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Qumica
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Klaus Schlnzen Junior
Elisa Tomoe Moriya Schlnzen
Quimica
COLEO TEMAS DE FORMAO
VOLUME 3
Quimica
COLEO TEMAS DE FORMAO
VOLUME 3
COORDENADORES
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Klaus Schlnzen Junior
Elisa Tomoe Moriya Schlnzen
AUTORES
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Camila Silveira da Silva
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Vnia Martins Nogueira
Camila Silveira da Silva
Q6
FUNDUNESP
Diretor-Presidente
Edivaldo Domingues Velini
Administrao NEaD
Jessica Papp
Joo Menezes Mussolini
Sueli Maiellaro Fernandes
Equipe de Webdesign
Ariel Tadami Siena Hirata
Elisandra Andr Maranhe
Erik Rafael Alves Ferreira
Equipe de Comunicao
Dalner Palomo
Roberto Rodrigues Francisco
Rodolfo Paganelli Jaquetto
Sofia Dias
Soraia Marino Salum
Equipe de Design Instrucional (DI)
Fabiana Aparecida Rodrigues
Lia Tiemi Hiratomi
Mrcia Debieux
Marcos Leonel de Souza
Edio e Catalogao de Materiais
Antnio Netto Jnior
Frederico Ventura
Secretaria
Patrcia Porto
Suellen Arajo
Vera Reis
Aline Gama Gomes
Rebeca Naves dos Reis
Roseli Aparecida da Silva Bortoloto
II
III
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VIII
Apresentao
II
III
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Sumrio
Apresentao6
Tomo I
Parte I
Evoluo histrica da Qumica: aspectos gerais
Apresentao
1. A Qumica no mundo atual e sua influncia
na qualidade de vida do homem
2. O conhecimento qumico na era pr-cientfica
3. Da Alquimia cincia moderna
4. A Qumica como cincia moderna
Referncias bibliogrficas
19
20
22
42
52
62
Parte II
Viso macroscpica da matria: aspectos gerais sobre a
histria da Qumica moderna
Apresentao
65
Introduo
67
5. O caminho para o Modelo Atmico de
Dalton o tomo indivisvel
69
6. A mudana do modelo atmico indivisvel para o de
tomo divisvel
85
7. A descoberta da radioatividade e sua influncia
sobre o desenvolvimento dos modelos atmicos 102
8. A evoluo do Modelo do tomo Divisvel:
O Modelo Nuclear de Rutherford
109
Referncias bibliogrficas
117
Parte III
Linguagem qumica
Apresentao
120
9. Linguagem121
10. Os smbolos qumicos
126
11. O nome dos elementos
136
12. Frmulas qumicas
142
13. As equaes qumicas
151
14. Nomenclaturas dos compostos qumicos
154
15. Nomenclaturas da Iupac para
compostos inorgnicos
157
16. Nomenclaturas dos compostos orgnicos
163
Referncias bibliogrficas
178
Parte IV
Reaes qumicas: aspectos relevantes
Apresentao181
Introduo182
17. As transformaes
183
18. Tipos de reaes qumicas
190
19. Reao qumica em soluo aquosa
194
20. Estequiometria e balanceamento das
equaes das reaes qumicas
200
21. Por que ocorrem as reaes qumicas?
208
22. Energia e suas relaes com as
mudanas qumicas
227
23. Cintica qumica
237
Anexo 1
256
Anexo 2
259
Anexo 3
261
Referncias bibliogrficas
270
Glossrio
272
Tomo II
Parte I
Ligao Qumica
Apresentao284
1. Evoluo histrica do conceito
de ligao qumica
286
2. A ligao qumica no contexto
do tomo divisvel
299
3. Ligao qumica: conceito e tipos
306
4. Ligao covalente em entidades isoladas
315
5. Obedecer, ou no, Regra do Octeto?
338
Referncias bibliogrficas353
Parte II
Os tipos de ligaes qumicas do ponto
de vista energtico e estrutural
6. Aspectos bsicos da descrio
probabilstica do tomo
7. Os tipos de ligaes qumicas do ponto de vista
energtico e estrutural
8. A descrio da ligao covalente pela
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
9. A descrio da ligao covalente em molcula
isolada pela Teoria do Orbital Molecular (TOM)
10. Ligao metlica aspectos
estruturais e energticos
11. Ligao inica
12. Ligao intermolecular: descrio de alguns
tipos (disperso de London e ligao
hidrognio) e energtica de algumas delas.
O caso das propriedades da gua
13. A ligao qumica em substncias reais
Referncias bibliogrficas
355
378
386
416
447
467
480
497
509
Parte III
Energia eltrica e reaes qumicas
Introduo
512
14. Reaes de oxirreduo (redox):
a Qumica e a eletricidade
514
15. Clulas galvnicas (pilhas e baterias)
519
16. Espontaneidade de reaes redox
530
17. Eletrlise544
18. Corroso557
Lista de abreviaes
568
Referncias bibliogrficas
570
Parte IV
A Qumica da biosfera
Apresentao573
Introduo574
19. Atmosfera Importncia da qualidade do
ar para a manuteno da vida no planeta
580
20. A hidrosfera gua, que lquido esse?
Por que devemos cuidar dela?
599
21. Poluio das guas
617
22. A qumica da parte slida da Terra
631
23. Poluentes do solo
656
24. A natureza como fonte de materiais
681
25. Relevncia da Qumica para uma
sociedade sustentvel
687
Anexo 1: Qualidade das guas
702
Anexo 2: Mistura e solubilidade
711
Anexo 3: A qumica cido-base
em guas naturais
722
Anexo 4: Poluentes orgnicos recalcitrantes
ou persistentes
725
Anexo 5: Qumica Verde: conceito
e princpios fundantes
742
Referncias bibliogrficas
745
Glossrio
752
Parte I
Evoluo histrica da
Qumica: aspectos gerais
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara
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Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
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alar da evoluo histrica da Qumica no tarefa fcil. Sempre que tentamos escrever algo a respeito corremos algum risco. Para ns, o que deve
ser priorizado pode ser algo de menor importncia para outros. Sempre
fazemos um recorte quando somos incumbidos de falar sobre um determinado tema.
Ao preparar este material, vrias questes vieram tona: O que importante ressaltar sobre a evoluo histrica da Qumica?; Para professores da
Educao Bsica, que tipo de informao necessria a respeito desse tema?;
Qual linha de pensamento seguir?.
Sabemos que os aspectos histrico, filosfico e epistemolgico da Qumica so pouco explorados nos cursos de formao inicial de professores, fato
que lamentvel. Conhecer tais aspectos citados de suma importncia para
nossa compreenso sobre a Qumica. Entender como a Qumica evoluiu como
cincia, quais paradigmas foram modificados, quais teorias foram refutadas,
os contextos polticos, sociais, econmicos, filosficos, e at religiosos em que
emergiram as teorias, faz com que ampliemos nosso entendimento de como
uma cincia se constitui e evolui.
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Captulo 1
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Bibliogrficas
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Qumica estuda as transformaes da matria. No incio do desenvolvimento humano, os primeiros instrumentos que dispunha para atender
s necessidades mais prementes de sua existncia eram construdos
com galhos de rvore, ossos, pedras brutas e trabalhadas, dentes, chifres, todos
eles materiais obtidos diretamente da natureza. Deste modo, nessa etapa inicial
do desenvolvimento humano, no havia conhecimento qumico envolvido.
difcil afirmar quando o homem realizou a primeira transformao da
matria que pudesse ser entendida como um conhecimento qumico. provvel que uma das primeiras transformaes qumicas realizadas pelo homem,
embora no intencional, esteja associada ao uso do fogo, utilizado no fornecimento de calor e luz, e no cozimento de alimentos. Qual no deve ter sido
a surpresa do homem primitivo em observar que em decorrncia da ao do
fogo a madeira se transformava em cinzas, a areia tomava forma de vidro ao ser
resfriada e o barro se tornava mais resistente! A partir disso deve ter resultado
o surgimento do domnio das tcnicas de fabricao de vidro e utenslios de
cermica.
No tocante ao uso de metais para a produo de utenslios, por tcnicas
primitivas como o martelamento, provavelmente se iniciou com aqueles me-
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 2
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tais encontrados em forma pura na natureza, como o ouro e cobre. Por serem
relativamente moles, podiam ser moldados pela tcnica do martelamento, que
alm da moldagem, aumentava a dureza e resistncia dos utenslios produzidos. Como um dos exemplos mais antigos de objeto obtido por esta tcnica,
tem-se um colar de cobre encontrado no norte do Iraque, datado de 8700 a.C.
Alguns utenslios de ferro produzidos por essas tcnicas primitivas provavelmente utilizavam ferro proveniente de meteoritos, constitudos de ferro praticamente puro, que atingiram e atingem continuamente a superfcie do planeta. O
domnio dessas tcnicas primitivas de metalurgia permitiu a substituio gradativa dos instrumentos que o homem desenvolveu ao longo do perodo.
Posteriormente, o homem deve ter observado que o aquecimento da
mistura de certas rochas com o carvo das fogueiras levava fuso, permitindo
o isolamento e obteno de materiais hoje identificados como chumbo e cobre, dando origem s operaes metalrgicas. Sabe-se hoje que as rochas empregadas inicialmente pelo homem eram minerais, constitudos principalmente
por xidos metlicos. Posteriormente, a observao e a experimentao levaram incorporao dos sulfetos metlicos como fonte de metais, como no caso
do chumbo, obtido a partir de seu sulfeto, mineral conhecido como galena.
Prosseguindo com suas experincias metalrgicas, ao fundir juntos minerais diferentes encontrados na regio em que vivia, o homem descobriu que
o produto final tinha propriedades mais interessantes que cada um dos metais
isolados. Assim teve incio o uso das ligas metlicas na produo de utenslios.
Pelos dados obtidos a partir de objetos metlicos antigos, encontrados e datados, provavelmente as primeiras ligas envolviam cobre e arsnio. Posteriormente, verificou-se que a adio de estanho ao cobre dava origem ao bronze, um
material facilmente moldvel e resistente, utilizado at hoje.
Um passo importante no desenvolvimento do conhecimento do homem
na rea da metalurgia, fruto de sua inteligncia, capacidade de observao e
inventividade foi a utilizao de moldes esculpidos em pedra, em cera de abelha e em argila, para receber o metal fundido. Aps o resfriamento do material,
obtinha-se o objeto com as formas e dimenses desejadas. Nascia assim a tcnica de fundio, importante na obteno de utenslios cada vez mais elabora-
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Referncias
Bibliogrficas
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dos. Na cultura ocidental, o objeto mais antigo de que se tem registro uma r
fundida em cobre, datada de 3200 a.c., encontrada na regio da Mesopotmia.
A descoberta de que temperaturas mais elevadas podiam ser obtidas
pelo fornecimento de mais ar ao carvo da fogueira, e a posterior introduo
do fole nos fornos das fundies, possibilitou o trabalho com metais com temperaturas de fuso superiores a que se podia atingir num forno comum. Dentre
esses metais estava o ferro e, posteriormente, o seu derivado mais moldvel a
quente e mais resistente quando frio, o ao.
A metalurgia, as tcnicas de fundio e de moldagem dos diferentes metais e ligas influram de tal maneira no desenvolvimento da civilizao que at
recentemente era usual dividir a histria entre 6.000 a.C. e o incio da Era Crist
em perodos associados utilizao predominante de um metal. Hoje essa diviso est praticamente abandonada, por duas razes principais. A primeira delas
que o acesso s informaes no perodo que antecedeu o surgimento da
escrita em aproximadamente 5.550 a.C. so baseadas principalmente em dados
obtidos atravs de anlise de pinturas primitivas e objetos antigos encontrados
em escavaes. Tais informaes nem sempre foram possveis de serem associadas, sem margem de dvida, uma poca precisa. A segunda, e principal
razo, que os conhecimentos relacionados ao uso de um metal no surgiram
ao mesmo tempo entre os diferentes povos da poca. Os diferentes estgios
de conhecimento/evoluo dos povos, aliados dificuldade de divulgao das
informaes, fizeram com que o domnio de uma determinada tcnica surgisse
em diferentes pocas entre os diferentes povos. Apesar disto, por ser til ter
uma ideia aproximada da linha do tempo envolvida no uso dos metais e sua
relao com a evoluo da humanidade, no Quadro a seguir apresentada a
diviso da histria em perodos relacionados com o desenvolvimento das operaes metalrgicas.
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
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6.000 a.C. a
3.000 a.C.
BRONZE
3.000 a.C.
a
1.200 a.C.
FERRO
1.200 a.C.
a
Incio da Era Crist
Cap. 2
COBRE
Cap. 3
CONHECIMENTOS E OPERAES
Incio das operaes metalrgicas, utilizao de ouro e cobre nativos, uso da prata
e das ligas de ouro e prata, obteno de
cobre e chumbo a partir de seus minrios,
desenvolvimento das tcnicas de fundio.
Cap. 4
PERODO ESTIMADO
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Bibliogrficas
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22
Demcrito
Uma anlise das ideias de Demcrito indica que o raciocnio que o teria
levado a propor a existncia do tomo, uma parte da matria aps a qual no
poderia mais ocorrer diviso da mesma, o seguinte: o movimento da matria
pressupe a existncia do vazio, no qual a matria se desloca; se fosse possvel
dividir a matria infinitamente em partes cada vez menores no vazio, ela no
teria consistncia, e nada poderia se formar a partir da diluio cada vez maior
da matria no vazio. Da, para explicar a existncia do cosmo tal como o conhe-
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 2
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Cap. 4
Embora o Atomismo de Leucipo e Demcrito tenha um maior apelo junto aos estudiosos por suas semelhanas com o modelo de tomo indivisvel
proposto por Dalton em 1808, os pressupostos das duas vises de cosmo e
matria dos filsofos gregos antigos no resistem a qualquer verificao prtica
segundo os mtodos da cincia moderna.
Uma pergunta que se poderia fazer a esta altura qual seria a razo de
se estudar teorias filosficas antigas, no cientficas no sentido moderno do termo. Uma das razes entender como ideias aparentemente lgicas, mas no
cientficas, e em especial as de Aristteles, influram e dificultaram o desenvolvimento da cincia por mais de 2.000 anos. Uma das razes para que isto tenha
ocorrido foi o fato das ideias de Aristteles receberem o apoio da Igreja Catlica,
e o Atomismo ter sido condenado pela mesma instituio. Com o poder que a
Igreja Catlica exerceu especialmente durante a Idade Mdia, opor-se s ideias
aprovadas por ela ou defender ideias por ela condenadas podia representar a
condenao pela Inquisio e at a morte.
Uma pergunta que surge naturalmente sobre as razes das ideias do
Atomismo serem condenadas pela Igreja, e as de Aristteles receberem seu
apoio. A causa mais provvel est associada viso de cosmo dos atomistas,
totalmente materialista, em que at a percepo e a alma eram explicadas pelos
movimentos dos tomos, guiados unicamente pela necessidade e pela razo, e
parecia no deixar lugar para os valores espirituais.
Referncias
Bibliogrficas
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Aristteles
Embora Aristteles possa ser considerado um bom observador do mundo natural, tendo deixado contribuies significativas em reas como a Fsica e
a Biologia, o mtodo envolvendo a proposio de hipteses sobre as causas de
um fenmeno natural observado e o teste de suas validades pela experimentao, tpicos do mtodo cientfico moderno, era desconhecido pelo filsofo
grego e seus contemporneos, incluindo Demcrito. Por isto, no podemos
cometer o erro, assim como muitas pessoas hoje o fazem, de ridicularizar as
ideias de Aristteles, por querer analis-las utilizando os padres atuais! Devemos sempre lembrar que o conhecimento produzido por seres humanos,
que sofrem as influncias e as limitaes da realidade cultural, poltica e social
da poca em que vivem!
Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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Nesse livro, a Qumica era dividida em duas partes, uma que compreendia
os aparelhos e procedimentos de laboratrio e outra que abordava a
anlise de metais, minerais e guas minerais.
Libavius possua um laboratrio em sua casa e assim foi possvel executar
vrios procedimentos, adquirindo grande experincia prtica. Em seu
livro, Alchemia, forneceu detalhes do procedimento de preparao
de diversas substncias mdicas, o que tambm serviu de base para a
Iatroqumica.
Na imagem a seguir, que mostra alguns, dos vrios aparelhos e utenslios
do alquimista, temos que os utenslios 1 e 2 so fornos, sendo o segundo
para fuso; 7 e 8 so vasos, um para anlise e o outro para agitao; o
utenslio 9 era utilizado para decantao; o 10 para filtrao; o 11 era um
arranjo para putrefao; e o 15 um arranjo para calcinao.
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Bibliogrficas
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2.2.1. A Iatroqumica
A Iatroqumica ficou conhecida como o ramo da Qumica a servio da
Medicina, o que para ns hoje seria chamado de Qumica Medicinal.
O preparo de medicamentos e a explicao das doenas so os focos
nesse contexto. Uma das maiores contribuies da Iatroqumica para o desenvolvimento da Qumica foi a aplicao prtica dos produtos.
A utilizao de conhecimentos qumicos para a produo de medicamentos e para a cura de doenas foi o que mais marcou esse perodo, levando
ao desenvolvimento da prpria Qumica e tambm da Medicina. A ela relacionado o nome de Philipus Aureolus Theophrastus von Hohenheim, autodenominado Paracelso, como seu grande divulgador.
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Referncias
Bibliogrficas
A busca pela cura das doenas tambm era uma prtica alqumica. Mas a
forma com que se pensava tal cura e a era praticada no estava mais atendendo s demandas, pois muitas doenas comearam a se espalhar rapidamente,
a partir de epidemias.
Nesse contexto, surgem as ideias de Paracelso, que rejeitava a ideia da
cura pelos contrrios. Assim, segundo Porto (1997, p.569):
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Bibliogrficas
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Paracelso
Paracelso nasceu na Sua em 1493 e faleceu em 1541. Ele era um alquimista e tambm um iatroqumico, contribuiu muito para o aprimoramento das
prticas da Medicina, principalmente em seu aspecto farmacolgico.
Muitos dos compostos inorgnicos que Paracelso utilizava e pesquisava
sobre seus usos permaneceram nas farmcias modernas, como, por exemplo,
os sais de zinco e cobre.
Paracelso atribuda a primeira meno ao metal cobalto e a descrio
das propriedades do bismuto.
Considerando que tudo era constitudo pelos trs elementos ou princpios enxofre, mercrio e sal acreditava-se que as doenas eram ocasionadas
pela falta de um desses elementos.
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Bibliogrficas
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Francis Bacon
Ren Descartes
Bacon, em sua obra Novum Organum Scientiarum, publicada em 1620, comeou a aplicar os preceitos do [ref. 22] mtodo indutivo, ao invs dos da [ref.
17] Filosofia Natural, na abordagem dos problemas cientficos. Props que, para
se conhecer a natureza, preciso observar os fatos (coletar dados), classific-los
e determinar suas causas.
Descartes, em ideias expressas em obras como o Discurso do mtodo e
Princpios da filosofia, publicadas em 1637 e 1644, respectivamente, no procurava a soluo dos problemas dos cientistas de ento, mas a elaborao de um
sistema completo, com o qual pretendia substituir a escolstica banindo todas as
interpretaes baseadas em qualidades e formas substanciais em favor de um
mecanismo universal que explicasse os fenmenos deste mundo visvel com a
ajuda de apenas trs conceitos: extenso, figura e movimento.
Como consequncia dessas mudanas de pensamento, resultou uma
mudana nos mtodos de estudos dos fenmenos naturais, que ao invs de
serem simplesmente observados, passaram a serem estudados na busca de relaes entre causa e efeito.
Referncias
Bibliogrficas
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Ptolomeu
Para conciliar essa observao com o modelo de rbitas circulares, Ptolomeu props que cada planeta se move ao longo de um pequeno crculo
denominado epiciclo, cujo centro se move em torno de um ciclo maior ao redor da Terra, denominado deferente (Veja simulao do movimento). Com esse
modelo, Ptolomeu foi capaz de explicar o movimento retrgrado dos planetas.
Por essa razo, o seu modelo continuou a ser usado sem mudanas significativas ao longo de 1300 anos.
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Nicolau Coprnico
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Giordano Bruno
Giordano Bruno, italiano, inicialmente pertencia Ordem dos Dominicanos, mas aos 28 anos a abandonou. Embora no fosse astrnomo, matemtico
ou fsico, defendia a ideia de um universo infinito, razo pela qual foi perseguido
pela Igreja. Foi preso e submetido a julgamento, e como no abandonou suas
ideias, foi queimado vivo. Sua ideia de universo infinito muito prxima da ideia
reinante atualmente.
Referncias
Bibliogrficas
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Tycho Brahe
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Johannes Kepler
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Galileu Galilei
Fsico italiano, considerado como um dos fundadores da cincia moderna. Com base nas ideias de Bruno, e nas contribuies de Coprnico, Brahe
e Kepler, somado s observaes astronmicas efetuadas utilizando o telescpio, instrumento que aperfeioou, Galileu provou que a Terra se move e firmou
definitivamente o modelo heliocntrico. Estudou tambm a queda dos corpos,
atravs da realizao de experimentos que possibilitaram refutar as ideias aristotlicas de diferentes velocidades de quedas para corpos leves e pesados. Esse
trabalho, com a adoo da observao controlada e a aplicao da Matemtica
para a descrio dos fenmenos naturais, representou o incio da Fsica como
uma cincia moderna, e um ponto sem retorno, a partir do qual se tornava
impossvel o retorno s ideias dos filsofos gregos sobre os fenmenos fsicos
e cosmolgicos.
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Por suas ideias sobre o heliocentrismo, em 1633, Galileu foi preso e submetido a julgamento pela Inquisio. Para evitar ser condenado, foi obrigado a
negar suas ideias, e condenado ao silncio pelo resto de sua vida.
Em 1992, o papa Joo Paulo II reabilitou oficialmente Galileu da condenao de 359 anos antes, qualificando-o como crente sincero e fsico genial,
reconhecendo a separao entre textos religiosos e cientficos.
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
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Robert Boyle
Qumico ingls que, influenciado pelo pensamento de Francis Bacon, valorizou o papel da experimentao no estudo dos fenmenos qumicos. Em
1661, publicou o livro The Sceptical Chemist [O qumico ctico], no qual ataca a
Teoria dos Quatro Elementos de Aristteles e dos Trs Princpios de Paracelso.
Atacou tambm as concepes errneas existentes na poca sobre elementos.
Embora ele tambm no fosse capaz de propor um conceito adequado de
elemento, j fazia distino clara entre mistura e composto. Sugeriu tambm que
a matria constituda por corpsculos de diferentes tipos e tamanhos, num
conceito prximo que temos hoje sobre tomos.
Talvez o trabalho mais conhecido associado ao nome de Boyle seja a relao verificada por ele entre a presso e o volume de uma massa de gs,
temperatura constante, conhecida como Lei de Boyle-Mariotte.
II
III
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
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Cap. 1
Pelo uso da experimentao e o emprego da dvida sistemtica na anlise dos dados, Boyle considerado por alguns pesquisadores da rea como o
pai da Qumica moderna.
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Stephen Hales
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Bibliogrficas
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Henry Cavendish
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Joseph Priestley
Telogo e filsofo natural, em 1774 descobriu o oxignio aquecendo xido de mercrio e recolhendo o gs num sistema pneumtico de Hales. Isto
ocorreu 2 anos aps Scheele obter o oxignio, mas como Priestley publicou
primeiro seus resultados, geralmente o crdito da descoberta atribudo a ele.
Devoto da Teoria do Flogisto, denominou o novo gs de ar desflogisticado. O nome oxignio, significando formador de cidos, foi dado mais tarde
por Lavoisier.
Entre seus outros feitos, Priestley sintetizou o cido clordrico, xido nitroso, xido ntrico e dixido de enxofre.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 1
Qumico e farmacutico sueco. Em 1772, dois anos antes de Priestley publicar seus trabalhos, Scheele descobriu o oxignio. Ele o denominou ar inflamvel, mas s publicou seus resultados em 1777, no livro Chemical Treatise on Air
and Fire [Tratado qumico sobre ar e fogo]. No entanto, o crdito da descoberta
foi dado para Priestley, por ter publicado antes seu estudo.
Scheele descobriu tambm o cloro, o mangans e o brio, em 1774, mas
no recebeu o crdito por nenhum deles.
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Equipamentos de Lavoisier
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
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Cap. 2
Cap. 3
RONAN, C. A. Oriente, Roma e Idade Mdia. Trad. Jorge Enas Fortes. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de
Cambridge, v.2).
Cap. 4
RONAN, C. A. Das origens Grcia. Trad. Jorge Enas Fortes. Rio de Janeiro:
Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de
Cambridge, v.1).
Cap. 1
PORTO, P. A. Os trs princpios e as doenas: a viso de dois filsofos qumicos. Qumica Nova, v.20, n.5, 1997, p.569-572. Disponvel em: <http://www.
scielo.br/pdf/qn/v20n5/4902>. Acesso em: 17 maio 2013.
Referncias
Bibliogrficas
56
Parte II
Viso macroscpica da matria:
aspectos gerais sobre a
histria da Qumica moderna
II
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Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
Cap. 2
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Bibliogrficas
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Introduo
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Bibliogrficas
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ideia da existncia de um limite para a diviso da matria j havia surgido durante a Grcia Antiga, associada ao Atomismo dos filsofos Leucipo e Demcrito. Como todo o conhecimento pr-cientfico, suas ideias
eram inteiramente baseadas em argumentos filosficos, segundo os preceitos
da lgica, no tendo qualquer sustentao experimental.
O Atomismo persistiu como conceito filosfico atravs da Antiguidade,
Idade Mdia e Renascimento, reunindo adeptos e adversrios ao longo destes
perodos. A partir da Idade Mdia se tornou um conceito combatido pela Igreja
Catlica, que apoiava as ideias de Aristteles, e em consequncia teve sua difuso e aceitao dificultadas. Entre os adeptos do Atomismo podemos citar os
nomes de Giordano Bruno (1588), Pierre Gassendi (1649) e Robert Boyle (1661).
Detalhes sobre o conceito de Atomismo nesses perodos podem ser encontrados em Partington (1989).
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Captulo 5
Cap. 2
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Robert Boyle
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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Cap. 1
livro, Dalton publicou sua Lei das Propores Mltiplas, uma terceira lei ponderal,
discutida e explicada em termos de sua Teoria Atmica.
Joseph Proust
John Dalton
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Referncias
Bibliogrficas
Pela aplicao dessas ideias Dalton pode explicar sua Lei das Propores
Mltiplas, procedimento que foi posteriormente estendido s outras leis ponderais conhecidas na poca, a Lei da Conservao da Massa de Lavoisier e a Lei
das Propores Definidas de Proust.
A Lei da Conservao da Massa numa reao qumica pode ser racionalizada em termos das ideias 1 e 4, e o mesmo ocorre com a Lei das Propores
Definidas.
No mesmo livro Dalton props um sistema de smbolos usados para representar a composio dos compostos que estudou, e uma tabela de massas
atmicas de seis elementos hidrognio, oxignio, nitrognio, carbono, enxofre e fsforo, com o tomo de hidrognio sendo suposto por conveno ter
massa atmica igual a 1.
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
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VIII
ele props ento uma regra adicional, a da mxima simplicidade, que criou
controvrsias, uma vez que no pode ser confirmada independentemente.
Essa regra, baseada unicamente na crena sobre a simplicidade da natureza,
era necessria porque naquela poca os cientistas no tinham como deduzir
quantos tomos de cada elemento se combinavam para formar um composto.
Como consequncia desta regra de mxima simplicidade, Dalton props
erroneamente que a frmula da gua, expressa em linguagem moderna, seria
OH, e a da amnia NH, bastante diferente do que conhecemos hoje sobre a
composio dessas substncias. Embora hoje saibamos que os valores das
massas atmicas relativas obtidas por Dalton estavam errados, pois naquela
poca no se sabia que a forma natural de hidrognio o de uma molcula
diatmica e no de um tomo isolado, a ideia foi de extrema importncia para
o desenvolvimento do conceito peridico, como veremos na continuidade.
Em 1808, o qumico sueco Jns Jacob Berzelius (1779-1848) publicou a
obra Larbok i Kemien, na qual props tambm uma escala de massas atmicas
relativas, atribuindo por conveno a massa 100 para o oxignio. Na mesma
obra, props as bases de smbolos e notao qumica, que utilizada at hoje.
Cap. 1
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Bibliogrficas
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Ainda em 1808 o qumico e fsico Frances Joseph Louis Gay-Lussac (17781850) publicou a Lei dos Volumes de Combinao, resultado dos dados obtidos
em estudos de reaes em que reagentes e produtos esto em estado gasoso.
A lei diz que quando gases reagem para formar outros gases, e todos os volumes so medidos nas mesmas condies de temperatura e presso, a relao
entre os volumes dos gases reagentes e produtos pode ser expressa atravs de
nmeros inteiros e pequenos.
Com base na Lei dos Volumes de Combinao de Gay-Lussac, Lorenzo
Romano Amedeo Carlo Avogadro (1776-1856), fsico e advogado italiano, props em 1811 que volumes iguais de gases diferentes medidos nas mesmas
condies de temperatura e presso contm igual nmero de molculas. Avogadro foi um dos primeiros cientistas a fazer a distino clara entre o que hoje
conhecemos como tomo e molcula. No entanto, suas ideias sobre molcula
no foram aceitas por quase cinquenta anos. Vrias razes contriburam para
isto. Uma delas que Avogadro no era um membro ativo da comunidade de
qumica, na poca concentrada quase exclusivamente nos centros de qumica
da Alemanha, Frana, Inglaterra e Sucia. A outra razo parece estar ligada
oposio de suas ideias s de Berzelius, um dos maiores nomes da Qumica do
sculo XIX.
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Bibliogrficas
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Stanislao Cannizzaro
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No.
No.
No.
No.
No.
No.
No.
H1
F8
Cl 15
Co e Ni 22
Br 29
Pd 36
I 42
Pt & Ir 50
Li 2
Na 9
K 16
Cu 23
Rb 30
Ag 37
Cs 44
Os 51
G3
Mg10
Ca 17
Zn 24
Sr 31
Cd 38
Ba e V 45
Hg 52
Bo 4
Al 11
Cr 19
Y 25
Ce e La 33
U 40
Ta 46
Tl 53
C5
Si 12
Ti 18
In 26
Zr 32
Sn 39
W 47
Pb 54
N6
P 13
Mn 20
As 27
Di e Mo 34
Sb 41
Nb 48
Bi 55
O7
S 14
Fe 21
Se 28
Ro e Ru 35
Te 43
Au 49
Th 56
Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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Em 1869, o qumico russo Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907) publicou a primeira tabela peridica moderna, que englobava todos os 66 elementos
qumicos conhecidos na poca. A Tabela Peridica proposta por Mendeleev era
baseada exclusivamente em propriedades qumicas dos elementos, reunidos
em ordem crescente de suas massas atmicas relativas, sendo essencialmente
idntica proposta por Lothar Meyer em 1870. A fora da Tabela proposta por
Mendeleev sobre a de Lothar Meyer est em que, alm de acomodar de modo
satisfatrio todos os elementos conhecidos na poca, reunindo-os em grupos
de propriedades semelhantes, deixava espaos em branco para elementos ainda no existentes, com previso de suas propriedades a partir das posies que
deveriam ocupar na tabela. Estes so os casos dos elementos que Mendeleev
denominou de eka-boro, eka-silcio e eka-alumnio (eka= 1, em snscrito, significando o elemento seguinte na sequncia). Nos prximos 15 anos, ainda durante
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Bibliogrficas
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6.0 g/cm3
5.9 g/cm3
Ponto de fuso
baixo
29.78oC
Valncia
Espectroscopicamente
xido
Com respeito a esse fato conta-se que Mendeleev ficou maravilhado quando soube que os dados reportados para o glio eram praticamente
idnticos ao que havia previsto para o eka-alumnio. Ao saber que a densidade
encontrada por De Boisbaudran era de 4,9 g/cm3, ao invs do valor 5,5 g/cm3
que havia previsto, aconselhou-o que refizesse as medidas. Ao fazer isto, De
Boisbaudran encontrou o valor de 5,88 g/cm3, muito mais prximo do previsto
por Mendeleev. Em 1879, o sueco Lars Nilson identificou o elemento escndio,
cujas propriedades se mostraram idnticas s previstas por Mendeleev para o
eka-boro. Em 1886, o qumico alemo Clemensen Winkler isolou o germnio,
cujas propriedades se mostraram idnticas s previstas por Mendeleev para o
eka-silcio.
Alm das previses sobre a existncia e propriedades de elementos ainda no descobertos, a partir de sua tabela Mendeleev foi capaz de prever que
as massas atmicas aceitas na poca para alguns elementos poderiam estar
erradas. Um exemplo ilustrativo o caso dos elementos telrio (Te) e iodo (I),
cujas massas atmicas determinadas na poca eram iguais a 128 e 127, respectivamente. Se colocados na ordem crescente dessas massas atmicas, Te ficaria
antes de I na Tabela Peridica, e deveria formar uma srie de elementos com
propriedades anlogas com o F, Cl e Br, o que no verdade. Com base na
semelhana das propriedades, Mendeleev colocou I antes de Te em sua Tabela
Peridica, e props que a massa atmica de Te deveria estar entre 123 e 126. Os
valores aceitos atualmente para as massas atmicas de Te e I so iguais a 127,6
e 126,9, respectivamente. Embora Mendeleev estivesse errado em sua previso
Cap. 2
Cerca de 68
Cap. 3
Massa atmica
Densidade do slido
Cap. 1
Glio (Ga)
Cap. 4
Eka-alumnio (Ea)
Referncias
Bibliogrficas
Propriedades\ elementos
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Cap. 3
de 1650, de que se podia gerar eletricidade esttica por atrito em uma bola de
enxofre em rotao, surgiram projetos das chamadas mquinas de atrito. Com
a utilizao destas mquinas ( algumas delas ainda utilizadas hoje em demonstraes em aulas de Cincias ), era possvel obter tenses elevadas, que resultavam em grandes descargas eltricas atravs do ar, semelhantes a um raio. No
entanto, ainda no era possvel armazenar a eletricidade produzida para uso de
maneira controlada.
Cap. 1
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Cap. 2
79
O primeiro dispositivo prtico para o armazenamento de eletricidade produzida por atrito surgiu por volta de 1744-1746 e conhecido como garrafa de
Leiden, o que hoje se conhece como um capacitor eltrico. Este dispositivo
foi proposto independentemente por Pieter van Musschenbroek, cientista ho-
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Bibliogrficas
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Alessandro Volta
Luigi Galvani
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Michael Faraday
Em seguida, ao estudar o fenmeno da eletrlise em 1832, o fsico e qumico ingls Michael Faraday (1791-1867) estabeleceu relaes quantitativas entre a quantidade de cargas eltricas que circula por uma soluo condutora de
eletricidade e as massas depositadas, ou dissolvidas, nos eletrodos.
A essa altura, com a observao de que o funcionamento da pilha eltrica
estava associado ao desgaste dos discos de zinco, provocado por reaes qumicas responsveis pela gerao de corrente eltrica, e que durante o processo
de eletrlise, reaes qumicas eram promovidas pela passagem de corrente
eltrica pelas solues, era indiscutvel a necessidade de se rever o conceito da
matria ser formada por tomos indivisveis. O caminho que levou reviso do
modelo atmico sem dvida nenhuma se iniciou com a capacidade dos cien-
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VIII
6.1. Desenvolvimento de tcnicas envolvidas nos estudos de descargas eltricas em gases a baixas presses
Em 1851, Heinrich Daniel Ruhmkorff (fabricante alemo de instrumentos
cientficos, 1803-1877) patenteou seu projeto de [ref. 2] bobina de induo, aprimorando o dispositivo inventado por Nicholas Callan em 1831. Seu projeto foi
to bem-sucedido, resultando em tenses to elevadas que permitiam a obteno de fascas de at 30 centmetros de comprimento no ar. Por essa razo,
a denominao Bobina de Ruhmkorff passou a ser tomada como sinnimo de
bobina de induo. Este foi o primeiro desenvolvimento que tornou possvel
o incio das descobertas que levaram reformulao do modelo atmico de
Dalton.
Os outros dois desenvolvimentos tcnicos essenciais para o avano desses estudos a criao de bombas de vcuo eficientes, e a produo de ampolas seladas de vidro, contendo gases a baixas presses e dotadas de eletrodos
metlicos em suas extremidades foram elaborados pelo fsico e produtor de
instrumentos cientficos alemo Johann Heinrich Wilhelm Geissler (1815-1879).
Cap. 1
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
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Heinrich Ruhmkorff
Os tubos comercializados por Geissler, conhecidos como tubos de Geissler, continham gases diferentes em presses da ordem de 10-3 atmosfera (atm).
Quando seus eletrodos so ligados aos terminais de uma bobina de Ruhmkorff,
nota-se a produo de emisso colorida, cuja cor dependente da natureza do
gs contido no tubo, e que ocupa todo o espao entre os eletrodos, independentemente do formato do tubo. Os tubos de Geissler so utilizados at hoje,
no que conhecemos como anncios de non.
Em 1856, o fsico e matemtico alemo Julius Plcker (1801-1868) encomendou vrios tubos a seu colega Geissler, e iniciou seus estudos sobre a luminescncia observada no funcionamento dos mesmos. Juntamente com o
fsico alemo Johann Wilhelm Hittorf (1824-1914) observou que em tubos de
Geissler com presso interna mais baixa era observada luminescncia do vidro
na regio oposta ao eletrodo negativo, o ctodo. Alm disto, observou que
esta luminosidade sofria deflexo quando submetido ao de campos magnticos. Em 1870, o fsico alemo Eugen Goldstein (1850-1930) denominou essa
luminescncia de raios catdicos, por aparecer oposta ao ctodo, nome pelo
qual o fenmeno passou a ser designado a partir de ento.
Referncias
Bibliogrficas
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Wilhelm Hittorf
William Crookes
Papel fundamental nos estudos envolvendo descargas eltricas em presses reduzidas foi desempenhado pelo qumico e fsico ingls William Crookes
(1832-1919). Tendo a bomba de vcuo sido aperfeioada pelo grupo de pesquisa de Cookes, ele conseguia produzir tubos de Geissler (cuja presso interna
original era da ordem de 10-3 atm) com presses finais na faixa entre 10-6 e 10-8
atm. Em experimentos realizados com tubos com gases em presses internas
cada vez menores, Crookes observou inicialmente que a coluna colorida que
ocupava de maneira uniforme todo o interior do tubo nas presses da ordem
de 10-3 atm comeava a apresentar espaos escuros que se afastavam do eletrodo negativo do tubo. Posteriormente observou que quando a presso interna
no tubo era da ordem de 10-6 atm, a faixa escura ocupava todo o espao entre
os dois eletrodos do tubo, mas aparecia luminosidade intensa no vidro oposto
ao eletrodo negativo do tubo. Embora ainda no conhecessem a origem do fenmeno, os estudos foram continuados, usando diversas formas de tubos modificados por Crookes, designados de um modo geral como tubos de Crookes.
A partir dos trabalhos com os tubos de Crookes, diversas observaes gerais a
respeito foram feitas:
1- A luminescncia do vidro sempre aparecia na direo oposta ao eletrodo negativo do tubo (ctodo), independentemente da posio do eletrodo positivo.
Referncias
Bibliogrficas
Julius PlckerJohann
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
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85
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 1
Por essa razo, Goldstein passou a chamar a emisso responsvel pela luminescncia do vidro de raios catdicos.
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6- Quando se fez incidir um feixe de raios catdicos sobre as ps de um cata-vento capaz de girar livremente, observou-se que o cata-vento se movia em
direo oposta ao ctodo. Embora haja controvrsias sobre a veracidade das
concluses, Crookes interpretou que o deslocamento se devia ao fato dos componentes dos raios catdicos terem momento, isto , possurem massa e velocidade devendo ento ser constitudos por partculas materiais.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Cap. 1
3- A emisso dos raios catdicos sempre perpendicular superfcie do eletrodo negativo. Deste modo, se for empregado um eletrodo curvo, os raios
catdicos podem ser focados num ponto.
Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Cap. 1
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um tubo de Crookes utilizando um ctodo (polo negativo do circuito) perfurado e localizado no meio do tubo.
Quando o tubo era colocado para funcionar
observava-se, como previsto, um feixe de luminosidade fraca na regio oposta ao nodo. Como os
raios tinham que passar pelos furos da placa, foram
inicialmente denominados de raios canais. (Veja
neste link um exemplo de um tubo de raios canais
em funcionamento.)
Estudos dos raios canais por mtodos anlogos aos empregados nos estudos dos raios catdicos mostraram que: (i) os raios canais eram desviados por campos eltricos e magnticos em sentido
oposto aos dos raios catdicos; (ii) para campos
eltricos e magnticos de mesmas intensidades,
os desvios sofridos pelos raios canais eram muito
menores que os dos raios catdicos; (iii) a natureza dos raios canais era dependente do gs contido
no interior do tubo; (iv) a determinao da relao
carga/massa dos raios canais se mostraram muito Tubo empregado por Goldstein
menores que para os raios catdicos, com as massas
estimadas em mais de mil vezes a da partcula negativa; e (v) os raios canais, ao
contrrio dos raios catdicos, eram melhor observados quando a presso interna do gs do tubo no era muito baixa, ficando prejudicada sua observao
quando a presso interna era muito baixa. Todas essas observaes indicavam
que os raios canais estavam ligados natureza do gs contido no tubo, e no
com a do nodo (polo positivo). Posteriormente, quando Rutherford estudou
raios canais em que o gs interno era hidrognio, encontrou a partcula positiva de menor massa. Mais tarde comprovou-se que os raios canais observados
quando o hidrognio estava presente no tubo de descarga era constitudo pelas partculas elementares positivas, denominadas de prtons por Rutherford.
Aps se concluir que o fenmeno observado num tubo de raios canais
est associado natureza do gs em seu interior, fica fcil entender a origem
Cap. 1
Cap. 2
IV
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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VI
VII
VIII
dos raios canais. Ao se produzir o feixe de raios catdicos, os eltrons constituintes deste feixe, dotados de alta energia, arrancam eltrons do gs contido no
interior do tubo, produzindo ons positivos. Os ons positivos assim formados
so acelerados pelo campo eltrico existente entre os eletrodos do tubo, sendo
repelidos pelo polo positivo e atrados pelo polo negativo. Sendo dotadas de
energia elevada, as partculas positivas atravessam a placa perfurada carregada
negativamente, sendo visualizadas do outro lado da placa.
Em 1898, o fsico alemo Wilhelm Wien (1864-1928) estudando a deflexo
dos raios canais por campos eltricos e magnticos observou que eram compatveis com partculas positivamente carregadas, e que as deflexes observadas
eram funes de suas relaes carga/massa. O mtodo usado neste estudo por
Wien resultou, 20 anos depois, no espectrgrafo de massas, que tornou possvel
medidas precisas de massas atmicas de vrios tomos e seus istopos.
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A partir de seus clculos, Millikan concluiu que em todas as medies efetuadas as cargas medidas eram mltiplas de uma grandeza eltrica fundamental
negativa, a carga do eltron, cujo valor atualmente aceito de 1.602176487(40)
x 10-19C. A partir da relao carga/massa determinada anteriormente por Thomson foi possvel calcular a massa do eltron, cujo valor aceito atualmente de
9,10938215(45) x 10-31 kg.
Adotando-se procedimentos semelhantes com os raios canais quando
o gs dentro do tubo era hidrognio, determinou-se a carga do prton,
atualmente aceita como sendo igual a +1.602176487(40) x 10-19C, e massa igual a
1,672621637 x 10-27 kg.
Em 1913, ao explorar a composio dos raios canais, Thomson desviou
um feixe desses raios por campos eltricos e magnticos e mediu sua deflexo
fazendo-o incidir sobre uma placa fotogrfica colocada em seu caminho. Para
o caso do non, Thomson observou
dois traos de luz na chapa fotogrfica, que ele explicou como sendo
devido a tomos de non com duas
massas atmicas diferentes, 20 e 22.
Esta foi a primeira evidncia
encontrada para a existncia de istopos (do grego, isos = mesmo; topos
= lugar), cuja existncia foi proposta
anteriormente por Frederick Soddy
(qumico ingls, 1877-1956). Para explicar a existncia de tomos de um
mesmo elemento com diferentes
massas atmicas, mas iguais propriedades qumicas, os istopos, Rutherford props que deveria haver
uma partcula neutra. Essa partcula
subatmica s foi encontrada experimentalmente pelo fsico ingls Foto obtida por Thomson ao estudar raios canais mostrando a existncia de istopos de nenio
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Becquerel mostrou que os raios emitidos pelos sais de urnio, que por
um longo tempo foram conhecidos como raios de Becquerel em sua homenagem, provocavam a ionizao do ar e que, ao contrrio dos raios-X, podiam ser
defletidos por campos eltricos e magnticos. Esta ltima observao indicava
que, pelo menos parte dos raios emitidos pelos sais de urnio tinham cargas
eltricas associadas.
Em 1897, a fsica de origem polonesa Marie Skodowska Curie (1867-1934)
escolheu como tema de sua tese de doutorado o estudo dos raios de Becquerel, tendo o prprio Henry Becquerel como supervisor. Esse trabalho, envolvendo principalmente estudo do minrio de urnio conhecido como pechblenda,
resultou em 1903 na tese de doutorado intitulada Recherches sur les substances
radioactives [Pesquisa sobre as substncias radioativas], defendida junto Universidade de Paris. Como resultado dos rduos trabalhos de separao envolvendo toneladas de minrio de urnio, desenvolvidos em conjunto com seu
marido Pierre Curie (fsico francs, 1859-1906), em 1898 foram publicados trs
trabalhos relatando a separao de dois novos elementos, o polnio e o rdio,
ainda mais radioativos que o urnio. Como reconhecimento pelos trabalhos
com a radioatividade, o prmio Nobel de Fsica de 1903 foi partilhado igualmente entre Henry Becquerel e o casal Pierre e Marie Curie. Em 1911, reconhecendo
o trabalho de separao e caracterizao dos elementos polnio e rdio, Marie
Curie se tornou a primeira pessoa a receber dois prmios Nobel, neste caso, o
de Qumica.
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Pierre Curie
Seu marido Pierre, que tinha participado dos rduos trabalhos de separao e identificao dos elementos, havia morrido em 1906, em consequncia
de um acidente.
Ao redor de 1900 no se tinha ideia sobre a origem e composio das
radiaes emitidas pelos sais de urnio e trio. Neste caminho, longo e na poca s vezes confuso, foram muito importantes os trabalhos desenvolvidos por
Ernest Rutherford.
J em 1899, Rutherford identificou a existncia de dois tipos de radiao
nas emisses provenientes de urnio e trio com base em seus diferentes poderes de penetrao na matria. Em 1900 Paul Ulrich Villard (fsico e qumico
francs, 1860-1934) observou um terceiro tipo de radiao, muito mais penetrante que os raios-X, que foi denominado de radiao gama por Rutherford.
Com a disponibilidade de rdio, fortemente radioativo, Giesel mostrou
em 1899 que as partculas beta emitidas por essa substncia eram facilmente
desviadas por um campo magntico, na mesma direo que um feixe de raios
catdicos, parecendo serem constitudas por partculas de carga negativa. A
prova de que as partculas beta na realidade so eltrons foi completada em
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1900 por Becquerel, que mostrou que as partculas beta do rdio tm a mesma
massa pequena dos eltrons.
Em 1902, Rutherford e Soddy publicaram um trabalho no qual concluem
que no processo de emisso de radiao os elementos radioativos devem estar sofrendo transformao espontnea. Em 1909, em outro trabalho de Rutherford, desta vez em parceria com Thomas Royds (qumico ingls, 1884-1955),
identificou que as partculas alfa, aps perderem sua carga positiva, so ncleos
do elemento hlio.
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o incio do sculo XX, j havia sido comprovada a existncia das partculas elementares, o prton e o eltron com suas cargas e massas
determinadas, e postulada a existncia do nutron, s comprovada
experimentalmente em 1932.
Na tentativa de explicar a estabilidade do tomo neutro, envolvendo
iguais nmeros de partculas positivas e negativas, Thomson havia proposto
que as cargas positivas estariam distribudas uniformemente numa esfera, e os
eltrons se movimentariam entre as partculas positivas. Esse o modelo ao
qual atribudo hoje o nome de pudim com passas, denominao e significado que Thomson jamais usou. No entanto, uma rpida anlise mostra que
tal sistema no pode ser estvel, uma vez que a tendncia natural de partculas
eltricas de cargas opostas se atrarem.
Na tentativa de explicar a estabilidade do tomo, em 1904 o fsico japons
Hantaro Nagaoka (1865-1950) props um modelo planetrio para o tomo, com
os eltrons, de menor massa, orbitando em torno de um ncleo denso macio.
Este modelo foi proposto por analogia com a estabilidade observada para os
anis de Saturno, em seus estudos sobre o planeta.
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Ernest Rutherford
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Em 1909, Rutherford iniciou os experimentos de espalhamento de partculas alfa e beta provenientes de uma amostra de rdio, usando uma montagem experimental esquematizada na imagem a seguir.
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Considerando o modelo atmico de Thomson, era impossvel prever esses resultados, especialmente o de que a maior parte das partculas alfa passava
atravs da folha de ouro como se ela no existisse. Embora a folha de ouro fosse
extremamente fina, no caminho das partculas alfa havia um nmero muito
grande de tomos, que no modelo de Thomson seriam esferas com distribuio uniforme de carga positiva. Seria impossvel imaginar que as partculas alfa
passassem atravs dos interstcios existentes entre as esferas nos seus caminhos,
indo atingir o detector localizado em posio oposta fonte das partculas alfa.
A nica concluso lgica seria que as partculas alfa deveriam passar pelo interior do tomo, que em sua maior parte seria vazio.
Quando Geiger comunicou que haviam detectado rarssimas partculas
que voltavam na mesma direo da fonte de partculas alfa, Rutherford se espantou e disse:
Este foi o evento mais incrvel que aconteceu em minha vida. Era quase to
inacreditvel quanto voc disparar uma bala de canho de 15 polegadas num
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3- Em um evento bastante raro, algumas partculas alfa se aproximam frontalmente do ncleo pequeno. As partculas alfa, viajando a cerca de 10% da velocidade da luz, conseguem chegar prximo do ncleo dotado de carga positiva. A
fora de repulso surgida to grande, que a partcula alfa defletida de volta,
que dependendo das condies de aproximao pode envolver desvios de 90
ou maiores.
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Em ingls
Dois sites com trabalhos clssicos selecionados, traduzidos para o ingls.
http://www.chemteam.info/ChemTeamIndex.html
http://web.lemoyne.edu/~giunta/papers.html
Site sobre tubos de raios catdicos.
Site com rdios e aparelhos cientficos.
Site da Universidade de Cambridge, com museu contendo tubo de
raios catdicos utilizado por Thomson na descoberta dos eltrons, e
simulaes interessantes sobre Fsica.
Pgina do site da Fundao Nobel, onde possvel buscar dados
biogrficos de todos os laureados em Fsica.
Pgina do site da Fundao Nobel, onde possvel buscar dados
biogrficos de todos os laureados em Qumica.
Cap. 4
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Cap. 2
Em portugus
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
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II
III
IV
VI
VII
VIII
RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 3: Da Renascena revoluo Revoluo
Cientfica).
RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica Marcelo Gleiser. Rio de Janeiro:
Jorge Zahar, 2001. (Volume 4: A cincia nos sculos XIX e XX).
