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Premire anne PC
THERMODYNAMIQUE
Exercices
Edition 2009/2010
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Thermodynamique Exercices 1
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SOMMAIRE
INTRODUCTION
ENONCES DES EXERCICES DE TD
REPONSES AUX EXERCICES DE TD
TABLES DE DONNEES THERMODYNAMIQUES
Thermodynamique Exercices 2
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Thermodynamique Exercices 3
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Introduction
Ce fascicule comprend :
A) Des exercices dont certains seront traits en TD. Ces exercices vous permettent une
rflexion en profondeur sur les divers aspects du cours. C'est la rsolution de ces
exercices qui, en vous confrontant des problmes d'application des notions
essentielles, vous permettra une vritable assimilation de ces notions.
Nota Bene : les exercices indispensables lassimilation du programme sont reprs par
un astrisque.
Thermodynamique Exercices 4
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Thermodynamique Exercices 5
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Gaz parfait
(Chapitre 1)
I-1* - Deux ballons de volumes gaux sont runis par un tube de section trs faible et donc
de volume ngligeable. L'ensemble contient 0,70 mole de dihydrogne, sous une pression de
0,5 atm et une temprature uniforme de 27C.
Lun des ballons est immerg dans un bain d'huile chaude 127C et l'autre maintenu
27C. Calculer le nombre de moles d'hydrogne dans chaque ballon et la pression finale.
I-2* - On introduit dans une ampoule une masse de 7,10 g de chlore gazeux Cl2 sous la
pression atmosphrique P du laboratoire. Le volume de lampoule est de 2,24 L.
L'opration s'effectue la temprature T. On place ensuite l'ampoule dans un thermostat
dont la temprature est de 30C suprieure T. On laisse schapper une certaine
quantit de gaz de faon redonner la pression sa valeur initiale P. L'ampoule ne
contient plus que 6,39 g de chlore (Cl = 35,5 ).
Calculer la valeur de la temprature initiale T (en K).
Quelle est la valeur, exprime en atmosphre, de la pression P ?
I-3 - Dans une pice 20C, la pression de 1 bar, on veut faire dcoller une
montgolfire miniature en la gonflant avec de l'hlium (He = 4 g.mol-1).
On considre l'air de la pice comme un gaz parfait constitu, en % molaire, de 80%
d'azote (N2 = 28 g.mol-1) et de 20% d'oxygne (O2 = 32 g.mol-1).
1) Quelles sont, dans cette pice, les masses de 1 L d'air et de 1 L d'hlium ?
2) En supposant la masse de la montgolfire vide gale 10 g (son volume vide est
ngligeable) et en considrant la pression l'intrieur du ballon gale 1 bar (on nglige
la surpression due la tension superficielle de la membrane du ballon), calculer le
volume minimal d'hlium dans le ballon pour faire dcoller la montgolfire.
3) Que deviendrait ce volume si on remplaait l'hlium par de l'air chaud 100C ?
Thermodynamique Exercices 6
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I-4* - Un gaz parfait est emprisonn dans un appareil, suppos indilatable, form de
deux ballons B1 et B2, ayant comme volumes respectifs V1 et V2, raccords par un tube
trs fin de volume ngligeable. Lorsque tout l'appareil est la temprature absolue T1, la
pression du gaz est P1.
1) a) Le ballon de volume V1 reste la temprature T1 et le ballon de volume V2 est
port la temprature absolue T2. Donner lexpression littrale (en fonction de P1, V1,
V2, T1 et T2) de la pression P du gaz emprisonn.
b) Exprimer alors le rapport m2/m1 des masses de gaz contenues dans les deux ballons
B2 et B1.
2) A quelle temprature T aurait-il fallu porter tout l'appareil pour obtenir la mme
pression P? T sera exprime en fonction de V1, V2, T1 et T2.
3) A.N. : V1 = V2 ; T1 = 300 K ; T2 = 500 K ; P1= 1 atm. Calculer P, m2/m1 et T.
I-5* - Un compos se dissocie sous l'action de la chaleur selon l'quation bilan :
2 A(g)
2 B(g) + C(g)
Thermodynamique Exercices 7
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atteint ? Calculer la fraction molaire et la pression partielle de l'hydrogne dans le
mlange gazeux.
2) Le robinet restant ouvert, le ballon B est port la temprature de 127C. Calculer la
pression totale et la densit par rapport l'air du mlange contenu dans chacun des
ballons.
3) Dans ces conditions, on fait alors ragir l'hydrogne et l'oxygne de faon former de
l'eau. Le gaz en dfaut ragit compltement. Les deux ballons tant alors ports 27C,
calculer les pressions partielles des diffrents gaz dans chaque ballon.
Pvs ( H 2O) = 26,3 torr 27C, masse volumique de l'air dans les CNTP : 1,293 g.L-1.
I-7* (Interrogation du 30 mars 2001)
Les gaz seront supposs parfaits et lair constitu de O2 (20% en moles) et de N2
(80% en moles). On prendra : 0C = 273 K, 1 atm = 760 mm de Hg, masse volumique
du mercure : = 13,6 g.cm-3 ; P0 = 1 atm ; V 0 = 22,4 L.mol 1 ; T0 = 273 K
Pression de vapeur saturante du benzne (C6H6) 25C : Pvs= 98,6 mm Hg
Masses molaires (en g.mol-1) H : 1 ; C : 12 ; O : 16 ; N : 14 .
Pour lair : C v = 20,9 J.K 1.mol 1 ; masse volumique de lair C.N.T.P. : a0 = 1,29 g.L-1.
Le dispositif reprsent sur la figure ci-dessous est constitu par deux cylindres
A et B de mme volume (VA = VB) runis par une tubulure de section faible. Le cylindre
A est partag en deux compartiments A1 et A2 par un piston parfaitement tanche. Une
rsistance chauffante permet de chauffer le gaz contenu dans A1. Le compartiment A1
contient 0,01 mole dair sec, et lensemble (A2 + B) contient de lair et du benzne
(C6H6).
Thermodynamique Exercices 8
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partiellement condens (ici le benzne), la pression partielle est, une temprature
donne, constante et gale la pression de vapeur saturante.
1) Initialement, la temprature de lensemble est uniforme : TA1 = TA2 = TB = T = 298
K, le piston partage A en deux compartiments gaux : VA1 = VA2 = 0,5 VA , et la
pression dans A1 est P = 0,815 atm.
a) Calculer (en mm) la hauteur h de mercure, comme dfini sur la figure.
b) Calculer (en litres) les volumes VA et VB des deux cylindres.
c) Calculer la composition, en fractions molaires, et la densit par rapport lair du
mlange gazeux contenu dans (A2 + B)
2) Lair sec contenu dans A1 est lentement chauff jusqu ce que le piston arrive juste
en bute et que VA' 1 = VA ( VA' 2 = 0 ), la temprature de A2 et B restant gale T = 298 K.
Calculer :
a) la pression P (en mm de Hg) dans le compartiment B, la hauteur h (en mm) et la
'
Q rev = n C v dT + P dV )
Thermodynamique Exercices 9
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a
V2
(V b ) = RT
1 P
P T
, T =
V
1 V
V P
1 V
V T
,
P
1) Montrer que le travail lmentaire W chang par ce systme avec lextrieur pour de
petites variations dP et dT de ses variables dtat peut scrire :
W = PV ( T dP dT )
2) On considre une mole deau liquide dans ltat initial (P0, V0, T0) qui subit une
transformation quasi-statique.
Pourquoi peut-on crire, pour des variations raisonnables de P et T :
W PV0 ( T dP dT )
Exprimer le travail chang par ce systme avec le milieu extrieur dans les trois cas :
Thermodynamique Exercices 10
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a) lors dune transformation isochore,
Rversibilit
III-6* - Chargement d'un ressort. On considre un ressort de longueur vide
et de
constante de rappel K (la force F qui doit tre exerce l'extrmit de ce ressort pour le
maintenir la longueur
1
de deux faons :
est F = K (
Thermodynamique Exercices 11
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a) en suspendant son extrmit une masse m telle que :
mg = K (
b) en exerant son extrmit une force F croissante, que l'on peut considrer
chaque instant comme gale en module, et oppose la force de rappel du ressort.
