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Caracas, 2007
Caracas, 2007
Los abajo firmantes, miembros del Jurado designado por el Consejo de Escuela de
Ingeniera Qumica, para evaluar el Trabajo Especial de Grado presentado por la
Bachiller Zuriday Soledad O., titulado:
Extraccin de manteca a partir de las semillas del cacao (Theobroma cacao L.)
utilizando dixido de carbono en condiciones supercrticas como solvente
Consideran que el mismo cumple con los requisitos exigidos por el plan de estudios
conducente al Ttulo de Ingeniero Qumico, y sin que ello signifique que se hacen
solidarios con las ideas expuestas por el autor, lo declaran APROBADO.
iii
Dedicatoria
iv
Agradecimientos
AGRADECIMIENTOS
En primer lugar quiero agradecerle a mi amado Padre Celestial, quien ha sido la fuente inagotable
de mis fuerzas, me ha dado de su amor interminable y me ha entregado al Espritu Santo para que
me acompae siempretodo te lo debo a ti mi Seor Jess, infinitas gracias!!!
A la ilustre Universidad Central de Venezuela, mi casa, por haberme formado tanto profesional
como personalmente, y albergarme durante todo este tiempo, un milln de gracias U-U-UCV!!! A
mis tutores Luis Garca y Amelia Estvez, por toda la paciencia y sabia gua durante la realizacin
de este Trabajo Especial de Grado, y por ser excelentes personas, muchsimas gracias!!!
A PDVSA-Intevep y a la empresa Cacao ODER, por toda la colaboracin prestada para la
recoleccin de la materia prima. Al proyecto CDCH N 080061322005, por el financiamiento
proporcionado para la realizacin de los anlisis de Espectroscopa de Infrarrojo.
Al prof. Francisco Ynez, por el tiempo dedicado, los recursos invertidos y el nimo, mil gracias
Yeyo! A la prof. Alejandra Meza, por toda la ayuda suministrada y por estar siempre dispuesta a
resolver los problemas. Al Sr. Armando Martnez y al tcnico William Acosta, sin los cuales
habra sido imposible el montaje del equipo, eternamente agradecida! A la Ftico. Ana Cabrera,
por toda su colaboracin, amistad y confianza en m. A la prof. Lola de Lima, por la gran ayuda
prestada. A Sara, por estar pendiente de m, acompaarme, ayudarme, brindarme su amistad y
soportarme durante la realizacin de la tesis, mil gracias y felicitaciones a ti tambin amiga! Tqm!
A mi Mam y a mi hermana Iraima, por creer en m, apoyarme, cuidarme y acompaarme en este
proceso, slo Dios sabe cunto se los agradezco!!! Y a mi pap, que desde el cielo debe estar
observndome orgulloso, este triunfo es para todos ustedes!!! A mi hermana Greizer, por
auxiliarme siempre que lo necesit, aconsejarme y ser un ejemplo de vida. A mi hermana Lisbeth,
por estar all en las buenas y en las malas. A mi hermano Franklin, por ensearme muchas cosas.
Quiero agradecerle especialmente a mi novio Giovani: por quererme tanto, creer en m,
motivarme a seguir adelante, ensearme que nada es imposible si uno se lo propone, apoyarme,
cuidarme, soportarme, aconsejarme tantas veces, confiar en m y permanecer conmigo durante
tantos aos. T tambin eres parte de este triunfo mi Amor, infinitas gracias!!! TE AMOOO!!!
Agradecimientos
A mis sobrinos grandes Cito, Tina y Ricardo: por las incontables veces que me ayudaron, me
escucharon y las noches que me hicieron compaa; y a mis sobrinitos Diego, Danielito,
Martincito e Isabella, por irradiar esa ternura y alegra, Dios los Bendiga a todos! A mi Ta
Zuleika y a Julio Zambrano, por haberme ayudado tanto y alentarme durante la carrera, sin
ustedes no habra sido posible! A Ta Hermelina y Antonio, por las palabras de Dios que me
compartieron y por acompaarme en las dificultades. A mi abuelita y a mi ta Petra, a quienes les
hubiese gustado verme graduada. A mis cuados Harum, Martn, Jess y Luis, por su ayuda
oportuna y los consejos a tiempo. A la familia Caicedo: Mercedes, Nancy, Manolo, Charlie y
Nico, por tanto cario, por confiar en m y animarme siempre, mil gracias!!!