RUTHERFORD, E. The Scattering of and Particles by Matter and the Structure of the Atom. Philosophical Magazine, v.21, p.669-688, maio 1911. (Series
6). Disponvel em: <http://www.chemteam.info/Chem-History/Rutherford-1911/Rutherford-1911.html>. Acesso em: 30 ago. 2013.
STRATHERN, P. O sonho de Mendeleiev: a verdadeira histria da qumica. Traduo: Maria Luiza X. de A. Borges. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2002.
VANIN, J. A. Alquimistas e qumicos: o passado, o presente e o futuro.
So Paulo: Editora Moderna, 1994. (Coleo Polmica).
Cap. 2
Cap. 3
RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 2: Oriente, Roma e Idade Mdia).
Cap. 4
RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 1: Das origens Grcia).
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
111
Parte III
Linguagem qumica
Vnia Martins Nogueira
Doutora em Qumica. Professora-assistente do Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara
II
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Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
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Cap. 1
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III
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egundo a definio no dicionrio, linguagem corresponde ao uso da palavra articulada ou escrita como meio de expresso e de comunicao entre
as pessoas. Corresponde tambm a: (i) vocabulrio especfico de uma cincia, de uma arte, de uma profisso; (ii) qualquer sistema de signos capaz de
servir comunicao entre os indivduos; e (iii) em informtica, sistema lgico
utilizado para comunicar ao computador os processos fsicos por efetuar. Portanto, o termo linguagem uma forma de comunicao, troca de informaes
e, na cincia, uma forma de expressar conhecimentos e saberes.
Esta uma definio bastante abrangente do significado do termo linguagem, dentro de um contexto geral.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Linguagem
Cap. 3
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automobilismo
matemtica
informtica
gol
frmula 1
nmero
hardware
impedimento
ultrapassagem
logaritmo
download
escanteio
linha de largada
cosseno
web
tiro de meta
pit stop
ngulo
site
No entanto, somente h cerca de 200 anos surgiu uma teoria que explica e descreve satisfatoriamente essas transformaes, bem como tantos outros
fenmenos qumicos.
Vrias teorias foram propostas para explicar a formao e a transformao
da matria no transcorrer das civilizaes. A teoria atmica empregada hoje s
comeou a ser considerada aps as argumentaes de Dalton (1766-1844).
Cap. 3
III
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Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
A importncia da criao e do uso da linguagem qumica para descrever uma transformao pode ser ilustrada, por exemplo, com a ocorrncia de
uma reao de combusto. Esse exemplo bastante interessante porque alm
de ser uma transformao qumica de grande importncia social e cultural, o
fenmeno da combusto usualmente est presente no cotidiano das pessoas.
A reao de combusto do etanol na presena do gs oxignio (O2), presente no ar que respiramos, mesmo que os reagentes estejam em contato e na
temperatura ambiente, s ser iniciada, por exemplo, na presena da chama
de um fsforo. Por meio da linguagem qumica, representamos as espcies (reagentes) participantes do processo por: etanol e gs oxignio e/ou C2H6O(l) e
O2(g).
A partir do conhecimento estabelecido, no possvel ocorrer reao
quando essas substncias esto simplesmente em contato. Nesse caso, a reao
s pode ocorrer quando se tem as condies necessrias no meio reacional,
por exemplo, reagentes mais a reao ser iniciada pelo calor da chama de um
fsforo aceso. Ao se processar a reao qumica a combusto do etanol ,
crucial o entendimento de que as substncias originais ou de partida (denominadas reagentes) deixam de existir e ocorre produo de novas substncias
(denominadas produtos).
O uso de uma seta () conveniente para indicar o que se tem de um
lado e do outro lado da reao, ou seja, as substncias reagentes antes da transformao qumica deixam de existir (ao menos parte delas) para dar lugar a
novas substncias (produtos). Em resumo, a direo da seta indica o processo
de produo de novas substncias (os produtos) custa do consumo das substncias reagentes. Os produtos no surgem do nada, mas sim da reao entre
as substncias reagentes, ou seja, da transformao de reagentes em produtos.
Pela representao da combusto de etanol, podemos verificar que algo permanece no decorrer da transformao qumica: os tomos.
Cap. 1
II
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em certas condies
gua + gs carbnico
H2O(l) + CO2(g)
Cap. 2
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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a Qumica, quando falamos e escrevemos sobre a matria e suas transformaes, usamos smbolos, frmulas e equaes para indicar: (i) o(s)
elemento(s); (ii) a quantidade de cada elemento; e (iii) a combinao
dos elementos e como variam durante a transformao da matria ou mudana qumica. Portanto, essencial trabalhar com o uso de simbolismo para efetivamente estudar e expressar fenmenos qumicos. Desta forma, a Qumica,
assim como a Msica, a Computao e a Eletrnica (apenas para citar alguns
exemplos), utiliza-se de representaes que podem ser entendidas por qualquer pessoa familiarizada com elas.
Para indicar elementos, a qumica usa abreviaes que so mais rapidamente escritas que o nome completo. Essas abreviaes so denominadas de
smbolos. Os smbolos qumicos so os diferentes signos abreviados, envolvendo atualmente uma ou duas letras, utilizados para identificar e representar os
tomos de um elemento. A Qumica uma cincia e sua notao cientfica
universal. Por conveno, os smbolos provm do nome dos elementos em latim ou grego, independente de seu nome especfico na lngua de cada pas. Por
exemplo, o smbolo Fe vem do latim ferrum, e seu nome ferro, em portugus,
fer em francs, iron em ingls.
Os primeiros registros da utilizao de cdigos associados linguagem
qumica remontam ao tempo dos alquimistas. Estes, apesar de serem influenciados por ideias msticas, como a busca da pedra filosofal e do elixir da lon-
Cap. 3
Cap. 4
Os smbolos qumicos
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 10
Cap. 2
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Elementos simples
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
guagem qumica. Utilizou crculos, com diferentes figuras no seu interior, para as
representaes dos elementos qumicos.
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Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
- Os elementos denominados metlicos, Berzelius empregou duas letras. A primeira letra do smbolo em maiscula, e a segunda em minscula. Exemplos:
cuprum Cu (cobre); aurum Au (ouro); stannum Sn (estanho).
II
III
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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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fenilamina
sulfeto de mercrio
bauxita
xido de alumnio
blenda
sulfato de zinco
brax
borato de sdio
branco de prata
hidrocarbonato de chumbo
branco de troyes
carbonato de clcio
branco de zinco
xido de zinco
cal extinta
hidrxido de clcio
cal viva
xido de clcio
carborundum
carbureto de silcio
carbureto
carbureto de clcio
cianureto
cianeto de potssio
cr
carbonato de clcio
galena
sulfeto de chumbo II
gesso
sulfato de clcio
glicerina
1,2,3 propanotriol
grisu
metano
litargrio
xido de chumbo
magnsia
xido de magnsio
mnio/zarco
tetrxido de trichumbo
potassa custica
hidrxido de potssio
propana
propano
sal amargo
sulfato de sdio
sal de cozinha
cloreto de sdio
Cap. 2
anilina
azinavre
Cap. 3
etino
Cap. 4
Nome cientfico
acetileno
Referncias
Bibliogrficas
Nome popular
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
origem do nome dos elementos qumicos bastante variada. Muitas vezes, os nomes foram relacionados a propriedades fsicas dos elementos
como a cor, o odor; outras vezes, homenageando seus descobridores.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 11
Cap. 2
Cap. 1
II
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II
III
IV
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VIII
Amarelo
Au
Prata
Argentun
Brilhante
Ag
Carbono
Carbon
Carvo
Estanho
Stanum
Fcil de fundir
Sn
Cap. 2
Ouro
Cap. 1
Smbolo
Cap. 3
Significado
Cap. 4
Nome em latim
Referncias
Bibliogrficas
Elemento
II
III
IV
VI
VII
131
VIII
gerador de gua
Oxignio
Oksys-gen
gerador de cidos
Nitrognio
Nitron-gen
gerador de salitre
Bromo
Bromos
mau cheiro
Br
Argnio
A-ergon
no reage
Ar
Cloro
Khloros
amarelo-esverdeado
Cl
Iodo
Iodes
violeta
Irdio
ris
Ir
Rdio
Rhodon
rosa
Rh
Cromo
Khroma
Cr
Como esperado, a denominao de nomes de alguns elementos descobertos, contrariamente sugesto de Lavoisier, tiveram seus nomes associados
a planetas, figuras mitolgicas, supersties, homenagens ou lugares. O quadro
a seguir apresenta elementos qumicos descobertos com denominao de nomes de origem celeste. Interessante destacar que na evoluo das descobertas
de elementos, netnio e plutnio receberam esses nomes em funo de seus
nmeros atmicos estarem em sequncia ao do urano, tendo todos eles nomes com origem celeste (planetas). A denominao do elemento crio foi em
referncia descoberta, dois anos antes, do primeiro esteroide que recebeu o
nome de Ceres (deusa romana do milho e da colheita).
Cap. 2
Hidrognio
Cap. 1
Smbolo
Cap. 3
Significado
Cap. 4
Nome em grego
Referncias
Bibliogrficas
Elemento
II
III
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VIII
132
Sol
He
Telrio
Terra
Te
Selnio
Lua
Se
Urnio
Urano
Netnio
Netuno
Nu
Plutnio
Pluto
Pu
Crio
Ceres
Ce
Cap. 2
Hlio
Cap. 3
Smbolo
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Elemento
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 1
II
Cap. 2
133
VI
VII
VIII
Os istopos com nmeros atmicos 113 e superiores, ainda no foram nomeados, adotando nomes provisrios relativos a seu nmero atmico em latim,
como ununtrio (smbolo Uut), um-um-trs, elemento 113, e assim por diante, at
o ununoctio (Uuo), um-um-oito, elemento 118, que encerra a tabela, completando a ltima famlia da tabela peridica.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
134
III
IV
VI
VII
VIII
empre que nos referimos a uma espcie qumica devemos usar a simbologia adequada que represente claramente o que se quer tratar. Para os
elementos, usamos os smbolos qumicos, abreviao contendo at duas
letras, do nome em latim ou grego. Para representar a composio qumica das
substncias, so utilizados os smblolos qumicos dos elementos, constituindo
a linguagem qumica do composto. E, para os compostos ou substncias, de
qualquer natureza, usamos as frmulas qumicas.
A frmula um smbolo nico ou um grupo de smbolos que rerpesenta
a composio de uma substncia. Os smbolos numa frmula identificam os
elementos presentes na substncia. Exemplos:
- KCl a frmula da substncia cloreto de sdio (sal), que identifica os elementos K (potssio) e Cl (cloro) como constituintes da referida substncia. A frmula
de KCl indica tambm a presena de nmeros iguais de tomos dos elementos
K e Cl;
- no caso da gua, frmula H2O, indica que o composto ou a molcula contm
2 tomos de H (hidrognio) e 1 tomo de O (oxignio);
- a frmula do sulfato de alumnio, Al2(SO4)3, especifica: (i) cada grupo sulfato
contm 1 tomo de S e 4 de O; (ii) contm 2 tomos de Al para cada grupo de
sulfato, SO4; e (iii) a frmula Al2(SO4)3 mostra o total de 2 tomos de Al (alumnio),
3 tomos de S (enxofre) e 12 de O (oxignio).
Cap. 3
Cap. 4
Frmulas qumicas
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 12
Cap. 2
Cap. 1
II
135
VI
VII
VIII
Assim, na escrita da frmula qumica de um composto ou de uma substncia qumica, so colocados os smbolos dos elementos qumicos constituintes desse composto, seguidos individualmente por nmeros subescritos (exceto no caso em que for o nmero 1), indicando a quantidade relativa ou a
proporo molar ou atmica de cada elemento presente na substncia.
Com o avano da Qumica, a frmula tambm pode representar o tipo
de ligao qumica que ocorre entre os tomos formadores da substncia. Para
isso, h alguns tipos de representaes adequadas que veremos em sequncia.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
136
VI
VII
VIII
A frmula dos compostos orgnicos, como dos inorgnicos, deve contemplar todos os tomos que constituem o composto: os tomos da cadeia
de hidrocarbonetos, todas as ramificaes e grupos funcionais presentes. No
entanto, em alguns casos a frmula molecular no est relacionada a uma nica
substncia.
Veja a seguinte frmula molecular: C3H6O. A partir dela, pode-se concluir
que em 1 mol dessa substncia existem 3 mols de tomos de carbono, 6 de
hidrognio e 1 de oxignio. Porm, no podemos saber a qual substncia ela se
refere, porque duas substncias possuem essa frmula:
Uma cetona: propanona (dimetilcetona ou acetona) (H3C CO CH3).
Um aldedo: propanal (propaldedo) (H3C CH2 CHO).
Pode-se observar que a frmula molecular pode no determinar a substncia,
principalmente na qumica orgnica. Porm, ela pode ser muito til quando se
deseja simplificar equaes de reaes qumicas.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
137
II
III
IV
VI
VII
VIII
138
O
C
H
propanal
propanona
Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Denominada, tambm, de frmula de Couper. Representa todos os tomos do composto e suas ligaes. H dois tipos de frmula estrutural, a completa e a condensada.
Cap. 1
VI
VII
VIII
O
propanal
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Cap. 4
139
O
propanona
II
III
IV
VI
VII
VIII
140
O
Representao de Lewis para o composto: para a representao de
compostos, utilizado a sua frmula estrutural completa, em que os eltrons
so mostrados na forma de pontos colocados na extremidade de cada trao
que representa a ligao estabelecida entre os tomos. Podemos ter ligaao
simples (-), ligao dupla (=) e ligao tripla (). Nesse tipo de representao
no so colocados os eltrons que no estabelecem ligaes qumicas entre
os tomos.
- Composto molecular, ligaes covalentes.
propanona
Referncias
Bibliogrficas
He
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
141
Cap. 2
cido sulfrico
Cap. 4
Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas
K+
II
III
IV
VI
VII
VIII
142
Istopos
Para falarmos sobre istopos, precisamos mencionar o nmero de massa
(A) e o nmero atmico (Z). Nmero de massa corresponde soma do nmero
de prtons e nutrons de um determinado tomo. E o nmero atmico corresponde quantidade de prtons no ncleo de um determinado tomo. tomos
com mesmo nmero atmico correspondem ao mesmo elemento qumico. A
representao de Z e A de um determinado tomo : Z XA ou ZAX.
Istopos so tomos que exibem propriedades qumicas idnticas, mas
que diferem no nmero de massa, ou seja, tomos contendo igual nmero atmico e diferentes nmeros de massa so istopos entre si. Os tomos podem
ser classificados em radioativos (que em geral so mais instveis) e no radioativos. Por exemplo:
1
H1, denominado de prtio, o mais abundante na natureza (99,9%) e o
mais estvel;
2
H1, denominado de deutrio, presente em cerca de 0,017% na natureza,
istopo radioativo e utlizado na fabricao das bombas de hidrognio;
3
H1, denominado trtio, ocorre em quantidades menores e tambm radioativo.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Polmeros
Cap. 1
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
143
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
As equaes qumicas
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 13
Cap. 2
Cap. 1
144
II
III
IV
VI
VII
VIII
145
N2(g) + H2(g)
2 NH3(g)
(Equao 2)
CaO(s) + CO2(g)
(Equao 4)
Cap. 2
Cap. 1
(Equao 1)
Cap. 3
H2 + O2 H2O
Cap. 4
ou
Referncias
Bibliogrficas
2 H2 + O2 2 H2O
VI
VII
VIII
2 SO2(g) + O2(g)
V2O5
2SO3(g)
Cap. 2
H casos em que necessrio adicionar substncia que acerela a velocidade de uma reao, denominado catalisador. Por exemplo, pentxido de vandio (V2O5) um catalisador usado numa das etapas da produo industrial do
cido sulfrico. A presena do catalisador indicada escrevendo a sua frmula
sobre a flecha da reao:
(Equao 5)
Equao termoqumica uma forma de se representar uma reao qumica, semelhante a uma equao qumica comum, no entanto, ela informa a
variao de entalpia resultante do processo, a presso e a temperatura ambiente, podendo informar tambm os estados fsicos dos reagentes e produtos.
Quando no so informadas a presso e a temperatura, considera-se as condies ambiente padro (tambm chamada de estado ou condio padro de
uma substncia), onde P (presso) = 1 atm, e T (temperatura) = 25C, ou 298K.
Exemplo de reao termoqumica:
H2(g) + O2(g) H2O(g)
H = -240kJ/mol
Onde:
H = variao da entalpia do sistema
kJ/mol = unidade de energia
Cap. 1
IV
(Equao 6)
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
146
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 14
Cap. 2
Cap. 1
147
VI
VII
VIII
Um nome comum muitas vezes ser suficiente para identificar um composto num conjunto particular de circunstncias. A palavra sal deve ser bem
explicitada em relao aplicao com o tipo e frmula qumica/nome. Pelas
regras da nomenclatura estabelecida pela Iupac para compostos inorgnicos, a
frmula do sal de cozinha NaCl. Isso impede que qualquer outro sal seja confundido com o NaCl, por exemplo, o cianeto de sdio que tambm um sal.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
148
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
149
II
III
IV
VI
VII
VIII
Os compostos inorgnicos esto agrupados em famlias qumicas segundo a sua estrutura, ou seja, de acordo com determinados grupos de tomos neles existentes, os quais so responsveis pelos seus comportamentos qumicos.
Assim, foram estabelecidas as seguintes famlias: xidos; cidos; hidrxidos; sais; hidretos.
O nome do composto vem em funo da famlia qumica a que pertence
de acordo com regras de nomenclatura da Iupac.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 15
Cap. 2
Cap. 1
150
II
III
IV
VI
VII
VIII
151
xido de sdio
MgO
Mg2+O2-
xido de magnsio
ZnO
Zn2+O2-
xido de zinco
CuO
Cu2+O2-
Fe2O3
(Fe3+)2(O2-)3
Referncias
Bibliogrficas
Nome
CO
monxido de carbono
CO2
dixido de carbono
SO2
dixido de enxofre
SO3
trixido de enxofre
SiO2
dixido de silcio
N2O4
tetrxido de dinitrognio
Frmula inica
Na2O2
(Na )2O2
CaO2
Ca2+O22-
perxido de clcio
H2O2
(H+)2O22-
perxido de hidrognio
2-
Cap. 1
Nome
2-
Cap. 2
Na2O
Cap. 3
Frmula inica
Cap. 4
Frmula qumica
Nome
perxido de sdio
II
III
IV
VI
VII
VIII
152
Equao de ionizao
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
VI
VII
VIII
Cap. 4
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Os hidrxidos so constitudos por ons metlicos (ctions) e ons hidrxidos (nions) OH-, possuindo em solues aquosas propriedades bsicas ou
alcalinas.
O seu nome forma-se acrescentando ao termo hidrxido o nome do ction metlico presente.
Por definio, base toda a substncia que em soluo aquosa origine
ons hidrxidos, OH-, embora numa definio mais abrangente base seja toda a
substncia que atue como um aceitador (receptor) de prtons.
Frmula inica
Nome
NaOH
Na+OH-
hidrxido de sdio
KOH
K+OH-
hidrxido de potssio
Mg(OH)2
Mg2+(OH-)2
hidrxido de magnsio
Ca(OH)2
Ca2+(OH-)2
hidrxido de clcio
Al(OH)3
Al3+(OH-)3
hidrxido de alumnio
Referncias
Bibliogrficas
153
II
III
IV
VI
VII
154
VIII
Nome
KCl
Cl- on cloreto
K+
cloreto de potssio
sulfato de cobre (II)
CuSO4
SO on sulfato
Cu
NaNO3
NO3- on nitrato
Na+
nitrato de sdio
PbCO3
23
CO on carbonato
Pb
carbonato de chumbo
CaF2
F- on fluoreto
Ca2+
fluoreto de clcio
AlPO4
PO on fosfato
Al
fosfato de alumnio
ZnBr2
Br- on brometo
Zn2+
brometo de zinco
24
34
2+
2+
3+
Se a estrutura cristalina de um sal no contiver molculas de gua incorporadas ele denominado sal anidro. o caso dos sais citados no quadro
anterior.
Se a estrutura possuir molculas de gua incorporadas este denominado x-hidratado (x = mono, di, tri, ...). O nome desses sais igual ao dos sais
anidros, mas acrescido do prefixo indicativo do nmero de molculas de gua
representadas na frmula qumica.
Nome
CuCl2.2H2O
MnSO4.4H2O
Mg(NO3)2.7H2O
FeCl3.6H2O
CuSO4.5H2O
Cap. 3
Ction presente
Cap. 4
nion presente
Referncias
Bibliogrficas
Frmula
qumica
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
155
VIII
Frmula inica
NaH
Na H
KH
K+ H-
hidreto de potssio
CaH2
Ca2+ (H-)2
hidreto de clcio
Nome
Cap. 2
Cap. 3
hidreto de sdio
Nome
LiH
hidreto de ltio
BeH2
hidreto de berlio
BH3
hidreto de boro
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 16
Cap. 2
Cap. 1
II
156
II
III
IV
VI
VII
VIII
157
Cap. 1
6C = hex
11C = undec
2C = et
7C = hept
12C = dodec
3C = prop
8C = oct
13C = tridec
4C = but
9C = non
15C = pentadec
5C = pent
10C = dec
20C = eicos
uma dupla = en
uma tripla = in
Sufixo
hidrocarboneto
lcool
ol
aldedo
al
cetona
ona
cido carboxlico
oico
amina
amina
ter
xi
Cap. 4
1C = met
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 3
Cap. 2
II
III
IV
VI
VII
VIII
158
Cap. 2
Cap. 3
Os hidrocarbonetos so constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio, portanto possuem frmula geral: CxHy.
Os hidrocarbonetos so muito importantes porque formam o esqueleto
das demais funes orgnicas. Eles esto divididos em vrias classes, dentre as
quais merecem destaque: alcanos, alcenos (alquenos), alcinos (alquinos), alcadienos, cicloalcanos, cicloalcenos e hidrocarbonetos aromticos.
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
159
VIII
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
7
7
8
8
9
9
10
10
11
12
13
14
15
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2 CH3
CH3
Cap. 2
11 CH
12 CH - CH2 - CH3
13 CH2
14 CH2
15 CH3
Referncias
Bibliogrficas
1
1
Cap. 3
1) Considerar como cadeia principal a cadeia carbnica mais longa possvel; se h mais de uma cadeia de mesmo comprimento, escolha como cadeia
principal a mais ramificada.
Cap. 4
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
160
11
5
10
6
9
7
8
8
7
9
6
10
CH3
CH3
5 11CH
4 12 CH - CH2 - CH3
3 13 CH2
2 14 CH2
1 15 CH3
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
4) Os nmeros devem ser separados uns dos outros por vrgulas.
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
5) Os nmeros devem ser separados das palavras por hfens.
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
No caso de haver dois, trs, quatro etc. grupos iguais ligados na cadeia
principal, devem ser utilizados os prefixos di, tri, tetra etc. na frente dos nomes
Cap. 2
12
4
Cap. 3
13
3
Cap. 4
14
2
Referncias
Bibliogrficas
15
1
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
161
Cap. 2
Cap. 3
Alcenos, alquenos, olefinas ou hidrocarbonetos etenilnicos so hidrocarbonetos de cadeia aberta (acclicos) contendo uma nica dupla ligao. Possuem frmula geral CnH2n.
A nomenclatura dos alcenos, tanto de cadeia normal como de cadeia ramificada, muito semelhante utilizada para os alcanos. Troca-se a terminao
ano por eno.
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
Cap. 1
dos grupos. Os prefixos di, tri, tetra, iso, sec, terc, neo no so levados em considerao na colocao dos nomes em ordem alfabtica.
II
III
IV
VI
VII
VIII
162
Cap. 3
Cap. 4
So hidrocarbonetos acclicos (cadeia aberta) contendo duas duplas ligaes. Possuem frmula geral: CnH2n-2.
A nomenclatura dos alcadienos de cadeia normal e de cadeia ramificada
tem as seguintes regras:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
2) A numerao da cadeia feita a partir da extremidade mais prxima da ligao tripla. (As outras regras vistas para os alcenos tambm valem para os
alcinos).
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
163
VI
VII
VIII
znico. A posio 1,2 passa a ser indicada por orto ou simplesmente por o, a
posio 1,3 passa a ser indicada por meta ou simplesmente por m e, finalmente, a posio 1,4 passa a ser indicada por para ou simplesmente por p.
4) As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica.
b) ter (R O R ou Ar O Ar)
em que R = grupo ou grupamento orgnico; Ar = anel aromtico ou
benznico.
Nomenclatura oficial da Iupac: nome do grupo menor seguido do sufxo
xi + hidrocarboneto correspondente ao grupo maior.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
164
II
III
IV
VI
VII
VIII
165
e) Cetona (R CO R ou R CO Ar ou Ar CO Ar)
Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao do hidrocarboneto
correspondente por ona. A numerao da cadeia se inicia pela extremidade
mais prxima da carbonila (-CO-). As cetonas insaturadas tm o nome iniciado
pela posio da insaturao + hidrocarboneto correspondente + posio da
carbonila + ona.
Nomenclatura usual: nome do grupo menor seguido pelo do grupo maior
e depois a palavra cetona.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
166
h) Amina (R NH2 ou R NH R ou R NR R)
Nomenclatura oficial da Iupac: nome do grupo ligado ao N + palavra amina. Os grupamentos ligados ao N devem ser colocados em ordem alfabtica.
Em molculas complexas, o grupamento caracterstico das aminas pode ser
considerado uma ramificao chamada de amino.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
167
Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao oico do cido carboxlico correspondente por amida.
j) Nitrila (R CN ou Ar CN)
Nomenclatura oficial da Iupac: D-se o nome do hidrocarboneto correspondente, acrescentando-lhe a terminao nitrila (hidrocarboneto correspondente + nitrila).
Nomenclatura usual: cianeto de (nome do grupamento ligado ao -CN).
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
168
m) Anidrido
So compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:
O
C
O
C
O
Os anidridos so considerados como derivados dos cidos carboxlicos.
Nos anidridos com cadeias carbnicas iguais, deve-se mencionar o nome do
cido correspondente, precedido da palavra anidrido. Quando o anidrido
possuir cadeias diferentes, deve-se escrever primeiro o nome do menor cido
existente.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Nomenclatura oficial da Iupac: os haletos so considerados como derivados dos hidrocarbonetos correspondentes. O nome do halognio antecede
ao nome do hidrocarboneto como se fosse um grupamento qualquer. Se na
cadeia existir apenas halognios como ramificaes, a numerao da cadeia
se inicia pela extremidade mais prxima destes, mas se existir qualquer outro
grupo ligado cadeia principal, a numerao se inicia pela extremidade onde
seja possvel se obter os menores nmeros possveis.
Nomenclatura usual: usa-se as palavras cloreto de, brometo de etc., seguidas do nome do grupamento orgnico ligado ao halognio.
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
169
n) Sal orgnico
O n X+n
X = metal
Nomenclatura oficial da Iupac: substitui-se a terminao oico do cido carboxlico correspondente por ato e acrescenta-se o nome do metal ligado ao
oxignio.
Nomenclatura usual: Est baseada na nomenclatura usual dos cidos carboxlicos metanoato = formiato; etanoato = acetato; propanoato = propionato.
o) Compostos de Grignard
Compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:
MgX
X = Cl; Br; I
Nomenclatura oficial da Iupac: usa-se o nome do haleto (cloreto, brometo,
iodeto) de (grupo ligado ao Mg) + magnsio.
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
1-
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
170
r) Tioter (R S R ou Ar S Ar)
O oxignio da funo ter substitudo pelo enxofre.
Nomenclatura oficial da Iupac: o prefixo tio indica a substituio de um
oxignio por um enxofre. A nomenclatura semelhante dos teres correspondentes, trocando-se a terminao xi por tio.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
RUSSEL, J. B. Qumica Geral. Trad. Marcia Guekezian et al. v.1-2. 2.ed. So Paulo:
Makron Books, 1994.
PERUZZO, F. M.; CANTO, E. L. Qumica uma abordagem do cotidiano. 4.ed. v.13. So Paulo: Moderna, 2006.
RUIZ, A. G.; GUERRERO, J. A. C. Qumica. Trad. Giovanni S. Crisci. So Paulo:
Pearson Education do Brasil, 2002.
VANIN, J. A. Alquimistas e qumicos: o passado, o presente e o futuro. So
Paulo: Moderna, 2005.
LAVOISIER, A.-L. Tratado elementar de Qumica. Trad. Flvio Lubisco. So Paulo: Madras, 2007.
DICIONRIO DA LNGUA PORTUGUESA. Enciclopdia Barsa Universal, So
Paulo: Barsa Planeta Internacional Ltda., 2010. (volume 2).
MACHADO, A. H. Aula de qumica: discurso e conhecimento. Iju: Ed. Uniju,
1999.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
171
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
VIGOTSKY, L. S. A construo do pensamento e da linguagem. Trad. Paulo Bezerra. So Paulo: Martins Fontes, 2000. (Coleo Psicologia e Pedagogia).
Referncias
Bibliogrficas
172
Parte IV
Reaes qumicas: aspectos
relevantes
Vnia Martins Nogueira
Doutora em Qumica. Professora-assistente do Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
sta parte do livro aborda o tema reaes qumicas a partir de uma reflexo sobre os princpios utilizados para diferenciar os tipos de fenmenos de transformaes que ocorrem em toda parte e a todo momento.
As reaes qumicas so caracterizadas pelas transformaes de reagentes em
produtos, sendo que reagentes e produtos tm propriedades qumicas diferentes, podendo ser acompanhadas tambm de processos tipicamente fsicos (liquefao, vaporizao e condensao dos produtos). O desenvolvimento desta
parte do livro busca fornecer subsdios do ponto de vista qualitativo para representao das reaes qumicas usando simbologia prpria da cincia Qumica
e identificao dos tipos de reao. Do ponto de vista quantitativo, atravs da
aplicao das leis de conservao de massa e da identidade das espcies qumicas presentes numa determinada reao, este texto fornece subsdios para o
balanceamento dos diferentes tipos de equaes quimicas, base da Estequiometria qumica. Finalizando, abordamos dois aspectos fundamentais relacionados com as reaes qumicas: (1) por que elas ocorrem; e (2) com que velocidade elas se processam. O primeiro aspecto est relacionado com a variao de
energia que acompanha a reao numa dada condio experimental, objeto
de estudo da Termodinmica Qumica. O segundo aspecto est relacionado
com a velocidade que a reao qumica se processa e o caminho envolvido na
tranformao de reagentes em produtos, tpicos que so objetos de estudo da
Cintica Qumica.
Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
Cap. 2
Cap. 1
174
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
forma mais comum de definir qumica : cincia que trata das substncias da natureza, dos elementos que a constituem, de suas caractersticas, de suas propriedades combinatrias, de processos de obteno, de
suas aplicaes e de sua identificao.
A cincia Qumica pode ser pensada como uma atividade/estudo de
uma pessoa que quer entender a matria, a sua composio e as suas transformaes. Isso pode ser realizado de duas formas: (1) utilizar conhecimentos
qumicos j estabelecidos para o entendimento do processo; ou (2) estudar um
processo indito; a pessoa prope executar uma nova reao para a transformao, gerando um novo conhecimento qumico. Em ambos os casos a pessoa
estar fazendo qumica.
Esta parte do livro abordar os tpicos: (a) Transformaes da matria; (b)
Tipos de reaes e reatividade; (c) Reao qumica em soluo aquosa, precipitao, cido-base e xidoreduo; (d) Estequiometria e balanceamento das equaes das reaes qumicas; (e) Por que ocorrem as reaes qumicas? Termoqumica,
termodinmica e espontaneidade das reaes; (f) Energia e suas relaes com as
mudanas qumicas; (g) Cintica qumica. Energia de ativao, leis de velocidades
das reaes, e fatores que influem nas velodidades das reaes.
Referncias
Bibliogrficas
Introduo
Cap. 2
Cap. 1
175
III
IV
VI
VII
VIII
matria que nos rodeia est em constante mudana, sofrendo inmeras transformaes. A madeira e o carvo que queimam, um copo que
parte, a gua que evapora ou solidifica, o gelo das calotas polares que
funde, o ferro que enferruja, os foguetes que explodem, os seres mortos que
apodrecem. Tudo isto so exemplos de transformaes que ocorrem todos os
dias. Toda matria se transforma continuamente e esta uma constante manifestao da natureza.
As transformaes so usualmente classificadas em trs categorias, muito
embora a separao entre elas seja bastante tnue:
1) Transformaes fsicas: quando muda a forma, o tamanho, o movimento ou o estado de agregao da matria. A energia envolvida geralmente pequena e a identidade da matria mantida. No caso de um copo
de vidro que quebrado, os cacos de vidros so formados por matria
com a mesma composio da que formava inicialmente o copo, ou seja,
mesma natureza da matria.
2) Transformaes qumicas: quando se obtm uma nova substncia com
propriedades diferentes das substncias iniciais. Um exemplo tpico de
reao qumica que ocorre em nosso cotidiano a combusto da mistura
Cap. 3
Cap. 4
As transformaes
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 17
Cap. 2
Cap. 1
II
176
VI
VII
VIII
Quando uma pedra cai, toda a energia cintica se transforma em calor e a temperatura do lugar em que ela caiu se eleva ligeiramente.
No entanto, no poderamos imaginar que aquecendo o lugar onde
se encontra uma pedra esta se elevaria at certa altura.
Um pedao de ferro em contato com a atmosfera acaba enferrujando. Nunca foi visto que, de maneira natural, a ferrugem se decomponha em um metal brilhante e oxignio gasoso.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
177
II
III
IV
VI
VII
VIII
178
Quando voc quebra um copo, voc consegue fazer com que ele volte
forma original? No, por mais que tente. Processos que no podem
retornar aos estados iniciais so chamados de processos irreversveis. A
queima de combustvel outro exemplo tpico de processo irreversvel.
Ao ser queimado, o etanol (CH3CH2OH) se transforma em gs carbnico
(CO2) e gua (H2O), como descreve a equao qumica:
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
1 N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
179
II
III
IV
VI
VII
VIII
180
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
castanho
incolor
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
Ao se pingar algumas gotas de gua no sal desidratado (sulfato de cobre anidro, colorao branca), este novamente absorve a gua, e retoma a colorao azul, caracterstica do hidrato. Sabendo-se que o hidrato um cristal
no qual a gua est quimicamente ligada com o Cu2+ e SO42- numa proporo
definida, fica evidente que a transformao que ocorre tambm de natureza
qumica! Um processo que aparentemente era de natureza puramente fsica
(evaporao da gua contida no sulfato de cobre mido), na realidade apresenta tambm natureza qumica (quando a gua se evapora do sulfato de cobre
anidro, so rompidas ligaes qumicas no cristal). Podemos representar os processos de desidratao e hidratao do sulfato de cobre usando as equaes
que se seguem:
CuSO45H2O(s)
CuSO4(s) + 5 H2O(l)
(Equao de desidratao)
azul branco
CuSO4(s) + 5 H2O(l)
CuSO45H2O(s)
(Equao de hidratao)
Portanto, conclui-se que o processo de desidratao e hidratao do sulfato de cobre envolve tanto um fenmeno qumico (a quebra/regenerao das
ligaes qumicas formadas pela gua na estrutura do cristal), seguido de um
fenmeno fsico (evaporao/condensao da gua liberada da estrutura do
cristal).
De maneira geral, trabalhamos com processos tradicionalmente classificados tanto como qumicos quanto como fsicos, muitas vezes acontecendo
conjuntamente. Na reao do hidrxido de sdio slido com cido clordrico
aquoso h dissoluo, reao e hidratao de ons. Em outros processos tambm ocorrem, paralelamente, mudanas de fase.
Assim sendo, torna-se muito mais importante compreender a multiplicidade de fenmenos com que trabalhamos, sabendo reconhec-los, descrev-los e explic-los com base em modelos cientficos, em vez de se ater a classificaes puramente mecnicas.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
181
II
III
IV
VI
VII
VIII
182
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 18
Cap. 2
Cap. 1
II
183
II
III
IV
VI
VII
VIII
184
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Cap. 1
Atravs de trs tipos simples de reaes, de combinao, de decomposio e de combusto, que so bastante frequentes, veremos como possvel
prever os produtos de algumas reaes conhecendo apenas seus reagentes.
O segredo de prever os produtos formados em determinada combinao dos
reagentes reconhecer padres de reatividade para uma classe de substncia.
(Equao 1)
Referncias
Bibliogrficas
II
III
IV
VI
VII
VIII
185
(Equao 3)
Cap. 2
Cap. 3
(Equao 2)
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
186
(Equao 5)
(Equao 6)
Cap. 2
As reaes de combusto so reaes rpidas que produzem uma chama. A maioria das reaes desse tipo que observamos envolve O2 do ar como
reagente. A equao 5 ilustra uma classe geral de reaes envolvendo queima
ou combusto de hidrocarbonetos:
Cap. 3
b) Reaes de combusto1
Cap. 4
(Equao 4)
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 19
Cap. 2
Cap. 1
II
187
II
III
IV
VI
VII
VIII
Tipos principais de processos que ocorrem em soluo aquosa: reaes de precipitao, de cido-base e de oxirreduo.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
188
II
III
IV
VI
VII
VIII
189
Cap. 2
Cap. 3
(Equao 7)
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
190
Cap. 2
Cap. 3
A soma das cargas dos ons deve ser a mesma em ambos os lados de
uma equao inica simplificada e balanceada.
As reaes de precipitao ocorrem quando certos pares de ons de cargas contrrias se atraem to fortemente que formam um slido inico insolvel.
Para determinar se certas combinaes de ons formam compostos insolveis
deve-se levar em considerao algumas diretrizes ou regras que dizem respeito
s solubilidadaes de compostos inicos comuns.
Reaes de precipitao obedecem a esse padro de comportamento,
assim como muitas reaes cido-base.
Cap. 4
(Equao 9)
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
IV
VI
VII
VIII
Cap. 2
Cap. 3
(Equao 12)
Cap. 1
III
(Equao 13)
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
191
II
III
IV
VI
VII
VIII
192
+1
+2
Podemos ver que houve variaes dos estados de oxidao das espcies
participantes da reao: o do zinco variou de 0 para +2, o do hidrognio de +1
para 0. Na reao ocorre evidente transferncia de eltrons.
Em outras reaes, os estados de oxidao variam, mas no podemos dizer se alguma substncia literalmente ganhou ou perdeu eltrons. Por exemplo,
a combusto do gs hidrognio:
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
0
Cap. 2
Cap. 4
(Equao 13)
(Equao 14)
+1 -2
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 3
A determinao de que uma reao de oxirreduo feita conhecendo-se os [ref. 27] nmeros de oxidao de todas as espcies envolvidas na reao. Esse procedimento mostra quais elementos (se houver algum) tm seus
estados de oxidao alterados. Por exemplo, na equao 13:
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
20.1. Estequiometria
A palavra estequiometria (do grego stoicheon, elemento, e metron, medida) foi introduzida por [ref. 33] Richter em 1792, referindo-se s medidas dos
elementos qumicos nas substncias. A estequiometria uma ferramenta essencial na qumica e est baseada nas leis ponderais, principalmente na lei da
conservao das massas (veja anexo 1) e na lei das propores fixas ou definidas (veja anexo 2). A lei da conservao das massas (Lavoisier, 1789) pode ser
enunciada da seguinte maneira: a soma das massas dos reagentes sempre
igual soma das massas dos produtos. J a lei das propores fixas (Proust,
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 20
Cap. 2
Cap. 1
II
193
II
III
IV
VI
VII
VIII
194
2 H2 + O2 2 H2O
(Equao 1)
Interpretamos o sinal + como reage com e a seta como produz. esquerda da seta esto as frmulas das substncias de partida e direta as frmulas das substncias produzidas, os produtos. Os nmeros que esto diante das
frmulas so os coeficientes.
(Equao 2)
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Nossa abordagem comea examinando como frmulas e equaes qumicas so usadas para representar o rearranjo dos tomos que ocorre nas reaes qumicas.
As reaes qumicas so representadas de forma concisa pelas equaes
qumicas. Por exemplo, quando o hidrognio (H2) entra em combusto, reage
com o oxignio (O2) do ar para formar gua (H2O).
Escrevemos a equao qumica para essa reao como:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
1794): uma substncia, qualquer que seja sua origem, apresenta sempre a mesma composio em massa.
VI
VII
VIII
(Equao 3)
(Equao 4)
(Equao 5)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
195
II
III
IV
VI
VII
VIII
196
2SO3(g)
V2O5
(Equao 7)
+1
+2
(Equao 8)
Cap. 2
(Equao 6)
Cap. 3
CaO(s) + CO2(g)
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
CaCO3(s)
Cap. 1
Por exemplo, a converso de calcrio em cal que ocorre a 800C pode ser representada por:
II
III
IV
VI
VII
197
VIII
reduo:
(Equao 10)
Cap. 2
Cap. 3
(Equao 9)
(Equao 11)
No processo de oxidao, os eltrons so mostrados como produtos, enquanto na reduo so mostrados como reagentes. Na reao redox como um
todo, o nmero de eltrons perdidos numa semirreao de oxidao deve ser
igual aos ganhos na semirreao de reduo. Quando essas condies so satisfeitas, e cada semirreao estiver balanceada, os eltrons de cada lado cancelam-se quando as duas semirreaes forem somadas para fornecer a equao
de oxirreduo total balanceada.
Balanceamento de equaes de reaes de oxirreduo Mtodo do
nmero de oxidao
1) Atribua nmeros de oxidao a todos os tomos.
2) Note quais os tomos que perdem e quais os que ganham eltrons.
Determine quantos eltrons so ganhos e quantos so perdidos.
3) Se mais de um tomo em uma frmula ganha ou perde eltrons, determine o ganho ou perda total por frmula unitria.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Semirreaes Apesar de a oxidao e a reduo terem de ocorrer simultaneamente, em geral conveniente consider-las processos separados.
Por exemplo:
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
198
Cap. 2
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 3
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
199
VIII
Cap. 1
-1, e O nmero de oxidao -2 (nos xidos). A partir da, pode-se facilmente determinar os nmeros de oxidao dos tomos restantes, e verificar os pares de
tomos nos quais h variao de nmero de oxidao.
+2
+7
HCl
-1
KCl +
MnCl2 +
Cl2 +
+2
H 2O
Mn
sofreuoxidao
oxidao- perdeu
- perdeu
5 eltrons
Mn sofreu
5 eltrons
Referncias
Bibliogrficas
Cl sofreu
sofreureduo
reduo
- recebeu
1 eltron
tomo
Cl
- recebeu
1 eltron
por por
tomo
KMnO4
Cap. 3
-1
Cap. 4
+7
Cap. 2
II
III
IV
VI
VII
VIII
200
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Atribuindo o coeficientes 2 ao KMnO4, possvel balancear simultaneamente KCl (K aparece apenas em KCl nos produtos) e MnCl2 (Mn aparece apenas
em MnCl2 nos produtos). J no tocante ao par envolvendo Cl, apenas em Cl2
ocorre variao do nmero de oxidao nos produtos. Note que no lado dos
produtos aparece Cl tambm em KCl e MnCl2, mas importante notar que no
ocorre variao de nmero de oxidao de Cl em relao ao reagente HCl. Em
consequncia, apenas em frente ao Cl2 deve ser colocado o coeficiente 5 do
balanceamento.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 21
Cap. 2
Cap. 1
II
201
II
III
IV
VI
VII
VIII
202
Cap. 2
Cap. 3
A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida diria. Um exemplo o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimentos, na combusto do lcool ou da gasolina
que movimenta nossos veculos e atravs das reaes qumicas dos alimentos
em nosso organismo que obtemos a energia necessria para manuteno da
vida.
A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia,
que frequentemente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so de dois tipos:
Reaes exotrmicas as que liberam calor para o meio ambiente.
Por exemplo, na combusto do etanol, C2H6O:
Cap. 4
21.1.1. Termoqumica
Referncias
Bibliogrficas
A termodinmica envolve qualquer transformao de energia. As transformaes de energia ligadas s transformaes materiais como mudana de
estado e reaes qumicas constitui um de seus ramos, a Termodinmica qumica. Uma das especialidades da Termodinmica qumica a Termoqumica,
sobre a qual se discorre a seguir.
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
203
Q = m c t
onde:
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em aparelhos chamados [ref. 5] calormetros.
Qualquer sistema, num dado estado, possui uma certa quantidade de
energia (energia das ligaes intra e inter moleculares, energia cintica correspondente ao movimento das partculas, energia potencial gravitacional etc.).
Essa energia total de um sistema chama-se energia interna, e representa-se por
U. A variao de energia total de um sistema determinada a volume constante
chamada de variao de energia interna, representada por U, e a variao
de energia determinada sob presso constante chamada de variao de entalpia, representada por H. Como a maioria das reaes qumicas realizada
em recipientes abertos, sob presso atmosfrica local, discutiremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Na equao qumica, a energia absorvida representada junto aos reagentes, significando que foi fornecida pelo ambiente aos reagentes.
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
204
VI
VII
VIII
liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes,
armazenada nos reagentes, sob uma outra forma;
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
205
VI
VII
VIII
Cap. 2
zero ao sistema em sua situao inicial, sendo possvel obter apenas a diferena
de energia entre as situaes inicial e final do sistema. importante perceber
que essa diferena ser sempre a mesma, independentemente do referencial
escolhido arbitrariamente. No caso das reaes qumicas, aos reagentes em
seus estados padro (formas em que so estveis a 25C e presso de 1 atm)
atribudo arbitrariamente o valor zero para sua entalpia.
(25C, 1 atm)
Cap. 1
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
206
IV
VI
VII
VIII
(25C, 1 atm)
Cap. 4
Cap. 1
III
Cap. 2
II
Cap. 3
207
Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada experimentalmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras
indiretas de determinao da variao de entalpia de uma reao, baseadas no
fato das entalpias de reao serem funes de estado. A seguir, discutiremos as
mais importantes.
Determinao atravs da definio de H
A variao de entalpia H de uma reao a diferena entre as entalpias
dos produtos e reagentes de uma reao.
Portanto, se conhecermos as entalpias absolutas das substncias, poderamos calcular, facilmente, a variao de entalpia associada a qualquer reao.
Como isto impossvel, pois apenas a diferena das entalpias dos produtos e
reagentes pode ser medida, os qumicos resolveram atribuir, arbitrariamente, a
um grupo de substncias um determinado valor de entalpia e, a partir disso,
construir uma escala relativa de entalpias das demais substncias.
Como j dito anteriormente, atribuiu-se s [ref. 37] variedades alotrpicas
mais estveis das substncias simples, a 25C e 1 atm, entalpias iguais a zero. Essas condies experimentais so chamadas de condies ou estados padro, e a
Referncias
Bibliogrficas
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
208
II
III
IV
VI
VII
VIII
209
-92,0
HBr(g)
-36,0
HI(g)
+25,9
CO(g)
-110,4
CO2(g)
-393,3
NH3(g)
-46,0
SO2(g)
-296,4
CH4(g)
-74,8
C2H4(g)
+46,0
C2H6(g)
-85,7
C2H2(g)
+223,6
C6H6(l)
+51,4
Conhecendo-se as entalpias padro das substncias, a variao de entalpia de uma reao pode ser determinada com facilidade.
Lei de Hess
Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas
dos calores de reao, verificou que o calor liberado ou absorvido numa reao
qumica depende apenas dos estados inicial e final, independente do caminho
pelo qual a reao passa.
Esta a lei da aditividade dos calores de reao, ou lei de Hess. De acordo
com ela, possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da
manipulao algbrica de equaes qumicas que possuam valores dos calores
conhecidos.
Cap. 2
-285,5
Cap. 3
H2O(l)
HCl(g)
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Substncia
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
210
Hf
Uma reao que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao, por ser lenta e apresentar reaes secundrias.
Aplicar a lei de Hess implica em efetuar as manipulaes algbricas das
reaes conhecidas,como se fossem equaes matemticas, de modo a resultar na reao de formao do metano, cuja entalpia queremos determinar:
C (grafite) + 2 H2(g) CH4(g)
H= ?
inverter a reao (iii), para que CH4(g) passe para o segundo membro
da equao. Em vista disso, o valor de H tambm ter seu sinal invertido; isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido,
passar a ser endotrmica e vice-versa;
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
es:
II
III
IV
VI
VII
VIII
211
H = -74,5 kJ
Energia de ligao
a energia mdia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois
tomos em um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. A energia de ligao pode ser
determinada experimentalmente. Na tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes.
Valores de energia de ligao (kJ/mol) de algumas ligaes
Ligao
HH
436
Cl Cl
242
H Cl
430
O=O
494
Br Br
193
H Br
366
CC
348
CH
416
C Cl
328
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
_______________________________________________________________________________________
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Assim temos:
VI
VII
VIII
Observe que os valores tabelados so todos positivos, isto porque o rompimento de ligaes um processo que consome energia, ou seja, um processo endotrmico. A formao de ligaes, ao contrrio, um processo que
libera energia, exotrmico.
Para se determinar o H aproximado de uma reao a partir dos valores
devemos considerar:
Que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada
nesse processo.
Hf = ?
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
212
II
III
IV
VI
VII
VIII
213
H = -393kJ/mol
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
214
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Hneutr. = -57,2kJ/mol
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
215
Ca(s)
41,59
Ag(g)
42,64
CaO(s)
39,71
Br2(l)
152,15
Hg(l)
75,95
He(gs)
125,94
N2(gs)
191,02
Metano, CH4(gs)
186,01
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais liberdade do que no estado lquido, estando,
portanto, mais desorganizadas;
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
A espontaneidade de um processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So espontneos os processos que ocorrem com diminuio de
entalpia e aumento de entropia. No so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entalpia e diminuio de entropia. Quando um processo
ocorre com aumento ou diminuio simultnea de entalpia e entropia, para se
prever a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma
grandeza que relaciona a entropia e a entalpia. Essa grandeza a energia livre
de Gibbs (G) e dada pela equao (para processo que ocorre a temperatura
constante):
G = H - T . S
G a variao de energia livre do sistema, dada em kJ/mol;
H a variao de entalpia, dada em kJ/mol;
S a variao de entropia, dada em kJ/K mol.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
216
VI
VII
VIII
zero em dadas condies, dizemos que a reao termodinamicamente favorecida, ou seja, ela espontnea. Contudo importante notar que uma reao ser
espontnea no necessariamente significa que ela ocorra rapidamente. Esse aspecto relacionado com as velocidades de reaes espontneas ser abordado
em tpico posterior.
Finalizando esse captulo, importante tentar desmistificar a ideia corrente de que reaes com G > 0 nunca ocorrem. Se isto verdade para as condies padro (25C e 1 atm de presso), uma reao no espontnea pode ocorrer em outras condies, com o fornecimento contnuo de energia por uma
fonte externa. Para ilustar esses pontos relacionados com reaes espontneas
e no espontneas, e a relao com a Termodinmica, vamos usar a molcula de glicose, frmula molecular C6H12O6, de vital importncia para seres vivos,
animais e plantas. No metabolismo de animais, incluindo o homem, a glicose
uma das mais importantes fontes de energia para a manuteno da vida. Nas
clulas, a glicose reage com o oxignio molecular transportado pelo sangue,
segundo a reao expressa pela equao termoqumica:
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(g)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
217
VI
VII
VIII
No entanto, a glicose e seus derivados so tambm importantes nos vegetais, nos quais os derivados de glicose so formados a partir de CO2 e H2O, no
processo conhecido como fotossntese. A fotossntese no exatamente a reao inversa da combusto biolgica da glicose, pois a ela no forma inicialmente glicose, mas sim molculas com trs tomos de carbono, atravs de reaes
genricas representadas por equaes do tipo:
2n CO2 + 4n H2O 2 (CH2O)n + 2n O2 + 2n H2O
G > 0
n=3
Embora os derivados de 6 tomos de carbono, como a glicose, sejam formados em etapas posteriores do processo complexo, por motivos didticos
interessante considerar o processo como sendo oposto combusto biolgica
da glicose, segundo a reao:
6 CO(g) + 6 H2O(g) C6H12O6(s) + O2(g)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
218
VI
VII
VIII
vida. A fonte de energia externa que possibilita que essas reaes ocorram so
molculas com alto contedo energtico armazenado em suas ligaes qumicas, a exemplo do ATP j citado anteriormente. Atravs de reaes acopladas no
metabolismo, essas molculas com alto contedo energtico armazenado em
suas ligaes qumicas transferem energia para os sistemas no espontneos
que participam do processo.