Calculer dans chaque cas l'nergie fournie au systme (le ressort) par le milieu
extrieur (l'oprateur). Comparer et discuter.
III-8 Dtente dun gaz. Calculer le travail fourni par la dtente isotherme dune mole de
gaz parfait, initialement la pression P1 jusqu une pression finale P2. On fera le calcul
dans les trois cas suivants :
a) dtente rversible (quasi-statique)
b) la pression passe brutalement de P1 P2
c) la pression passe brutalement de P1 2 P2, puis on laisse lquilibre stablir,
puis on dtend brutalement de 2 P2 P2.
d) Application numrique : P1 = 3.106 pascals, P2 = 106 pascals. Comparer les
trois rsultats.
Thermodynamique Exercices 12
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Thermodynamique Exercices 13
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Premier Principe
Echanges nergtiques. Energie Interne
(Chapitres IV et V)
Equation dtat. Coefficients thermolastiques
IV-1 A partir des dfinitions des coefficients thermolastiques , et (voir cours ou
exercice III.3), trouver la relation gnrale liant ces coefficients , , et la pression P,
sachant que, pour une fonction f ( x, y, z ) = 0 , on a :
x
y
y
z
z
x
= 1
y
Echanges dnergie
IV-2 Le pouvoir calorifique dun carburant est de 45 MJ.L-1. Le moteur dun vhicule
roulant 120 km.h-1 dveloppe une puissance mcanique de 110 kW avec un rendement de
65%. Quelle est la consommation du vhicule en litres aux 100 km ?
IV-3* - Une balle de plomb de 10 g, la temprature de 27 C, est lche, avec une vitesse
initiale nulle, dune hauteur de 10 mtres.
a) Calculer lnergie cintique et la vitesse de la balle quand elle atteint le sol.
b) Calculer llvation de temprature que subirait la balle si toute son nergie cintique tait
transforme en nergie interne lors du contact avec le sol.
-1 -1
On donne : Chaleur spcifique du plomb Cv = 0,1254 J.K .g .
IV-4* De l'eau contenue dans un rcipient peut tre brasse par la rotation d'un arbre
palettes connect un moteur lectrique. Des palettes fixes empchent une rotation
d'ensemble de l'eau. Initialement, le rcipient contient 10 L d'eau la temprature de
20C. Le moteur a une puissance de 500 W, il tourne pendant 30 mn et on suppose
l'nergie intgralement convertie en nergie mcanique puis en chaleur.
Thermodynamique Exercices 14
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1) Le moteur tant l'arrt, et les parois du rcipient tant conductrices de la chaleur,
A1 A2
+ 2 (en J.g-1.K-1). Pour CO les valeurs
T T
IV-7* Une mole d'argon (gaz parfait monoatomique) est comprime de faon
rversible de V0 = 10 L V1 = 2 L. Les tempratures finale et initiale sont identiques (
= 20C).
1) La compression s'effectue de faon isotherme, exprimer la variation d'nergie interne
du gaz (U1) ainsi que le travail W1 et la chaleur Q1 changs avec le milieu extrieur au
cours de cette transformation.
2) La compression s'effectue en deux tapes, on augmente dans un premier temps la
pression de P0 P1 en conservant le volume V0 constant, puis, en maintenant la pression
Thermodynamique Exercices 15
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P1, on diminue le volume jusqu' V1. Calculer le travail et la chaleur (W2 et Q2)
IV-8 - Une mole de gaz parfait passe d'un tat A (TA = 273 K, VA= 22,4 L) un tat B
(TB = 546 K, VB = 44,8 L) de diffrentes faons :
a) par une transformation rversible pression constante,
b) par une transformation rversible isotherme suivie d'une transformation rversible
volume constant,
c) par toute autre combinaison de transformations rversibles de votre choix.
Pour chaque cas, exprimer littralement, et en fonction des grandeurs qui vous semblent les
mieux appropries, les quantits de chaleur et de travail changes par le gaz ainsi que sa
variation d'nergie interne. Vrifier littralement que cette dernire est la mme dans tous les
cas et donner sa valeur numrique.
-1
-1
-1
-1
Donnes : CP = 20,80 J.K .mol ; CV = 12, 48 J.K .mol ; R = 8,314 J.K-1.mol-1
CV = 20,80 J.K-1.mol-1
= 1, 4
Thermodynamique Exercices 16
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IV-10* - Calculer le volume final, la temprature finale et le travail effectu lorsqu'on dtend
par l'intermdiaire d'un piston et de manire adiabatique 10 L d'un gaz parfait diatomique
initialement 0 C de 10 1 atmosphre.
a) de manire rversible
b) brusquement contre une pression constante de 1 atmosphre.
IV-11* - On vaporise, sous une atmosphre, un kg deau 100 C. Sachant que la chaleur
latente de vaporisation de leau est gale 2257 J.g-1, calculer :
a) la quantit de chaleur change avec lextrieur,
b) le travail chang avec lextrieur (la vapeur deau sera considre comme un gaz parfait),
c) la variation dnergie interne du systme (eau) par suite de la vaporisation.
Thermodynamique Exercices 17
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Thermochimie
(Chapitre V)
Les donnes thermodynamiques utiliser sont celles regroupes dans les tables
thermodynamiques donnes la fin de ce fascicule (sauf lorsque des volutions, par
exemple avec la temprature, sont prcises dans l'exercice).
Calculer l'aide de ces donnes les enthalpies standard r H0298 de raction du zinc sur
le chlore (conduisant ZnCl2 solide ) et du zinc sur l'oxygne (conduisant ZnO solide) .
V-3 Donnes :
-
Thermodynamique Exercices 18
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- Enthalpie massique de vaporisation de l'eau (en J.g-1) la temprature de C
vap H = 2,53.10 3 2,93.
Calculer (en kJ.mol-1) l'enthalpie standard de formation de CH3OH liquide 25C, sans
0
0
utiliser f H 298
( H 2Oliq ) mais en utilisant f H 298
( H 2Ovap ) .
V-4
1) Ecrire la raction de combustion complte de l'thanol liquide, les produits forms
tant ltat gazeux.
2) En utilisant les enthalpies de formation des composs suivants : C2H5OH liq , CO2 gaz
et H2O liq et l'enthalpie de vaporisation de l'eau 298 K, calculer l'enthalpie r H 0298 de
cette raction de combustion. En dduire une valeur approche de l'nergie interne
(g)
(dioxyde de soufre)
sachant que :
2 H2S (g) + SO2 (g) 3 S (s) + 2 H2O (g)
r H 0298 - r U 0298 = -3,76 kJ.mol-1. O2 et CO2 sont bien videmment gazeux dans les
conditions opratoires. Le benzne et/ou l'eau taient-ils l'tat gazeux ou ltat
liquide ?
V-6 1) Une raction exothermique, en phase gazeuse, de la forme 2A B, dgaget-elle plus de chaleur lorsqu'elle est effectue pression constante ou volume
constant ?
2) Quelles sont les quantits de chaleur changes avec l'extrieur au cours de la
raction entre l'eau et le fer : 3 Fe(s) + 4 H2O(
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Thermodynamique Exercices 20
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thyne ou actylne C2H2
V-10* - L'
1)
d'eau liquide.
b) Calculer l'enthalpie standard r H 0298(1) et l'nergie interne standard r U 0298(1)
Thermodynamique Exercices 21
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VI-3* - Un systme est constitu par une mole deau liquide -10 C susceptible de se
solidifier. Il est mis en relation avec un thermostat 1 port une temprature dtermine.
Complter numriquement le tableau suivant :
( C)
S = SB SA
S 1
S' = S + S1
Conclusion
- 10
0
+ 10
Le calcul de SB-SA se fera en imaginant une transformation rversible faisant passer
de ltat A (une mole deau liquide -10C) ltat B (une mole de glace la temprature
C du thermostat). Donnes : prendre celles de lexercice VI-2.
