un alcohol est ardiendo la llama no es visible.
Etanol
El alcohol etlico o etanol (CH3-CH2OH), se obtiene habitualmente de productos agrcolas
como el maz o la caa azcar. De esta forma, puede considerarse el etanol como un
combustible que no contribuye por s mismo a la produccin neta de bixido de carbono
(CO2), aunque si lo hace la gasolina que se quema conjuntamente. La denominacin
empleada para designar las mezclas de etanol con gasolina es similar a las del metanol con
gasolina, por ejemplo, en vez de M15 tendramos el E15.
Sus ventajas son muy parecidas a las del metanol citadas slo que no es txico al contacto
y es menos peligroso en caso de incendio.
Mantiene los mismos inconvenientes a todos los del metanol, adems de tener un elevado
costo de produccin (econmico y energtico) y una menor autonoma en el vehculo (a
igualdad depsito, un 40% menor).
Los motores actuales no son compatibles con mezclas de casi el 100% de alcohol.
Necesitan cambios en culata, pistones, equipo de inyeccin, etc. Aparecen nuevos gases de
escape (aldehidos). No hay suficiente infraestructura para producir alcohol.
Las perspectivas de este alcohol es la posibilidad de uso, como el anterior, pero no
interesante como combustible sino que se utiliza como aditivo oxigenado para las
gasolinas. Las gasolinas sin plomo se suministran con un 10% de MTBE (derivado etrico
del metanol) o de ETBE (derivado etrico del etanol).
Gas natural comprimido, GNC.
El gas natural es bsicamente metano (sobre el 87%, el resto est formado principalmente
por etano, propano y butano). Es el combustible natural ms limpio, en trminos de
contaminacin, de los combustibles fsiles. Produce la menor cantidad de dixido de
carbono (CO2) por unidad energtica de todos los combustibles fsiles. Resulta imposible
de licuar salvo en casos especiales (a temperaturas inferiores a 162C). Para su uso en
vehculos se almacena comprimido (GNC) a una presin de unos 200 bar, ello supone que
la densidad de almacenamiento de energa no sea elevada, lo que sugiere su empleo
principalmente en flotas de vehculos de tamao medio o grande (no turismos) y con
recorrido urbano (autobuses).
Las principales ventajas del empleo del gas natural en autobuses urbanos son
principalmente la menor emisin de contaminantes, es una fuente alternativa de energa
(diversificacin), es tcnicamente viable, y los autobuses son menos ruidosos.
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Sin embargo, su uso presenta una serie de inconvenientes ya que se requiere un mayor peso
y volumen del depsito de combustible (sobre 1600 kg ms, por lo que hay que reforzar la
estructura de la carrocera y, adems, supone una reduccin en el nmero de pasajeros a
transportar), riesgos de explosin en caso de accidente, menores prestaciones (menor par y
potencia que un motor diesel semejante), menor rendimiento, lo que se traduce en un mayor
consumo (sobre un 75% mayor) y una menor autonoma, necesidad de disponer de una
estacin de compresin del gas natural (cara de instalacin y sobre todo de operacin; ya
que comprimir un gas es costoso), necesidad de un sistema de almacenamiento del gas
natural comprimido (200 bar) en el propio autobs bastante complejo (encarece al autobs),
necesidad de empleo de un catalizador de tres vas (la duracin es corta, sobre unos 80.000
km, por lo que habr que reemplazarlo varias veces durante la vida del autobs), repostado
lento (superior a los 20 minutos por autobs) y se tendra menos espacio en cocheras (por
problemas de seguridad).
En lo que a aspectos econmicos se refiere un autobs resulta ms caro por diversos
motivos: depsitos de combustible, instalacin de conducciones de gas, reductores de
presin, motor adaptado, catalizador, etc., el precio del gas natural supone una
incertidumbre (no hay fijado un precio para el gas natural destinado a la automocin). El
precio del gas para la industria resulta muy caro para el empleo en autobuses, los costos por
compresin del gas son elevados
Gases licuados del petrleo, GLP.
Se conocen como tales a un conjunto de hidrocarburos que forman la fraccin ms ligera
obtenida de la destilacin del petrleo crudo de las refineras. Estn constituidos
principalmente por la mezcla de butano (40%) y propano (60%). Son gaseosos en
condiciones normales de presin y temperatura y fcilmente licuables, lo que permite su
almacenamiento en fase lquida a relativamente bajas presiones, entre 5 y 9 bar.
Se transportan en depsitos de acero; no son txicos ni corrosivos; no contienen plomo ni
ningn otro aditivo aadido; no contienen azufre en su composicin; son inodoros, sin
embargo se le aaden sustancias (mercaptanos) que producen un olor fuerte y desagradable
para identificar posibles fugas y son ms pesados que el aire, si hay alguna fuga puede
extenderse por el suelo y los fosos de inspeccin. El gas natural, por el contrario, es ms
ligero que el aire y, por tanto, se propaga hacia arriba.
La inhalacin de GLP se traduce en una ligera accin anestsica. Pueden llegar a asfixiar a
las personas por desplazamiento del aire que impide la llegada del oxgeno a los pulmones.
Presenta un poder calorfico: 45.900 kJ/kg; densidad: 0,54 kg/dm3. Hierro(Fe) = 1/15,5 y
xido de nitrgeno(NO) = 100
Los GLP son combustibles aptos para su empleo en motores de encendido provocado, su
nmero de octano es igual o superior al de la gasolina.
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Las principales ventajas del empleo de los GLP es que conducen a una reaccin de
combustin homognea sin produccin de monxido de carbono (CO) e hidrocarburos en
su combustin. La potencia calorfica es elevada. Exentos de azufre, sales de plomo y
aditivos halgenos.
ter de dimetilo (DME).
El DME es un gas licuado con caractersticas de manipulacin muy similares a las del GLP.
Se puede obtener del metanol, gas natural, carbn y petrleo crudo mediante sntesis del
"gas sinttico" (hidrgeno y monxido de carbono), tambin a partir de la gasificacin de
productos agrcolas (en este caso sera renovable). El DME parece ser un combustible
excelente para motores diesel, ya que tiene una temperatura de autoinflamacin baja
(nmero de cetano > 55).
Comparacin de depsitos para algunos tipos de combustible en MCIA.
Caractersticas
Capacidad depsito, dm3
Masa depsito, kg
Masa combustible, kg
Contenido Energa, MJ
Equivalencia en litros de gasoil
GLP(10 bar)
60
24
32,4
1.484
49,3
Gasoil
60
8
50,1
2.139
60
Hidrgeno.
Es el combustible ms limpio que existe. Se puede producir a partir del gas natural o del
carbn (adems de electrlisis del agua). La contribucin al balance de anhdrido carbnico
(CO2) en la combustin es nula.
Bien almacenado en depsitos como tal, o convertido en metilciclohexanol (lquido) para
reconvertirlo en hidrgeno gaseoso de nuevo en el momento de la combustin; o bien
obtenido del metanol qumicamente.
Las ventajas que posee es que con su utilizacin se pueden eliminar las emisiones de
monxido de carbono (CO), anhdrido carbnico (CO2), xido de azufre (SO2),
hidrocarburos y partculas adems de que se cuanta con una ilimitada cantidad de materia
prima para su produccin.
Su utilizacin presenta algunos inconvenientes ya que se tiene una excesiva produccin de
xidos de nitrgeno (NOx) que precisara un catalizador especial, problemas de almacenaje
(supone un aumento de 0,1 kg de tara en el depsito por cada kWh o de 0,12 l por cada
kWh en volumen) y su produccin es cara por la cantidad de energa que se necesita.
Algunas consecuencias sobresalientes es su uso ya que se maneja nicamente como
hidrgeno lquido (hoy no resuelto, pues el aumento de volumen de almacenamiento dejara
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nulo el espacio de carga) en forma de pilas de combustible todava "no maduro", sera
rentable. Presenta demasiados inconvenientes para ser utilizado en motores de encendido
provocado y an as es una posible solucin de futuro.
Comparacin de caractersticas y de combustibles alternativos.
La tabla siguiente compara las caractersticas de precio, poder calorfico, densidad y coste
por unidad de energa de algunos de los combustibles indicados anteriormente.
Combustible
Gasleo
GLP
Gas Natural
Gasolina super
Metanol
Hidrgeno
Etanol
Aceite colza
Ester aceite colza
Densidad, kg/dm3
0,83
0,54
0,83
0,77
0,79
0,07
0,79
0,92
0,88
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Las normas de calidad aplicadas a la produccin de las gasolinas en Mxico, siempre han
sido acordes a las especificaciones internacionales. Se formulan atendiendo a los avances
tecnolgicos, tanto en la industria de refinacin del petrleo, como de los requerimientos de
los motores modernos y, en los ltimos aos, a factores tan importantes como el uso
eficiente de la energa y la proteccin del medio ambiente.
ltimamente se ha escuchado una serie de declaraciones acerca de la calidad de la gasolina
en Mxico. Se plante que Petrleos Mexicanos (Pemex) tena que mejorar la calidad de
sus gasolinas y, con especial nfasis, bajar el contenido de azufre a niveles de 30 ppm
(partes por milln), esto se ha logrado con una inversion para Pemex de entre 2 y 4 mil
millones de dlares, lo que equivaldra a aumentar el precio de la gasolina entre 6 y 8
centavos por litro.
Esta consideracin ha sido ampliamente estudiada por diferentes grupos en Mxico, entre
ellos el mismo Pemex, el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP), el Programa Universitario
de Energa (PUE), el Banco Mundial (BM), Arthur DLittle, el Comit de Combustibles de
la Secretara de Energa y el Gobierno del Distrito Federal.
A nivel internacional se han llevado a cabo muchos estudios. Entre los ms relevantes son
los de la Environmental Protection Agency (EPA), del programa Auto/Oil americano y
europeo (que fue realizado en forma conjunta con la industria petrolera y la industria
automotriz), del Instituto Francs del Petrleo, y de la Society of Automotive Engineers
(SAE).
Dentro de la problemtica de la calidad del aire atribuible a las emisiones de escape de los
vehculos automotores, uno de los factores clave es el nivel de azufre en las gasolinas, tema
que es de gran trascendencia para las industrias automotrices y de la refinacin.
Por su parte, en la industria de la refinacin la problemtica en torno al azufre tiene dos
aspectos fundamentales. El primero y ms importante es la caracterstica del crudo del que
dispone para su procesamiento en la obtencin de gasolinas, ya que el contenido de azufre
en cada tipo de crudo es diferente. En segundo trmino, el tema influye en la tecnologa de
refinacin en lo que respecta a la infraestructura en procesos de eliminacin de azufre
(hidrotratamiento, hidrodesulfuracin) y su repercusin en los dems procesos (cataltico,
reformacin, alquilacin e isomeracin) involucrados en conformacin del pool de
gasolinas.
Tomando como base el concepto de administracin ambiental, en el que el objetivo
principal es alcanzar el mayor beneficio a un menor costo, el anlisis para determinar un
contenido apropiado de azufre en gasolinas puede fundamentarse en el binomio tipo de
crudo/tecnologa de refinacin.
Precisamente bajo este concepto, en Estados Unidos y en la Comunidad Europea se han
establecido grupos de trabajo como el Auto/Oil y el European Programme on Emissions,
Fuels and Engine Technologies (EPEFE), mediante los cuales no slo se da solucin a los
problemas actuales de calidad de aire, sino es posible plantear las estrategias para el futuro.
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El criterio para fijar una concentracin determinada de azufre, vara dependiendo del status
tecnolgico, econmico, de normatividad y hasta de las condiciones climatolgicas del
pas, estado o regin donde se planee su aplicacin. Por ejemplo, actualmente en Estados
Unidos se manejan concentraciones de azufre en las gasolinas, que van desde 20 ppm en la
ciudad de Los ngeles hasta 550 ppm en algunos lugares del centro de ese pas. En
diversos pases se manejan promedios de concentraciones de azufre, por ejemplo, en Japn
31 ppm, en Europa 130 ppm, en Estados Unidos 310 ppm y en Canad 370 ppm.
Sin embargo, para la industria de la refinacin alcanzar bajos niveles de azufre implica
realizar un enorme esfuerzo en lo econmico y en lo tecnolgico. Es ms, para reducir el
azufre por debajo de200 ppm, el impacto econmico sobre la produccin de gasolinas
aumenta en forma considerable y en algunos casos, dependiendo del tipo de crudo y de la
infraestructura de refinacin, es difcil de alcanzar ese nivel, o bien tendr un costo
demasiado alto, lo cual influye en aspectos de competencia y competitividad.
Cabe mencionar que, en cuanto al efecto e impacto del azufre en lo relativo a combustibles
limpios o bien reformulacin de gasolinas, se puede precisar que la reduccin de especies
contaminantes por disminucin del contenido de azufre es mnimo, del orden de 10%, para
los tres principales contaminantes (HC=8.6 %, CO=9.0% y Nox=10.4%). Por lo que
respecta a su influencia sobre otro tipo de contaminantes, tambin es mnima. Por ejemplo,
en contaminantes del tipo carbonilo, tales como los aldehdos (formaldehdo, acetaldehdos,
etc.) y las olefinas (1.3 butadieno), ambos altamente cancergenos, tampoco se ha
encontrado un efecto directo entre el azufre y la aparicin de stos, sobre todo en niveles
del orden de 500 ppm.
El hecho de que el azufre no presente un efecto sobre la aparicin de los aldehdos resulta
muy importante ya que en la mayora de las gasolinas reformuladas, la presencia de
aditivos oxigenados es casi indispensable para alcanzar el octanaje adecuado en las mismas
y que tambin de la presencia y concentracin de estos aditivos depende la generacin de
los contaminantes oxigenados.
La causa de estas emisiones es el resultado no slo de la calidad del combustible sino del
grado de deterioro del parque vehicular en circulacin.
La incorporacin gradual de automviles con convertidor cataltico y la adicin
generalizada de teres metil terbutlicos y metil teramlicos a las gasolinas permitir a
mediano plazo minimizar las emisiones de los vehculos a gasolina, responsables como ya
se indicaba de la porcin ms significativa de la contaminacin del aire. Estas acciones
llevan consigo la necesidad de un cambio importante en las polticas del crecimiento de la
capacidad nacional de produccin de gasolinas.