Cap. 1
Cap. 2
IV
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Cap. 4
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Bibliogrficas
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Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Captulo 22
Cap. 2
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II
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VIII
Cap. 2
Antes de analisarmos a reao entre essas espcies conveniente fazermos algumas consideraes sobre os reagentes como espcies isoladas.
O sdio Elemento qumico de smbolo Na, nmero atmico 11 e massa
atmica 23u. Est situado na srie qumica dos metais alcalinos, slido na temperatura ambiente e como os outros metais brilhante e bom condutor de
eletricidade. Seus compostos so muito abundantes na natureza, encontrado
no sal marinho e no mineral halita. Devido sua reatividade, no encontrado
livre na natureza. Diferente dos outros metais, no entanto, ele muito macio
e facilmente cortado com uma faca. Na sua forma metlica muito reativo. O
filme branco que cobre a superfcie externa do metal produto da sua reao
com oxignio e umidade do ar. A tendncia de o sdio reagir rapidamente com
oxignio e gua torna-o um reagente perigoso durante seu manuseio. Sdio
reage violentamente com a gua, produzindo calor intenso e liberando o gs
inflamvel hidrognio. Na mesma reao forma uma substncia chamada hidrxido de sdio, que bastante corrosiva. O contato do sdio com a pele
pode causar queimaduras.
O cloro Elemento qumico de smbolo Cl, nmero atmico 17, massa
atmica 35,5u. O elemento cloro est na srie qumica dos halognios. Na temperatura ambiente encontrado no estado gasoso, sob a forma de molculas
diatmicas, Cl2. No estado puro, na sua forma diatmica (Cl2) e em condies
normais de temperatura e presso, um gs de colorao amarelo-esverdeada,
sendo duas vezes e meia mais pesado que o ar. abundante na natureza e
um elemento qumico essencial para muitas formas de vida. Na forma concentrada, o cloro especialmente perigoso se inalado, causando danos s vias respiratrias e podendo levar ao bito. Inclusive, o gs cloro pode ser usado como
arma de guerra. Na natureza, no encontrado em estado puro, j que reage
com rapidez com muitos elementos e compostos qumicos, sendo encontrado
Cap. 3
(Equao 1)
Cap. 4
Hf = -411,9kJ/mol
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
A reao que ocorre descrita pela Equao1 em que esto descriminados os reagentes, o produto e a quantidade de energia envolvida no processo.
IV
VI
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 1
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Cap. 2
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222
III
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O NaCl um composto constitudo pelos elementos sdio e cloro. O primeiro pertence famlia dos metais alcalinos da tabela peridica, j o segundo
pertence famlia dos halognios. Em termos de [ref. 10] eletronegatividade, temos os valores de 3,19 e 0,93 para o cloro e o sdio, respectivamente, com base
na tabela elabora pelo qumico Linus Pauling. Devido diferena de eletronegatividade ser maior que 1,7 (3,19 - 0,93 = 2,26), a ligao qumica entre o sdio
e o cloro assume um carter predominantemente inico, isto , um eltron do
tomo sdio transferido para o tomo de cloro, e ambos assumem uma
configurao eletrnica estvel semelhante a de um gs nobre. (O assunto no
to simples como se pode depreender da estabilidade de estruturas eletrnicas semelhantes s de gases nobres. Maiores detalhes sobre o assunto sero
tratados em captulos subsequentes do livro, envolvendo modelos de ligaes
qumicas).
Ao proporcionarmos o contato entre duas substncias no seu estado fundamental, ocorre uma reao espontnea de formao do cloreto de sdio,
ou seja, uma reao que aps iniciada (repare que nos vdeos indicados, para
dar incio reao dos reagentes em contato, em um dos casos foi necessrio
adicionar uma gota de gua, e no outro aquecer o sdio antes de coloc-lo
em contato com o gs cloro) ocorre sem a necessidade de agentes externos,
como fornecimento de calor ou catalisador, por exemplo. Por que isto ocorre?
A termodinmica explica.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
reagem uma com a outra, formam uma substncia que importante para nosso
organismo, o cloreto de sdio.
Esse evento um exemplo, entre tantos, que fascinam os qumicos. A
maioria das reaes qumicas no to espetacular como a que ocorre entre o
sdio e o cloro, mas elas ocorrem o tempo todo ao nosso redor. O entendimento das reaes e a busca do controle delas podem ser teis para todos e uma
conduta importante para a qumica na cincia moderna e em nossa sociedade.
Cap. 1
II
Cap. 2
223
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VIII
G = H - TS
Cap. 2
Cap. 1
IV
(Equao 3)
So 1,5 mols de reagentes para 1 mol de produto. No obstante a contribuio de S diminuir o valor de G, a liberao de energia (H) relativamente grande, garantindo o valor negativo de G e explicando o carter espontneo da reao.
Cap. 3
III
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 1
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Bibliogrficas
225
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VIII
processo de formao de um slido inico so funes de estado, obedecendo Lei da Conservao de Energia (1 Lei da Termodinmica), suas formaes
podem ser analisadas segundo um procedimento sistemtico denominado Ciclo de Born-Haber (veja anexo 3).
O procedimento de Born-Haber consiste numa sequncia de passos formando um ciclo. Um desses passos a formao de uma rede cristalina a partir de ons gasosos. O ciclo acompanha as variaes de entalpia que ocorrem
quando comeamos com elementos puros, tais como o sdio Na(s) e o cloro
Cl2(g), os atomizamos a tomos gasosos, os ionizamos ento ons gasosos, permitindo que esses ons formem um slido inico, e convertemos o slido novamente a elementos puros. A nica entalpia desconhecida aquela do passo
em que o slido inico se forma a partir de ons gasosos, Hret. O ciclo de Born-Haber permite-nos calcular esse valor.
Do ponto de vista da formao da ligao inica, temos que durante as
etapas propostas no Ciclo de Born-Haber poderia ocorrer a formao dos pares inicos isolados em fase gasosa [Na+Cl-], em virtude da atrao eletrosttica
entre cargas eltricas de sinais opostos. O balanceamento entre a atrao e a
repulso eletrosttica provoca o estabelecimento de uma distncia interinica
de equilbrio, tornando o sistema mais estvel que os ons isolados. Esses pares
esto na forma gasosa, mas, sob a atrao eletrosttica que exercida sobre todos os ons, o conjunto de pares vai aumentando. Dessa forma, comea a ocorrer a reunio e a superposio dos pares, at que seja formado um nico grupo
que constituir um slido cristalino macroscpico, tridimensional, de geometria
definida e estvel. A estabilidade atingida devido ao abaixamento da energia do sistema ligado, provocado pela liberao de energia: a energia reticular
(Hret). Assim, Hret pode ser considerada uma medida da energia (ou fora) da
ligao inica. Logo, quanto menor o valor de Hret, maior a energia liberada
nessa etapa mais estvel o retculo cristalino. No caso do NaCl, usando a lei
de Hess e o procedimento de Born-Haber, temos Hret em torno de -785 kJ/
mol. Esse valor concorda de uma maneira extraordinria com o valor calculado
teoricamente pela aplicao do modelo inico na descrio da ligao inica,
igual a -787 kJ/mol.
Cap. 1
Cap. 2
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Cap. 3
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Cap. 4
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Referncias
Bibliogrficas
226
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VIII
Assim, os ciclos de Born-Haber so instrumentos muito teis para a obteno de grandezas termodinmicas impossveis ou difceis de serem determinadas experimentalmente. A formao de outros compostos inicos ocorre de
maneira anloga quela proposta para o NaCl, respeitando, claro, as peculiaridades de cada ciclo e a estequiometria dos sais.
Existe uma propriedade nos slidos chamada nmero de coordenao,
a qual representa o nmero de ons que circunda outro on. No caso do NaCl(s),
o nmero de coordenao do on Na+ igual ao o on Cl-, visto que h uma
relao de 1:1 entre eles. O produto da reao, cloreto de sdio, composto de
ons Na+ e Cl-, arranjados em uma rede tridimensional regular.
Na imagem a seguir est representada parte da rede tridimensional do
cristal de NaCl, usando o modelo de esferas compactas, em que as azuis representam os ons Na+ e as verdes os ons Cl-. Os raios das esferas so proporcionais
aos raios reais dos referidos ons.
Cap. 1
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
sies dos ncleos no retculo, para facilitar a visualizao das vizinhanas dos
ons Na+ e Cl-, agora representados pelas cores cinza e verde, respectivamente.
Representao tridimensional de uma poro de um retculo cristalino de cloreto de sdio, na qual as esferas
cinzas representam os ons Na+, e as esferas verdes os ons Cl-
Como pode ser visto na imagem anterior, cada on Na+ est rodeado por
6 ons Cl- localizados igual distncia do on central do arranjo, numa geometria
octadrica. O mesmo ocorre com cada on Cl-, rodeado agora por 6 ons Na+.
A estrutura dos slidos inicos pode ser explicada considerando-se os
tamanhos (raios) relativos dos ons positivos e negativos. Clculos geomtricos
simples permitem determinar quantos ons de um dado tamanho podem se
arranjar em torno de outro on.
VI
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Cap. 1
Cap. 2
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Cintica qumica
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 23
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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H
H
I
H
Esquema 1
Esquema 2
I
Esquema 3
Uma anlise simples das trs situaes esquematizadas (obviamente, todas as orientaes intermedirias entre as molculas seriam possveis nos choques) mostra que apenas a representada no Esquema 3 teria condies de, por
um simples rearranjo das ligaes H H e I I, dar origem a duas molculas de
HI no evento do choque. Diz-se que apenas os choques que ocorrem no Esquema 3 so choques efetivos. Se esses choques atenderem tambm exigncia
Cap. 1
Cap. 2
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II
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Bibliogrficas
233
II
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234
HCN
H 2O
CN-
H3O+
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
A teoria das colises se aplica s reaes em fase gasosa, e pode ser estendida, em parte, para reaes em soluo. Em soluo as molculas no se
deslocam pelo espao to livremente como no estado gasoso, pois esto rodeadas pelas molculas do solvente. Para ocorrer coliso entre duas molculas de
reagentes, elas tm que se desviar das molculas de solvente que as rodeiam, e
ficar nas vizinhanas umas das outras.
Nessa teoria, considera-se que duas molculas ao se aproximarem vo se
deformando medida que se encontram. Em fase gasosa, a deformao a coliso. Em soluo, a aproximao uma trajetria em ziguezague entre as molculas do solvente e a deformao pode no ocorrer at que duas molculas dos
reagentes tenham se encontrado e recebido um impulso, ou chute vigoroso
das molculas do solvente ao redor. O encontro entre as duas molculas resulta
em um complexo ativado, uma combinao das duas molculas, que pode
formar os produtos, ou separar-se, regenerando os reagentes no modificados.
No complexo ativado, as ligaes originais se esticaram e enfraqueceram e as
novas ligaes esto apenas parcialmente formadas.
Podemos visualizar a essncia da teoria do complexo ativado atravs da
reao de transferncia de prton entre as molculas do cido fraco HCN e a
gua, que ocorre segundo a reao de equilbrio em soluo aquosa:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
de ocorrerem com energia cintica maior, ou igual, Ea, a reao ocorrer com
velocidade mensurvel.
NC
VI
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VIII
Cap. 1
IV
Cap. 2
Complexo Ativado
Nesse ponto, o tomo de hidrognio que se liga parcialmente aos tomos de C e H ao mesmo tempo no complexo ativado, poderia voltar a formar
a ligao integral com o tomo de C, regenerando os reagentes HCN e H2O, ou
sair e romper a ligao parcial C H para formar a ligao integral com o tomo
de O, dando como produtos H3O+ e CN-. Esses caminhos esto esquematizados
a seguir.
ligao parcial O-H rompida
ligao C-H refeita
NC
HCN + O
O
H
Complexo Ativado
(reagentes so regenerados)
H
+
CN- +
O
H H
(reao se processa, e os
produtos so formados)
Na Teoria do complexo ativado, a energia livre de ativao (G#) a medida da energia do complexo ativado com relao dos reagentes (os valores
de G# e de Ea so facilmente correlacionados). O perfil da reao mostra como
a energia varia medida que os reagentes se encontram, formam o complexo
ativado e continuam para formar os produtos, ou regenerar os reagentes.
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
235
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Cap. 2
Cap. 1
Complexo Ativado
Reagente
G#
Greao
Cap. 3
E
n
e
r
g
i
a
IV
Produtos
Caminho da reao
medida que os reagentes se aproximam, caminhando para o lado dos
produtos no grfico, a energia do sistema aumenta (lado esquerdo do grfico,
em relao ao mximo de energia, correspondente ao ponto em que ocorre a
formao do complexo ativado). Se os reagentes tm energia menor que G#, a
energia dissipada, os reagentes se separam, e os reagentes so regenerados.
Se eles tm energia igual a G#, o complexo ativado formado, correspondendo ao ponto de mxima energia ao se caminhar no grfico, indo dos reagentes para os produtos. Quando o sistema est nesse ponto, duas situaes,
j descritas anteriormente, podem ocorrer. Na primeira, o sistema passa pelo
topo da barreira e continua caminhando para o lado dos produtos. Quando a
configurao do sistema atinge a configurao dos produtos, os componentes
do sistema se separam, dando origem aos produtos. No sistema representado
no grfico, a diferena de energia entre reagentes e produtos emitida para o
ambiente, geralmente na forma de calor, pois se trata de uma reao espontnea, constituindo a grandeza termodinmica Greao. Na segunda situao
possvel, embora a configurao do complexo ativado tenha sido atingida, sua
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
236
VI
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VIII
Cap. 1
Cap. 2
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Cap. 3
III
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Referncias
Bibliogrficas
237
VI
VII
VIII
catalisador, a mistura pode ser mantida por longo tempo, sem que se observe
formao de quantidade macroscpica de gua lquida.
Por outro lado, se a mistura gasosa for exposta a fatores externos, tais
como fasca eltrica, chama, adio de catalisador adequado, a reao se processa rapidamente, formando gua, que se liquefaz quando o sistema esfriar.
Por que isto ocorre? Para explicar o observado, vamos utilizar um diagrama do item anterior, onde so representadas as energias livres de reagentes
e produtos, e a variao de energia que ocorre quando os reagentes interagem, formam o complexo ativado, que posteriormente se decompe, originando os produtos. Como visto anteriormente, as energias livres de reagentes e
produtos so funes de estado, no dependendo do caminho da reao que
transforma reagentes em produtos. No diagrama que estamos utilizando, os
patamares referentes aos reagentes e produtos representam justamente suas
energias livres (Greagentes e Gprodutos). A diferena entre as energias representadas
pelos dois patamares (Gprodutos - Greagentes) justamente a variao de energia livre
que acompanha a reao (Greao), que torna esta termodinamicamente possvel e espontnea.
Ento, porque a reao espontnea de formao de gua a partir de uma
mistura de oxignio e hidrognio no se processa com velocidade mensurvel,
quando isolada das influncias externas j mencionadas?
Isto ocorre porque, se a variao de energia livre termodinmica uma
funo de estado, a funo envolvida com o caminho da reao que transforma
reagentes em produtos (G#) no uma funo de estado, sendo dependente
do caminho seguido pela sistema ao ir de reagentes a produtos.
No caso da reao entre H H e O = O, a formao da molcula de gua
envolve a quebra das ligaes qumicas entre dois tomos de H e da ligao
dupla entre os tomos de O, com energias de ligao iguais a 436 kJ/ mol e 494
kJ/mol, respectivamente. Essas energias de ligao esto entre as mais elevadas
para molculas diatmicas. Como consequncia, o valor de (G#) elevado.
Na temperatura ambiente, as interaes entre as molculas dos reagentes tm
energias que esto muito abaixo do valor mnimo para permitir a formao de
concentrao significativa de complexo ativado. Como consequncia, a veloci-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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240
Observao: A velocidade da reao pode tambm ser expressa em termos do surgimento de produtos. Obviamente, o sinal da velocidade oposto
do consumo de reagentes. Alm disso, deve ser levado em conta tambm a
estequiometria da reao. Por exemplo, se expressarmos a velocidade da reao em termos da velocidade de formao de O2, teremos que levar em conta
os seus sinais opostos, e o fato da formao de 1 molcula de O2 consumir duas
molculas de NO2. Assim,
Vformao de O = - 1 Vconsumo de NO
2
2
2
Agora, se expressarmos a velocidade da reao em termos da velocidade
de formao do produto NO, como a formao de 2 molculas de NO consome
2 molculas de NO2, suas velocidades tero o mdulo, mas sinais opostos:
Vformao de NO = - Vconsumo de NO
2
A lei de velocidade da reao determinada experimentalmente est expressa em termos do desaparecimento de NO2. Na expresso matemtica que
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Um dos objetivos da Cintica Qumica a determinao da lei de velocidade de uma reao. Essa lei uma expresso matemtica que relaciona
a velocidade de consumo de um reagente, ou de produo de um produto,
com as concentraes dos reagentes (eventualmente tambm de produtos).
Tomemos o caso da reao qumica representada pela equao qumica que se
segue, e sua lei de velocidade determinada experimentalmente em uma dada
temperatura constante, como exemplo de uma lei cintica e os significados de
suas partes (Atkins; Jones, 2001, p.649).
Cap. 1
II
III
IV
VI
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VIII
241
Cap. 2
[NO2]2 representa a concentrao do reagente que influi na velocidade da reao, medido em cada instante da reao, elevada ao
ndice 2. Esse ndice denominado ordem da reao em relao ao
reagente NO2.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
244
II
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VIII
245
Estado fsico
O estado fsico (slido, lquido, ou gs) de um reagente tambm um importante fator da taxa de reao. Quando reagentes esto na mesma fase, como
em soluo aquosa, o movimento trmico os coloca rapidamente em contato.
Entretanto, quando eles esto em diferentes fases, a reao limitada interface entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de contato, no
caso de um lquido ou gs, na superfcie de um lquido. Agitao vigorosa e/
ou turbilhonamento podem ser necessrios para conduzir a reao a realizar-se
completamente. Isto significa que quanto mais finamente dividido um slido
sua maior rea de superfcie, mais rpida ser a reao.
Superfcie de contato
Se numa reao atuam reagentes em distintas fases, o aumento da superfcie de contato entre eles aumenta a velocidade da reao. Considerando,
por exemplo, uma reao entre uma substncia slida e uma lquida, quanto
mais reduzida a p estiver a substncia slida, maior a superfcie de contacto
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Temperatura
VI
VII
VIII
Presena de um catalisador
Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reao qumica, mas
no participam do processo global de formao dos produtos, sendo completamente regenerados ao final da reao. O catalisador acelera a reao, pois
diminui a energia de ativao das molculas, ao fornecer rota de reao com
energias de ativao menor que a da reao no catalisada.
Um erro conceitual comum cometido em relao aos catalisadores afirmar que eles no participam da reao. Como possvel que a simples presena de um catalisador na mistura reacional, sem nenhuma participao na
reao, pode influir na reao, fornecendo um caminho alternativo para a reao se processar? Neste erro conceitual est envolvida uma confuso entre o
fato de que a concentrao e a natureza qumica do catalisador permanecem
inalteradas ao final da reao qumica, e a concluso errnea de que, por isto,
ele no participa das etapas envolvidas na reao catalisada. Por exemplo, a formao de H2O a partir da reao no estado entre H2 e O2 em sistema isolado de
vrios fatores externos (sistema j discutido anteriormente) extremanente lenta no processo no catalisado, devido elevada energia de ativao envolvida.
Com a adio de esponja de platina slida mistura, ocorre interao entre os
reagentes gasosos e a superfcie elevada da esponja de platina, que torna mais
fcil romper as ligaes qumicas para originar a gua. Hoje se sabe que as molculas de H2 so adsorvidas na superfcie da platina, sofrem a reao formando
gua, que posteriormente se desliga da superfcie do catalisador, liberando o
stio para a ocorrncia de interaes com outras molculas de H2, e a continuidade da reao. Ao final da reao, a superfcie da esponja est exatamente com a mesma composio inicial, permanecendo inalterada quimicamente
no processo como um todo. O processo em questo denominado ctalise
heterognea, pois ocorre na interface slido-gs.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
246
VI
VII
VIII
Outras observaes a respeito da participao do catalisador no processo relacionam-se com reaes em que atua um catalisador homogneo, em
que reagentes e catalisador esto na mesma fase. Um exemplo clssico o da
reao em soluo aquosa entre I3- e N3-, que na ausncia de catalisador extremanente lenta (Atkins; Jones, 2001, p.678). A adio de gotas de CS2 lquido ao
sistema faz com que a reao ocorra rapidamente, segundo a equao:
I3-(aq) + 2 N3-(aq)
CS2
3 I-(aq) + 3 N2(g)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
247
II
III
IV
VI
VII
VIII
248
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Um aumento de presso em um sistema em reao implica uma diminuio em seu volume. Desse modo, haver um nmero maior de partculas reagentes por unidade de volume (aumento na concentrao), o que possibilitar
um maior nmero de colises efetivas entre as partculas.
importante notar que a presso s exerce influncia significativa na taxa
de reao quando houver ao menos uma substncia gasosa como reagente.
Cap. 1
Presso
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Anexo 1
Cap. 2
Cap. 1
249
VI
VII
VIII
em sistemas fechados, onde as massas de reagentes e produtos gasosos poderiam ser medidas com preciso, concluiu que as variaes de massa observadas
quando as reaes eram realizadas em sistemas abertos correspondia massa
da substncia inicialmente empregada, mais a massa do gs a ela incorporada
ou perdida atravs da reao.
O que hoje pode parecer evidente, nem sempre o foi. Voc pode rever o
assunto consultando o contedo do captulo 4, da parte I, que trata da Teoria
do Flogisto. Queimando-se magnsio, cientistas anteriores a Lavoisier observavam um aumento de massa, enquanto que, queimando enxofre, notavam uma
perda de massa. Coube a Lavoisier, percebendo que esses ensaios deveriam
ser feitos em sistemas fechados, esclarecer que a diferena de massa se devia
absoro ou liberao de gases durante as reaes.
Lei de Lavoisier
Os estudos experimentais realizados por Lavoisier levaram-no a concluir
que, numa reao qumica que se processe num [ref. 34] sistema fechado, a
massa permanece constante, ou seja, a soma das massas dos reagentes igual
soma das massas dos produtos:
m(reagentes) = m(produtos)
Assim, por exemplo, quando 2 gramas de hidrognio reagem com 16
gramas de oxignio verifica-se a formao de 18 gramas de gua; do mesmo
modo, quando 12 gramas de carbono reagem com 32 gramas de oxignio
ocorre a formao de 44 gramas de gs carbnico.
Atravs de seus trabalhos, o qumico francs pde enunciar uma lei que
ficou conhecida como lei da conservao das massas ou lei de Lavoisier (Lavoisier, 1789): Numa reao qumica que ocorre em sistema fechado, a massa total
antes da reao igual massa total aps a reao.
Ou ainda: numa reao qumica a massa se conserva porque no ocorre
criao nem destruio de tomos. Os tomos so conservados; eles apenas se
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
250
VI
VII
VIII
rearranjam. Os agregados atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so formados.
Ou ainda, filosoficamente falando: Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.
Atualmente, sabemos que a lei de Lavoisier, como inicialmente proposta,
s no se aplica s reaes nucleares, em que a energia envolvida proveniente da transformao significativa de matria em energia. Uma reao nuclear
geralmente envolve [ref. 36] transmutao nuclear, na qual, alm da mudana
na natureza dos ncleos dos tomos participantes, a massa inicial dos ncleos reagentes maior que a massa final de ncleos produzidos no processo,
ocorrendo o fenmeno conhecido como perda de massa. Essa massa perdida
transformada em energia, que pode ser calculada pela famosa equao de
Einstein, E = (m)c2, em que E a energia liberada no processo, m a massa perdida no processo, e c a velocidade da luz no vcuo, aproximadamente
igual a 300.000 km/s. Como a energia global sempre mantida (obedecendo a
Primeira Lei da Termodinmica), nas reaes nucleares h conservao da (energia + massa) de reagentes e produtos, em vez de somente a massa prevista pela
lei de Lavoisier para as reaes qumicas. Isto se explica facilmente, pois mesmo
as reaes qumicas com os maiores desprendimentos de energia conhecidos,
so apenas frao insignificante das energias envolvidas numa reao nuclear!
Para termos ideia da magnitude das energias envolvidas em processos
nucleares, vamos supor que em uma determinado processo nuclear houve a
perda de massa de 1 grama, e que foi inteiramente transformado em seu equivalente em energia. Aplicando a frmula de Einstein, temos:
m = 1 g = 1 x 10-3 kg
c = 300.000 km.s-1 = 300.000 km.s-1 x 103 m . km-1 = 3 x 108 m.s-1
E = (m) x c2 = 1 x 10-3 x (3 x 108)2 = 1 x 10-3 x 9 x 1016 = 9 x 1013 kg. m2.s-2
E = 9 x 1013 J
S a ttulo de comparao, na formao de 1 g de gua lquida atravs
da reao entre hidrognio e oxignio gasosos h o desprendimento de aproximadamente 16 x 103 J!
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
251
II
III
IV
VI
VII
252
VIII
Experimento
Hidrognio(g)
Oxignio(g)
gua(g)
10
80
90
II
16
18
III
IV
0,4
3,2
3,6
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Lei de Proust
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Anexo 2
II
III
IV
VI
VII
VIII
253
18/2 = 9
18/16 = 1,125
8/1 = 8
9/1 = 9
9/8 = 1,125
3,2/0,4 = 8
3,6/0,4 = 9
3,6/3,2 = 1,125
No caso das reaes originando uma substncia a partir de seus elementos constituintes, o enunciado da lei de Proust pode ser o seguinte: A proporo, em massa, dos elementos que participam da composio de uma substncia sempre constante e independente do processo qumico pelo qual a
substncia obtida.
Essa lei foi, mais tarde, a base para a teoria atmica de Dalton, que a corrobora.
A lei de Proust foi estudada e aprovada, e posteriormente estendida a
qualquer reao qumica. importante ressaltar que na poca em que foram realizados os experimentos descritos, os cientistas no tinham acesso a aparelhos
modernos de pesagem; as balanas existentes nessa poca permitiam obter
um peso2 no muito preciso, mas isto no impediu que fossem introduzidos os
conceitos que temos acesso hoje.
Cap. 2
16/2 = 8
Cap. 3
mgua/mO
90/80 = 1,125
Cap. 4
mgua/mH
90/10 = 9
Referncias
Bibliogrficas
mO/mH
80/10 = 8
Cap. 1
A lei de Proust uma das leis ponderais, ou seja, aquelas que estabelecem relaes entre as massas das substncias que participam das reaes quimicas. No exemplo da gua:
II
III
IV
VI
VII
VIII
254
H
H33
H22
H
Estado inicial
H
H44
H
H55
H11
H
Estado final
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Ciclos de Born-Haber
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Anexo 3
VI
VII
VIII
A(g) + B(g)
EI
A+(g) + e-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
255
II
III
IV
VI
VII
VIII
256
A-(g)
EI(A)=EA
A(g) + e-
Cap. 2
Cap. 3
A-(g)
Cap. 4
-EA
Referncias
Bibliogrficas
A(g) + e-
Cap. 1
Por tradio, essa energia liberada dada como positiva, isto , os valores
tabelados so positivos, o que contra a conveno termodinmica; por isso, o
sinal negativo no processo correspondente:
II
III
IV
VI
VII
VIII
257
Hatom
AB ... C (s,l ou g)
Entalpia de sublimao (Hsub): Variao de entalpia associada converso de 1 mol de composto ou elemento cristalino em 1 mol de composto ou
elemento no estado gasoso.
A(s)
Hsub
A(g)
Entalpia de vaporizao (Hvap): Variao de entalpia associada ao processo de converso de 1 mol de um composto ou elemento no estado lquido
em 1 mol de composto ou elemento no estado gasoso.
A(l)
Hvap
A(g)
Entalpia de dissoluo (Hdissol): Variao de entalpia associada ao processo de dissoluo de 1 mol de um composto inico, ficando os seus ons
solvatados em soluo.
AB(c)
Hdissol
A+(soln) + B- (soln)
Entalpia de solvatao (se for em gua, denomina-se entalpia de hidratao) (Hsolv): Variao de entalpia associada ao processo da passagem de
1 mol de ons no estado gasoso soluo.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Entalpia de atomizao (Hatom): Variao de entalpia associada ao processo de ciso de todas as ligaes de 1 mol de molculas, ficando os tomos
resultantes no estado gasoso ideal e com energia cintica nula.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
A+(g)
Hsolv
VII
VIII
A+(soln)
Energia reticular (Uret): A energia reticular de um slido inico uma medida da intensidade das ligaes que mantm os ons no retculo. A energia
reticular, tambm denominada de entalpia reticular, Hreticular, pode ser definida
como a energia liberada quando as quantidades estequiomtricas dos ons em
seus estados de mnima energia no estado gasoso se unem para formar 1 mol
do cristal inico, tambm no seu estado de mnima energia. A energia reticular sempre exotrmica. Altenativamente pode ser definida tambm como a
energia que necessria fornecer para separar 1 mol do cristal inico nos respectivos ons no estado gasoso perfeito, em seus estados de mnima energia.
A nica diferena que nesse caso o processo ser endotrmico, envolvendo
apenas uma troca de sinal da energia envolvida.
A+(g) + B-(g)
Uret
AB(s)
-Uret
A+(g) + B-(g)
O valor de Uret engloba as contribuies energticas das interaes eletrostticas de atrao e de repulso entre os ons que formam 1 mol do cristal.
Procedimento de como usar o ciclo de Born-Haber para calcular uma
grandeza desconhecida ou impossvel de ser obtida experimentalmente
Comece com os elementos tipicamente um metal e um no metal
em quantidades apropriadas para formar o composto e ento faa as seguintes
mudanas adicionando uma seta ao diagrama para cada mudana.
1 passo: Atomize o metal e o no metal e escreva as correspondentes entalpias de formao dos tomos ao lado das setas correspondentes que apontam para cima.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
258
VI
VII
VIII
Agora, baseados no fato de que a entalpia uma funo de estado, independendo do caminho empregado ao se ir do estado inicial ao estado final
do sistema, vamos montar um caminho alternativo para a formao de NaCl(s).
Obviamente, s ser de interesse um caminho que envolve grandezas que te-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
259
II
III
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VII
VIII
260
3) Ionizao de Na(g)
Na(g) + El Na +(g) + e- El = 1a entalpia de ionizao de Na = + 495,4 kj/mol
4) Formao do nion Cl-(g) a partir de Cl(g)
Cl(g) + e- Cl-(g)
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
1) Sublimao de Na(s)
Cap. 1
II
III
IV
VI
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261
VIII
Cap. 3
AECl
Cap. 4
Entalpia
Na(g) + Cl(g)
1/2 DCl2
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
Uret
SNa
Na(g) + 1/2 Cl2(g)
HfNaCl
NaCl(s)
Iniciando em Na(s) + 1/2 Cl2(g), e tomando arbitrariamente o sentido horrio para percorrer o ciclo, atribuindo sinal positivo s grandezas cujas setas
concordam com o sentido arbitrado, e sinal negativo s grandezas cujas setas
tenham sentido oposto ao convencionado, prosseguindo at retornar ao ponto
de partida. No ciclo completo, a variao de energia nula, e as variaes de
energia so dadas por:
SNa + DCl2 + EINa + AECl + Uret - HfNaCl = 0
Referncias
Bibliogrficas
EINa
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
262
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Uret = HfNaCl - SNa DCl2 - EINa - AECl = -411 - 108,4 - 120,9 - 495,4 + 348,6 = -787 kJ/mol
Cap. 1
Rearranjando temos:
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Assumpo, M. H. M. T. et al. Construo de um calormetro de baixo custo para a determinao de entalpia de neutralizao. Ecltica Qumica, So
Paulo, v.35, n.2, p.63-69, 2010. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/
eq/v35n2/v35n2a07.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011.
Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
263
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Lana, C. R. Solues saturadas, insaturadas, polaridade e interao. Pedagogia & Comunicao [online], 6 ago. 2010. Disponvel em: <http://educacao.
uol.com.br/quimica/ult1707u27.jhtm>. Acesso em: 21 fev. 2012.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
264
II
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VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Glossrio
Cap. 2
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II
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266
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
[ref.5] Calormetro: instrumento para medir as quantidades de calor fornecidas ou recebidas por um corpo. Estes variam em detalhes e so adaptados
para cada tipo de reao que se quer medir o calor. Basicamente, no entanto,
um calormetro constitudo de um recipiente com paredes adiabticas (no
permite trocas de calor com o ambiente, apesar de haver variao trmica), contendo uma massa conhecida de gua, onde se introduz um sistema em reao.
O recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a variao de temperatura da massa de gua ocorrida durante a reao.
Cap. 1
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
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Cap. 3
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
267
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
272
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273
[ref.30] Reaes nucleares: qualquer reao em que ocorre a modificao de um ou mais ncleos atmicos, onde dois ou mais tomos se unem ou
um tomo sofre fisso nuclear. Tal reao no deve ser confundida com uma
reao qumica, que ocorre com os eltrons perifricos do tomo.
[ref.31] Reduo: a Qumica clssica considerava, de certa forma, a reduo como o processo de diminuio do contedo de oxignio de uma substncia. O conceito atual considera que uma substncia se reduz quando ganha
eltrons. Uma substncia no pode se reduzir se outra no se oxidar, pois os
fenmenos de reduo e oxidao envolvem sempre uma transferncia de eltrons.
[ref.32] Regra dos menores nmeros: para numerar os carbonos utilizamos a regra dos menores nmeros, ou seja:
cadeia insaturada numeramos a partir da extremidade que der s insaturaes os menores nmeros;
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
[ref.29] Paradigma: no significado atribudo pelo filsofo da cincia Thomas Kuhn, um paradigma aquilo que os membros de uma comunidade partilham e, inversamente, uma comunidade cientfica consiste em indivduos que
partilham um paradigma. Considerando alguns exemplos aceitos na prtica
cientfica real exemplos que incluem, ao mesmo tempo, lei, teoria, aplicao
e instrumentao proporcionam modelos dos quais surgem as tradies coerentes e especficas da pesquisa cientfica. Esses modelos so os paradigmas,
por exemplo, a astronomia copernicana, a mecnica de Galileu, a mecnica
quntica etc. Quando os paradigmas aceitos sobre um determinado assunto
numa poca precisam ser substitudos por outros, segundo Kuhn, ocorrem as
revolues cientficas. Como exemplo de revoluo cientfica, pode-se citar a
substituio da Fsica Clssica pela Fsica Quntica para a descrio da radiao
de corpo negro, dos espectros de raia dos elementos e do efeito fotoeltrico.
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
274
[ref.34] Sistema fechado: em Qumica, especialmente na Termodinmica, um sistema fechado, em contraste com um sistema isolado (que no troca
nem matria e nem energia com o ambiente), um sistema encerrado por uma
fronteira que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o sistema e
sua vizinhana.
[ref.35] Sistema: parte arbitrariamente definida do universo, independente da forma ou tamanho, que objeto de um estudo.
[ref.36] Transmutao: fenmeno que ocorre na natureza espontaneamente quando certos elementos qumicos e istopos possuem ncleos instveis. Em tais elementos ocorrem fenmenos de fisso nuclear, e esses se transformam em novos elementos de nmeros atmicos inferiores, at que os seus
ncleos se tornem estveis (geralmente adquirindo a estabilidade do chumbo).
O fenmeno contrrio, a transmutao de elementos mais leves em elementos
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
cadeia saturada numeramos a partir da extremidade que der s ramificaes os menores nmeros.
II
III
IV
VI
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VIII
275
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
[ref.37] Variedades alotrpicas (ou altropos): so substncias diferentes, porm formadas por apenas um tipo de elemento qumico. A diferena entre essas substncias simples distintas est nas ligaes estabelecidas entre os
tomos. Como exemplos podemos citar os altropos formados pelo elemento
carbono: diamante, grafite e fulereno. No diamante, cada tomo de carbono
forma um tetraedro de ligaes com 4 tomos de carbono vizinhos, e assim sucessivamente, dando origem a um retculo cristalino tridimensional infinito, que
confere ao diamante sua propriedades de ser duro, quebradio, isolante eltrico
etc. J no grafite ocorre a formao de planos infinitos de tomos de carbono,
em que cada tomo de carbono se liga a trs vizinhos, e assim sucessivamente.
Os planos paralelos se ligam fracamente, o que d ao grafite suas propriedades
peculiares: ser mole, condutor eltrico, capacidade de adsorver grande quantidade de gases em sua superfcie etc. J os fulerenos mais comuns formam uma
superfcie em forma de bola de futebol contendo 60 tomos de carbono, em
que cada tomo de carbono est ligado a outros trs, formando polgonos de 6
e 5 lados alternados, semelhantes aos gomos de uma bola de futebol.
Cap. 1
Tomo 2
Parte I
Ligao Qumica
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara.
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
A busca da compreenso da razo pela qual a matria sofre transformaes gerando nova matria com propriedades diferentes das iniciais, e as explicaes para essas transformaes, tm ocupado a mente humana desde a
Antiguidade. S muito mais recentemente essas transformaes foram interpretadas como decorrentes da quebra e formao de ligaes qumicas.
Atualmente, a [ref. 14] ligao qumica interpretada como resultante da
interao entre os eltrons das camadas de valncia dos tomos que formam
uma [ref. 30] substncia. Esses eltrons so atrados por todos os ncleos dos
tomos que compem a substncia, e ao mesmo tempo interagem e se repelem entre si, tendo como resultado final uma diminuio de energia da substncia formada em relao aos tomos iniciais isolados.
O comportamento dos eltrons ligados aos ncleos de cada um dos tomos isolados que formam uma substncia, por sua vez, a rigor descrito luz
dos conceitos da [ref. 26] Qumica Quntica. Deste modo, a descrio da ligao qumica requer, em algum grau, a utilizao de conceitos associados descrio probabilstica do eltron, envolvendo termos como [ref. 20] orbital, densidade eletrnica, sobreposio de orbitais, ordem de ligao, dentre outros.
Segundo a definio recomendada pela [ref. 13] Iupac, diz-se que h uma
ligao qumica entre dois tomos ou grupos de tomos quando h foras atuando entre eles, de modo que leve formao de um agregado com estabilidade suficiente que torne conveniente para o qumico consider-lo como uma
Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
Cap. 2
Cap. 1
277
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
278
III
IV
VI
VII
VIII
s primeiras ideias das quais se tem registro sobre o que hoje conhecemos como [ref. 14] ligao qumica remontam a 410-450 a.C., estando
associadas aos nomes de Demcrito e Leucipo. Seguindo a proposio do modelo do tomo indivisvel proposto por Leucipo e Demcrito, este
ltimo props que os tomos eram dotados de colchetes e ganchos, atravs
dos quais se uniam para formar slidos. Posteriormente, antes da afirmao da
Qumica como cincia exata, surgiram outras explicaes no cientficas para a
formao da ligao qumica, como sendo decorrentes de as partculas em repouso estarem coladas e as partculas serem mantidas juntas por movimentos
conspiratrios.
Durante quase dois mil anos, a ideia de tomo dos filsofos gregos, e suas
ideias adjacentes sobre ligao qumica, foram abandonadas, sendo substitudas
pelas ideias do modelo dos quatro elementos de Empdocles e Aristteles e,
posteriormente, pelas da Alquimia. No sculo XVII, com o reaparecimento das
ideias da teoria atmica da matria, atravs dos trabalhos de Ren Descartes
(filsofo e fsico francs, 1596-1650), Pierre Gassendi (filsofo e cientista francs,
1592-1655) e Isaac Newton (fsico e matemtico ingls, 1643-1727), as ideias
dos filsofos gregos para explicar como as partculas se uniam tambm foram
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 1
Cap. 2
Cap. 1
II
279
II
III
IV
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280
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Pierri Gassendi
Isaac Newton
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
281
Robert Boyle
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Cap. 2
Cap. 1
IV
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
282
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Em 1803, John Dalton (qumico ingls, 1766-1844), aps propor sua Teoria
do tomo Indivisvel, tambm props incorretamente que os tomos simples
se enganchavam para formar tomos compostos. Em 1808, Dalton resumiu
suas ideias no quadro apresentado a seguir.
Cap. 1
283
O primeiro a ter ideia clara sobre a diferena entre tomo simples e molcula como conhecemos hoje foi o cientista italiano Lorenzo Romano Amedeo
Avogadro (1776-1856), em 1811. No entanto, s em 1860, aps a morte de Avogadro, sua ideia sobre molcula foi aceita pela comunidade qumica da poca.
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
284
Amedeo Avogrado
Embora durante o sculo XIX vrios pesquisadores tenham contribudo para o desenvolvimento da ideia de ligao qumica, arbitrariamente selecionamos e destacamos apenas os trabalhos do qumico ingls Edward
Frankland (1825-1899) e do fsico austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906). Em
1852, Frankland, a partir dos resultados de seus trabalhos, props o conceito de
[ref. 31] valncia, conceito que influenciou todo o desenvolvimento do conhecimento qumico da poca. Em 1898, aplicando o conceito de valncia, Boltzmann explicou a formao da molcula de I2, e postulou que essa atrao
qumica deveria estar associada com uma regio relativamente pequena da
superfcie de cada tomo, que ele chamou de regio sensitiva. Nas palavras
de Boltzmann, Quando dois tomos esto situados de modo que suas regies
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
285
II
III
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
286
II
III
IV
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VII
VIII
287
Irving Langmuir
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
por tomos como carbono e nitrognio e a [ref. 29] ressonncia para explicar a
equivalncia das ligaes em estruturas como o benzeno.
II
III
IV
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VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
288
Max Planck
II
III
IV
VI
VII
VIII
Fritz London
Em 1929, o qumico ingls John Lennard-Jones (1894-1954) props descrever a formao dos orbitais moleculares que compem uma molcula atravs
da Combinao Linear dos Orbitais Atmicos (mtodo Cloa). Sugeriu tambm
mtodos para derivar as estruturas eletrnicas de molculas como F2 e O2 a
partir de princpios qunticos bsicos. Essas ideias constituem as bases do que
hoje se conhece como Teoria do Orbital Molecular (TOM).
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
289
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
290
John Lennard-Jones
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
291
III
IV
VI
VII
VIII
omo j discutido anteriormente, os trabalhos do qumico estadunidense Gilbert Lewis, seguidos dos desenvolvimentos dados por Irving
Langmuir e Linus Pauling, resultaram nas bases dos conceitos iniciais
para explicar a formao da ligao qumica. Esses conceitos iniciais esto relacionados s ideias de formao de ligao pelo compartilhamento de pares de
eltrons, formando ligaes covalentes, ou pela doao/recepo de eltrons,
formando ctions e nions, que interagindo eletrostaticamente formam a ligao inica, ambas interpretadas luz da Regra do Octeto. A Regra do Octeto,
por sua vez, foi proposta em virtude da inrcia qumica observada para os gases
nobres (Desde a dcada de 1960 conhece-se compostos estveis formados por
gases nobres, como XeF4.), inrcia esta associada s configuraes eletrnicas
de suas camadas de valncia, contendo oito eltrons. Devido sua importncia
histrica, e sua profunda influncia sobre o ensino de Qumica at os dias de
hoje, a Regra do Octeto ser abordada no prximo tpico.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 2
Cap. 2
Cap. 1
II
292
II
III
IV
VI
VII
VIII
Linus Pauling
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
293
IV
VI
VII
VIII
atingida se compartilhar um par de eltrons com outro tomo de cloro, formando a molcula Cl Cl. Essa situao representada a seguir, atravs dos diagramas de pontos propostos por Lewis, denominados Diagramas ou Frmulas de
Lewis, onde os eltrons so representados por pontos e, sempre que possvel,
aos pares.
Cl
Cl
Cl
Pelo diagrama pode-se ver que cada tomo de cloro completa seu octeto pelo compartilhamento de um par de eltrons, satisfazendo assim a Regra
do Octeto, e formando uma molcula estvel Cl2.
Consideremos agora o caso da formao do NaCl slido, uma substncia
inica, luz da ideia da estabilidade associado ao octeto. Sdio, com nmero atmico 11, tem em sua camada de valncia um eltron a mais que o gs nobre anterior, o nenio. Segundo previsto pela Regra do Octeto, o tomo de sdio pode
atingir a configurao eletrnica estvel do gs nobre anterior, perdendo um
eltron da sua camada de valncia, formando o ction Na+, configurao 1s2 2s2
2p6. Cloro, com nmero atmico 17, tem sete eltrons na sua camada de valncia,
faltando um eltron para atingir a configurao estvel do gs nobre prximo,
o argnio. O tomo de cloro pode atingir essa configurao estvel recebendo o
eltron perdido pelo tomo de sdio, formando o nion Cl-, com a configurao
estvel da camada de valncia do gs nobre argnio. O processo representado
no esquema que se segue, utilizando diagramas de pontos de Lewis.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Diagrama
Diagrama de
de Lewis
Lewis do Diagrama
DiagramadedeLewis
Lewisda
tomode
deClCL
do tomo
damolcula
molculadedeCLCl2 2
Cap. 1
III
Cap. 2
II
Cap. 3
294
VI
VII
Cl
Representao
das
Representao
dascamadas
camadasdede
valncia
dosdos
tomos
isolados
valncia
tomos
isolados
VIII
Na
Cl
Representaodas
dascamadas
camadasde
de
Representao
+ + valncia
valnciados
dosons
onsNaNae eClCT
Frmulas de Lewis envolvidas na formao de Na+ Cl-, a partir dos tomos Na e Cl.
Normalmente, a maioria dos livros didticos conclui que, nestas circunstncias, tanto o sdio como o cloro adquiriram estabilidade associada ao octeto, pois ao formar ons Na+ e Cl-, ambos ficam com oito eltrons em suas
camadas de valncia. Os ons Na+ e Cl- possuem cargas opostas, e como tal se
atraem mutuamente por interao eletrosttica. Essa atrao mantm os ons
formando a substncia inica estvel cloreto de sdio, representado pela frmula unitria NaCl.
Ser que existe mesmo uma estabilidade intrnseca associada ao octeto? Examinemos do ponto de vista energtico os processos de formao, no estado gasoso, dos ons Na+ e Cl-, a partir dos tomos neutros de Na e Cl, tambm
no estado gasoso. A perda do eltron pelo Na(g) envolve o fornecimento da
energia igual sua primeira energia de ionizao, EI1 = + 496 kJ mol-1. A incorporao do eltron na camada de valncia do tomo de Cl no estado gasoso,
formando o on Cl- gasoso, envolve a primeira energia de afinidade, AE1 = -349
kJ mol-1, em que o sinal negativo significa que essa energia desprendida pelo
sistema. O processo global e o balano energtico total so representados no
esquema que se segue.
Na (g)
El1
Na+ (g)
e-
Cl (g)
e-
Cl - (g)
+ 496 kJ mol -1
-1
Balanoenergtico
energticototal
totaldos
dosprocessos
processos== ++147kj
Balano
147 kJmol-1
mol
Cap. 1
Cap. 2
Na
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
295
VI
VII
VIII
Isto significa que para se formar um mol de cada um dos ons no estado
gasoso necessrio fornecer 147 kJ mol-1, no havendo, portanto, nenhuma
estabilidade intrnseca associada formao dos octetos! Ento, porque NaCl
slido uma substncia estvel? A resposta est na energia desprendida no
processo de interao de 1 mol de cada on no estado gasoso, formando 1
mol do retculo tridimensional infinito de NaCl(s), formado por ons de cargas
opostas ocupando pontos adjacentes do retculo. A energia envolvida nesse
processo, denominada energia reticular, resultado da soma das atraes e repulses eletrostticas dos ons que formam o retculo, que resulta numa energia
de estabilizao global igual a -770 kJ mol-1, o que torna o processo global de
formao de NaCl(s) francamente favorecido. Esses processos so convenientemente estudados pelo uso de ciclos de Born-Haber, j vistos anteriormente e
que sero utilizados em tpicos subsequentes.
Outro problema encontrado com a Regra do Octeto que o nmero de
excees grande, talvez maior do que os casos em que ela se aplica perfeitamente. Por exemplo, para os elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica, H e He, a configurao estvel na realidade envolve dois eltrons, e no oito!
Com relao aos elementos do segundo perodo da Tabela Peridica, indo
de Li a F, as substncias formadas pelos seus elementos do segundo perodo
so os que mais obedecem Regra do Octeto. Mesmo assim, h excees em
que o octeto no atingido e, independentemente disto, substncias estveis
so formadas. o caso da formao de Cl Be Cl, com apenas 4 eltrons na
camada de valncia do Be, e do BF3, onde h apenas 6 eltrons ao redor do
tomo de boro central. Substncias como o BeCl2 e BF3 so conhecidas como
hipovalentes.
J para os elementos do terceiro perodo da Tabela Peridica, indo de Na
a Cl, h casos em que o mesmo elemento forma substncia que obedece Regra do Octeto e forma tambm substncias cujo tomo central tem mais de 8
eltrons ao seu redor. Para esse ltimo tipo de substncia diz-se que seu tomo
central hipervalente, tendo ocorrido a expanso do seu octeto. Substncias
em que ocorre expanso do octeto nesse perodo envolvem geralmente os
elementos P, S e Cl. Exemplos tpicos so as substncias PCl3 e PCl5 formadas
entre os elementos P e Cl, com 5 e 7 eltrons na camada de valncia, respecti-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
296
II
III
IV
VI
VII
VIII
297
Cl
Cl
Cl
P
Cl
Diagrama de Lewis
da molcula de PCl3
Cl
Cl
Diagrama de Lewis
da molcula de PCl5
Cap. 2
Cap. 3
Cl
Cap. 4
Cl
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
298
III
IV
VI
VII
VIII
endo como base a definio de ligao qumica adotada pela [ref. 13]
Iupac, temos quatro tipos de ligaes qumicas, a saber: ligao inica,
ligao covalente, ligao metlica e ligaes (ou interaes) intermoleculares. Embora se saiba que as interaes existentes em uma substncia
qumica real dificilmente se enquadram completamente em um desses tipos
idealizados de ligao, iniciaremos nossas discusses considerando sistemas
ideais. Posteriormente, sero introduzidas correes que admitam, por exemplo, a existncia de algum grau de carter inico em uma ligao considerada
inicialmente como puramente covalente, e vice-versa, e as consequncias nas
propriedades observadas para as substncias reais.