Thermodynamique Exercices 22
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VI-4 - Calculer la variation dentropie de lunivers (systme + milieu extrieur) dans les cas
suivants :
a) 1 kg deau liquide 20 C est mis en contact avec une source de chaleur 370 K.
b) 1 kg deau liquide 20 C est mis en contact avec une source de chaleur 320 K,
puis avec une source 370 K.
Il ny a pas de vaporisation et la pression est constante.
Thermodynamique Exercices 23
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Machines thermiques
(Chapitre VII)
VII-1* - Un moteur thermique M fonctionne de faon rversible entre une source chaude 1
la temprature T1= 900 K et une source froide 2 la temprature T2 = 300 K en
empruntant une puissance P1 = 150 kW 1 , en fournissant une puissance P et en restituant
P2 2 .
a) Faire le schma thermodynamique de linstallation en indiquant clairement le sens
et le signe de P, P1 et P2, M tant pris comme rfrence.
b) Ecrire les quations traduisant les premier et deuxime principes, calculer P et le
coefficient de performance mcanique (COP) aprs lavoir dfini.
Wrev Wirrev
T2
Thermodynamique Exercices 24
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B - Etude de lalternateur
Cest un transformateur qui reoit du travail mcanique W1 (provenant du moteur) et qui
fournit du travail lectrique W2 ainsi que de la chaleur Q au milieu extrieur (T = 300 K).
a) Reprsenter schmatiquement cet alternateur.
b) La quantit de chaleur cde au milieu extrieur est fonction du travail W2. La
relation entre Q et W2 est :
Q = 0,01 W2
(en kJ/h)
1 CV = 736 W
T1
T2
T3
Q1
Q2
W
Figure 1
Q3
Thermodynamique Exercices 25
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2) M est maintenant en relation avec seulement deux sources : alternativement avec les
sources 1 et 2 puis avec les sources 1 et 3 . Au bout dun certain nombre de cycles, la
machine a fourni la source 2 une quantit de chaleur gale 1 800 J et a emprunt la
source 3 une quantit de chaleur gale 600 J.
Lorsque M est en relation avec les deux sources 1 et 2 (ou 3 ), on dsigne par
Q12, Q2 et W12 (ou Q13, Q3 et W13) les mesures algbriques des quantits de chaleur et de
travail changes (voir figure 2).
1
T1
T2
T3
Q13
Q12
Q2
W12
Q3
W13
Figure 2
a) Calculer les valeurs algbriques (en J) de Q12, Q13, Q2, Q3, W12 et W13.
b) Indiquer, sur la figure 2, par des flches convenablement disposes, les sens des
changes de chaleur et de travail.
c) Quel est le travail total W chang par la machine? Quel est le comportement
global de la machine ?
d) Dire qualitativement comment se comporte la machine M (moteur thermique ou
machine frigorifique)
- au cours des cycles o elle est en relation avec 1 et 2
- au cours des cycles o elle est en relation avec 1 et 3
e) Calculer le COP global
Thermodynamique Exercices 26
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E
1
T1
T2
eau
Source chaude
(eau)
eau de la patinoire
abaissement de la temprature.
- un vaporateur E, reli la source froide 2 constitue par leau de la patinoire
geler. Dans lvaporateur, le liquide frigorigne se vaporise la temprature T2 en
empruntant Q2 2 .
Dans le cas de la patinoire tudie ici, le compresseur a une puissance de 400 CV (1
cheval vapeur = 736 W). Les tempratures T1 et T2 seront prises gales respectivement 298
et 268 K.
1) Le coefficient de performance (ou deffet) frigorifique de linstallation est dfini par
Q2
, W tant le travail mcanique fourni par le compresseur pendant que Q2 est enleve
W
Thermodynamique Exercices 27
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a) Donner, sans commentaires, les signes de W, Q1, Q2, le fluide frigorigne tant
pris comme rfrence. Quelles sont les relations liant ces grandeurs entre elles et/ou T1 et
T2 si lon admet un fonctionnement rversible de linstallation ?
b) Calculer la valeur max du coefficient deffet frigorifique que lon obtiendrait
dans de telles conditions de fonctionnement rversible.
c) La production frigorifique horaire sexprime en frigories.heure-1 (une frigorie =
- 1 kilocalorie = - 4,18 kilojoules) et correspond la quantit de chaleur -Q2 enleve en une
heure la source froide 2 . Calculer cette production frigorifique horaire dans le cas dun
fonctionnement rversible aprs avoir donn la valeur numrique du travail horaire W en
joules.
2) En fait, la production frigorifique horaire relle Q2 de linstallation est de 875
000 frigories. heure-1. Calculer le coefficient deffet frigorifique rel. Peut-on dfinir un
rendement (en %) de linstallation ? Quelle est sa valeur ?
3) Avant solidification, leau de la piste de la patinoire ( 2 ) (masse volumique : 103
kg.m-3) a une surface de 1800 m2 et une paisseur de 4 cm.
Sachant que la chaleur latente de fusion de la glace est de 334,4 kJ.kg-1, au bout de combien
de temps cette solidification est-elle totale ? (On ngligera le temps ncessaire au
refroidissement de leau de la temprature ambiante jusqu 0C).
4) Pendant la saison de patinage, le compresseur fonctionne pendant trois heures par
jour pour maintenir la piste en bon tat. Sachant quil faut 1000 litres de fioul par jour pour
chauffer lensemble des locaux de la patinoire et quun litre de fioul dgage 3,5.107 J lors de
sa combustion complte, quelle conomie journalire maximale (en litres de fioul) pourrait
tre faite si la quantit de chaleur Q1' = Q '2 + W relative ces trois heures de
fonctionnement tait utilise pour chauffer une partie des locaux de la patinoire ?
(Voir la suite du problme en VII-9)
Thermodynamique Exercices 28
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- le local est proche dune nappe deau dont la temprature garde sensiblement une
valeur constante T2= 4 C.
Sur ces bases, on tudie un projet consistant coupler une machine vapeur avec une
pompe chaleur. La machine vapeur fonctionne avec une chaudire maintenue la
temprature T3 = 350 C par la combustion du charbon, et un condenseur que lon se
propose de refroidir de deux faons diffrentes, en utilisant soit
a) la nappe deau 4 C
Le travail fourni par cette machine sert actionner le compresseur de la pompe chaleur
dont la source froide est constitue par la nappe deau 4 C et la source chaude, lair du
local 20 C. On supposera que les dispositifs envisags fonctionnent de manire rversible,
sans frottements ni pertes thermiques et que le couplage machine vapeur - pompe chaleur
est parfait.
A) Faire, en choisissant lun ou lautre des cas a) et b) le schma thermodynamique de
linstallation sur lequel on indiquera le signe des quantits de chaleur et de travail mises en
jeu et le sens des changes.
B) Comparaison des solutions envisages pour refroidir le condenseur de la machine
vapeur.
1) Pour chacun des cas a) et b), calculer, aprs les avoir dfinis, les COP thoriques
respectifs de la machine vapeur et de la pompe chaleur, en fonction de T1, T2 et T3, Faire
lapplication numrique.
2) En vous basant sur le calcul de la consommation journalire en charbon, dire quelle est la
plus conomique des deux solutions envisages, a) ou b).
C) A votre avis, pourquoi na-t-on pas choisi ( cot dinstallation gal) la solution, plus
simple, dun chauffage central utilisant le mme combustible que prcdemment ? Justifiez
la rponse.
Thermodynamique Exercices 29
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Transformation (3)
tat C
Transformation (4)
transformation adiabatique irrversible contre la pression P
A tat A
tat D
1) Pour la masse de gaz considre, calculer W1, U1, Q1, VC, TC, W2, U2, TD en fonction
de PA, VA, TA, PB et .
2) Application numrique : Calculer les valeurs prcdentes pour TA = 0 C ; VA = 44,8 L ;
1
Thermodynamique Exercices 30
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3) Calculer numriquement la valeur de S 4 de deux faons diffrentes. On prcisera bien
les transformations envisages pour ce calcul.