A mis amigos del alma: Marielena, Maru, Leo, Ginna, Nadia, Pablo, Irma, Juancito, Gaby,
Jennifer P. y Keiver; por todos los consejos, los recuerdos compartidos, por todo el cario y por
haberme apoyado en los momentos ms difciles de mi vida. A mis amigos del colegio Ms Luz:
Mara Elena A., Gabriel, Belismar, Francisco, Milagros, Jess O., Guano, David y el resto del
saln, por todas las vivencias e influir tanto en mi vida, los quiero mucho! A Krystel, Csar, Juan
Pestana, Nadry, Brbara, Lily, Janny, Mayerly, Adolfo y Eduardo, por estudiar y compartir
conmigo en la Uni. A mis hermanos de la Iglesia Bautista Emmanuel: Yrvil, Yenny, Miryana,
Carlos P. y Tibisay, por su inmensa gua espiritual y por sus oraciones que tanto me ayudaron. A
Helenita Bello, por darme todo ese nimo y ser tan dulce conmigo.
A mi profe Kum, por toda la ayuda prestada, por ser un ejemplo, escucharme y estar pendiente de
m en todo momento. A Jos Hernndez, mi profe, quien se convirti en un gran amigo que
siempre est para escucharme y aconsejarme cuando lo necesito, y por tantos recuerdos vividos. A
Leudith e Iraida, por toda la ayuda brindada. Y a todos los dems profesores que contribuyeron a
mi formacin durante la carrera, tales como Wadou, A. Vizcaya, Leo Oropeza, Aimee Ramos,
Salvatore, Jos Francisco, Berenice, Jonny Vsquez, Trino R., Marzuka, N. Adames, entre otros.
Para finalizar, quiero agradecerle a todos los que de una u otra forma me han dejado su huella
durante mi estada en la UCV y que no se encuentran en esta lista, considrense dentro! Algunos
estn y otros ya se han ido. Simplemente los quiero mucho, se los agradezco de todo corazn y
deseo que Dios se los multiplique en bendiciones por siempre...Amn.
vi
Resumen
Soledad O., Zuriday Y.
vii
Resumen
la tcnica de Espectroscopa de Infrarrojo para detectar la presencia de los grupos
funcionales que indicaran la existencia de manteca de cacao, tales como los grupos
OH y los grupos CO, que indican la presencia de cidos grasos o steres que
conforman a los glicridos componentes de la manteca de cacao.
La presin ejerce una gran influencia directamente proporcional sobre el rendimiento
del extracto. A las condiciones empleadas se registr la presencia de cidos grasos en
los extractos obtenidos, y se logr la extraccin de los glicridos que conforman a la
manteca de cacao. El mximo rendimiento del extracto obtenido en base a la materia
prima fue de 4,40 % a 1800 psig y 60 C; sin embargo, a esas condiciones ya existe
degradacin hidroltica de los steres que conforman a la manteca de cacao. La mejor
calidad del extracto se obtuvo a 40 C y 1800 psig. La presin tambin ejerce
influencia positiva sobre la extraccin en bajas proporciones de cafena, teobromina,
catequina y anandamida.
Se realiz una prueba adicional agregando etanol como cosolvente en 9,18 % molar, a
1800 psig y 60C, obtenindose un rendimiento del extracto en base a la materia
prima de 8,68 %. En esta prueba se registr la existencia de manteca de cacao,
aunque con la probable presencia de otros compuestos en proporciones mayores a la
muestra sin cosolvente, tales como cafena, teobromina y catequina.
Para investigaciones futuras, se sugiere adecuar el equipo para el empleo de presiones
superiores recomendadas en la bibliografa o la utilizacin de cosolventes que tengan
afinidad solo por la manteca de cacao y que sean sencillos de separar del extracto, sin
riesgo de arrastre de compuestos no deseados, tales como propano y etano.
viii
ndice General
NDICE GENERAL
Pg.
I.1. INTRODUCCIN..
I.3. OBJETIVOS
I.3.1. General.
I.3.2. Especficos
I.4. ANTECEDENTES..
I.4.3.1. Li y Hartland..
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12
II.1. EL CACAO.
12
13
14
ix
ndice General
17
II.1.3.1. Recoleccin..
19
II.1.3.2. Fermentacin 19
II.1.3.3. Secado..
19
II.1.3.4. Limpieza 20
II.1.3.5. Tostado.
20
II.1.3.6. Descascarillado
20
II.1.3.7. Trituracin 20
II.1.3.8. Alcalinizacin...
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22
22
22
22
22
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23
24
27
27
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29
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34
ndice General
34
35
35
35
II.2.5.2. Hidrogenacin.