Para iniciar nossas discusses, apresentaremos as caractersticas gerais
dos quatro tipos de ligaes qumicas ideais no tocante natureza das entidades responsveis pela sua formao e intensidade e direcionalidade das
interaes envolvidas na formao de cada tipo de ligao.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 3
Cap. 2
Cap. 1
II
299
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
300
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
301
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
302
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
303
VI
VII
VIII
Quanto aos pontos de fuso e ebulio dos metais, de uma maneira geral
so elevados, o que reflete a grande fora de atrao decorrente da interao
entre os tomos nas estruturas metlicas. Exemplos tpicos dessa generalizao
so os metais ferro e tungstnio, cujos pontos de fuso so iguais a 1538C e
3422C, respectivamente. J mercrio, glio e sdio, com pontos de fuso iguais
a -39C, 30C e 98C, respectivamente, fogem da generalizao. Na realidade,
os pontos de fuso dos metais so dependentes do nmero de eltrons disponveis em suas camadas de valncia para a formao da nuvem eletrnica
deslocalizada, e da eficincia do empacotamento dos tomos que formam a
estrutura metlica. O que todos os metais tm em comum, independentemente dos seus pontos de fuso e ebulio se enquadrarem ou no na generalizao, o fato de serem bons condutores de eletricidade, tanto no estado slido
como no estado lquido.
Maiores detalhes sobre as estruturas metlicas e teoria da ligao metlica sero abordados em outro captulo deste livro.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
304
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
305
VI
VII
VIII
No quadro a seguir so apresentadas substncias tpicas formadas pelos diferentes tipos de ligaes qumicas, seus pontos de fuso, condutividade
eltrica nos estados slido e fundido, tipo de entidade presentes nos pontos
reticulares dos slidos e direcionalidade das interaes.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
306
II
III
IV
VI
VII
307
VIII
CH3CH2OH
-114
No
No
Entidade
nos pontos do
retculo
do slido
Molcula
Tipo de
ligao
no estado
slido
Intermolecular
Direcionalidade das
interaes*
N. D.
Cloro
Cl2
-102
No
No
Molcula
gua
H2O
No
No
Molcula
Naftaleno
C10H8
80
No
No
Molcula
Iodo
Fluoreto
de ltio
Cloreto de
ltio
Brometo
de potssio
Cloreto de
clcio
Cloreto de
sdio
Sdio
I2
114
No
No
Molcula
LiF
858
No
Sim
ons
Intermolecular
Intermolecular
Intermolecular
Intermolecular
Inica
LiCl
610
No
Sim
ons
Inica
Onidirecional
KBr
734
No
Sim
ons
Inica
Onidirecional
CaCl2
775
No
Sim
ons
Inica
Onidirecional
NaCl
801
No
Sim
ons
Inica
Na
30
Sim
Sim
tomo
Metlica
Prata
Ag
962
Sim
Sim
tomo
Metlica
Ouro
Au
1.064
Sim
Sim
tomo
Metlica
Ferro
Fe
1.538
Sim
Sim
tomo
Metlica
Platina
Pt
1.768
Sim
Sim
tomo
Metlica
3.422
Sim
Sim
tomo
Metlica
>1700
No
No
tomo
SiO2
1.650
No
No
Unidades
de SiO4
Rede
covalente
gigante
Rede
covalente
gigante
Onidirecional
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Direcional e
localizada
Tungstnio
Diamante
Dixido
de silcio
N. D.
N. D.
N. D.
N. D.
Onidirecional
Direcional e
localizada
* N. D.: No Direcional. Direcional: com direo fixa no espao. Onidirecional: igual em todas as direes,
dependendo apenas da distncia que separa as entidades. Localizada: entre duas entidades adjacentes na
estrutura. Deslocalizada: que pode se deslocar por toda a estrutura.
Fonte dos dados de ponto de fuso: Lide (2009).
Quadro elaborado pelos autores do texto.
Cap. 2
Etanol
Conduz corrente
eltrica no:
estado
estado
slido
lquido
Cap. 3
Ponto
de
fuso
(C)
Cap. 4
Frmula
Referncias
Bibliogrficas
Substncia
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
Vamos agora abordar algumas questes sobre ligao covalente em entidades isoladas.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 4
Cap. 2
Cap. 1
308
II
III
IV
VI
VII
VIII
309
Neste caso, apesar do valor grande da energia reticular que seria envolvida no suposto processo de formao do slido inico, a primeira energia de
ionizao de H(g) to elevada que o balano energtico desfavorvel formao da substncia HCl, que seria estabilizada pelo retculo inico formado
por ons H+ e Cl-. A concluso bvia que a formao de HCl no pode ser explicada em termos de interao inica entre H+ e Cl-.
Como ento se justifica a estabilidade da substncia HCl? A resposta
que a formao da substncia ocorre pelo compartilhamento de um par de
eltrons entre os tomos H e Cl, formando uma ligao covalente, segundo o
esquema que se segue.
Camas dede
valncias
Camadas
valnciasdos
dostomos
tomosisolados
isolados
Cl
Cl
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
mol-1
Cl(g) + e- Cl-(g) + AE1
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
Com a formao do par de eltrons, tanto H como Cl atingem suas capacidades mximas de eltrons permitidas pelos perodos da Tabela Peridica em
que se situam, 2 e 8, respectivamente. As razes para a estabilizao da interao atravs do compartilhamento de um par de eltrons pelos tomos de H e
Cl sero discutidas no prximo captulo (item 5.1), assim como a contribuio
de componente inica na ligao originalmente considerada como puramente covalente, em virtude dos diferentes valores das [ref. 4] eletronegatividades
desses elementos.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
310
II
III
IV
VI
VII
VIII
311
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
(1) Determine o nmero de eltrons na camada de valncia de cada tomo que forma a molcula. Esse nmero pode ser determinado atravs da aplicao das regras para se obter as configuraes eletrnicas dos tomos em seu
estado fundamental, ou atravs de suas posies na Tabela Peridica. No caso
em questo, cada tomo de P e Cl, ambos do terceiro perodo da Tabela Peridica, tem 5 e 7 eltrons em suas camadas de valncia, respectivamente.
(2) Some os eltrons presentes contidos nas camadas de valncia de todos os tomos que compem a molcula. Para o PCl3 teremos um total de 26
eltrons, 5 do nico tomo de P, e 21 dos 3 tomos de Cl (3 x 7 = 21).
(3) Como no vamos nos restringir a aplicar as regras dadas somente s
molculas que obedecem Regra do Octeto, usaremos a ideia de capacidade
mxima de eltrons que um elemento pode acomodar em sua camada de valncia,
em vez da Regra do Octeto. Esse nmero determinado pela relao emprica
proposta por Niels Bohr, 2(n)2, em que n o nmero do grupo da Tabela Peridica a que pertence um tomo. No caso especfico dos tomos que formam a
molcula PCl3 temos:
- para P e Cl, n = 3 nmero mximo de eltrons que podem ser acomodados ao redor de cada tomo 2(3)2 = 18.
(4) Quando a molcula for formada por mais de um tipo de tomo, se
houver um tomo que seja o nico de sua espcie, ele ser colocado no centro
da estrutura. No caso presente, esse tomo o de P. Os tomos restantes sero
colocados ao redor do tomo central.
Observao: como o tomo de H s pode formar um nico par de eltrons e, portanto, s uma ligao, ele jamais poder ocupar a posio central
numa molcula em que ele aparea.
Para o caso do PCl3, o resultado seria
Cap. 1
Cl
VI
VII
VIII
Cl
Cl
Primeira etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a
molcula PCl3 Arranjo do tomo central P e os tomos perifricos Cl
(5) Distribua os eltrons das camadas de valncias dos tomos aos pares,
um entre cada par de tomos adjacentes. No caso do PCl3 teramos a seguinte
situao:
Cl
Cl
Cl
Segunda etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio
de um par de eltrons entre cada par de tomos adjacentes P Cl
(6) Distribua os eltrons restantes, aos pares, ao redor de cada tomo perifrico (no caso, os tomos de Cl) at completar seus octetos. A situao para o
PCl3 representada a seguir.
Cl
Cl
Cl
Terceira etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio de pares de
eltrons para cada tomo de Cl perifrico, at completar seus octetos
(7) Some todos os eltrons colocados na estrutura. Caso ainda sobre eltrons do total existente nas camadas de valncias dos tomos da molcula eles
devem ser colocados aos pares ao redor do tomo central. Nesse estgio, no
caso da molcula de PCl3, j foram utilizados 24 eltrons, sobrando ainda 2 no
utilizados. Esses eltrons so colocados como um par, ao redor do tomo central de P, resultando no diagrama de pontos de Lewis representado a seguir.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
312
Cl
VI
VII
VIII
Cl
Cl
Quarta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio de par de eltrons ao tomo central P, caso a soma dos eltrons da etapa anterior tenha sido inferior ao nmero total de
eltrons das camadas de valncia dos tomos que formam a molcula
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
313
II
III
IV
VI
VII
VIII
314
Cap. 3
Cap. 4
Quinta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Determinao do nmero
total de pares de eltrons estericamente ativos ao redor do tomo central P, e proposio da estrutura geomtrica regular formada pelos pares eletrnicos ao redor do tomo central P
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
315
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Sexta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Proposio da estrutura
molecular para a molcula de PCl3. No presente caso, a geometria molecular, embora derivada do tetraedro
proposto para os pares eletrnicos ao redor do tomo central P, ser de uma pirmide trigonal, pois um dos
pares eletrnicos isolado
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
316
VIII
Geometria dos
pares eletrnicos
ngulo
XAX
Geometria molecular
Exemplo
AX2
XAX
180
Linear
O=C=O
120
Trigonal plana
BF3, COCl2
<120
Forma de V
SO2, O3
109 28
Tetraedro
CH4, CH3Cl
<109 28
Pirmide trigonal
NH3, PCl3
<109 28
Forma de V
H2O
90 entre o eixo
e o plano; 120
no plano
Bipirmide trigonal
(duas pirmides
trigonais opostas pelas
bases)
PCl5
No eixo <180;
no plano <120
Forma de gangorra
distorcida
SF4
Cap. 3
I
AX2I
X
AX4
X A X
X
I
AX3I
X A X
X
I
AX2I2
A
X
X
AX5
A
X
X
AX4I
A
X
X
X
X
X
X
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
AX3
Cap. 2
Tipo da
molcula
Cap. 1
Geometrias moleculares possveis para espcies com at seis pares de eltrons estericamente ativos (npea)(X + I, onde X representa os pares eletrnicos compartilhados e I os
pares isolados) ao redor de um tomo central A
AX3I2
A
X
X
AX2I3
A
X
AX6
AX5I
AX4I2
X
X
X
X
X
X
X
A
X
I
A
X
I
A
I
I
I
I
I
X
X
X
X
X
X
VI
VII
VIII
<90
Forma de T distorcido
ClF3
180
Linear
I3-, XeF2
90
Octaedro (bipirmide
de base quadrada,
opostas pelas bases)
SF6
90
Pirmide de base
quadrada
IF5
90
Quadrado planar
XeF4
Cap. 2
Cap. 1
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
317
II
III
IV
VI
VII
VIII
318
Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 1
II
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Cap. 4
III
Referncias
Bibliogrficas
319
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
320
II
III
IV
VI
VII
VIII
Sexto passo: gire um par de bexigas at ele ficar bem preso sobre
o outro par.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
321
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
322
Geometria linear
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
323
Geometria tetradrica
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Bipirmide trigonal
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
324
II
III
IV
VI
VII
VIII
325
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
326
Geometria A
Geometria B
Na representao A o par eletrnico isolado est colocado no plano horizontal da molcula, enquanto que na B est colocado na posio axial (direo
vertical, a 90 do plano horizontal). Qual das duas representaes a que melhor representa a geometria da molcula?
Para responder essa questo, necessrio tecer-se consideraes sobre
as intensidades das repulses envolvendo pares isolados e compartilhados, e
os ngulos entre eles. Como o efeito de repulso dos pares isolados maior
que o dos compartilhados, razovel propor que a intensidade de repulso
ser: par isolado par isolado> par isolado par compartilhado>> par compartilhado par compartilhado. Quanto ao ngulo entre os pares eletrnicos,
com base em observaes empricas, a ordem esperada de repulso deve ser:
90>>120>180.
Apliquemos essas regras s representaes A e B. Como s h um par
isolado, s precisamos considerar as interaes mais importantes, par isolado
par compartilhado. Logo, s precisamos considerar os ngulos entre os pares
isolados e compartilhados, especialmente as interaes a 90.
Para a representao A, temos o seguinte balano: duas interaes do par
isolado situado no plano horizontal, com os dois pares compartilhados a 90
nas posies axiais (perpendiculares ao plano horizontal). Para a representao
B, onde o par isolado foi colocado numa das posies axiais, haver 3 interaes
par isolado par ligado a 90.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
VI
VII
VIII
86,5o
F
S
F
101,4
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
327
VI
VII
VIII
1N=1x5=5
3 O = 3 x 6 = 18
O
Atribuio inicial dos eltrons presentes nas camadas de valncia
dos tomos que formam o on molecular NO3-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
328
II
III
IV
VI
VII
VIII
329
O
Redistribuio dos pares de eltrons ao redor do tomo central de N, de modo que este
tivesse tambm sua capacidade mxima de acomodar eltrons ( 8) completada
Nesse diagrama de Lewis, todos os tomos tiveram seus octetos satisfeitos! Agora resta a pergunta: qual a geometria do on molecular NO3-? A
resposta dada facilmente pela TRPECV, considerando o nmero de pares de
eltrons estericamente ativos ao redor do tomo central de N. Relembrando,
por estericamente ativos queremos dizer pares de eltrons que ocupam uma
direo fixa do espao. Para esse efeito, uma ligao simples, dupla ou tripla, envolvendo os mesmos pares de tomos ( no caso, N e O), representa uma nica direo
do espao, sendo todas elas contadas como contribuindo com um nico par estereoativo. Com isto, ao redor do tomo central de N temos 3 pares de eltrons
estereoativos (1 relativo dupla ligao, e dois relativos a duas ligaes simples).
Deste modo, o on molecular se enquadra na classificao AX3, com todos os
pares eletrnicos compartilhados, e a geometria da molcula ser a trigonal
plana, com ngulos O N O todos iguais, e com valor de 120, como mostrado a seguir, representando, por questo de simplicidade, apenas os pares de
eltrons ao redor do tomo central de N.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
perifrico e o tomo central de N, que deste modo ficaria tambm com sua
capacidade mxima de acomodar eltrons satisfeita. Isto representado no esquema a seguir.
IV
VI
VII
VIII
Cap. 1
N
O
Cap. 2
A partir dessa representao da geometria da molcula, surge um problema: uma ligao dupla mais forte do que uma ligao simples, de modo
que se as ligaes forem localizadas como representadas no esquema, a ligao
dupla deveria ser mais curta que as ligaes simples. No entanto, isto no
verificado experimentalmente por nenhuma das tcnicas disponveis que, ao
contrrio, mostram que as trs ligaes so iguais, todas tendo o mesmo comprimento de ligao! Para compensar essa inadequao decorrente de associarmos as ligaes com pares eletrnicos localizados entre os pares de tomos
que as formam, proposto o conceito de ressonncia. Segundo esse conceito,
a dupla ligao estaria deslocalizada pela molcula, sendo igualmente provvel
de ser formada entre cada um dos pares N O que compem a molcula.
Como resultado, cada ligao teria 1/3 de carter de dupla, e a molcula seria
formada pela contribuio de trs formas de ressonncia de igual importncia,
representadas no esquema a seguir.
O
N
O
O
N
O
N
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
330
II
III
IV
VI
VII
VIII
5.1. O caso do H2SO4 e do nion SO42Comecemos com o H2SO4. Como h apenas um tomo de S, ele ser o
tomo central da molcula. A seguir, ligados diretamente ao tomo central iro
os tomos de O (lembre-se que os tomos de H s podem compartilhar um
par de eltrons cada um e, portanto, no poderiam estar nos lugares ocupados
pelos tomos de O). O esquema inicial resultante, representado no plano por
questo de facilidade, dado no esquema a seguir.
O
H
O
Etapa inicial da aplicao das regras da TRPECV para a espcie molecular H2SO4.
Proposio da distribuio inicial dos tomos
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 5
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
331
II
III
IV
VI
VII
332
VIII
N de eltrons na
CV
18
24
32
O
H
O
Distribuio dos pares de eltrons das camadas de valncia ao redor dos tomos que formam a molcula
Cap. 2
N mximo de eltrons
(2n2)
Cap. 3
Perodo
(n)
Cap. 4
tomo
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VIII
S
O
VII
O
Geometria molecular proposta para a espcie H2SO4, com base nos pares
eletrnicos ao redor do tomo central S
Cap. 1
VI
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
333
III
IV
VI
VII
VIII
CF = nmero de eltrons na camada de valncia do tomo isolado nmero de eltrons em pares isolados ao redor do tomo na molcula
- nmero de eltrons em pares compartilhados ao redor do tomo na
molcula.
Tomemos o caso da geometria proposta para o nion molecular [SO4]2-,
mostrada a seguir, para determinar as cargas formais dos tomos na molcula e
apresentar as outras regras relativas determinao das cargas formais durante
o procedimento.
2-
O
S
O
O
O
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
a molcula tinha quando estava isolado em relao aos eltrons que possui ao
seu redor aps a formao da molcula.
As regras para a determinao das cargas formais so simples, sendo definidas e exemplificadas a seguir. Depois de formada a molcula, os pares de
eltrons isolados ao redor de cada tomo so contados integralmente para o
tomo, pois esses eltrons continuam a pertencer integralmente ao tomo, no
tendo havido mudana em relao situao em que o tomo tinha quando
isolado. J quanto aos pares de eltrons compartilhados, exatamente por serem
compartilhados por dois tomos, contado um eltron para cada tomo. Dessas consideraes surge a frmula geral que permite calcular a carga formal de
um tomo na molcula (CF), dada a seguir, que representa a primeira regra do
procedimento.
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
334
VI
VII
VIII
O
( 1- )
+
(2
( 1- )
O
( 1- )
Distribuio das cargas formais dos tomos, calculadas com base na estrutura proposta
em que todos os tomos tm seus octetos preenchidos
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
335
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
336
II
III
IV
VI
VII
VIII
337
( 1- )
( 1- )
+
(1
(0)
Cap. 1
Cap. 3
Cap. 4
Como se v facilmente pelo esquema, agora h dois tomos que sofreram modificaes de suas distribuies eletrnicas, o tomo de S central e o
tomo de O ligado por dupla ligao ao tomo central de S. As outras trs ligaes S O permaneceram com as mesmas distribuies eletrnicas, e com as
mesmas cargas formais que possuam anteriormente.
Os clculos das cargas formais dos tomos envolvidos na ligao S = O, e
o atendimento da segunda regra, so mostrados a seguir.
Referncias
Bibliogrficas
( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente, com 10 eltrons ao redor do tomo de S central
Cap. 2
VI
VII
VIII
O
(0)
(0
(0)
O
( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente em que o tomo de S central tem
12 eltrons ao seu redor na espcie molecular SO42-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
338
II
III
IV
VI
VII
VIII
339
(0)
O
(0)
-)
(1
(0)
O
( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente em que o tomo de S central tem
14 eltrons ao seu redor na espcie molecular SO42-
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
CFS = 6 - 0 - (2 x 6) = 6 - 0 - 6 = 0
VI
VII
VIII
(0)
O
(0
( 1- )
(0)
O
( 1- )
Geometria molecular e distribuio eletrnica mais provvel para a espcie molecular SO42
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
340
VI
VII
VIII
O
S
O
O
O
densidade
= eletrnica
deslocalizada
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
341
VI
VII
VIII
Os 14 eltrons contabilizados formam 7 pares, que so distribudos inicialmente de modo a haver um par de eltrons entre todos os tomos adjacentes.
O esquema resultante :
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
342
VI
VII
VIII
Contando os eltrons nesse esquema, v-se que todos os 14 eltrons presentes nas camadas de valncia dos tomos foram utilizados. Contando-se os
eltrons ao redor de cada um dos tomos que compe a molcula, verifica-se
que cada tomo de carbono, um elemento do segundo perodo, atingiu sua
capacidade mxima de acomodar eltrons em sua camada de valncia, que
igual a 8. Quanto aos tomos de H, todos eles completaram suas capacidades
de acomodar eltrons, que igual a 2 para um elemento do primeiro perodo.
Agora, como a molcula no tem um tomo central, devemos considerar
os pares de eltrons em torno de cada um dos tomos de carbono. A partir do
diagrama fcil ver que h 4 pares de eltrons compartilhados em torno de
cada tomo de C. Assim, para cada tomo de C est prevista uma geometria
tetradrica perfeita para os pares eletrnicos ao seu redor. Como no h par de
eltrons isolados, a geometria molecular ser a mesma da dos pares eletrnicos, apresentando cada tomo de C a geometria tetradrica ao seu redor, com
ngulos H C H iguais a 109 28. A geometria da molcula apresentada a
seguir.
109
28
H
H
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
343
II
III
IV
VI
VII
VIII
344
Cap. 2
A contagem dos eltrons presentes nas camadas de valncia dos 2 tomos de C e 4 de H que compe a molcula igual a 12, pois h dois tomos de
H a menos que no caso anterior. Ao se distribuir esses 12 eltrons, que formam 6
pares entre cada par de tomos adjacentes, verifica-se que h somente 5 pares
distintos de tomos, sobrando 1 par de eltrons. O nico meio de utiliz-lo
colocando-o entre os dois tomos de C, formando uma dupla ligao, j que
cada tomo de H comporta apenas 1 par de eltrons. O esquema resultante :
H
C
C
H
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
345
H
o
Cap. 1
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
109
Referncias
Bibliogrficas
II
III
IV
VI
VII
VIII
JAPIASSU, H.; MARCONDES, D. Dicionrio bsico de Filosofia. 3.ed. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2001.
KOTZ, J. C.; TreachEL, P. M; Weaver, G. C. Qumica geral e reaes qumicas.
v.1. So Paulo: Cengage Learning, 2010 (Trad. da 6. ed. estadunidense).
LEWIS, G. N. The Atom and the Molecule. Journal of the American Chemical
Society, v.38, n.4, p.762-785, abr. 1916.
PAULING, L. The Nature of the Chemical Bond. Ithaca: Cornell University
Press, 1939.
Peruzzo, T. M.; Canto, E. Qumica na abordagem do cotidiano. v.1. 4.ed. So
Paulo: Moderna, 2006.
Mortimer, E. F.; Machado, A. H. Qumica para o ensino mdio. So Paulo:
Scipione, 2008. (Srie Parmetros).
QUMICA NOVA NA ESCOLA. So Paulo: Instituto de Qumica USP, maio 2001.
Cadernos temticos n. 4. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/>. Acesso em: 15 jan. 2011.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
346
Tomo 2
Parte II
Os tipos de ligaes qumicas
do ponto de vista energtico e
estrutural
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 6
Cap. 2
Cap. 1
II
348
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
349
II
III
IV
VI
VII
VIII
350
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Apesar do sucesso do seu modelo atmico, ele apresentava vrias inconsistncias, tais como: (i) o tomo postulado plano, num mundo que nitidamente tridimensional e; (ii) principalmente, o fato da condio de quantizao
do raio das rbitas permitidas ter sido introduzida de modo inteiramente arbitrrio (mas lgico, e que reproduzia os valores das grandezas fsicas medidas
experimentalmente!) por Bohr.
Por isto, seu modelo sofreu vrias modificaes, como a proposta pelo
fsico alemo Arnold Sommerfeld (1868-1951) de que o eltron se moveria em
rbitas elpticas ao redor do ncleo, e a introduo dos conceitos de momentos
magnticos associados ao movimento do eltron em sua rbita e ao redor de
seu prprio eixo.
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Nome do
nmero
quantico
Valores permitidos
Relao entre
os nmeros
qunticos
n = 1, 2, 3, 4,
...,
independente
nmero
quntico
secundrio
0, 1, 2, 3, 4, ...,
(n-1)
= 0, 1, 2, 3, 4,
... (n-1)
( +1)
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
351
=+ ,
ms
+ , -
VI
+
a - , passando por zero,
e com valores
consecutivos
diferindo de
uma unidade
independente
de +s a -s, com
valores consecutivos diferindo
pela unidade
VII
VIII
por m
Cap. 1
Cap. 2
IV
ms
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
352
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
353
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
descrito por uma onda de amplitude mxima ver esquema a seguir pode
se encontrar em qualquer ponto entre + e -, com probabilidades diferentes
de ser encontrado em cada um desse pontos), o eltron num tomo passou a
ser descrito pela onda associada a ele em cada ponto do espao, representada
pela letra grega (psi), denominada funo de onda associada ao eltron.
Cap. 1
354
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
355
VI
VII
VIII
vivemos!), no qual o eltron ligado ao ncleo descrito em termos de probabilidades, e o antigo raio da rbita do eltron no tomo de Bohr agora representa
a distncia do ncleo onde mais provvel encontrar o eltron, quando um
nmero grande de medidas feito.
A esta altura, algum poderia perguntar: se os resultados so os mesmos
obtidos anteriormente, por que complicar a descrio do tomo que anteriormente era feito atravs de um modelo mais palpvel, que descrevia o eltron
como uma partcula e substitu-lo por um modelo mais abstrato e matematicamente mais complexo, que o da descrio probabilstica do eltron?
A resposta bvia: no modelo quntico clssico, todas as restries qunticas so impostas arbitrariamente, para que haja concordncia com os valores
determinados experimentalmente para as grandezas fsicas, enquanto que no
modelo probabilstico a nica suposio feita sobre o comportamento do eltron que ele descrito pela funo de onda associada, . Na abordagem probabilstica, os nmeros qunticos surgem naturalmente das restries matemticas sobre cada coordenada r, e , dando origem aos nmeros qunticos
n, e m , com os mesmos valores e relaes entre si obtidos anteriormente
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
356
II
III
IV
mv =
VI
VII
VIII
357
mo
v
c
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
1-
VI
VII
VIII
objetivos de um curso deste tipo, e ser tratado apenas um dos modelos que
til ao qumico, que a abordagem orbital. Primeiramente, vamos abordar o
conceito de orbital, utilizando solues exatas obtidas para o tomo de hidrognio para exemplificar.
onda para esta soluo particular para o tomo de H dada pela equao que
se segue.
( R, , ) = R(r)
Y
(,) =
R(r)
=
parte
radial
da
funo
de
onda
=
Y(,
)
=
parte
angular
da
funo
de
onda
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
358
ar
o
e
VI
VII
VIII
Y ( , ) =
a
o
1
a0
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
R (r ) =
IV
Cap. 2
Assim,
III
Cap. 3
II
Cap. 4
359
3
2
VI
VII
VIII
Note que a equao de onda global tem tambm uma parte radial, que
no estamos levando em considerao em nossa anlise simplificada, de modo
que a superfcie gerada no simplesmente uma casca esfrica oca! No entanto, para a maior parte das abordagens tericas de fenmenos associados
qumica, esses diagramas de contorno, e o conceito derivado de orbital, so
suficientes.
Orbital atmico agora definido como sendo a poro delimitada do
espao ao redor do ncleo do tomo, dentro da qual a probabilidade de encontrar o eltron elevada (probabilidade 95%)! No caso especfico que abordamos em que = 0, denominamos a superfcie de contorno que caracteriza
esse orbital atmico de orbital s.
Estendendo o mesmo tipo de anlise feito para funes de ondas de nveis superiores, embora as equaes matemticas que representam as partes
angulares das funes sejam mais complexas que a tomada como exemplo,
pode-se determinar com relativa facilidade as formas das superfcies de contorno geradas pelas funes angulares nos casos em que = 1, 2 e 3, que do
origem aos subnveis atmicos p, d e f, respectivamente. Para cada subnvel caracterizado por um nmero quntico secundrio pode haver uma, ou mais
orientaes possveis, governadas pelos nmeros qunticos magnticos orbitais, m , cujos valores podem variar de [+ , +( - 1), +( - 2), ..., 0, -1, -2, ..., -
], num total de (2 + 1) orientaes possveis. Essas orientaes caracterizam
exatamente os orbitais atmicos associados a cada tipo de subnvel do tomo.
Esses dados so resumidos no quadro a seguir.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
360
secundrios
Nos. qunticos
magnticos orbitais
0
0
0
0
VI
VII
N de
orbitais
associados
(2
+1)
VIII
Orbitais atmicos
1
1
1s
2s
1, 0, -1
3s
1, 0, -1
2, 1, 0, -1, -2
3dz2, 3dx2 - y2
3dxy, 3dxz, 3dyz
4s
1, 0, -1
2, 1, 0, -1, -2
4dz2, 4dx2 - y2
4dxy, 4dxz, 4dyz
3, 2, 1, 0, -1, -2, -3
Para os nmeros qunticos principais maiores que 4, poderiam, em princpio, existir outros subnveis, correspondentes a = 4, 5, e 6. No entanto, como
veremos posteriormente para o caso dos tomos polieletrnicos, s so necessrios os subnveis s, p, d e f para representar as configuraes eletrnicas de
todos os elementos naturais e artificiais conhecidos. Os formatos dos orbitais s,
p e d so representados a seguir.
Cap. 1
Nos qunticos
Cap. 2
1
2
IV
Cap. 3
N quntico
principal n
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
361
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
362
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
nmero quntico principal n, pois a funo radial associada varia com n, fazendo com que os diagramas de contorno esfricos tenham raios mdios maiores,
medida que n cresce. Os orbitais do tipo ns so esquematizados a seguir, sem
respeito s propores.
Cap. 1
363
VI
VII
VIII
bitais d tm um grupo de dois lobos opostos com a mesma fase, por exemplo,
fase +, e outro grupo de dois lobos opostos, alternado com o primeiro grupo,
em que seus lobos tm agora sinais de fase -.
Os orbitais so as representaes grficas das componentes angulares
das funes de onda do tomo monoeletrnico de hidrognio, e nesse caso,
como j dito anteriormente, so solues exatas do sistema. O passo seguinte
seria o de estender o tratamento terico empregado ao tomo de hidrognio
para tomos polieletrnicos. No entanto, agora surge uma dificuldade que no
existia no tomo de hidrognio, em que a nica interao existente a atrao
eletrosttica entre o ncleo positivo e o eltron negativo: j no tomo seguinte,
o de hlio, com dois eltrons na camada de valncia, alm da atrao entre
cada eltron e o ncleo, surge agora a repulso intereletrnica entre os dois
eltrons! Essa complicao j suficiente para tornar impossvel obter solues
exatas para o sistema. Portanto, todos os resultados tericos obtidos para tomos polieletrnicos so baseados nas solues exatas das funes de onda do
tomo de hidrognio, nas quais se introduzem correes para levar em conta
as repulses eltron-eltron. H vrios mtodos para fazer esses clculos aproximados, todos fora do nosso alcance e objetivo, que nas ltimas dcadas tm
se beneficiado enormemente do aumento da velocidade de processamento
dos computadores. Embora todos os resultados obtidos para tomos polieletrnicos sejam aproximados, a excelente concordncia entre previses tericas
e medidas experimentais fez com que esses mtodos sejam aceitos e intensamente utilizados pela comunidade cientfica. Pode-se dizer que a descrio
probabilstica da matria responsvel por todo o entendimento que se tem
atualmente sobre sistemas submicroscpicos envolvendo tomos e molculas,
sendo um dos grandes fatores do grande desenvolvimento cientfico que se
iniciou na Fsica e na Qumica no sculo XX, a partir aproximadamente de 1930.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
364
II
III
IV
VI
VII
VIII
365
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Como dito anteriormente, o tratamento terico dos tomos polieletrnicos fornece resultados apenas aproximados. O tratamento terico baseado
nas funes de ondas monoeletrnicas do tomo de H, sobre as quais se introduz correes para incluir as repulses intereletrnicas existentes nos tomos
polieletrnicos, mas inexistente no tomo de H.
Como consequncia desse tratamento, h semelhanas e diferenas entre os resultados obtidos para o tomo de H e os tomos polieletrnicos, que
so apontadas a seguir:
Cap. 1
VI
VII
VIII
Se estivermos tratando de um tomo polieletrnico em que um eltron ocupa o nvel n=4, os subnveis 4s, 4p, 4d e 4f, disponveis para alojar o eltron,
no mais tm a mesma energia, pois a ordem de suas energias agora dada
pela relao (n + ). Com isto, a ordem de energia dos subnveis do nvel 4
governada pelo valor de , sendo 4s<4p<4d<4f . Assim, neste caso, o eltron
ocupar o subnvel 4s, de menor energia.
Com base na relao (n + ) montado o que normalmente se apresenta como o Diagrama de Pauling, apresentado a seguir, utilizado para a determinao das configuraes eletrnicas dos nveis fundamentais de energia
de tomos polieletrnicos. Nesse diagrama esto colocados na horizontal os
nmeros qunticos principais n, com seus respectivos subnveis, destacado em
negrito, e abaixo do smbolo de cada subnvel est a soma (n + ) para cada
um deles. A ordem de energia dos subnveis segue a ordem crescente de (n +
). Quando dois subnveis com diferentes nmeros qunticos principais n tm
a mesma soma para (n + ), prevalece aquele subnvel que tem o menor valor
de n. o que acontece, por exemplo, entre os subnveis 3p e 4s, ambos com (n
+ = 3+1 = 4; e n + = 4 + 0 = 4). Neste caso o subnvel 3p precede o 4s, pelo
fato de 3s ter n=3, menor que n=4 em 4s!
Um meio prtico de aplicar o diagrama seguir as linhas paralelas que
cruzam diagonalmente a listagem dos subnveis, iniciando pelo ponto vermelho da seta antes de 1s, e seguindo a direo da seta at sua ponta. Ao chegar
na ponta da primeira seta, retorne parte superior da seta paralela seguinte,
marcado por novo ponto vermelho, e siga at sua ponta, listando os subnveis
que esto sob a seta, e assim sucessivamente. Pode-se notar facilmente que a
ordem de subnveis resultantes segue exatamente a ordem de (n + ) crescente e da precedncia do valor de n quando a soma igual para diferentes
subnveis. A ordem crescente de energia dos subnveis :
1s < 2s< 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p <7s <5f <6d <7p
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
366
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
367
Para se atribuir eltrons a cada um dos orbitais permitidos em cada subnvel, e assim obter as configuraes eletrnicas dos estados fundamentais dos
tomos, resta ainda a observao de outro princpio quntico, o Princpio de
Excluso de Pauli, postulado pelo fsico austraco Wolfgang Ernst Pauli (19001958). A discusso da origem desse princpio, um dos postulados fundamentais
da teoria quntica da matria, est fora do alcance e dos objetivos de nosso
curso. Expresso da maneira mais simples possvel, o Princpio de Excluso de
Pauli diz que um eltron num orbital atmico no pode ter os quatro nmeros
qunticos iguais. Consideremos, por exemplo, o subnvel 1s, que s comporta
um orbital, o 1s. Se colocarmos um eltron no orbital 1s, ele ter os seguintes
nmeros qunticos: n = 1, = 0, m = 0 e ms = + (atribudo arbitrariamen-
VI
VII
VIII
N de orbitais
associados
(2
+ 1)
1
3
5
7
Nmero mximo de
eltrons no orbital
s
p
d
f
2
6
10
14
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
368
VI
VII
VIII
dada acima se pode ver que, quando aparece pela primeira vez o orbital d
em n = 3, ele s comea a ser preenchido aps estar completo o orbital 4s2.
2. Os orbitais nf so preenchidos com dois perodos de atraso, s aps estar
completo o orbital (n + 2)s2. Isto pode ser verificado quando aparece pela
primeira vez o orbital f ( = 3) quando n = 4. Pela sequncia de preenchimento, 4f s comea a ser preenchido quando foi preenchido o orbital 6s2.
Apliquemos agora as regras para a determinao das configuraes eletrnicas do estado fundamental de alguns tomos neutros. Comecemos pelo
tomo mais simples, o de hidrognio, com um prton no ncleo e um eltron
na eletrosfera. Para acomodar o nico eltron do tomo de H, o orbital 1s suficiente, e sua configurao eletrnica representada como 1s1. Passando para o
tomo seguinte, o 2He, com dois prtons no ncleo e dois eltrons na camada
de valncia, o orbital 1s ainda pode acomodar um segundo eltron, com spin
oposto ao do primeiro adicionado, levando configurao 1s2. Esse processo
hipottico de construo de tomos a partir do tomo anterior, pela adio
de um prton ao seu ncleo e um eltron sua camada de valncia, recebe o
nome de Aufbau (construo, em alemo). A configurao eletrnica do novo
tomo formado nesse processo determinada pela aplicao das regras de
preenchimento de orbitais.
Consideremos, a seguir, a adio de mais um prton ao ncleo de hlio, e
um eltron sua eletrosfera, formando o tomo de 3Li. Ao determinar a configurao eletrnica do novo tomo, no ser possvel acomodar o terceiro eltron
no nvel n = 1, pois ele s tem o orbital 1s, que s comporta 2 eltrons. Logo, a
configurao de 3Li ser 1s22s1.
Passemos agora para a determinao da configurao eletrnica do gs
nobre 10Ne. Aplicando as regras de preenchimento teremos a seguinte configurao eletrnica para seu estado fundamental de energia: 1s2 2s2 2p6.
O elemento seguinte, o sdio 11Na, ter a configurao eletrnica 1s2 2s2
2p6 3s1. Se compararmos a configurao do sdio com a de 3Li, veremos que
ambos os elementos tm configurao eletrnica da camada de valncia do
tipo ns1, apresentando propriedades comuns (como a de reagir com a gua,
desprendendo hidrognio e gerando o hidrxido correspondente). Os dois
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Cap. 2
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Cap. 3
III
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II
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Bibliogrficas
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Nome do grupo
Configurao eletrnica
da camada de valncia
Elementos
metais alcalinos
metais alcalinos
terrosos
ns1
ns2
Li, Na, K, Rb e Cs
Be, Mg, Ca, Sr, Ba
ns2 np1
ns2 np2
B, Al,
C, Si
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Captulo 7
Cap. 2
Cap. 1
371
Introduo
Numa substncia real geralmente h uma forma de ligao qumica predominante, como, por exemplo, a ligao covalente existente numa molcula
isolada de H2, molcula formada por dois tomos de hidrognio (H) idnticos.
Quando em baixa presso e temperatura elevada, cada molcula de H2 est
praticamente isolada, no sofrendo interaes significativas com as molculas
vizinhas, muito distantes umas das outras. Neste caso, a energia de estabilizao
da molcula isolada em relao aos seus tomos constituintes essencialmente
de origem covalente, proveniente das interaes dos dois eltrons do par eletrnico com os ncleos atmicos da molcula.
Para a molcula isolada HCl no estado gasoso, embora a energia de estabilizao global da substncia em relao aos seus tomos constituintes ainda
seja de carter predominantemente covalente, h uma contribuio significativa (cerca de 16% do total) devido s formas de carter inico existentes na
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Bibliogrficas
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373
Atrao simultnea dos eltrons pelos dois ncleos dos tomos de H na molcula H2
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Bibliogrficas
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Nessa curva de energia total nota-se que h um ponto de energia mnima, com valor de -458,0 kJ mol-1 para a molcula H2, que exatamente a distncia entre os ncleos dos tomos de H em uma molcula de H2, a distncia de
ligao H H, igual a 74,2 pm.
A curva resultante descreve a situao quando os dois orbitais 1s dos tomos de H se aproximam, com os eltrons tendo spins opostos, obedecendo
assim ao Princpio de Excluso de Pauli. Nessa situao, as densidades eletrnicas associadas aos dois tomos de H interagem e se somam, resultando no
aumento da densidade eletrnica na regio entre os seus ncleos. Esse reforo da densidade eletrnica na regio internuclear corresponde exatamente
formao da ligao qumica, na qual a densidade eletrnica localizada nessa
regio atrada simultaneamente pelos dois ncleos.
H outra possibilidade de aproximao dos dois tomos de H, que a
dos eltrons terem os mesmos spins. Nessa situao, o Princpio de Excluso
de Pauli no obedecido, no h aumento de densidade eletrnica na regio
entre os ncleos, e no h estabilizao energtica do sistema em relao aos
tomos inicialmente isolados.
A descrio da formao da ligao qumica pelo recobrimento das densidades eletrnicas dos eltrons contidos nos orbitais das camadas de valncia
dos tomos que formam a molcula, geralmente descrita por duas aborda-
Referncias
Bibliogrficas
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gens, que levam a resultados praticamente equivalentes em seus aspectos gerais: a Teoria da Ligao de Valncia (TLV) e a Teoria do Orbital Molecular (TOM).
As duas teorias descrevem o processo que ocorre na formao da molcula
a partir dos tomos isolados, com base em seus postulados bsicos, alguns
coincidentes e outros no, envolvendo aspectos qualitativos e quantitativos.
Os aspectos qualitativos do processo envolvem tpicos como a determinao
de quais so os orbitais atmicos das camadas de valncia dos tomos que
renem condies de interagirem dentro da geometria molecular, resultando
em aumento da densidade eletrnica total na regio compreendida entre os
ncleos, estabilizando assim a molcula em relao aos seus tomos separados.
Os aspectos quantitativos envolvem clculos das densidades eletrnicas em
cada ponto da molcula, da energia de ligao da molcula, de propriedades
fsico-qumicas como energias de ionizao, espectros de emisso e absoro, e
a validao do modelo pela comparao entre as previses tericas e os dados
experimentais medidos para cada grandeza.
Dos dois aspectos envolvidos na descrio das molculas, devido complexidade matemtica existente na abordagem quantitativa, fora dos objetivos
de nossa disciplina, abordaremos apenas os aspectos qualitativos do problema.
Felizmente, a abordagem qualitativa, mesmo sendo mais simples, permite-nos
ter uma viso surpreendente sobre a formao da ligao qumica, permitindo
prever estabilidades, formas geomtricas, propriedades magnticas e eltricas,
tendncias e explicao de propriedades, dentre outros aspectos.
Na abordagem qualitativa que se segue sobre essas teorias de ligao
e seus modelos, pretende-se mostrar os princpios gerais em que se baseiam
cada uma delas, suas semelhanas e diferenas, suas aplicaes e sua comparao entre as previses tericas e dados experimentais, suas vantagens e desvantagens, assim como os limites de suas aplicaes.
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Nessa altura, antes de comearmos a utilizar modelos cientficos, importante destacar que eles diferem fundamentalmente de modelos filosficos,
como os empregados pelos antigos filsofos gregos para explicar as propriedades da matria e do cosmo, em vrios aspectos. Um modelo filosfico baseado apenas na lgica e na razo.
Um modelo cientfico s tem validade, e aceito e utilizado pela comunidade cientfica, quando preenche uma srie de requisitos, dentre os quais podemos citar: (i) capacidade de explicar os dados disponveis na poca em que foi
proposto; (ii) capacidade de prever dados novos, e explicar dados no previstos
e no disponveis na poca de sua proposio; e, (iii) principalmente, que suas
previses tericas sejam comprovadas por medidas experimentais. Quando um
modelo no consegue explicar observaes novas que surgiram, inicialmente
seus postulados bsicos so revistos e adaptados. Se com essas modificaes
o modelo consegue se adaptar nova realidade existente, ele continua a ser
aceito e utilizado pela comunidade cientfica, constituindo o que na terminologia de Thomas Kuhn (2009) denominado [ref. 22] paradigma. Caso haja uma
incompatibilidade fundamental que no possa ser conciliada com os novos dados por pequenas revises, o modelo eventualmente abandonado por outro,
ou, ao menos, so delimitados os limites de sua aplicao. Quando o modelo
abandonado por outro, baseado em postulados divergentes dos anteriores,
temos o que Kuhn (2009) denominou de quebra de paradigma. Um exemplo
tpico de quebra de paradigma o do incio da [ref. 15] Fsica Quntica, no comeo do sculo XX, quando se verificou que o princpio da energia contnua
da [ref. 10] Fsica Clssica no conseguia explicar fenmenos relacionados com
o mundo submicroscpico dos tomos, sendo substitudo pela energia quantizada e descontnua proposta por Planck para explicar propriedades do tomo.
Aps a proposio da Fsica Quntica, a Fsica Clssica foi abandonada? Neste
caso, bvio que no! A Fsica Clssica continua prevendo com preciso o movimento de planetas e naves espaciais, descrevendo o movimento de msseis e
gros de poeira, calculando a relao entre eletricidade e magnetismo, e outros
conhecimentos cientficos envolvidos no nosso cotidiano, todos relacionados
Cap. 1
II
III
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Bibliogrficas
Cap. 4
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Cap. 2
Cap. 1
com o mundo macroscpico. No entanto, sabe-se hoje que seus princpios falham na descrio do mundo atmico, tendo de ser substitudo neste limite
pelos princpios da Fsica Quntica.
III
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Bibliogrficas
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Talvez seja mais fcil entender os princpios anteriores estudando a formao da molcula de H2, a partir da interpenetrao dos orbitais esfricos 1s
de dois tomos de H, cada orbital contendo um eltron. A situao esquematizada a seguir, com os crculos representando os orbitais 1s dos tomos de H,
os pontos centrais representando a posio dos ncleos dos tomos de H, e as
setas os spins de cada eltron.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
4) A formao da ligao qumica ocorre como consequncia do recobrimento dos orbitais atmicos das camadas de valncias dos tomos que
compem a molcula, resultando em aumento da densidade eletrnica
na regio entre os ncleos.
Referncias
Bibliogrficas
3) Os eltrons que compem o par compartilhado entre tomos adjacentes obedecem ao Princpio de Excluso de Pauli, isto , esto emparelhados, tendo spins opostos.
Cap. 1
2) A ligao qumica associada formao de pares de eltrons compartilhados entre tomos adjacentes que formam a molcula.
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a forma que se obtm unindo duas berinjelas pelos seus lados menores. Por
facilidade de representao, as superfcies de rotao so representadas pelas
projees no plano do papel do corte realizado na direo do eixo z. Em relao
aos orbitais s, as funes angulares dos orbitais p tm diferenas marcantes,
apresentando em suas funes de onda um [ref. 17] n angular (um plano nodal, para ser exato), no presente nos orbitais s. A presena de um plano nodal
angular significa que as superfcies que representam a parte angular da funo
de onda tm sinais de fase opostos em relao a cada um dos lados do plano
nodal. Nas representaes empregadas, as fases diferentes so representadas
por cores de preenchimentos diferentes. (Lembre-se: os sinais empregados nos
diagramas que representam os orbitais simbolizam apenas fases das ondas associadas ao eltron, e no cargas eltricas; a funo de onda como um todo
representa o eltron ligado ao ncleo, que tem sempre carga eltrica negativa.)
O n angular encontra-se no ponto em que as duas superfcies se tocam, com
densidade eletrnica nula, ponto em relao ao qual os sinais das fases de ondas se invertem. O ncleo de cada tomo de flor est localizado exatamente
sobre o n angular. Essas caractersticas dos orbitais p e seus significados so
detalhados no esquema que se segue.
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Bibliogrficas
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Formao de ligao simples entre dois tomos de flor, pela interao de dois orbitais pz
Referncias
Bibliogrficas
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A situao inicial do processo hipottico de formao da ligao covalente para formar a ligao F-F pela interao dos orbitais 2pz de cada tomo de
flor, adotando arbitrariamente o eixo z como sendo o de formao da ligao
covalente, esquematizada a seguir.
Cap. 1
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Interao lateral entre os orbitais py dos tomos de N, originando uma ligao do tipo pi
Como se pode visualizar facilmente, se a combinao resultante for girada 180 em torno do eixo z, no h mais simetria de rotao em torno do eixo
da ligao F F, pois as fases das nuvens eletrnicas acima e abaixo do plano xz
tm sinais opostos. Diz-se que o plano xz um [ref. 23] plano nodal da combinao molecular resultante. Quando isto ocorre, diz-se que a ligao formada
do tipo pi, representada pela letra grega correspondente, . Como a interao
entre os orbitais atmicos ocorre na direo y, mais especificamente no plano
yz (o plano da folha), o orbital que resulta nessa combinao de orbitais atmicos denominado y.
A anlise da interao que ocorre nas direes X1 e X2 mostra que uma
situao semelhante ocorre tambm no plano xz, a direo perpendicular ao
plano da pgina. A combinao resultante tem um lobo resultante com a fase
da onda com um sinal na frente do plano do papel, e um lobo atrs do plano da
folha, com o sinal de fase oposto em relao ao primeiro. Novamente, a combinao resultante tambm do tipo , e o orbital resultante denominado x.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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podem interagir lateralmente, resultando no aumento das densidades eletrnicas na regio internuclear, conforme mostrado no esquema a seguir.
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Um balano global das interaes que ocorrem na formao da molcula de N2 a partir da combinao dos orbitais semipreenchidos dos tomos
de N que a formam, mostra a formao de trs tipos de interaes, uma
e duas , cada uma contendo um par de eltrons compartilhado. Uma das
interaes ocorre na direo z, a direo do eixo internuclear, sendo uma de
natureza , e as outras duas nos plano xz e yz, de natureza , denominadas x
e y, respectivamente. Deste modo, a formao da molcula de N2 envolve a
formao de trs pares eletrnicos, resultando numa ordem de ligao igual a
3, uma ligao covalente tripla. A configurao eletrnica da molcula de N2
pode tambm ser representada de forma mais simples, sem especificar a combinao dos orbitais que a originam, atravs do emprego da estrutura de Lewis
correspondente.
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Obviamente, essas previses esto em total desacordo com os dados experimentais, e mesmo com previses corretas feitas por abordagens mais simples, como a da TRPECV! O que est ocorrendo? Esse um exemplo tpico de
uma inadequao de um modelo simples e restritivo como a TLV para explicar
uma situao que est longe de ser simples, que o da formao da ligao
qumica.
Para harmonizar suas previses com os dados experimentais, a TLV postula que no caso do tomo de carbono envolvido na formao da molcula
CH4, no o seu estado fundamental da camada de valncia que participa do
processo, mas sim um estado excitado virtual (um estado que postulado,
mas que no pode ser isolado e estudado independentemente) de maior energia. A formao desse estado excitado envolve a promoo de um eltron originalmente presente no orbital 2s para o orbital 2p vazio. Esse estado tem a
configurao 2s1 2px1 2py1 2pz1, ou, pela representao alternativa na forma de
casinhas representando os orbitais, mostrada a seguir.
Referncias
Bibliogrficas
Esquema de interaes que ocorreriam entre C e H, caso fosse utilizado o estado fundamental
do tomo de C na formao das ligaes]
Cap. 4
Cap. 3
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Usando o estado excitado do tomo central de carbono, pode-se justificar a formao das 4 ligaes C H, pois agora cada tomo de H pode emparelhar seus eltrons com os provenientes do tomo de C, que semipreenchem os
orbitais do estado excitado. A interao esquematizada a seguir.
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Representao da formao das ligaes na molcula CH4, a partir das interaes entre os orbitais hbridos
sp3 do tomo de carbono central e os orbitais s dos tomos de H perifricos
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Cap. 1
formando uma ligao do tipo . A situao final das ligaes na molcula C2H4
esquematizada a seguir.
No esquema resultante, v-se que ocorre a formao de uma ligao dupla, constituda por uma ligao , localizada no mesmo plano que os orbitais
hbridos dos dois tomos de carbono, e uma ligao , perpendicular ao plano
em que se localiza a molcula.
