Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica

COQUIFICACIN RETARDADA
Curso: PROCESOS DE REFINACIN II
Profesor: Ing. Ernesto Barreda Tamayo
Estudiantes: Lizbeth Ramirez Alanya
Alvaro Manrique Aliaga

Lima, Per

2016
INDICE

I.

ANTECEDENTES....................................................................3

II. OBJETIVOS DEL PROCESO......................................................3

III. DESCRIPCIN DEL PROCESO..................................................4
1.

ALIMENTACIN (CARGA) DEL PROCESO........................................................4

1.2.................................................................................CALIDAD DE LA CARGA
4

2.

PRODUCTOS DEL PROCESO..........................................................................4

2.1. CALIDAD DE LOS PRODUCTOS..................................................................5
2.2 RENDIMIENTO TPICO DE PRODUCTOS.......................................................9

3.

LICENCIA DE PROCESOS DE COQUIZACIN RETARDADA..............................9

4.

COQUIFICACIN RETARDADA PROCESO........................................................9

4.1 QUIMICA DEL PROCESO............................................................................11
4.2 DIAGRAMA DE FLUJO TPICO.....................................................................13

5.

CONDICIONES DE OPERACIN....................................................................16

IV. ESTIMADO DE INVERSIONES Y CONSUMO DE SERVICIOS

AUXILIARES.............................................................................18
V. CONCLUSIONES...................................................................19
VI. BIBLIOGRAFA.....................................................................20

I.

ANTECEDENTES

El procedimiento de coquizacin retardada se desarrollo para minimizar los rendimientos en

fuelleo residual por el craqueo trmico energtico de los productos tales como residuales de
vaco y alquitranes trmicos. En las primeras refineras, del craqueo trmico energtico de
tales productos, resultaban depsitos indeseables en los calentadores. Debido a la evolucin
gradual de la ciencia se encontr que los calentadores podran disearse para alcanzar
temperaturas de los productos residuales por encima del punto de coque sin formacin
significante de coque en los calentadores. Esto requera altas velocidades en los calentadores.
Mediante un tambor compensador aislado en el efluente calefactor se consegua un tiempo
suficiente para la que la coquizacin tuviera lugar antes del procesado subsiguiente y de ah
el trmino de coquizacin retardada. Durante el periodo de 1940 a 1960 la coquizacin
retardada se utilizo principalmente como pre-tratamiento de los residuos de vaco para un
craqueador cataltico. Esto reduca la formacin de coque sobre el catalizador de craqueo, lo
que permita un aumento en el rendimiento del craqueador; reduca tambin el rendimiento
neto de la refinera en combustibles residuales de bajo precio y se obtuvo una reduccin de
metales de las materias primas del craqueador cataltico.
Se ha utilizado tambin la coquizacin para la preparacin de materias primas para el
craqueador con hidrgeno, y para la produccin de coque de aguja de alta calidad a partir de
materias como aceite pastoso del craqueador cataltico, los alquitranes del carbn tambin son
procesados en unidades de coquizacin retardada.

II.

OBJETIVOS DEL PROCESO

Es un proceso de craqueo trmico empleados para convertir residuos pesados en productos de

alto valor comercial. Se dice retardado porque se requiere primero el craqueo y retardar la
coquizacin.
Coquificacin retardada:
En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador para separar los
hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado reciclado. El material
pesado pasa al horno de coquizacin y se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones
para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una
vaporizacin parcial y un craqueo suave.
La mezcla de lquido y vapor se bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque,
donde el material caliente permanecen aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas presiones
hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel
predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro tambor para mantener la continuidad de

la operacin. El vapor procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el

gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno.

III. DESCRIPCIN DEL PROCESO

1. ALIMENTACIN (CARGA) DEL PROCESO
La carga tpica es Residual de Vaco y algunas veces se utiliza el residual de topping.
1.2.