36
36
II.2.5.4. Atemperado..
36
36
37
38
40
40
40
43
II.3.2.2. Cosolventes.
44
45
48
49
49
50
52
53
54
55
xi
ndice General
56
57
57
61
61
62
63
65
65
65
66
67
69
CAPTULO
IV.
PRESENTACIN
DISCUSIN
DE
RESULTADOS..
70
70
70
71
78
81
83
xii
ndice General
84
85
87
98
98
99
107
DETERMINACIN
DE
LA S
CARACTERSTICAS
DE
112
LO S
117
ndice General
CAPTULO V. CONCLUSIONES
118
129
APNDICES 129
APNDICE A. CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA
129
133
138
E.
MANUAL
DE
OPERACIN
DEL
EQUIPO
DE
EXTRACCIN SUPERCRTICA..
xiv
144
145
ndice de Tablas
NDICE DE TABLAS
Pg.
Tabla N 1. Rendimientos en base a temperatura y presiones de operacin.
24
25
26
28
31
37
42
43
55
79
82
83
96
113
114
115
130
xv
ndice de Tablas
Tabla N 21. Tamizado de la muestra de materia prima..
132
144
xvi
144
ndice de Figuras
NDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura N 1. rbol de cacao o cacaotero..
14
15
15
Figura N 4. (a) Fruto de cacao sin madurar, (b) Variedades de frutos de cacao.
16
Figura N 5. (a) Vista de la seccin pentagonal del fruto del cacao, (b) Corte
transversal del fruto maduro, (c) Fruto abierto.
16
17
18
19
20
23
29
30
30
32
41
44
46
xvii
ndice de Figuras
Figura N 18. Diagrama Presin-Temperatura del CO2 a densidades desde 100
hasta 1200 g/L
50
51
53
64
71
72
73
74
74
74
75
75
76
Figura N 31. Sistema de separacin extracto-CO2 gas, (a) Solo, (b) Durante la
extraccin..
76
Figura N 32. Soporte soldado a la plancha de acero para fijar la vlvula de aguja.
77
77
78
80
80
81
xviii
85
ndice de Figuras
Figura N 39. Espectros de infrarrojo para los cidos: (a) Palmtico, (b) Esterico,
(c) Olico..
88
Figura N 40. Espectros de Infrarrojo para los steres: (a) metil oleato,
(b) metil octadecanoato..
89
Figura N 41. Espectros de infrarrojo para los compuestos: (a) Cafena, (b)
Teobromina, (c) Catequina.......
91
92
94
95
98
100
102
107
108
109
132
xix
Temperatura
Presin
Tc
Temperatura crtica
Pc
Presin crtica
Densidad
Densidad crtica
te
Tiempo de extraccin
td
Tiempo de descarga
Mpi
Mif
Mff
xx
I.1. INTRODUCCIN.
En la actualidad, la utilizacin de nuevas tecnologas de extraccin de productos
naturales que sean beneficiosos para la salud y que permitan obtener productos de alta
calidad, ha cobrado gran inters en la poblacin mundial. Es as como en los ltimos
veinte aos se ha despertado una motivacin en cuanto al estudio de la extraccin con
fluidos supercrticos, los cuales ofrecen la oportunidad de ser eficientes y capaces de
extraer selectivamente sustancias de inters, sin dejar trazas de solvente en el
extracto.
Las tecnologas convencionales para la obtencin de aceites y grasas generalmente
utilizan solventes orgnicos, que implican riesgos debido a su toxicidad sobre los
humanos, a su poder inflamable y a los residuos que generan. Por este motivo, se
estn desarrollando nuevas tecnologas ms respetuosas con el medio ambiente, que
no representan riesgos para la salud y que garantizan una calidad superior de los
productos.
La abundancia de dixido de carbono (CO2) en el ambiente y como subproducto de
algunas empresas petroleras, ha encaminado la utilizacin de este gas en proyectos
aprovechables para la humanidad. Por otra parte, Venezuela es uno de los pocos
pases del mundo que posee cultivares de cacao de excelente calidad, siendo la planta
de cacao de gran importancia econmica. La manteca de cacao es un producto que se
puede extraer utilizando CO2 en condiciones supercrticas como solvente, lo cual
I.4. ANTECEDENTES.
Se han realizado estudios e investigaciones previas al presente Trabajo Especial de
Grado, vinculadas al proceso de extraccin de manteca de cacao utilizando dixido
de carbono (CO2) en condiciones supercrticas como solvente. Entre ellas se
encuentran:
I.4.1. Evaluacin del Mtodo de Extraccin Supercrtica utilizando Dixido de
Carbono como Solvente.