Vamos considerar agora o caso da descrio das ligaes qumicas existentes na molcula de etino (nome comum, acetileno), segundo o modelo da
TLV. Em torno de cada tomo de carbono h duas direes equivalentes, uma
correspondente direo da ligao C H, e uma referente direo da ligao
C C, formando um ngulo de 180 entre elas. Para explicar a formao das
duas ligaes equivalentes, a geometria e o ngulo formado, so necessrios
dois orbitais hbridos equivalentes ao redor de cada tomo de carbono da molcula. Para se obter a formao de dois orbitais hbridos equivalentes, necessrio combinar um orbital atmico s e um orbital atmico p de cada tomo de
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Bibliogrficas
Cap. 4
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carbono, dando origem a dois orbitais hbridos rotulados como orbitais hbridos sp. Do mesmo modo e pelas mesmas razes j discutidas, os dois orbitais
hbridos se distribuem no espao de modo a minimizar as repulses intereletrnicas, distribuindo-se ao longo de uma linha. Outra concluso que se pode tirar
da situao que na formao dos orbitais hbridos sp, dois orbitais p do tomo
permanecem como p puros, ambos perpendiculares ao eixo formado pelos orbitais hbridos, e perpendiculares entre si. A situao esquematizada a seguir.
Cap. 1
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Observao: Como no exemplo anterior, os contornos dos orbitais hbridos foram destacados em relao aos dos p puros, numa tentativa de facilitar
a visualizao espacial.
Quando os dois tomos de carbono em estado de hibridao sp se aproximam, ocorre a formao de uma ligao do tipo spC spC, ao longo do
eixo que une os ncleos dos dois tomos, utilizando um orbital hbrido de cada
tomo. Resta um orbital hbrido em cada tomo de carbono. Cada um deles
interage com orbitais s de dois tomos de H perifricos, formando duas ligaes
do tipo spC - sH. Os dois orbitais p puros sobre cada tomo de C interagem late-
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Supe-se ento que seja esse estado excitado virtual que forma as
ligaes da molcula, aps a hibridao dos orbitais que o formam. Como
anteriormente, para tornar os orbitais geometricamente equivalentes, eles so
combinados, formando 4 orbitais hbridos sp3. A diferena no presente caso
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tm orbitais d, formando hbridos como dsp3, d2sp3, capazes de formar 5 e 6 ligaes, respectivamente. Esses orbitais hbridos so utilizados na discusso das
ligaes e geometrias que ocorrem em compostos inorgnicos. No entanto, por
limitao de tempo e espao, esse assunto no ser abordado no presente livro!
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
4) Como j vimos anteriormente, ela precisa utilizar conceitos como hibridao para explicar, por exemplo, o nmero de ligaes e as geometrias
formadas em molculas que tm o tomo de carbono como o tomo
central da molcula.
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Algumas substncias como o diamante e o silcio metlico, dentre outras, formam estruturas cristalinas que podem ser consideradas como autnticas molculas gigantes, em que os tomos vizinhos so unidos por ligaes
covalentes fortes. Substncias como o diamante, cuja estrutura cristalina estabilizada por interaes desse tipo, formam ligaes denominadas ligaes
covalentes estendidas. Fica mais simples entender o que isto significa se considerarmos o exemplo da menor poro representativa da estrutura cristalina
do diamante, denominada cela unitria, apresentada a seguir. Pela repetio
da cela unitria nas trs dimenses do espao, pode-se representar o retculo
tridimensional infinito do diamante.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
e dentro dos limites de sua utilizao, a TLV muito til, exatamente pela sua
simplicidade de uso.
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Bibliogrficas
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Cap. 3
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Captulo 9
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molecular. A geometria molecular, por sua vez, pode ser prevista pela aplicao
dos princpios da Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV), no caso de molculas mais simples, ou exigir a determinao
experimental das estruturas moleculares, para as molculas mais complexas.
H vrios mtodos de se fazer a combinao dos orbitais atmicos para
obter os orbitais moleculares, mas o mais simples deles o da Combinao
Linear de Orbitais Atmicos (Cloa), que utilizaremos em nossa abordagem
qualitativa. A aplicao do mtodo relativamente simples quando descrevemos ligaes em molculas altamente simtricas e com poucos tomos, como,
por exemplo, H2, O2 e N2. Essas molculas diatmicas, formadas por dois tomos
idnticos, so denominadas molculas diatmicas homonucleares.
Vamos apresentar as ideias bsicas da aplicao qualitativa dos princpios
da Cloa no item seguinte, atravs de suas aplicaes diretas na obteno dos
orbitais moleculares de molculas diatmicas homonucleares.
Cap. 1
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Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Ao aproximarmos as duas funes de onda atmicas, podem ocorrer duas situaes igualmente provveis: (i) os dois orbitais atmicos tm funes de onda
com as mesmas fases, ou (ii) os dois orbitais atmicos tm funes de onda
com fases opostas. As duas possibilidades de combinaes lineares esto esquematizadas a seguir, representando as esferas associadas aos orbitais 1s por
seus crculos de contorno, por maior facilidade de representao e visualizao.
Cap. 1
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Bibliogrficas
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O orbital molecular cuja formao se abordou agora denominado orbital molecular antiligante, e representado pela sigla 1s*. Cada um dos smbolos dessa sigla tem o mesmo significado que anteriormente, mas agora aparece
o smbolo *, que no existia anteriormente. Esse smbolo indica justamente que
o orbital molecular formado antiligante, e que ele apresenta energia maior
que a dos orbitais atmicos a partir dos quais foi formado. A ocupao de um
orbital antiligante por eltrons leva diminuio da densidade eletrnica na
regio entre os ncleos que formam o orbital molecular, diminuindo a estabilizao total da ligao resultante. Essa uma diferena fundamental da TOM em
relao TLV! A TLV s considera as situaes em que os orbitais se combinam
para dar origem ao reforo da densidade eletrnica na regio internuclear, isto
, s se preocupa em justificar a formao da ligao atravs da interao do
tipo ligante. fcil de notar que, ao fazer isto, a TLV obtm um nmero de orbitais moleculares menor que os dos orbitais atmicos de partida. Esta a origem
de uma das deficincias da TLV: a incapacidade de ligar com a interpretao de
qualquer fenmeno que envolva estados de maior energia que o fundamental
da molcula.
Referncias
Bibliogrficas
Combinao linear de dois orbitais atmicos 1s, formando um orbital molecular antiligante 1s*
Cap. 4
Cap. 3
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414
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Referncias
Bibliogrficas
Da abordagem desenvolvida anteriormente, vimos como podemos obter, de uma maneira sistemtica e simples, as combinaes lineares de 2 orbitais
atmicos de elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica, dando origem
a dois orbitais moleculares, 1s e 1s*.
Ainda de modo qualitativo, o que se pode dizer sobre as energias desses orbitais moleculares, em relao aos orbitais atmicos que os formaram?
De um modo intuitivo, fcil concluir que o orbital 1s, quando ocupado por
um ou mais eltrons, levar estabilizao da molcula em relao aos orbitais atmicos de origem, pois os eltrons nele colocados levam ao aumento da
densidade eletrnica na regio entre os ncleos, e estabilizao da ligao. J
no tocante ao orbital 1s*, quando um ou mais eltrons forem nele colocados,
tambm intuitivo que isto levar desestabilizao do sistema em relao aos
orbitais atmicos que o originaram. Isto ocorre pois a ocupao, total ou parcial,
de um orbital antiligante por eltrons levar diminuio da densidade eletrnica na regio entre os ncleos, e desestabilizao da ligao em relao aos
orbitais atmicos de origem.
A esta altura importante destacar que esta uma diferena fundamental entre a descrio da formao da ligao qumica pela TLV frente da TOM.
Na TLV, que considera apenas as interaes que reforam a densidade eletrnica na regio entre os ncleos atmicos que formam a ligao, o efeito de
pares de eltrons compartilhados resulta sempre em estabilizao da ligao.
No caso da TOM, que considera todas as combinaes possveis dos orbitais
atmicos dos tomos que formam a molcula, um eltron colocado em um
orbital molecular pode contribuir para a estabilizao ou desestabilizao da
molcula em relao aos tomos de origem. Na descrio de uma molcula
pela TOM, a molcula ser estabilizada em relao aos tomos que a formam,
sempre que o nmero de eltrons ocupando orbitais moleculares ligantes for
maior que o de eltrons ocupando orbitais moleculares antiligantes. Essa ideia
convenientemente traduzida pelo conceito de ordem de ligao (OL). Com
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II
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Bibliogrficas
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base na ideia originada na TLV, que associa a formao da ligao qumica formao de pares de eltrons compartilhados, na TOM a ordem de uma ligao
definida como sendo dada pela relao:
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Referncias
Bibliogrficas
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417
OL =
2- 0
=1
2
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
4) As linhas inclinadas tracejadas unem os orbitais atmicos que se combinam linearmente aos orbitais moleculares gerados no processo.
VI
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VIII
formao da molcula He2. Agora temos 4 eltrons a serem distribudos no diagrama de energia de orbitais moleculares obtido anteriormente. Se a molcula
He2 for realmente formada, seus 4 eltrons devero preencher totalmente os
dois orbitais moleculares do diagrama, e tero a configurao eletrnica molecular (s1s)2 (s1s*)2. Calculando a OL da suposta molcula He2, com dois eltrons
em orbital molecular ligante e dois eltrons em orbital molecular antiligante,
podemos concluir facilmente que OL = 0. Nesse caso, a previso de que a molcula He2 no deve existir, pois no h nenhum ganho de energia no suposto
processo de formao da molcula diatmica em relao aos tomos isolados.
Confirmando a previso da teoria, realmente nunca se observou experimentalmente a formao da molcula He2!
Agora, vamos estender um pouco a aplicao do diagrama obtido para
espcies moleculares carregadas, que poderiam ser formadas por elementos
do primeiro perodo, como H2+ e He2+. A espcie H2+, com apenas um eltron,
teria configurao eletrnica (s1s)1 e OL = . Segundo a TOM, essa espcie molecular seria estvel, pois OL>0, mas com energia de ligao menor e distncia
de ligao H H maior que a espcie neutra H2, com OL = 1. No caso da suposta
espcie He2+, a configurao eletrnica da molcula seria (s1s)2 (s1s*)1, tambm
com OL = . Novamente, esse on molecular deveria ser estvel, com distncia
e energia de ligao semelhantes s da espcie H2+, por terem os mesmos valores de OL. Os resultados de medidas experimentais das espcies estudadas at
o momento so apresentados no quadro a seguir.
Configuraes eletrnicas de espcies moleculares diatmicas formadas por elementos
do primeiro perodo, e a relao entre suas ordens de ligao e suas propriedades
Espcie
Molecular
Nmero de
eltrons
Configurao
eletrnica
Ordem de ligao
Comprimento de
ligao (pm)
H2+
(1s)1
106
H2
(1s)
74
He2+
*1
(1s) (1s )
108
He2
(1s)2 (1s*)2
~ 6.000
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Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Sistema de coordenadas adotado para a interao entre dois tomos do segundo perodo,
dando origem uma molcula diatmica homonuclear
II
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Pelos esquemas pode-se perceber que os dois orbitais moleculares formados pelas combinaes lineares dos orbitais atmicos pz, sz e sz*, so de simetria , pois ambos apresentam simetria de rotao em relao ao eixo z.
Comparando-se o orbital molecular sz* com o orbital sz, verifica-se que o primeiro possui um plano nodal (PN) a mais que o ltimo, perpendicular ao eixo
da molcula.
Consideremos agora os orbitais moleculares resultantes das combinaes
lineares dos dois orbitais py. Pela orientao adotada, esses orbitais interagem
lateralmente, formando dois orbitais moleculares de natureza , o py e o py*.
Essas interaes so mostradas no esquema a seguir.
Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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orbitais dos dois tomos so: 2s, 2s*, z, z*, y, y*, x e x*, tambm em nmero de oito. Deste modo, fez-se uma contabilidade dos orbitais moleculares
formados, assegurando-se que o nmero de orbitais atmicos combinados foi
preservado no processo.
Para propormos um diagrama de energia para os orbitais moleculares
formados, h dois caminhos: ou se faz clculos tericos das energias de estabilizao de cada orbital molecular formado em relao aos orbitais atmicos que
o originaram, ou propomos alguma regra qualitativa lgica. Nossa abordagem,
mantendo o procedimento adotado at agora, ser qualitativa.
Podemos propor uma ordem relativa de estabilizao dos orbitais moleculares formados, considerando a grandeza dos recobrimentos dos orbitais
atmicos que se combinam para formarem os orbitais moleculares. Para um
orbital molecular ligante, quanto maior o recobrimento das funes de onda,
maior ser a estabilizao desse orbital molecular em relao aos orbitais atmicos que o formaram, e menor a energia do orbital molecular. Ao contrrio,
quando se trata de interaes que levam formao de um orbital molecular
antiligante, quanto maior o recobrimento dos lobos dos orbitais atmicos de fases opostas mais desestabilizado ser o orbital antiligante resultante em relao
aos orbitais atmicos que o formaram. tambm intuitivo e lgico esperar que
os orbitais atmicos cujos lobos interajam frontalmente, dando origem a orbitais moleculares do tipo , sofram maior interao entre suas funes de onda
eletrnicas do que os orbitais atmicos que interagem lateralmente, formando
orbitais moleculares do tipo . Assim, intuitivo se esperar que uma interao
leve a uma maior estabilizao dos orbitais moleculares formados do que
uma interao .
Com base nessas ideias qualitativas, pode-se propor o diagrama de energia de orbitais moleculares que se segue, para uma molcula diatmica homonuclear formada por elementos do segundo perodo. Nesse diagrama foram
omitidos os orbitais moleculares 1s e 1s*, totalmente preenchidos, contendo
4 eltrons, que devem tambm serem contabilizados no balano geral dos eltrons presentes na molcula.
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Bibliogrficas
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Diagrama de energia dos orbitais moleculares formados pelas combinaes de orbitais de dois tomos do
segundo perodo, ao formarem uma molcula diatmica homonuclear
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Vamos agora examinar as previses que podem ser feitas sobre as propriedades magnticas esperadas para a molcula C2. Pela configurao eletrnica proposta, deve haver dois eltrons desemparelhados nos orbitais x e y,
e a molcula prevista ser paramagntica, e deveria ser atrada por um campo
magntico externo com uma fora correspondente a dois eltrons. A determinao experimental das propriedades magnticas da molcula mostra que ela
diamagntica, e no paramagntica como previsto pela TOM, com base no
diagrama de energia qualitativo proposto.
As discrepncias existentes no tocante s previses e s propriedades
magnticas das molculas B2 e C2 so consequncias dos aspectos puramente
qualitativos empregados na proposio da ordem de energia crescente dos
orbitais moleculares formados. Clculos quantitativos mostram que a ordem
correta dos orbitais moleculares no a proposta no tocante aos orbitais z e
ao conjunto de orbitais degenerados x e y, pelo menos para os elementos
mais leves do segundo perodo, isto , os elementos que se situam do lado
esquerdo da Tabela Peridica. Para esses elementos, por razes que no cabe
discutir aqui, a sequncia correta de energia crescente dos moleculares
(x, y)<z, ocorrendo uma inverso nessa regio do diagrama de energia. Com
essa correo introduzida no modelo qualitativo, as configuraes eletrnicas
corretas de B2 e C2 sero KK] (2s)2 (2s*)2 (x)1 (y)1 e KK] (2s)2 (2s*)2 (x)2 (y)2,
respectivamente. Agora, com base nessas configuraes eletrnicas corrigidas,
as molculas B2 e C2 so previstas serem paramagntica e diamagntica,
respectivamente, em perfeito acordo com os dados experimentais. Como
essa correo s importante para essas duas molculas, por simplicidade,
continuaremos a basear nossas discusses no diagrama de energia montado
com base em critrios puramente qualitativos.
A prxima molcula que poderia ser formada a de N2, com 14 eltrons,
e configurao eletrnica KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2. Para a determinao
da OL da molcula no precisamos considerar os eltrons presentes em (2s)2
(2s*)2, pois os eltrons ligantes e antiligantes esto presentes em igual nmero,
e se anulam (o mesmo se aplica a todas configuraes eletrnicas moleculares
que formem um conjunto fechado de orbitais moleculares, isto , com os
orbitais ligantes e antiligantes correspondentes totalmente cheios). Assim,
Cap. 1
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
kJ mol-1 e 121 pm, respectivamente. Esses valores esto inteiramente dentro das
faixas esperadas para uma molcula com OL = 2.
No tocante s propriedades magnticas da molcula do O2, experimentalmente verifica-se que ela realmente paramagntica, como previsto pela
TOM! Convm lembrar que, quando descrevemos a formao da molcula de
O2 pela TLV, a teoria se mostrou incapaz de explicar esse fato experimental, sendo este um dos principais argumentos contrrios sua validade. A explicao
do paramagnetismo da molcula de O2 foi o primeiro grande triunfo da TOM!
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Bibliogrficas
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eletrnica molecular KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2 (x*)2 (y*)2 (z*)2. Desta
suposta configurao resulta uma ordem de ligao igual a zero, levando a uma
energia total de estabilizao nula. Logo, a TOM prev que essa molcula no
deve ser formada! Realmente, isto amplamente comprovado na prtica, mostrando a consistncia do quadro apresentado pela TOM para a descrio da
formao das molculas diatmicas homonucleares at aqui abordadas.
Os dados referentes s configuraes eletrnicas dos estados fundamentais das molculas do tipo A2, ordens de ligao calculadas a partir dessas
configuraes, comparao entre as previses e resultados experimentais, so
resumidos na tabela disponibilizada a seguir.
Cap. 1
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Bibliogrficas
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VIII
Propriedades magnticas
Li2
KK] (2s)2
105
267
Be2
B2
296
159
C2
594
131
N2
942
110
O2
494
121
O2+
5/2
112
O2-
3/2
128
O22-
149
F2
158
142
Ne2
* 2
Observao: As linhas da tabela assinaladas em vermelho indicam molculas para as quais houve discrepncia inicial entre as propriedades previstas a partir do diagrama qualitativo de energia de orbitais
atmicos proposto, e as medidas experimentais.
* Dados no disponveis.
Fonte: Dados das colunas Energia de ligao e Distncia de ligao (Lide, 2009). Demais dados gerados
pelos prprios autores.
Cap. 2
Energia de
ligao (kJ
mol-1)
Cap. 3
Ordem de
Ligao
Cap. 4
Eltrons
desemparelhados
Cap. 1
DADOS EXPERIMENTAIS
Configurao eletrnica
da molcula
Referncias
Bibliogrficas
PREVISES
Molcula
VI
VII
VIII
9.4. A extenso do modelo para molculas diatmicas heteronucleares formadas por elementos do segundo perodo da Tabela Peridica. O caso do NO e a explicao da estabilidade de molculas
com nmero mpar de eltrons
possvel estender os preceitos da abordagem qualitativa adotada para
molculas diatmicas homonucleares formadas por elementos do segundo
perodo da Tabela Peridica para descrever as ligaes em molculas diatmicas heteronucleares formadas por esses mesmos elementos. Para isso so
necessrias apenas algumas pequenas modificaes no diagrama de energia
qualitativo usado at agora! Com isto podemos descrever qualitativamente as
configuraes eletrnicas de molculas como CO, NO, dentre outras.
Quais so as diferenas acarretadas ao diagrama montado para molculas diatmicas homonucleares, pelo fato das espcies que se pretende estudar
envolverem tomos de elementos diferentes? Embora esses elementos pertenam ao mesmo perodo, e apresentem orbitais atmicos identificados por
rtulos semelhantes (2s, 2px, 2py, 2pz) em suas camadas de valncia, devido s
diferenas entre suas [ref. 4] eletronegatividades os orbitais de mesmo rtulo
em elementos diferentes tm energias diferentes. De um modo simples, quanto
maior a eletronegatividade de um elemento, maior ser a atrao do seu ncleo pelos eltrons ao seu redor, tanto os do prprio tomo como os compartilhados com outro tomo diferente na formao da molcula. Assim, um eltron
que ocupe um orbital atmico de um elemento com eletronegatividade elevada sofrer atrao mais forte por parte do seu ncleo do que um eltron num
orbital de mesmo rtulo presente num elemento menos eletronegativo. Como
consequncia, um eltron no orbital do tomo mais eletronegativo ter menor
energia que o do orbital correspondente do elemento menos eletronegativo.
Por tudo que foi dito at aqui, ao combinarmos orbitais atmicos de elementos diferentes para formar os orbitais moleculares devemos levar em conta
no s as condies de simetria (quando fizemos as orientaes dos orbitais
em sistemas de coordenadas, e verificamos quais orbitais atmicos podiam interagir dentro da geometria molecular, estvamos verificando, sem identificar
como tal, o atendimento das condies de simetria para a ocorrncia das com-
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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3) Como consequncia da assimetria do diagrama de energia, v-se claramente que o orbital molecular ligante, CO, tem caractersticas mais prximas s do tomo mais eletronegativo, o oxignio, enquanto que o orbital
antiligante, CO*, tem caractersticas mais prximas s do orbital do tomo
menos eletronegativo e mais energtico, o carbono. Essa assimetria um
reflexo das diferenas entre as eletronegatividades dos tomos cujos orbitais se combinam para formar a molcula. Quando um eltron da molcula
colocado num orbital CO ele estar mais deslocado para o lado do tomo mais eletronegativo, refletindo exatamente as diferenas de eletronegatividade entre os tomos que compartilham o eltron. A estabilizao de
uma espcie desse tipo envolve, alm da componente covalente normalmente esperada para uma molcula, uma componente inica decorrente
da diferena entre as eletronegatividades dos tomos que a formam. Uma
molcula desse tipo identificada como covalente polar.
Considerando que estamos adotando uma abordagem qualitativa na
descrio das molculas, e que as consequncias da existncia das assimetrias
provocadas pelas diferenas de eletronegatividades no so grandes, podemos
estender o uso do diagrama de orbitais moleculares montado anteriormente
para as molculas do tipo CO e NO, sem introduzir grandes erros na descrio.
Cap. 2
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
2) Como consequncia da diferena entre os nveis energticos dos orbitais atmicos que se combinam, o diagrama de nveis de energia dos orbitais moleculares resultantes assimtrico, com a estabilizao do orbital
molecular CO e desestabilizao do CO*, ocorrendo em torno do baricentro dos nveis de energia dos orbitais atmicos que se combinam.
Por baricentro entende-se o ponto de energia mdia entre os orbitais
atmicos que se combinam.
Cap. 1
orbital atmico 2sO est colocado em nvel mais baixo na escala de energia arbitrria do que o trao que representa o nvel de energia do orbital
atmico 2sC.
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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VIII
feita adequadamente, com o mnimo de complicao possvel. Para a proposio da geometria provvel de uma molcula, na maior parte das vezes basta
a aplicao das ideias simples da Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da
Camada de Valncia, que antecede mesmo a TLV. Os estudos dos compostos
orgnicos e suas reaes mais comuns podem ser desenvolvidos apenas com
base na TLV e suas ideias de hibridao de orbitais e ressonncia. J aspectos
como interpretao de fenmenos envolvendo a interao de compostos orgnicos com a luz (reaes fotoqumicas), cores de compostos diversos, emisso de luz por vagalume, explicao da ligao em radicais livres, dentre muitos
outros, exigem obrigatoriamente a aplicao dos princpios da TOM e outras
abordagens dela derivadas.
Para tomar essa deciso, o profissional da qumica deve conhecer os princpios bsicos de cada abordagem, suas potencialidades e limitaes, e assim
escolher qual delas mais adequada para cada caso.
muito comum ouvir por parte de profissionais da rea de Qumica que
impossvel a utilizao da TOM nesse nvel de ensino. Deste modo, segundo
alguns, no teria sentido o professor perder tempo estudando seus princpios
bsicos. No entanto, h muitos aspectos da qumica atual que no podem ser
explicados sem a aplicao dessas ideias mais modernas sobre ligao qumica
(ou menos antiga, uma vez que essas teorias j so aplicadas ligao qumica
desde a dcada de 1930).2
Independentemente do fato se a realidade atual possibilita, ou no, a
adoo dessas abordagens sobre a ligao qumica no Ensino Mdio, a viso
ampla e detalhada propiciada por elas ao professor, atravs do domnio dos
seus princpios bsicos e conhecimento de suas aplicaes, vantagens e limitaes, no nosso entender justifica plenamente o esforo envolvido nos estudos
desses aspectos num livro como o nosso.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
439
III
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VIII
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Bibliogrficas
Captulo 10
Cap. 2
Cap. 1
II
440
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VIII
representada como He] 2s1, onde He] significa exatamente a configurao eletrnica do gs nobre anterior, uma camada fechada, de simetria esfrica. Para a
descrio da estrutura e ligao qumica em metais conveniente adotar uma
conveno semelhante, que separar cada tomo de ltio como consistindo de
duas partes: (i) o caroo do tomo, formado pelos 3 prtons do seu ncleo e
os dois eltrons da camada fechada de gs nobre, com o conjunto tendo simetria esfrica e; (ii) o eltron da sua camada de valncia.
Deste modo, a formao da estrutura pode ser interpretada em termos
do empacotamento de esferas de raios idnticos, representadas pelos caroos
dos tomos, que se arranjam no espao de modo a ocup-lo da maneira mais
eficiente possvel. A formao do retculo pelo empacotamento das esferas
acompanhada pela interao dos orbitais das camadas de valncia de todos
os tomos que o formam, dando origem a uma espcie de orbital molecular
gigante, que abrange toda a estrutura metlica, no qual so acomodados os
eltrons originalmente contidos nas camadas de valncia dos tomos.
Vamos abordar inicialmente a formao dos retculos metlicos tridimensionais por empilhamento de um nmero grande de esferas.
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
441
II
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VIII
Empacotamento denso de esferas iguais num plano, representado atravs do corte das esferas (crculos)
No esquema foram destacados, atravs de cores diferentes, alguns conjuntos de esferas de particular interesse na representao do arranjo de esferas
no plano:
1) Em amarelo esto as esferas que usualmente so utilizadas para destacar a mxima ocupao de espao no plano; uma esfera central tocada
por outras seis perifricas, e cada esfera perifrica tocando simultaneamente duas vizinhas, alm da esfera central.
2) Conjunto de seis esferas, destacadas em azul, com arrumao diferente
da anterior.
3) Conjunto de trs esferas, destacadas em verde.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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Bibliogrficas
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VIII
Como a sequncia de esferas da segunda camada deslocada em relao da primeira camada, se a primeira camada por representada por A, a segunda camada ser necessariamente diferente da primeira, podendo ser designada, por exemplo, pela letra B. Esse empacotamento denso de duas camadas
conhecido como empacotamento do tipo AB.
Uma situao interessante surge quando adicionamos uma terceira camada de esferas, de modo a ter tambm a mxima ocupao do espao pela
colocao da nova camada de esferas sobre os vazios da camada anterior. Agora podem surgir dois arranjos diferentes:
1) ABA, quando os centros das esferas da primeira e terceira camadas
coincidem e;
2) ABC, quando os centros das esferas da primeira camada no coincidem
com os centros das esferas da terceira camada.
O arranjo ABA leva a uma estrutura com simetria hexagonal (tem um eixo
de simetria, em torno do qual quando se faz uma rotao de 60 leva-se a uma
posio equivalente inicial; s quando se efetua seis rotaes de 60 ao redor
do eixo o conjunto retorna sua posio inicial). Essa estrutura, por ter ocupao mxima do espao pelas camadas de esferas, e por apresentar o eixo de
rotao descrito, conhecida como empacotamento denso hexagonal.
O arranjo ABC leva a uma estrutura com simetria cbica, formando um
cubo de face centrada. Nessa estrutura, assim como na anterior, a ocupao
do espao pelas camadas de esferas mxima, tendo simetria de um cubo. A
estrutura resultante, por tambm apresentar a mxima ocupao do espao,
denominada por empacotamento cbico denso, ou [ref. 7] empacotamento
cbico de face centrada.
Os arranjos dos tipos ABA e ABC das esferas so representados a seguir.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
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II
Referncias
Bibliogrficas
444
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Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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II
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IV
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Cubo simples
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Representao dos dois empacotamentos no densos de esferas, tambm encontradas em estruturas de metais:
VI
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Cap. 4
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Referncias
Bibliogrficas
Adicionando mais um tomo de Li linha de tomos, formando a molcula Li3, temos o esquema que se segue.
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
450
Diagrama de energia resultante da interao entre os orbitais atmicos de trs tomos de Li alinhados
II
III
IV
VI
VII
VIII
451
Essa situao merece alguns comentrios. Quase sempre surge a pergunta: por que os dois orbitais moleculares ligantes formados no tm as mesmas
energias? Por que o mesmo no ocorre com os dois orbitais moleculares antiligantes? A resposta a essas questes relativamente simples, se notarmos que a
espcie Li4 no simplesmente a soma de duas unidades Li2 separadas. Se isto
ocorresse, o tomo 1 s interagiria com o 2, e vice-versa. O mesmo ocorreria em
relao ao tomo 3, que s interagiria com o 4, e vice-versa. Realmente, se essa
fosse a situao, os dois orbitais de cada tipo teriam as mesmas energias.
No entanto, no isto o que ocorre, pois os tomos esto formando uma
linha de tomos regularmente separados, na qual surgem possibilidades de interaes adicionais. Quando os tomos fazem parte de um retculo linear, o tomo de Li 2 interage com os tomos 1 e 3, e o tomo 3 interage com os tomos
2 e 4, o que no acontece no caso anterior considerado. J os tomos 1 e 4 continuam fazendo o mesmo nmero de interaes que anteriormente. As possibilidades de interaes adicionais fazem com que os orbitais moleculares de um
mesmo tipo formado pelas interaes tenham energias levemente diferentes.
Continuando com o processo imaginrio at que tenhamos um nmero N de tomos de ltio formando o retculo linear, ser formado um conjunto
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
452
VI
VII
VIII
banda de conduo. A separao energtica entre a banda de valncia preenchida de uma substncia e sua banda de conduo vazia que determina as
propriedades eltricas da substncia. No caso do clcio metlico, a banda de
conduo vazia est interpenetrada na sua banda de valncia preenchida, com
energia de separao zero. Deste modo, apesar do clcio ter sua banda de valncia totalmente preenchida, quando submetido ao de uma fonte externa
de energia eltrica os eltrons que ocupam essa banda passam facilmente para
a sua banda de conduo vazia e interpenetrada.
H vrias maneiras de se representar as bandas de energia das substncias, mas vamos utilizar a mais simples delas, a representao das bandas por
faixas, distribudas em funo de um eixo vertical de energia, e a situao da
ocupao de cada banda por eltrons indicada por sombreamento da faixa,
como mostrado a seguir.
E
N
E
R
G
I
A
BANDA
DE
CONDUO
Egap
BANDA
DE
VALNCIA
Nesse diagrama, o estado da ocupao da banda de valncia por eltrons e a energia de separao das bandas de valncia e de conduo de uma
substncia, denominada Egap (gap significa separao), que determinam as
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
453
II
III
IV
VI
VII
VIII
454
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
VI
VII
VIII
estendidas, as bandas so formadas pela interao dos orbitais hbridos sp3 dos
tomos de C que formam seu retculo. O diamante tem uma energia de separao entre as bandas de valncia e de conduo (Egap) to elevada, que ele
um excelente isolante. J o silcio metlico, para o qual a Egap bem menor,
um semicondutor.
Essas diferenas de propriedades em funo do valor de Egap podem ser
ilustradas pelos exemplos da tabela a seguir.
Relao entre o Egap e as propriedades eltricas de algumas substncias
Slido
Diamante
Egap
(kJ mol-1)
580
Condutividade
(ohm-1 cm-1)
Tipo de slido
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
-14
10
Isolante
-5
Silcio
105
1,7 x 10
Germnio
68
2 x 10
Semicondutor
Estanho (cinza)
~0
Quase metal
Prata
6,3 x 107
Metal
Cap. 4
II
Semicondutor
-2
Como se pode ver pelos dados da tabela, um valor de Egap elevado implica que a condutividade eltrica da substncia muito baixa. Um exemplo
tpico desse caso o do diamante. Tendo um Egap = 580 kJ mol-1, uma energia
da ordem de uma ligao covalente, o diamante tem uma condutividade eltrica muito baixa, sendo um isolante. No outro extremo est a prata metlica,
com um Egap = 0, e uma condutividade elevada, tpica de um metal. Na regio
intermediria temos o silcio e o germnio, com Egap entre 70 e 100, com condutividades eltricas intermedirias, e que so conhecidos como semicondutores.
Embora esses assuntos estejam fora dos objetivos do curso, alm de
explicar o comportamento da condutividade eltrica de isolantes e condutores,
a Teoria de Bandas um excelente instrumento para a interpretao de
funcionamento de diodos, transistores, lasers de semicondutores, clulas
Referncias
Bibliogrficas
455
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
456
II
III
IV
VI
VII
457
VIII
metais alcalinos
98
890
0,4
64
766
0,5
39
701
0,3
Cs
29
685
0,2
Mg
650
1120
2,0
838
1492
1,5
768
1370
1,5
Ca
Sr
metais alcalinoterrosos
Ba
714
1638
1,25
Al
660
2447
2-2,9
Ga
13 (antigo IIIA)
30
2237
1,5
Sc
1539
2480
ND
Ti
1668
3280
6,0
1900
3380
6,7
1875
2642
9,0
1245
2041
6,0
1537
2887
4-5
1495
2887
5,0
Cr
Mn
Fe
metais de transio
Co
Ni
1453
2837
4,0
Cu
1083
2582
2,5 - 3
420
908
2,5
Zn
1
Dureza (Escala de
Mohs)1
metal de ps-transio
Os valores fornecidos esto na escala de Mohs, na qual o talco tem dureza 1 e o diamante dureza 10.
Cap. 2
K
Rb
Cap. 3
Na
Cap. 4
Grupo
Referncias
Bibliogrficas
Metal
Cap. 1
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
458
VI
VII
VIII
Indo agora para os metais de transio, verifica-se que seus pontos de fuso e ebulio so bem mais altos que os dos elementos que tm suas bandas
de valncia formadas por orbitais ns. As temperaturas elevadas observadas para
os metais de transio esto relacionadas com a configurao eletrnica da camada de valncia envolvendo orbitais d semipreenchidos, e com o nmero de
eltrons nela presente. A associao dos valores elevados dos pontos de fuso
e ebulio com a presena de orbitais d semipreenchidos fica evidente quando
se compara os dados de elementos que antecede e sucede os elementos da
primeira srie de transio (que se inicia com escndio, nmero atmico 21, e
se encerra como o cobre, nmero atmico 29), o clcio (Z = 20) e Zn (Z = 30),
respectivamente. Os valores dos pontos de fuso de Ca e Sc, iguais a 838C e
1539C, respectivamente, mostram claramente a tendncia discutida. A mesma
tendncia pode ser vista quando so comparados os ponto de fuso de Cu e
Zn, 1083C e 420C, respectivamente.
Quando se comparam os pontos de fuso e ebulio dentro da srie dos
metais de transio, pode-se verificar que a variao ao se ir de um elemento
para o subsequente no to previsvel. Isto se deve s caractersticas prprias
dos orbitais d envolvidos na formao das bandas de valncias dos metais de
transio, um assunto que deixaremos para outro momento.
Dentro dos grupos dos metais alcalinos, ao se ir de Na a Cs pontos de
fuso iguais a 98C e 29C, respectivamente , verifica-se que os pontos de
fuso vo diminuindo gradativamente medida que se aumenta o nmero
atmico dos elementos. A mesma tendncia se observa quando se vai de Ca a
Ba pontos de fuso 838C e 714C, respectivamente , srie dos metais alcalinoterrosos. A justificativa para as tendncias observadas nos dois casos que
medida que se vai do elemento de um perodo para o subsequente, o raio
mdio do tomo aumenta. Assim, com o aumento da distncia entre o ncleo
e os eltrons da banda de valncia, a atrao ncleoeltrons da banda de
valncia dos metais diminui conforme se caminha de Ca para Ba, acarretando a
diminuio dos pontos de fuso no mesmo sentido.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
459
III
IV
VI
VII
VIII
11.1. As estruturas de retculos inicos como resultante de empacotamentos de esferas de cargas e raios diferentes
Comecemos a discusso do problema das estruturas de slidos inicos
considerando um exemplo concreto, que se aproxime ao mximo das caractersticas de um slido inico ideal estrutura formada por cargas eltricas pontuais localizadas nos pontos reticulares da estrutura, e interaes eletrostticas
iguais em todas as direes ao redor de cada on do retculo, com suas inten-
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Ligao inica
Cap. 3
Captulo 11
Cap. 2
Cap. 1
II
460
VI
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VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
461
II
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VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
462
II
III
IV
VI
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VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
463
Representao do retculo de NaCl atravs do empacotamento de esferas de cargas e raios diferentes. Esferas
verdes nions Cl-. Esferas azuis ctions Na+.
II
III
IV
VI
VII
464
VIII
Linear
<0,155
Triangular plana
0,155 0,225
Tetradrica
0,225 0,414
Octadrica
0,414 0,732
0,732 0,999
12
Dodecadrica
<1,000
Cap. 2
Cap. 3
Geometria
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
465
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
11.2. A energtica da ligao inica clculo terico da energia reticular. Comparao entre dados calculados e medidos num ciclo
de Born-Haber
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
466
VI
VII
VIII
O ction Na+ marcado com 0 o ponto de partida escolhido arbitrariamente para o incio da montagem da linha de ons, e para a contabilizao
das interaes eletrostticas existentes. A distncia entre os ncleos dos ons de
carga opostas adjacentes sempre igual a r. Como o ponto de partida de contagem das distncias o ncleo do on de Na+ central, a medida que se afasta
do ponto central, as distncias entre os ncleos de ons subsequentes sempre
aumentam por r. Sabemos que as energias de interao eletrosttica entre ons
genricos de cargas Z1 e Z2 dada pela expresso advinda da eletrosttica:
E=
|Z1 Z2| e2
40r
Em que
E: a energia de interao eletrosttica entre os ons de carga Z1 e Z2. E
pode ter sinal negativo ou positivo, dependendo dos sinais das cargas
serem opostos ou iguais. No caso de cargas de sinais opostos, a atrao
eletrosttica estabiliza o sistema e pela conveno termodinmica que
utilizamos ter sinal negativo. Se os sinais forem iguais, a interao ser de
repulso, e o sinal ser positivo.
e: a carga do eltron, que no Sistema Internacional de unidades (SI) tem
valor igual a -1,602 x 10-19 coulombs.
e0: a permitividade do vcuo, que no SI tem valor igual a 8,854 x 10-12 C2
m-2 N-1.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
467
II
III
IV
VI
VII
VIII
468
E1atrao = - 2
|Z1 Z2| e2
40r
Continuando com o nosso processo hipottico de construo de um retculo inico em forma de uma linha reta, adicionamos agora dois ctions, cujos
centros esto a uma distncia 2r do tomo central. Esses dois ons interagem
com o tomo central atravs de duas interaes de repulso, resultando em
E2repulso = + 2
|Z1 Z2| e2
40(2r)
Na terceira sequncia de adio de ons linha anterior, agora so adicionados dois nions sequncia anterior, cujos centros esto a uma distncia 3r
do tomo central. A interao entre esses nions e o tomo central agora de
atrao, e a energia da interao dada por
Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Agora precisamos calcular as energias de atrao e repulso que vo surgindo sobre o on arbitrariamente escolhido como origem medida que nossa
linha hipottica de ons formada. Quando se adiciona os dois primeiros nions
ao lado do ction de partida temos as seguintes interaes eletrostticas:
Cap. 1
r: a distncia entre os ncleos dos ons que interagem, expressa na unidade SI de comprimento, o metro.
VI
E3atrao = + 2
VII
VIII
|Z1 Z2| e2
40(3r)
|Z1 Z2| e2
|Z Z | e2
+2 1 2
40r
40(2r)
-2
Etotal = - 2
|Z1 Z2| e2
|Z Z | e2
1
1
=-2 1 2
(1- +
+...)
40(3r)
40r
2
3
|Z1 Z2| e2
1
1
(1- +
-...)
40r
2
3
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
469
Etotal = - 2
VI
VII
VIII
|Z1 Z2| e2
M
40r
|Z1 Z2| e2
M
40r
Etotal = -
Para retculos tridimensionais encontrados regularmente em slidos inicos, o valor da constante de Madelung tem valor ao redor de 1,6. Para o caso
particular de um retculo como o do NaCl, M = 1,7476. O que isto significa? Analisemos primeiro o significado dos termos da equao obtida. O termo
-
atrao existente entre um mol de dois ons de cargas opostas, Z1 e Z2, separados por uma distncia r. Logo, a constante de Madelung = 1,7476 obtida para a
estrutura do NaCl significa que a existncia da estrutura tridimensional, e no
um mol de pares de ons isolados, implica num aumento de aproximadamente
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
470
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
471
II
III
IV
VI
VII
VIII
472
1034
1028
840
811
LiBr
781
766
LiI
718
708
CsF
744
723
CsCl
630
623
CsBr
612
600
CsI
584
568
Cap. 2
LiF
LiCl
Cap. 3
Cap. 4
Energiareticular experimental
(UBorn-Haber), kJ mol-1
Referncias
Bibliogrficas
Frmula
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 12
Cap. 2
Cap. 1
II
473
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
474
Referncias
Bibliogrficas
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
475
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
476
II
III
IV
VI
VII
VIII
477
He
-272
-269
Ne
-248
-246
Ar
-189
-186
Kr
-157
-151
Xe
-111
-107
Ra
-71
-62
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
VI
VII
VIII
Ponto de fuso ( C)
F2
-219
-188
Cl2
-101
-34
Br2
-7
59
I2
114
184
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
478
II
III
IV
VI
VII
VIII
479
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
que atuam entre tomos de gs nobre. Com isto, as interaes molculamolcula so mais difceis de serem rompidas, o que resulta em pontos de fuso e
ebulio maiores que os dos gases nobres.
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
480
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Uma caracterstica comum a esses trs hidretos so as grandes diferenas existentes entre as eletronegatividades do tomo de H e o tomo central
de cada hidreto (eletronegatividades iguais a 3,98; 3,44 e 3,04, para F, O e N,
respectivamente, na escala de Pauling). Devido s diferenas de eletronegatividades existentes entre os tomos centrais do hidretos e o tomo de H, cada
uma das suas ligaes bastante polar. A polaridade de cada ligao, aliada s
geometrias moleculares, faz com que todas as molculas desses hidretos sejam
polares.
Tomemos como exemplo a molcula H2O. Como o tomo central de O
mais eletronegativo que o de H, a densidade eletrnica da ligao O H
estar mais deslocada para o lado do tomo de O, gerando uma carga parcial
negativa sobre ele. A densidade de carga negativa parcial sobre o tomo de O
representadas por d- na estrutura; a carga parcial positiva sobre o tomo de H
representada por d+.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
481
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Uma vez que cada molcula tem centros de cargas parciais d de sinais
opostos, elas se orientaram no espao, formando ligaes hidrognio, segundo
arranjos tridimensionais ordenados. A situao para a gua no estado lquido
esquematizada a seguir.
Cap. 1
482
As ligaes hidrognio, embora mais longas e menos intensas que as ligaes covalentes normais, representam uma estabilizao adicional de 25 kJ
mol-1 para a estabilizao total da substncia gua. Essa energia extra de estabilizao altera profundamente as propriedades fsicas da gua!
Fenmenos semelhantes ocorrem para os outros hidretos abordados anteriormente, NH3 e HF. Ambos so polares, e tambm so estabilizados por ligaes hidrognio, formando interaes tridimensionais semelhantes s formadas
na gua.
O caso do HF nico, pois a ligao hidrognio to intensa, que ela
apresenta uma entalpia prxima de uma ligao covalente normal. Praticamente ocorre a formao de uma nova espcie, FHF-, como representada pela
equao:
VI
VII
VIII
DH = -155 kJ mol-1
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
483
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
484
VI
VII
VIII
vida como a conhecemos. Como os processos metablicos vitais ocorrem praticamente numa soluo aquosa no interior do organismo, suas propriedades
influram at na adaptao dos seres vivos durante a evoluo, ao longo da
qual desenvolveram estruturas celulares capazes de garantir a coexistncia de
molculas orgnicas apolares, ou pouco polares como, por exemplo, lipdios,
protenas, cidos nucleicos , com o meio essencialmente aquoso e polar!
Vamos comear analisando o que ocorre na estrutura submicroscpica
da gua quando ela passa para o estado slido, que faz com que o volume de
uma massa de gua aumente em relao ao lquido, diminuindo sua densidade. J vimos que uma molcula polar de gua no estado lquido forma ligao
hidrognio com suas vizinhas, de uma maneira mais ou menos ordenada no
lquido. Quando se comea a formar os cristais de gelo, a estrutura das ligaes
hidrognio se torna bastante ordenada, ocorrendo a formao de um tetraedro ao redor de cada tomo de O, constitudo por duas ligaes covalentes
normais, e duas ligaes hidrognio. Como consequncia da formao desse
arranjo ordenado, ocorre a formao de uma estrutura menos compacta no
slido, fazendo o volume da massa de gelo aumentar em relao ao da gua.
Com isto, a densidade do gelo diminui! Figuras representando o arranjo das
molculas de gua formando o tetraedro de ligaes e a estrutura do gelo so
apresentadas a seguir.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
485
II
III
IV
VI
VII
VIII
Representao das interaes por ligaes hidrognio da molculas de gua contidas na cela unitria do gelo
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
486
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Alm de a ligao hidrognio atuar sobre os organismos vivos em decorrncia da influncia que ela exerce sobre as propriedades da gua, ela tambm
est envolvida diretamente na prpria estabilizao de molculas biolgicas
essenciais para a vida. Como exemplos, podem ser citados a estabilizao de
estruturas de protenas e do DNA, esta ltima relacionada transmisso dos
caracteres hereditrios das espcies.
Vamos analisar o papel da ligao hidrognio no caso da molcula do
DNA (cido desoxirribonucleico). Um pedao da estrutura de dupla hlice do
DNA, destacando as ligaes hidrognio entre as bases complementares adenina-timina e citosina-guanina mostrado a seguir.
Cap. 1
III
Cap. 2
II
Cap. 3
487
Representao das ligaes hidrognio existentes entre as bases nucleicas que formam
a dupla hlice existente na molcula de DNA
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
488
II
III
IV
VI
VII
489
VIII
H2 (PE 20 K)
CH4 (PE 112 K)
CF4 (PE 112 K)
CCl4 (PE 350 K)
n-C28H58(PE 336 K)
dipolo instantneodipolo
induzido
~ 0,1 5
Molculas/Molecular
Dipolodipolo
induzido
~0,1 5
Molculas/Molecular
Xe(H2O)n
on e molcula/Molecular
ondipolo
induzido
Dipolodipolo
5 20
Molculas/Molecular
onDipolo
67
on e molcula/Molecular
K(H2O)6+
Ligao hidrognio
4 50
(em molculas neutras)
Molculas/Molecular
Ligao inica
400 500
(para ons de carga +1
e -1)
Ctions e nions/Retculo
infinito
NaCl, Na2O
Varivel,
na faixa 102 103
tomos/Molcula isolada
Varivel,
na faixa de 102 a 103
tomos/Molcula gigante
Diamante
Silcio
Ligao metlica
tomos metlicos/Retculo
infinito
Cap. 2
Exemplos
Cap. 3
Unidade estrutural/Tipo de
estrutura
Cap. 4
Energia de interao
(kJ/mol)
Referncias
Bibliogrficas
Tipo de interao
Cap. 1
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 13
Cap. 2
Cap. 1
II
490
II
III
IV
VI
VII
VIII
491
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
(3) ligaes metlicas, onde os pontos do retculo so ocupados por tomos neutros, cujos caroos (ncleo + eltrons das camadas internas
preenchidas, com configurao do gs nobre da camada anterior) formam a estrutura do metal, e cujos eltrons das camadas de valncia so
totalmente livres e compartilhados por todos os tomos que formam o
retculo do metal.
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
492
VI
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VIII
A ligao em HCl prevista ser covalente, com carter polar parcial, como
realmente se verifica experimentalmente! O HCl uma substncia gasosa
temperatura e presso ambientes, formada por unidades isoladas, cujas interaes com as vizinhas ocorrem por interaes intermoleculares fracas, do tipo
dipolo permanente-dipolo permanente.
Como em toda regra emprica, a previso do carter da ligao que ser
formada em uma interao qumica apenas uma generalizao til, mas que
no pode ser considerada como absoluta, mesmo porque no existe uma linha
divisria clara entre ligao inica e covalente.
Do ponto de vista da distribuio do par eletrnico localizado entre os
tomos de H e Cl, ele estar deslocado para o lado do tomo mais eletronegativo, o Cl, que adquire assim uma carga negativa parcial d- (0>d->-1). Por outro
lado, o tomo de H, por ter diminuda a densidades eletrnica ao seu redor,
adquire uma carga positiva parcial d+ (0<d+<+1). Como os centros de cargas esto separados por uma distncia d (distncia que separa os centros de carga
dos ons), a molcula ser polar. A polaridade de uma molcula medida pelo
seu momento de dipolo eltrico, uma grandeza vetorial representada pelo sm
bolo que, por conveno, representado por um vetor orientado do centro
de carga negativa para o de carga positiva (na conveno mais antiga, o sentido
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
493
II
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VIII
A polaridade de uma molcula uma propriedade importante, que por vezes influi fortemente em suas propriedades. Pelo que foi visto no exemplo anterior,
sempre que uma ligao envolver dois tomos diferentes, que necessariamente tm
eletronegatividades diferentes, a ligao resultante ser polar. No entanto, nem sempre uma molcula que possui ligaes polares tem um momento de dipolo eltrico
total resultante, mt, diferente de zero. A outra condio a ser considerada para que a
molcula seja polar sua geometria. Esse assunto mais facilmente abordado usando o exemplo da molcula linear CO2, que tem duas ligaes duplas C = O. Como as
eletronegatividades de C e O so iguais a 2,6 e 3,4, respectivamente, cada ligao ser
polar, com os tomos de O sendo os centros de cargas parciais negativas d- e o tomo
de carbono o centro de carga parcial positiva d+. Os vetores
associados a cada
ligao C = O da molcula so representados no esquema que se segue.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
A situao relacionada com a distribuio desigual da densidade eletrnica no eixo compreendido entre os tomos de H e Cl na molcula HCl, a representao em corte da nuvem eletrnica compartilhada pelos dois tomos e das
grandezas fsicas associadas so mostradas no esquema que se segue.
Cap. 1
494
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
495
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Distribuio dos centros de carga e dipolos eltricos das ligaes C O na molcula de CO2
II
III
IV
VI
VII
VIII
Como o raio de Li+ (90 pm) pequeno (compare com os raios de F-, Cl-,
Br-, I-, iguais a 119, 167, 182 e 206 pm, respectivamente), sua densidade de carga
por unidade de rea, representada pela relao carga/raio, elevada. Em razo
dessa densidade de carga elevada, o ction Li+ tem elevada capacidade de polarizar um nion grande que lhe seja vizinho, em que polarizar significa deslocar
a densidade da nuvem eletrnica do nion vizinho na estrutura cristalina em
direo do ction. Como consequncia da polarizao da nuvem eletrnica do
nion X- pelo ction Li+, agora h uma concentrao de densidade eletrnica na
direo do eixo Li+ X-, que no existiria se as esferas de cargas fossem rgidas!
Essa localizao de densidade eletrnica entre dois ons vizinhos, que inicialmente supe-se interagirem unicamente atravs de atrao eletrosttica no
direcional (oniderecional), significa conferir algum grau de covalncia ligao
inicialmente suposta ser puramente inica. Essa situao representada no esquema que se segue, onde em preto se representa a situao original, na qual a
interao considerada inicialmente ser de natureza inteiramente eletrosttica
entre esferas rgidas de carga, e em azul representada a polarizao provocada pelo ction sobre a nuvem eletrnica do nion.
