Emisiones atmosfricas de mercurio provenientes de la quema de biomasa

en la regin de Rio Branco, Estado de Acre Brasil.

Juan Fernando Restrepo Bustamante1, Martha Constanza Daza1, Anne-Hlne
Fostier2.
Palabras Clave: Mercurio, Amazona, Quema de Biomasa, Factor de Emisin.
RESUMEN
La deforestacin y quema de los bosques
tropicales han llevado a serios daos
ambientales que han repercutido a nivel
mundial como la removilizacin del mercurio
almacenado en la biomasa, cuyo impacto
todava es desconocido. Las emisiones de
mercurio fueron estudiadas en la quema
programada de 4 ha de bosque Amaznico
en la regin de Rio Branco, Acre Brasil. El
mercurio almacenado en la en la vegetacin
(hojas, madera y hojarasca) fue establecido
-1
en 1,35 (g ha ) y su factor de emisin fue
estimado en 0, 73 (g ha-1) proveniente de la
quema de biomasa en la regin de Rio
Branco, Estado de Acre / Brasil.
1. INTRODUCCIN
El mercurio una vez liberado en el ambiente,
circula entre el aire, el agua, el suelo y la
biota (Lin y Pehkonen, 1999), donde al pasar
por los sistemas acuticos puede ser
convertido en Metilmercurio, una especie
toxica que llega a bioacumularse hasta un
milln de veces en las cadenas trficas
acuticas (PNUMA, 2002). El dosel del
bosque por presentar una gran rea
superficial permite la retencin del mercurio
gaseoso, ya sea por deposicin seca en su
0)
forma elemental (Hg o deposicin hmeda
en su forma reactiva (Hg2+) o particulada
(Rea et al., 2002). La cantidad de mercurio
en las hojas depende directamente de las
concentraciones de mercurio atmosfrico

(Rutter et al., 2011) y tambin se ha sugerido

que diferentes caractersticas de las plantas
como su ndice de rea foliar, tiempo de vida
de las hojas, tricomas foliares, densidad
estomatal, rugosidad y presencia de ceras
foliares,
tambin
pueden
afectar
la
acumulacin de mercurio en las hojas
(Frana et al., 2004,Millhollen et al., 2006).
La quema de los bosques debido a la
deforestacin y el avance de la frontera
agrcola, puede removilizar a la atmsfera el
mercurio almacenado en la vegetacin, por
su volatilizacin durante la combustin
(Friedli et al., 2003). Las eficiencias de
liberacin del mercurio durante las quemas
dependen de la intensidad del fuego, siendo
este dependiente de la naturaleza del
combustible y de las caractersticas fsicas y
climticas del rea de quema (Friedli et al.,
2009.
En la actualidad las fuentes y sumideros del
mercurio en el ambiente amaznico brasilero
no estn bien establecidos, la informacin es
escasa as mismo como el pleno
entendimiento de su ciclo biogeoqumico
(Hacon et al., 2008).
El presente trabajo tuvo como propsito
estimar la concentracin de mercurio en la
biomasa propia de la selva amaznica y sus
factores de emisin despus de la quema.
Haciendo una validacin del mtodo analtico
propuesto para el Analizador Directo de
Mercurio (DMA).

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AREA: Quimica Ambiental, Ingenieria Agricola
Autores: Juan Fernando Restrepo Bustamante1, Martha Constanza Daza1, Anne- Hlne Fostier2.
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2: Universidade Estadual de Campinas, Campinas Brasil.
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2. METODOLOGA
Este trabajo hiz parte de un proyecto de
Investigacin Financiado por la FAPESP
(2010/19040-4) Impacto de la deforestacin
sobre las emisiones de mercurio en bosques
tropicales de la regin amaznica,
coordinado por la Profa. Dra. Anne-Hlne
Fostier (UNICAMP), el cual es tambin
desarrollado con la colaboracin del proyecto
Combustin de biomasa de la floresta
amaznica financiado por la FAPESP
(2008/04490-4), y coordinado por el Prof. Dr.
Joo Andrade Carvalho Jr. (Unesp/INPE).
Para la recoleccin de los datos se program
un ensayo de quema controlada llevado a
cabo el da 29 de septiembre del 2011, en un
rea de 200x200 m de bosque amaznico,
situado en la Hacienda de la Embrapa - Rio
o
o
Branco (S: 10 01704, W: 67 40812),
Estado de Acre en Brasil. Se cont con el
inventario florstico para la coleccin de
muestras de vegetacin de las once especies
ms abundantes del rea, colectando 20
hojas de cada rbol seleccionado, as como
muestras de madera y corteza. Tambin
fueron colectadas 7 muestras de hojarasca
distribuidas uniformemente dentro del rea
de estudio as como 6 muestras de hojas del
sub-bosque.
Las muestras de vegetacin fueron secadas
en una campana de flujo laminar a
temperatura ambiente por 96 horas a
temperatura ambiente y posteriormente
homogenizadas en un molino de cuchillas,
Marconi MA-340.
La determinacin de mercurio se realizo por
espectrometra de absorcin atmica usando
el Direct Mercury Analizer (DMA) de
Milestone, que no precisa preparacin previa
de las muestras. El mtodo analtico fue
validado,
evaluando
los
siguientes
parmetros: rango lineal, linealidad, precisin
intra e inter-da, lmite de deteccin, lmite de
cuantificacin, exactitud y robustez.
Fueron pesadas cantidades de 0,05 g (0,1
mg) de las muestras vegetales y analizadas