I.4.1.1. Quintero y Marquina (2002). En su trabajo de investigacin, evaluaron
el mtodo de extraccin supercrtica de manteca de cacao utilizando CO2 en
condiciones supercrticas como solvente. Para ello, emplearon un diseo de
experimento que permiti evaluar las variables de presin, temperatura y
tiempo de extraccin, utilizando un equipo de extraccin a escala de
laboratorio. Emplearon semillas de cacao trinitario previamente fermentado,
secado, tostado y pelado, con un tamao de partcula entre 2 y 6 mm de
dimetro. Evaluaron condiciones de presin entre 1450 y 4060 psi, y
temperaturas entre 40 y 60 C. Adems, realizaron una extraccin con hexano
comparacin a la temperatura.
9 El mejor rendimiento obtenido fue de 7,67 %. El rendimiento fue calculado
(g/cm3)
(C)
(%)
1400
0,7
35
2,1
2100
0,7
50
5,1
2500
0,8
42
5,6
3500
0,9
35
8,1
5000
0,9
50
16,5
mucho mayores a los obtenidos con CO2, debido a la alta solubilidad de esta
grasa con el etano, la cual puede ser atribuida a las fuertes interacciones
causadas por la gran capacidad de polarizacin del etano.
9 Para cada solvente, hubo una gran influencia de la presin sobre el
las xantinas, pudiendo ser una opcin viable para la produccin de fracciones
de manteca de cacao libres de xantinas.
I.4.3. Empleo de Cosolventes.
I.4.3.1. Li y Hartland (1994). Exploraron la factibilidad de la extraccin de
manteca de cacao y xantinas (teobromina y cafena) a partir de granos de cacao,
utilizando CO2 supercrtico. Entre sus conclusiones, destacan:
9 El rendimiento de la extraccin de manteca de cacao y xantinas empleando
cosolvente.
9 Se requiere la destilacin del extracto para separar y regenerar el etanol.
9 Al emplear etanol como cosolvente, la presin requerida es mucho menor
encuentra entre 3625 psi y 5800 psi, fijando una presin de operacin de 4350
psi para sus experimentos.
9 Realizaron pruebas a 60 C, 90 C y 120 C, y hallaron que a medida que
cacao y de la teobromina.
9 La molienda de los granos dificulta la extraccin de xantinas, debido a que
la manteca de cacao funde y recubre las partes slidas del cacao, impidiendo
la remocin de stas.
9 A medida que se incrementa la concentracin de etanol en CO2, se acelera
10
11
12
13
14
20 Norte
Franja de produccin de cacao en el mundo
20 Sur
Luz solar
Sombra
Sombra
Cacaoteros
15
(a)
(b)
Figura N 4. (a) Fruto de cacao sin madurar, (b) Variedades de frutos de cacao.
Comunidad Mango de Ocoita, Edo. Miranda-Venezuela.
El fruto del rbol del cacao es una cpsula de forma ovoide y seccin pentagonal,
tradicionalmente llamada mazorca. sta es una cpsula lisa o verrugosa recorrida por
10 surcos longitudinales. Mide aproximadamente 20 cm de longitud y 10 cm de
ancho, encerrando entre 20 y 40 semillas de 2 cm de longitud, envueltas en una pulpa
rosada blanquecina ligeramente acidulada. Pesa entre 400 y 500 g (Enciclopedia
Salvat Diccionario, 1972). En la figura N 5 se muestra el detalle interno del fruto.
(a)
(b)
(c)
Figura N 5. (a) Vista de la seccin pentagonal del fruto del cacao, (b) Corte transversal del
fruto maduro, (c) Fruto abierto.
16
Cubierta
Germen
Cotiledones
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
Figura N 6. (a) Semilla dicotilednea, (b) Semillas de cacao, (c) Grano fermentado,
(d) Grano no fermentado, (e) Grano mohoso.
17
Desperdicios
Tostado
Descascarillado
Cscaras
Mezclado
Extraccin
Refinado
Torta de cacao
Manteca de
cacao
Conchado
Molienda
Desodorizacin
Templado y
Moldeado
Pulverizacin
Comercializacin en
industria farmacutica,
cosmtica y confiteras.
Cacao en polvo
Azcar
18
Leche
19
(a)
(b)
Figura N 9 (a) y (b) Secadero de semillas de cacao. Planta procesadora de cacao ODER,
Edo. Miranda-Venezuela.
