ESTUDO DA ATIVAO CIDA DE UMA ARGILA BENTONITA

ESTUDO DA ATIVAO CIDA DE UMA

ARGILA BENTONITA
Study on the acid activation of a bentonite clay

BERTELLA, F.
SCHWANKE, A. J.
WITTEE LOPES, C. W.
PENHA, F. G.
Recebimento: 12/08/2010 - Aceite: 27/10/2010

RESUMO: Uma argila bentonita foi ativada com cido clordrico 6M, em
estufa a 90C nos tempos de 1, 2 e 3 horas, para, em trabalhos futuros, testar
sua capacidade como agente descorante de leo. As amostras de argila foram
caracterizadas por difrao de raios X e anlise textural por adsoro de N2,
sendo que a argila natural tambm foi caracterizada por anlise qumica. Estas anlises mostraram que esta argila composta, predominantemente, por
montmorillonita contendo quartzo como impureza. Os resultados referentes
as argilas ativadas indicaram que o tratamento cido no destruiu a estrutura
das mesmas, mantendo o espaamento basal das argilas em aproximadamente
15 . J as isotermas de adsoro e dessoro de N2 podem ser classificadas
como sendo do tipo IV, diferenciando umas das outras apenas pela forma da
histerese. A amostra que apresentou maior rea superficial BET foi a ativada
por 3h (234,876 m/g), indicando que quanto maior o tempo do tratamento
cido, maiores so os valores de rea superficial especfica obtidos.
Palavras-chave: Argilas. Ativao cida. Caracterizao.
ABSTRACT: A Bentonite clay was activated with 6M hydrochloric acid,
incubated at 90 C for 1, 2, 3 hours in order to test its capacity as a bleach
oil agent in future works. The clay samples were characterized by X-ray diffraction and textural analysis by N2 adsorption, and the natural clay was also
characterized by chemical analysis. These analysis showed that this clay is
predominantly composed of montmorillonite with quartz as impurity. The
results for the activated clay indicated that the acid treatment did not destroy
their structure, this way keeping the basal spacing of clay at approximately
15 . The adsorption and desorption isotherms of N2 may be classified as
type IV, differing from each other only by the shape of the hysteresis. The
sample with the highest BET surface area was activated for 3h (234.876 m
/ g), indicating that the longer the duration of the acid treatment, the higher
are the specific surface area values.
Keywords: Clays. Acid activation. Characterization.
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Francine Bertella - Anderson Joel Schwanke - Christian Wittee Lopes - Fabio Garcia Penha

Introduo
O conceito de argila rene uma grande
quantidade de definies, mas, de forma
geral, considerada como sendo um produto
natural, terroso, constitudo por componentes
de gro muito fino, entre os quais se destacam, por serem fundamentais, os minerais
argilosos. Em uma definio mais cientfica,
considerada uma rocha essencialmente constituda por minerais argilosos, que podem ser
encontrados com outros minerais, tais como
quartzo, feldspato, mica, calcita e tambm
material orgnico e outras impurezas. Pode
ser caracterizada fisicamente por possuir
elevado contedo de partculas com dimetro
esfrico equivalente (d.e.e) menor ou igual
a 2m. Ao serem pulverizadas e misturadas
com gua em quantidade adequada tornam-se
plsticas e aps secagem, tornam-se consistentes e rgidas. As argilas em temperaturas
elevadas, acima de 1000C, adquirem grande
dureza (GOMES, 1988).
A eficincia dos argilominerais nos processos catalticos e de adsoro aumentada
atravs de modificaes estruturais obtidas
por ativao cida, intercalao e pilarizao
(FLESSNER et al, 2001; GUERRA et al,
2006; MORALES-CARRERA et al, 2009).
As argilas tm sido usadas como catalisadores cidos e suportes catalticos em diversas
reaes orgnicas de considervel interesse
industrial e tm sido largamente aplicadas em
indstrias de papel, leo mineral e indstria
de alimentos. Entretanto, em termos de consumo, o uso mais importante desse material
na purificao, descoramento e estabilizao
de leos vegetais. (MORALES-CARRERA
et al, 2009; FOLLETO et al, 2001b). Existem
inmeros trabalhos na literatura que tratam
da ativao cida de argilas. (FLESSNER et
al, 2001; FOLLETO et al, 2001a; GUERRA
et al, 2006; TEIXEIRA-NETO e TEIXEIRA106