CALIDAD DE LA CARGA

Puede tener cantidades considerables de metales (nquel y vanadio), sulfuros, resinas

y asfaltenos.
Composicin tpica:
- 6% de sulfuros
- 1000 ppm metales
- Residuo de carbono Conradson (CCR) de 20-30 %(wt) o ms.
El tipo de carga depender del tipo de coque que se desea.
2. PRODUCTOS DEL PROCESO
Bajo condiciones apropiadas de presin y temperatura, se craquean trmicamente y se
convierten en productos de mayor valor comercial como son:

Coque.
Gas Combustible.
Propano.
Butano.
Nafta Liviana.
Nafta Pesada.
Gasoil Liviano.
Gasoil Pesado.

2.1. CALIDAD DE LOS PRODUCTOS

Las caractersticas principales de los productos de la unidad de Coquificacin Retardada,
son las siguientes:
a. Nafta Liviana (C5- 60 C)

Azufre total (%p)

Gravedad API
RON, claro
RON, 3 cc TEL
MON, claro
MON, 3cc TEL
Nitrgeno (ppm)
Indice Dieno

b.

0.04
80.2
82.67
92.49
74.32
83.06
21.0

Nafta Liviana (C5- 80 C)

Azufre total (%p)

Gravedad API
RON, claro
RON, 3 cc TEL
MON, claro
MON, 3cc TEL
Nitrgeno (ppm)
Indice Dieno

0.06
74.9
81.34
91.58
73.21
82.40

41.0

c. Nafta Pesada ( 60- 177 C)

5.31

Azufre total (%p)

Gravedad API
RON, claro
RON, 3 cc TEL
MON, claro
Nitrgeno (ppm)

0.43
56.8
67.99
82.43
62.18

289

5.16

Indice Dieno

5.32

d. Nafta Pesada ( 80- 177 C)

Azufre total (%p)

Gravedad API

RON, claro

RON, 3 cc TEL

MON, claro

Nitrgeno (ppm)
Indice Dieno
e. Gasoil Liviano ( 177- 345 C)

Azufre total (%p)

Gravedad API
Visc., cst a 38C
Visc., cst a 100C
Pto. Inflamacin, C
Nitrgeno (ppm)

0.48
55.5
66.21
81.21
60.70

321

4.79

1.70
31.38
3.35
1.31
82

1555

f. Gasoil Liviano ( 177- 371 C)

Azufre total (%p)

Gravedad API
Visc., cst a 38C
Visc., cst a 100C
Pto. Inflamacin, C
Nitrgeno (ppm)

1.81
29.94
4.37
1.58
83

2881

2.52
17.60
103.52
8.83

g. Gasoil Pesado ( 345+ C)

Azufre total (%p)

Gravedad API
Visc., cst a 38C
Visc., cst a 100C

Pto. Inflamacin, C
Pto. Fluidez,C
Nitrgeno (ppm)

148

19
5704

h. Gasoil Pesado ( 371+ C)

Azufre total (%p)

2.53

Gravedad API
Visc., cst a 38C
Visc., cst a 100C
Pto. Inflamacin, C
Pto. Fluidez,C
Nitrgeno (ppm)

16.99
159.24
10.73
156

21

4827

902.0
3.7
1.7267
8 - 12
2732

8 - 12
70 80

i. Coque

Desnsidad, Kg/m3
Azufre,% peso
Nitrogeno, % peso
Humedad, % peso
Vanadio, ppm
VCM, % peso
Dureza

Especificaciones de Productos
Las especificaciones principales de los productos de la unidad de
coquificacin retardada de Cardn, son las siguientes:
a.

Gases

Contenido H2S, ppm (peso)

b.

100 (mx).

Propano (C3)
Contenido Livianos C2-, % molar 1.0 (mx)
Contenido Pesados C4+, % vol 2.5 (mx)
Presin vapor a 37.8 C, psig 200(mx)

C.