20
21
normalmente
contiene
un
21-22
de
grasa
residual,
extrayendo
22
23
Origen
Descripcin
Criollo
Forastero
Trinitario
Cultivado originalmente en la
Isla de Trinidad, resultante del
cruce entre Forastero y Criollo
despus de una prolongada
sequa que destruy gran parte
de las plantaciones en 1727.
Produce granos de medianos a
grandes. Posee notas mejoradas
del fuerte sabor del Forastero.
Esquema
24
Humedad
(%)
Grasa
(%)
Almidn
(%)
Celulosa
(%)
Protenas
(%)
Cenizas
(%)
Teobromina
(%)
Otros*
(%)
Criollo
4,56
52,84
8,8
2,3
20,4
3,2
1,1
6,8
25
3-metil butanal
3-hidroxi4,5-dimetil-
cido 2metilbutanoico
2-metil butanal
Fenil
Butanoico
acetaldehdo
4-hidroxi-2,5dimetil-3(2H)-
2-acetil-1-pirolina
2(5 H)-furanona
2-metil propanal
cido 3-metil
furanona
cido metil-
2-metoxifenol
propanoico
cido
2-fenilactico
2-etil-3,5dimetilpirazina
Dimetil trisulfido
2-feniletanol
cido butanoico
2,3-dietil-
2-isobutil-
2-isobutil-
5-metil
3-metoxi
3-metoxi
Pirazina
pirazina
pirazina
26
27
Nororiental
Produccin
Norcentral
Suroccidental
En el rea de Barlovento, la
de mayor produccin, se
produce cacao Trinitario,
entre los cuales el de mayor
reputacin es el Carenero
Superior. En el rea de
Ocumare, Choron y Chuao
se producen cacaos Criollos
e hbridos, siendo el Chuao
el ms famoso.
Constituy el 32% de la
cosecha nacional entre los
aos 1997 y 1998.
Represent un 22% de la
cosecha nacional entre
los aos 1997 y 1998.
28
(a)
(b)
Figura N 11. (a) Muestra de manteca de cacao de la empresa Cacao ODER embalada,
(b) Detalle de la muestra.
29
30
12
0-0,1
Mirstico
14
0,1-0,2
Palmtico
16
23-30
Esterico
18
32-37
Olico
18
30-37
Linoleico
18
2-4
Linolnico
18
0,1-0,3
31
77 % Disaturados (S2I)
S
I
S
S
S
I
21 % Otra configuracin
Diglicridos (4 %)
Monoglicridos (1 %)
Esta distribucin de triglicridos disaturados en alto porcentaje (77 %), ejerce mucha
influencia sobre el rango de fusin estrecho de la manteca de cacao, que se encuentra
entre 28 y 35 C (vara dependiendo de su composicin). Este rango es ligeramente
menor a la temperatura corporal. Existen otros factores que inciden sobre sus
caractersticas, tales como el nmero y longitud de cidos grasos saturados dentro de
la molcula, ya que a medida que estos aumentan, se eleva su punto de fusin
(Liendo, 2004). Adems, influye el grado de insaturaciones presentes en la molcula.
Estos factores en conjunto, le proporcionan otras propiedades fsicas tales como su
dureza a temperatura ambiente, y el no ser untuosa al tacto (Bernardini, 1981).
Las grasas de origen natural, tales como la manteca de cacao, tienen las siguientes
propiedades (Liendo, 1996):
32
33
34
35
36
Descripcin
Aplicacin
Mnimo Mximo
1,453
1,462
28
35
1,5
37
38
caractersticas
fisicoqumicas,
responsables
de
las
propiedades
de la Mecnica, 1974).
9 En la industria de la aromaterapia. Debido a su aroma particular es utilizada
en tratamientos relajantes.
9 Por sus propiedades hidratantes, es ampliamente utilizada en su forma pura
39
superficial, semejante a las propiedades del gas. Esto les confiere un excelente
poder de penetracin y de mezcla, as como una gran velocidad de
transferencia de masa.
II.3.2. Fluidos Supercrticos.
Un fluido en estado supercrtico es aquel que se encuentra sometido a condiciones por
encima de su presin y temperatura crticas. Bajo estas condiciones, las propiedades
del fluido pueden considerarse intermedias entre las del estado lquido y las del
estado gaseoso (Cifuentes y otros, 2004).
40
Presin
REGIN
SUPERCRTICA
LQUIDO
Pc
Punto Crtico
SLIDO
Punto
triple
GAS
Tc
Temperatura
Figura N 15. Esquema general del diagrama Presin Temperatura de una sustancia pura y su
relacin con procesos de separacin.