Normas de calidad ambiental
Al inicio de los la creacin de la Secretara de Desarrollo Urbano y Ecologa (SEDUE)
impuls de manera definitiva las capacidades de manejo de la calidad del aire. Un nmero
importante de profesores universitarios fueron reclutados por la nueva agencia
gubernamental, quienes en coordinacin con consultores y funcionarios internacionales
fueron capaces de instalar y operar la primera Red Automtica de Monitoreo Atmosfrico
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- 23 -
En la dcada de los 70s, resultado del embargo petrolero en el Medio Oriente, se presenta a
nivel mundial una crisis energtica. Como respuesta a este evento, la industria automotriz
disea automviles con menor peso y tamao, pero con una mayor economa de
combustible (expresada como kilmetros recorridos por litro de gasolina consumida o
millas por galn). Como respuesta, en nuestro pas se eliminan los diferentes tipos de
gasolinas comercializados, para dar paso a dos tipos de combustibles identificados como
Nova y Extra (la primera de 81 octanos y la segunda de 92 octanos, ambos valores
expresados en RON).
Desde la poca de los 30s hasta los 70s, la industria de refinacin obtena principalmente
el incremento de octano a travs de la incorporacin de un aditivo antidetonante a base de
plomo (tetraetilo de plomo TEP ); los valores tpicos de concentracin del metal fluctuaban
entre 3 y 4 gramos por galn de gasolina (0.8 a 1.0 gramos por litro).
A mediados de los 70s, resultado de evaluaciones sobre el impacto a la salud del plomo y
de la bsqueda de reducir la contribucin de las emisiones vehiculares a la contaminacin
atmosfrica, se inicia en los Estados Unidos el proceso de eliminacin del plomo en las
gasolinas. Esta accin demand el desarrollo de nuevos procesos en la industria de
refinacin que permitiesen sustituir el incremento de octano logrado con el TEP, por
componentes obtenidos a travs de la conversin de corrientes de bajo por alto octano.
Esta poca es el parte aguas a nivel mundial; a partir de ella se empieza el establecimiento
de lmites ms estrictos a las emisiones generadas en los vehculos. La reduccin y
eliminacin del plomo obedeci, como se cit en primer lugar, a los efectos nocivos que
para la salud este metal tiene y, en segundo lugar, como una exigencia de la industria
automotriz, quien incorpor la primera generacin de dispositivos anticontaminantes
(convertidores catalticos), con el fin de satisfacer los requerimientos de las autoridades
ambientales para obtener menos emisiones por distancia recorrida de los vehculos.
En los Estados Unidos el proceso de eliminacin del plomo se inicia en 1974, con la
aparicin en el mercado de vehculos equipados con convertidor cataltico del tipo
identificado como dos vas (por slo reducir las emisiones de hidrocarburos no quemados
HC y monxido de carbono CO).
En nuestro pas, a partir de los aos 80s se inicia el proceso de reduccin del plomo en las
gasolinas Nova Plus y la Extra Plus, siendo la primera etapa el Valle de Mxico,
continuando las acciones al resto del Pas.
Para atender la compleja problemtica de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico,
Pemex, inicia en 1986 un proceso de mejoramiento continuo de las gasolinas que se
consumen en esta regin del pas.
As, se inicia la reduccin de los lmites mximos especificados de contenido de plomo en
la gasolina Nova Plus, pasando de un valor de 3.5 a 1.0 gramos de plomo por galn (g/gal).
En esa poca se incorpora un aditivo del tipo detergente con el fin de prevenir y controlar la
formacin de depsitos en los sistemas de admisin y escape de los vehculos, flotilla
caracterizada por autos carburados.
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Vigencia
Gasolina
Mexolina
Supermexolina
Gasolimex
PEMEX 100
Nova
Extra
Nova Plus
Extra Plus
1938-1940
1940-1976
1950-1974
1956-1976
1965-1976
1974-1986
1974-1986
1986-1996
1986-1990
Especificacin
Octano (min.)
Plomo(mx.)
57
3 mL/gal
70
3 mL/gal
80
4 mL/gal
90
4 mL/gal
90
4 mL/gal
81
3 mL/gal
92
0.1 g/gal
81
0.5-1 mL/gal
92
0.05 g/gal
- 25 -
- 26 -
II.2
Propiedades de la gasolina
y el desgaste. Para determinar que tan voltil puede ser una gasolina se toman en cuenta
varios parmetros, como son los siguientes:
b.1) Destilacin
Es una de las pruebas que tambin proporcionan informacin sobre la volatilidad de la
gasolina. Durante la destilacin, se registra la temperatura a la que cae la primera gota del
producto (TIE: temperatura inicial de ebullicin),, la alcanzada al colectar el 10%, el 50% y
el 90% vol destilado, as como cuando deja de obtenerse destilado (TFE: Temperatura
Final de Ebullicin) y otra variable adicional medida el volumen de producto que no se
destil y se conoce como residuo de la destilacin. La curva de temperaturas de ebullicin
contra volmenes destilados de una gasolina, est dividida en tres partes , volatilidad
inicial, intermedia y final, cada una de las divisiones de la curva de destilacin afectan el
comportamiento del automvil, bajo diferentes situaciones.
La volatilidad inicial (41C) es balanceada para proporcionar fcil arranque en fro y en
caliente y evitar el sello de vapor; la volatilidad intermedia (110C) es ajustada para
proporcionar una buena economa del combustible, un rpido calentamiento, suave
arranque, buena potencia y aceleracin y proteccin contra la congelacin dentro del
carburador; la volatilidad final (175C) es balanceada para proporcionar una buena
economa del combustible despus de que el motor se calent, no provocar la formacin de
depsitos y provocar una mnima dilucin del aceite lubricante.
b.2) Relacin vapor a lquido (V/L)
Esta prueba es adicional a la medicin de la temperatura de destilacin del 10% vol,
tambin con el objeto de medir la tendencia de la gasolina a producir el sello de vapor.
Se intenta en una forma sencilla, establecer la capacidad del carburante a provocar este
fenmeno y se define como la relacin del volumen de muestra lquida; se considera que
este parmetro es el que mejor correlaciona con el fenmeno del sello de vapor en los
automviles modernos y es la temperatura a la cual una relacin de V/L igual a 20 se
presenta, entendindose que una gasolina que exceda esta temperatura producir el
fenmeno citado. Los parmetros que afectan esta temperatura son la presin atmosfrica,
la formulacin de la gasolina y el estado de uso del motor.
b.3) Presin de vapor Reid(PVR).
En complemento a la destilacin de la gasolina, se determina si presin de vapor, sta es
conocida por sus siglas n ingls o espaol como RVP (Reid Vapor Pressure) o PVR
(Presin de Vapor Reid). Mide la presin ejercida a una temperatura dada (37.7C=100F)
________________________________
1
En la gasolina existe una relacin establecida vapor lquido, si esta relacin es igual o mayor a 20 la
gasolina producir este fenmeno, que presentar problemas en la bomba, y sta en vez de proporcionar
gasolina lquida, suministra vapor de gasolina dando como resultado el paro total o parcial del vehculo.
2
Los hidrocarburos que no se alcanzan a quemar en el pistn, se ponen en contacto con el aceite pasando al
crter, donde causan la dilucin del aceite.
- 28 -
Las propiedades qumicas de las gasolinas son controladas para el buen funcionamiento y
durabilidad del motor, conjugando esto con la prevencin del deterioro del medio ambiente
y la proteccin de la salud de los seres humanos.
Con base a lo anterior, para cada vehculo se debe seleccionar el combustible apropiado a
sus necesidades de funcionamiento. Estas propiedades tienen efecto en la calidad de la
combustin del motor.
a) Octanaje
El nmero de octano es una medida de la calidad antidetonante del combustible, es decir, su
capacidad para detonar en el tiempo establecido por las condiciones de funcionamiento de
un motor normalizado de combustin interna. Con un combustible de alto octano, el motor
opera con alta eficiencia; con un combustible de bajo octano el motor no funciona con
eficiencia, por que el combustible no detona de manera coordinada con la sincrona de los
pistones del motor, ste se sobrecalienta y puede sufrir un desperfecto.
El octanaje de una gasolina se puede medir por dos procedimientos: el Mtodo de
Investigacin (RON: Research Octane Number) y el Mtodo de Motor (MON: Motor
Octane Number).
El nmero de octano mide esta capacidad antidetonante de una gasolina en estudio
comparndola contra un combustible de referencia. Se usan mezclas conocidas de nheptano e isooctano como combustible de referencia; el octano de una gasolina es la
cantidad mnima de isooctano en por ciento volumen que debe ser mezclada con n-heptano
para reproducir una detonacin a tiempo, de acuerdo con el avance establecido de la chispa
y la sincrona del pistn.
- 29 -
El isooctano tiene por convencin un nmero de octano igual a 100 y el n-heptano de cero.
As una gasolina que exhibe las mismas propiedades antidetonantes que una mezcla de 80%
de isooctano y 20% de n-heptano, se reporta como un producto cuyo octano por el Mtodo
de <investigacin o Motor es igual a 80.
La prueba de octano por el Mtodo RON se lleva a cabo en un motor de pistn y de
relacin de compresin variable, esta determinacin reproduce el desempeo de la gasolina
bajo condiciones de operacin poco severas a bajas revoluciones por minuto (circulacin
urbana).
Por otro lado, la determinacin del octano por el Mtodo MON establece el desempeo del
combustible bajo condiciones ms severas, esto es, alta velocidad y temperatura; es el
comportamiento esperado del carburante cuando el automvil transita en una carretera.
El equipo usado en la determinacin del octanaje por el Mtodo Motor, as como el
procedimiento de evaluacin, es similar al usado para la determinacin del octanaje por el
Mtodo de Investigacin, slo que en este caso el equipo usado opera a mayor velocidad
(rpm: revoluciones por minuto). Generalmente, el RON es un valor mayor al MON, la
diferencia entre estos dos valores se conoce como sensibilidad.
Internacionalmente se utilizan dos expresiones para reportar esta propiedad, la del octanaje
de una gasolina, que se determina por el Mtodo MON y el llamado ndice de octano, que
se obtiene como promedio el RON ms el MOM, y este ndice permite conocer el
desempeo esperado del combustible bajo cualquier condicin de motor. Este ndice se
reporta como (R+M)/2.
b) Gomas preformadas
Las gomas preformadas de una gasolina son pequeas cantidades de productos de la
oxidacin de olefinas principalmente, que no se evaporan, indican la capacidad de la
gasolina para formar depsitos en el carburador o los sistemas de inyeccin, y esto origina
el atascamiento de las vlvulas por la acumulacin de los depsitos producidos.
Para determinar la capacidad del combustible para producir gomas o depsitos durante su
almacenamiento se utiliza la prueba acelerada del perodo de induccin, el cual se expresa
en horas y equivale aproximadamente al tiempo en meses que el energtico puede ser
almacenado para fines comerciales.
c) Capacidad corrosiva de la gasolina
Para establecer la capacidad corrosiva de la gasolina se determina su contenido de azufre y
la corrosin a la lmina de cobre.
c.1) Determinacin de azufre
En el caso de la determinacin se azufre se tienen dos objetivos, el primero es establecer la
aportacin de emisiones de bixido de azufre, producto de la combustin del energtico y
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el segundo, medir su corrosividad hacia las partes del motor y escape, originada sta por la
combinacin del bixido de azufre con la humedad del aire usado en l combustin al
formar cido sulfuroso y sulfrico.
c.2) Corrosin a la lmina de cobre.
Adicionalmente, la corrosividad se verifica a travs de la determinacin de la corrosin a la
lmina de cobre, sta mide los elementos presentes en el combustible, que en exceso
originan la formacin de depsitos en la cmara de combustin y provocan ataques de
diversas partes del motor.
- 31 -
b) Contenido de aromticos
En la reduccin de las emisiones contaminantes que tambin se debe tomar en cuenta el
contenido de los compuestos aromticos que se encuentran presentes en la gasolina. Parece
ser que sta tiene un gran efecto sobre el impacto de las emisiones contaminantes.
Los estudios realizados a la gasolina han demostrado la relacin entre el contenido de
aromticos y el incremento en las emisiones contaminantes. Algunos aromticos muestran
mayor reactividad atmosfrica y por consiguiente son mas contaminantes que otros, por lo
que es necesario disminuir su contenido actual en la gasolina, a limites que varan de 15 a
20 % vol. Este propsito se consigue reduciendo la temperatura final de la gasolina, ya que
en la fraccin pesada de la misma es donde se concentran en mayor proporcin estos
compuestos.
El benceno es hidrocarburo aromtico txico, que presenta el riesgo potencial de ser
cancerigeno para los seres humanos. En general, los aromticos son muy buenos
contribuyentes de octano y su PVR es baja, de ah que su reactividad atmosfrica directa no
es importante, por que prcticamente no generan emisiones evaporativas; sin embargo, sus
residuos parcialmente oxidados reaccionan fotoquimicamente con los xidos de nitrgeno
(NOX) promoviendo la formacin de ozono, adems de que contribuyen en el incremento
de partculas en las emisiones.
c) xidos de nitrgeno (NOx)
La tendencia a formar xidos de nitrgeno debe ser controlada, y es conveniente que
disminuya, ya que los xidos de nitrgeno (NOx) son responsables de la formacin de
oxidantes fotoqumicos como el ozono.
Los xidos de nitrgeno se forman principalmente como productos de una reaccin
secundaria que combinan el oxgeno y nitrgeno presentes en el aire. La cantidad de xidos
de nitrgeno (NOx) que se produce esta en funcin del tiempo y de la temperatura a la que
el aire es expuesto durante el proceso de combustin, la exposicin del tiempo no puede
ser controlada, pero la temperatura de la combustin puede ser influenciada por la
formulacin de la gasolina.
Una manera para determinar la tendencia de la gasolina a producir xidos de nitrgeno es
comparar su temperatura de flama terica en las combustin, bajo condiciones adiabticas
y estequiomtricas; el clculo asume que todo el calor de la combustin producido por la
gasolina va totalmente en el producto gas cuando la gasolina es mezclada con la cantidad
estequiomtrica de aire.