VII-7* - Cycle de Vron
Donnes:
1
1
C P = 29,12 J.K1 .mol 1 ; C V = 20,80 J.K .mol ; R = 8,32 J.K-1.mol-1
Thermodynamique Exercices 31
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6) Calculer les variations d'entropie S1, S2, S3 et S4 du gaz au cours des
transformations respectivement isotherme, isochore, isobare et adiabatique. Vrifier que
l'entropie est une fonction d'tat.
7) A partir du graphe (P,V) trac, et sachant que la courbe AD passe par les points A
(VA ; 100), E (4,04 ; 50), F (6,63 ; 25), G (12,7 ; 10), H (20,9 ; 5) et D (VD ; 2), valuer
graphiquement le travail W prcdemment calcul.
8) Tracer le diagramme reprsentatif de la suite de transformations en coordonnes
(T,S). Evaluer graphiquement la quantit de chaleur mise en jeu au cours du cycle.
Conclusion ?
VII-8 - Un moteur est coupl de faon idale un compresseur fonctionnant de manire
adiabatique rversible. Le gaz comprimer est initialement dans les conditions suivantes : P0
= 1 atm ; T0 = 273 K. On veut le comprimer une pression P1 = 100 atm.
1) En supposant la puissance P = 100 kW du moteur intgralement transmise au gaz, quel
sera (en L/s) le dbit d de gaz (pris dans son tat initial) dans le compresseur ?
2) Calculer la temprature finale T1 du gaz aprs compression.
3) Avant de stocker le gaz, il faut, par une transformation isobare irrversible, le refroidir
une temprature
Cp
= ; R = 8,32 J.K-1.mol-1 ; 1 atm =
Cv
1
Le fluide frigorigne utilis est du fron 12 CF2Cl2 (Masse molaire = 121 g. mol-1).
Pour ce fluide l'tat gazeux :
CP = 611 J.K-1.kg-1 et CV = 531 J. K-1.kg-1. ( = 1,15).
Thermodynamique Exercices 32
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1) Le fron gazeux entre dans le compresseur sous 1,25 atmosphre 0 C. Il en sort 70
C. En considrant la compression adiabatique et rversible, quelle est, la sortie du
compresseur, la pression du fron suppos se comporter comme un gaz parfait ?
2) a - Le volume total des cylindres o a lieu la compression tant de 80 litres, quelle est la
masse de fron comprime chaque "tour" du compresseur ?
b - Le compresseur tourne 700 tours/minute. Quelle est la masse de fron
comprime en une heure ?
c - La chaleur latente d'vaporation du fron 12 est de 159 kJ.kg-1 . L'vaporation
de cette masse correspond - elle la production frigorifique horaire relle de l'installation ?
3) L'nergie totale reue par le fluide de la part du compresseur au cours de son
passage dans celui - ci est gale sa variation d'enthalpie ( U augmente du travail de
transvasement P2V2 P1V1 soit H au total). Compte tenu de la variation de temprature au
cours de la compression, calculer le rendement propre du compresseur
H
.
W
joules et affectes de leur signe par rapport au systme pris comme rfrence, et les
variations dentropie en J.K-1.
Donnes numriques : C.N.T.P. :
R=
P0 V0
= 8,32 J.K1 .mol 1 ; C V = 20,80 J.K-1mol-1 ; C P = 29,12 J.K-1mol-1
T0
b1
b2
PA = 1 atm
TA = 409,5 K
546 K
Thermodynamique Exercices 33
_____________________________________________________________________
d'quilibre atteint par le systme .
1) Calculer VA. .Calculer PB, pression du systme dans l'tat B.
2) Calculer la quantit de chaleur Q1 change par le gaz avec le milieu extrieur au cours
de la transformation AB (on ngligera l'influence calorimtrique du corps de pompe, du
piston et des butoirs).
Thermodynamique Exercices 34
_____________________________________________________________________
IV - Pendant que s'effectuait la transformation CD, on a, par ailleurs, refroidi le bain
'
Le
envisages les valeurs, positives, ngatives ou nulles, des travaux et quantits de chaleur
changs ainsi que celles des variations d'entropie du systme .
2) Calculer les quantits totales W et Q. Vrifier la proprit de fonction d'tat de l'nergie
interne.
3) Vrifier cette mme proprit pour l'entropie.
VI - Supposons que la transformation ferme subie par l'ait t de manire
rversible en passant par les tats B, C, D et A la suite de transformations successivement
isochore (AB), isotherme (BC), adiabatique (CD), et isobare (DA).
1) Reprsenter dans le diagramme (P, V) le cycle ABCDA parcouru par le gaz.
2) Reprsenter de mme dans le diagramme (T, S) le cycle A'B'C'D'A' correspondant. Que
pensez-vous des pentes des courbes A'B' et D'A' ? Tracer le cycle en consquence.
3) Que reprsentent les valeurs absolues des aires dlimites par ces deux cycles en
fonction des valeurs algbriques de Wrv et Qrv, quantits de travail et de chaleur qui
auraient t changes au cours du cycle rversible ?
Thermodynamique Exercices 35
_____________________________________________________________________
VII-11 - Etude d'un compresseur volumtrique piston.
"Un compresseur volumtrique piston, que ce soit un compresseur industriel ou
une pompe de bicyclette, est toujours construit sur le mme principe.
V1
V2
R
P2
P1 T 1
S
Un piston est mobile dans un cylindre muni de deux soupapes ; l'aller, il aspire l'air
atmosphrique la pression P1 travers la soupape S ; au retour, il le comprime, les deux
soupapes tant fermes, de la pression P1 la pression P2 (l'air occupe alors un volume V2
la temprature T2), puis la soupape S' s'ouvre et le piston refoule l'air, sous la pression
constante P2 dans le rservoir R. L'air s'chauffe au cours de la compression : si la chaleur
cre lui est enleve au fur et mesure, la compression est isotherme ; si les changes de
chaleur avec les parois sont nuls, elle est adiabatique ; dans la pratique, la compression est
toujours intermdiaire entre la compression adiabatique et la compression isotherme".
Extrait de "Thermodynamique" de BRUHAT KASTLER 6me Edition. Masson and Cie p.716
Le but de la compression tant de faire passer une masse d'air, pris la temprature
T1, de la pression P1 la pression P2, nous allons tudier quel est le type de compression le
plus conomique d'un point de vue nergtique.
I - PREMIERE PARTIE
Dans cette premire partie, nous ferons abstraction des travaux changs
l'aspiration et au refoulement. Nous ne nous intresserons qu'au travail chang au cours de
la compression, suppose rversible, de P1 P2.
Thermodynamique Exercices 36
_____________________________________________________________________
1) A partir de l'expression Wrv = PdV , retrouver, par intgration, les expressions
littrales des travaux de compression d'un gaz parfait (PV = nRT) selon que cette
compression est :
- a) isotherme (PV = P1V1 = P2V2= Constante
- b) adiabatique (PV = P1 V1 = P2 V2 = Constan te)
( =
CP
)
CV
(1< x < )
On supposera que et x sont des constantes dans les domaines de tempratures tudis. Les
expressions de Wrv devront tre donnes en fonction de P1, V1, P2, V2 et des paramtres
et x.
x
x dV
P1 V1 x . Montrer que dS, variation lmentaire d'entropie du gaz peut s'crire
1
V
x P1 V1 dV
.
1 T1 V
atmosphres :
- le volume final V2 (en litres)
- la temprature finale T2
- le travail de compression rversible Wrv (en joules)
- la quantit de chaleur Qrv (en joules)
- la variation d'entropie du gaz S (en J.K-1),
Les quantits de travail et de chaleur devront tre affectes de leur signe, l'air tant pris
comme rfrence. Les rsultats (prcision raisonnable) devront tre prsents dans un
tableau :
Thermodynamique Exercices 37
_____________________________________________________________________
Compression
isotherme
adiabatique
polytropique
V2 (litres)
T2 (K)
Wrev (J)
Qrev (J)
S (J.K-1)
4) Reprsentation graphique
Sur un graphe (P,V) (V en abscisses et P en ordonnes), tracer schmatiquement :
- la courbe isotherme ab - [a(V1 ,P1 ) b(V,P2 )]
- la courbe adiabatique ac - [a(V1 ,P1 ) c(V,P2 )]
- la courbe polytropique ad - [a(V1 ,P1 ) d(V,P2 )].