En la figura N 15 se observa que a partir del punto crtico dejan de existir las fases
lquida y gaseosa como tales y aparece la llamada fase o regin supercrtica, donde el
poder solvente del fluido puede aumentar o disminuir, tan solo realizando pequeas
variaciones de presin y temperatura.
En la tabla N 8 pueden apreciarse los parmetros comparativos para fluidos
supercrticos, gases y lquidos (Cifuentes y otros, 2004).
41
Propiedad
Densidad (, g/cm3)
Gas
Fluido supercrtico
Lquido
P=1 atm, T=21 C
P=Pc, T=Tc
P=1 atm, T=15-30 C
10-3
0,3-0,8
-4
-4
-3
Viscosidad (, g.s/cm)
10
10 -10
10-2
10-1
10-3-10-4
< 10-5
42
Punto de ebullicin
normal (C)
Densidad en el
punto crtico
(g/cm3)
-78,5
73,8
31,1
0,468
Etano
-88,0
48,8
32,2
0,203
Propano
-44,5
42,5
96,7
0,220
Benceno
80,1
48,9
289,0
0,302
Tolueno
110,0
41,1
318,6
0,29
Amonaco
-33,4
112,8
132,5
0,240
Agua
100,0
220,5
374,2
0,272
Etanol
78,1
61,4
240,4
0,276
Carbono
43
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ + -
+
+
-
+ + -
(b)
(a)
II.3.2.2. Cosolventes.
Los cosolventes son sustancias de volatilidad intermedia con respecto al solvente y al
soluto a ser extrado, y se agregan en una concentracin mucho menor con respecto a
la del solvente supercrtico (entre 1 y 5 % molar, inclusive hasta 10 % molar). Se
adicionan con la finalidad de cambiar las caractersticas solventes, tales como el
aumento de la polaridad y de las interacciones especficas, sin cambiar
significativamente la densidad y la compresibilidad del solvente supercrtico original.
Otro rol de los cosolventes es mejorar la selectividad interactuando preferencialmente
con uno o ms componentes, ya que pueden formar enlaces de puentes de hidrgeno
o fuertes interacciones dipolo-dipolo que al aumentar la polaridad, facilitan una
44
45
Regin de
Fluido
Supercrtico
Slido
Presin(bar)
Lnea de fusin
Lnea de ebullicin
PC
PC=73,8
Lquido
PT
Lnea de
sublimacin
Gas
TC =31,06 C
Temperatura(C)
Entre las razones de la utilizacin del CO2 como fluido supercrtico, se encuentran las
siguientes (Mukhopadhyay, 2000; Ordez, 1998):
9 El CO2 muestra propiedades supercrticas en condiciones relativamente bajas
46
laterales.
9 No es inflamable, txico ni corrosivo.
9 Es barato y fcilmente disponible.
9 No deja residuos en el extracto, ya que se libera a la atmsfera como un gas a
47
su completa
eliminacin del extracto sin dejar residuos durante la descompresin (lo que implica
disminucin de etapas de separacin posteriores), compensa los mayores costos del
equipamiento necesario para comprimirlo y retenerlo en ese estado. Adems, su
selectividad hacia el extracto requerido, su aplicabilidad en compuestos
termodegradables y baja agresividad ambiental, lo convierten en una opcin muy
importante y en un futuro, un solvente de uso masivo (Fernndez y Fernndez, 1997).
Una de las limitaciones que tiene la molcula de CO2 es que no tiene momento
dipolar, por lo que puede resultar menos efectivo para extraer compuestos polares.
Para eliminar este inconveniente, cuando se requiere, se introducen modificadores
(cosolventes), esto es, compuestos de mayor polaridad que aadidos en una
proporcin muy pequea, producen cambios apreciables en las propiedades solventes
del CO2 supercrtico (Cifuentes y otros, 2004). Sin embargo, el CO2 permite disolver
sustancias ligeramente polares y algunas polares a presiones relativamente altas,
mayores a 3626 psi (Mukhopadhyay, 2000).
48
49
Presin (bar)
Lnea de fusin
Fluidosupercrtico
Slido
PC=73,8 bar
PT
Lnea de sublimacin
PC
Lquido
Gas
Lnea de ebullicin
TC =31,06 C
Temperatura(C)
Figura N 18. Diagrama Presin-Temperatura del CO2 a densidades desde 100 hasta 1200 g/L.
PC=punto crtico; PT=punto triple (Mukhopadhyay, 2000).