Los aromticos tienen los ms altos potenciales de temperatura de flama, y las olefinas,
parafinas, teres y alcoholes tienen ms bajos potenciales, lo que sugiere que stos debern
generar una menor cantidad xidos de nitrgeno (NOx) que los hidrocarburos durante el
proceso de combustin.
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1989
%vol
22
8
60
10
100
En lo que a nuestro pas respecta, la eliminacin del plomo en las gasolinas se inicio en
1982 (Figura II.1)
e) Compuestos oxigenados.
Actualmente se esta promoviendo se esta promoviendo la utilizacin de compuestos
oxigenados, conocidos por su habilidad para reducir las emisiones de monxido de carbono
(CO) e hidrocarburos totales (HC). En nmero considerable de zonas urbanas se han
implementado programas para mejorar la calidad del aire, aprovechando las ventajas de
estos compuestos en la formulacin de gasolina.
Los compuestos oxigenados, teres y alcoholes en su mayora contienen oxgeno, detal
manera que uno de sus efectos se debe a que propician una mejor distribucin de este
elemento oxidante en la gasolina, facilitando la combustin ms uniforme. Tambin por su
sola presencia acta como diluyente de los aromticos y olefinas de la base de
hidrocarbrica de la gasolina, adems de su importante contribucin de octano a la mezcla.
f) Uso de aditivos
Los aditivos se seguirn promoviendo en su utilizacin principalmente por su detergencia,
para el limpiado de los depsitos y su control.
Los aditivos tienen adems otras funciones que pueden ser muy especificas, como las que
se involucran en el control de las emisiones contaminantes. Dentro de stas se incluyen
- 33 -
proteccin a la corrosin, por al ataque qumico por componentes, como el agua u oxgeno
disuelto. La antidetonancia puede prevenir varias reacciones indeseables que pueden formar
perxidos, cidos y gomas, y adems pueden ser utilizados en otras ocasiones de acuerdo a
necesidades especiales, tales como desactivacin del metal y lubricacin de la gasolina.
g) Formulacin de gasolinas
En los centros productores de gasolina permanentemente se efectan cambios en la
formulacin de gasolinas para mantener actualizada su calidad, asegurando su eficiencia y
desempeo en los motores de combustin interna, manteniendo al mismo tiempo las
emisiones evaporativas y txicas al mnimo nivel.
Las gasolinas reformuladas se preparan haciendo mezclas de hidrocarburos bajo las
siguientes premisas:
II.4 Aditivos
Durante la poca posterior a la segunda guerra mundial se dio una serie de evoluciones
cientficas y tecnolgicas las cuales beneficiaron a diferentes reas industriales.
En el rea de los combustibles, se descubri que al agregar un aditivo qumico a las
gasolinas stas mejoraban sustancialmente el octanaje o poder antidetonante . De esta
forma se podan utilizar gasolinas mas baratas al agregarles algn tipo de aditivo. Claro que
la percusin de estas sustancias trajo grandes beneficios pero tambin algunos problemas.
Tipos y caractersticas de los aditivos
Los aditivos que se emplean en la gasolina desempean un papel muy importante: por el
uso de compuestos que mantienen la relacin aire-combustible, y por el uso de compuestos
que estimulan la combustin. Entre los primeros estn los detergentes, anticongelantes,
inhibidores de oxidacin y corrosin, y dispersantes. Entre los segundos estn los
antihumo, antiestticos, biocidas, emulsificantes y mejoradotes de octano.
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Detergentes
Evitan la formacin de depsitos en el carburador, lo que impide el buen funcionamiento de
las espreas. Desde el punto de vista fisicoqumico no actan como detergentes, pues
carecen de fase oleica e hdrica, sino ms bien como formadores de una pelcula protectora
que evita el depsito de componentes que al degradarse ensucian al motor.
Aditivos antihielo
Son tiles para el buen funcionamiento del carburador cuando entra el aire a el carburador
va saturado y con el vaco se forman cristales. Estos aditivos tienen en su molcula una
parte hidroflica y otra lipoflica, la primera captura los cristales y la segunda los une al
combustible. Los ms usados son alcoholes, teres y cidos orgnicos.
Abatidores del punto de congelacin
Se emplean para que las ceras y parafinas se disuelvan ms en el seno del combustible. Los
que ms se han usado son compuestos polimricos.
Antioxidantes y anticorrosivos
Son antidesgaste, pueden neutralizar la accin corrosiva, forman una pelcula sobre el
material o ambas cosas.
Dispersantes
Inhiben la formacin de depsitos en las vlvulas de admisin. Actualmente se usa el
poliisobutileno.
Antihumo
Tienen propiedades catalticas de oxidacin para aumentar la eficiencia de la combustin.
Hay derivados organometlicos y orgnicos.
Mejoradores de octano
A partir de los aos 70 se introdujo en el mercado el uso de compuestos de plomo en las
gasolinas, el aditivo fue el tetraetilo de plomo el cual fue utilizado por dos razones
principales: la primera razn era el hecho de alcanzar el octanaje requerido por los motores
con mayor relacin de compresin y la segunda proteger los motores contra el fenmeno
denominado Recesion del Asiento de las Vlvulas de Escape (Exhaust Valve Seat
Recession, EVSR) junto a la labor lubricante que el plomo ejerce en la parte alta del
cilindro (pistn, camisa, segmentos y asientos de vlvula)
- 35 -
Esto llev a la utilizacin del trmino de gasolinas con plomo. Se sigui utilizando el
termino octanaje como medida del poder antidetonante, aun y cuando ahora tena mas
relacin con el contenido de tetraetilo de plomo que con la adicin de gasolinas tipo octano.
Para mejorar la calidad octanal de la gasolina sin plomo, se puede aadir tambin
oxigenados, tales como alcoholes (metanol y etanol) y teres (MTBE y ETBE). En el
proceso de combustin, estas substancias pueden producir formaldehdo, el cual es un
irritante y cancergeno.
El uso de aditivos oxigenados en la gasolina, como los alcoholes, comenz en los aos
veinte cuando se descubri su cualidad de elevar el octano de los carburantes entonces
disponibles. Fue en los aos setenta cuando se volvi a hablar de los alcoholes, cados en
desuso al aumentar el precio del petrleo. Los teres tambin empezaron a usarse por el
mismo tiempo y el empleo de los dos tipos de molculas se ha incrementado y extendido en
muchos pases dado que los refinadores encontraron un producto capaz de aumentar el
octano en tiempos en que el crudo era escaso por asuntos polticos: tambin vieron en ellos
una fuente importante para aumentar el octano cuando muchos pases, entre ellos Mxico,
iniciaron una campaa para desaparecer el tetraetilo de plomo de las gasolinas vendidas.
Desde el punto de vista econmico, los compuestos oxigenados han tenido un papel
importante en estabilizar los precios del mercado del petrleo.
Otro aditivo comn ahora en las gasolinas es MTBE, es la abreviacin de metil terbutil
ter, es, sin muchas explicaciones una molcula creada a partir de una variedad de alcohol
llamado metanol. Este compuesto se agrega a la gasolina por las siguientes razones:
Mejora el octanaje. Acta como un oxigenante, al agregar oxigeno a la reaccin qumica
cuando se quema la gasolina reduce la cantidad de gases y mezclas de hidrocarbonos no
quemados. Tambin al agregar un tomo de oxigeno al txico monxido de carbono lo
convierte en bixido de carbono que no daa la salud, aunque ahora se ha descubierto que
contribuye al efecto invernadero.
El compuesto mas probable para reemplazar al MTBE es el etanol, es una variedad de
alcohol mas costosa de producir que el MTBE pero no representa un peligro cancerigeno.
Antiestticos
Evitan la formacin de zonas de alta densidad elctrica, producida por el flujo de lquidos
de baja conductividad elctrica. Para estos se utilizan los naftalenos metlicos o las sales de
poliamidas de fosfato.
Biocidas
Impiden el crecimiento de bacterias en la gasolina. El tetraetilo cumple con esta funcin.
Emulsificantes
Se usan teres y derivados etoxilados, o bien agua, que ayuda a bajar la densidad en 1%
como mximo.
- 36 -
cinco tomos de carbono (C5), gasolina y aceite cclico ligero. Esta gasolina cataltica tiene
un octano de aproximadamente 90 puntos RON, por lo cual es un excelente componente de
la mezcla final, salvo por su contenido de azufre que tambin es alto y limita su proporcin
en la gasolina final en funcin del valor lmite especificado para este contaminante.
A raz de la eliminacin del plomo como incrementador de octano en las gasolinas, se tuvo
la necesidad de buscar otros compuestos que cumplieran tal funcin y fue as como llegaron
a formar parte de las gasolinas los compuestos oxigenados llamados teres.
La produccin de estos compuestos, es relativamente sencilla en virtud de que la materia
prima para producirlos se obtienen del proceso FCC.
Las olefinas C4 se hacen reaccionar con metanol y obtenemos el ter metil terbutlico mejor
conocido como MTBE, el cual tiene 118 octanos RON y 102 octanos MON. Por su parte
las olefinas C5 se reaccionan tambin con metanol, producen el ter metil teramlico
conocido ms comnmente como TAME, el cual tiene el mismo nmero de MON que el
anterior y un RON de 115.
Con la finalidad de producir gasolinas que contaminen menos el ambiente, se han instalado
plantas de alquilacin, en las cuales la carga son las olefinas C4 que no reaccionaron en la
planta de MTBE y una corriente de isobutano que proviene tambin del proceso FCC. El
alquilado producto puede tener un nmero de octano de 9091 RON y 8889 MON. Por otra
parte, con la finalidad de aprovechar de manera ptima los hidrocarburos, se han instalado
unidades isomerizadoras de parafinas de cinco (C5) y seis tomos de carbono (C6) las cuales
producen otra buena corriente para ser utilizada en la preparacin de las gasolinas finales.
Con las corrientes mencionadas, se formulan las gasolinas finales que Petrleos Mexicanos
pone a la venta en las Estaciones de Servicio y la proporcin en que participan depende de
las caractersticas de las mismas, as como de las especificaciones que deben cumplir las
gasolinas finales entre las cuales son dignas de mencin, el nmero de octano, la presin de
vapor, el contenido de azufre, de aromticos, de olefinas y temperatura final de ebullicin.
La gasolina puede obtenerse por diferentes procedimientos, cada uno de los cuales le
imparte ciertas caractersticas, los ms importantes se describen a continuacin.
II.5.1 Destilacin primaria del crudo y destilacin a vaco.
La gasolina primaria se obtiene por la destilacin fraccionada del petrleo crudo y
constituye la fraccin que destila entre los 40 y 200C, es un lquido voltil incoloro con un
olor caracterstico.
Para lograr lo anterior, el petrleo crudo es calentada hasta los 340C y se introduce en una
torre fraccionadora, separndose en las siguientes fracciones principalmente: gases, nafta
ligera, nafta pesada, turbosina, querosina, gasleo ligero, gasleo pesado y residuo
atmosfrico.
- 38 -
Las fracciones de nafta obtenidas por esta operacin, son tambin llamadas naftas vrgenes,
por el hecho de que viene del fraccionamiento del petrleo crudo por una destilacin
atmosfrica: la calidad y composicin de ambas naftas depende del tipo y caractersticas
del petrleo crudo destilado.
La principal diferencia que presentan estas naftas entre s, es en sus propiedades, como el
peso especfico, volatilidad de sus componentes, calidad antidetonante, etc., como reflejo
de su diferente composicin qumica.
La fraccin de nafta ligera tiene usualmente la suficiente calidad para ser utilizada como
componente de la gasolina comercial no reformulada, siendo innecesario el uso de otros
tipos de proceso de refinacin, mas que el necesario para reducir o eliminar impurezas
indeseables.
La fraccin de nafta pesada es catalticamente reformada para aumenta su calidad y as ser
incorporada en la mezcla final.
La fraccin de crudo que no pudo ser destilada a presin atmosfrica (residuo atmosfrico)
se somete posteriormente a una destilacin a vaco, en donde se obtiene los gasleos
ligeros y de vaco, que junto con el gasleo pesado primario, constituyen la alimentacin a
las unidades de desintegracin cataltica. Tambin se obtiene un residuo de vaco que se
destina a la elaboracin de combustoleo y asfaltos principalmente.
II.5.2 Reformacin cataltica
El proceso de proceso de reformacin cataltica es de vital importancia en la mayora de las
refineras. El objetivo del proceso es mejorar la calidad de naftas provenientes de la
destilacin primaria y otros procesos, obteniendo un componente de mezcla para la
reformulacin de combustibles para motores de alta relacin de compresin, con mayores
requerimientos de octano, mediante la promocin cataltica orientada a grupos especficos
de reacciones qumicas.
La carga tpica de una unidad de reformacin cataltica contiene parafinas de C6 a C11,
naftenos y aromticos. El objetivo del proceso de reformacin es producir aromticos a
partir de los naftenos y las parafinas para aumentar el octano del producto.
Las naftas provenientes de diferentes tipos de crudo varan considerablemente en cuanto a
su facilidad de reformacin. Esta facilidad de reformacin esta determinada principalmente
por la cantidad de diferentes tipos de hidrocarburos (parafinas, naftenos, aromticos) que se
encuentran contenidos en la nafta. Los hidrocarburos aromticos pasan por la reformadora
bsicamente inalterados. La mayora de los alquilciclopentanos reaccionan a ciclohexanos
que rpida y eficientemente se transforman a aromticos al mismo tiempo que los
ciclohexanos originalmente presente, pero las parafinas son ms difciles de convertir. La
conversin de parafinas a aromticos es la reaccin ms lenta.
El principio del proceso consiste en hacer pasar la mezcla de hidrocarburos e hidrgeno
sobre un catalizador formulado a base de metales nobles soportados en gama de almina
halogenada. Las condiciones de operacin en el reactor normalmente varan entre los
- 39 -
- 40 -
II.5.4 Alquilacin
La gasolina de alquilacin que tiene un alto octano, proviene de la reaccin entre el
isobutano y butileno C3-C4=.
La mayor parte de estos compuestos proviene de la planta de FCC; stos se ponen en
contacto con cido fluorhdrico o sulfrico; el calor producido por la reaccin se elimina
con agua fra, y el producto pasa a un separador donde el cido es recuperado y recirculado
al reactor, y se separan el alquilado, n-butano e isobutano, que se recirculan al proceso.