Les abscisses des points b, c et d ont t calcules au I - 3.
Quels sont les contours dlimitant les surfaces reprsentant les travaux Wrev dans les
trois cas tudis ?
II DEUXIEME PARTIE.
En ralit, il faut galement tenir compte du travail de transvasement (admission et
refoulement). Il est relativement facile de montrer que ce travail est gal (P2V2 P1V1) en
sorte qu' chaque tour le compresseur fournit au gaz un travail Wm tel que :
Wm = Wrv + P2 V2 P1V1 ,
soit pour une transformation infinitsimale :
Wm = Wrv + d(PV).
1) En supposant que le vide (P = 0) rgne droite du piston, montrer que la valeur du
travail de transvasement est bien gal (P2V2 P1V1)
2) Trouver l'expression littrale et calculer la valeur numrique Wm dans les trois cas
prcdents.
Thermodynamique Exercices 38
_____________________________________________________________________
3) Quelle doit tre, dans ces trois cas, la puissance du compresseur, si l'on veut comprimer
10 m3 d'air C.N.T.P. la minute, jusqu' la pression P2 = 10 atmosphres ? Exprimer cette
puissance en chevaux-vapeur (1 C.V. = 736 W).
4) Sur le graphe (P,V) de la premire partie, quels sont les contours des surfaces
reprsentant les travaux Wm ? Dans quel cas ce travail est-il minimal ? Dans quel cas est-il
maximal ?
III - TROISIEME PARTIE
En pratique, il existe des compresseurs deux tages : l'air, pris la temprature T1
sous la pression P1, est comprim jusqu' une pression P1 (comprise entre P1 et P2) sous
laquelle il est refroidi jusqu' T1 : il est ensuite comprim de P1 P2 avant d'tre refoul
dans le rservoir R sous cette pression P2.
1) En supposant les deux compressions, de P1 P1 et de P1 P2, adiabatiques et
rversibles, hachurer sur un second graphe (P,V), identique au premier, la surface
reprsentant le travail Wm reu par le gaz dans le cas d'un compresseur deux tages (la
courbe relative la compression adiabatique de P1 P2 devra tre bien positionne). Que
pouvez - vous conclure qualitativement quant la puissance d'un compresseur fonctionnant
de manire adiabatique, selon qu'il est un ou deux tages ?
2) Exprimer Wm en fonction de , V1, P1, P1, et P2 (pour que V1 et V2
n'apparaissent pas dans la formule trouve, il pourra tre utile d'exprimer Wm de II - 2
(adiabatique) en fonction de , V1, P1 et P2 aprs avoir mis P1 V1 en facteur et limin V2).
3) P1 et P2 tant fixs, quelle relation doit exister entre P1, P1 et P2 pour que Wm
soit minimal ? (On rappelle que la somme de deux nombres, dont le produit est constant, est
minimale lorsque ces deux nombres sont gaux).
4) Calculer la valeur numrique de Wm dans ce cas. Quelle est alors la puissance du
compresseur ? (On prendra les mmes valeurs numriques que prcdemment).
VII-12 Etude dun moteur explosion allumage command et apport de chaleur
Thermodynamique Exercices 39
_____________________________________________________________________
A) Compression adiabatique jusquau volume V2 tel que V1/ V2 = a
B) Augmentation de pression (par apport de chaleur volume constant) jusqu la
pression P3 telle que P3/ P2 = b.
C) Dilatation (par apport de chaleur pression constante) jusquau volume V4 tel
que V4/ V3 = c.
D) Dtente adiabatique jusquau volume V5 = V1
E) Refroidissement volume constant jusqu la pression P1.
A la fin de chacune des
transformations prcdentes (A,
B, C, D, E), ltat de la mole
P
P3
Etat 3
chiffres 2, 3, 4, 5 et 1 et ses
Etat 2
P2
Etat 4
D
Etat 5
E
Etat 1
V
P1
figure ci-contre.
V2
V4
V1
CP
, les tempratures T2, T3 et T4 en
CV
Thermodynamique Exercices 40
_____________________________________________________________________
4) Si lon dfinit le COP du cycle comme le rapport entre la valeur absolue du
travail W et la quantit de chaleur Q1, montrer que = 1
b c 1
a ( 1) [b 1 + b(c 1)]
ce
graphique,
les
caractriss
par
P
P3
les
Etat 3
P2
Etat 5
ni
de
Etat 2
A
P1
capacits
V2
E
Etat 1
V
V1
constants (malgr la combustion de lessence qui a lieu au cours de ltape B) et est constitu
par de lair pur
1) Quelle est la valeur numrique de c qui permet dutiliser les rsultats de la partie I ?
CP
2) Exprimer T2, T3 T5 et Q1 en fonction de T1, a, b , C V et =
.
CV
3) Exprimer le COP =
W
en fonction de a et . Montrer que ce COP est le mme que
Q1
celui dune machine thermique rversible fonctionnant entre deux sources de chaleur : une
source chaude la temprature maximale T3 des gaz de combustion et une source froide la
temprature T5 des gaz dchappement.
Thermodynamique Exercices 41
_____________________________________________________________________
4) Application numrique :
2 N P1 V1 Q1
(dans le systme S.I.),
R T1
Thermodynamique Exercices 42
_____________________________________________________________________
se termine par une dtente
P
adiabatique (transformation D
conduisant ltat 5) et un
P4
Etat 2
Etat 4
(transformation E ramenant la
mole dair dans ltat 1).
En faisant les mmes suppositions
Etat 5
les
mmes
E
Etat 1
V
P1
valeurs
V2
V4
V1
calculer T4 et P4 aprs avoir calcul c = V4/V2. En dduire le COP dun tel cycle Diesel.
Quels peuvent tre les avantages dun moteur Diesel par rapport un moteur ordinaire ?
VII-13* - Une pompe chaleur fonctionne de manire rversible entre une source froide
constitue par leau dun lac temprature constante TA=283 K et une masse deau
initialement de temprature T1 initialement TA et que lon amnera T=313 K. On prend
comme capacit calorifique de leau C = 4,18 kJ kg-1 K-1. En admettant que la masse deau
M = 1 tonne reoive intgralement la chaleur provenant de la pompe, donner lexpression de
lnergie consomme par la pompe en fonction de M, C, T1 et T. Quelle aurait t
llvation de temprature si la mme nergie avait t utilise directement partir dune
rsistance chauffante ?
Thermodynamique Exercices 43
_____________________________________________________________________
problme est de voir sil en est de mme pour un gaz rel. On considre une mole de gaz rel
obissant lquation dtat : PV = RT + B(T) . P, dans laquelle R est la constante des gaz
parfaits et B(T) une fonction linaire de la temprature : B(T) = a T + b.
1) A laide des rsultats obtenus dans le cas gnral, exprimer les coefficients
calorimtriques
2) On fait subir cette mole de gaz une dtente isotherme rversible. Exprimer en
fonction des pressions initiale et finale P1 et P2, de T, R et a :
a) le travail effectu
b) la quantit Q de chaleur change avec le milieu extrieur
c) la variation dentropie S du gaz
d) la variation dnergie interne U . Conclusion ?
3) Application numrique.
-1
-1
Pour largon, B(T) = - 21,1 cm3.mol 0C. B(T) = - 11,1 cm3.mol 50 C. Calculer a,
W, Q, S et U au cours dune dtente isotherme rversible effectue 25 C, la pression
passant de 10 atmosphres 1 atmosphre. Les rsultats devront tre exprims selon les cas
en J.mol-1 ou en J.K-1.mol-1.