50
Presin Reducida
condiciones crticas.
SCF
PC
Densidad
Lquido
normal
Densidad Reducida
Figura N 19. Diagrama de presin reducida (PR)-densidad reducida (R) a varias temperaturas
reducidas (TR). SCF= regin supercrtica. NCL=regin lquida
cercana a la regin crtica (Taylor, 1996).
51
52
Presin
Calentamiento
Compresin
Extraccin
con fluido
supercrtico
Punto
Crtico
Lquido
Gas
Descompresin
Separacin
Condensacin
Extracto
Temperatura
53
utilizar CO2 o hidrocarburos livianos, son una ventaja adicional ya que evitan
la degradacin de las sustancias sensibles a la temperatura.
9 En cuarto lugar, es posible optimizar el proceso ya que el fluido, una vez
de
compuestos
de
actividad
biolgica
de
inters
farmacolgico y medicinal.
9 Extraccin de productos para su utilizacin en la industria cosmtica,
perfumes y de aromaterapia.
9 Descafeinado de caf y t.
9 Obtencin de extracto de lpulo para la industria cervecera.
9 Extraccin de grasas a partir de semillas.
9 Extraccin de compuestos txicos o contaminantes.
9 Extraccin de metales, utilizando un agente quelante.
9 Eliminacin de solventes orgnicos en pinturas y recubrimientos.
54
Limitaciones
del mtodo
Sensibilidad*
del medio. No
hay
Se deben evitar
informacin
soluciones
directa
acuosas
respecto al
tamao de la
molcula
Presin de
vapor
> 133 Pa
(aprox.
1 mmHg)
a la
temperatura de
entrada de la
muestra
Mtodo
Aplicaciones
Espectroscopia
de Infrarrojo
Determinacin
de la estructura
e identidad de
los compuestos
orgnicos e
inorgnicos,
anlisis
cualitativo
general
Identificacin
de grupos
funcionales.
Archivo ms
amplio de
referencia. No
tiene
limitaciones.
Deteccin de
impurezas
Combina la
eficiencia de
separacin de la
Cromatografa
Cromatografa
de Gases y
de Gases con la
Espectrometra
sensibilidad y
de Masas
especificidad de
combinados
la
espectrometra
de masas
Aplicable para
identificar
componentes
en cantidades
inferiores a
ppm en
mezclas
De aplicacin
muy amplia
Identificacin
especfica de
los picos de
Cromatografa
de Gases que
se determinan
55
No se aplica a
materiales de
baja
volatilidad
Limitaciones
de la muestra
56
57
58
59
(Ec. 1)
60
61
El V-01 est acondicionado para operar a alta presin (aproximadamente 4500 psi), y
tiene la finalidad de servir de reservorio de CO2 para aumentar la presin dentro del
sistema. Como se requiere operar por encima de la condicin de almacenamiento del
solvente, se introduce previamente hielo seco al V-01 y luego se adiciona CO2 lquido
proveniente del B-01. Luego, el V-01 es sometido a un proceso de calentamiento,
empleando para ello un horno elctrico de 4,5 Kw acoplado al restato. La
temperatura se registra en el indicador de temperatura (TI-01).
62
63
Figura N 21. Diagrama de flujo del equipo de extraccin supercrtica ubicado en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOU)
de la Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad Central de Venezuela
64
65
III.4.3.2. Verificar que todas las vlvulas del equipo se encuentren cerradas.
66
III.4.3.7. Verificar una vez ms la presin en la seccin de extraccinseparacin utilizando para ello el PI-02. Esta es la presin a la cual se realizar
el proceso de extraccin. Cerrar las vlvulas VA-05 y VA-06.
III.4.3.9. Cerrar las vlvulas VA-05 y VA-06 y dejar cargados los recipientes
extractores con el CO2 por el tiempo de extraccin requerido en la experiencia.
67
III.4.4.3. Abrir las vlvulas VA-05 y VA-06 para permitir el paso del CO2 a los
extractores, y manipular manualmente la vlvula VA-03 de tal forma de
garantizar una presin de descarga constante durante la recoleccin (igual a la
presin utilizada durante la extraccin).