en una rampa de calentamiento siguiendo la

siguiente secuencia 200 C por 30 s
(secado); 200 C por 40 s (combustin); 650
C por 60 s (calcinacin) y 650 C por 105 s
(liberacin de Hg).
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1. Validacin del mtodo Analtico
El rango lineal fue establecido a travs de la
curva analtica construida a partir de
soluciones patrn de mercurio de 100 ng mL
1
y analizando volmenes de esta solucin
correspondientes a masas de mercurio en el
rango de 0,5 a 8 ng, cuyo coeficiente de
linealidad (r) fue de 0,9973. La precisin
intra-da fue evaluada por quintuplicado en
una muestra de hojas del rea de estudio por
el mismo analista y mismo equipo, expresada
por la estimativa de la desviacin estndar
(RSD=1%). La precisin inter-da fue
evaluada en 15 replicas (5 cada da) en 3
das diferentes, (RSD=2,9%). La precisin
aceptable para una concentracin de 48 ng/g
de la muestra analizada es de 25% segn la
ecuacin de Horwitz. La exactitud fue
evaluada en 7 medidas (media 38 1 ng/g),
mostr estar dentro de del rango de
concentraciones del material de referencia
certificado (NIST1547 peach leaves, 31 7
ng/g), con un nivel de confianza de 95%. Los
limites de deteccin (LOD) y cuantificacin
(LOQ) fueron evaluados en muestras blanco
(n=10) de agua desionizada y evaluados por

medio de la ecuacin
, fueron de
(LOD=0,07 ng/g) donde K=3 y (LOD=0,25
ng/g) con K=10). La robustez fue evaluada
por medio del test de Youden (Brasil, 2011) y
sus efectos calculados a travs de 7 factores
en 8 experimentos en orden aleatorio,
encontrndose que la cantidad de masa de la
muestra, la limpieza de los barcos y la
temperatura de secado dentro de la rampa
de calentamiento de la muestra en el DMA,
afectan positivamente la determinacin de
mercurio por absorcin atmica en el equipo
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y son parmetros que deben ser controlados

para asegurar la repetitividad y confiabilidad
de los datos.
3.2. Concentraciones de mercurio en la
vegetacin.
Las concentraciones de Hg encontradas en
las 11 especies representativas del rea de
estudio no mostraron diferencia significativa
entre las especies. Los datos presentados de
concentraciones de Hg en hojas (figura 1.)
tienen una media de 34 7 ng/g en un rango
entre 84,7 y 5,4 ng/g, siendo similares a los

obtenidos por Melieres et al., (2003) y

Michelazzo
et
al.,
(2010).
Las
concentraciones de mercurio en la hojarasca
estuvieron en el mismo rango de las
reportadas por Margarelli et al.(2006) y por
debajo de las concentraciones informadas
por Roulet et al.,(1998), Michelazzo et al.,
(2010). Las concentraciones de Hg en la
madera estuvieron por debajo del lmite de
cuantificacin recomendado y usado para la
deteccin de mercurio de 2 ng/g (Friedli et
al., 2009)

Figura 1. Concentracin de mercurio (ng/g) en las hojas de los rboles seleccionados.

Los anlisis de mercurio de las 29 muestras

de corteza, revelaron que 15 de ellas estaban
por encima del LOQ y el mayor valor
encontrado fue de 21 ng/g, resultados que
coinciden con los encontrados en el trabajo
de Hanson et al. (1997), indicando que la
corteza tambin acta como superficie de
deposicin del mercurio atmosfrico y puede
contribuir en el total de las emisiones durante
la quema. Las 6 muestras de sub-bosque del
rea de estudio mostraron una concentracin

media de 20 3 ng/g, en un rango entre 16 a

24 ng/g, evidenciando que la deposicin de
mercurio fue 50% mayor en el dosel del
bosque que en el sub-bosque y apoyando la
afirmacin de estudios recientes de Graydon
et al. (2012) donde se indica que el subbosque tiene la capacidad de interceptar y
retener mercurio.
3.3. Contenido de mercurio en la biomasa
y factores de emisin.

