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milieu extrieur
Not:
1ou ext
ext
Systme
Not:
milieu extrieur
Not:
1ou ext
Echange Matire
Echange Energie
Exemple
isol
non
non
Univers
ferm
non
oui
Flacon ferm
ouvert
oui
oui
cocotte minute
2) Constituants d un systme
intensives
6) Equation dtat
Les variables d'tat ne sont pas toutes indpendantes, mais lies entre elles par des
quations, qui sont dites quations d'tat du type : f(p,V,T) = 0.
Exemple du gaz parfait :
PV = nRT
PV-nRT = 0
3 variables,une quation
f(P,V,T,n) = 0
2 variables indpendantes
7) Etat dquilibre
Les
1
Etat
final
2
l
peut y avoir:
Transformation
ferme
9) Transformation Quasi-statique
Exprience :
Pext
lumire
Gaz
V
P
T
trs lentement
A chaque instant le systme est proche
d un tat dquilibre
Pext = Pgaz = F / S
tout instant
Processus quasi-statique
P
Gaz
parfait
V
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mesurables
elles sont relies par l quation d tat (exple: PV =
nRT)
Transformation irrversible impossible de dcrire
tout instant ltat du systme
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gaz
V
P
T
t
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Le fil s allonge de l
Il en rsulte un travail W
W = Fext . l
Transformation quasi-statique
W = T . l
Variable de tension du
systme
Variable d extension
du systme
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forme mathmatique
A chaque forme d nergie W correspond un couple de variables
de tension X
dextensit x
Caractristique de cette nergie, telles que :
W = X . dx
Si plusieurs tensions Xi
W = Xi . dxi
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2) Transformation rversible de A B
P
A
Gaz
parfait
V
B
+ X2 . dx2 +
A
3) Transformation brusque de A B
B
W = X1 . dx1
A
B
W = Xie dx1
A
4) Sens de l change
Si X1>X2
W va de 1 vers 2
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5) Transformateurs dnergie
Source dnergie.
change dnergie sous une tension X constante
1 = source: Transformation du systme 1 de ltat A vers ltat B
la source 1 fournit lnergie W1
B
W1 = X 1 . dx1
A
B
W1 = X
1 dx1= X
1 (xB - xA) = X
1 x
A
X
1 constante
Transformateur dnergie
Tout systme qui peut accomplir un nombre indfini de cycles
tat final = tat initial
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1
- X1 x
X1 x
recoit X1 x de 1
et cede X2 x 2
2
X2 x
il reste : (X1-X2) x
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X1 x
Energie formeA
X1 x
Energie forme B
2
X2 x
X2 x
(X1-X2) x = (X1-X2) x
conclusion : Si lon dispose dune forme dnergie non calorifique deux sources,
on ne peut faire autrement que de la transformer intgralement en une autre forme
dnergie non calorifique deux source
exemple : transformation dnergie gravifique en nergie lectrique
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Energie gravifique
(h-h)gdm
Forme A:
gravifique
Energie lectrique
(E-E)dq
Forme B
lectrique
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Ecoulement de chaleur Q
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Chaleur Q
Une variation de temprature T du systme : rchauffement ou
refroidissement du systme: transfert de chaleur Q
2) Travail W
W Energie non calorifique :
W = X . dx
gaz
variation de V : dV
dx
Travail de la
force extrieure
W = F . dx
quilibre : F = -P W = - P . dV
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Gaz PARFAIT
A
W1 :
(1)
(2)
W2 :
B
V
W1 diffrent de W2!!!
W dpend du chemin suivi
W nest pas une fonction dtat
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3) Premier principe
a) Enonc :
Dans tout processus faisant passer un systme dun tat
dquilibre A un tat dquilibre B, la somme des quantits
de chaleur et de travail reues par le systme W + Q est la
mme : elle ne dpend que des tats A et B
Remarques :
Cet nonc est absolument indpendant du caractre
quasi-statique ou non du processus
Si W et Q dpendent du processus faisant passer le systme de A B,
le premier principe affirme que leur somme nen dpend pas !
W + Q = constante
on peut additionner W et Q : la chaleur est quivalente du travail
cest une nergie comme une autre 1 Calorie = 4.186 Joule
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dU = W+ Q
dW
dQ
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e) L Enthalpie H :
L'enthalpie est dfinie par la relation :
H = U + PV
Consquences 1:
c'est une nergie exprime en [J]
c'est aussi une fonction d'tat comme l'nergie interne U
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transformation infinitsimale :
dU = W + Q
soit, dU = Q - pdV
or, dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp
soit, dH = Q + Vdp
Avec:
Qrev = cvdT + ldV
Qrev = cpdT + hdP
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Consquences 2:
transformation isochore (V = cte) : dU = Qv (car dV = 0)
d'o, U = Qv = mcv T
et cv = (dU/dT)v
(
Q )v = U
U
CV =
(
Q )p = H
H
CP =
T P
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H = U + n2RT2-n1RT1
H = U + RTn
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U (T,V)
U
U
dU =
dT +
dV
T V
V T
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Soit un systme
dU = W+ Q
dW= - PextdV
dU = - PextdV + Q
Transformation rversible
Pext = P = P
dU = - PdV + Qrev
Or
Q rev
Qrev = dU + PdV
U
U
dU =
dT +
dV
V T
T V
U
U
=
dT + P +
dV
T V
V T
Q rev = C V dT + ldV
U
CV =
T V
U
l = P+
V T
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Cp et h
H
H
dH =
dT +
dP
T P
P T
dH = VdP + Qrev
On obtient :
Q rev
H
=
dT +
V dP
T P
P T
Q rev = C P dT + hdP
H
CP =
T P
H
h =
V
P T
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Rcapitulatif :
dU = (l - p)dV + cvdT
dH = (h + V)dp + cpdT
Gaz Parfait
dU = cvdT
dH = cpdT
40
41
P1
42
43
Loi de Charles
V = f ()
P = cte = isobare
V = c ( +
273) = V0(1 + )
Coeff. de proportionnalit
Volume du gaz 0C
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P = f ()
Loi de Gay-Lussac
V = cte
P= P0 (1 +)
Pression du gaz 0C
Coefficient de dilatation du gaz volume constant = 1/273
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= V0(1 + )
Charles
Lord Kelvin
P= P0 (1 +)
avec
= = 1/273
Gay-Lussac
0
273,15
T(K)
= (C) + 273,15
(C)
T(K)
46
(C) + 273,15
V = K1 T pression constante
P = K2 T volume constant
PV = KT
PV = KT = n RT
Nombre de moles
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V0 = 24,414 L
P0 = 101325Pa
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P V = n RT
T
Pression totale
Volume totale
= P1 + P2 + P3 +
Pressions partielles.
= V1 + V2 + V3 +.
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mlange
P V = n RT (r1)
T
P V = n RT (r2)
Gaz i (i = 1,2,3,)
(r2)/(r1)
P /P
i
n /n
P = xi P
i
xi (fraction molaire)
(pression
partielle)
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Application:
tat1 (P1,V1,T1,n)
m=nM
1 = m1 / V1
2 = m2 / V2
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