Referncias
Bibliogrficas
Representao da posio mdia dos centros de carga de Li+ e Cl-, coincidentes com as posies dos ncleos
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
496
II
III
IV
VI
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VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
497
VI
VII
VIII
O que faz com que substncias formadas pelo mesmo elemento apresentem propriedades to diferentes? A resposta est nos tipos de ligaes e
estruturas existentes nas duas formas apresentadas pelo elemento em suas
substncias. Os dados experimentais sobre a forma b do estanho indicam que
ela tem uma estrutura metlica cbica, o que explica suas propriedades de maleabilidade, ductilidade e condutividade eltrica e trmica elevada.
Por outro lado, os dados experimentais sobre a forma a do estanho, que
se forma em temperaturas abaixo de 13,2C, mostram que ela apresenta uma
estrutura covalente estendida semelhante do diamante, com um tomo de
estanho se ligando covalentemente e tetraedricamente a quatro outros tomos
vizinhos na estrutura. Nessa estrutura, os quatro eltrons da camada de valncia
do estanho so utilizados para formar ligaes com os tomos vizinhos, no
sobrando eltrons para conduzir corrente eltrica. Por isso, nessa estrutura o
estanho no condutor de eletricidade. Em decorrncia da mudana de estrutura, o estanho perde tambm a propriedade da ductilidade e maleabilidade,
tpica dos metais.
Sobre as mudanas de fases observadas para o estanho em funo da
temperatura e as diferenas de propriedades associadas, h diversos registros.
Um deles, a assim denominada peste do estanho, foi observado ao longo da
Idade Mdia, quando tubos de rgos de igrejas construdos com estanho se
deterioravam em invernos muitos longos e rigorosos! O processo se inicia lentamente, mas uma vez iniciado a transformao se acelera.
O outro registro, sem comprovao histrica, foi a de que a derrota de
Napoleo na Rssia teria sido em parte acarretada pelo fato dos uniformes dos
soldados terem botes de estanho. Segundo esses registros, devido s baixas
temperaturas reinantes na Rssia, o estanho presente nos botes teria mudado
da estrutura metlica (forma b) para a forma covalente (forma a), fazendo com
que os botes dos uniformes dos soldados se pulverizassem, expondo-os ao
intenso frio reinante. Tal assunto abordado no livro de divulgao cientfica
traduzido como Os botes de Napoleo: as 17 molculas que mudaram a histria,
de autoria de Penny Le Couteur e Jay Burresson (2006). Recomenda-se a leitura
aos interessados.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
498
II
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VIII
499
van der
Waals
(F 2 )
Covalente
estendida
(diamante
Inica
(L1E)
(L1F)
Cap. 2
Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas
Os tipos de ligaes qumicas existentes em fase slida so convenientemente representados pelo Tetraedro de Ligaes, proposto por Michael Laing
(1993).
O Tetraedro de Ligaes, no qual em cada vrtice colocado um tipo de
ligao idealizada e a substncia que mais aproxima dessa descrio, apresentado a seguir.
Cap. 4
Cap. 1
Metlica
(Li metlico)
Tetraedros de Ligaes Qumicas existentes em substncias no estado slido.
Fonte: Elaborado pelos autores com base no texto de Laing (1993)
VI
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VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
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II
Referncias
Bibliogrficas
500
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501
Assim, os altos pontos de fuso dessas substncias esto associados s estruturas tridimensionais infinitas formadas por todas elas, e no especificamente aos tipos de ligaes qumicas existentes entre as unidades que as formam.
Os interessados podem encontrar material sobre o assunto em Jensen
(1998).
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
b) na substncia diamante os pontos reticulares so ocupados por tomos de carbono tetradrico, hibridao sp3, sendo cada tomo de carbono ligado covalentemente a quatro outros tomos vizinhos na estrutura
e;
Cap. 1
a) na substncia MgO os pontos reticulares so ocupados alternadamente por ons Mg2+ e O2-, e a estrutura estabilizada por interaes eletrostticas;
II
III
IV
VI
VII
VIII
JENSEN, W. B. Logic, History, and the Chemistry Textbook. Journal of Chemical Education, v.75, n.7, p.817-828, 1998.
KOTZ, J. C.; TREACHEL, P. M.; WEAVER, G. C. Qumica Geral e reaes qumicas.
v.1. So Paulo: Cengage Learning, 2010. (Trad. da 6.ed. estadunidense).
KUHN, T. S. A estrutura das revolues cientficas. 7.ed. So Paulo: Perspectiva,
2002.
LAING, M. A Tetrahedron of Bonding. Education in Chemistry, v.30, p.160-163,
1993.
LE COUTEUR, P.; BURRESSON, J. Os botes de Napoleo: as 17 molculas que
mudaram a histria. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2006.
LIDE, D. R. (Ed.) Handbook of Chemistry and Physics. 89.ed. Boca Raton: CRC
Press, 2009.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
502
VI
VII
VIII
LOPES, A. R. C.; MORTIMER, E. F.; ROCHA-FILHO, R. C. (Orgs.). Cadernos temticos de Qumica nova na escola. So Paulo: Sociedade Brasileira de Qumica, 2001. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/>.
Acesso em: 18 abr. 2011.
MORTIMER, E. F.; HORTA MACHADO, A. H. Qumica para o ensino mdio. So
Paulo: Scipicione, 2008.
PERUZZO, T. M.; CANTO, E. Qumica na abordagem do cotidiano. v.1. 4. ed. So
Paulo: Moderna, 2006.
QUEIROZ, S. L.; BATISTA, A. A. Funes biolgicos do xido ntrico. Qumica
Nova, So Paulo, v.22, n.4, p.584-590, 1999. Disponvel em: <http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/1999/vol22n4/v22_n4_%20(16).pdf >. Acesso
em: 15 abr. 2011.
TOMA, H. E. Ligao qumica: abordagem clssica ou quntica. Qumica Nova
Na Escola, So Paulo, n.6, p.8-12, nov. 1997. Disponvel em: <http://qnesc.
sbq.org.br/online/qnesc06/conceito.pdf>. Acesso em: 16 abr. 2011.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
503
Tomo 2
Parte III
Energia eltrica
e reaes qumicas
Mauricio Cesar Palmieri
Doutor em Biotecnologia. Orientador educacional on-line da Fundao para o
Desenvolvimento da Unesp, So Paulo
Silvania Lanfredi
Doutora em Qumica. Professora assistente doutora do Departamento de Fsica, Qumica e
Biologia da Faculdade de Cincias e Tecnologia da Unesp, Presidente Prudente
II
III
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VII
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Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Introduo
Cap. 2
Cap. 1
505
VI
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Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
506
III
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VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 14
Cap. 2
Cap. 1
II
507
II
III
IV
VI
VII
VIII
508
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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(1)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
509
VI
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Cap. 1
Cap. 2
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
510
II
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VII
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Cap. 2
Cap. 1
511
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Deve-se lembrar tambm que o termo redox uma abreviao de reduo-oxidao, e frequentemente aplicado na descrio de variadas situaes.
Cap. 3
III
IV
VI
VII
VIII
uando uma reao de oxirreduo ocorre espontaneamente, a energia liberada utilizada para executar trabalho eltrico. As clulas voltaicas ou galvnicas so tipos de aparelhos ou dispositivos em que
o trabalho eltrico produzido espontaneamente a partir da transferncia de
eltrons atravs de um circuito externo.
Essas clulas receberam os nomes dos cientistas que estudaram e desenvolveram estes equipamentos, Luigi Galvani (1737-1798) e Alessandro Volta
(1745-1827).
Um exemplo de sistema onde ocorre reao de oxirreduo espontnea
consiste na insero de uma fita de Zn em uma soluo de CuSO4. Neste caso,
o Cu metlico depositado no Zn e o Zn metlico dissolve-se formando Zn2+,
pois medida que ocorre a oxidao o Zn convertido em Zn2+e 2e-. Os eltrons fluem no sentido do anodo onde eles so usados na reao de reduo.
Espera-se, portanto, que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de Cu
ganhe massa.
A partir dos conceitos relacionados, algumas regras para clulas voltaicas podem ser estabelecidas, a saber:
Regra 1. No anodo os eltrons so produtos (oxidao).
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 15
Cap. 2
Cap. 1
II
512
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VIII
Referncias
Bibliogrficas
'
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Cap. 4
513
II
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IV
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514
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Zn|Zn2+||Cu2+|Cu
II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
515
Veja neste link uma animao sobre o funcionamento de uma clula galvnica.
Como pode ser observado na imagem anterior, o fluxo de eltrons que
ocorre do anodo para o catodo espontneo. Os eltrons fluem do anodo para
o catodo porque o catodo tem uma energia potencial eltrica mais baixa do
que o anodo.
A diferena de potencial neste caso a diferena no potencial eltrico e
medida em volts.
Por definio, um volt (V) a diferena potencial necessria para conceder um joule (J) de energia por uma carga de um Coulomb (C):
A partir dessas definies, neste momento importante estabelecer o
significado de fora eletromotriz ou eletromotiva (fem).
VI
VII
VIII
Essa fora aquela necessria para impulsionar os eltrons atravs do circuito externo. Desta forma, o potencial de clula (Ecel) a fem de uma clula.
Para solues com concentrao 1 mol/L a 25C (condies padro), a
fem padro (potencial-padro da clula) representada por Eocel.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
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Referncias
Bibliogrficas
516
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517
Cap. 2
Cap. 3
O eletrodo que foi desenvolvido para produzir essa semirreao denominado eletrodo-padro de hidrognio (EPH).
Um esquema ilustrativo do eletrodo-padro de hidrognio est representado a seguir. Basicamente ele possui um fio de platina (Pt) conectado a uma lmina tambm de Pt recoberta com platina finamente dividida, o que aumenta
sua rea superficial, e atua como uma superfcie inerte para que a reao ocorra
de modo mais eficiente. Todo o eletrodo de Pt fica confinado em um tubo de
vidro de forma que o H2(g) a 1 atm (condies padro) seja borbulhado sobre a
platina, assim como a soluo contendo H+(aq), tambm sob condies padro
(1 mol/L).
Cap. 4
Eored = 0 V
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
Quando EPH o catodo de uma clula, cada um dos dois ons H+ recebe
um eltron do eletrodo de Pt e so reduzidos a tomos de H, os quais se ligam
para formar H2. Quando o EPH o anodo de uma clula, ocorre o processo
inverso: uma molcula de H2 na superfcie do eletrodo cede dois eltrons e
oxidada a H+. Os ons H+ em soluo so hidratados formando os ons H3O+.
Veja neste link um vdeo sobre o funcionamento de um eletrodo-padro
de hidrognio.
Como exemplo, podemos demonstrar como utilizado o EPH para a estimativa do potencial-padro de reduo de um eletrodo-padro de Zn2+/Zn,
cujo esquema de montagem da clula voltaica correspondente est representado na prxima ilustrao, ou seja, da reao que ocorre espontaneamente
que a oxidao de Zn e reduo de H+.
Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
Clula voltaica para medida do potencial-padro de reduo do eletrodo de zinco utilizando um EPH
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
518
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519
Eored = -0,76 V.
Uma vez que o Eored = -0,76 V, conclumos que a reduo do Zn2+ na presena do EPH no espontnea. J a oxidao do Zn com o EPH espontnea.
Como o potencial eltrico mede a energia potencial por carga eltrica, os
potenciais-padro de reduo so propriedades intensivas. Assim, a variao do
coeficiente estequiomtrico no afeta o Eored. Portanto,
2 Zn2+(aq) + 4e- 2 Zn(s)
Eored = -0,76 V
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
Consequentemente,
II
III
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VII
VIII
Semirreao de reduo
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Potencial(V)
520
Resumindo:
As reaes com Eored > 0 (valores positivos) so redues espontneas em relao ao EPH.
As reaes com Eored < 0 (valores negativos) so oxidaes espontneas em relao ao EPH.
Quanto maior a diferena entre os valores de Eored, maior o Eocel.
Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Eored (catodo)
mais positivo do que Eored (anodo).
II
III
IV
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521
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
522
Os potenciais-padro de reduo (Eored), listados na Tabela 1 esto diretamente relacionados ao comportamento oxidante ou redutor de substncias. Assim, espcies do lado esquerdo das semirreaes podem atuar
como agentes oxidantes, e as que esto direita, agentes redutores
III
IV
VI
VII
VIII
Captulo 16
ara avaliarmos a espontaneidade de uma reao de oxirreduo devemos considerar que em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o
Eored (catodo) mais positivo do que o Eored (anodo), uma vez que:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
523
II
III
IV
VI
VII
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524
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 2
Podemos definir:
Cap. 3
Cap. 1
II
III
IV
VI
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525
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
DG = DGo + RTlnQ
- nFE = -nFEo + RTlnQ
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
526
Pilha de concentrao baseada na reao de clula do Ni2+ Ni. Em (a), as concentraesNi2+(aq) nos
dois compartimentos so diferentes, e a pilha gera uma corrente eltrica. A pilha funciona at que as
concentraes de Ni2+(aq) nos dois compartimentos tornem-se iguais, (b) no ponto em que a pilha
atinge o equilbrio e est descarregada
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Podemos usar a equao de Nernst para produzir uma clula que tem
uma fem baseada apenas na diferena de concentrao.
Na prxima imagem temos um exemplo de pilha de concentrao envolvendo solues de Ni2+(aq) em diferentes concentraes. Um compartimento
consistir de uma soluo concentrada, enquanto o outro tem uma soluo
diluda.
Cap. 1
II
III
IV
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527
logKeq =
nEo
0,0592
Cap. 2
Cap. 3
0,0592
logKeq
n
Cap. 4
0 = E0 -
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
__
[Cr2O72 ] [H+]14[I ]6
(1,0x10-5)2
(2,0)(1,0)14(1,0)6
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
528
II
III
IV
VI
VII
VIII
Quando as clulas so conectadas em srie, maiores fems podem ser alcanadas, conforme o exemplo da imagem a seguir:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
529
VI
VII
VIII
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Cap. 4
530
Uma bateria de carro com tenso de 12V consiste de 6 pares de catodo/anodo, cada um produzindo 2V. So colocados espaadores de madeira ou
fibra de vidro para evitar que os eletrodos se toquem, de acordo com o esquema da da prxima imagem.
Bateria de chumbo (Pb) e cido sulfrico:
Catodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico.
Anodo: Pb.
Em termos de semirreaes e reao global:
Catodo:
Anodo :
______________________________________________________
Reao global: PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
O potencial-padro da pilha pode ser obtido a partir dos potenciais-padro de reduo listados na tabela 1.
Referncias
Bibliogrficas
II
III
IV
VI
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VIII
531
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Desenho esquemtico mostrando o corte de uma parte de bateria automotiva de chumbo e cido de 12 V.
Cada par anodo/catodo de eletrodos produz um potencial de 2 V. Seis pares de eletrodos esto conectados
em srie, produzindo a voltagem necessria da bateria
II
III
IV
VI
VII
VIII
Anodo :
Zn(s) + 2 OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2eCatodo:
2 MnO2(s) + 2 H2O(l) + 2e- 2 MnO(OH)(s) + 2 OH-(aq)
___________________________________________________________
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
532
Esquema em que pode ser observado corte de uma bateria alcalina em miniatura
II
III
IV
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VIII
533
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Essas baterias fornecem um potencial de circuito aberto de aproximadamente 1,5V a temperatura ambiente e se caracterizam por apresentar correntes
eltricas relativamente altas, potencial quase constante, capacidade de operar a
baixas temperaturas e vida til longa (Bocchi; Ferracin; Biaggio, 2000).
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Anodo: Cd(s) + 2 OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2eCatodo: 2 NiOOH(s) +4 H2O (l) + 2e- 2 Ni(OH)2.H2O(s) + 2 OH-(aq)
II
III
IV
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VIII
534
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
As clulas de combustvel eram consideradas inviveis pelo fato de necessitarem de altas temperaturas de operao para que a reao na pilha procedesse a uma velocidade aprecivel. No entanto, com o desenvolvimento de
membranas semipermeveis e catalisadores que permitem que clulas do tipo
H2-O2 operem a temperaturas abaixo de 100 C tem possibilitado sua aplicao.
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
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535
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Sem dvida, as pilhas e baterias fazem parte da sociedade moderna, fazendo funcionar equipamentos eletrnicos, computadores, jogos, relgios, lanternas, telefones celulares, apenas para dar alguns exemplos. Dessa forma, uma
variedade muito grande desses sistemas tem sido desenvolvido para atender a
essa demanda. Cada vez mais leves, com maior capacidade e durabilidade, as
pilhas esto presentes em todos os nossos ambientes.
Entretanto, como j comentado acima, vrias baterias (primrias ou secundrias) contm em seu sistema de funcionamento, metais pesados extremamente txicos, como mercrio, nquel, cdmio ou chumbo e, portanto, representam risco para o meio ambiente quando descartadas inadequadamente.
A resoluo no. 401/2008 do Conama (Conselho Nacional do Meio Ambiente, 2008) define os limites mximos de cada metal constituinte das baterias
e determina que as pilhas e baterias usadas jamais devem ser lanadas in natura
VI
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Cap. 1
Cap. 2
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
536
III
IV
VI
VII
VIII
utro processo que envolve eletricidade e reaes qumicas a Eletrlise. Enquanto nos temas anteriores estudamos a transformao da
energia qumica em energia eltrica, a Eletrlise a parte da eletroqumica que estuda a transformao de energia eltrica em energia qumica,
ou seja, todo processo qumico no espontneo provocado por corrente
eltrica.
A eletrlise tem vrias aplicaes industriais na sociedade atual, sendo
que as principais so: a produo de alguns compostos qumicos, como hidrognio, cloro e hidrxido de sdio, extrao e purificao de metais a partir dos
seus minrios, a proteo de metais ou ligas por deposio de finas camadas
protetoras para evitar a corroso, o recobrimento de objetos com uma fina camada de metal, so alguns dos exemplos mais comuns desse processo.
Existem dois tipos de eletrlise que so classificados pelo seu meio condutor: a eletrlise aquosa, onde as substncias inicas possuem a capacidade
de conduzir corrente eltrica, quando esto em solues aquosas, e a eletrlise
gnea, que a passagem da corrente eltrica em uma substncia inica no estado de fuso.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Eletrlise
Cap. 3
Captulo 17
Cap. 2
Cap. 1
II
537
II
III
IV
VI
VII
VIII
538
Energia
Qumica
Descarga de nions:
2 Cl- Cl2 + 2e2 Br- Br2 + 2e2 OH- O2 + H2O + 2e-
Cap. 2
Cap. 3
no espontneo
Cap. 4
Energia
Eltrica
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
539
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Os processos de eletrlise podem ser classificados de acordo com a presena ou ausncia de gua:
- eletrlise gnea (ausncia de gua);
- eletrlise em meio aquoso.
Cap. 1
II
III
IV
VI
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VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
540
II
III
IV
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VIII
541
2 NaCl(l)
2 Na+(l) + 2 Cl-(l)
reao catdica:
reao andica:
Cap. 2
Cap. 3
dissociao:
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
542
Equao global
Ordem de descarga dos nions e ctions. Fonte: Brown; Lemay; Burstein (2005).
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Dissociao
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
543
VI
VII
VIII
Quando se liga a fonte comea uma reao de xidorreduo no espontnea, onde os ons ou as molculas de gua sero descarregados nos respectivos polos. Neste exemplo, ser descarregado primeiramente o Cl- no anodo e
H2O no catodo.
Como existem muitas espcies na clula, vrias so as reaes andicas e
catdicas possveis:
Possveis reaes andicas
(oxidao):
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2e2 H2O O2(g) + 4 H+(aq) + 4e4 OH-(aq) O2(g) + 2 H2O + 4e-
e- + Na+(aq) Na(s)
2e- + 2 H2O H2 (g) + 2 OH-(aq)
2e- + 2 H+(aq) H2(g)
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
544
II
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545
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
reao andica: 2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2ereao catdica: 2e- + 2 H2O H2(g) + 2 OH-(aq)
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
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546
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
que mostra o basto de cobre impuro como anodo (+) e o cobre puro como
catodo (), parcialmente submersos numa soluo aquosa de Cu2+ SO24-.
II
III
IV
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
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Bibliogrficas
Cap. 4
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Bibliogrficas
549
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Corroso
Cap. 3
Captulo 18
Cap. 2
Cap. 1
II
550
lm das pilhas, baterias e da eletrlise, outro processo que est associado a reaes de oxirreduo a corroso. O estudo desse processo
importante do ponto de vista industrial e ambiental, uma vez que afeta
a durabilidade das estruturas e peas metlicas (ou no), construes e monumentos, entre outros. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais,
sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, ou no metlicos, como
plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso
VI
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VIII
Cap. 1
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Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
551
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VIII
Nos processos de corroso os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos
semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nesses casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos. (Veja neste link uma ilustrao do ciclo dos metais.)
Para analisar os processos de corroso sero mostrados a seguir alguns
exemplos de Pilhas de Corroso Eletroqumica.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 1
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552
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 3
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Cap. 1
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Catdica reduo
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Andica oxidao
M Mn+ + ne- (responsvel pelo desgaste do metal)
II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
557
Essa forte tendncia que o ferro apresenta em ser corrodo explica a tendncia de o ao ser substitudo por outras ligas menos sujeitas a estes processos em algumas aplicaes. Alguns metais, tais como alumnio, zinco e chumbo,
sofrem somente corroso superficial. Essa camada impede que o processo de
corroso avance para o interior do material. No caso do ferro, a baixa aderncia
dos produtos da corroso e sua solubilidade em gua fazem com que a corroso deste metal seja bastante pronunciada.
VI
VII
VIII
ser usadas com esta finalidade, no entanto, arranhes na mesma podem facilitar o processo de corroso.
A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro com tinta ou
outro metal.
O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco.
O zinco protege o ferro, uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo:
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) Eored = -0,76 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) Eored = -0,44 V
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Cap. 4
558
Galvanizao do ferro
O zinco protege o ferro do contato com gua e oxignio e atua como redutor na pilha formada por ele e o ferro, no caso da cobertura ser riscada. O Fe
exposto ao ar se transforma em Fe2+, que imediatamente reduzido pelo zinco
contido no recobrimento.
Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel
do que o Fe.
II
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559
VIII
Eo (V)
METAL
Eo (V)
-1,75
Ao acalmado (enferrujado)
-0,4 a -0,55
-1,60
-0,50
Zinco
-1,10
Chumbo
-0,50
-1,05
Ao acalmado em concreto
-0,20
-0,80
-0,20
-0,5 a -0,8
-0,20
Cap. 3
METAL
Cap. 4
Srie eletroqumica
Cap. 2
Cap. 1
Para lembrar:
- Quanto > Ereduo > tendncia a ser reduzido (ganhar eltrons).
- Quanto < Ereduo > tendncia a ser oxidado (perder eltrons).
Outra forma de proteo contra a corroso a que utilizada nas latas
de conservas que encontramos nos supermercados. Um revestimento de estanho tem por objetivo proteger o ferro da lata. A camada de estanho impede o
contato do ferro com as substncias que podem gerar a corroso do mesmo.
Deve-se evitar a compra de latas amassadas, pois a proteo de estanho pode
ter sido danificada e, neste caso, o ferro forma uma pilha com o estanho do
recobrimento. Como o estanho apresenta potencial de reduo mais alto que
o do ferro, ele atuar como semirreao de reduo e o ferro como oxidao:
Sn2+ + 2e- Sn
Feo Fe2+ + 2e-
Ered = -0,14 V
Eoxid = +0,44 V
Referncias
Bibliogrficas
VI
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VIII
Ered = -2,37 V
Ered = -0,44 V
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
560
II
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Cap. 3
Cap. 4
Lista de abreviaes
Cap. 2
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
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562
E = fem da clula
Eletrometalurgia
M = metal
Mn+ = on metlico
Eored = potencial padro de reduo
Cap. 2
Cap. 3
e- = carga do eltron
(+) = anodo
() = catodo
Q = quantidade de carga
I = corrente
t = tempo
F = Faraday
C = Coulomb
Wmax = trabalho eltrico mximo
E = tenso
NA = nmero de Avogadro
n = nmero de mol
J = Joules
V = Volt
G = Energia livre de Gibbs
Go = Energia livre padro de Gibbs
Eo = potencial padro
fem = fora eletromotriz
Cap. 4
Eletrlise
Referncias
Bibliogrficas
T = temperatura em Kelvin
Q = razo entre a concentrao molar de produtos sobre reagentes
Keq = constante de equilbrio
Cap. 1
II
III
IV
VI
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VIII
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
563
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Cap. 1
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Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
564
Tomo 2
Parte IV
A Qumica da biosfera
Rosebelly Nunes Marques
Doutora em Qumica Analtica pelo Instituto de Qumica da Unesp Araraquara (2002) e
em Educao pela Faculdade de Cincias e Letras da Unesp Araraquara (2012). Professora
doutora do Departamento de Economia, Administrao e Sociologia da Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz (Esalq) da USP Piracicaba. Tambm docente cadastrada no
Programa de Ps-graduao em Qumica da UFSCar
II
III
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Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Apresentao
Cap. 2
Cap. 1
566
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Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Introduo
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Bibliogrficas
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VIII
A Qumica da hidrosfera refere-se ao estudo dos oceanos, rios, lagos, represas, reservatrios, picos, geleiras, calotas polares e lenis freticos, ou seja, a
gua em todas as suas formas. So estudadas tambm as espcies qumicas e
as reaes que ocorrem na forma lquida da gua.
A Qumica da litosfera destina-se aos estudos sobre a camada slida
mais externa da Terra que engloba todos os materiais encontrados na crosta,
como os minerais, matria orgnica e, principalmente, o solo, que a parte mais
significativa.
A Qumica da atmosfera entendida a partir de conceitos relacionados
camada gasosa que envolve a Terra, a qual dividida em regies diferentes,
dependendo da altitude. A composio da atmosfera depende da altitude, da
exposio radiao solar, dentre outros fatores.
A Qumica da biosfera pode ser entendida como a rea destinada a estudos referentes a todos os organismos vivos e fortemente influenciada pela
Qumica do meio ambiente.
A imagem a seguir apresenta um resumo das reas da Qumica Ambiental e suas relaes.
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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Para o estudo especfico e mais aprofundado de um determinado produto qumico, importante o conhecimento mais significativo das propriedades
qumicas desse material, uma vez que esse produto pode se movimentar entre
as diversas reas do ambiente. Os parmetros mais importantes esto relacionados com os fatores termodinmicos e cinticos nessa transio.
Nos meios naturais no se tm sistemas que consistem em equilbrios
reversveis, porm possvel assumir uma condio de equilbrio para fornecer
alguma indicao particular acerca da tendncia de transformao e movimentao entre as diversas reas do ambiente.
Para que se considerem algumas propriedades que podem definir como
ser a movimentao de determinadas espcies entre as reas ambientas sugere-se considerar a existncia de vrias interfaces entre as reas.
Cap. 1
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Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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VIII
niciaremos a disciplina com o estudo dos gases e seus efeitos do ponto de vista
da Qumica Ambiental, conhecendo um pouco sobre a atmosfera terrestre.
Cap. 3
Cap. 4
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Bibliogrficas
Captulo 19
Cap. 2
Cap. 1
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Componente
Massa molar
Nitrognio
0,78084
28,013
Oxignio
0,20948
31,998
Argnio
0,00934
39,948
Dixido de carbono
0,000375
44,0099
Nenio
0,00001818
20,183
Hlio
0,00000524
4,003
Metano
0,000002
16,043
Criptnio
0,00000114
83,80
Hidrognio
0,0000005
2,0159
xido nitroso
0,0000005
44,0128
Xennio
0,000000087
Fonte: Elaborado pelas autoras a partir de dados obtidos em Brown et al. (2005)
131,30
Na maioria das vezes, os gases atmosfricos tm suas concentraes expressas em duas escalas, a absoluta e a relativa. Para a escala absoluta, as concentraes so determinadas em molculas por centmetro cbico.
A escala que expressa as concentraes relativas comumente expressa
como frao molar ou molecular. Devido ao fato das concentraes dos componentes de uma mistura gasosa serem significativamente pequenas, com fre-
Referncias
Bibliogrficas
VI
VII
VIII
Exerccio de fixao:
Considera-se a concentrao de CO em uma amostra de ar de 4,1 ppm.
Qual a presso parcial do CO (PCO) se a presso total (PT) do ar for 715 torr?
Resposta:
PCO = PT . XCO => PCO = 715 x 4,2/106 => PCO = 3,0 x 10-3 torr
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
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II
Referncias
Bibliogrficas
575
VI
VII
VIII
A troposfera
A camada mais baixa da atmosfera a troposfera, estando compreendida
entre a superfcie da crosta terrestre at aproximadamente 16 km de altitude
(Baird, 2002). Essa camada apresenta-se como a de maior interesse para o homem, visto que nela que se encontra o ar que respiramos. Uma marcante
caracterstica da troposfera a reduo de temperatura com o aumento da
altitude, sendo esse decrscimo de aproximadamente 6,5C por quilometro, o
qual conhecido como gradiente vertical normal ou padro de temperatura.
Essa camada possui importncia fundamental do ponto de vista climtico, pois
a responsvel pela ocorrncia das condies climticas da Terra.
Os dois componentes mais importantes da atmosfera natural na troposfera so o nitrognio, N2, e o oxignio, O2. oportuno revisar algumas proprie-
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
577
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VIII
o cido sulfuroso (H2SO3), formado pela reao entre o dixido de enxofre (SO2)
e a gua na atmosfera.
O vapor de gua e o CO2, presentes na troposfera, so importantes para a
manuteno da temperatura na superfcie da terra. Eles retm a radiao infravermelho que sentimos como calor, originando o chamado efeito estufa, que
mantm a temperatura mdia na superfcie da terra prxima dos 15C. Sem o
efeito estufa, a temperatura mdia da Terra seria de 18C abaixo de zero.
Em razo das atividades humanas, o aumento da concentrao atmosfrica dos gases do efeito estufa (CO2, metano [CH4], xido nitroso [N2O] e clorofluorcarbono [CFC]) aumentaram a absoro do calor emitido ou refletido pela
superfcie da terra, diminuindo a quantidade que deveria voltar para o espao
e ocasionando o aumento do efeito estufa, ou seja, da temperatura mdia do
planeta.
A concentrao global de CO2 medida no perodo prindustrial, antes de
1750, era de 280 ppmv. De 1958 a 2003, a concentrao de CO2 global aumentou de 316 ppmv para 376 ppmv. O aumento desde o perodo pr-industrial at
o presente foi de aproximadamente 34%. Esses dados revelam uma elevao
de 0,3 a 0,6C na temperatura mdia global da atmosfera, sendo a previso para
2050-2100 de um aumento de 1 a 3C.
b) Smog fotoqumico
Segundo Baird (2002), o smog fotoqumico, ou nvoa fotoqumica, um
fenmeno caracterizado pela presena de oznio na troposfera, em regies
urbanas, com a estagnao de uma massa de ar. O smog proveniente de uma
srie de reaes qumicas, tendo como principais reagentes: o xido ntrico, hidrocarbonetos emitidos, principalmente, pela queima incompleta do combustvel dos motores a combusto, os compostos orgnicos volteis (COVs) oriundos
de substncias contendo hidrocarbonetos volteis (como combustvel lquido,
aerossis e afins). Com a presena da luz solar sobre esses compostos h um
aumento da quantidade de radicais livres formados no ambiente.
De acordo com Lenzi (2009), o smog fotoqumico pode apresentar efeitos
fsicos, qumicos e biolgicos. Fisicamente, o material particulado constituinte
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Bibliogrficas
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do smog forma aerossis que reduzem a visibilidade, sendo que para uma umidade relativa do ar inferior a 60% a visibilidade pode ser limitada a 3 milhas.
Biologicamente, todo o efeito pode ser verificado na biota animal e vegetal. Em seres humanos, o smog proporciona problemas sade bem como
desconforto. O smog pode ainda contribuir para o surgimento ou agravamento
do quadro de alergias e problemas respiratrios. As crianas e idosos so os
mais afetados, sendo que em crianas as patologias adquiridas podem se tornar
doenas crnicas ao decorrer de suas vidas. Pode ainda contribuir para doenas
cardacas e do crebro.
Os peroxil alquil nitrato (PAN) causam irritao nos olhos, e o oznio em
concentraes acima de 0,15 ppm causa problemas respiratrios. De acordo
com a Organizao Mundial da Sade, a concentrao mxima permitida de O3
no ar de 100 ppb mensurado em mdia por um perodo de uma hora.
Em termos de conhecimento qumico, tais efeitos so devido ao carter
oxidante que o smog fotoqumico apresenta. A corroso de materiais evidente, com a gua servindo de meio de reao.
c) Chuva cida
A chuva cida considerada uma das principais consequncias da poluio atmosfrica. Sua principal causa se d pela ao antrpica. Com a queima
de carvo ou combustveis fsseis ocorre a liberao de resduos gasosos, como
o dixido de enxofre e de nitrognio, para a atmosfera. Esses gases sofrem reaes na atmosfera, dentre elas, a reao com vapor de gua a presente. Como
resultado, h a formao das chuvas cidas.
Vale ressaltar que a gua da chuva naturalmente cida com pH aproximadamente igual a 5,5, devido ao dixido de carbono (CO2) dissolvido oriundo
da atmosfera (Baird, 2002). As equaes abaixo mostram a formao e dissociao do cido carbnico (H2CO3) presente na chuva natural, no poluda:
Cap. 1
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Bibliogrficas
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O aumento da acidez da gua da chuva, pH menor que 5, ocorre principalmente quando h um aumento na concentrao de xidos de enxofre e
nitrognio na atmosfera. Esses xidos e o CO2 so chamados de xidos cidos,
porque em contato com a gua (nesse caso, da chuva) formam cidos que contribuem para o decrscimo do pH ou aumento da acidez da gua da chuva.
Os dois principais cidos predominantes na chuva cida so o cido sulfrico (H2SO4) e o cido ntrico (HNO3) (Baird, 2002).
O dixido de enxofre (SO2) o responsvel pelo maior aumento na acidez
da chuva. Este produzido diretamente como subproduto da queima de combustveis fsseis, como a gasolina, o carvo e o leo diesel. Os dois ltimos so
muito impuros, e contm grandes quantidades de enxofre em sua composio,
sendo responsveis por uma grande parcela da emisso de SO2 para a atmosfera (Brown et al., 2005).
De forma equivalente a outros xidos, o SO2 reage com a gua formando
o cido sulfuroso:
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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Bibliogrficas
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Os lagos podem ser os mais prejudicados com o efeito das chuvas cidas,
pois podem ficar totalmente acidificados, perdendo toda a sua vida.
A chuva cida causa desflorestamentos, provocando clareiras. Pode-se
imaginar uma floresta que vai sendo progressivamente dizimada, podendo
eventualmente ser at destruda por completo. Plantaes, quase da mesma
forma que as florestas, so afetadas. No entanto, a destruio mais rpida,
uma vez que as plantas so todas do mesmo tamanho e, assim, igualmente
atingidas pelas chuvas cidas (Baird, 2002).
A Estratosfera
A estratosfera a regio atmosfrica compreendida numa faixa de aproximadamente 35 km acima da troposfera. A camada de oznio est situada na
poro inferior da estratosfera, fato que a torna de vital importncia.
A estratosfera apresenta como principal caracterstica a inverso de temperatura, isto , medida que a altitude aumenta, a temperatura tambm sofre
acrscimo (Baird, 2002). A estratopausa, regio limtrofe da estratosfera, mar-
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
583
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Caractersticas do oznio
O oznio (O3) um gs instvel, com propriedades diamagnticas e com
temperatura de ebulio de -112C. uma forma alotrpica do oxignio, constitudo por 3 tomos unidos por ligaes simples e dupla, sendo um hbrido de
ressonncia com comprimento mdio de ligao de 1,28 . uma molcula angular com um ngulo de 116 49 entre seus tomos, o que o torna mais solvel
em gua. Sua alta reatividade o transforma em elemento txico capaz de reagir
com molculas proteicas, destruir micro-organismos e prejudicar o crescimento
dos vegetais. um gs temperatura ambiente, de colorao azul-plida, devido intensa absoro de luz vermelha, venenoso e com um odor pronunciado
e irritante. A sensibilidade de algumas pessoas pode detectar aproximadamen-
II
III
IV
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VIII
585
E = +3,06 V
E = +2,07 V
E = +1,23 V
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
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II
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VII
VIII
586
dos efeitos desses raios de alta energia. Por essa razo, a destruio do oznio
estratosfrico motivo de preocupao cientfica nos dias atuais.
O2(g) + hn 2O(g)
Nessa equao qumica, hn representa a energia da radiao eletromagntica absorvida, de frequncia n necessria para a dissociao da molcula
de oxignio e h a constante de Planck.
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 2
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Camada de oznio
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II
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Bibliogrficas
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convertida em energia trmica. O ciclo do oznio na estratosfera responsvel pelo aumento da temperatura que atinge seu mximo na estratopausa.
Alguns compostos como os CFC (clorofluorcarbonos) e N2O (xido nitroso) migram da troposfera para a estratosfera gerando, respectivamente, tomos
de Cl e NO que so catalisadores importantes da destruio do oznio estratosfrico.
Na estratosfera as molculas de CFC so expostas radiao de alta energia que provoca a fotodissociao das ligaes C Cl, que so consideravelmente mais fracas que as ligaes C F. Dessa forma, os tomos de cloro so
formados rapidamente na presena de luz de comprimento de onda na faixa
de 190 a 225 nm. Os tomos de cloro livres reagem rapidamente com oznio
produzindo ClO(g) e O2(g), sendo a constante de velocidade (k) da ordem de 7,2
x 109 mol-1 L s-1 a 298 K. O monxido de cloro (ClO) sofre fotodissociao regenerando os tomos de cloro livres que reagem com o oznio, como mostrado
a seguir:
2Cl(g) + 2O3(g) 2ClO(g) + 2O2(g)
2ClO(g) + hv 2Cl(g) + 2O(g)
O(g) + O(g) O2(g)
___________________________________________
2O3(g) 3O2(g)
A velocidade da reao dos tomos de cloro livres com o oznio aumenta
linearmente com a concentrao de cloro.
O xido nitroso (N2O) migra da troposfera para a estratosfera gerando
xido ntrico (NO), que um importante catalisador da destruio do oznio na
estratosfera mdia e superior. O xido ntrico eliminado na estratosfera pela
ao de avies a jato, com NO reagindo instantaneamente com oznio para
formar NO2, que por sua vez reage com O regenerando NO, e este pode reagir
sucessivamente com outra molcula de O3 segundo as equaes abaixo:
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Bibliogrficas
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______________________________
O3(g) + O(g) 2O2(g)
Na destruio cataltica do oznio, os compostos mais significativos, segundo Lenzi (2009), so: H, HO, HOO; NO, NO2; Cl, ClO; Br, BrO; I, IO, sendo
que os pontos sobrescritos representam as espcies radicalares.
Com a diminuio da camada de oznio ocorrem diversas consequncias
prejudiciais ao meio ambiente em geral, como o aumento da temperatura global e efeitos malficos sade dos seres vivos.
Com o aumento da temperatura no mundo, est em curso o derretimento das calotas polares. Ao aumentar o nvel das guas dos oceanos, pode ocorrer, futuramente, a submerso de muitas cidades litorneas devido ao aumento
da temperatura da Terra (Baird, 2002).
Esse aumento de temperatura acarretar em morte de diversas espcies
animais e vegetais, desequilibrando vrios ecossistemas. Somado ao desmatamento que vem ocorrendo, principalmente de florestas de pases tropicais
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Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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Termosfera e exosfera
a zona onde se destri a maioria dos meteoritos que entram na atmosfera terrestre. A termosfera a camada superior da atmosfera localizada entre
80 e 100 quilmetros de altura. A temperatura sobe novamente na termosfera
por causa da absoro da radiao na regio do ultravioleta longnquo pelos
gases atmosfricos, principalmente o oxignio atmico. Esses raios ultravioletas
de alta energia so capazes de fotoionizar os gases presentes nessa regio. Em
virtude da baixa densidade desses gases e da radiao de alta energia na termosfera, raro haver a recombinao dos fragmentos, e uma frao aprecivel
dos gases existe na forma de tomos ou ons. Essa camada importante pois
nela ocorre a absoro da radiao de altssima energia.
A exosfera a regio onde se produzem as belssimas auroras boreais.
a camada mais externa da atmosfera, acima da ionosfera, que mede de 600 a
1600 km. Composta de 50% de hidrognio e 50% de hlio, sua temperatura gira
em torno de 1000C, devido grande presena de plasma.
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Bibliogrficas
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ps a abordagem sobre alguns aspectos importantes para o entendimento da atmosfera, seguem-se os estudos sobre as questes ambientais com a temtica da gua, conhecendo um pouco sobre a hidrosfera.
Olhando nosso planeta do espao podemos ver que a Terra constituda
por vasta extenso de gua. Ela cobre 71% da superfcie terrestre, na forma de
gua lquida e de gelo; o vapor dgua entra na composio do ar. De toda a
gua do planeta, 97,5% de guas salgada e apenas 2,5% de gua doce. O
total de gua doce est assim distribuda em: 68,9% est nas calotas polares e
geleiras; 29,9% de gua doce subterrnea; 0,3% est presente nos rios e lagos;
e 0,9% compreende outros reservatrios (Tundisi, 2003). A gua condensada na
atmosfera pode ser observada como nuvens, contribuindo para o albedo da
Terra, ou seja, refletindo parte da energia solar de volta ao espao auxiliando
para manter a temperatura de nosso planeta.
O coletivo de massa de gua encontrada sobre e abaixo da superfcie de
um planeta chamado de hidrosfera. O volume aproximado de gua da Terra
de 1.460.000.000 km. Embora essa quantidade de gua seja grande, o volume
prprio e disponvel ao consumo humano muito pequeno, em torno de 0,3%,
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Referncias
Bibliogrficas
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compreendendo as guas de rios, lagos e subsolo at 750 metros de profundidade (Press et al., 2006).
A gua um constituinte muito abundante nos seres vivos; certos animais aquticos chegam a ser formados por 98% de gua. Os organismos vivos
que possuem menos gua em sua constituio tm pelo menos 50% dessa
substncia. A gua faz parte da seiva, do sangue e do lquido existente no interior das clulas dos seres vivos. O homem apresenta cerca de 70% de gua
em sua composio entre todas biomolculas responsveis pela sua vida. Nos
vegetais, tambm a gua constitui cerca de 70% de sua composio. As folhas,
por exemplo, possuem 80% de gua, o lenho, cerca de 60% (Branco, 1993). Ela
fundamental para a vida humana, pois na corrente sangunea funciona como
solvente e transportadora de substncias orgnicas essenciais. Alm disso, participa de reaes biolgicas e regula a temperatura corprea do ser humano,
atravs da respirao e transpirao.
As necessidades humanas da gua so complexas e representam, em
primeiro lugar, uma demanda fisiolgica. A ingesto mdia diria de gua por
uma pessoa de aproximadamente 90 kg de 3 litros, obtidos na forma de gua
pura, outras bebidas ou na alimentao. Em uma pessoa sadia, h um equilbrio
entre gua ingerida e a gua eliminada. Cerca de 53% eliminada na forma de
urina, 42% pela evaporao da pele e pulmes e 5% pelas fezes (Tundisi, 2003).
A gua tambm exerce um papel importante na regulao do clima do
planeta por meio da mudana de fase. Por meio da evaporao, retira calor dos
ambientes quentes e pela condensao devolve o calor, amenizando a temperatura dos ambientes frios.
Salienta-se que enquanto a maioria dos lquidos apresenta diminuio de
volume no estado slido em relao ao estado lquido, com a gua diferente.
Temos muitos fatos do cotidiano que nos mostram que a gua fica com volume
maior no estado slido em relao mesma quantidade de matria de gua
no estado lquido. Quem j no colocou uma garrafa, de vidro ou de plstico,
quase cheia de gua no congelador e quando foi peg-la percebeu a garrafa
quebrada com o lquido ocupando todo o espao? possvel ver tambm que
nas regies de clima bem frio onde os rios congelam, o gelo fica na superfcie
e as pessoas podem at esquiar sobre eles. A natureza nos mostra que o gelo
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II
Referncias
Bibliogrficas
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mais leve que a gua que est abaixo dele. H gua e vida abaixo do gelo e
sabem por qu? O gelo, devido expanso na condensao das molculas de
gua, funciona como um isolante trmico, similar ao isopor, no permitindo que
a gua no interior dos lagos e rios condense e fazendo que fique com temperatura em torno de 4C, permitindo que a vida continue naquele ambiente.
Mesmo antes de o homem conhecer a geometria da molcula de gua e
explicar seu comportamento fsico e qumico, os esquims j sabiam construir
suas casas, os iglus, com blocos de neve compacta, para se protegerem do frio.
Apropriavam-se da gua no estado slido observando o comportamento do
urso polar que escavava suas tocas no gelo para abrigo. J sabiam, tambm,
que o gelo derrete sob presso, construindo seus veculos de transporte, os trens, sobre placas de madeira que deslizavam sobre o gelo, e no sobre rodas.
Tudo isso muito antes da cincia dar explicaes, que ocorreram com o advento
da teoria quntica formulada por Max Planck em 1900, ou do surgimento de
patins como meio de transporte para atravessar os lagos congelados.
Devido a uma propriedade definida como tenso superficial, a gua forma uma pelcula com resistncia elstica semelhante a uma membrana plstica,
permitindo que pequenos objetos flutuem e insetos caminhem sobre a gua.
evidente que o peso dos insetos no deve ser maior que a resistncia elstica
da pelcula de gua superficial e que as patas dos insetos devem ser achatadas
para no furar essa pelcula. Como exemplos, temos os pernilongos e as liblulas que ficam posados em guas paradas e limpas. Se a gua estiver suja, principalmente contaminada com muito detergente, essa pelcula pode ser desfeita
e, consequentemente, os insetos afundam.
Deve-se salientar que o planeta necessita de gua limpa para a manuteno da vida na forma como a conhecemos. Na histria da humanidade observa-se que as civilizaes se desenvolveram prximas a rios. As cidades modernas,
e tambm as habitaes na zona rural, todas so construdas prximas a rios
ou crregos. O ser humano no consegue viver longe da gua que bebe. Com
a Revoluo Industrial e o aumento da populao no planeta, aumenta tanto
a demanda de gua e como a poluio dos rios, ou seja, gua de qualidade
para o consumo humano se torna cada vez mais escassa, um bem precioso.
Os mtodos utilizados para purificao da gua foram se tornando mais com-
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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que so gases a temperatura ambiente. Seguindo o comportamento dos outros elementos do grupo do oxignio, a gua deveria ter ponto de ebulio
(PE) de -100C, porm, a gua ferve a +100C, 200 graus acima. Essas diferenas
observadas se devem basicamente a sua geometria molecular, sua polaridade
e s ligaes hidrognio intermoleculares.
A molcula de gua tem forma angular com ngulo de 10440. A diferena de eletronegatividade entre os tomos de oxignio (3,44) e hidrognio (2,20)
gera um deslocamento de cargas nas ligaes, ocasionando dipolos eltricos
que no se anulam, e confere gua polaridade e caractersticas peculiares
(Santos; Mol, 2010).
As ligaes de hidrognio so atrao dipolo-dipolo forte que ocorre
quando o H est ligado covalentemente a um elemento eletronegativo muito
pequeno como: F, O e N. Resultam molculas muito polares em que o tomo
de H carrega uma carga positiva substancial.
Na gua, uma molcula muito polar, as ligaes de hidrognio produzem
uma atrao muito forte entre as molculas de gua fazendo com que esta seja
um lquido temperatura ambiente. As energias das ligaes hidrognio variam
entre 4 kJ/mol a 25 kJ/mol e so bem mais fracas que as ligaes qumicas que
possuem energias maiores que 100 kJ/mol. A ligao hidrognio uma forma
de interao atrativa entre duas espcies que provm uma ligao A H B,
em que A e B so elementos muito eletronegativos e B possui um par isolado
de eltrons. comum atribuir a formao da ligao hidrognio aos elementos
N, O e F. Porm, se B for uma espcie aninica como, por exemplo, o Cl-, tambm possvel que participe da ligao. No h uma fronteira ntida na capacidade de formar ligao hidrognio, apenas os elementos N, O e F participam
dela com maior frequncia e eficincia, por isso so os mais mencionados nesse
tipo de interao intermolecular. Como a ligao depende da superposio de
orbitais, , na prtica, uma interao de contato, que se forma quando AH se
aproxima de B e desaparece quando o contato rompido. A ligao hidrognio
uma interao atrativa dominante e quando presente domina todas as outras
interaes intermoleculares (Atkins; Paula, 2008).
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Referncias
Bibliogrficas
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Bibliogrficas
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597
CH4
NH3
H2O
Ponto de fuso/ C
-182
-78
Ponto de ebulio/ C
-164
-33
100
Fonte: Produzido pelas autoras a partir dos dados de Spiro; Stigliani (2009).
HF
-83
+20
Ponto de ebulio/ C
H2Te
-10
H2Se
-50
H2S
-70
H2O
+100 (deveria ser -100C)
Fonte: Produzido pelas autoras a partir dos dados de Baird (2002).
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Calor especfico
II
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599
H2O(l)
4,18
H2O(s)
2,03
CH4(g)
2,20
CO2(g)
0,84
Al(s)
0,90
Fe(s)
0,45
Cap. 2
Calor especfico
(J/g K)
Cap. 3
Substncia
Cap. 4
Cap. 1
quando perdemos calor. Essa propriedade impede variaes bruscas na temperatura da gua, que com isso tende a manter a temperatura do organismo constante mesmo quando h uma variao brusca na temperatura do ambiente.
Densidade
Uma importante propriedade fsica das substncias, utilizada para caracterizar lquidos, definida como a quantidade da massa na unidade de volume.
comumente expressa em gramas por centmetro cbico (g/cm3). Uma consequncia da ligao hidrognio a diferena entre a densidade da gua lquida
e da gua no estado slido (gelo). Na maioria das substncias, no estado slido
as molculas esto mais compactas do que no estado lquido e como consequncia o estado slido apresenta densidade maior que o lquido. No entanto,
com a gua a densidade da fase slida menor que na fase lquida, como apresentado prximo quadro. A gua tem densidade mxima de 1g/cm3 a 3,98C,
ou seja, na fase lquida. A menor densidade do gelo em relao gua lquida
explicada pelas ligaes hidrognio entre as molculas de gua. Enquanto na
fase lquida as interaes so aleatrias, quando a gua congela as molculas se
organizam em estrutura aberta ordenada que possibilita o mximo de ligaes
de hidrognio entre as molculas que formam o slido.
O comportamento peculiar da densidade da gua tem profunda influncia sobre a vida na Terra. Em locais de clima frio, quando a gua dos rios con-
Referncias
Bibliogrficas
Hg(l)
0,14
Fonte: Elaborado pelas autoras a partir de dados de Brown et al. (2005).
II
III
IV
VI
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VIII
Cap. 1
600
0,00
slido
0,9170
0,00
lquido
0,9998
3,98
lquido
1,0000
10
lquido
0,9997
25
lquido
0,9971
100
lquido
0,9584
Fonte: Elaborado pelas autoras a partir de dados de Sienko; Plane (1976).
Cap. 3
Caractersticas
Cap. 4
Densidade (g/cm3)
Referncias
Bibliogrficas
Estado
Cap. 2
II
III
IV
VI
VII
VIII
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
601
Tenso superficial
Os lquidos tendem a adotar formas que minimizam sua rea superficial,
de modo que o nmero mximo de molculas fica no interior da fase lquida,
envoltas pelas molculas vizinhas e interagindo com elas. Devido a essas foras coesivas, as gotculas de lquido tendem a ser esfricas. No entanto, outras
foras competem com a tendncia do lquido em adquirir essa forma ideal, em
particular as foras da gravidade terrestre, que tendem a achatar as esferas (gotas), e foras adesivas de superfcie, que fazem a gua ascender num capilar de
vidro ficando com a superfcie curva no interior do mesmo.