Butano (C4)
Contenido Livianos C3-, % molar 2.3 (mx)
Contenido Pesados C5+, % vol 2.0 (mx)
Presin vapor a 37.8 C, psig 70(mx)

d.

Nafta liviana
Punto Corte, C
C5- 60 C
RVP, psi

13.2
Contenido livianos C4 , % peso 1.0

e.

Nafta Pesada
Destilacin ASTM, C 10 min.
(90% Nafta liviana 10% Nafta Pesada)

f.

Gasoil Liviano
Punto Corte, C 177 345 (Liv)
177 371 (pes)

g.

Gasoil Pesado
Punto Corte, C 345+ (liv)
371+ (pes)

h.

Coque

C5- 80C
10.3
1.0

Material comb. Voltil (VCM), % peso 8-12

ndice de dureza (HGI)
70-80

2.2 RENDIMIENTO TPICO DE PRODUCTOS

H2S
Gases, C2Propano, C3
Butano, C4
Nafta liviana
Nafta Pesada
Gasoil Liviano
Gasoil Pesado
Coque

Produccin ( Ton/da)
114.0
445.0
202.0
168.0
328.0
1074.0
2267.0 - 2642.0
2183.0 - 2558.0
3086.0

Rendimiento (%peso)
1.1
4.3
2.0
1.6
3.2
10.5
22.1 - 25.8
21.3 - 25.0
30.2

3. LICENCIA DE PROCESOS DE COQUIZACIN RETARDADA

Cada uno con una caracterstica nica de: Diseo del horno, estructura de los tambores de
coque, diseo, maquetacin y programacin, manipulacin de coque.

BECHTEL
KBR
LUMUS
Tecnologa Lummus
UOP/Foster Wheeler
Exxon Mobil

4. COQUIFICACIN RETARDADA PROCESO

Este es un proceso donde ocurre una reaccin endotrmica en el cual el horno suministra el
calor requerido por la reaccin. El mecanismo exacto de la reaccin de coquificacin es
complejo y por lo tanto, no es posible determinar todas las reacciones qumicas involucradas
en l. Sin embargo, se puede decir que toman lugar las siguientes etapas:

Vaporizacin parcial y craqueo moderado (visbreaking) de la alimentacin cuando pasa a

travs del horno.

Craqueo de los vapores cuando pasan a travs del tambor.

Craqueo sucesivo y polimerizacin del lquido entrampado en el tambor, hasta que es

convertido en vapores y coque.

La unidad de Coquificacin Retardada est compuesta por 4 secciones principales:

La seccin de coquificacin y fraccionamiento, en la cual la alimentacin es sometida a un

proceso trmico para obtener hidrocarburos livianos y coque.

La seccin de recuperacin de productos livianos con la cual se minimizan las emisiones

de contaminantes a la atmsfera durante la operacin de la unidad.

La seccin de tratamiento custico, en la cual se trata con soda custica la nafta o el LPG
para remover azufre.

La seccin de manejo de coque.

Este es un proceso trmico en el cual el hidrocarburo pesado (brea) se calienta a alta

velocidad en un horno y luego se enva a una zona de reaccin, conformada por los tambores
de coque.
En dicho proceso, la alimentacin (brea) entra al fondo de la torre fraccionadora, que acta
como recipiente para compensar variaciones de flujo y luego se enva a los hornos de
coquificacin donde sta se calienta por encima de los 490C. Luego fluye al fondo de uno
de los tambores de coque donde se craquea trmicamente en los productos anteriormente
mencionados. El coque en estado semi-slido va llenando gradualmente el tambor en un
periodo usualmente de 18 horas, al tiempo que los productos ms livianos en estado gaseoso
pasan a la torre fraccionadora para su separacin en gas, nafta inestable y gasleos.
Los gases son enviados al compresor de gas y luego junto con la nafta inestable a torres
separadoras donde se recuperan gases, propano, butano y nafta estable.
Una vez llenado el primer tambor de coque o cumplidas las 18 horas de ciclo de
coquificacin, se cambia la alimentacin al otro tambor de pareja, mientras que el primero se
somete a un ciclo de decoquizacin, que toma otras 18 horas. El proceso de llenado
(coquificacin) y vaciado (descoquificacin) del tambor es un ciclo con duracin total de 36
horas.
El coque producido es transportado, a travs de un sistema de correas transportadoras, a un
patio de almacenamiento con capacidad para 45 das de operacin. En promedio, dos veces al
mes, el coque es transportado al muelle para su exportacin a los mercados internacionales.