Durante la operacin normal de la planta la pureza del cido es mantenida
regeneracin interna.
por
II.5.5 Isomerizacin
El octano de la gasolina primaria (C5-180C) puede mejorarse utilizando un proceso de
isomerizacin, para convertir las parafinas normales en sus ismeros. Esto da lugar a un
incremento significativo en el octanaje, ya que por ejemplo, el n-heptano tiene un octano de
61.7 y el isopentano de 92.3. En una etapa de isomerizacin, el octano de la gasolina
primaria puede incrementarse de 70 a 84. El catalizador utilizado en isomerizacin es
similar al de platino utilizado en la reformacin cataltica, pero las condiciones son mucho
menos rigurosas y solamente se utiliza un reactor. Para mantener alta actividad cataltica, se
aade continuamente un iniciador cataltico, tal como cido clorhdrico, pero la
desactivacin del catalizador tiene lugar tan lentamente que no es necesaria su
regeneracin, excepto para largos intervalos de operacin(generalmente mayores de un
ao). Para minimizar el depsito de carbn sobre el catalizador se utiliza una atmsfera de
hidrgeno, aunque el consumo de hidrgeno es despreciable.
El nmero de octano del producto se puede adicionalmente incrementar alrededor de 3
unidades, mediante el fraccionamiento del efluente del reactor, para separar y reciclar la
fraccin de n-pentano. La conversin de n-pentano en el equilibrio flucta alrededor del
77% a isopentano; reciclando el n-pentano se puede alcanzar de 95-98% del isopentano, y
se puede obtener un producto con un octanaje global ms alto. Si se instala una columna de
fraccionamiento adicional que permita el reciclaje de n-pentano, puede obtenerse una
mejora adicional de 4 unidades.
Las condiciones tpicas de operacin en el proceso de isomerizacin, fluctan en los
siguientes intervalos: temperatura del reactor 120-175C; presin 250-400 psig; relacin
molar hidrgeno/hidrocarburo 2:1. Los rendimientos varan con las propiedades de la carga
y con la severidad de operacin, pero generalmente son superiores de 98% en peso.
En la tabla II.3 se presenta un resumen de los procesos descritos anteriormente, en donde
se muestra la funcin de cada uno de ellos, as como las tendencias e importancia de los
mismos en la reformulacin de gasolinas.
- 41 -
Tabla II.3
Resumen de los principales procesos de produccin de gasolinas
Proceso
Funcin
Tendencias e importancia
Desintegracin cataltica
Reformacin cataltica
Alquilacin
Isomerizacin
- 42 -
DIAGRAMA DE PROCESO DE LA REFINACION DEL CRUDO PARA OBTENER GASOLINA (REF. DE TULA)
Oximer
Gasolina
Destilacin
Atmosfrica
No. 1
No. 2
Estabilizadora
de gasolina
No.1
No.2
Gasolina
estabilizada
Kerosina ligera
Hidro de
intermedio
s
U700-1
U700-2
U800-1
U800-2
Kerosina pesada
Crudo
mezcla
Hidro de
gasolinas
U400-1
U400-2
Gasleo ligero
Hidro diesel
profunda
Residuo
Destilacin
Al Vaco
No.1
No.2
Gasleos
de vaco
Gas
Gas
Gasolina
Reformadora
de gasolina
U500-1
U500-2
Gasolina
Kerosina
Isobutano
Turbosina
Gasleos hidro de
gasleos
Pemex Diesel
Gasleo
Pemex Magna
Pemex Premium
Gas
Propano
Fracc. de propanopropileno
No.1 y No.2
Butano-butileno
MTBE
Propileno
Alquilacin
Rafinado
MTBE
Metil terbutil ter
Alquilado
Gasolina cataltica
Depentanizadora
No.1 y No.2
Gasolina
TAM
Pentano
TAME
Residuo cataltico
Reductora de
Residuo
viscosidad
Residuo de
vaco
Azufre
Azufre
Tratt. Y Fracc.
de ligeros
Butano
U600-1
U600-2
Gas
Propanopropileno
Cataltica
FCC-1
FCC-2
Ismero
Rafinado
Combustleo
Gasleos
Hidro de
residuos
H-OIL
Asfaltos
- 43 -
Asfaltos
- 44 -
- 45 -
III.1
Generalidades
Metanol
Etanol
Alcohol Isopropilico (IPA)
Alcohol terbutlico (TBA)
Metil Terbutil ter (MTBE)
Metil Teramil ter (TAME)
Etil Terbutil ter (ETBE)
- 46 -
Por ejemplo al disociarse la molcula del alcohol presente en la gasolina, por un lado dar
lugar a que aumente la presin de vapor en la mezcla y por el otro lado dar lugar a la
formacin de agua.
En los alcoholes que presentan una estructura pequea o un nmero bajo de carbonos, la
polaridad molecular es mucho mas fuerte, mientras que los alcoholes que cuentan con
una estructura de carbones ms larga, se presenta una menor afinidad polar.
III.1.2 teres
Los teres que son utilizados como sustitutos por componentes de la gasolina son los
siguientes:
III.2
Las propiedades fsicas y qumicas de los alcoholes y de los teres que pueden ser
utilizados como componentes de la gasolina y que fueron mencionados anteriormente
sern descritas en este capitulo.
El hecho de comprender las propiedades de los alcoholes y de los teres y sus efectos en
las mezclas con hidrocarburos es fundamental para comprender cmo es que estos
compuestos pueden ser utilizados como componentes de la gasolina.
Las caractersticas qumicas que diferencian a la gasolina constituida tan solo de
hidrocarburos, de la constituida por compuestos oxigenados tales como los alcoholes y
los teres, es la presencia de oxgeno en la molcula. La frmula y las propiedades de
algunos compuestos oxigenados son mostradas en la tabla III.1 adems de las
propiedades de la gasolina para ser tomada como referencia.
- 47 -
Tabla III.1
Propiedades de los compuestos oxigenados y de una gasolina comercial
Metanol
Etanol
TBA
MTBE
TAME
Gasolina
Compuesto
CH3OH C2H5OH
(CH3)3
(CH3)3
(CH3)2
C4-C12
Frmula
COH
COCH3
(C2H5)
COCH3
32.4
46.07
74.12
88.15
102.18
100-105
Peso Molecular
Comp., % Peso
37.5
52.2
64.8
68.1
70.5
85-88
Carbono
12.6
13.1
13.6
13.7
13.8
12-15
Hidrgeno
19.9
34.7
21.6
18.2
15.7
0
Oxgeno
Peso esp. 60/60F
0.796
0.794
0.791
0.744
0.77
0.72-0.78
148
173
181
131
187
80-437
Punto de eb., F
31
18
9.5
8
1
8-15
PVR,psi
108
115
100
110
105.5
80-98
Octano
Mx. conc.,%vol
9.7
10
16.1
15.0
16.7
3.7
3.7
3.7
2.7
2.0
Mx. con., %p
Los compuestos oxigenados difieren sustancialmente de los hidrocarburos en parmetros
que son importantes para la elaboracin de la gasolina, tales como, que la cantidad de
oxgeno requerido para llevar a cabo la combustin de un hidrocarburo que presenta en
su molcula es menor que la cantidad necesaria para llevar a cabo la combustin de un
hidrocarburo que no presente oxgeno en su molcula, los volmenes de productos que
arroja dicha combustin; son menores como lo muestra la taba III.2 (entre otras las
emisiones contaminantes).
Tabla III.2
Combustin de alcoholes, teres y esteres en el aire
Combustible
Reaccin de combustin
Metanol
Etanol
Alcohol Isopropilico
Terbutil Alcohol
MTBE
TAME
Gasolina
Acetato de etilo
Acetato de butilo
- 48 -
- 49 -
en n-hexano por arriba de los 100F, pero una temperatura de 40F slo cerca de un 3% se
disuelve.
Los compuestos oxigenados se disuelven menos eficazmente en hidrocarburos
parafnicos, que en hidrocarburos aromticos, ste es un factor importante a tomarse en
cuenta por dichas mezclas de hidrocarburos con compuestos oxigenados; para
ejemplificar lo anterior se presenta el caso de la solubilidad que tiene el metanol a
distintas concentraciones de compuestos aromticos en la gasolina y a distintas
temperaturas, como lo muestra la tabla III.4.
Tabla III.4
Solubilidad del metanol en gasolina
Solubilidad del metanol, %vol
Aromticos en la gasolina, %vol
-10 a 0F
32 a 37F
16
2-3
5-10
28
5-10
15-12
31
5-10
>50
42
>50
>50
Temperatura mnima a la cual el 10%
Composicin de la gasolina
del metanol se disolver , F
Saturados
100
65
43
20
Aromticos
21
2
78
Olefinas
14
55
2
88
44
20
4
- 50 -
III. 3
- 51 -
Como combustible para vehculos, el metano ha probado proveer una mayor aceleracin,
al tiempo de tener menos riesgos de incendio. Sin embargo, el principal inters del
metanol para la produccin de combustibles alternativos radica en que es precursor del
metilo-terbutil-ter (MTBE), sustancia utilizada para reformular las gasolinas y disminuir
la produccin de ciertos contaminantes. De hecho el crecimiento del mercado del metanol
est fuertemente ligado al uso del MTBE, mismo que observa una disminucin a 3.5%
anual luego de haber alcanzado hasta 18.5% entre los aos de 1992 a 1997.
Esencialmente todo el metanol que est presente en el mundo, es producido de gas
natural, pero adems existe la tecnologa para lograr su manufactura a partir de carbn
mineral, deshecho de celulosa, o de la mayora de los diferentes tipos de biomasa. En la
produccin del metanol, la alimentacin pasa primero a ser preparada, seguida por una
sntesis del gas.
Esta sntesis del gas se hace reaccionar sobre un lecho cataltico a una presin y
temperatura adecuadas para producir el metanol. El metanol entonces pasa a ser secada y
purificado.
El gas natural requiere una pequea preparacin para producir la sntesis del gas. Otros
tipos de alimentaciones, incluyendo el carbn mineral, tienen que ser preparadas, molidas
y pulverizadas antes del paso de la sntesis del gas.
Otras alimentaciones de gas natural contienen azufre que debe ser removido de la sntesis
del gas, s el gas natural contiene poco azufre, no ser necesario removerlo para utilizarlo
como alimentacin.
III.3.1.2 Etanol
El etanol siendo considerado como el biocombustible ms prometedor, a pesar de haber
sido utilizado desde hace muchos aos y constituir la base del primer programa de
energa renovable en el mundo (Programa Alcohol de Brasil). Par su obtencin se utilizan
materias primas ricas en celulosa, hemicelulosa y lignina que deben ser sometidas a un
petratamiento que permita obtener azcares como xilosa y glucosa libres. Dichos
azcares son sometidos a fermentacin para la obtencin del etanol, mientras que la
lignina puede ser quemada o utilizada en la produccin de otros productos qumicos
(como catalizadores para la industria del papel).
A pesar de que la produccin del etanol ha acompaado al hombre desde sus orgenes, se
estn dando cambios tecnolgicos importantes para permitir su uso extensivo como
combustible. Entre ellos se pueden anotar la bsqueda de nuevas fuentes de materia
prima. En efecto como se haba sealado en los Estados Unidos, la produccin de etanol
se realiza a partir del maz mientras que en Brasil se utiliza azcar. Ambas naciones estn
tratando de aprovechar todas las posibilidades de ka biomasa, especialmente de aquellas
cuya disposicin puede constituir n costo negativo de la produccin. En los estados
unidos se han patentado incluso diversos mtodos de la conversin de la biomasa de
desecho en etanol (US5821111).
- 52 -
Este cambio, aparentemente trivial, constituye un reto mayor por que la biomasa tiene
diferentes caractersticas dependiendo de su origen, mismas que deben tomarse en cuenta
en los procesos para la produccin del etanol. Se presenta el problema de que los mtodos
qumicos utilizados hasta ahora consumen mucho tiempo, por lo que se encuentran en
desarrollo algunos mtodos rpidos de anlisis de biomasa que permitan evaluar su
desempeo en los procesos de conversin. En el NREL (Nacional Renewable
Laboratory) se trabaja con una tecnologa basada en espectrofotometra de masa de haces
moleculares (molecular beam mass espectrometer) e incluso se ha diseado ya un
instrumento porttil para realizar caracterizaciones de biomasa en cualquier laboratorio o
planta piloto.
Se ha encontrado tambin que el pretratamiento de ciertos tipos de biomasas, o sea su
conversin azcares simples, puede verse dificultada por la presencia de sales minerales
o inhibirse cuando los azcares llegan a altas concentraciones. Tomando en cuanta que la
conversacin efectiva de celulosa es crtica para el desarrollo de las tecnologas para la
produccin de etanol, el NREL de los Estados Unidos desarroll el procesos de
fermentacin y sacrificacin simultanea (SSF), mediante el cual ciertos tipos de hongos
pueden hidrolizar la celulosa y la hemicelulosa al tiempo de producir etanol (patente
US5100791).
Dichos procesos, sin embargo, han sido desplazados por la hidrlisis cida (desarrollada a
nivel comercial por la empresa Arkenol de los Estados Unidos) y por hidrlisis con vapor
(desarrollada por la empresa Convertech Ltd de Nueva Zelanda). La primera de stas se
perfila como la que ha logrado mayores avances tecnolgicos, desarrollando su primera
planta de produccin de etanol a nivel comercial (con una capacidad de 12.6 millones de
galones por ao) en 1997. Debe sealarse que entre otros planes de expansin de Arkenol
est el penetrar al mercado mexicano, as como el de otros pases de Amrica Latina.
En estos momentos es posible observar que los avances tecnolgicos ms importantes
para la produccin de etanol se llevan al cabo en dos vertientes: la primera constituida
por el desarrollo, mediante tcnicas de ingeniera gentica, de microorganismos capaces
de realizar los procesos de hidrlisis y fermentacin a gran velocidad y aprovechando una
gran variedad de materia primas (patentes US05807722 y US05593886). La segunda
consiste en el diseo de reactores adecuados para efectuar el procesos de conversin de
biomasa en las condiciones mas adecuadas (patentes US05733758).