VII-15 - Soit un systme constitu par une mole de gaz rel dont lquation dtat est :
(P +
a
2 )(V b) = RT (quation de Van der Waals)
V
1) On fait subir cette mole de gaz une dtente isotherme rversible au cours de laquelle
son volume passe de V1 V2. Calculer en fonction de V1, V2, a, b, R et T les expressions
a) du travail W chang avec le milieu extrieur
b) du coefficient
et
5 3
b = 4.10 m . On fait subir une mole de CO2 une dtente de Joule dans un rcipient
Thermodynamique Exercices 44
_____________________________________________________________________
plong dans un calorimtre glace fondante isol thermiquement de lextrieur et contenant
initialement 100 g de glace.
a) Dcrire succinctement ce qui se passe dans le calorimtre par suite de cette
dtente.
b) Sachant que les volumes initial et final sont respectivement gaux 1 et 50 litres,
quelle est, lorsque lquilibre est rtabli, la masse de glace dans le calorimtre ?
3) A partir des expressions prcdentes, retrouver les expressions correspondantes tablies
pour le gaz parfait.
4) Quelle conclusion peut-on tirer quant U , pour une transformation isotherme mettant
en jeu un gaz suivant que ce gaz est considr comme rel ou parfait ?
caoutchouc
On se propose d'appliquer les concepts de thermodynamique vus dans le cours
propos du gaz parfait un autre systme.
A) Questions prliminaires
1) On rappelle que la quantit de chaleur change de faon rversible par un systme
au cours d'une transformation caractrise par les variations de temprature dT, de
pression dP, de volume dV peut s'crire :
Qrev = Cv dT +
dV
Qrev = Cp dT + h dP
En utilisant le premier et le second principe, donner l'expression gnrale de
2) Calculer la valeur de
3) On considre la dtente isotherme d'un volume V1 un volume V2 (V2 > V1) d'un
gaz parfait. Calculer la variation d'entropie correspondante S2-S1 de ce gaz. Quel est son
signe?
Thermodynamique Exercices 45
_____________________________________________________________________
Les variables d'tat d'un fil polymre constitu par de longues chanes
enchevtres, sont la longueur L, la force applique F et la temprature T. Au voisinage
d'une longueur L0, d'une temprature T0, et d'une force F0, l'quation d'tat de ce fil
s'crit :
F(L,T) = F0 + (L - L0) + (T - T0).
(1)
(2)
Thermodynamique Exercices 46
_____________________________________________________________________
Thermodynamique Exercices 47
_____________________________________________________________________
Potentiels thermodynamiques
(Chapitre VIII)
VIII-1 Deux litres dhydrogne, considr comme un gaz parfait, mesurs dans les
C.N.T.P., sont dtendus de manire irrversible dans le vide (dtente de Joule), mais
isotherme, au volume de 4 litres. Calculer les variations dnergie interne U,
denthalpie H, dnergie libre F, denthalpie libre G.
Quelle est la fonction dont la variation, dans les conditions de cette exprience de Joule,
permet de vrifier que le phnomne est irrversible ?
VIII-2 - Une mole deau vapeur est condense en liquide 100C sous 1 atmosphre.
La chaleur correspondante est 40,63 kJ. La masse volumique de leau liquide 100C
est 0,958 g.cm-3. Calculer le travail W effectu contre la pression, la variation dnergie
interne U, la variation dentropie S, la variation dnergie libre F, la variation
denthalpie libre G.
Quelle est la fonction dont la variation permet de vrifier que le phnomne est
rversible ?
VIII-3 Pour chacun des phnomnes ci-aprs, indiquer celles des quantits U,
H, S et G qui sont nulles :
a) un gaz parfait dcrit un cycle de Carnot.
b) on dtend un gaz rel travers un robinet dobturation.
c) on fait bouillir de leau 100C sous la pression atmosphrique.
Cp
Cv
V0, T0), ce systme possde un nergie interne U0 et une entropie S0. On dsigne par R
la constante molaire des gaz parfaits.
Thermodynamique Exercices 48
_____________________________________________________________________
1) Donner les expressions gnrales U(T) et S(T,P) de ces deux fonctions dtat du
systme.
2) Exprimer la fonction enthalpie libre G(T,P) et vrifier que lon retrouve bien
lexpression valable pour tout gaz parfait :
G (T, P) = G
(T, P0 )
+ n R T ln
P
P0
VIII-5 - On considre une mole de gaz dans ltat (P,V,T). On dsigne par F la fonction
nergie libre de ce gaz.
1) Montrer que la pression P du gaz scrit P =
F
V
P+
a
V2
(V b ) =
RT
forme :
( )
G = H + T G
T
2) En dduire que
G = H
T T
T2
(1)
Thermodynamique Exercices 49
_____________________________________________________________________
3) On considre la transformation dune mole deau liquide en glace aux tempratures
Thermodynamique Exercices 50
_____________________________________________________________________
Thermodynamique Exercices 51
_____________________________________________________________________
dP
= 2,72 cm de mercure
dT
+1898 J.mol-1.
1) Calculer lnergie libre molaire standard trs G 298 de la transition graphite
0
diamant 25C et sous 1 bar. Laquelle de ces deux formes est stable dans ces
conditions ?
2) De combien faut-il accrotre la pression, temprature constante (25C), pour que
lautre forme devienne stable ?
IX-3 - Les coordonnes du point triple T du dioxyde de carbone sont les suivantes :
T=
Thermodynamique Exercices 52
_____________________________________________________________________
IX-4 - On considre un corps pur au voisinage dune temprature absolue T laquelle la
chaleur de vaporisation est vapH. On admet que vapH est une fonction linaire de la
temprature de la forme : vapH = a b T
Trouver lquation de la courbe de vaporisation de ce corps pur en faisant les hypothses
convenables sur les volumes molaires du liquide et de la vapeur.
IX-5 - La pression de vapeur du dioxyde de carbone solide est de 1 atm 78C. La
chaleur molaire de sublimation a une valeur moyenne subH gale 26,63 kJ.mol-1,
suppose indpendante de la temprature.
1) Etablir lquation de la courbe de sublimation du dioxyde de carbone. Vrifier
graphiquement
par
une
reprsentation
linaire
approprie
que
lexpression
Pression (atm.)
-78
1,00
-71
1,86
-64
3,06
-59
4,60
Thermodynamique Exercices 53
_____________________________________________________________________
de fusion fusH au point triple ? En dduire fusH du dioxyde de carbone au voisinage du
point triple.
IX-6 On place une petite ampoule scelle contenant m = 10 g deau (liquide + vapeur
saturante dans ltat initial (T1=485K, P1=20 bar). On le met en contact avec un
thermostat la temprature T0 = 373K .
On donne le tableau suivant fournissant les donnes relatives au liquide et la vapeur
en quilibre 373 et 485 K. (xv et xl reprsentent les fractions molaires de la vapeur et
du liquide):
Thermodynamique Exercices 54
_____________________________________________________________________
Liquide, xv=0
Vapeur, xv=1
vL
hL
sL
vv
hv
sv
bar
m3.kg-1
kJ.kg-1
kJ. kg-1K-1
m3.kg-1
kJ.kg-1
kJ. kg-1K-1
485
20
0,00118
909
2,45
0,0998
2801
6,35
373
0,0004
418
1,30
1,70
2676
7,36
fusH
= 9,93 kJ.mol-1
1 V
V T
= 0,00124 K-1
P
Thermodynamique Exercices 55
_____________________________________________________________________
IX-9 Lanhydride arsnieux gazeux se prsente sous la forme de molcules doubles
(dimres) As4O6. Solide, il est sous forme de molcules simples As2O3 dont il existe
deux varits cristallines (une varit cubique et une varit monoclinique) et une
varit ltat vitreux.
On donne les pressions de vapeur (en mm de Hg) en quilibre avec les deux varits
cristallines et avec le liquide :
log10 P =
6670
+ 13,728 pour As2O3 cubique,
T
log10 P =
6100
+ 12,26 pour As2O3 monoclinique,
T
log10 P =
2722
+ 6,513 pour As2O3 liquide.
T
une mole de ce corps pur et on lui fait parcourir le cycle ABDEFA (cf. figure).
Reprsenter ce mme cycle dans un diagramme ( P V ) , en ajoutant ventuellement
quelques points intermdiaires.
