CHAPITRE VII

APPLICATIONS DES DEUX PRINCIPES

La thermodynamique permet, lors de lvolution dun systme dun tat

dquilibre 1 vers un tat dquilibre 2 de:
- dterminer dans quelles conditions lvolution de 1 vers 2 est possible,
- connatre les quantits dnergie changes (quelle que soit la forme :
chaleur ou travail).
Le fait que la transformation soit rversible ou pas nest en gnral pas
trs important car U, H et S sont des fonctions dtat.
On va dfinir dans ce chapitre des relations gnrales valables pour
tout systme thermodynamique.

A) COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
Exprimer les deux principes sous leur forme mathmatique permet
dobtenir sans aucune autre hypothse lexpression des coefficients
calorimtriques partir de lquation dtat du systme.
U, H et S tant des fonctions dtat,
dU, dH et dS sont des diffrentielles totales exactes.

I- ECHANGE DE TRAVAIL SOUS FORME DE

TRAVAIL DES FORCES DE PRESSION
1) Expressions de dU, dH, dS
1-1) Expressions des coefficients calorimtriques (rappel) :
Q rev = C V dT + l dV
Q rev = C p dT + h dV
1-2) Expression de dU
dU = Wrv + Q rv = C v dT + (l P ) dV

1-3) Expression de dH
dH = dU + P dV + V dP = Wrv + Q rv + P dV + V dP = Q rv + V dP
dH = C P dT + (h + V ) dP

1-4) Expressions de dS
Q rev
dS =
T
Cv
l
dS =
dT + dV
T
T

Cp

h
dT + dP
; dS =
T
T

2) dU et dS sont des diffrentielles totales exactes

l P
C v
(l P )
=
=

V T T V T V T V

CV
l


T = T 1 C V = 1 l l
T V T T T V T 2
V
T

T
V
P
C V = l l

l
=
T

V T T V T
T

3) dH et dS sont des diffrentielles totales exactes

h V
CP
(h + V )

=
= +
P T T P T P T P

CP
h


T = T 1 CP = 1 h h
T P T T T P T 2
P
T

T
P
CP = h h
V

h = T

P T T V T
T P
4) Application au gaz parfait
l = P ; h = V

5) Expressions de CP et CV
P

Q rv = C V dT + l dV = CP dT + h dP = CP dT + h dT +
dV
V T
T V

P
P

Q rv = C P + h dT + h
dV On identifie
V T
T V

P
dV
C P C V = h
V T

V
P V

CP CV = T
or h = T
T P
T V T P

Cas des gaz parfaits : CP C V = nR

6) Expressions de dU et dH

dU = T dS P dV
dH = T dS + V dP

Q rv
car dS =
et dU = Q rv + Wrv
T

7) Application la dtente isenthalpique dun gaz rel

Rappel dtente de Joule-Thomson (chapitres 1 et 5): la dtente adiabatique
irrversible dun gaz parfait travers une parois poreuse est isotherme. Ce
nest pas vrai pour un gaz rel. Pour lair ou le gaz carbonique, T , pour le
dihydrogne, T
dH = C P dT + (h + V )dP et C P = n.C P
V
h = T

T P

V car pas Gaz Parfait

T V
V
dH = C P dT + V T
dP = C P dT + V 1
dP = 0
T P

V T P
dT
V
V
=
(1 T) =
(1 T)
dP
Cp
n.C p

Coefficient de Joule Thomson (si >0 T , si <0 T )

II- AUTRES SYSTEMES

Exemple : Dformation lastique dune barre
Comme pour le gaz parfait
pour lequel on avait une
relation entre P, V et T, on
1) Equation dtat (cf poly pour dmo)
a une relation entre F, L et

T si 2 grandeurs
F
L = L 0 1 + (T T0 ) +
= L(T, F) connues alors la 3me est
EA

fixe.
2) Expression des coefficients calorimtriques
Analogie :
gaz parfait barre lastique
Q rv = C L dT + l dL
PF
Q rv = C F dT + h dF
VL

3) Energie interne, enthalpie et entropie de la barre

Wrv = + FdL
Dans ce cas :
dU = Q rv + Wrv = Q rv + F dL = C L dT + (l + F)dL
H = U FL
dH = Q rv + F dL F dL L dF = Q rv L dF = C F dT + (h L )dF
CL
l
dT + dL
T
T
CF
h
=
+
dS
dT
dF
T
T

dS =

4) Expression des coefficients calorimtriques (dmo dans poly)

En exprimant que dU, dH et dS sont des diffrentielles exactes, on aboutit :
F
L
l = T = E A T ; h = T = L 0 T
T L
T F
F L
CF CL = T = 2L 0 E A T
T L T F

B) MACHINES THERMIQUES
Machine thermique = systme dans lequel il y a change de travail et de
chaleur. Lobjectif est de transformer lnergie thermique en nergie
mcanique ou inversement Ce sont des transformateurs dnergie.
Nombreux dispositifs domestiques et industriels:
- Rfrigrateur
- Climatiseur
- Pompe chaleur
- Centrales lectriques (thermiques ou nuclaires)
Dans la plupart de ces exemples, il sagit de la transformation dnergie
thermique en nergie mcanique puis en nergie lectrique (centrales
nuclaires ou thermiques ) ou inversement (frigo, clim, pompe chaleur).
Nous ne nous intresserons qu la machine thermique (transformations
Emca Ethermique) et pas la machine lectrique (transformations Emca
Electrique).