Mas del 90% del combustible etanol es producido del maz, el 10% restante es producido
de otros granos, tales como la cebada y los desperdicios del azcar.
El etanol es producido por medio de dos procesos a los que se les denomina molido en
seco y molido hmedo
En el segundo, a diferencia del primero, se agrega agua en el paso de molido o trituracin
de los granos. La opcin entre escoger uno u otro de los procesos depende en gran parte
por la opcin de producir otros productos que pueden ser utilizados en el mercado.
- 53 -
Los mayores coproductos del proceso de molido en seco son productos que pueden ser
utilizados como el alimento para animales, mientras que el proceso de molido en mojado
uno de los principales coproducos es el aceite de maz.
Despus del molido, los almidones del maz son convertidos por enzimas (levaduras) en
azcares, ya en los pasos siguientes los productos anteriormente mencionados son
separados y secados.
III.3.1.3 Otros alcoholes
El alcohol Isoproplico es producido por la hidratacin del propileno. Esencialmente todo
alcohol isoproplico que se produce en Norteamrica es utilizado como alimentacin para
la produccin de acetona como un solvente. Su precio es usualmente demasiado para ser
utilizado como un componente de gasolina.
El terbutil alcohol es producido por la hidratacin directa de isobuteno, pero actualmente
no hay mercado para este compuesto para que sea utilizado como un componente de la
gasolina, por lo tanto, todo el terbutil alcohol disponible en el mercado est siendo
convertido a isobuteno para que sea utilizado en la produccin de MTBE.
III.3.2 Procesos de obtencin de los teres
III. 3.2.1 Ter Amil Metil ter (TAME)
La carga para la formacin del TAME se compone principalmente de los amilenos (1metil-1-buteno y 1-metil-2-buteno), presentes en la fraccin ligera de la gasolina de la
unidad de FCC (desintegracin cataltica).
La alimentacin (hidrocarburos olefnicos C5 y pequeas cantidades de C3 y C4s), es
primeramente fraccionada para separar a los C5 de los C6 e hidrocarburos ms pesados.
Estos ltimos pasan a la mezcla de la gasolina directamente.
Los C5 son mezclados con el metanol y se alimentan al reactor, donde pasa a travs de un
lecho cataltico en donde se promueve la reaccin para formar el ter. El efluente lquido
del reactor es dividido en dos corrientes, una de stas pasa a una columna de destilacin,
donde el TAME es separado del isoamileno que se produce en la reaccin y de los
pentanos que no reaccionaron. Estos pentanos que no reaccionaron son recirculados al
reactor, la otra corriente es alimentada a la unidad de mezclado de gasolina o pasa a
travs de una unidad para remover el metanol que no reaccion.
El equipo consiste de una columna de extraccin en donde al entrar el efluente del
reactor, ste , de acuerdo a su porcentaje de metanol, se desplaza ya sea hacia arriba o
hacia abajo del extractor.
- 54 -
- 55 -
- 56 -
Propiedades fsicas
Los steres pueden participar en los enlaces hidrogenados como aceptadores de los
enlaces de hidrgeno, pero no pueden participar como dadores de enlaces de hidrgeno, a
diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad de participar en los enlaces
de hidrgeno les convierte en ms hidro-solubles que los hidrocarbonos de los que
derivan. Pero las limitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que
los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de ceder su enlace de
hidrgeno ocasiona el que no puede formar enlaces de hidrgeno entre molculas de
steres, lo que los hace ms voltiles que un cido o ter de similar peso molecular.
Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de un ster por agua y
tambin pueden ser descompuestos por cidos o bases fuertes. Como resultado, se
descomponen en un alcohol y un cido carboxlico, o una sal de un cido carboxlico.
Propiedades qumicas
En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un enlace sencillo, ya sea
entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando
as el alcohol o uno de sus derivados. La saponificacin d los steres, llamada as por su
analoga con la formacin de jabones a partir de las grasas, es la reaccin inversa a la
esterificacin: Los steres se hidrogenan ms fcilmente que lo cidos, emplendose
generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se condensan
entre s en presencia de sodio y con las cetonas.
Volatilidad
La polaridad de las molculas del ster las hace ser atradas a una otra y esta atraccin
intermolecular requiere ms energa (calor) para los steres transferir de un lquido a un
estado gaseoso. Por lo tanto, en un peso molecular o una viscosidad dado, los steres
exhibirn una presin ms baja del vapor que traduzca a un punto de destello ms alto y a
un ndice ms bajo de la evaporacin para el lubricante. Generalmente discurso, ms
acoplamientos del ster en un ster especfico, el ms alto su punto de destello y el ms
bajo su volatilidad.
- 57 -
Lubrificidad
La polaridad tambin hace las molculas del ster ser atrada a las superficies
positivamente cargadas del metal. Consecuentemente, las molculas tienden para
alinearse en la superficie del metal que crea una pelcula que requiera la energa adicional
(carga) penetrar. El resultado es una pelcula ms fuerte que traduce a una lubrificidad
ms alta y a un consumo de energa ms baja en usos del lubricante.
Detergencia/Dispersin
La naturaleza polar de steres tambin les hace buenos solventes y dispersores. Esto
permite que los steres solubilicen o dispersen los subproductos de la degradacin del
aceite que se pudieron depositar de otra manera como el barniz o lodo, y los traduce a una
operacin ms limpia y a solubilidad aditiva mejorada en el lubricante final.
Solubilidad
Los steres son solubles en los disolventes orgnicos ms utilizados como alcoholes,
teres, alcanos clorados e hidrocarburos aromticos. La gran mayora de ellos son
solubles en el agua debido a que su polaridad es alta y a que forman en laces de
hidrgeno con el agua.
stos se utilizan tambin como disolventes en las reacciones orgnicas ya que
proporcionan el medio de reaccin polar sin grupos O-H o N-H que puedan donar
protones o actuar como nuclefilos.
Biodegradabilidad
Mientras que es estable contra la interrupcin oxidativa y termal, el acoplamiento del
ster proporciona un sitio vulnerable para los microbios para comenzar su trabajo de
biodegradar la molcula del ster. Esto traduce a las tarifas muy altas de la
biodegradabilidad para los lubricantes del ster y permite que ms productos
ambientalmente amistosos sean formulados.
Usos recientes de los steres
Los steres se han utilizado con xito en la lubricacin por ms de 50 aos y son la
accin preferida en muchos usos severos donde sus ventajas solucionan problemas o
traen valor. Los steres se han utilizado exclusivamente en lubricantes del motor de jet
por todo el mundo por ms de 40 aos de debido a su combinacin nica de la fluidez de
la baja temperatura con la operacin de alta temperatura limpia. Los steres son tambin
la accin preferida en los lubricantes sintticos nuevos de la refrigeracin usados con los
refrigerantes del reemplazo de CFC. Aqu la combinacin de la ramificacin y la
polaridad hacen los steres miscibles con los refrigerantes de HFC y mejoran
caractersticas de funcionamiento bajas y de alta temperatura.
- 58 -
- 59 -
- 60 -
Los
excesos de oxigenados causarn
polimerizada y BTX.
grandes emisiones de xidos de nitrgeno
Sirve como un diluyente en el tanque de
(NOx).
la gasolina reduciendo los niveles de
La produccin de oxigenados consume
olefinas, aromticos y benceno.
energa y emite dixido de carbono (CO2)
Permite una reduccin de la cantidad de
adicionado al calentamiento global.
reformado en el tanque de la gasolina y/o
La
adicin de oxigenados existente en el
menor severidad en la operacin.
tanque de la gasolina causar un exceso
de gasolina.
El metanol y el etanol fueron los primeros oxigenados usados en gasolina por su
disponibilidad y uso previo en situaciones especiales. Estos alcoholes fueron
gradualmente reemplazados con varios teres. Estos teres han desarrollado ofertas
superiores de mezclado y caractersticas de combustin comparado con los alcoholes.
- 61 -
Tabla IV.2
Resumen de las propiedades relevantes de los oxigenados para mezclas de gasolinas
Octano
(R+M)/2
PVR
(psi/kPa)
MTBE
109
TAME
105
ETBE
110
TAEE
100
DIPE
105
Etanol
113
Isopropanol
(NA)
8-10
55.1-68.9
3-5
20.7-34.5
3-5
20.7-34.5
0-2
0-13.8
4-5
27.6-34.5
17-2
117.2-151.6
(NA)
Metanol
116
TBA
101
50-0
344.6-413.6
10-15
68.9-103.4
(NA)
Punto de
ebullicin
(F/C)
131/55
Gravedad
especifica
Contenido
de oxigeno
(% peso)
18.2
Equivalencia
de MTBE
0.74
Solubilidad
en agua
(% peso)
4.3
Oxigenado para 2%
y 2.7% en peso de
O2 (% peso)
11.0/14.9
187/86
0.77
1.2
15.7
0.86
12.7/17.1
161/72
0.77
1.2
15.7
0.86
12.7/17.1
214/101
0.76
(NA)
13.8
0.76
11.7/15.7
155/68
0.73
0.2
15.7
0.86
13.2/17.8
173/78
0.79
(I)
34.7
1.91
5.5/7.4
181.4/83
0.79
(I)
26.6
1.46
7.5/10
148/64
0.79
(I)
49.9
2.75
(a)
181/63
0.78
(I)
21.6
1.19
9.3/12.6
Acetato de
87.45*
195/77
0.9
8.7
43.1
2.36
5.5/7.5
etilo
Acetato de
88.6*
(NA)
258.8/126
0.88
0.7
27.5
1.51
7.3/10
butilo
(a) No se indica por que el metanol puede ser mezclado solo con cosolvente como el TBA, por ejemplo: 4.75% vol de metanol y 4.755 de TBA
tiene 3.5% peso de oxigeno en gasolina.
(NA) No hay dato disponible
(I) Infinito
*Valores obtenidos en el laboratorio de motoquimia del IMP, estos valores son de la mezcla de los acetatos nombrados con gasolina comercial.
- 62 -
- 63 -
Alcoholes
2
1.5
Aromticos
Parafinas, teres
y olefinas
0.5
0
0
100
200
300
400
- 64 -
La alta PVR en sus mezclas de los alcoholes es un factor importante a tomarse en cuenta
para la inclusin en las gasolinas con alcohol, una cantidad importante de alto octano y de
compuestos no aromticos, como el butano, se debe de remover de la gasolina.
Por esta razn, el volumen total de la contribucin del alcohol es en gran medida reducido
despus de la correccin para lograr la presin de vapor.
La figura IV.2 ilustra el incremento de la presin de vapor para varios de los compuestos
oxigenados en funcin de su contribucin de oxigeno gasolina. Es importante la
contribucin total de su volumen y de su % peso total para lograr una mezcla que presente
una baja presin de vapor en funcin de su nivel de oxigeno presente.
Como se muestra en la figura IV.3, en las mezclas del metanol y del etanol su ms alta
presencia permitida para contribuir en la mezcla, es de 8% volumen o menos para lograr una
gasolina reformulada.
Por otro lado, lo teres en iguales niveles o mas bajos niveles de oxigeno contribuyen casi al
doble del volumen de los alcoholes.
La contribucin de alto volumen de los teres se logra sin poner en peligro la respuesta de la
gasolina para su manejabilidad en fri o en otro tipo de problemas que podran estar
asociados con dicha constitucin, como pueden ser efectos contrarios por el oxigeno o alto
calor de combustin.
Figura IV.2 Efecto de los compuestos oxigenados sobre el PVR
PVR EN LA MEZCLA DE LA
GASOLINA
13
Metanol
12
11
Etanol
10
MTBE
ETBE
8
0
2
% PESO DE OXIGENO EN LA MEZCLA
- 65 -
Figura IV. 3 Contribucin total de sustitucin por oxigenados en gasolina con baja
PVR
MTBE
16
% VOL EN LA GASOLINA
14
ETBE
TBA
12
10
8
6
Etanol
4
2
0
-2
- 66 -
Como el oxigeno en los teres es derivado de los alcoholes, los teres se han convertido en
la mejor opcin para colocar este elemento dentro de las gasolinas, como el ETBE es
producto del etanol, esto permite al etanol estar en la gasolina en forma de ter.
Los teres tienen ambas propiedades fsicas y termodinmicas que proporcionaran ayuda a
las refineras para lograr una gasolina de bajas emisiones para las zonas de alta
contaminacin por ozono, adems de proveer un alto volumen de compuestos no
aromticos, sin perder el ndice de octano aunque las cantidades de oxigeno sean pequeas.
Existen dos razones por las que el MTBE es el primer ter que llega a ser componente de la
gasolina comercial, la primera por su alto nivel de octano y por esta razn es generalmente
utilizado por las refineras como un sustituto para el uso de los compuestos aromticos y la
segunda, es que es producido de un compuesto relativamente econmico procedente de la
planta FCC (hidrocarburos C4) y el mas econmico de los alcoholes (metanol).
Aunque existen menos experiencias con el TAME en comparacin con los otros compuestos
oxigenados, generalmente sus caractersticas son consideradas similares a las del MTBE. El
TAME es permitido en las gasolinas a niveles aproximadamente mayores del 16.7volumen,
- 67 -
- 68 -
Los alcoholes son ms solubles en agua que los teres y las pruebas realizadas han
concluido que el metanol no incrementa la corrosin normal en las gasolinas que presentan
algn tipo de inhibidor hacia la corrosin.
La compatibilidad con las partes no metlicas son un poco ms difcil de generalizar, la
adicin de los alcoholes y teres pueden cuasar hinchazn o engrosamiento en estos
sistemas no metlicos, la hinchazn puede ser ms severa con el metanol pero relativamente
insignificante con otros alcoholes.
La combinacin del etanol o del MTBE con altos niveles de compuestos aromticos puede
llegar a causar un mayor engrosamiento que cada uno de estos compuestos por si mismos,
las gasolinas pueden contener arriba de un 3.55 % peso de oxigeno dependiendo del tipo de
oxigenado y el nivel.
El etanol tiene la habilidad para absorber el agua, si una mezcla de gasolina-etanol encuentra
la suficiente agua, el metanol y el agua formaran una fase separada que se acomodara en
el fondo del tanque.