A medida da tenso superficial a energia necessria para aumentar a
rea superficial de um lquido em quantidade unitria. A tenso superficial sur-
VI
VII
VIII
Benzeno
28,88
Tetracloreto de carbono
27,0
Metanol
22,6
Hexano
18,4
gua
72,8
58,0 (373 K)
Mercrio
472
Fonte: Elaborado pelas autoras a partir de dados de Atkins; Paula (2008).
Cap. 1
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IV
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III
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II
Referncias
Bibliogrficas
602
II
III
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Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
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II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
VI
VII
VIII
A gua dissolve bem compostos inicos como o sal de cozinha, cuja unidade formal representada por NaCl, e compostos moleculares como a sacarose, cuja frmula molecular C6H12O6.
A gua um dos lquidos que apresentam alta constante dieltrica,
atualmente denominada de permissividade relativa (er). A permissividade
relativa dada pela razo entre a permissividade em determinado solvente
e a permissividade no vcuo, ou seja, er = e/eo (sendo e a permissividade do
meio e eo a permissividade do vcuo). O valor da permissividade no vcuo (eo)
de 8,854 x 10-12 J-1 C2 m-1. A constante dieltrica pode ter efeito significativo
sobre a intensidade das interaes dos ons em soluo. ons no interagem to
fortemente em solvente com alta permissividade relativa como a gua, que tem
er = 80 a 293 K, como o fazem em solvente com baixa permissividade relativa
como o etanol, que possui er = 25 a 293 K. Sua constante dieltrica s menor
que a do HCN e H2O2 (Atkins; Paula, 2008).
A constante dieltrica de uma substncia grande se as suas molculas
forem polares ou muito polarizveis. A gua, devido a sua alta constante dieltrica, dissolve bem compostos inicos mantendo os ons solvatados separados
em soluo aquosa. Pela sua capacidade de formao de ligaes hidrognio
responsvel pela solubilizao de compostos orgnicos como a sacarose, o etanol, o cido actico, a acetona, os aucares etc. (Nos dois links seguintes, temos
a representao das interaes interpartculas envolvidas no processo de dissoluo de compostos inicos e moleculares em gua; no primeiro link, uma
ilustrao da solubilizao do NaCl em gua; no segundo link, uma ilustrao
da solubilizao do etanol em gua.)
A sua grande capacidade de dissolver compostos inicos e moleculares
preocupante, pois a gua acaba sendo o destino final de todo poluente lanado, no apenas diretamente na gua, mas tambm no ar e no solo.
Cap. 1
Cap. 2
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II
Referncias
Bibliogrficas
605
VI
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VIII
Precipitao: gua adicionada superfcie da terra a partir da atmosfera na forma lquida (chuva) ou slida (neve ou gelo).
Cap. 1
Cap. 2
IV
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Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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VIII
A gua doce elemento essencial ao consumo humano e ao desenvolvimento de suas atividades industriais e agrcolas, alm de ser de vital importncia aos ecossistemas tanto vegetal quanto animal. A distribuio de gua no
planeta no homognea; veja a seguir o suprimento renovvel de gua por
grandes regies do planeta.
Cap. 1
IV
Cap. 2
III
Cap. 3
II
Cap. 4
607
Regio
Amrica do Sul
27
sia
26
Amrica do Norte
15
frica
11
Unio Sovitica
11
Europa
Oceania
Mundo
100
Referncias
Bibliogrficas
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VII
VIII
setores de atividades apresenta-se assim distribudo: 10% para consumo residencial, 20% para consumo industrial e 70% usado na agricultura (irrigaes).
Deve-se repensar com responsabilidade em cada litro de gua que se
utiliza, pois sabe-se que a cada dia seu acesso se torna mais difcil e a gua de
qualidade mais escassa.
O problema da contaminao das guas aliado ao aumento de consumo contribuem para a falta de gua potvel para a populao. Atualmente, a
populao mundial consome cerca de 50% dos recursos hdricos acessveis, e
estima-se que em 2025 este consumo ser por volta de 75%. A ltima avaliao
do Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (PNUMA) identifica 80
pases com srias dificuldades para manter a disponibilidade de gua (quantidade e/ou qualidade). Esses 80 pases representam 40% da populao mundial
(Tundisi, 2003).
A Organizao Mundial da Sade (OMS) estabelece 300 litros de gua
potvel por dia como a quantidade mnima necessria para a vida de um ser
humano. Considerando, hoje, o consumo dirio de 6 bilhes de pessoas existentes no planeta, precisamos de aproximadamente 1,8 trilhes de litros por dia
para atender a populao mundial. Com o aumento populacional e a escassez
mundial da gua, a OMS passa a estabelecer a quantidade de 50 litros de gua
potvel por dia como necessria para atender s necessidades de uma pessoa
considerando os seguintes usos: 5 litros para a ingesto diria direta; 20 litros
para higiene e saneamento, 15 litros para banho e 10 litros para a preparao de
alimentos (Rocha et al., 2009).
Desde o sculo XX, tem ocorrido um aumento substancial e constante do
consumo de gua. Os Estados Unidos um dos maiores usurios de gua do
planeta; no perodo entre 1950 e 1985, seu uso de gua triplicou, indo de 129
bilhes para cerca de 341 bilhes de litros por dia. Depois de 5 anos, ou seja,
em 1990, esse nmero foi para 1,263 trilho de litros por dia (Press et al., 2006).
Os pases desenvolvidos comearam a enfatizar a necessidade de um uso mais
eficiente desse recurso.
Alm dos problemas relacionados com a escassez de gua, intensifica-se cada vez mais aqueles relacionados com a sua qualidade. A diminuio da
qualidade agrava o problema da escassez; com isso, os pases desenvolvidos e
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II
Referncias
Bibliogrficas
608
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 3
Captulo 21
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Petrleo
Cap. 3
Cap. 2
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613
Defensivos agrcolas
Os defensivos agrcolas so uma classe de compostos sintticos e na sua
maioria recalcitrantes. A contaminao dos corpos de gua por esses compostos so atribudas s ms prticas de aplicao nas lavouras. Parcela considervel
do total aplicado nos campos agriculturveis atinge, principalmente, rios e lagos
por meio de correntes atmosfricas. Agricultores fazem o despejo de restos de
solues e lavagem dos equipamentos utilizados na aplicao de forma inadequada. Fazem tambm a aplicao fora das normas, sendo que o excesso que
permanece no solo carregado aos rios pela ao erosiva das chuvas. Deve-se
destacar que a mata ciliar dos rios desempenha papel importante na reteno
desse material carreado pela eroso das chuvas, protegendo o aporte dos agroqumicos nas guas por essa via.
Muitos desses compostos so resistentes biodegradao, so estveis,
entram na cadeia alimentar e podem ser mutagnicos, cancergenos ou teratognicos.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Esse poluente causa maior impacto nas guas interiores (dos rios e lagos)
do que nas guas ocenicas, sendo em geral mais txicos para os peixes do
que para o homem. So introduzidos nos corpos de gua por esgoto domstico no tratado. Causam desequilbrio ambiental, uma vez que formam uma
camada de molculas de detergente na interface ar-gua, afetando a troca de
gases entre o ar e a gua diminuindo a tenso superficial da gua e afetando a
vida de insetos que dependem dessa propriedade para sobreviver. Alm disso,
os detergentes contm em sua composio polifosfatos que contribuem para
a eutrofizao das guas dos rios e lagos. Podem conter tambm outras substncias, como enzimas que degradam gorduras, que podem afetar a vida dos
organismos aquticos.
Cap. 1
Detergentes sintticos
II
III
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VII
VIII
614
Anima secundria
(abundante no mundo biolgico)
N-nitrosamina
(insolvel em gua carcinognica)
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 2
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Cap. 3
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Cap. 4
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Referncias
Bibliogrficas
616
VI
VII
VIII
A DQO determinada por meio de uma reao com oxidantes energticos fortes, como o permanganato de potssio (KMnO4) em meio cido ou o
dicromato de potssio (K2Cr2O7) em soluo aquosa acidificada com cido sulfrico (H2SO4). Frequentemente utilizado o dicromato de potssio, cuja equao de reduo do mesmo e da oxidao da matria orgnica apresentada a
seguir:
2Cr2O72-(aq) + 28H+(aq) + 12e- 4Cr3+(aq) + 14H2O(l)
3 CH2O + 3H2O(l) 3CO2(g) + 12 H+(aq) + 12eNa anlise, adiciona-se um excesso de Cr2O72- e a soluo resultante retrotitulada com Fe2+ at o ponto final.
Na oxidao por microrganismos aerbicos, estes utilizam o oxignio
como fonte oxidante:
3O2(g) + 12H+(aq) + 12e- 6H2O(l)
Para calcular a DQO, deve-se considerar que 3 mols de O2 oxida 3 mols de
C, enquanto 2 mols de dicromato oxida 3 mols de C. Portanto, o nmero de mol
de O2 requerido na oxidao 1,5 vezes (3/2) o nmero de mol de dicromato
utilizado. A vantagem da DQO de ser um mtodo mais rpido que a DBO.
guas poludas com resduos de animais, alimentos ou esgoto apresentam demanda de O2 superior solubilidade de equilbrio do oxignio. Como
resultado, h um rpido decrscimo da concentrao de O2(aq), com a consequente mortandade de peixes e outros organismos aquticos.
Sugesto de atividade: Uma amostra de 25 mL de gua de rio foi titulada com Na2Cr2O7 0,0010 mol L-1, necessitando de 8,3 mL para atingir o ponto
final. Qual a Demanda Qumica de Oxignio, em miligramas de O2 por litro de
amostra?
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III
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
To problemticos quanto os poluentes orgnicos, os poluentes inorgnicos constituem-se basicamente dos metais txicos: cobre (Cu), zinco (Zn), cromo
(Cr), chumbo (Pb), cdmio (Cd), mercrio (Hg), nquel (Ni), estanho (Sn), arsnio
(As) e seus derivados. Os metais presentes na litosfera podem ciclar no ambiente tanto como resultado de atividade geolgica quanto de atividade humana.
Atravs dos tempos, muitos sais desses metais tm sido retirados naturalmente das rochas num processo de lixiviao, indo se acumular nos lagos, rios
e oceanos. Apesar disso, a concentrao natural dos ctions dos metais txicos
nesses corpos de gua nunca chega a ser txica, porque h na gua substncias (cidos orgnicos) que se combinam com determinadas espcies inicas
desses metais, formando compostos inofensivos chamados quelatos, que acabam por sedimentar-se.
Porm, a intensificao das atividades industriais nos ltimos 50 anos tem
introduzido metais txicos nas guas numa quantidade muito maior do que
a natural, causando poluio. A tabela a seguir mostra as principais indstrias
que apresentam metais txicos, em quantidade significativa, nos seus efluentes
lquidos.
A ao prejudicial muito diversificada. Entre os mais perigosos esto
o mercrio, o cdmio, o chumbo e o arsnio. A toxicidade depende da forma
qumica do elemento, isto , de sua especiao. As formas insolveis passam
atravs do corpo humano sem causar grandes danos. As formas mais txicas
so aquelas que causam doenas imediatas ou morte, e aquelas que podem
passar atravs da membrana protetora do crebro ou da que protege o feto em
desenvolvimento.
Tomemos como exemplo o mercrio. Ele o mais voltil de todos os
metais e seu vapor altamente txico, difunde-se dos pulmes para a corrente
sangunea, penetra no crebro e o resultado um grave dano ao sistema nervoso central, que se manifesta por dificuldades na coordenao, na viso e no
sentido do tato. O on de mercrio Hg2+ a espcie menos txica, no atravessa
as membranas biolgicas, mas pode causar danos ao rim e ao fgado. O metilmercrio (CH3Hg+) sua forma mais txica, pois pode atravessar tanto a barreira
Cap. 1
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Metal txico
Cd
Papel
Cr
Cu
Hg
Pb
Ni
x
x
Petroqumica
Fertilizantes
Refinarias de petrleo
Usinas siderrgicas
Sn
Zn
x
x
x
x
x
x
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619
Os metais apresentam-se como poluentes da gua e como contaminantes de nossos alimentos. So, em sua maioria, transportados por via area, seja
como gases ou adsorvidos em material particulado em suspenso, e a deposio ocorre por via seca ou mida por meio das guas das chuvas. Os aterros
sanitrios tambm contribuem para a contaminao de guas subterrneas,
crregos e riachos; a minerao e o garimpo tambm poluem rios e mares. Os
oceanos recebem aproximadamente 400 mil toneladas de metais txicos sendo cerca de 80 mil toneladas s de mercrio (Baird, 2002).
Uma sugesto para se fazer com os alunos em sala de aula uma pesquisa das formas txicas do chumbo, arsnio e cdmio.
Embora o vapor de mercrio seja altamente txico, em geral os metais
na sua forma de elementos livre condensados no so particularmente txicos. Algumas formas catinicas so txicas e tambm quando ligados a cadeias
carbnicas curtas. Do ponto de vista bioqumico, o mecanismo de ao txica
deriva da forte afinidade dos ctions metlicos pelo enxofre presente nos grupos sulfidrlicos (-SH) presentes em protenas de importncia para o ser vivo e,
tambm, no centro cataltico de certas enzimas que controlam velocidade de
reaes metablicas importantes. A ligao metal-enxofre afeta a funo biolgica da protena e a ao cataltica da enzima, por meio de inibio especfica,
Referncias
Bibliogrficas
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afetando assim a sade humana e, nos casos irreversveis, pode ser fatal ao ser
vivo. A reao dos ctions metlicos M2+, onde M Hg, Pb ou Cd (metais pesados), com os grupos sulfidrlicos de protenas e de enzimas produzem sistemas
estveis como R S M S R que anloga a reao do composto inorgnico
simples H2S com os ctions metlicos produzindo o composto insolvel MS, o
que explica o envenenamento do ser vivo.
Um tratamento comum para o envenenamento agudo causado por metais txicos consiste na administrao de um composto que forma um complexo mais estvel com o metal, ou seja, atrai o metal de maneira mais forte que a
enzima, sendo o complexo solubilizado no meio fluido biolgico e excretado
pelo organismo por vias naturais. Um composto muito utilizado no tratamento
de envenenamento por mercrio e chumbo, na Segunda Guerra Mundial, foi
o BAL (Bristh Anti Lewisite) (descoberto pelos cientistas britnicos), cuja frmula
molecular CH2(OH)CH(SH)CH2(SH). Como pode ser visto, tal molcula contm
dois grupos -SH que complexam com o ction divalente, mais estvel, ou seja,
retiram (ou capturam) o ction do meio biolgico revertendo assim o processo
de inibio ou envenenamento (tal efeito acontece nos casos de reaes reversveis de inibio enzimtica). Outro composto utilizado o sal de clcio do
cido etilenodiaminotetractico (EDTA), que tambm forma complexo solvel,
no meio aquoso, com a maioria dos ons metlicos (Baird, 2002).
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Terra pode ser dividida em atmosfera, hidrosfera e litosfera. Nesse sentido, estudaremos cada uma das partes separadas, mas vale a pena lembrar que tudo est envolvido, pois como se discutiu anteriormente, a
Qumica Ambiental dinmica.
Considerando-se que o estudo mais aprofundado da Terra realizado
dentro da Geologia, como sendo a cincia que trata da Terra, sua histria, composio e estrutura interna e suas feies superficiais, apresenta-se um pequeno texto sobre a parte slida da Terra, para contribuio ao entendimento da
Qumica Ambiental e contedos qumicos nela contidos.
Neste momento, no ser apresentado como se originou o Sistema Solar
ou a Teoria do Big Bang, mas apenas discutiremos sob o ponto de vista qumico
a parte slida da Terra.
Resumidamente, a Terra possui o ncleo, o manto e a crosta terrestre. A
crosta terrestre, por sua vez, pode ser dividida em trs camadas: rocha matriz,
subsolo e solo.
Segundo descrito por Press et al (2006), as camadas da Terra (ncleo, crosta e manto) so respectivamente constitudas por:
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 3
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II
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Ncleo: o ferro correspondia a cerca de um tero do material do planeta primitivo. O ferro e outros elementos pesados, por exemplo, o nquel,
mergulharam para formar o ncleo central (parte slida), pois na parte
externa lquido.
Crosta: outros materiais lquidos e menos densos separaram-se das substncias geradoras flutuando em direo superfcie do oceano de magma. A resfriaram-se para formar a crosta slida da Terra.
Manto: entre o ncleo e a crosta encontra-se o manto, uma regio que
forma a maior parte da Terra slida.
Do ponto de vista ambiental, concentraremos a ateno somente no solo
e aspectos relevantes da sua manuteno para a sobrevivncia humana.
22.1. O solo
O solo uma mistura de matria orgnica oriunda de restos de animais
e vegetais, seres vivos e seus detritos em decomposio, fragmentos de rocha,
partculas minerais, gua e ar em diversas propores, dependendo do local
em que retiramos a amostra.
O solo importante para as florestas e para a agricultura. Ele tambm
funciona como um filtro para a gua e d suporte para o crescimento de plantas, tornando-se assim um dos principais determinantes da composio da atmosfera e do clima da Terra. o ponto de partida para extrao de diversos
minerais, pois a partir dele que encontramos inmeras jazidas. Tambm o
principal local para depsito e descarte de resduos slidos.
Quase todos os organismos que vivem na Terra dependem direta ou ou
indiretamente do solo para sua existncia. As plantas crescem no solo, do qual
obtm nutrientes e a maior parte da gua, enquanto que muito animais que vivem na terra dependem das plantas como nutrientes (Reed, 2011). Cerca de 45%
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Bibliogrficas
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de um solo ideal para a agricultura e jardinagem consiste em material decomposto, principalmente areia, aluvio e argila, com boa parte do volume restante
sendo simplesmente espaos vazios ou poros preenchidos com ar ou gua.
A densidade do solo reflete o contedo de minerais, de matria orgnica,
de gua e ar da sua composio. A matria orgnica atua como agente de cimentao e desempenha um papel muito importante no desenvolvimento da
estrutura do solo. Estrutura um termo usado para descrever a maneira pela
qual as partculas individuais so agregadas para formar unidades maiores.
A composio qumica do solo no nada homognea. Em termos mdios de ordem de grandeza os componentes do solo esto na seguinte proporo:
~ 45% de elementos minerais;
~ 25% de ar;
~ 25% de gua;
~ 5% de matria orgnica.
Essa proporo de cada um dos componentes varia de um lugar para
outro, e mesmo em determinado local pode ocorrer variaes sazonais, como
em perodos de maior ou menor precipitao de chuva.
A partir da composio mdia do solo, podemos afirmar que ele constitudo por 3 fases:
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Fase gasosa: a parte gasosa proveniente do ar existente na superfcie e apresenta os mesmos componentes presentes no ar atmosfrico, mas com propores diferentes devido decomposio de matria orgnica e s reaes ocorridas no solo; na biodegradao aerbia,
por exemplo, predomina o dixido de carbono (CO2), na biodegradao anaerbia predomina outros gases, como o metano CH4).
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solo mido
solo seco
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ao combinada de cinco fatores, que determinam as transformaes de minerais e produtos orgnicos nesse processo. Os cinco fatores so tratados a seguir.
Relevo
Influencia de forma indireta o intemperismo dos minerais, pois condiciona a formao do solo em funo do tipo de paisagem. Dependendo do local,
pode haver maior quantidade de gua infiltrada no solo, aumentando a lixiviao da parte solvel. Tambm pode provocar um maior escoamento da gua
e aumento da eroso com exposio de novas superfcies. A altitude tem uma
influncia direta na presena de matria orgnica na composio, quanto mais
alto, menor a quantidade de matria orgnica.
Material de origem
o material a partir do qual o solo comea a se formar, ou seja, o ponto inicial. Nesse estado inicial, ele pode ser constitudo por material de origem
orgnica, como produtos de decomposio de restos vegetais e animais, originando solos orgnicos, e pode ser constitudo de material de origem mineral,
como rochas e sedimentos.
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Referncias
Bibliogrficas
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Clima
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Tempo
Referncias
Bibliogrficas
So os mais diversos e podem ser exemplificados pela vegetao, microrganismos decompositores, animais, entre outros, ou seja, a flora e a fauna
do solo. Esses organismos podem provocar diversos tipos de reaes para o
desenvolvimento do solo, como reaes de oxidao de ferro II a ferro III, que
esto presentes em diversos minerais. Mesmo depois da formao, o sistema
entra em equilbrio e a ao desses organismos contnua.
Cap. 1
Organismos
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Em geral, o tamanho dos minerais de uma rocha gnea indica se ela se resfriou
do magma abaixo da superfcie ou da lava na superfcie.
Rochas metamrficas
Procedentes da transformao de outras rochas por efeito de alteraes
na sua estrutura em decorrncia das modificaes a que esto sujeitas, como
aumento da temperatura e da presso. So divididas em dois grupos, de acordo
com sua textura. Rochas metamrficas com textura foliada incluem ardsia, xisto e gnaisse. J aquelas com textura no foliada incluem o mrmore e o quartzito. Muitos minerais metamrficos e rochas so minrios metlicos valiosos,
materiais de construo e pedras preciosas.
22.4. Intemperismo
Vrios fatores so importantes para determinar cada tipo de solo e sua
fertilidade. A eroso, assim como a deteriorao fsica e qumica dos solos, cau-
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Referncias
Bibliogrficas
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Rochas sedimentares
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VIII
Intemperismo fsico
O intemperismo fsico o conjunto de processos que levam fragmentao da rocha, sem modificao significativa da sua estrutura qumica. Essas
fragmentaes podem ocorrer por vrios processos, como citados abaixo:
Variao de temperatura: as rochas so compostas por diversos minerais
que possuem coeficientes de dilatao e contrao trmica diferentes, ou
seja, esses minerais se dilatam e contraem de maneira diferente. Quando
vrios minerais esto presentes e unidos em uma nica massa da rocha
e so submetidos a variaes de temperatura, cada mineral ir se dilatar
e contrair em intensidades e direes diferentes. Esse fenmeno cria tenses no corpo da rocha, o que ocasiona as fraturas.
Gelo: a gua acumulada em fendas nas rochas ocupa um determinado
volume, com o abaixamento da temperatura e a formao de gelo esse
volume aumenta, pois o gelo tem uma densidade menor que a gua
lquida e consequentemente leva fratura das rochas.
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Bibliogrficas
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Intemperismo qumico
O intemperismo qumico o conjunto de reaes que levam modificao da estrutura dos minerais que compem a rocha. Ele aumenta com o
intemperismo fsico, devido ao aumento de rea superficial dos minerais.
Assim como o intemperismo fsico, o intemperismo qumico ocorre porque
o ambiente ou as condies na superfcie da crosta so muito diferentes daquelas
nas quais as rochas se formaram. O intemperismo qumico ocorre a uma velocidade muito lenta do ponto de vista humano. As principais reaes so:
a) Hidratao
o primeiro passo para o intemperismo qumico. Essa reao com a gua
ocorre sem mudana na estrutura cristalina do mineral, mas importante, pois
o primeiro passo para iniciar o processo de hidrlise. Um exemplo de reao :
CaSO4 + H2O CaSO4 . 2H2O
(anidrita)
(gipsita)
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Bibliogrficas
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Cap. 4
Com a autoionizao da gua e a formao de H+ e OH- ocorre uma reao com os minerais, rompendo ligaes e alterando a sua estrutura. Como
o H+ substitui o metal na estrutura, essa alterao pode fragmentar a rocha.
uma reao muito importante para silicatos e carbonatos e sua intensidade
usada como indicador do grau de intemperismo sofrido pelo solo. Esse tipo de
reao intensificado com a chuva cida. Um exemplo mostrado a seguir:
Cap. 1
b) Hidrlise
Referncias
Bibliogrficas
c) Oxidao e reduo
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Com outras substncias como aceptores de eltrons a reao de oxidao incompleta e vrios compostos orgnicos podem ser produzidos, como
metano e cido actico.
d) Complexao
A complexao se refere ligao entre um on metlico e um composto
orgnico. A ligao do composto orgnico ao metal ocorre em pontos especficos quando essa molcula possui pares de eltrons a serem usados na ligao. Normalmente, em reaes de complexao a estabilidade do composto
maior quando forma-se um anel, de 5 ou 6 membros; a esse tipo de composto
d-se o nome de quelato. Os compostos orgnicos que resultam do metabolismo anaerbico so as molculas mais comuns a formarem os quelatos, favorecendo a sada de metais no ambiente.
Em muitos casos, a quelao contribui substancialmente para o intemperismo qumico, pois esse tipo de reao pode aumentar a solubilidade do metal.
A solubilidade do alumnio e do ferro presentes em silicatos em forma no complexada pequena, mas aumenta consideravelmente a sua solubilidade devido
formao de complexos. Como exemplo, temos a reao com o on oxalato:
K2(Al2Si6)Al4O20(OH)4 (s) + 6C2O42-(aq) + 2OH- 6Al(C2O4)+(aq) + 6Si(OH)4 + K+
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Referncias
Bibliogrficas
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Material orgnico
O material orgnico consiste em uma mistura de biomassa, plantas parcialmente degradadas, organismos microscpicos e hmus. O hmus o resduo causado pela ao de fungos e bactrias em plantas e composto de uma
frao solvel e uma frao insolvel, a humina. O hmus desempenha um
papel importante nos processos fsicos e qumicos que ocorrem no solo. Possui
cor escura e partculas pequenas, e fofo, arejado e permevel gua bem
como retm grande parte desta. tambm responsvel pela fertilidade do solo,
fornecendo vrios nutrientes para o desenvolvimento das plantas.
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Referncias
Bibliogrficas
Material inorgnico
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A partir da sua formao, o material slido que faz parte do solo muito
diversificado e pode ser dividido em duas classes: material orgnico e inorgnico.
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1 mol Cr2O72-
6.M1.V1
=
6 mol Fe2+
1.M2.V2
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Princpio do mtodo:
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2 mol Cr2O72-
3.M1.V1
=
3 mol C
2.n (quantidade de matria)
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Referncias
Bibliogrficas
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Tipos de solos
O solo recebe o nome do componente que se apresenta em maior proporo. Segundo esse critrio, podemos classificar os solos em vrios tipos.
Solos argilosos: So aqueles que possuem mais de 30% de sua composio em argila. So midos e muito bem compactados, no permitindo
o transporte de calor, ar e gua. Quando esto secos, pode-se observar
a formao de inmeras rachaduras na sua superfcie. Poucas plantas se
desenvolvem adequadamente nesse tipo de solo.
Solos arenosos: so aqueles que contm em sua composio mais de
70% em areia. So muito secos, pois a areia retm pouca umidade, e possuem pouca vegetao.
Solos calcrios: so aqueles que possuem em sua composio mais de
30% de calcrio. Esse tipo de solo mais permevel gua do que os
solos argilosos, mas so secos e tambm possuem pouca vegetao.
Solos humferos: possuem em sua composio mais de 10% de hmus.
O hmus responsvel pela reteno de gua da chuva e sais minerais,
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
Perfil do solo
Cap. 4
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Solos mistos: a composio dos solos uma mistura de argila, areia, calcrio e hmus. A maioria dos solos se enquadra nessa categoria. A composio adequada desses quatro constituintes resulta em um bom solo
ao uso agrcola.
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Horizonte C Camada de material no consolidado, com pouca influncia de organismos, geralmente apresentando composio qumica, fsica
e mineralgica similar do material em que se desenvolve o solo. a
matria parental parcialmente alterada evoluindo para material parental
inalterado.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
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II
III
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Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Caractersticas do solo
VI
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Bibliogrficas
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II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
cido, por ser um fraco no pode ser responsabilizado pelos baixos valores de
pH do solo.
II
III
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Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Para o crescimento de plantas, o pH necessrio est prximo da neutralidade, mas se o solo se torna mais cido, este deve ser corrigido para que a
maior parte das plantas tenha um melhor crescimento. A correo pode ser
realizada com a utilizao de carbonato de clcio, que reage no solo conforme
equao especificada a seguir:
Cap. 1
VI
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Potencial Redox
Potencial redox a medida do estado de oxirreduo de um solo e
determinado por reaes redox que envolvem a transferncia de eltrons de
uma espcie qumica para outra. Uma reao redox, de forma geral, pode ser
escrita como:
Oxi + mH+ + ne- Red
onde Oxi e Red so as espcies oxidada e reduzida, respectivamente.
Note tambm que os ons H esto envolvidos na reao, e assim o pH
afeta o potencial redox.
O potencial envolvido uma consequncia da relao entre a espcie
oxidada e a espcie reduzida e expresso pela equao de Nernst:
E=E0 -
RT [Red]
ln
nF [Oxi]
Cap. 1
Cap. 2
IV
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III
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Referncias
Bibliogrficas
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onde
E = potencial em volts
E = potencial padro do eletrodo
R = constante universal dos gases (8,314 J/mol.K)
T = temperatura absoluta em K
n = o nmero de eltrons envolvidos na reao
F = constante de Faraday 96487 C/mol (a carga quando 1 mol de [Oxi]
reduzida).
Considerando a temperatura de 25C (298 K), os valores das constantes R
e F e a converso de logaritmo natural para log10, a equao torna-se
E=E0 -
0,0591 [Red]
log
n
[Oxi]
Cap. 1
Cap. 2
IV
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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II
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IV
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VIII
648
Reduo da gua
2H+ + 2e- H2 log K = 0
pK = logpH2 - 2pH - 2pe
Para pH2 = 1atm; log pH2 = 0
pe = -pH
EH = 0,0591.pe = -0,41 V
No pH 7, os valores tericos limites para o solo +0,81 V para oxidao e
-0,41 V para reduo. Na prtica, o solo no contm 1 atm de presso de oxignio ou hidrognio.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Oxidao da gua
2H2O + O2 + 4H+ + 4e-
log K = -83,1
+
logK = log pO2 + 4logH + 4log e
-83,1 = log pO2 + 4logH+ + 4loge83,1 = -log pO2 + 4pH + 4pe
Para pO2 = 1atm; log pO2 = 0
83,1 = 4pH + 4pe
pe = 20,8 pH
EH = 0,0591.pe = 0,81 V
Cap. 1
III
IV
VI
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VIII
ara o fechamento do tema litosfera e sua influncia nas questes ambientais, neste captulo a abordagem ser mais direcionada aos poluentes do
solo e consequncias de um solo poludo ou contaminado.
Dentre todos os elementos e compostos que formam ou compe um
solo natural, temos substncias que, pela sua natureza, podem ser considerados
contaminantes ou poluentes. No pelo fato de se encontrar em quantidades
nfimas ou em nvel de trao que uma substncia pode ser definida como
poluente.
Cap. 3
Cap. 4
Poluentes do solo
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 23
Cap. 2
Cap. 1
II
649
VI
VII
VIII
23.2. Poluentes
A poluio do ambiente ou qualquer modificao sua, como o desmatamento, consiste em situaes que implicam em um desequilbrio que afeta todas as caractersticas do solo e altera todos os processos que ocorrem alterando
sua fertilidade.
Os agentes de contaminao do solo podem ser classificados em:
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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II
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Metais pesados
Esses tipos de metais se encontram presentes naturalmente no solo, mas
sempre se em pequenas quantidades. O risco ocorre quando estes se acumulam em grandes quantidades.
Poluentes orgnicos
o maior grupo de poluentes, em sua maioria so produzidos pelo homem. Essas substncias tm efeitos diferentes sobre o meio ambiente e muitos
deles altamente txicos.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Os materiais inorgnicos tambm se encontram presentes de forma natural no solo. A quantidade desses compostos regulada pelos ciclos biolgicos associados a cada um desses compostos no solo. H desequilbrio quando
ocorre um aumento da concentrao de alguns desses compostos dentro do
ciclo, o que considerado como contaminao, alterando assim o ciclo e a capacidade regulatria do solo.
Referncias
Bibliogrficas
Contaminantes inorgnicos
Cap. 1
A variedade e quantidade de poluentes no solo so imensas. Nesse captulo iremos discutir apenas contaminantes qumicos mais caractersticos e perigosos.
VI
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VIII
Fertilizantes sintticos
Os fertilizantes mais usados antigamente eram os compostos de origem
natural, tais como, restos de vegetais decompostos, os excrementos de animais
(estrume) e o salitre do Chile.
Sendo todos produtos naturais, sua biodegradao e incorporao ocorrem mais facilmente ao solo, diminuindo os riscos de desequilbrio ou danos
ao meio ambiente, levando em considerao a quantidade empregada desses.
Com a produo do adubo artificial, este passou a ser largamente empregado, ocasionando assim o crescimento de riscos de sua acumulao ambiental at a concentrao txica, tanto em nutrientes essenciais como em outros
elementos.
Cap. 1
Cap. 2
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Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
652
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VIII
Defensivos agrcolas
Entende-se por defensivos agrcolas ou agrotxicos quaisquer produtos
de natureza biolgica, fsica ou qumica que tm a finalidade de exterminar
pragas ou doenas que ataquem as culturas agrcolas, prejudicando seu desenvolvimento saudvel. Classificam-se os agrotxicos em grupos de acordo com
o tipo de praga que combatem:
pesticidas ou praguicidas (combatem insetos em geral);
Cap. 1
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
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Quanto origem:
- inorgnicos: os pesticidas inorgnicos foram muito usados no passado, atualmente representam ~10% do total de pesticidas em uso.
So produtos base de arsnico e flor e outros compostos minerais.
- orgnicos: os pesticidas orgnicos compreendem os de origem vegetal e os organossintticos. Os primeiros so de baixa toxicidade e
de curta permanncia no ambiente (como o piretro contido no crisntemo e a rotenona extrada do timb). J os organossintticos,
so persistentes e se mantm muitos anos nos ecossistemas.
Cap. 2
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Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
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O DDT o primeiro pesticida moderno, foi sintetizado em 1939. Ele sintetizado pela reao entre o cloral e o clorobenzeno, usando-se o cido sulfrico como catalisador. O estado qumico do DDT slido em condies de
temperatura entre 0 e 40C. insolvel em gua, mas solvel em compostos
orgnicos como a gordura e o leo e tem um odor suave.
DDT foi utilizado no combate malria, ao tifo, febre amarela, dengue
entre outras doenas transmitidas por insetos. Mas sua permanncia no ambiente amplia a sua disseminao pela biosfera, seja por meio de fenmenos fsicos (como a movimentao das guas e a circulao atmosfrica), seja por cadeias alimentares dos ecossistemas presentes no local de sua aplicao original.
O DDT foi detectado nas calotas polares e em tecido celular de animais
e aves com habitat bastante afastado dos locais de sua aplicao costumeira.
A circulao das guas e da atmosfera em conjunto com os deslocamentos
dos organismos ligados s cadeias alimentares justificavam a disseminao dos
defensivos em escala mundial. Suas concentraes elevadas so consequncia
da biomagnificao ou amplificao biolgica.
A biomagnificao ocorre quando substncias persistentes ou cumulativas, como os compostos organoclorados, migram do mecanismo da nutrio
de um organismo para os seguintes da cadeia alimentar.
Os defensivos agrcolas presentes no solo transferem-se, parcialmente,
para o tecido celular da planta, mas so dependentes principalmente das concentraes existentes no solo e do tipo de planta. Essas transferncias levam a
efeitos ambientais diretos ou indiretos que podem ser resumidos em:
Mortandade inespecfica: mesmo quando sintetizada na tentativa de se
combater especificadamente certa praga por meio da propagao pela
cadeia alimentar, essa mortandade pode tornar-se inespecfica.
Reduo da natalidade e da fecundidade de espcies: mesmo naquelas que
s longinquamente e apenas por meio da cadeia alimentar se ligam
praga combatida. A severidade dos efeitos indiretos depende tambm da
quantidade aplicada e do modo pelo qual essa aplicao feita.
Cap. 1
Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas
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Quando aplicado 0,19 ppm de heptacloro no solo, detectado na cenoura a presena de concentrao de 0,140 ppm enquanto que a batata apresenta
uma concentrao de 0,050 ppm.
Dificilmente a adoo de um nico mtodo (controle biolgico, manejo
de pragas, mudanas no padro de plantio, plantas geneticamente modificadas e uso de agrotxico) soluciona os diversos problemas envolvidos na reduo populacional da praga.
A partir de 31 de dezembro de 2009, com a execuo global do Codex
Alimentarius pela FAO e OMC, organizaes subordinadas a ONU, o DDT est
para ser autorizado novamente no comrcio mundial de alimentos, onde sero
liberadas margens mnimas de concentrao do DDT nos alimentos. Maiores
informaes disponveis no site do Codex Alimentarius.
A seguir, apresentaremos os principais grupos de defensivos agrcolas sintticos.
Inseticidas
Clorados: grupo qumico dos agrotxicos compostos por um hidrocarboneto clorado que tem um ou mais anis aromticos. Mesmo que sua toxicidade seja menor (se fosse aguda ocasionava morte imediata) que outros
organossintticos, so mais persistentes no corpo e no ambiente, ocasionando
efeitos patolgicos a longo prazo. Esses agrotxicos agem no sistema nervoso,
causando interferncia nas transmisses dos impulsos nervosos. Compe este
grupo o DDT, aldrin, dieldrin, heptacloro etc. So extremamente persistentes
(DDT permanece 40% aps 15 anos da aplicao).
Cloro-fosforados: grupo qumico dos agrotxicos que tm um ster de cido fosfrico e outros cidos base de fsforo, possuindo em um dos radicais
da molcula um ou mais tomos de cloro. Possui toxidez aguda, podendo provocar morte imediata, e age sobre uma enzima colinesterase, importante no
sistema nervoso e nas transmisses de impulsos nervosos.
Fosforados: grupo qumico formado apenas por steres de cido fosfrico
e outros cidos base de fsforo. Quando comparados com os agrotxicos
clorados e carbamatos, os organofosforados so mais txicos, mas se degradam
Cap. 1
Cap. 2
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Fungicidas
Sais de cobre: mais comumente usados.
Organomercuriais: uso restrito s sementes.
Herbicidas
Derivados do arsnico: uso decrescente e limitado.
Derivados do cido fenoxiacetico: 2,4D; 2,4,5T; pichloram. Os dois primeiros
foram utilizados no Vietn em dosagens muito elevadas (superiores s mximas
recomendadas na agricultura) e provocam efeitos catastrficos sobre a fauna,
Cap. 1
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Cap. 4
A poluio do solo urbano proveniente de resduos diversificados, todos gerados pelas atividades tpicas das cidades, como a industrial, a comercial,
a residencial e a dos servios.
Os resduos urbanos quando lanados ou expostos nos limites do territrio urbano intensificam os problemas de poluio do solo, e tambm causam
o empobrecimento das reas onde se origina a matria e a energia que, aps a
utilizao no meio urbano, transformam-se em resduos.
Provoca-se a poluio do solo por resduos nas fases slida, lquida e gasosa, sendo que os resduos lquidos atingem o solo urbano e so provenientes
dos efluentes lquidos de processos industriais e, principalmente, dos esgotos
sanitrios que no so lanados nas redes pblicas de esgoto.
Os esgotos sanitrios, e s vezes os de processos industriais, completamente irregulares, so despejados sobre o terreno superficial, vias pblicas,
sarjetas etc., gerando problemas graves no s provenientes da poluio que
ataca o olfato e a viso, mas tambm podendo gerar ocorrncias de sade pblica, endmicas e epidmicas, quando esses materiais esto contaminados por
substncias patognicas e txicas.
O efeito poluidor dos resduos gasosos sobre o solo se d atravs da precipitao nas reas urbanas, que podem chegar ao solo na forma de poluentes
em soluo, trazidos, por exemplo, pelas chuvas cidas.
A poluio por resduos slidos o problema de poluio de solo urbano
mais comum, por isso, deve ser estudado com maior ateno nesse momento.
A gerao de resduos slidos destaca-se principalmente por duas razes:
1) as quantidades geradas;
2) as caractersticas de imobilidade ao seu transporte no meio ambiente.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
III
IV
VI
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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
O homem tem uma proximidade fsica muito grande com o solo, tornando este o local mais provvel para depsito de resduos originados da atividade
humana. Estes so rapidamente incorporados ao solo atravs de processos de
degradao.
Esses resduos eram facilmente metabolizados e assimilados pela natureza, mas com o crescimento da sociedade e da indstria, os resduos gerados so
cada vez mais perigosos. A poca atual marcada por uma sociedade de consumo, e o agravante que a quantidade diria de resduos gerada no planeta,
a partir de todos os tipos de atividades, no pode mais ser degradada naturalmente, pois o tempo necessrio para isso muito grande. Desta maneira, esses
resduos so fontes potenciais de contaminao.
O resultado desse aumento na quantidade de resduos gerado a reduo da oferta de matrias-primas e o aparecimento de srios problemas ambientais devido ao descarte desses resduos de forma inadequada e descontrolada. Isso leva a uma disperso de poluentes e, com isso, a uma ampliao do
problema.
Cabe ressaltar que se entende por resduo somente aqueles produtos gerados nas atividades de produo e consumo e no aqueles no contexto em
que so produzidos.
Podemos estender ainda que resduo aquele que no possui nenhum
valor econmico agregado devido falta de tecnologia apropriada para seu
aproveitamento ou como a falta de mercado para os possveis produtos recuperados.
Cap. 1
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So os resduos que em funo de suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade, podem apresentar
riscos sade pblica, provocando ou contribuindo para o aumento de mortalidade ou incidncia de doenas, e que apresentam riscos ao meio ambiente,
quando manejados ou dispostos de forma inadequada. Ex.: solventes usados,
fludos dieltricos, resduos de tintas, entre outros.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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Cap. 2
Cap. 3
Rejeito radioativo definido como qualquer material resultante de atividades humanas que contenha radionucldeos em quantidades superiores aos
limites de iseno especificados na Norma CNEN-NE-6.02 Licenciamento de
Instalaes Radioativas, e para o qual a reutilizao imprpria ou no prevista.
Essa propriedade que apresenta os ncleos atmicos de algumas espcies
um decaimento espontneo do mesmo, com emisses de partculas e radiao
eletromagntica.
Os resduos radioativos podem ser classificados pelos seguintes itens:
Cap. 4
Resduos radioativos
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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Referncias
Bibliogrficas
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VIII
Subterrnea: corresponde ao acmulo de resduos em aterros. A contaminao muito complexa, e o indcio de uma contaminao fica
evidenciada apenas como uma aparente mudana na textura da superfcie do solo.
Cap. 1
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II
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Bibliogrficas
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risco potencial sade e ao meio ambiente associado com escavao, transporte, disposio ou confinamento;
custos de manuteno;
Tecnologias de tratamento
Existem diversas tecnologias para o tratamento de solos contaminados,
mas deve-se considerar que h vantagens e desvantagens em cada um. Alguns
problemas encontrados para uma dada tecnologia so difceis de contornar,
pois so muitos os fatores que podem prejudicar o tratamento. Alguns exemplos desses problemas so as emisses gasosas, a produo de grandes quantidades de resduos contaminados e o elevado custo do tratamento.
Dentre os mtodos de descontaminao do solo, a incinerao permite
a eliminao ambiental dos poluentes orgnicos, atravs da sua mineralizao.
A seguir, temos a descrio de tcnicas disponveis para tratamento de solos
contaminados.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
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III
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Cap. 3
665
II
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666
Tratamento fsico-qumico
Os mtodos atualmente mais usados baseiam-se na lavagem do solo (extrao, ou lixiviao do solo). Esses mtodos se baseiam no princpio da transferncia de um contaminante do solo para outro meio, que pode ser uma fase
lquida ou gasosa. O principal produto obtido com a tcnica o solo tratado e
os poluentes concentrados. O processo de tratamento depende das caractersticas do contaminante, ou mais especificamente, do tipo de interao do contaminante com o solo e do contaminante com a fase adequada. Outros fatores
a se considerar so as caractersticas do solo, a quantidade de solo a ser tratado,
as variaes na concentrao do contaminante, o destino do solo tratado e o
tratamento e eliminao de guas residuais.
Um exemplo so as argilas, que possuem elevada afinidade por grande parte das substncias poluentes. Para a separao dos contaminantes desse
tipo de local necessrio romper as possveis ligaes entre estes e as partculas
do solo, e a transferncia para outra fase, ou ainda, extrair as partculas do solo
que esto contaminadas.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Tratamento trmico
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Tratamento biolgico
Nos mtodos biolgicos, utilizam-se microrganismos para metabolizar
compostos qumicos. O solo possui um grande nmero de microrganismos
que se adaptam s fontes de energia e carbono disponveis. No tratamento
biolgico, os microrganismos naturais e j presentes naquele ambiente so estimulados a degradar os contaminantes. A estimulao realizada com a criao
de uma ambiente propcio, com controle de temperatura, pH, umidade, fornecimento de oxignio, nutrientes etc. Em certas situaes, adequado o uso de
microrganismos especficos ou geneticamente modificados com a funo de
metabolizar poluentes muito persistentes para obter a otimizao da biodegradao.
Atualmente, as principais tcnicas biolgicas de tratamento incluem:
Reatores biolgicos unidades onde ocorre a remoo da matria orgnica pela ao de microrganismos aerbios submetidos aerao,
presena constante de ar.
Cap. 1
Cap. 2
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II
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 2
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Biorremediao a utilizao de organismos vivos, especialmente microrganismos, para degradar ou transformar poluentes ambientais em substncias
de menor toxidade. uma tcnica mais utilizada para substncias orgnicas,
como combustveis e solventes orgnicos, podendo tambm ser aplicada em
substncias inorgnicas.
Na biorremediao de substncias orgnicas, geralmente os poluentes
so degradados a CO2 ou CH4 e H2O, dependendo das condies do meio, podendo ocorrer em condies aerbicas e anaerbicas. Em condies aerbicas,
os microrganismos usam oxignio atmosfrico disponvel para oxidar os poluentes em CO2 e H2O. Em condies anaerbicas, as substncias formadas pela
degradao do composto original, geralmente, estaro nas suas formas mais
reduzidas, o carbono, por exemplo, na forma CH4. A estrutura qumica dos poluentes orgnicos tem grande influncia na propriedade dos microrganismos
metabolizarem essas molculas, principalmente com respeito s taxas e extenso da biodegradao. De modo geral, compostos ramificados e polinucleados so mais difceis para degradar que molculas monoaromticas ou com
cadeias simples; aumentando o grau de halogenao da molcula, diminui-se
a biodegradabilidade. Ainda considerando poluentes orgnicos, os microrganismos utilizam o catabolismo e o cometabolismo como principais rotas para a
degradao desses contaminantes.
As principais vantagens da biorremediao o baixo custo, o baixo consumo de energia e, principalmente, provocar poucas mudanas nas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do meio.
Referncias
Bibliogrficas
Biorremediao
Cap. 1
II
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669
Landfarming
Esta um tipo de tcnica de biorremediao bastante utilizada no tratamento de solos contaminados com hidrocarbonetos. Utiliza-se de microrganismos heterotrficos da camada superficial do solo, aos quais so fornecidas
condies adequadas de estimulao para degradar os contaminantes ali presentes, transformando-os em substncias inertes, como a gua e o dixido de
carbono (CO2). As condies para estimulao podem ocorrer simplesmente
atravs do revolvimento mecnico do solo em operaes de arao e gradagem; nesse processo ocorre a aerao e a homogeneizao das camadas com
diferentes concentraes de contaminantes. Outras condies so a adio de
corretivos para o solo ou o uso de fertilizantes e, se necessrio, de gua atravs
da biorremediao.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
II
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670
Compostos inorgnicos, como metais e metaloides, no podem ser degradados biologicamente. Apesar disso, podem ser transformados ou imobilizados, sendo que a biosoro, a bioacumulao e a oxirreduo so os procedimentos mais comumente usados pelos microrganismos.
A biosoro ocorre quando certos tipos de biomassa microbianas, que
esto inativas ou mortas, ligam-se a metais txicos. Esse tipo de biomassa age
como um trocador inico de origem biolgica. A estrutura da parede celular de
certas algas, fungos e bactrias so o agente responsvel por esse fenmeno
(formao de complexos metal-orgnicos), podendo-se acumular um excesso
de 25% de seu peso seco ou mais, como chumbo, cdmio, zinco, cromo, urnio
e outros.
Bioacumulao
A bioacumulao ocorre principalmente na cadeia alimentar de uma espcie para outra, mas tambm pode ser resultado do metabolismo de metais
essenciais em muitos microrganismos que possuem diversas formas para complexar metais. A bioacumulao intracelular ocorre numa faixa muito menor
do que a atingida por adsoro. Reaes de oxidao e reduo com metais
txicos podem ocorrer via microrganismos, aumentado assim a disponibilidade
de diversas espcies metlicas, que podem diminuir sua toxidade. Alguns microrganismos tm a capacidade de metilar e, em alguns casos, a forma metilada
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Biosoro
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Catabolismo
VI
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VIII
Fitorremediao
A fitorremediao uma tcnica nova e o seu uso vem crescendo nos
ltimos anos. Nesse processo se utiliza plantas para remediar o solo contaminado. Pode ser utilizado em solos contaminados com os mais diversos poluentes,
como metais pesados, compostos orgnicos e radionucldeos. Para o uso com
metais pesados, os trabalhos envolvendo fitorremediao procuram estudar a
utilizao de plantas hiperacumuladoras, ou seja, plantas que tenham a capacidade de estocar grandes quantidades de metais pesados sem um uso aparente
no metabolismo.
No estudo dessa tcnica biolgica procura-se compreender os
mecanismos de defesa e tolerncia das plantas. O acumulo na planta pode
ocorre como mecanismo de defesa, para tentar evitar ou diminuir a entrada
do metal, a planta pode acumular por excluso, pode produzir protenas
fitoquelatinas que podem complexar com os metais e assim elimin-los,
ou ainda, pode transformar o resduo txico em outros menos txicos. Um
experimento conduzido pelos pesquisadores do Laboratrio Nacional de
Cap. 1
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Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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VIII
Compostagem
Pode ser definida como um processo de tratamento auxiliado por microrganismos em que h uma decomposio controlada de matria orgnica. O
produto dessa transformao se apresenta como um material umidificado, de
cor escura, odor de terra denominado composto e pode ser utilizado como
adubo orgnico, sendo benfico para o solo e para as plantas. Na compostagem, os microrganismos presentes transformam a matria orgnica, como estrume, folhas, papel e restos de comida.
Esse processo realizado utilizando-se dos prprios microrganismos presentes nos resduos, e acertando-se outras condies como a temperatura, aerao e umidade. A maneira como se controla o processo pode ser simples ou
complexa, dependendo dos diversos fatores a serem controlados. Os sistemas
de compostagem agrupam-se em trs categorias:
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
672
VI
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VIII
construo de terraos: criao de reas planas em terrenos com declive, ajuda a conservar o solo e a gua;
plantao em faixas: cultivo de diferentes produtos em faixas alternadas ou paralelas de terra para minimizar a eroso pelo vento e pela
gua;
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
673
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Captulo 24
Cap. 2
Cap. 1
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II
III
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VIII
675
utilizado na siderurgia
e medicina
Ar
gua do mar
Conservantes alimentcios
gua doce
Alimentao, higiene,
indstria
Fosfatos
Fertilizantes
Alumnio
Peixes
Carne, leos
Alimentos, medicamentos
Cana-de-acar
Cap. 2
Algumas utilizaes
Oxignio
Cap. 3
Ar
Cap. 4
Fonte natural
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
O quadro a seguir apresenta exemplos de substncias extradas de diferentes fontes e sua utilizao.