Thermodynamique Exercices 56
_____________________________________________________________________
P2
P1
F
A
D
C
Thermodynamique Exercices 57
_____________________________________________________________________
Thermodynamique Exercices 58
_____________________________________________________________________
I-1
0,4 mol d'H2 dans le ballon 27 C
0,3 mol d'H2 dans le ballon 127 C
Pf = 0,57 atm
I-2
I-3
I-4
I-5
2/ 9,841 L
3/ 41,3 L
(V1 + V2 ) T2
m
V T
1b/ 2 = 2 1
V1 T2 + V2 T1
m1 V1 T2
(V1 + V2 ) T2
m2
2/ T = T1
3/ P = 1,25 atm
= 0,6
T = 375 K
V1 T2 + V2 T1
m1
a/ valeur de p non compatible avec un nombre de mol de gaz constant (0,1 mol)
b/ 30,8 %
c/ PA = 1,98 atm
PB = 0,88 atm PC = 0,44 atm d/ 8,8 atm e/ 10,45 atm
1a/ P = P1
I-6
1/ 4,14 atm
xH2 = 0,138
PH2 = 0,57 atm
2/ 4,73 atm
d = 0,96
3/ PH2O = 3,5.10-2 atm
PO2 = 2,99 atm
I-7
1a/ 140,6 mm Hg
1c/ x O 2 = 0,168
1b/ VA = VB = 0,6 L
x N 2 = 0,673
x C6 H 6 = 0,159
d = 1,27
T' = 846,3 K
= 1,6 kg.m-3
V b
V0
1
1
b/ W = RT ln 0
+a
V1
V1 b
V0 V1
III-2 Attention au calcul des volumes dans ltat initial et ltat final (rsolution avec
Maple ou par dichotomie). V1 = 22,36 L
V2 = 11,17 L
do W = 1570,9 J
V
III-3 2a/ W = 0 J
2b/ W = P0V0(T0-T1)
2c/ W = 0 T (P12 - P02)
2
III-1 a/ W = RT ln
2b/ W =
c/ W = 3 RTA = 8730 J
V0 T 2 2
P0 (k -1)
2
V0 P0 2
(k -1) (T P0 - T0)
2
1
CE02,
2
(l1 l 0 ) 2
b/ W = K
2
Wfourni = CE02
b/ si n
,W
1
CE02
2
Thermodynamique Exercices 59
_____________________________________________________________________
P
P
a/ nRT1 ln 2 = -1,10RT1
b/ W = nRT1 2 1 = -0,67RT1
P1
P1
c/ W = nRT1
2 P2 3
= -0,83RT1
P1
2
IV-1
P=
IV-2
11,3 L
IV-3
a/ 14,0 m.s-1
IV-4
1/ 900 kJ
2/ 41,5 C
IV-5
2886,8 J
IV-6
Non
IV-7
IV-8
V1
= 3921 J
Q1 = -3921 J
V0
2/ W2 = P1 (V1 V0 ) = 9744 J Q2 = P1 (V1 V0 )
U2 = 0 J
1/ U1 = 0 J
a/ W =
W1 = nRT ln
nRTA
(VB VA ) = - 2271 J
VA
Q = n C P (TB TA ) = 5678 J
U = n C V (TB TA ) = 3407 J
V
V
b/ W = nRTA ln B = -1574 J Q = nRTA ln B + n C V (TB TA ) = 4981 J
VA
VA
U = n C V (TB TA ) = 3407 J
IV-9
1/ V = 12,2 L, T = 363,6 K
3/ T = 828,4 K
2/ W = - 1116 J
4/ Q = 10139 J
IV-10 a/ V = 51,8 L
b/ V = 74,3 L
T = 141,4 K
T = 202,8 K
IV-11 a/ Q = 2257 kJ
b/ W = - 172,2 kJ
V-1
V-2
c/ U = 2085 kJ
V-3
W = - 12210 J
W = - 6510 J
-239,9 kJ.mol-1
ZnCl2 (solide)
ZnO (solide)
Thermodynamique Exercices 60
_____________________________________________________________________
V-4 1/ C2H5OH (l) + 3 O2 (g)
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
0
2/ r H 298 = -1234,7 kJ.mol-1
r U 0298 = -1239,7 kJ.mol-1
initial
V-6
V-7
kJ.mol-1
V-9
0
r U 500
= - 92,85
E CC = 806,8 kJ.mol-1
2/ Tf = 4540 K
VI-1
a/ S = -11,30 J.K-1
VI-2
VI-3
VI-4
VI-5
S = 13,45 J.K-1
VII-1 b/ P = -100 kW
irrversible
irrversible
impossible
COP = 0,67
Thermodynamique Exercices 61
_____________________________________________________________________
VII-3 1/ COP = 0,27
Q1 = 3666 J
Q2 = -1333 J
2/a) Q2 = -1800 J, Q12 = 2250 J, W12 = -450 J,
Q3 = 600 J, Q13 =-900 J, W13 = 300 J
2/c) W = -150 J do globalement moteur thermique
2/d) relation avec 1 et 2 : moteur, entre 1 et 3 : rfrigrateur
2/e) COPglobal = 0,11
VII-4 1/b) max = 8,93
1c/ Q 2 = 2265 kilofrigories.h-1
2/ reel = 3,45, r = 38,6 %
3/ 6 h 35 min
4/ Economie de 404 L
VII-5 B- 1a/ COPMV = 0,555, COPPAC = 18,3
1b/ COPMV = 0,530, COPPAC = 18,31
2a/ et 2b/ m = 15,36 kg charbon par jour solutions quivalentes
On peut vrifier que les expressions littrales de la chaleur apporter la source chaude
T T1 T3
( 3), qui sera fournie au moteur, sont les mmes, savoir Q3 = - 5.10-6 2
. =
T3 T2 T1
4,916.105 kJ
C- Consommation : 156 kg charbon par jour
VII-6 2/ W1 = 2822 J U1 = 0 J Q1 = -2822 J
W2 = -1442 J
U2 = -1442 J
-1
3/ S4 1,1 J.K
VC = 22,0 L
TC = 134,2 K,
TD = 328,5 K
VII-7 1/ VA = 2,46 L
2/ VB = 24,63 L, W1 = -57,47 kJ, Q1 = 57,47 kJ
3/ TC = 60,0 K, W2 = 0 kJ, Q2 = -49,92 kJ
4/ VD = 40,27 L, TD = 98,1 K, W3 = -3,17 kJ, Q3 = 11,07 kJ,
W4 = 42,02 kJ, Q4 = 0 kJ
5/ W = -18,62 kJ, Q = 18,62 kJ, U = 0 kJ
6/ S1 = 191,6 J.K-1, S2 = -334,8 J.K-1, S3 = 143,2 J.K-1, S4 = 0 J.K-1,
S(cycle) = 0 J.K-1
VII-8 1/ d = 145 L.s-1
2/ T1 = 1017,6 K
3/ D = 1,61 L.s-1
4/ t = 629 s
Thermodynamique Exercices 62
_____________________________________________________________________
P
1
VII-11 I1/ a/ Wrev = P1V1 ln 2
b/ Wrev =
(P2 V2 P1V1 )
1
P1
1
c/ Wrev =
(P2 V2 P1V1 )
x 1
x
1
x P1V1 V2
2/ Q rev =
(P2 V2 P1V1 ) S =
ln
1 1 x
1 T1
V1
3/
V2 (L) T2 (K) Wrev (J)
Qrev (J)
S (J.K-1)
Compression isotherme
2,00
273
4605
-4605
-16,9
Compression adiabatique
3,86
527
4650
0
0
Compression polytropique
3,40
464
4667
-1167
-3,2
P
II2/ Isotherme : Wm = P1V1 ln 2 = 4605 J ;
P1
Adiabatique : Wm =
(P2 V2 P1V1 ) = 6510 J
1
x
Polytropique : Wm =
(P2 V2 P1V1 ) = 6067 J
x 1
3/ Isotherme : 52,1 CV ; Adiabatique : 73,7 CV ; Polytropique : 68,7 CV
4/ Wm est minimal pour isotherme, maximal pour adiabatique
III1/ Compresseur 2 tages : gain de puissance