- 69 -
En esta grfica se puede observar que la reduccin total de emisiones de una mezcla
tradicional (utilizada en los teres) al 2% peso de oxgeno es comparable a la dilucin en la
gasolina (utilizada en los alcoholes) a un 3.5% peso de oxgeno, y un 2.7% de oxgeno
mezclado de manera tradicional seria esperado para obtener una reduccin mayor en las
emisiones de monxido de carbono (CO) que la dilucin en la gasolina a un 3.5% en peso.
Sucede de similar manera en la reduccin total en las emisiones de hidrocarburos (HC)
Figura IV. 5 Reduccin de las emisiones por la manera de incorporar el oxigeno en la
gasolina
Efecto del nivel de oxgeno presente en las emisiones de monxido de carbono (CO) e
hidrocarburos (HC).
Para poder apreciar los efectos del nivel de oxgeno sobre las emisiones de monxido de
carbono (CO) e hidrocarburos (HC), en la figura IV.6 se presentan los valores compilados
de un numero de pruebas de emisiones reportadas en la literatura. Los resultados de los
automviles incluidos en estas pruebas fueron limitados a los mismos automviles que
consumieron ambos tipos de gasolina, con bajos y altos niveles de oxgeno.
Como puede observarse, el oxgeno introducido en la gasolina presenta un apoyo
significante en el efecto de reducir considerablemente las emisiones de monxido de
carbono (CO).
Las reducciones en las emisiones de monxido de carbono (CO) se beneficia
mayoritariamente con mas altos niveles de oxgeno, el cual es compatible con dinmica de
la combustin en el motor.
- 70 -
Tambin se espera que las emisiones de hidrocarburos (HC) decrezcan, pero lo que es
sorprendente es que esta reduccin con la gasolina de bajo nivel de oxgeno es casi el doble
que con las gasolinas de mas alto nivel de oxgeno.
La mayor diferencia que se muestra en esta figura es que la gasolina que contiene un bajo
nivel de oxgeno es en su mayora mezclas de ter, y la gasolina que contiene altos niveles
de oxgeno es en su mayora mezclas de alcohol. Por la razn anterior parece que los
alcoholes no presentan propiedades tan efectivas como los teres en lo concerniente a las
reducciones de HC no quemado.
Figura IV. 6 Reduccin de emisiones contaminantes vs contenido de oxigeno
- 71 -
Los datos sugieren que el MTBE adicionado en pequeas proporciones puede contribuir
para aumentar las concentraciones de NOx. Pero estudios realizados especifican que al
agregar una cantidad mayor del 2% peso de oxgeno los NOx fueron reducidos.
Sin embargo desde que el MTBE es utilizado en la gasolina como un sustituto de octano en
el lugar de los compuestos aromticos, la produccin total de los NOx de las mezclas de
MTBE a todas las concentraciones presenta menores emisiones que las que presenta la
gasolina constituida puramente de hidrocarburos.
Figura IV. 7 Efecto del MTBE sobre la formacin de xidos de nitrgeno
- 72 -
problemas con este oxigenado. El MTBE es mas soluble en agua que cualquier otro
componente de la gasolina, lo cual lo habilita para esparcirse en el agua rpidamente. Este
oxigenado adems ha sido encontrado con resistencia a la biodegradacin. California en
particular ha experimentado el peligro del uso del MTBE hace algunos aos.
En 1997, el MTBE contamino gran cantidad de agua en California y forzaron al 50% de los
negocios de bebidas a cerrar en Santa Mnica. Mobil fue ordenado a pagar 2.2 millones de
dlares para descontaminacin del agua. Algunos oponentes abogaron para prohibir el
MTBE, pero los legisladores de California votaron en cambio por un intenso estudio de los
efectos en la salud. Despus de continuos estudios la EPA mostr que mientras altos niveles
MTBE pueden ser cancergenos en animales de laboratorio, el riesgo es mas bajo que otras
sustancias que est reemplaza en la gasolina, por ejemplo el benceno y el 1,3 butadieno. El
estudio adems encontr que la deteccin de MTBE en la superficie del agua ha sido
mnima y que mejorando el almacenaje en tanques subterrneos, podra prevenir futura
contaminacin.
Similarmente en estudios en Europa han concluido que el riesgo en el uso comn del MTBE
no sera concerniente en la salud del humano. De acuerdo con los estndares puestos por la
direccin de Estados Unidos de sustancias peligrosas, el MTBE no es considerado
cancergeno.
Tambin se han hecho estudios para determinar los beneficios del MTBE. Un estudio
llevado acabo por la Asociacin de Combustibles Oxigenados demandan que el uso de
combustibles en invierno que contienen MTBE ha frenado la contaminacin por monxido
de carbono de 10 18%. El estudio reviso adems los datos en gran nivel de contaminacin
por ozono comparando reportes desde el verano de 1995 hasta el ao previo. Este mostr un
incremento en el nmero de das cuando las contingencias excedieron el lmite federal de
contaminacin por ozono. En reas donde la gasolina reformulada fue usada, fue de 20%,
puesto que en reas con gasolina convencional fue del 65%. En regiones usando gasolina
con baja PVR fue de 153%. El dato no fue ajustado para eliminar otras influencias o
variables. Se pretende decir que el uso del MTBE sera equivalente a quitar de circulacin
3.5 millones de carros cada da.
b) Etanol
Siguiendo la incidente contaminacin por MTBE en California, el etanol propone cuestionar
a los reguladores ambientales de California (CARB), al hacer del etanol un sustituto ms
viable para el MTBE.
El etanol tiene un contenido de oxgeno del 34.7% peso comparado con el MTBE que tiene
18.2% peso.
El etanol utilizado en la gasolina est especificado en la ASTM-D-4806-98, dentro
de sus caractersticas est el aumentar el octanaje por su poder calorfico que es 3.2% BTU
mayor, pero reduce el rendimiento de combustible en kilmetros recorridos. Su PVR es de
18 Psig y combinado con gasolina, se eleva por lo que afecta la autoignicin.
- 73 -
mezclar las gasolinas. El impuesto incentivo y la PVR permiten tomar un papel decisivo en
el continuo uso del etanol para mezclas en gasolinas.
Reformulacin de gasolinas
Las regulaciones para reformar los combustibles son continuamente determinadas por
sistemas polticos en vez de validar estudios cientficos y anlisis costo-beneficio.
En los ltimos aos se han realizado nuevas regulaciones del azufre en las gasolinas de E.U.,
Europa y como consecuencia en Mxico.
Las nuevas especificaciones de los combustibles de Europa y Canad tal vez sean una seal
para el resto del mundo en la estandarizacin de combustibles y la contaminacin del aire,
ya que ellos bajaron el plazo del pacto para reducir el calentamiento global.
Aunque las refineras deben producir combustibles limpios, hay algunos caminos que
pueden minimizar el riesgo y asegurar que las inversiones de capital sean el mejer camino
de costo-beneficio para cortar la contaminacin. La industria de la refinacin necesita
estudiar costos-beneficio para el control de la contaminacin del aire incluyendo los aditivos
de los combustibles y la designacin de reingeniera. Esto conseguira el mismo resultado
con una pequea inversin comparada con la expansin del programa RFG.
Las regulaciones de la gasolina forzan a las refineras a vender un combustible
qumicamente mas puro que nunca antes, requirindose primeramente alto octano
(especialmente alquilado e isomerizado) y oxigenados. De hecho se requiere menos
contaminacin con altos octanos en las gasolinas, con un promedio de RON y MON del 90.
cada punto de octano mejorado dar en promedio al vehculo un 2% de ahorro de
combustible, sin ningn cambio en la ingeniera del motor. El problema de ozono, los
xidos de nitrgeno (NOx), el monxido de carbono (CO) y el calentamiento global podran
ser resueltos con esta medida.
La gasolina de E.U. contiene menos de 30-50 ppm de azufre para el ao 2007, como las
especificaciones de la calidad del aire son mas rgidas, ms reas optaran por el programa de
Reformulacin de Gasolinas.
En el caso de Mxico, a partir de Octubre del 2006 Pemex inicio la introduccin en el
mercado nacional de combustibles de ultra bajo azufre la cual cumple con la Norma Oficial
Mexicana NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, de especificaciones de los
combustibles fsiles para la proteccin ambiental, publicada en el Diario Oficial de la
Federacin el 30 de enero de 2006.
Pmex detallo que la inclusin de la gasolina Pmex Premium y Pmex Diesel de ultra bajo
azufre implica una inversin adicional para Petrleos Mexicanos de aproximadamente 2 mil
100 millones de pesos al ao.
La nueva gasolina Pemex Premium de ultra bajo azufre contiene 30 partes por milln (ppm)
de contenido de azufre promedio, mientras que el Pemex Diesel de ultra bajo azufre tiene
como mximo 15 ppm.
- 75 -
La introduccin del diesel inici en octubre del 2006 en Ciudad Jurez, Chihuahua, y se
continuar en enero de 2007 en el resto de la zona fronteriza norte para posteriormente
continuar con el resto del pas.
En cuanto a la gasolina Pemex Magna ultra bajo azufre, se suministrar en las zonas
metropolitanas en octubre de 2008 y a nivel nacional en enero de 2009.
- 76 -
las gasolinas junto con la dilucin de los oxigenados, isomerizacin y alquilacin mientras
que la otra mitad sera extrada.
Los alquilados y los ismeros son componentes excelentes pensados para las mezclas, su
disponibilidad es limitada por la capacidad del proceso de refinacin, por otra parte los
oxigenados son un buen suplente.
podran reaccionar para producir ese ster. La parte cida de un ster incluye el grupo
carbonilo y un tomo de hidrgeno, un grupo alquilo o un grupo arilo. La parte alcohlica de
un ster incluye el grupo -OR.
- 79 -
Poder calorifico(MJ/Kg)
35
Alcoholes
30
Esteres
25
20
15
10
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
Temperatura (F)
En la figura IV. 8 podemos observar que el valor del poder calorfico de los esteres es menor
al de los alcoholes por lo que podemos afirmar que los esteres como aditivos en una gasolina
no incrementaran demasiado el calor de combustin y por lo tanto la combustin podra
llegar a completarse con mayor facilidad (por esto se entiende que la combustin no se llega
a realizar al 100%).
Tabla IV. 3 Poder Calorfico de compuestos oxigenados.
Compuesto
Temperaturas (F)
Etanol
Isopropanol
Metanol
Acetato de etilo
Acetato de butilo
173
181.4
148
195
258.8
Poder calorfico
(MJ/Kg)
26.81*
29.35*
19.94*
23.41**
27.59**
Nota:
*Los valores de estos datos fueron extrados de informes tericos
**Los valores de estos poderes calorficos fueron obtenidos por medio de pruebas fsicas en
el laboratorio de Anlisis Fsicos del IMP
- 80 -
A continuacin las hiptesis presentadas sobre el uso de esteres como aditivos dentro de las
gasolinas comerciales se hacen en base a los conocimientos tericos recopilados en este
informe y pruebas fsicas a dos muestras de esteres.
Los esteres utilizados en la elaboracin de las pruebas fsicas y de octanaje fueron el acetato
de etilo y el acetato de butilo, las pruebas fueron realizadas en el rea de Anlisis Fsicos
del IMP para el poder calorfico, y en el rea de Motoquimia del IMP para el ndice de
octano. Para el octanaje se utilizo una mezcla de gasolina comercial (magna) y acetato de
etilo y butilo, las mezclas fueron al 10% de acetato. Los resultados a continuacin se
presentan:
Tabla IV. 4 Valores de octanaje para muestras de esteres obtenidos en forma experimental
Muestra
RON
MON
(RON+MON)/2
Muestra 1 Gasolina
91.5
83.4
87.45
y acetato de butilo
Muestra 2 Gasolina
93.1
84.1
88.6
y acetato de etilo
Muestra 3 Gasolina
90.6
82.3
86.5
sola
ndice de octano (IO)= (RON+MON)/2
Nota: La gasolina utilizada es gasolina magna comercial, teniendo en cuenta que la gasolina
comercial en este pas tiene MTBE como aditivo.
Sabemos que el octanaje es una propiedad aditiva de las sustancias, y es por esta razn que
se pude obtener un valor promedio del octanaje de las sustancias involucradas en las
muestras estudiadas, teniendo as: ndice de octano (IO) de la mezcla= ndice de octano de
la gasolina comercial + ndice de octano del compuesto oxigenado, teniendo en cuenta el
valor de la proporcin en la que fue hecha la mezcla, quedndonos le siguiente expresin:
IO De la mezcla= (IO De la gasolina )(%vol gasolina)+ (IO De ester )(%vol De ester)
Despejando IO Del compuesto oxigenado de la expresin anterior tenemos:
IO De ester=
Sustituyendo los valores obtenidos en las pruebas elaboradas a las mezclas sobre octanaje
obtenemos el valor del ndice de octano para cada compuesto, veamos para el acetato de
butilo.
IO Acetato de butilo =
- 81 -
- 82 -
La mayor cuestin a la que nos enfrentamos al analizar los resultados obtenidos de las
mezclas analizadas es saber si el incremento de octano en ellas se debe solo a la presencia
de los esteres adicionados o si conjuntamente con el MTBE con el que contaban las
muestras hicieron el incremento del ndice, las posibles respuestas a este cuestionamiento
podran ser dadas si se analizaran muestras de gasolinas catalticas y/o de reformacin
extradas directamente de las lneas de produccin de una refinera, actividad que no se
puede llevar acabo por cuestiones de tiempo y de posibilidad de conseguir las muestras
debido a las polticas de las plantas de refinacin de nuestro pas. En las pruebas propuestas
se necesita como mnimo 1 litro de muestra de gasolina cataltica o reformada, y adicionar a
cada litro de muestra la cantidad de ester para que se encuentre en un 10% volumen. Las
pruebas anteriormente mencionadas serviran para reafirmar los valores obtenidos en las
pruebas que se enuncian en la Tabla IV. 4 Y as establecer de manera contundente las bases
de la investigacin a la cual preside esta evaluacin tcnica.
Todo lo anterior habla de las posibles ventajas de la inclusin de esteres en la formulacin
de la gasolinas comerciales, pero cuales son las desventajas que traen consigo estos
compuestos oxigenados.