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Biomasa

Distribucin
biomasa%

Troncos DBH >

30cm
Troncos 10 cm <
DBH < 30cm
Ramas D > 10
cm
Ramas D < 10
cm
Hojas

40,9

Biomasa
fresca
(Mg ha-1)
173,31

%
Humedad
(m/m)
72,25

Biomasa seca
(Mg ha-1)

Concentracin
Hg (ng g-1)

EM
(g ha-1)

EC %

EE %

FE Hg
(g ha-1)

100,61

0,20

4,82

83

0,01

19,1

80,93

72,25

46,99

0,09

16,9

83

0,01

23,5

99,58

72,25

57,81

0,12

16,9

83

0,02

6,5

27,54

72,25

15,99

0,03

88,6

83

0,02

5,2

22,03

72,25

12,79

34

0,43

88,6

83

0,32

Hojarasca

4,8

15,21

28,83

11,81

40

0,47

88,6

83

0,35

Total

100

418,61
-1

246

1,35
-1

FE = factor de emisin (g ha ); EM = concentracin de mercurio en la biomasa seca (g ha ); EC = eficiencia de combustin

de la biomasa (%); EE = eficiencia de emisin de mercurio para la atmsfera (%), considerando la quema completa de
biomasa.

Tabla 1. Biomasa total, stock de Hg y factor de emisin de Hg para la quema en Rio Branco, 2011.

Las concentraciones de mercurio presentes

en la vegetacin fueron relacionadas con la
cantidad de biomasa presente en el rea de
estudio por medio del factor de emisin (FE=
-1
g ha ) que es equivalente a la masa de
mercurio emitida a la atmsfera por cantidad
de biomasa quemada (Wiedinmyer y Friedli,
2007) tal como se muestra en la tabla 1. Los
valores son calculados de acuerdo a la
ecuacin 1, donde (EM) es la concentracin
de mercurio en la biomasa seca, (EC) es la
eficiencia de combustin de la quema y (EE)
es la eficiencia de emisin de mercurio. Para
la realizacin de estos clculos se tuvo en
cuenta la distribucin de biomasa, los
porcentajes de humedad, y las eficiencias
(EC) y (EE) del trabajo realizado por
Michelazzo et al., (2010) y la cantidad de
-1
biomasa seca (246 90 Mg ha ), fue
tomada de los datos reportados en la regin
amaznica del estado de Acre por Salimon et
al., (2011).
El valor de la eficiencia de emisin de
mercurio usado por michelazzo et al., (2010)

Ecuacin 1. FE = EM

EC

es de 83%, hallado experimentalmente en

una cmara de combustin y estando en el
mismo rango del reportado por veiga et al.,
(1994) de 90%. El stock de mercurio en la
-1
vegetacin fue de 1,35 (g ha ) y el factor de
emisin estimado proveniente de la quema
de biomasa en la regin de Rio Branco, en la
-1
Amazona Brasilea es de 0,73 g ha . Este
valor est claramente por debajo de los
valores reportados por Michelazzo et al.
-1
(2010) de 1,9 y 1,8 g h y Roulet et al.
-1
(1999) de 2,7 g h donde adems este
estudio tuvo en cuenta la emisin por la
vegetacin debajo de la suelo.
Las diferencias en estos factores de emisin
son debidas a las mayores concentraciones
de mercurio encontradas en la hojarasca que
en estudios anteriores como el de
Michellazzo et al. (2010) y Roulet et al.
(1999) fueron reportadas. Lo anterior hace
evidente que la hojarasca, proveniente del
dosel del bosque, es el principal camino del
mercurio atmosfrico hacia el suelo, y que la
produccin de abundante hojarasca por las
selvas tropicales pueden movilizar una mayor

EE

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0,73

cantidad de mercurio, por el constante

recambio en las hojas del bosque.
CONCLUSIONES

El valor medio de la concentracin de
mercurio hallado en las hojas es
comparable con los valores reportados en
la literatura en la regin amaznica en el
rango de concentraciones de 5,30,1 a
84,60,8 ng/g y una media de 34 7 ng/g.
Para la hojarasca el valor medio fue de 40
4 ng/g, siendo 3 veces menor a los
valores reportados en la literatura para la
regin Amaznica, variando en un rango
entre 32 2 y 45 2 ng/g. Las
concentraciones de la madera estuvieron
por debajo del lmite de cuantificacin
propuesto (2 ng/g) y adems se corrobor
que la superficie del sub-bosque y la
corteza de los rboles tambin tienen la
capacidad de retener mercurio.

El factor de emisin

de mercurio
proveniente de la quema de vegetacin
en la regin de Rio Branco, Estado de
-1
Acre en Brasil, es de 0,73 g ha y es
aproximadamente 3 veces menor
en
comparacin con otros ya reportados
anteriormente en la literatura y contribuye
a una mejor evaluacin de la movilizacin
del Hg debido a los efectos de las quemas
en la Amazona.

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CONTACTO
Nombre: Juan Fernando Restrepo B.
Institucin: Universidad del Valle, CaliColombia
Email: jfrb100@gmail.com

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