P1 ' 1
P2 1
2/ Wm =
3/ P1 '2 = P1 P2
P1V1 ( )
+( )
2
1
P1
P1 '
4/ Wm = 5453 J, Puissance = 61,6 CV
VII-12 I- 1/ T2 = T1 a 1 , T3 = T1 a 1 b , T4 = T1 a 1 b c
T3
T
T
bc
+ ln 4 + ln 1 ) = n C V ln = 0
T2
T3
T5
bc
3/a/ Q1 > 0, Q2 < 0, W < 0
b/ Q1 + Q2 + W = 0
1
c/ Q1 = n C V T1 a (b (1 + c) 1) , Q 2 = n C V T1 (1 bc )
2/ S = n C V (ln
II- 1/ c = 1
3/ =
2/ T2 = T1 a 1 , T3 = T1 a 1 b , T5 = T1 b , Q1 = n C V T1 a 1 (b 1)
1
a 1
d/ T2 = 735 K,
P2 = 18,4 atm
kJ
c/ b = 4,34
T5 = 1389 K
P5 = 4,3 atm
5/ Puissance = 78,8 CV
III- c = 2,8, T4 = 2716 K, P4 = 48,5 atm, ' = 0,58
VII-13 W = MC ( T ' T1 ) T1 ln
VII-14 1/
= P+
T'
T1
6211 kJ
a 2
RT
P , h=
aT
R
P
1,5C
= 0,56
e/ W = 28,6
Thermodynamique Exercices 63
_____________________________________________________________________
P
P
2/a/ W = RT ln 2
b/ Q = RT ln 1 + aT(P1 P2 )
P1
P2
P
c/ S = R ln 1 + a (P1 P2 )
d/ U = aT(P1 P2 ) 0
P2
W = 5705 J.mol-1 Q = 5759 J.mol-1,
3/ a = 0,2 cm3.mol-1.K-1
S = 19,3 J.mol-1.K-1
U = 54 J.mol-1
V2 b
1
1
RT
1
1
a( )
b/ =
c/ U = a ( )
V1 b
V2 V1
Vb
V1 V2
V b
d/ Q = RT ln 2
V1 b
2/a/ W = 0, donc Q = U masse de glace va augmenter b/ m = 101,07 g
V
V
3/ W = RT ln 2 , = P , U = 0, Q = RT ln 2 pour un gaz parfait
V1
V1
4/ Transformation isotherme : U = 0 pour gaz parfait, U 0 pour gaz rel
VII-15 1/a/ W = RT ln
B5. S = ( L1 Lo ) , < 0
CL
Fonction F
3
nR(T-T0)
2
S(T) = S0 +
P
P0
5
T
P
nR ln
- nR ln
2
T0
P0
Thermodynamique Exercices 64
_____________________________________________________________________
F
VIII-5 1/ F=U-TS
dF = -PdV-SdT do P =
V T
a
+ f(T)
V
V1 b
1
1
+a
V2 b
V1 V2
b) Dans chacun des cas on retrouve lexpression de Wrv isotherme de V1 V2.
c) dG = -SdT+VdP =VdP T=cte alors que dF =-PdV T=cte.
Pour un gaz parfait, T=cte PV=cte do d(PV)=PdV+VdP =0 soit VdP=-PdV
dG =dF et F= G
Pour gaz de Van der Waals: F = RT ln
do
IX-1
vapH
= 2298,5 J.g-1
0
IX-6
ln P =
a
b
ln T + Cte
RT R
3203,0
+ 16,426 avec P en atm
T
1978,9
2/ ln Pvap =
+ 10,759 avec P en atm
T
3/ Tt = 216 K, Pt = 4,9 atm 4-b/ fus H = 10,18 kJ.mol-1
1/ ln Psub =
1/ a) VC= 17,01 L
b) Q= 21,27 kJ S thermostat = -57,1 J K-1mol-1 S eau = 61,7 J K-1mol-1
S>0 do processus irrversible.
n vap
V
V
2/ xvap=
3/ P = P0
=
n total VC
VC
Thermodynamique Exercices 65
_____________________________________________________________________
IX-7
1/
P (bar)
C
20 bar
20
Liq
Courbe de saturation
1 bar
M (Etat final)
Gaz
Isotherme T2 = 373 K
Liquide + Gaz
0,00118
0,0004
0,0998
1,70
m 3 kg 1
IX-9
dp
= 2,747.106 Pa.K-1 = 27,11 atm. K-1
dT fus
Fusion pour p = 41,66 atm (avec courbe de fusion = droite)
2/ Qrv = 0 = CpdT + hdP (h =., = .)
Cp
dT
dp
=
= 4,245.106 Pa.K-1 = 41,90 atm. K-1 ou
=0,238 K.atm-1
dT adiab TV
dp adiab
3/ Environ 115 atm
1/ A la fusion normale :
Thermodynamique Exercices 66
_____________________________________________________________________
TABLES DE DONNEES
THERMODYNAMIQUES
Thermodynamique Exercices 67
_____________________________________________________________________
Thermodynamique Exercices 68
_____________________________________________________________________
f H 0298
kJ.mol-1
Alumine (corindon)
Carbone graphite
Carbone diamant
Mthane
Mthanol
Acide thanoque
Acide thanoque
Propanone
Actylne
Ethanol
Benzne
Monoxyde de carbone
Dioxyde de carbone
Calcium
Chlorure de calcium
Carbonate de calcium
Oxyde de calcium
Chlore
Fer
Oxyde de fer
Hydrogne
Eau
Eau
Peroxyde dhydrogne
Peroxyde dhydrogne
Sulfure dhydrogne
Chlorure dhydrogne
Acide chlorhydrique
Azote
Ammoniac
Monoxyde dazote
Oxygne
Plomb
Soufre (orthorhombique)
Dioxyde de soufre
Zinc
Chlorure de zinc
Oxyde de zinc
-1675,7
0
1,9
-74,4
-239,1
-484,5
-432,8
-248,2
228,2
-277,7
49,0
-110,5
-393,5
0
-795,4
-1208
-634,9
0
0
-1118,4
0
-285,8
-241,8
-187,8
-136,3
-20,6
-92,3
-165,7
0
-45,9
90,3
0
0
0
-296,8
0
-415,1
-350,5
f G 0298
S 0298
C 0p 298
kJ.mol-1
J.K-1.mol-1
J.K-1.mol-1
-1582,3
0
2,9
-50,3
-166,6
-389,9
-374,5
-155,7
210,7
-174,8
124,5
-137,3
-394,4
0
-740,8
-1128
-603,3
0
0
-1015,4
0
-237,1
-228,6
-120,4
-105,6
-33,4
-95,3
50,9
5,7
2,4
186,3
126,8
159,8
282,5
-199,8
200,9
160,7
172,8
197,7
213,8
41,6
108,4
38,1
223,1
27,3
146,4
130,7
70,0
188,8
109,6
232,7
205,8
186,9
79,0
8,5
6,1
35,7
81,1
123,3
66,5
126,3
43,9
112,3
136 ,3
29,1
37,1
25,9
72,9
81,8
42,0
33,9
25,1
143,4
28,8
75,3
33,6
89,1
43,1
34,2
29,1
0
-16,4
86,6
0
0
0
-300,1
0
-369,4
-320,5
191,6
192,8
210,8
205,2
64,8
32,1
248,2
41,6
111,5
43,7
29,1
35,1
29,8
29,4
26,4
22,6
39,9
25,4
71,3
40,3
Thermodynamique Exercices 69
_____________________________________________________________________
Mthanol
Ethanol
Calcium
Chlorure de
calcium
Oxyde de calcium
Eau
Formule
Tfus
fus H 0298
Tb
vap H 0298
(ou vap H 0Tb )
kJ.mol-1
kJ.mol-1
CH3 OH
C2H5OH
Ca (s)
CaCl2 (s)
175,5
159,0
1115
1045
3,18
5,02
9,20 (ou 8,54 Tfus)
(28,54 Tfus)
337,7
351,4
>1873
CaO (s)
H 2O
3200
273,1
(59 Tfus)
(6,02 Tfus)
373,1