Desventajas de los esteres como aditivos
As como los steres pueden traer grandes beneficios a las gasolinas, existen una serie de
desventajas.
Algunas de las ms importantes son su volatilidad ya que stos son ms voltiles que los
alcoholes o los teres por la falta de capacidad de ceder su enlace de hidrgeno, esto
ocasiona problemas en el motor ya que puede presentarse el sello de vapor.
Esta situacin se ve tambin marcada en la presin de vapor ya que es baja y por lo tanto
requieren de una gran cantidad de energa para pasar de estado lquido a gas.
Otro factor muy importante y que no esta a favor de los steres es que generan mucho NOx
debido a sus dos molculas de oxgeno y en algunas ocasiones debido a los altos potenciales
de temperatura de flama
IV. 5 El futuro de los compuestos oxigenados
La urgencia en la lucha de los compuestos oxigenados voltiles, gases txicos, NOx, ozono y
radicales libres es altamente dependiente de los responsables de los reguladores del medio
ambiente y la presin de los grupos ambientalistas, as como el trabajo de las relaciones
entre la industria de refinacin y los legisladores, aunque la brecha de los estndares de los
combustibles se limito hacia fines del siglo pasado.
Para el ao 2000 se proyecto que en lo concerniente a la PVR, bajara el butano en la mezcla
de 7 a 5% en vol., los isomeros se incrementaran a un 7% en volumen en la mezcla
resultante, y los aromticos contenidos serian menores al 25% en vol., debido a la baja
calidad de las naftas y el severo control del benceno.
- 83 -
Esta reforma bajara el uso en las mezclas al 30% en vol. de la gasolina FCC que estar
alrededor del 25%.De estos estrictos estndares, solo la alquilacin y el MTBE son
ambientalmente aceptados. En el ao 2000 una combinacin en volumen de los alquilados y
el MTBE representan el 13 a 15% del total de la gasolina y se espera que aumentara del 17
al 20% para el 2005.
El xito de cada componente y las propiedades de cada parte en la mezcla dependen mucho
en la innovacin de la tecnologa. En el rea de reformacion de gasolina, su progreso
depende de las mejoras tecnolgicas que se tengan en la alquilacin y en la eterificacion.
Las excelentes propiedades de la gasolina de alquilacin hacen de este un componente muy
deseable para mezclarlo con la gasolina. Desde el uso del alquilado para diluir los efectos
adversos de la reformacin y otros componentes indeseables en la gasolina, las refineras
han estado incrementando la concentracin de este en la gasolina y expandiendo la
capacidad de las unidades. Los anlisis econmicos muestran que manteniendo las unidades
de aniquilacin a su mxima capacidad muchas veces es la opcin ms rentable. La opcin
final para decidirse a maximizar la produccin de oxigeno (por los requerimientos en las
gasolinas), a expensas de la alquilacin es basada en la evaluacin selectiva del isobutano,
alquilados y oxgeno.
La disponibilidad de las olefinas y el isobutano son la clave para el crecimiento de la
capacidad de alquilacin en el futuro, adems la tecnologa de la alquilacin es amenazada
por varios factores negativos: restringido crecimiento ambiental y regulaciones de seguridad
relativas a escapes accidentales de corrosivos y cidos txicos.
Mezclando ter se obtienen grandes beneficios aparte del oxigeno y los valores de octano,
este tiene un significativo impacto en la curva de destilacin ASTM. El MTBE con su bajo
punto de ebullicin produce una significante reduccin en la curva de destilacin de la
gasolina. La adicin del MTBE baja drsticamente en un 50% la temperatura de ebullicin,
como resultado esto mejora el octano en las gasolinas. El bajo punto de ebullicin del
MTBE adicionalmente beneficia mas puntos de octano dentro del inicio y el final de la
curva de destilacin. Esto produce una mejor distribucin del octano a travs del intervalo
de ebullicin de la gasolina y mejora el desempeo durante la operacin a altas velocidades.
IV. 5. 1 MTBE
Mientras el futuro de las niveles de MTBE en la gasolina, la solubilidad de este en el agua es
una pequea razn para prohibir el uso del MTBE como aditivo controlado de
contaminacin e impulsor del octano. El Centro Europeo para toxicologa ambiental y
Toxicologa de Qumicos han encontrado que el MTBE no es toxico. Mientras que este ha
envenenado muchos pozos en California y otros lados, ellos argumentan que las fugas de
tanques y no el MTBE son los responsables de esta contaminacin. Ahora que la EPA dio
fechas limites para reconstruir los tanques que almacenan por debajo de la tierra, la
prohibicin del MTBE por la publicidad de los E.U. tiende a disminuir. El ter nunca tuvo
mala prensa en otras partes del mundo y es probable que sea usado en Europa y Asia como
un recurso del octano, aunque el precio esta por arriba comparado con otros aditivos. La
- 84 -
demanda de MTBE en Europa incrementara para satisfacer la calidad del octano en las
gasolinas para el grado Europeo.
Las unidades de MTBE en E.U. han estado operando por debajo de la capacidad mxima
por la insuficiencia de los recursos del isobutileno. Ni la deshidrogenacin del isobutano o
isomerizacin esqueltica del butano normal son una solucion viable desde que estos
procesos pueden costar fcilmente el doble o el triple del costo convencional del proceso del
MTBE. Esto hace que el proceso MTBE sea menos caro.
IV. 5. 2 TAME
Las refineras han reconocido que el TAME es un excelente compaero junto con el MTBE
para operacin de mezcla de gasolina.
Existe un debate sobre el uso de las olefinas C5 de FCC para producir el TAME o amileno
alquilado. El proceso para el TAME tiene un alto octano (alrededor de 10 nmeros) y baja
operacin y costos de capital comparado con la alquilacin del amileno.
IV. 5. 3 Etanol y ETBE
Una de las propuestas de intercambiar un 30% de los recursos renovables basada claramente
en los oxigenados, exponen las polticas naturales de la legislacin ambiental de E.U.
El octano y la PVR son dos factores primarios, los cuales establecern el valor de la
alternativa del ter en el mercado. Si una refinera cambiara de MTBE a ETBE para
satisfacer las proposiciones de la EPA, implicara mucho ms que cambiar el octano y la
PVR. Tal substitucin seria impactante en la curva de destilacin ASTM por que el punto de
ebullicin del ETBE es de 17 C mas alto. Por otro lado, la completa eliminacin del butano
afectara el arranque del vehculo, pero adicional a la baja PVR, el ETBE de las gasolinas
permitira la inclusin de butano y mejorar la ignicin.
Sin embargo hay un inconveniente en los oxigenados- particularmente en el etanol, el cual
seria mezclado en exceso para incrementar el 2% en peso del requerimiento- por que ellos
son conocidos para proveer el O2, componente en la generacin del NOx. El futuro de los
oxigenados en el mercado mundial depender de las polticas gubernamentales y las
decisiones de invertir en la industria, las cuales sern en turno, dictadas por la disponibilidad
de los recursos, lo cual hace difcil el pronstico de las demandas futuras para los
oxigenados.
proyectos son pequeos. Esos pases que hacen la transicin de plomo a gasolina sin plomo
ven una necesidad real para oxigenarla y tener numerosos proyectos planeados.
La tabla IV. 4 resume mucho de los proyectos de produccin de ter en refineras alrededor
del mundo.
Las refineras de Estados Unidos continan la fabricacin de MTBE y TAME en unidades
que llegan a ser autosuficientes. Muchos proyectos de ter Norte Americanos fueron
completados a tiempo, similarmente, compaas canadienses de petrleo estn yendo a la
cabeza con continuos proyectos de MTBE y ETBE.
Americana Latina es extremadamente activa con cerca de treinta unidades dentro en
construccin. Las grandes unidades llegan a ser instaladas en Venezuela, mientras que las
plantas de PEMEX constituyen un total de 16 unidades MTBE/ETBE cerca del 2003.
Un nmero muy pequeo de unidades de MTBE, ETBE y TAME (arriba de 200,000
ton/ao) son desarrolladas por toda Europa y se estimo empezar por el ao 2000.
Las refineras del Medio Oriente tienen muchas unidades grandes planeadas (arriba de las
850,000 ton/ao). frica del Sur empez una unidad de TAME en 1997.
Muchos pases del Pacifico de Asia estn eliminando poco a poco aditivos de plomo y estan
usando teres tales como el MTBE. Menos de seis proyectos de oxigenados han estado
recientemente completados o son planeados en Asia.
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Tabla IV. 4
Proyecto alrededor del mundo sobre combustibles oxigenados
ESTADOS UNIDOS
Proceso
MTBE
MTBE
Compaa
Productos Arco
Octano global
Localizacin
Carson California
Texas, Parque Deer
800,000 ton/ao
MTBE
15,000 b/d
4 Q 1996
TAME
MTBE Texas
Asociados, Asociados en
General, Empresa,
Productos y contratistas
Harvey.
Combustibles
Americanos Limpios
Diamond Shamrock
Texas, ciudad de
Texas
Texas, Sunray,
Refinera McKee
8,000 10,000
b/d
2,000 b/d
Despus de
1998
Primavera de
1995
Proceso
MTBE
Compaa
Ecofuel/Pequiven
MTBE
Expansion
Combustibles
Ecologicos Alberta(
De Neste Yo y
Chevron)
Combustibles
Bioclean
TAME
Capacidad
Arranque
1998
Observaciones
Este proyecto costo 250 millones de
dlares.
CANADA
MTBE/ETBE
Localizacin
Canad Principe
Rupert, BC.
Alberta Canad
Fort Saskatchewan
Alberta, Canad
Capacidad
700,000 ton/ao
Hasta 770,000
mton/ao (arriba
del 45%)
800,000
mton/ao
- 87 -
Arranque
Otoo de
1997
Observaciones
La expansin costara 18.4mmd.
Butano y metanol sern procesados
locamente.
Este proyecto de 65mmd combinara
UOP proceso de deshidrogenacin del
butano con un proceso de oxigenacin
mltiple para producir ambos
oxigenados para el mercado de
California.
Compaa
Superoctanos
Localizacin
Jos, Venezuela
MTBE/TAME e
isomerizacion
de C5
TAME
Maraven
Refinera Cardon,
Venezuela.
Lagoven S.A.
MTBE
PDVSA
Refinera Amuay
Venezuela
Azuay, Venezuela
MTBE
MTBE
Petrobras
Petrobras
Cobatao, Brasil
Matarife, Brasil
MTBE y ETBE
PEMEX Refinacin
Cinco refineras(Tula,
Salamanca, Salina Cruz,
Minatitlan y Madero) en
Mxico
MTBE
PEMEX
2,000 b/d
MTBE
40,000 mton/ao
Concon, Chile
35,000 m
ton/ao
60,000 m
ton/ao
Refineria de Petroleo
Concon, S.A.
Concon, Chile
1555 b/d
1997
MTBE
teres
DIPE
Concon, Chile
Capacidad
Primera unidad
adicionada
100,000 m ton/ao
a 700,000 m
ton/ao y otra
unidad adicionada
100,000 mton/ao
a 600,000 m
ton/ao
Arranque
1998
Observaciones
1996
4,000 b/d
1Q 1998
8,300 b/d
1998
73,000 m ton/ao
36,000 m
ton/ao
Ocho unidades de
MTBE y ocho de
ETBE con una
capacidad
combinada de
21,000 b/d o
860,000 m ton/ao
- 88 -
Diciembre de
1999
EUROPA OCCIDENTAL
Proceso
ETBE
Total
Compaa
MTBE
PCK AG
MTBE
MTBE
expansion
TAME
Localizacin
Refinera Toals
Durkirk, Francia
50,000 mton/ao
Capacidad
Arranque
1 Q 1996
1 680 b/d
1997
1999
2001
Neste Oy
Porvoo, Finlandia
86,000 mton/ao
Cerca de 1995
Observaciones
El proyecto costo 150 millones de
francos, usa una alimentacin de
30,000 mt/y de etanol.
Esta unidad esta integrada dentro de
una FCCU
Licencia es UOP
Compaa
Permnefteorgsyntez
Kazakhstan
MTBE
MTBE
MTBE
Refinera Kremenchug
Oil
Ina-Industrija nafte d. d.
Zagreb
Petrobrazi, S.A.
Arpechim S.A.
MTBE
Slovaft
MTBE
Localizacin
Perm, Rusia
Refineria Alirau,
Kazakhstan
Kremenchug
Ukrania
Sisak, Croacia
Capacidad
581 b/d
2000
900 b/d
Ploiesti, Rumania
Pitesti, Rumania
40,000 mton/ao
40,000 mton/ao
Bratislava, Eslovaquia
55,000 mton/ao
Diciembre de
1999
1998
Diciembre de
1998
Enero de 1999
200,000 mton/ao
Arranque
Observaciones
La licencia es CDTech
AFRICA
Proceso
TAME
SASOL
Compaa
Localizacin
Secunda, Africa del Sur
Capacidad
- 89 -
Arranque
Mediados de
1997
Observaciones
El contrato costo alrededor de
30mdd. Reactiva la destilacin, se
usara en ambas hidrogenaciones
selectivas y esterificacion.
MEDIO ORIENTE
Proceso
MTBE
MTBE
MTBE
MTBE
Compaa
Corporacin Alujain y
Grupo Neste
Corporacin Alujain
Localizacin
Yanbu, Arabia Saudita
Yanbu, Arabia Saudita
Capacidad
850,000
mton/ao
500,000
700,000 mton/ao
700,000 mton/ao
Petroquimica Saudita
Corporacin Ibn Zarh de
Industria Bsica Saudita
(SABIC)
Corporacin de Petrleo
Nacional de Kuwait
Compaa Petroqumica
Nacional Irn
Aditivos Qatar Fuel
MTBE/Metanol
Consorcio de Petrleo
Chino Qatar Co., Lee Chang
Yung e Internacional
Octano Ltd.