10

4.1 QUIMICA DEL PROCESO

La coquificacin retardada es esencialmente una reaccin qumica en dos etapas, que
consiste en un craqueo trmico y una polimerizacin.
El craqueo trmico es un mecanismo a travs del cual las molculas de alto peso
molecular presentes en la alimentacin, se descomponen en molculas ms livianas y de
menor tamao, que luego sern fraccionadas en gas, nafta y gasoil. La reaccin,
principalmente la ruptura del enlace qumico carbono-carbono, es altamente endotrmica
(consume calor/energa). El horno suministra el calor necesario para iniciar la primera
etapa de la reaccin (craqueo) y mantener la reaccin en el tambor de coque, en donde se
completan la primera y segunda etapa de coquificacin.
La temperatura del horno y el tiempo de residencia, deben ser estrictamente controlados
para minimizar la coquificacin de los tubos del horno. La velocidad de la reaccin es
muy sensible a la temperatura, es decir, que se puede duplicar por cada 14C de aumento
de temperatura.
Adicionalmente a la reaccin primaria de craqueo, ocurre una reaccin secundaria entre
el carbn y los tomos inorgnicos, tales como nitrgeno y azufre. Estas reacciones
reducen la concentracin de compuestos de nitrgeno y azufre presentes en los productos
y que pueden envenenar los catalizadores usados en las unidades aguas abajo de estas
corrientes. Los componentes inorgnicos son convertidos a componentes gaseosos, tales
como el sulfuro de hidrgeno (H2S) o amonaco (NH3), los cuales son removidos a travs
del gas y de la corriente de agua cida producida.
La polimerizacin es una reaccin endotrmica a travs de la cual se combinan pequeas
molculas de hidrocarburo, para formar una molcula ms grande y de mayor peso
molecular. El resultado de esta reaccin es la formacin de coque. Las reacciones de
polimerizacin requieren de un tiempo mayor que las reacciones de craqueo y los
tambores de coque proporcionan el tiempo de residencia necesario para que se lleven a
cabo estas reacciones.
Reacciones Tpicas
1. Hidrocarburos saturados: La reaccin esquemtica general, es:
Parafinas

11

Calor

Parafinas con punto de + Olefinas + Gas

Ebullicin ms bajo

Por ejemplo, la pirlisis del pentano tpicamente podra dar una mezcla de propileno,
etileno, propano e hidrgeno.
2. Hidrocarburos no saturados: Las reacciones esquemticas generales, son:
Calor

No saturados

Radicales libres + Olefinas con punto de + Gas

no saturados
ebullicin ms bajo
Condensacin

Radicales libres
no saturados

Aromticos + Olefinas con punto de + Gas

ebullicin ms bajo

3. Hidrocarburos aromticos: Los aromticos pueden seguir tanto una reaccin de

craqueo trmico como una de condensacin. Las reacciones esquemticas generales,
son:
Calor