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
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II
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677
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Queima de biocombustvel como o etanol (C2H5(OH)), cuja fonte primordial de obteno a sacarose (C12H22O11), obtida de plantas e vegetais como a cana-de-acar e a beterraba.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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Cap. 1
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679
Cap. 2
Cap. 3
Os principais metais de importncia tecnolgica so ferro, cobre, alumnio, pela abundncia na crosta terrestre e pela forma que possuem quando
encontrados na natureza.
O ferro encontrado na natureza na forma de minrios. Os principais
minrios de ferro so: hematita (Fe2O3); magnetita (Fe3O4); limonita (FeO(OH))
e a siderita (FeCO3). empregado em automveis, barcos e componentes estruturais de edifcios.
O alumnio, mesmo com sua abundncia, raramente encontrado livre
na natureza, sendo comumente encontrado na forma de um minrio chamado
bauxita (Al2O3.xH2O). Sua aplicao bem ampla, envolvendo estruturas para
avies, navios e automveis. Amplamente utilizado tambm em recipientes
para alimentos e utenslios domsticos.
O cobre encontrado na natureza como minrio, combinado com outros elementos formando compostos. O minrio mais comum a calcopirita,
sulfeto duplo de cobre e ferro (CuFeS2), ela tem brilho metlico e aparncia
semelhante da pirita (FeS2) (ouro dos tolos). Tambm pode ser citado como
minrio de cobre a calcocita (Cu2S), de colorao cinza escuro, o carbonato
bsico de cobre CuCO3.Cu(OH)2 (malaquita verde), o xido cuproso (Cu2O), que
mais conhecido como cuprita de colorao vermelho-rubi e o minrio chamado bornita (Cu5FeS4), que apresenta uma mistura de cores iridescentes azul,
vermelho, castanho e prpura. Existe ainda a turquesa (CuAl6(PO4)(OH)8.4H2O),
que considerada uma pedra semipreciosa, apreciada por sua colorao azul.
O cobre metlico muito empregado em fios de eletricidade, placas de aquecimento, trocadores de calor, tubulaes, entre outros.
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
III
IV
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VIII
este ltimo captulo propem-se uma reflexo mais ampla acerca das
questes ambientais e o rduo trabalho do professor em sala de aula
para atingir os objetivos relacionados aprendizagem dos alunos e o
cumprimento do currculo oficial. Para isso, ressalta-se a importncia do professor ter acesso a elementos que proporcionem sua formao para um trabalho
interdisciplinar que o tema Ambiental proporciona.
Aps o pequeno estudo sobre atmosfera, litosfera e hidrosfera, pergunta-se: Como est o professor em meio s exigncias da legislao e tambm s
condies de trabalho para desenvolver os temas ambientais com xito?
Com esse objetivo, este captulo foi desenvolvido com a certeza de que a
valorizao do professor da educao bsica deve ser preservada.
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Captulo 25
Cap. 2
Cap. 1
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681
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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VIII
oportuno ressaltar que para esse novo formato de trabalho foi necessrio a intensa dedicao do professor para a interpretao e entendimento
adequado dos objetivos a serem atingidos. Assim, os professores passaram por
um processo de transio pedaggica para conseguir acompanhar as novas
diretrizes, superando as dificuldades. Nesse sentido, cabe o mrito para o trabalho dos professores que se envolveram intensamente e desenvolveram suas
aulas adequadamente, dentro da realidade escolar brasileira e condies profissionais adversas, sem reconhecimento e valorizao profissional.
Para o Estado de So Paulo, o documento norteador, alm dos PCN, so
as Propostas Curriculares de So Paulo, recentemente chamada de Currculo
Oficial de So Paulo (So Paulo, 2008), que foi divulgada em janeiro de 2008
e passou a ser exigida a sua aplicao j em maro, incio do ano letivo. Outro
impacto para os professores, pois tiveram que seguir o material sem muitas
orientaes. Nesta proposta, valorizam-se as boas prticas existentes, com a inteno de apoiar o trabalho realizado nas escolas estaduais e contribuir para a
melhoria da qualidade das aprendizagens de seus alunos (So Paulo, 2008, p.8).
A diferena em relao aos documentos anteriores que nessa proposta
h as orientaes gerais da disciplina especfica e tambm os Cadernos do professor, organizados por bimestre, contendo situaes de aprendizagem que
buscam auxiliar o trabalho do professor no ensino dos contedos disciplinares
especficos. Em 2009, criou-se tambm como complemento das Propostas Curriculares o Caderno do aluno (Martins, 2008).
Com foco nas questes ambientais, faz-se necessrio apresentar algumas
definies para esclarecer o objetivo do trabalho docente nessa temtica.
As questes ambientais so definidas como o conjunto de temticas relativas no s proteo da vida no planeta, mas tambm qualidade de vida
das comunidades, preservando o meio ambiente em todos os seus aspectos.
Esses aspectos relevantes so discutidos oficialmente desde a Conferncia de
Estocolmo, e aes buscam concretizar essas preocupaes mundiais por meio
de desenvolvimento sustentvel visando melhoria e qualidade de vida no planeta. O grande desafio considerar o processo de evoluo industrial e tecnolgica de modo a atender s necessidades da populao atual, sem com isso
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Bibliogrficas
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As Constituies Estaduais tambm consagram em seus textos a promoo da Educao Ambiental em todos os nveis de ensino e a conscientizao
pblica para a preservao do meio ambiente.
Na rea educacional, a medida mais efetiva aconteceu a partir da implementao dos Parmetros Curriculares Nacionais (Brasil, 1998), institudos pela
Secretaria de Ensino Fundamental do Ministrio da Educao, em 1997, que pas-
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Educao Ambiental um processo permanente, no qual os indivduos e a comunidade tomam conscincia do seu meio ambiente e adquirem conhecimentos, valores, habilidades, experincias e determinao que os tornam aptos a
agir individual e coletivamente e resolver problemas ambientais presentes
e futuros.
A educao ambiental contribui para a formao de cidados conscientes, aptos a decidirem e atuarem na realidade socioambiental de um modo
comprometido com a vida, com o bem-estar de cada um na sociedade local e
global. Para isso, deve-se promover a educao ambiental atravs de informaes e atitudes para a melhoria da vida local e global. Entretanto, a responsabilidade do Poder Pblico no exclui a participao da comunidade em todo
processo.
Os problemas ambientais no se restringem a um espao definido, pois
podem atingir grandes propores ou reas do planeta, como o caso da destruio da camada de oznio. Outro item a destacar o fato de que a maior
parte dos problemas ambientais acontece em nvel local. Pretende-se, assim,
desenvolver a conscincia ambiental para o desenvolvimento de atitudes e
condutas que favoream o exerccio da cidadania, a preservao do ambiente e
a promoo da sade e do bem-estar (Marques, 2007).
A educao ambiental fundamental, pois permite populao o conhecimento dos benefcios trazidos pela preservao, alm de conscientiz-la sobre a importncia da mudana de comportamento, visando preservao do
meio ambiente na busca de uma melhoria na qualidade de vida.
A melhor forma de conseguir essa conscientizao implementando-se
programas de aes com ampla participao pblica, atravs da veiculao de
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Bibliogrficas
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H um consenso geral de que imprescindvel o domnio do conhecimento especfico dos contedos a serem ensinados, cabendo assim uma formao adequada, com base slida para concretizar um ensino interdisciplinar,
inovador e motivador. A perspectiva do ensino CTS vai alm de inserir tpicos
do cotidiano dos alunos, ele pretende alcanar um ensino que leve os alunos a
construrem seu conhecimento mediante a interao dos contedos qumicos
com a evoluo tecnolgica, trazendo significado para os problemas de cincia,
tecnologia e sociedade vivenciados por eles em suas vidas e em seu contexto
(Vannucchi, 2004). Assim, como afirma Carvalho e Perez (2001) em relao
matria a ser ensinada, conhecer as interaes Cincias/Tecnologia/Sociedade
associadas referida construo, sem ignorar o carter, em geral, dramtico, do
papel das Cincias; a necessidade da tomada de decises.
O ensino de Qumica traz elementos importantes para a formao do
aluno como cidado. necessrio, por exemplo, que ele conhea como utilizar
as substncias no seu dia a dia, assim como posicionar-se criticamente com
relao aos efeitos ambientais da utilizao da Qumica, na perspectiva de encontrar solues (Santos e Schnetzler, 2003).
Para a aprendizagem dos alunos interessante que sejam considerados
no s aspectos relacionados ao cotidiano escolar, mas tambm do ponto de
vista social, familiar e psicolgico. Hoje, o trabalho docente requer uma srie de
habilidades que extrapolam o essencial domnio do contedo, metodologias
adequadas e dedicao.
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O prprio processo de evoluo histrica da Qumica j demonstra a importncia e relevncia de seu papel educativo e tambm de sua contribuio
para o avano nas diversas reas, como, por exemplo, sade, alimentao, metalurgia e tecnologia. Cada vez mais a Qumica faz suas contribuies e aumenta as suas reas de atuao em funo da demanda e da evoluo do conhecimento cientfico. Os prprios eventos cientficos aderem ao crescimento das
reas e comea a diferenci-las devido alta demanda de trabalhos cientficos.
Se inicialmente haviam as tradicionais: Analtica, Bioqumica, Inorgnica, Orgnica, Fsico-Qumica e Qumica Terica, de certo perodo para c tem-se a valorizao e reconhecimento formal da Qumica em reas como Qumica Medicinal,
de Alimentos e bebidas, Qumica Biolgica, entre outras apresentadas na 34
Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica. Em um evento especfico
de alguma das reas existem diversas subreas de interesses mais dirigidos de
forma a no esgotar questes para as pesquisas em desenvolvimento e muito
menos as perspectivas de pesquisas futuras.
Um aspecto negativo das interpretaes da Qumica a fama de vil, txica, poluidora, que faz mal sade e que responsvel pelos males do mundo. Infelizmente, essa viso ainda valorizada na sociedade, principalmente
na comunidade escolar. Os alunos ainda tm receios quanto aos seus aspectos
positivos, inovadores e essenciais para o desenvolvimento mundial. comum
ouvir que algum no quer comer determinado alimento porque tem qumica
ou at alguns tratamentos para cabelos intitulados totalmente sem qumica. Talvez, muito dessa fama tambm se deva forma estereotipada do cientista louco
que estuda no s a Qumica, mas tambm a Fsica.
Na tentativa de superar essa fama, as comemoraes do Ano Internacional da Qumica buscaram valorizar as contribuies positivas dessa cincia.
Cristhante (2011) traz um resgate das contribuies positivas da Qumica
para a humanidade, mostrando aspectos da evoluo e desenvolvimento das
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Referncias
Bibliogrficas
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(a) Deteco e acompanhamento da poluio, por meio da preparao de nanosensores, mais sensveis e mais especficos, para a deteco e o monitoramento ambiental de poluentes orgnicos e inorgnicos , com aplicabilidade,
por exemplo, na avaliao dos nveis de poluentes em alimentos e em outros
produtos de consumo humano; (b) Tratamento da poluio, em decorrncia da
relevante propriedade de adsoro de diferentes substncias por exemplo,
metais e compostos orgnicos , pela grande rea superficial das nanopartculas; tem sido descrito, igualmente, o emprego de nanopartculas magnticas e
a utilizao de nanotubos de carbono para a dessalinizao da gua; ademais,
pensvel, a longo prazo, que nano-bots sejam capazes de agir na descontaminao ambiental; (c) Profilaxia dos agravos relacionados poluio, destacando-se o emprego de nanomateriais catalticos os quais amplificam a eficincia
e a seletividade de processos industriais , concorrendo para um maior aproveitamento de matrias-primas, com reduzido dispndio de energia e menor
produo de resduos indesejveis. (Siqueira-Baptista et al., 2010, p.484-485)
A Qumica no s uma cincia completa e maravilhosa, mas em parceria com outras cincias tambm faz contribuies importantes para a promoo da sustentabilidade mundial, favorecendo e trazendo elementos para
a criao de energias limpas e renovveis, a manuteno dos recursos naturais,
assim como a conscientizao para o desenvolvimento da cidadania.
Confira o anexo 5, que traz os 12 princpios da Qumica Verde, sendo de
grande importncia para o conhecimento do professor.
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II
Referncias
Bibliogrficas
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i) o premiado Ilha das Flores, de 1989, escrito e dirigido pelo cineasta Jorge Furtado. Com seus alunos, aps assistir ao filme, possvel discutir diversos aspectos,
inclusive sociais.
ii) Outro destaque a animao Wall-E, dirigido por Andrew Stanton. Aborda
aspectos sobre o consumismo exagerado e a qualidade de vida.
iii) Outra opo a tcnica de Furoshiki. Trata-se de origami em tecido, que ensina a manusear tecidos para embalagens de presentes personalizados. O que
fazer com o papel de presente depois? Assista ao vdeo e mude sua forma de
presentear seus amigos e de aproveitar materiais reciclveis.
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Gramas de sais/L
doce
< 0,5
salobra
1,0 a 4,0
salgada
> 5,0
Referncias
Bibliogrficas
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classe 2
tratamento convencional
classe 3
tratamento convencional
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tratamento simplificado
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desinfeco
classe 1
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classe especial
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Tratamento
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Bibliogrficas
Classificao
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a) navegao;
b) harmonia paisagstica;
c) aos usos menos exigentes.
Referncias
Bibliogrficas
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Salinidade: o conjunto de sais normalmente dissolvidos na gua, formados pelos bicarbonatos, cloretos, sulfatos e, em menor quantidade,
pelos demais sais, pode conferir gua sabor salino e caractersticas
incrustantes.
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Referncias
Bibliogrficas
Indicadores fsicos
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Alcalinidade: ocorre em razo da presena de bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos quase sempre de metais alcalinos ou alcalino-terrosos. Exceto quanto presena de hidrxidos (no naturais), a alcalinidade no constitui problema isolado desde que a salinidade esteja
dentro dos limites aceitveis para o uso desejado da gua. A alcalinidade influencia o tratamento da gua para o consumo domstico.
Ferro e mangans: o ferro, com certa frequncia associado ao mangans, confere gua sabor, ou melhor, sensao de adstringncia e
colorao avermelhada, decorrente de sua precipitao.
Impurezas orgnicas, nitrognio e cloretos: o termo impurezas orgnicas aplicvel a constituintes de origem animal ou vegetal que
podem indicar poluio. O nitrognio mineralizado a nitritos e permite avaliar o grau e a distncia da poluio pela quantidade e forma
de apresentao dos derivados nitrogenados. Os cloretos podem indicar mistura recente ou remota com guas residurias.
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Bibliogrficas
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VIII
Caractersticas benficas: a dieta humana exige uma certa concentrao mineral nas guas de consumo fisiolgico (2mg de cobre,
6-10mg de ferro, diariamente). A deficincia de iodo das guas usadas
para a alimentao em certas regies tem sido responsabilizada pela
maior incidncia do bcio, e a presena de flor tem-se mostrado fator de reduo da crie dentria. Porm, doses de flor elevada pode
causar alteraes sseas ou a fluorose.
Compostos txicos: alguns elementos ou compostos qumicos provindos de indstrias, drenagem de reas agrcolas ou atividades de
minerao, fazem com que a gua fique txica.
Agrotxicos: o uso desses produtos, cada dia mais intenso, tem causado a mortandade de peixes e prejuzo ao abastecimento pblico
de gua.
Radioatividade: pode ser carregada pelas guas da chuva para o ambiente, quando no ocorrer por lanamento direto.
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Bibliogrficas
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Microorganismos patognicos: bactrias, vrus e protozorios. Esses microorganismos no so residentes naturais ao meio aqutico, tendo origem, principalmente, nos dejetos de pessoas doentes. Assim, eles tm
sobrevivncia limitada na gua. No entanto, eles podem alcanar o ser
humano por meio da ingesto ou contato com a gua, causando-lhe
doenas.
As bactrias usadas como indicadores de poluio da gua por matria
fecal so os coliformes fecais, que vivem normalmente no organismo humano e
no dos demais animais de sangue quente, existindo em grande quantidade nas
fezes. Embora no sejam patognicas, a presena dessas bactrias na gua indica que ela recebeu matria fecal e pode conter microorganismos patognicos.
A mais usada como indicadora da poluio fecal a Escherichia coli.
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Referncias
Bibliogrficas
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Indicadores biolgicos
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3) apresentam um grau de resistncia ao meio comparvel ao dos principais patognicos intestinais. Assim, reduz-se a possibilidade de existirem
patognicos fecais quando j no se encontram coliformes; e
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
1) no existem em nenhum outro tipo de matria orgnica poluente, seno na matria fecal;
Cap. 1
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a qualidade das guas brutas que, indicada pelo IQA em uma escala de 0 a
tima
52 79
boa
37 51
aceitvel
20 36
ruim
0 19
pssima
Cap. 2
80 100
Cap. 3
Qualidade
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Intervalo
Referncias
Bibliogrficas
Intervalos calculados com base nos nove parmetros indicadores e respectivos ndices
de qualidade da gua para abastecimento pblico
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Referncias
Bibliogrficas
Mistura e solubilidade
Cap. 4
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Anexo 2
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Estado do solvente
Estado do soluto
Exemplos
gs
gs
gs
ar
lquido
lquido
gs
oxignio em gua
lquido
lquido
lquido
lcool em gua
lquido
lquido
slido
sal em gua
slido
slido
gs
hidrognio no paldio
slido
slido
lquido
mercrio na prata
slido
slido
slido
prata em ouro
O processo de dissoluo
Uma soluo formada quando uma substncia se dispersa uniformemente em outra. Sabemos que as substncias nos estados lquido e slido
sofrem foras atrativas intermoleculares que as mantm juntas. Essas foras
tambm atuam nas partculas do soluto e do solvente, ou seja, as solues se
formam quando as foras atrativas entre as partculas soluto-solvente produzem
mdulos comparativos em magnitude com as foras existentes entre solvente-solvente e soluto-soluto.
Quando temos uma soluo de NaCl em gua, as interaes on-dipolo
so suficientemente fortes para tirar os ons da sua posio do cristal.
As interaes entre molculas de soluto e solvente so conhecidas como
solvatao. Quando o solvente a gua, as interaes so conhecidas como
hidratao.
O cloreto de sdio se dissolve em gua pois as molculas da gua tm
uma interao suficientemente forte pelos ons Na+ e Cl- que superam a sua
atrao mtua. Ento, no caso do NaCl ser adicionado a um solvente apolar, a
interao de disperso de London do solvente no ser suficientemente for-
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III
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Referncias
Bibliogrficas
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VIII
Porm, processos endotrmicos tambm pode ocorrer espontaneamente. Esses processos so caracterizados pela grande desordem do
sistema (Entropia, S).
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Referncias
Bibliogrficas
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II
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Um exemplo pertinente o acetato de sdio (NaC2H3O2). Quando se adiciona um cristal semente em soluo, temos a cristalizao do excesso de soluto como apresentado neste link.
Interao soluto-solvente.
Efeitos de presso.
Efeitos de temperatura.
Interaes soluto-solvente
Um fator importante que determina a solubilidade a interao entre
as molculas do soluto e as do solvente. Quanto mais fortes forem as atraes
intermoleculares entre as molculas do soluto e as do solvente maior ser a
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Referncias
Bibliogrficas
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solubilidade. Por essa razo, temos que molculas de solutos polares tendem a
se dissolver mais facilmente em solvente polares.
Dizemos que uma substncia solvel em outra ao formarem um sistema homogneo quando misturadas. Quando se trata de lquidos, dizemos que
eles so miscveis, no entanto, o termo miscvel uma propriedade qualitativa
que no expressa a quantidade relativa soluto/solvente.
Por exemplo, molculas de lcool de cadeia curta, como o etanol, so
miscveis em gua, j que as foras de interao solvente-soluto so mais intensas em relao s interaes soluto-soluto e solvente-solvente, ocorrendo
liberao de calor e contrao de volume no processo de mistura. Molculas de
lcool de cadeia longa, como o heptanol, possuem baixa solubilidade em gua,
devido ao carter hidrofbico da cadeia carbnica. medida que a cadeia carbnica (apolar e hidrofbica) aumenta, a solubilidade em gua decresce.
No quadro a seguir apresentamos as solubilidades de alguns alcois em
gua (solvente polar) e em hexano (solvente apolar). O grupo OH da molcula
de lcool polar e forma ligaes hidrognio com as molculas de gua. medida que o comprimento da cadeia aumenta, a parte apolar tambm aumenta,
acarretando o decrscimo da solubilidade na gua.
Solubilidade de alcois em gua e hexano
lcool
CH3OH metanol
0,12
CH3CH2OH etanol
0,11
0,030
0,0058
0,0008
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Referncias
Bibliogrficas
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Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 3
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As solubilidades de slidos e lquidos no so afetadas consideravelmente pela presso, enquanto que a solubilidade de um gs em qualquer solvente
aumentada medida que aumenta a presso sobre o solvente.
Cap. 1
Efeitos de presso
II
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
A solubilidade da maioria dos solutos slidos ou lquidos na gua aumenta com o aumento da temperatura. O grfico a seguir apresenta a solubilidade
de vrios sais em funo da temperatura.
Cap. 2
Efeitos de temperatura
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Bibliogrficas
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Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
Uma das mais simples expresses quantitativas de concentrao a porcentagem em massa de um componente da soluo dada por:
II
III
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VIII
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Cap. 1
Coloides
Fase do coloide
Fase dispersora
(solvente)
gs
gs
gs
gs
Fase dispersa
(soluto)
Tipo de coloide
Exemplo
gs
----
(sempre soluo)
lquido
aerossol lquido
neblina, nuvens
gs
gs
slido
aerossol slido
fumaa
lquido
lquido
gs
espuma
creme batido
lquido
lquido
lquido
espuma
leite, maionese,
manteiga
lquido
lquido
slido
sol/emulso
tintas
slido
slido
gs
espuma slida
marshmallow, isopor
slido
slido
lquido
espuma slida
gelatina, prola
slido
slido
slido
sol slido
vidro e plstico
pigmentado
Embora as partculas coloidais sejam to pequenas que as disperses paream uniformes, so suficientemente grandes para espalhar eficientemente a
luz. Esse espalhamento o efeito Tyndall, bem visvel quando se observa a luz
de um carro numa estrada com fumaa ou neblina. O tamanho da partcula
dispersa no solvente a propriedade usada para classificar uma soluo, um
coloide e uma suspenso.
Uma soluo um sistema cujas partculas do disperso possuem dimetros inferiores a 1nm (10-9 m).
Referncias
Bibliogrficas
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IV
Cap. 3
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II
Referncias
Bibliogrficas
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III
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VI
VII
VIII
Anexo 3
alcalinidade da gua definida como a capacidade da gua em aceitar H+. As espcies responsveis pela alcalinidade da gua so os ons
HCO3- e CO32-, e em menor proporo, as bases conjugadas dos cidos
fosfricos, silcico, brico e cidos orgnicos. As rochas calcrias so a grande
fonte de carbonato das guas naturais. O carbonato uma base moderadamente forte e a equao qumica que representa a solubilidade e a hidrlise da
gua esto representadas a seguir:
(1)
(2)
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
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II
715
II
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VIII
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Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
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Com quantidades equimolares de CO32- e CO2(g), no h consumo ou produo aparente de acidez ou alcalinidade.
Pela equao,
K6 = [Ca2+] [HCO3-]2 /PCO2
Concentrao de CO2 no ar seco 360ppm => PCO2 na atmosfera =
0,00036 atm.
Pela lei de Henry temos que CO2 dissolvido = KH. PCO2 = 0,00036 x 3,4 x
10 = 1,22 x 10-5 mol L-1. A solubilidade (S) do carbonato de clcio aumenta para
5,1 x 10-4 mol L-1 = [Ca2+]. Verificamos um efeito sinrgico em que a presena do
CO2 contribui para o aumento da dissoluo do carbonato, assim como a presena do carbonato consumindo CO2 contribui para o aumento da solubilidade
do gs na gua.
-2
Cap. 1
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IV
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II
Referncias
Bibliogrficas
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III
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Anexo 4
s poluentes orgnicos recalcitrantes ou persistentes so compostos orgnicos de difcil degradao, hidrofbicos, e bioacumulativos.
Apresentam alta estabilidade qumica e fotoqumica, alm de taxa de
biodegradao muito lenta.
Alguns desses compostos encontram-se no ambiente aqutico em concentraes que no so perigosas ou txicas. No entanto, em consequncia
do fenmeno da bioacumulao, sua concentrao no tecido dos organismos
aquticos pode ser relativamente alta caso no possuam mecanismos metablicos que eliminem os compostos aps sua ingesto. Nesta classe de poluentes
esto includos uma grande variedade de compostos orgnicos halogenados,
agroqumicos (pesticidas), hidrocarbonetos policclicos aromticos, dioxinas, furanos e os estrognios ambientais.
Referncias
Bibliogrficas
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Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
718
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VIII
Pesticidas (agroqumicos)
Os pesticidas sintticos constituem um problema devido ao seu impacto
sobre a sade humana quando so ingeridos alimentos contaminados com esses produtos qumicos.
O uso mais antigo de pesticidas que se tem registro a queima do enxofre para fumigar lares gregos, por volta do ano 1000 a.C. As substncias para
fumigao so pesticidas que penetram no inseto por inalao. No sculo XIX,
ainda se utilizava o enxofre incorporado em velas.
O uso do gs cianeto de hidrognio (HCN(g)) como substncia para fumigao para conservar peas em museus data de 1877.
Fluoreto de sdio (NaF) e cido brico so utilizados para exterminar baratas e formigas.
O uso de compostos de arsnio no controle de insetos datam da poca
dos romanos. Arsnio branco: usado da Idade Mdia at a Segunda Guerra. Os
sais de arsenito (AsO3-3) ou arseniato (AsO4-3) so venenos estomacais, matando
os insetos que os ingerem.
Pesticidas inorgnicos e organometlicos so bastante txicos para os seres humanos e outros mamferos, especialmente pela dosagem requerida para
torn-los efetivos. O desenvolvimento de muitos pesticidas orgnicos ocorreu
durante e aps a Segunda Guerra Mundial e estes passaram a substituir em
grande proporo os inorgnicos. As indstrias qumicas da Amrica do Norte
Cap. 1
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Referncias
Bibliogrficas
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VI
VII
VIII
e da Europa ocidental produziram nas dcadas de 1940 e 1950 grande quantidade de pesticidas, especialmente de inseticidas, cujos ingredientes ativos so
organoclorados.
Dentre os inseticidas organoclorados tradicionais destacamos o DDT, aldrin, dieldrin, mirex, hexaclorobenzeno (HCB), hexaclorociclohexano (HCH). De
modo geral, so extremamente persistentes.
Como exemplo da persistncia, destacamos o DDT e o hexaclorobenzeno, que foram encontrados no ambiente em percentuais acima de 40% e 15%,
respectivamente, aps 15 anos de sua aplicao. Os organoclorados apresentam propriedades notveis como:
Devido a essas caractersticas, os organoclorados tm maior probabilidade de estarem ligados superfcie do material particulado orgnico em suspenso na gua e nos sedimentos do que estar dissolvido na prpria gua. Com
isso, so lentamente liberados para a gua e introduzidos nos organismos aquticos como os peixes. Sua concentrao nos peixe , em geral, milhares de vezes
maior que a concentrao presente na gua originalmente potvel, mas poluda. Devido ao efeito da bioconcentrao e biomagnificao, a concentrao de
organoclorados tem atingido nveis perigosos em muitas espcies. Como consequncia, a produo e o consumo de muitos organoclorados foram sendo
proibidos em um nmero cada vez maior de pases. Com isso, verifica-se que a
concentrao de DDT no leite materno tem cado drasticamente.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
720
II
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721
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Referncias
Bibliogrficas
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II
III
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VI
VII
VIII
722
0,0062
5,5-6,2
DDT
0,0034
6,2
toxafeno
5,3
dieldrin
0,1
6,2
mirex
0,20
6,9-7,5
malation
145
2,9
Paration
24
3,8
Atrazina
35-70
2,2-2,7
Cap. 2
HCB
Cap. 3
log Kow
Cap. 4
Solubilidade em gua
(ppm)
Referncias
Bibliogrficas
Pesticida
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VII
VIII
dos ou seu uso foi rigorosamente restrito por motivos ambientais e de sade
humana.
A toxicidade aguda de uma substncia de interesse quando ocorre exposio acidental a produtos qumicos puros. No mbito da toxicologia ambiental, a preocupao est na exposio crnica (a longo prazo) a dozes baixas
de um produto txico presente no ar, na gua que bebemos ou nos alimentos
que comemos. De modo geral, qualquer efeito danoso ao organismo decorrente dessas exposies contnuas so tambm de longa durao e, por isso,
classificado como crnico.
Organofosforados e carbamatos
Estes pesticidas representam um avano em relao aos organoclorados
pois so do tipo no persistente. Contudo, apresentam efeito txico mais agudo
para os seres humanos e outros mamferos do que os organoclorados.
A exposio aos organofosforados, por inalao, ingesto oral ou absoro pela pele, pode levar a problemas imediatos de sade. O diclorvos um
organofosforado relativamente voltil, usado como produto domstico para
fumigar atravs da impregnao de papel mata-mosca. O produto evapora-se
lentamente, e seu vapor elimina as moscas do ambiente. relativamente txico
para os mamferos, sendo sua LOD50 igual a 25mg/kg para ratos (LOD50 a
Dose Letal Oral que mata 50% da populao).
O paration um organofosforado muito txico (LOD50 = 3mg/kg em
ratos). provavelmente responsvel por mais mortes de trabalhadores agrcolas
do que quaisquer outros pesticidas. Como no especfico para insetos, seu
uso pode matar pssaros, abelhas e outros organismos que no constituem seu
alvo.
O malation, introduzido em 1950, um dos membros mais importantes
da categoria. No particularmente txico para os mamferos (LOD50 = 885mg/
kg em ratos), sendo, entretanto, letal para muitos insetos e usado em sprays
domsticos antimoscas.
Os organofosforados so txicos para os insetos, pois inibem enzimas do
seu sistema nervoso. O modo de ao dos carbamatos similar ao dos orga-
Cap. 1
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Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
723
VI
VII
VIII
nofosforados. Os carbamatos tambm possuem tempo de vida curto no ambiente porque reagem com a gua, decompondo-se em produtos no txicos.
Exemplos de carbamatos: carbofurano (LOD50 = 8 mg/kg em ratos), carbaril
(LOD50 = 307 mg/kg em ratos) e aldicarb (LOD50 = 0,9 mg/kg em ratos), sendo
este ltimo o mais txico para os seres humanos.
Em resumo, organofosforados e carbamatos degradam mais rpido que
os organoclorados, porm os efeitos txicos, quando na forma ativa, so mais
agudos para os seres humanos e mamferos que os organoclorados.
Inseticidas naturais
Um grupo de pesticidas naturais usado a sculos o das piretrinas. Eles
podem ser obtidos de flores de certas espcies de crisntemos. Foram usados
na forma de flores secas e modas, nos tempos napolenicos, para controlar
piolhos corporais. Esse pesticida natural instvel luz solar. A permetrina, um
inseticida sintetizado com base na piretrina, estvel ao ar livre e pode ser usado em aplicaes agrcolas.
A rotenona, um produto extrado da raiz de determinadas espcies de
feijo, tem sido utilizada como inseticida em colheitas h 150 anos; tambm
eficaz contra insetos e se decompem pela ao da luz solar. Deve-se destacar
que os inseticidas naturais, como as rotenonas e as piretrinas, tm aproximadamente a mesma toxicidade que alguns dos sintticos, como o malation, por
exemplo.
Herbicidas
So compostos qumicos frequentemente empregados para matar ervas
daninhas sem causar prejuzo vegetao desejvel.
Nas primeiras dcadas do sculo XX, foram usados vrios compostos
inorgnicos para eliminar ervas daninha, como o arseniato de sdio (Na3AsO3)
que esteriliza a terra, clorato de sdio (NaClO3) e CuSO4 que desidratam as plantas e deixam o solo agriculturvel.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
724
II
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VIII
725
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Referncias
Bibliogrficas
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II
III
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VII
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726
Clorofenis
Triclorofenol e tetraclorofenol so usados como produtos de partida na
produo de herbicidas, alm de serem empregados como preservantes de
Cap. 2
Cap. 3
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Referncias
Bibliogrficas
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II
III
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Referncias
Bibliogrficas
Bifenilas policloradas
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II
Referncias
Bibliogrficas
728
VI
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VIII
Estrognios ambientais
Produtos orgnicos sintticos presente no ambiente que afetam a sade reprodutiva dos organismos superiores. Os produtos qumicos em questo
interferem com o sistema do organismo que trabalha na transmisso de mensagens qumicas em nveis de partes por trilho, os hormnios. A preocupao
em relao aos seres humanos est na interferncia nos estrognios, os hormnios sexuais femininos.
Os estrognios ambientais que interferem com o sistema endcrino de
produo e transmisso de hormnios incluem os inseticidas organoclorados,
DDT, DDE, metoxiclor, toxafeno e dieldrin, assim como alguns PCB e dioxinas,
e uma srie de outros compostos orgnicos industriais que contm oxignio.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
729
II
III
IV
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Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
A dzia suja
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
730
II
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VIII
731
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Inseticidas organoclorados
II
III
IV
VI
VII
VIII
732
Cap. 4
Organofosforados
Referncias
Bibliogrficas
pentaclorofenol
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
III
IV
VI
VII
VIII
733
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
Dioxinas
2,3,7,8-TCDD
octaclorodibenzo-p-dioxina
II
III
IV
VI
VII
VIII
734
Cap. 4
Cap. 3
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Cap. 1
perileno
Referncias
Bibliogrficas
Estrognios ambientais
estradiol-estrognio
III
IV
VI
VII
VIII
Anexo 5
tualmente, unnime a necessidade de que haja crescimento tecnolgico e industrial para que se tenha favorecimento ao desenvolvimento
sustentvel, e consequentemente, a melhoria da qualidade e harmonia
de vida. A grande meta, ou melhor, o grande desafio a ser superado a perspectiva da evoluo, com a diminuio dos problemas ambientais. Esse desafio
pode ser superado, inicialmente, pela conscientizao, e tambm pelo repensar
da conduta qumica no que se refere ao refinamento de processos, gerando
quantidades mnimas de resduos. Esse novo olhar para esses processos pode
ser conceituado como Qumica Verde ou Qumica Sustentvel, relacionada
tecnologia limpa (Lenardo et al., 2003; Prado, 2003).
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 4
Cap. 3
Cap. 2
Cap. 1
II
735
II
III
IV
VI
VII
VIII
736
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
No intuito de nortear essa tecnologia limpa e sustentvel, a Qumica Verde faz a diviso dos processos em trs categorias, como destaca Lenardo et al.
(2003, p.124):
VI
VII
VIII
7) Uso de fontes renovveis de matria-prima. Sempre que tcnica e economicamente vivel, a utilizao de matrias-primas renovveis deve ser
escolhida em detrimento de fontes no renovveis.
8) Evitar a formao de derivados. A derivatizao desnecessria (uso de
grupos bloqueadores, proteo/desproteo, modificao temporria
por processos fsicos e qumicos) deve ser minimizada ou, se possvel, evitada, porque essas etapas requerem reagentes adicionais e podem gerar
resduos.
9) Catlise. Reagentes catalticos (to seletivos quanto possvel) so melhores que reagentes estequiomtricos.
10) Desenho para a degradao. Os produtos qumicos precisam ser desenhados de tal modo que, ao final de sua funo, se fragmentem em
produtos de degradao incuos e no persistam no ambiente.
11) Anlise em tempo real para a preveno da poluio. Ser necessrio
o desenvolvimento futuro de metodologias analticas que viabilizem um
monitoramento e controle dentro do processo, em tempo real, antes da
formao de substncias nocivas.
12) Qumica intrinsecamente segura para a preveno de acidentes. As
substncias, bem como a maneira pela qual uma substncia utilizada
em um processo qumico, devem ser escolhidas a fim de minimizar o
potencial para acidentes qumicos, incluindo vazamentos, exploses e
incndios.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
737
II
III
IV
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VII
VIII
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Referncias
Bibliogrficas
Referncias bibliogrficas
Cap. 2
Cap. 1
738
II
III
IV
VI
VII
VIII
BRASIL. Ministrio do Meio Ambiente. Declarao de Joanesburgo sobre desenvolvimento sustentvel: das nossas origens ao futuro. Relatrio Tnico. Braslia:
MMA, 2002.
BRASIL. Ministrio do Meio Ambiente. Declarao de Joanesburgo sobre Desenvolvimento Sustentvel. 2003. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/estruturas/ai/_arquivos/decpol.doc>. Acesso em: 15 abr. 2011.
BRASIL. Decreto, n. 5.472, de 20 de junho de 2005. Promulga o texto da Conveno de Estocolmo sobre Poluentes Orgnicos Persistentes, adotada, naquela cidade, em 22 de maio de 2001. Dirio Oficial da Unio, Braslia, 20 jun.
2005.
BRASIL. Orientaes Curriculares para o Ensino Mdio: Cincias da Natureza, Matemtica e suas Tecnologias. Braslia: MEC/SEB, 2006.
BROWN, T. L. et al. Qumica: a cincia central. 9.ed. So Paulo: Pearson Prentice
Hall Brasil, 2002.
CARVALHO, A. M. P.; GIL-PEREZ, D. Formao de professores em Cincias: tendncias e inovaes. 5.ed. So Paulo: Cortez, 2001.
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
BRASIL. Lei 9.795, de 27de abril de 1999. Dispe sobre Dispe Sobre a Educao
Ambiental, institui a Poltica Nacional de Educao Ambiental e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 27 abr. 1999.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
739
II
III
IV
VI
VII
VIII
FELIX, E. P.; CARDOSO, A. A. Fatores ambientais que afetam a precipitao mida. Qumica Nova na Escola, n.21, maio 2005.
FERNANDES, F.; SILVA, S. M. C. P. Manual prtico para a compostagem de biosslidos. Londrina: UEL, 1996.
FERNANDES, P. Estabilizao e higienizao de biosslidos. In: BETTIOL, W.; CAMARGO, O. A. Impacto ambiental do uso agrcola do lodo de esgoto. Jaguarina:
Embrapa Meio Ambiente, 2000.
FIORUCCI, A. R.; BENEDETTI FILHO, E. A importncia do oxignio dissolvido em
Ecossistemas aquticos. Qumica Nova na Escola, n.22, nov. 2005.
FONTES, M. A.; SILVA, I. R. Uma nova forma de aprender cincias. Lisboa: Edies
Asa, 2004.
GRASSI, M. T. As guas do planeta Terra. Caderno temtico de Qumica Nova na
escola. Edio especial, maio 2001.
HAMILTON, C. L. Chemistry in the Environmental. San Francisco: W. H. Erceman
and Company, 1973.
HARRISON, R. M. Principles of Environmental Chemistry. Cambridge: The Royal
Society of Chemistry, 2007.
Cap. 2
Cap. 3
DI BERNARDO, L.; DI BERNARDO, A.; CENTURIONE FILHO, P. L. Ensaios de tratamento de gua e dos resduos gerados em estaes de tratamento de gua. So
Carlos: RiMa, 2002.
Cap. 4
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
740
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 4
Cap. 2
Cap. 3
LAGO, A. A. C. Estocolmo, Rio, Johanesburgo: O Brasil e as trs Conferncias Ambientais das Naes Unidas. Braslia: Instituto Rio Branco, 2006.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
741
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
742
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 2
Cap. 3
ROWELL, D. L. Soil Science: Methods and Applications. Londres: Longman Scientific & Technical, Harlow, 1994.
Cap. 4
Cap. 1
RICARDO, E. C. Educao CTSA: obstculos e possibilidades para sua implementao no contexto escolar. Cincia & Ensino, v.1, nmero especial, nov. 2007.
Referncias
Bibliogrficas
743
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 2
Cap. 3
SPOSITO, G. The Chemistry of Soils. New York: Oxford University Press, 1989.
Cap. 4
SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Qumica ambiental. 2.ed. So Paulo: Pearson Prentice, 2009.
Cap. 1
Referncias
Bibliogrficas
744
II
III
IV
VI
VII
VIII
Cap. 3
Cap. 4
[ref. 1] Comportamento ondulatrio da matria: comportamento proposto inicialmente pelo fsico francs Louis De Broglie, em trabalho de 1924, de que
partculas materiais (por exemplo, um feixe de eltrons) teriam onda associada.
Essa noo foi proposta inicialmente com base na ideia de simetria existente na
natureza.
Referncias
Bibliogrficas
Glossrio
Cap. 2
Cap. 1
745
II
III
IV
VI
VII
VIII
746
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
[ref. 4] Eletronegatividade: conceito introduzido como o poder de um tomo de atrair eltrons de uma ligao qumica em sua direo. H vrias definies e escalas para essa grandeza.
[ref. 5] Espiral da morte do eltron: no modelo do tomo de H proposto
pelo fsico francs Perrin, a estabilidade do tomo foi interpretada por um modelo anlogo ao da Terra-Lua. O sistema Terra-Lua deve sua estabilidade fora
de atrao gravitacional existente no sistema, que fornece a fora necessria
para que a Lua descreva um movimento circular (na realidade, levemente elptico) ao redor da Terra. No caso do tomo de H, sups-se que a fora de atrao
eltrica entre a carga do prton e do eltron forneceria a energia necessria
para manter o eltron se movendo com velocidade de mdulo constante v,
em uma rbita fechada. No entanto, como o eltron se movendo numa rbita
de raio r e velocidade v est submetido a uma fora e, portanto, est acelerado,
a Eletrodinmica clssica prev que uma carga acelerada (o eltron) no campo de outra (o prton) emite energia continuamente. Assim, o eltron perderia
energia constantemente, o raio de sua rbita diminuiria gradativamente, num
movimento em espiral, at colidir com o ncleo, resultando na destruio do
sistema. A esse comportamento do sistema deu-se o nome espiral da morte
do eltron.
Cap. 1
tromagntica. Isto foi feito em 1905 pelo fsico alemo Albert Einstein, que atribuiu natureza corpuscular radiao eletromagntica, suposta ser formada por
nmero inteiro de pacotes de energia luminosa, denominados ftons.
VI
VII
VIII
esferas situadas nos 8 vrtices do cubo, uma unidade no centro de cada uma
de suas 6 faces. A esfera que est no centro de cada face toca cada uma das 4
esferas localizadas em vrtices opostos ao longo das diagonais da face. Da seu
nome, cubo de face centrada!
[ref. 8] Estrutura cbica simples: estrutura em que as entidades esfricas
formadoras do retculo cristalino, todas idnticas, ocupam os 8 vrtices de um
cubo, tocando-se no meio de suas arestas.
[ref. 9] Experimento de Davisson e Germer: experimento que os fsicos
estadunidenses Clinton Davisson e Lester Germer realizaram provando a existncia de onda de comprimento de onda associada a um feixe de eltrons de
massa m e velocidade v, cujo valor medido experimentalmente exatamente
igual ao previsto pela equao proposta por De Broglie, = h/(mv).
[ref. 10] Fsica Clssica: parte dos conhecimentos da Fsica, englobando,
dentre outras reas especficas a Mecnica, a Dinmica, a Eletricidade e o Magnetismo, a Termodinmica, a tica. A assim denominada Fsica Clssica baseada em princpios como: (i) relao entre causa e efeito; (ii) a invariabilidade do
espao e do tempo e; (iii) energia contnua. Esse conjunto de conhecimentos,
normalmente conhecido como Fsica newtoniana, explica de um modo consistente os fenmenos do mundo macroscpico (nosso mundo real) movimentos de planetas e balas de canho, relao entre campo magntico e eltrico,
princpio do funcionamento de uma montanha russa.
[ref. 11] Funo de onda (): a rigor, a soluo da equao de Schrdinger, a equao que descreve o comportamento de um sistema regido pelos
princpios da Mecnica Quntica. No caso da funo associada a um eltron
num tomo, ao seu valor quadrtico 2 atribudo um significado fsico, que
o de representar a probabilidade de encontrar o eltron numa dada posio do
espao ao redor do ncleo.
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
747
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
748
II
III
IV
VI
VII
VIII
749
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
[ref. 15] Mecnica Quntica (ou Fsica Quntica): um conjunto de princpios cientficos que explica o comportamento da matria e suas interaes
com a energia na escala dos tomos e partculas subatmicas. Envolve a descrio matemtica da matria, baseada nas ideias de quantizao das energias,
descrio dualstica partcula-onda e o princpio da incerteza de Heisenberg. O
nome foi cunhado por Max Planck, com base na observao de que algumas
grandezas fsicas s podem ser variadas por quantidades discretas, denominada quanta, ao invs de variar continuamente ou por uma grandeza arbitrria.
Como consequncia da quantizao da energia e do princpio da incerteza,
seus resultados fogem do senso comum associado ao mundo macroscpico,
onde as energias variam continuamente e a posio e velocidade podem ser
determinadas simultaneamente com preciso absoluta. Outro aspecto da Mecnica Quntica que difere do senso comum associado ao mundo macroscpico que o comportamento de partculas subatmicas ligadas num tomo
descrito em termos probabilsticos.
Cap. 1
gua em soluo aquosa, e mesmo ligaes fracas que unem duas molculas
de O2 em O4 so atribudas a ligaes qumicas.
II
III
IV
VI
VII
VIII
750
[ref. 22] Paradigma: o termo est sendo usado no livro com o significado
dado pelo filsofo da cincia Thomas Kuhn em sua famosa obra A estrutura
das revolues cientficas. Nesse contexto, o termo significa tudo aquilo que os
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
[ref. 21] Ordem de ligao: Termo que pode ter vrios significados nas teorias de ligao covalente. 1. A populao eletrnica na regio entre os tomos A
e B que formam uma molcula, s custas da densidade eletrnica na vizinhana
imediata dos centros atmicos isolados. O significado mais simples de ordem
de ligao, que atribui a formao da ligao qumica ao compartilhamento
de pares eletrnicos, o nmero de pares eletrnicos numa dada estrutura
de Lewis que representa a molcula. 2. No presente livro, ele foi inicialmente
adotado com base na ideia original da Teoria de Ligao de Valncia (TLV), na
qual est relacionada com o nmero de pares de eltrons numa estrutura de
Lewis da molcula. Na Teoria do Orbital Molecular (TOM), o significado de ordem de ligao um pouco diferente da ideia original da TLV. Como na TOM
podem existir eltrons que contribuem para estabilizar (eltrons presentes em
orbitais moleculares ligantes) ou desestabilizar (eltrons presentes em orbitais
moleculares antiligantes) a molcula formada, a ordem de ligao definida
como sendo a mdia da diferena entre os eltrons presentes em cada um dos
dois tipos de orbitais moleculares. A TOM considera que a interao entre os
tomos estabiliza a molcula em relao aos tomos isolados que a formam
sempre que sua ordem de ligao for diferente de zero, independentemente
desse valor ser inteiro ou fracionrio.
Referncias
Bibliogrficas
Cap. 1
VI
VII
VIII
membros de uma comunidade cientfica partilham e aceitam e, de outra perspectiva, uma comunidade cientfica consiste em indivduos que partilham um
paradigma. Segundo Kuhn, as revolues cientficas ocorrem quando um paradigma aceito numa poca substitudo por outro, representando o que ele
denomina de quebra de paradigma. Um exemplo de revoluo cientfica
quando os preceitos da Fsica Clssica foram substitudos pelos da Fsica Quntica para explicar fenmenos envolvendo o mundo atmico.
[ref. 23] Plano nodal: plano existente em uma funo de onda, sobre o
qual a intensidade da funo de onda nula, e em relao ao qual o sinal da
fase da onda se inverte.
[ref. 24] Princpio da incerteza: publicado pelo fsico alemo Werner
Heisenberg em 1927, o princpio da incerteza postula que no mundo atmico
(submicroscpico) impossvel determinar simultaneamente e com preciso
duas grandezas fsicas inter-relacionadas. No caso particular do eltron ligado ao
ncleo de um tomo, como decorrncia do princpio, no se pode determinar
simultaneamente, e com preciso, sua posio e a velocidade. importante
destacar que isto no representa uma deficincia da capacidade do pesquisador
em efetuar as medidas, mas uma propriedade inerente aos prprios sistemas
submicroscpicos. O princpio postula que, no caso das determinaes
simultneas da posio x e da velocidade v do eltron, com incertezas x e v,
respectivamente, o produto x v tem um valor mnimo igual a h/(4 m), sendo
maior que isto em todos os casos. Em decorrncia dessa relao, medida que
diminui a incerteza na medida de uma grandeza, a outra aumenta, de modo
que o produto x v tenha pelo menos seu valor mnimo.
[ref. 25] Quantum: em Fsica, quantum (plural quanta) a quantidade mnima de qualquer entidade fsica envolvida numa interao. Isto significa que
a sua grandeza s pode assumir certos valores numricos discretos, em vez de
um valor qualquer. Uma entidade fsica descrita por esse comportamento dita
ser quantizada. Um exemplo de uma entidade fsica que quantizada a energia transferida por partculas elementares de matria, como os eltrons e os
Cap. 1
Cap. 2
IV
Cap. 3
III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
751
VI
VII
VIII
Cap. 1
Cap. 2
IV
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III
Cap. 4
II
Referncias
Bibliogrficas
752
II
III
IV
VI
VII
VIII
753
Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas
[ref. 29] Ressonncia: No contexto da Qumica, o termo se refere representao da estrutura eletrnica de uma entidade molecular em termos da
contribuio de mais de uma estrutura. Ressonncia entre diversas estruturas
contribuintes significa que a funo de onda total representada pela mistura
das funes de onda das estruturas contribuintes. O conceito tem sua base nos
mtodos aplicados da Mecnica Quntica que descrevem a ligao de valncia. A estabilizao resultante da ressonncia est ligada ao conceito mecnico
quntico de energia de ressonncia.
Cap. 1
ca. Algumas vezes so encontradas explicaes tericas para o que era inicialmente considerada uma relao emprica, e nesse caso a relao deixa de ser
considerada emprica.
Figura, Camera Obscura box18thCentury, Autor desconhecido, 1850. Domnio Pblico. Disponvel em: http://
pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Camera_Obscura_box18thCentury.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Lupa.na.encyklopedii, Julo, 2007. Domnio Pblico. Disponvel em: http://commons.wikimedia.org/wiki/
File:Lupa.na.encyklopedii.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Microscope1751, Roby, 2005. Licena: GFDL, Creative Commons - Atribuio - Partilha nos mesmos termos 3.0
No Adaptada. Disponvel em: http://commons.wikimedia.
org/wiki/File:Microscope1751.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Olivetti-Valentine, Folletto, 2007. Licena: GFDL, Creative Commons - Atribuio - Partilha nos mesmos termos
3.0 No Adaptada. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/
wiki/Ficheiro:Olivetti-Valentine.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, S&g1, Kosmopolitat, s. d. GFDL, Creative Commons - Atribuio - Partilha nos mesmos termos 3.0 No
Adaptada. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/
Ficheiro:S%26g1.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Alt Telefon, Factumquintus, 2004. Licena: GFDL,
Creative Commons - Atribuio - Partilha nos mesmos termos 3.0 No Adaptada. Disponvel em: http://pt.wikipedia.
org/wiki/Ficheiro:Alt_Telefon.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Radioge, Claudre, 2006. Domnio Pblico. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Radioge.JPG.
Acesso em: 18 out. 2013.
Foto, Gramophone berliner2, No informado, s. d. Domnio Pblico. Disponvel em: http://pt.wikipedia.org/wiki/
Ficheiro:Gramophone_berliner2.jpg. Acesso em: 18 out. 2013.