Doha, Qatar
Proceso
MTBE
MTBE
Compaa
Refinera Ssangyong Oil
Petrleo Sukhothai
MTBE
Sinopec internacional
Capacidad
100,000 mton/ao
300,000
400,000 mton/ao
40,000 mton/ao
MTBE
MTBE
Localizacin
Corea del Sur
Ranot, Sangkhia
Thailandia
Moaming, Provincia
Guangdong, China
Refinera Gujarat en
Baroda, India
Gujarat, India
TAME
Industrias Reliance
Jammaga, India
200,000 mton/ao
MTBE
MTBE
MTBE
Arranque
Verano de
1999
Observaciones
El proyecto costo entre 400 y 500 mdd
Julio de 1996
1,300 b/d
1998
Ambas de
660,000 mton/ao
610,000 mton/ao
MTBE
600,000 mton/ao
de MTBE y
820,000 mton/ao
de Metanol
2000 y 2001
Junio de 1999
1998
100,000
mton/ao
PACIFICO DE ASIA
Arranque
Junio de 1996
2000
- 90 -
45,000 mton/ao
37,000 mton/ao
Observaciones
Finales de
1999
Junio de 199
DISCUSIN
El hecho de adicionar compuestos oxigenados como los teres y los alcoholes es una de las
opciones que ms se ha tomado en cuenta y esto es debido a las grandes ventajas que
proporcionan al ser mezclados con las gasolinas comerciales ya que resultan ser menos
txicos para el medio ambiente y para la salud del hombre.
Los teres presentas algunas ventajas sobre los alcoholes, y los steres resultan tener
caractersticas muy parecidas a los alcoholes y esto es debido a que el ster proviene de un
cido y de un alcohol.
Esto se puede observar en la tabla comparativa y en las grficas ya que el acetato de etilo
presenta propiedades muy parecidas al etanol lo que nos hace considerarlo con un
comportamiento muy parecido al alcohol del que proviene.
El hecho de agregar un ter a la gasolina hace que la presin disminuya y con ello el
llamado sello de vapor, sin embargo, debido a que los alcoholes y los esteres presentan una
mayor temperatura de ebullicin, los hace menos voltiles y son una mejor alternativa para
contrarrestar este efecto.
Otro factor muy importante es el calor de combustin que tiene una gasolina en un motor y
esto se puede ver reflejado en la grfica que se tiene de la destilacin de una gasolina. Ya
que en esta podemos observar los rangos de temperatura en los cuales la facilidad de
arranque dentro del motor es la ideal, una de las caractersticas mas importantes dentro de
una gasolina comercial es la volatilidad y se pude ver en este grafico que la gasolina debe de
seguir este parmetro de una manera especifica para el buen funcionamiento del motor.(Ver
la curva tpica de destilacin ASTM de una gasolina que se adjunta en los anexos).
El ndice de octano es otra de las caractersticas importantes que proporcionan los
compuestos oxigenados y en los resultados obtenidos nos podemos percatar que: al usar los
esteres como aditivos en la formulacin de gasolinas se ve un ligero incremento en dicho
valor, lo que hace suponer que los acetatos (esteres) son mejores aditivos que los teres,
pero dentro de los propios esteres podemos observar de acuerdo a las resultados
experimentales que la el tamao estructural de las molculas tiene repercusin, ya que el
ester de menor estructura(acetato de etilo) aumenta en mayor grado que el de peso
molecular mayor (acetato de butilo).
De acuerdo a los resultados obtenidos en la evaluacin tcnica y en lo que respecta a los
steres, stos demostraron que entre menor sea la estructura de la molcula es mayor el
incremento del ndice de octano en la mezcla de la gasolina.
Ahora Realmente funciona agregar ms oxgeno en una gasolina?
En comparativa los steres presentan una mayor aportacin de oxgeno lo que hace que la
calidad de octano de la gasolina mejore, la volatilidad de sta disminuya ligeramente as
como que exista una disminucin en las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos
y esto debido a que el oxgeno acta como diluyente de los aromticos y las olefinas de la
base de hidrocarburos de la gasolina.
- 91 -
- 92 -
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los esteres presentan mayores ventajas en comparacin con los teres y alcoholes,
por su mayor contribucin de oxigeno ya que en su estructura presentan dos molculas
de oxigeno.
Por los datos obtenidos en las pruebas sobre ndice de octano con los esteres
estudiados, se puede decir que el de menor peso molecular es que tiene un mayor aporte
en el incremento del ndice en comparacin con otros de mayor estructura.
Las propiedades que son beneficiadas con la mezclas de teres en la gasolina son: la
presin de vapor que disminuye y con ello el llamado sello de vapor, el calor de
combustin beneficiando el arranque del motor en frio, el ndice de octano y la
volatilidad.
Los teres presentan mayores ventajas en comparacin con los alcoholes desde el
punto de vista de la obtencin, ya que es mas barato producir los teres que cualquiera
de los alcoholes tratados en el estudio, no se tiene que modificar el proceso de mezclado
de las gasolinas para poder adicionar los teres.
Los alcoholes por otra parte no han causado polmica en su uso como sustancias
peligrosas; los teres si no son manejados correctamente pueden envenenar el suelo y el
agua y por esto que se deb en de tomar las medidas necesarias para que las plantas no se
enfrenten a problemas de contaminacin de los acuiferos.
ANEXOS
Aqu se anexan algunas de las normas consultadas (ASTM y Normas Oficiales Mexicanas)
para la conocer algunas de las especificaciones en la formulacin de las gasolinas, as como
el uso o especificaciones de algunos compuestos.
De igual manera se presenta la grafica de la Curva Tpica de Destilacin ASTM de la
gasolina, ya que esta es necesaria para poder entender algunos de los trminos mencionados
en la discusin.
Normas ASTM que se consultaron para realizacin de este proyecto:
ASTM- D 4615-90 Especificaciones estndar para el Acetato de n-butilo
Alcance
1.1Estas especificaciones cubren varios grados de acetato de n-butilo convenientes para
ser solventes de pintura y cosas relacionadas.
1.2 Para informacin sobre riesgos especficos, ver la tabla de materiales de seguridad en
esta norma.
ASTM D1718-90 Especificaciones estndar para Acetato de isobutil (Grado 95%)
Alcance
1.1 Esta especificacin cobre al acetato de isobutil (grado 95%)
1.2 Para informacin sobre riesgos especficos, ver la tabla de materiales de seguridad en
esta norma.
ASTM D 4806-91 Especificaciones para la mezcla de etanol desnaturalizado con
gasolina como combustible usado en los motores de combustin interna.
Alcance
1.1 Esta norma cubre nominalmente al etanol anhidro desnaturalizado destinado para
ser mezclado con gasolinas sin plomo y con plomo en un 5 a 10 % volumen para
usarse en un motor de combustin interna. La importancia de esta especificacin es
mostrada en el apndice X1.
1.2 Los valores se indican en el SI a ser considerados en el estndar. Los valores dados
entre parntesis son solo informacin.
1.3 La siguiente advertencia de precaucin corresponde nicamente a la siguiente
porcin del mtodo, anexo A1:Esta especificacin no pretende abordar todos los
problemas de de seguridad, si los hay, asociados con el uso. Es la responsabilidad
del usuario de este estndar tomar las medidas apropiadas de seguridad y de las
prcticas de salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias
antes de su uso
ASTM D 4814-91b Especificaciones para un motor de combustin interna.
Alcance
1.1 Esta especificacin gua en el establecimiento de requisitos de combustible de
automocin para los vehculos equipados con motores de combustin interna.
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BIBLIOGRAFIA
REVISTAS Y ARTICULOS
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Valle de Mxico; Rev. Energa y Debate, Editorial Mundi Comunicaciones, S.A. de
C.V.
2. Cruz Ortiz, Humberto; Elaboracin de Gasolina en Pmex Refinacin; Rev. Del
IMP; Junio (2004).
3. El Universal; Suben gasolinas Premium y Diesel; Redaccin el Universal, Cd. De
Mxico, Jueves 16 de Noviembre 2006
4. Heredia Veloz, Agustn; Evolucin de las gasolinas automotrices a partir de la
expropiacin petrolera; Rev. Energa y Debate, Editorial Mundi Comunicaciones,
S.A. de C.V.
5. Lpez, J. A.; Guijosa, L.; Saenz, J.M.; Los aceites vegetales como combustibles
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gasolinas, Rev. Del IMIQ, Mar. (1995)
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TEXTOS
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- 96 -
SITIOS WEB
1. http://www.fasq.org./fasq/autos/gasoline-faq/part2
2. http://www.segulab.com
- 97 -
Cabezas
Intervalo medio
Colas
450
Economia en recorridos largos
400
Baja Volatilidad
Prevencin de la formacin de
hielo en el carburador
350
Prevencin del colado en caliente
Prevencin
del tapn de
vapor
250
Dilucin
Depositos de crter
Facilidad de
arranque en
caliente
200
Gomas
Calentamiento del motor
Enlodamiento de las
bujas
150
Suavizador del motor
Economia en recorridos cortos
100
Facilidad de
arranqu e en fro
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Alta volatilidad
Temperatura (F)
300
Unidad
CLASE DE VOLATILIDAD(1)
AA
A
B
C
kPa
45 a 54
54 a 62
62 a 69
69 a 79
(lb/pulg2)
(6.5 a 7.8)
(7.8 a 9.0)
(9 a 10)
(10 a 11.5)
C(3)
70
70
65
60
77 a 121
77 a 121
77 a 118
77 a 116
C
C
190
225
190
225
190
225
185
225
% vol
1
60
2
56
3
51
4
47
_______________________________
(1)
5
41
Descripcin (1)
CE Cadereyta, TAD: Cd. Jurez, Chihuahua, Durango, Gmez Palacio, S.L.P.,
Matehuala, Santa Catarina, Sat. Monterrey, N. Laredo, Reynosa, Sabinas,
Saltillo, Parral.
TAD Cd. Madero, Cd. Mante, Cd. Valles, Cd. Victoria, Poza Rica, San Luis
Potos
Campeche, Escamela, Jalapa, Mrida, TAD Pajaritos, Ver., Perote, Suptcia.
Veracruz, CE Progreso, Puebla, Tehuacn, Tierra Blanca, Veracruz,
Villahermosa, Tabasco.
Aguascalientes, El Castillo, El Salto, Irapuato, Len, Morelia, Uruapan,
Zacatecas, Zamora, Tepic.
TAD Cuautla, Cuernavaca, Iguala, Pachuca, Toluca, Celaya, Quertaro. TAD 18
de Marzo Azcapotzalco, TS. Oriente A., TS Sur Barranca del Muerto, TS Norte
S. Juan Ixhuatepec, Tula.
Acapulco, Colima, Lzaro Crdenas, Manzanillo Term., Oaxaca, Oax., Salina
Cruz, Tapachula, Tuxtla Gutirrez
Culiacn, Mazatln
Guamchil Suptcia. V., Guaymas, La Paz, Navojoa, Topolobampo. Cd.
Obregn, Ensenada, Hermosillo, Magdalena, Mexicali, Nogales, Rosarito
(Tijuana).
C
C
B
B
B
A
A
A
B
B
B
C
B
B
B
B
A
A
A
A
A
B
B
B
C
C
B
B
B
A
A
A
B
B
C
C
Pacfico
Z1 Z2 Z3 Z4
B B B B
B B B B
B B B B
B B B B
A B B B
A A A A
A A A A
A A A A
A A A A
B B B B
B B B B
B B B B
AA-3
AA-3
AA-2
AA-2
AA-2
AA-2
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3
En esta Tabla, A debe leerse como A-1, B como B-2, C como C-3, tal como se indica para la zona Noreste.
______________________________________
(1)
CTT (Centro de Transportacin Terrestre) CE (Centro Embarcador) TAD (Terminal de Almacenamiento
y Distribucin) TS (Terminal Satlite)
C
C
B
B
B
B
B
B
B
C
C
C
Unidad
Prueba Doctor o
Azufre
Mercaptnico
ppm
PESO
Corrosin al Cu,
3 horas a 50C
Goma
preformada
g/l
Gomas no
lavadas
g/l
Azufre
ppm
EN PESO
Pemex
Premium
250 promedio
300 mximo
Pemex
Magna
Informar
Negativa
20 mximo
Estndar # 1
mximo
0.040
mximo
0.7 mximo
300 prom.
500 mx.
ZMVM,
ZMG, ZMM
Octubre2008:
Octubre 2006: 30 promedio
30 promedio / / 80 mximo
80 mximo
Resto del
Pas (2)
Enero 2009:
30 / 80
Periodo de
induccin
Nmero de
octano (RON)
Nmero de
octano (MON)
ndice de octano
(RON+MON)/2
Contenido de
fsforo
(3)
Color
Aditivo
detergente
dispersante (6)
Evaluacin de combustible
automotriz sin plomo en
inyectores para motores de
encendido por chispa:
incrustaciones en el puerto
electrnico del inyector de
combustible (ASTM D 5598-01)
Evaluacin de combustible
automotriz
sin plomo para motores de
encendido
por chispa: formacin de
depsitos
en la vlvula de admisin. (1)
(ASTM D 5500-98 (2005)e1)
300 mnimo
300 mnimo
95 mnimo
Informar
Informar
82 mnimo
92 mnimo
87 mnimo
0.001 mximo
0.001
mximo
Rojo (5)
Informar (4)
Segn aditivo,
en la cantidad
que permita
que el
combustible
pase las
pruebas
indicadas de
restriccin de
flujo en los
inyectores y
de formacin
de depsitos
en las
vlvulas de
admisin.
_____________________________________
(1)
25
35
35
35
Informar
10
12.5
12.5
15
Informar
Oxgeno
%
peso,
mx.
Determinacin de
MTBE, ETBE
TAME, DIPE y
de, alcohol
teramlico
(ASTM D 481500 (2005))
BTX
% vol
Determinacin de Informar
benceno y tolueno
en gasolina
terminada para
uso en motores y
aviacin por
cromatografa de
gases
(ASTM D 360604)
(2),(3)
2.7
2.7
2.7
2.7
________________________________
(1)
Para esta Tabla, se considera Resto del Pas toda la extensin del territorio nacional excluyendo las
Zonas Metropolitanas del Valle de Mxico, de Guadalajara y de Monterrey.
(2)
Informar adems el tipo de compuesto oxigenante empleado y la concentracin de oxgeno en la
gasolina, expresada en por ciento en peso.
(3)
Durante el periodo invernal (noviembre a marzo) se requiere que las gasolinas comercializadas en
Ciudad Jurez presenten un contenido de oxgeno mximo de 2.7% en peso.
No
aplica