NETO, 2009). No trabalho de VALENZUELA DAZ e SOUZA SANTOS, 2001,

apresentada uma reviso sobre o estudo
de ativao cida em argilas esmectticas
brasileiras.
Os termos argila descorante, terra
descorante, argila clarificante ou argila
adsorvente so utilizados nas indstrias de
leos para designar argilas que, no estado
natural ou aps ativao qumica ou trmica, apresentam a propriedade de adsorver
as matrias corantes dissolvidas de leos
minerais, vegetais e animais (BARANA,
2006). As argilas descorantes so, geralmente, classificadas em trs tipos: terra fuler,
argilas ativadas e bauxitos ativados (SOUZA
SANTOS, 1975).
As argilas utilizadas como matria-prima
para a obteno de argilas ativadas por cidos
so argilas que, no estado natural, tm um
poder descorante muito baixo, mas que desenvolvem um elevado poder descorante pelo
tratamento com cido. Geralmente, esses materiais so bentonitas clcicas, isto , argilas
essencialmente montmorillonticas em que o
ction saturante predominantemente o clcio. A ativao cida serve para transformar
a montmorillonita em montmorillonita cida
pela substituio do sdio, potssio, clcio (e
talvez magnsio) pelo ction-hidrognio ou
hidroxnio e, para reduzir o teor de magnsio,
ferro e alumnio. Nessa ativao, parte do
hidroxnio substitudo por Al+ estrutural,
com destruio parcial do argilomineral; a
ativao cida serve tambm para aumentar
a rea especfica e tambm a porosidade
aparente das argilas (SOUZA SANTOS,
1975; MORALES-CARRERA et al, 2009;
FLESSNER et al, 2001; TEIXEIRA-NETO
e TEIXEIRA-NETO, 2009).
As argilas, naturalmente ativas ou ativadas por cidos, podem ser utilizadas como
agentes descorantes de leos mediante dois
processos diferentes. No primeiro, chamado
processo de percolao, o leo aquecido
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atravessa uma camada de argila com granulometria definida e mantida em banho

aquecido (80 C a 120 C). No segundo, chamado processo de contato, o leo colocado
em contato com a argila moda, geralmente
at granulometria inferior peneira ABNT
n 200 (abertura 0,075 mm); o contato
mantido, sob constante agitao, por 15 a
30 minutos, a uma temperatura de 90 C
(SOUZA SANTOS, 1975). A intensidade do
tratamento cido deve ser escolhida de acordo
com a aplicao do material para que as propriedades mais importantes sejam ajustadas
da melhor maneira. Em catlise, por exemplo,
pode haver a necessidade de um material com
alta acidez de Brnsted. O tratamento cido
moderado aumenta o nmero de stios cidos
na superfcie, mas um tratamento mais longo
pode levar diminuio desses stios, devido
destruio parcial da estrutura cristalina
(TEIXEIRA-NETO e TEIXEIRA-NETO,
2009).
O objetivo deste trabalho realizar um
estudo sobre a ativao cida de uma argila
bentonita para em trabalhos posteriores determinar seu poder de descoramento antes e
aps o tratamento cido.

Experimental
A amostra utilizada neste estudo uma
argila bentonita ativada com cido clordrico
de concentrao 6M, nos tempos de reao
de 1, 2 e 3 horas, na temperatura de 90C,
sendo a relao massa argila/volume soluo
1g/10mL (RODRIGUES et al, 2006).
Inicialmente foi preparada a soluo
aquosa 6M com o cido clordrico, a qual
foi adicionada sobre a amostra seca. Em
seguida, a mistura foi agitada manualmente
e a disperso foi levada estufa, a 90 C 5
C. Aps o tempo de reao (1, 2 e 3 horas),
as misturas obtidas foram filtradas a vcuo
(funil de Bchner e Kitassato) e lavadas com
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gua destilada at que o pH dos filtrados

ficasse em torno de 6. Os materiais obtidos
foram secos em estufa a 60 C 5 C e aps
48 horas foram desagregados em almofariz
manual e caracterizados.

Caracterizao das amostras

As amostras natural e ativadas foram caracterizadas por difrao de raios X e anlise
textural por adsoro de N2. As anlises de
difrao de raios X foram realizadas num
DIFFRAKTOMETER modelo D5000 (Siemens) utilizando filtro de Nquel e radiao
Cu-ka ( = 1,54 ). J a anlise textural por
adsoro de N2 foi realizada pelo mtodo
BET Multipoint (Brunauer-Emmett-Teller)
utilizando equipamento da QUANTACHROME, modelo Nova2200e.
A anlise qumica qualitativa da argila
natural foi realizada utilizando-se a espectrometria de energia dispersiva de raios X
(EDX). A anlise foi realizada em um microscpio eletrnico de varredura, equipamento
JEOL - JSM 5800, com sistema de disperso
em energia com capacidade de deteco de
elementos entre B e U, utilizando voltagem
de acelerao de 3 KV, com magnificao de
200 e 10.000 vezes.