Aromticos

12

Aromticos con punto de + Olefinas + Gas

ebullicin ms bajo

4.2 DIAGRAMA DE FLUJO TPICO

Fondo del Fraccionador de Coker

El fondo del fraccionador de coker, acta en la unidad, como un acumulador o reservorio y
posee un flujo uniforme en relacin a las bombas de carga del horno. Recibe el vapor que
retorna de los tambores de coque; lo que ayuda a la separacin del gas, la nafta y gasoils. Los
vapores de hidrocarburos que salen del tope del tambor de coque a travs de la lnea de vapor
del tope son sometidos enfriamiento por quench con gasleo pesado de coker (HCGO) con
la finalidad de detener la reaccin y retardar tambin la acumulacin de coque en el tope de la
lnea de vapor. Este vapor que ha sido sometido a quench ingresa al fraccionador por la
seccin de fondo. A su vez el HCGO es rociado cerca al tope de la zona flash con la finalidad
de ayudar en el enfriamiento y condensacin de los hidrocarburos ms pesados que hayan
podido ser arrastrados por los vapores ascendentes. Luego, se inicia el proceso de
enfriamiento y condensacin de los vapores a travs de operaciones tpicas del fraccionador
debido a la produccin de tres destilados lquidos y gas hmedo.
Horno de Tubos de Coker
Para llegar al mencionado craqueo trmico, el diseo del horno de coker es generalmente de
tubos horizontales, cabina de doble-encendido (ms alto flujo de calor permisible) y funciona
con aire precalentado. El combustible que enciende el horno de coker es usado para
proporcionar temperaturas de salida por el serpentn en el rango de 920 a 945oF.
Es por ello que alcanza temperaturas de operacin en el rango de 485 a 505 C (905 a 941F).
Tambor de Coque
Los tambores de coque fueron diseados con la finalidad de proporcionar un tiempo de
reaccin adecuado que haga posible que se completen las reacciones de coking y a su vez,
sirven como recipiente contenedor de todo el coque slido formado. En el tambor, el coque se
acumula en forma de cama de empaque denso. Mientras se cumple el tiempo de ciclo fijado
para uno de los tambores, el otro tambor es preparado para su prxima puesta en servicio a
travs de las diversas tcnicas de decoking.
Ciclo Corto del Tambor de Coque
Un mtodo comn para aumentar el rendimiento de las unidades de Delayed Coking se basa
en acortar el tiempo de ciclo. Pero los ciclos cortos son muy difciles de alcanzar debido a que
cada paso realizado en los tambores requiere de un mnimo de tiempo ya establecido; segn se
observa en la Tabla 5.4. Un tpico ciclo corto de tambor de coque actual, ejecuta tiempos de
ciclo de 16 horas mientras que el otro tambor requiere el mismo tiempo para ser despojado,
refrigerado y posteriormente sometido a decoking.

5. CONDICIONES DE OPERACIN

Existen cuatro variables de operacin que rigen la calidad y los porcentajes de rendimientos
tanto de los productos como de los subproductos obtenidos. Sin embargo, estas condiciones
de operacin varan constantemente segn sea el tipo de carga y el objetivo del proceso. Estas
variables son: la temperatura, la presin, la relacin de reciclo y el tiempo de residencia.
Temperatura
El llamado horno de coker quien provee todo el calor que requiere el sistema para que tengan
lugar las reacciones de Coking, apoyado a su vez por los reciclos de productos que ayudan a
mantener la temperatura del proceso estable.
Se debe mencionar que todo el calor necesario para completar las reacciones de coquizacin
en el tambor de coque es suministrado a travs de la sinergia entre el calor producido por el
horno y el calor que proveen los productos recuperados. El control de la temperatura se
realiza, entre otros motivos, con la finalidad de ayudar al control de la formacin de materia
combustible voltil (VCM), la cual se debe encontrar generalmente en el rango de 6.0 wt% a
8.0 wt% debido a las propiedades que debe poseer el subproducto para lograr su
comercializacin. Los incrementos de las temperaturas de operacin a la salida del horno,
provoca el aumento de los rendimientos de gases, nafta y coque; pero trae consigo una
reduccin del rendimiento de gasoil.

En el siguiente cuadro se muestra el rango de temperaturas en el proceso.