Rappel : introduction la thermodynamique

CENTRALE THERMIQUE
Energie mcanique
Turbine
Gnrateur
de vapeur
Energie thermique

Alternateur
Condenseur

Combustion

Energie
Electrique

Energie thermique

Energie primaire
Diffrente forme dnergie
Diffrents procds de transformation de lnergie
Diffrents systme de transport dnergie

Hypothses gnrales :
Sources considres comme parfaites (thermostats T = cte).
Dispositifs mcaniques supposs parfait (aucune dissipation thermique).
Fonctionnement par cycle.
Les conversions dnergie mcanique/thermique sont assures par un
agent de transformation qui sera notre systme thermodynamique .
Do:

U = W + Q = 0
S = 0

1) Machine monotherme
Dispositif -W
Mcanique
M

Systme
effectuant des
Q
W
cycles

-Q

Thermostat 0
T0

Q et W absorbs par le systme au cours d un cycle (>0 ou <0)

Impossibilit du moteur monotherme (impossibilit de produire du travail en
cycle en utilisant quune seule source de chaleur) intrt trs limit !
Par contre la conversion dnergie mcanique en nergie thermique est possible
mais aussi dun intrt limit car possible avec un simple patin de frein

2) Machine ditherme
Dispositif -W
Mcanique
M

Systme
W effectuant des
cycles

Q1

-Q1

Q2

-Q2

Thermostat 1
T1

Thermostat 2
T2

Convention :
Q1, Q2 et W absorbs par le systme au cours d un cycle (>0 ou <0)
Si > 0 : gagn par le systme, si <0 perdu par le systme.
Supposons que T1 > T2 (1 = source chaude, 2 = source froide.)

Le systme subissant des cycles, on a :

U = 0 ; S = 0
Premier Principe

U = 0 W + Q1 + Q 2 = 0

Deuxime Principe : S = S + S + S1 + S2
=

Q1 Q 2
0 + 0
T1 T2
Q1 Q 2
+
=0
T1 T2

car S = 0

Q1 Q 2
+
<0
Fonctionnement irrversible :
T1 T2

car S > 0

Fonctionnement rversible :

Q1

Diagramme de Raveau

D2 Q1= - Q2
I

T
Q1 Q 2
+
< 0 Q1 < 1 Q 2
T1 T2
T2

Fonctionnement possible seulement si

le point de fonctionnement M(Q1,Q2)
est en dessous de la droite D1.

Impossible

II

Q2

III

On peut distinguer quatre cas qui correspondent

diffrentes zones sur le diagramme.

IV
D1 Q1= - T1/T2 Q2

CAS 1 : Q1> 0, Q2< 0 et admettons que lQ1l > lQ2l donc on est dans la zone I :
W = - Q1 - Q2 < 0

la machine est un moteur.

Q1 est transforme en partie en travail, le reste est rejet la source froide.

Cas du moteur thermique rversible

W < 0 Q1 + Q 2 > 0

Q H Q1
Q1 Q 2
+
=0
T1 T2

QB Q2
Dfinition du CoP
(Coefficient of Performance)

Q1 et Q2 de signe contraire
T1 > T2

Q1 > Q 2

Soit : Q1 > 0

Q2 < 0

La machine:
- prend de lnergie sous forme de chaleur
la source chaude.
- cde de lnergie sous forme de chaleur
la source froide .
- fournie de lnergie sous forme de travail.
ce que j' obtiens
nergie utile
=
ce que je paie
nergie fournie

Energie utile
W Q1 + Q 2
Q
T
=
=
CoP =
= 1+ 2 = 1 2
Q1
T1
Energie fournie
Q1
Q1

T2
T1 > T2 CoPmoteur = 1
< 1 T en KELVIN !
T1
Pour le moteur thermique, le CoP est toujours <1.
Donc le moteur emprunte plus dnergie la chaleur la source chaude
quil nen restitue comme travail mcanique mme en fonctionnement
rversible ... fonctionnement rversible = fonctionnement idal cest
le CoP max pour T1 et T2 donnes = CoP de Carnot !
Pour avoir un bon CoP, il faut une source chaude la plus chaude possible
une source froide la plus froide possible.
En cas de fonctionnement non rversible, le CoP sera infrieur au CoP de
Carnot le CoP de Carnot fixe la limite suprieure !