Resultados e discusso
A Figura 1 apresenta o difratograma de
raios X da argila natural, onde se pode observar a presena de montmorillonita como
argilomineral predominante, apresentando,
tambm, quartzo como impureza. O primeiro
pico (d001) corresponde ao espaamento basal
da argila e pode ser medido atravs da Lei
de Bragg. Para esta argila, o valor calculado
foi de 15,12. Segundo a literatura, quando
o ction intercalar Na+, o espaamento
basal pode ser de aproximadamente 12,5
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e, no caso de o ction intercalar ser Ca+2, o

espaamento de aproximadamente 15,5
(GOMES, 1988). Assim, o Ca+2 est presente
como ction intercalar, conferindo um maior
espaamento entre as lminas.
600

correspondentes montmorillonita. Essa

diminuio deve-se a uma possvel distoro
no arranjo dos ons constituintes das camadas octadricas e tetradricas, em virtude da
provvel troca inica, j que o arranjo interlamelar diretamente dependente do ction
(RODRIGUES et al, 2006). No obstante,
os espaamentos interlamelares correspondentes s argilas ativadas no diferenciaram
significativamente do espaamento da argila
natural (15,12), sendo que os valores calculados para as argilas ativadas durante 1, 2
e 3 horas foram, respectivamente, 15,06;
15,14; e 15,51, indicando assim, que no
houve grandes mudanas estruturais.

Montmorilonita

Intensidad e (u.a.)

500

Quartzo
400

300

200

100

0
10

20

30

40

50

60

2q

Tabela 1 - Anlise qumica da argila natural.

Figura 1 - Difratograma de raios X da bentonita natural.

108

Compostos

Anlise EDX (%)

SiO2

69,40 0,20

Al2O3

19,95 0,23

Fe2O3

2,88 0,04

CaO

3,25 0,06

MgO

4,52 0,13

1000
900
800
700

Intens idade ( u.a.)

A Tabela l apresenta os resultados da

anlise qumica por EDX para a amostra de
argila natural, em que se observa que a argila composta por aproximadamente 69%
de slica e aproximadamente 20% de Al2O3,
composies tpicas de argilas montmorillonitas. Os outros compostos, Fe, Ca e Mg,
foram detectados em pequenas quantidades.
Em concordncia com o difratograma de
raios X da Figura 1, o Ca+2 est presente como
ction interlamelar. Ainda h a presena de
magnsio na amostra, sendo que em montmorillonitas, o Mg+2 pode estar presente
substituindo o Al+3 nas folhas octadricas.
J o ferro, presente em diversas formas minerais, pode interferir na acidez das argilas,
quando se trata da produo de catalisadores
cidos, podendo porm, ser lixiviado com
tratamentos cidos (LEITE et al, 2000).
A Figura 2 apresenta os difratogramas
de raios X das amostras ativadas com cido
clordrico 6M, na temperatura de 90C, nos
tempos de 1, 2 e 3 horas, comparados com a
argila natural. Pode-se observar que com esta
concentrao e nos trs tempos de reao os
materiais conservam sua estrutura, apesar
de uma diminuio na intensidade dos picos

600

natural

500
400

ativada 1h

300

ativada 2h

200
100

ativada 3h
0
10

20

30

40

50

60

2q
Figura 2 - Difratogramas de raios
X das argilas natural e
ativadas nos diferentes tempos.

As isotermas de adsoro e dessoro de

N2 esto apresentadas na Figura 3. Observase que todas as amostras pertencem classificao do tipo IV, segundo BDDT (Brunauer,
Deming, Deming e Teller), apresentando
histereses tpicas de materiais lamelares que
possuem poros do tipo fenda [Gregg e Sing
(1982 apud LEITE et al, 2000)]. Porm, nas
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amostras ativadas observa-se uma diferena

no formato da histerese, indicando uma modificao na forma dos poros da estrutura, devido ao tratamento cido (HUNTER, 1994).
50

100

(a)

45

80

Volume (cm /g)

/g)

70

35

60

Volume (cm

(b)

90

40

30
25

50
40

20

30

15

20

10
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

10

1,0

0,0

0,2

0,4

Presso Relativa P/P0

200

180

(c)

160

1,0

160

Volu me (cm /g)

120

140

/g)
3

0,8

(d)

180

140

Volume (cm

0,6

Presso Relativa P/P0

100
80

120
100
80

60
60
40
40
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Presso Relativa P/P0

Presso Relativa P/P0

Figura 3 - Isotermas de adsoro e dessoro de nitrognio

das argilas: (a) natural, (b) ativada durante 1h, (c) ativada
2h e (d) ativada 3h.