Se presentan a continuacin algunos resultados esperados por las variaciones de la

temperatura de proceso:
A una temperatura dada, el incremento del tiempo de residencia en el reactor,
incrementa la formacin de coque.
Altas temperaturas y cortos tiempos de residencia, disminuyen el rendimiento del
coque y favorecen la produccin de gases y fracciones voltiles insaturadas.
Temperaturas elevadas y largos tiempos de residencia, favorecen la produccin de
coque, afectando directamente el tiempo de ciclo.
Presin
La presin de operacin afecta a la cantidad de hidrocarburos retenidos en el tambor, lo que a
su vez afecta directamente la calidad del coque. Por tanto, los valores de presin se establecen
dependiendo al tipo de coque que se desea obtener como subproducto.
Se muestran los rangos de presin recomendados:

En resumen, para coques de baja calidad la presin puede situarse en 1-2 kg/cm2 mientras que
para las calidades ms exigentes es necesario operar a unos 10 kg/cm2 aproximadamente. Por
lo tanto, a mayores exigencias de calidad para los subproductos, mayores sern las presiones
de proceso recomendadas.
Relacin de Reciclo
Durante todo el proceso se busca reducir al mnimo posible la relacin de reciclo debido a que
de ser as, ayuda a aumentar los rendimientos de productos lquidos y disminuye los
rendimientos de coque no deseado. Sin embargo, dicha relacin de reciclo no puede ser
reducida demasiado, ya que afectara notablemente el rendimiento de destilados ligeros como
la gasolina de coker. Por tanto, es comn mantener una relacin de reciclo de la carga dentro
del rango de 0.1-1, dependiendo de sus caractersticas.
Tiempo de Residencia
Los rendimientos de los productos deseados, destilados y coque, son optimizados durante la
operacin a travs del tiempo de residencia, el cual es regulado mediante la duracin de
llenado de los tambores de coque y mediante la inyeccin de vapor en el horno de coker.

IV. ESTIMADO DE INVERSIONES

SERVICIOS AUXILIARES

Y CONSUMO DE

Mtodo grfico para estimar el costo de la Instalacin de una Delayed Coking, mediante
el mtodo grfico en base a el precio del 2015 U.S Gulf Coast, reportado en una
presentacin del Colorado School of Mines.
Incluye:
Fraccionador Coker
Equipo de Decoking Hidralico
Tambores de coker (50-60psig)
Condensador Blowdown y purificacin de aguas residuales.
Deshidratador, triturador y separador de coker.
Intercambiador de Calor de productos lquidos a Tamb.
No incluye:
Facilidades de finales ligeros.
Remocin de sulfuro de ligeros finales
Endulzamiento de los productos

V.

Refrigeracin por agua, vapor y fuente de alimentacin.

La compresin de Gas

CONCLUSIONES

Podemos concluir que:

La coquificacin retardada es un proceso de craqueo trmico empleado para
convertir residuos pesados en productos de alto valor comercial. Estos residuos
pesados los obtenemos principalmente de procesar crudos pesados, lo que indica
que es rentable para refineras que procesan con este tipo de crudo, por ejemplo,
refineras en Venezuela.
Observamos que para una carga tpica de crudo con 6% de sulfuros y 1000 ppm de
metales, obtenemos naftas con bajo porcentaje en peso de azufre, y la mayora de
ste pasa al gasoil.

 Los costos para una unidad de coquificacin son rentables al procesar una cargas
mayores a 20 MBSPD, pues stos disminuyen considerablemente.

VI. BIBLIOGRAFA
Delayed Coking, Chapter 5,John Jechura, Colorado School Of Mines, January 2015
Implementacin de una unidad de delayed coking como mejora de los rendimientos
y optimizacin del fraccionamiento de crudo pesado, Tesis, Yukiko Yazmin
Zukeyama Perea,2009.
An Introduction to Delayed Coking, Jack Adams, Adams Project Manager
Delayed Coking Technology, Birenda Kumar, Barauni Refinery, The Energy of India,
200