A partir dos dados da isoterma calculamse a superfcie especfica e o volume de

poro. A superfcie especfica total calcula-se
segundo o mtodo BET e o volume total
calculado a uma presso parcial p/po =
0,98. A superfcie especfica e o volume de
microporo calculam-se pelo mtodo t-plot. A
superfcie externa a diferena entre a BET
e a do microporo, que compreende a contribuio de meso e macroporos. O volume
de mesoporos calcula-se pelo mtodo BJH,
assim como o dimetro do poro (PERGHER
e SPRUNG, 2005). Estes dados esto apresentados na Tabela 2.
Tabela 2 - Avaliao textural por adsoro de N2: rea
superficial especfica BET, rea de microporos,
rea externa, volume total de poro, volume de
microporos e dimetro mdio de poro.
Amostra

SBET

S micro

SExt

Vtotal

V micro

Dp

(m/g)

(m/g)

(m/g)

(cm/g)

(cm/g)

()

Natural

58,042

18,830

39,213

0,049

0,010

38,592

Ativada 1h

146,246

54,642

91,604

0,083

0,027

35,182

Ativada 2h

220,199

27,350

192,849

0,198

0,013

35,284

Ativada 3h

234,876

21,911

212,965

0,235

0,010

35,518

Observa-se que ocorreu um aumento significativo da rea superficial especfica BET

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(soma da rea de microporos mais a rea externa) da bentonita aps ativao cida, sendo
que, a rea BET da argila ativada durante 3
horas aproximadamente 4 vezes maior que
a rea BET da argila natural. Pode-se observar, tambm, que a maior contribuio para
os elevados valores de rea BET das argilas
ativadas deve-se ao aumento da rea externa
do argilomineral, sendo que, quanto maior o
tempo de contato com o cido, maiores os
valores de rea obtidos. O volume total de
poros aumentou de acordo com o tratamento cido, ou seja, quanto maior o tempo do
tratamento cido, maior o volume de poros.
J os valores correspondentes ao volume de
microporo e ao dimetro mdio de poro no
apresentaram mudanas significativas entre
as amostras.

Concluso
As trs amostras ativadas com cido clordrico no apresentaram mudanas estruturais
significativas, apresentando picos referentes
ao espaamento basal desses materiais (d001)
bem definidos, resultando em mnima mudana nos espaamentos entre as lamelas ao
comparar-se com a argila natural (15,06,
15,14 e 15,51 para as argilas ativadas
durante 1, 2 e 3 horas, respectivamente,
sendo que o espaamento correspondente
argila natural de 15,12). J as isotermas
de adsoro e dessoro de nitrognio das
amostras pertencem classificao do tipo
IV, diferenciando umas das outras apenas na
forma da histerese. Quanto aos parmetros
texturais, a argila ativada durante 3 horas foi
a que apresentou maior rea superficial especfica (234,876 m/g), indicando que quanto
mais demorado o tratamento cido, maiores
valores de rea superficial BET so obtidos
e, provavelmente, maior ser sua eficincia
como agente descorante.

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Francine Bertella - Anderson Joel Schwanke - Christian Wittee Lopes - Fabio Garcia Penha

AGRADECIMENTOS
Universidade Regional Integrada do Alto Uruguai e das Misses Campus de Erechim.

AUTORES
Francine Bertella - Aluna do Curso de Qumica, Universidade Regional Integrada do Alto
Uruguai e das Misses. Depto. de Qumica/URI Campus de Erechim. E-mail: francinebertella@gmail.com
Anderson Joel Schwanke - Aluno do Curso de Qumica, Universidade Regional Integrada do
Alto Uruguai e das Misses. Depto. de Qumica/URI Campus de Erechim.
Christian Wittee Lopes - Aluno do Curso de Qumica, Universidade Regional Integrada do
Alto Uruguai e das Misses.
Fabio Garcia Penha - Professor, Pesquisador, Departamento de Qumica, Universidade Regional
Integrada do Alto Uruguai e das Misses. E-mail: fpenha@uri.com.br

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