68
69
supercrtica
realizadas
utilizando
granos
de
cacao
tostados,
70
Recipiente
pulmn
71
9 Se consider utilizar hielo seco como fuente de CO2 para las experiencias.
9 Se coloc un autoclave cuya presin mxima de operacin era de 350 atm
(5145 psi), el cual funcion como recipiente para almacenar el solvente en
estado slido (hielo seco) y en estado lquido proveniente de la bombona (a
900 psig), debido a que no se encontraba ningn equipo de presurizado para el
CO2. ste se conect a la bombona de CO2 y a la lnea de alimentacin de los
extractores, colocando tuberas de plg de acero inoxidable, vlvulas de
aguja y las uniones del mismo material. El autoclave se muestra en la figura
N 23.
72
Plancha de
acero
Tomacorrientes
Autoclave
Restato
9 Se sustituyeron los manmetros existentes (de 2000 psig) por otros de alta
presin (3000 y 4000 psig). Se coloc uno en la seccin de presurizacin y
alimentacin con capacidad de leer hasta 4000 psig, a fin de registrar la
presin dentro del autoclave; y otro en la seccin de extraccin y separacin,
con capacidad de leer hasta 3000 psig, con el objeto de registrar la presin de
alimentacin de los extractores. El manmetro de 3000 psig se observa en la
figura N 25.
73
Extractor
Vlvula
de aguja
micromtrica
74
75
(a)
(b)
Figura N 31. Sistema de separacin extracto-CO2 gas, (a) Solo, (b) Durante la extraccin.
76
Figura N 32. Soporte soldado a la plancha de acero para fijar la vlvula de aguja.
77
Torqumetro
78
75,0421
N cargas
de hielo
seco en el
autoclave
Enfriamiento
75,0384
Cantidad
obtenida
N Muestra
Hielo
seco
1era
2da
Hielo
normal
SI
4ta
1 gota
5ta
1 gota
6ta
1,2367 g.
Observaciones
NO
3era
75,0555
Corcho
La descarga
fue
muy rpida,
el extracto
se fue al
ambiente
Se tap la
tubera con
extracto
congelado
El Hielo
normal no
enfri lo
suficiente
para que el
extracto
condensara.
Se
despresuriz
el sistema
Color
amarillo.
Color
amarillo. El
extracto se
agota
despus de
varias
extracciones.
Se
despresuriz
el sistema
Se obtuvo
mayor
cantidad de
extracto
79
80
81
Especificacin
Semillas
Troceadas
Entre 3 y 4
Color
Marrn oscuro
Olor
Fuerte, caracterstico
del cacao
2,36
El color y olor de los granos corresponden a los caractersticos del cacao y chocolate.
Como se explic previamente, el aroma se desarrolla durante la etapa de fermentacin
y se acenta durante el proceso de secado y tostado, procesos que fueron llevados a
cabo dentro de la empresa citada.
Por otra parte, el tamao modal de partcula encontrado para los granos de cacao
tostados, descascarillados y troceados dentro de las instalaciones de la empresa, fue
mayoritariamente entre 3 y 4 mm. ste fue utilizado en esas condiciones, ya que si se
reduce el tamao de partcula hasta pulverizarla, se podra originar el taponamiento
de la tubera de descarga del extractor, la cual tiene un dimetro interno de 1/16 plg. A
medida que disminuye el tamao de grano de cacao, se aumenta el rea superficial,
facilitando que el CO2 supercrtico penetre dentro de la matriz del grano. Para
complementar, este tamao promedio de partcula ha sido utilizado en trabajos
previos para la obtencin de manteca de cacao (Quintero y Marquina, 2000). El
clculo tipo del tamao modal de grano, se encuentra reportado en el Apndice A.
La cantidad de manteca de cacao presente en las semillas no fue posible de
determinar experimentalmente, por lo que se asume que se encuentra en un rango
comprendido entre 50 y 57 %, tal como lo reporta la bibliografa (Bernardini, 1981).
82
Olor
Aspecto
Observaciones
Aceitoso
1500
40
90
40
Hielo seco
Fuerte
a cacao
1600
40
110
80
Hielo seco
Fuerte
a cacao
1700
40
120
60
Hielo seco
1800
40
115
60
Hielo seco
1900
40
75,0499
44,8136 0,8456
150
45
Hielo seco
1800
50
75
45
Hielo seco
1800
60
75,1075
45,9401 3,3661
85
55
Hielo seco
1800
70
150
95
Hielo seco
1800
80
75,2715 67,0692
0,8958
200
75
Hielo seco
10
(empleando
etanol
como
cosolvente)
1800
60
90
90
Hielo seco
43,968
42,574
67,965
Aceitoso.
Pesado al
mover
Fuerte
Aceitoso.
Slidos
a cacao
Turbio
suspendidos
Aceitoso.
Fuerte
Ligeramente
a cacao
turbio
Fuerte
Aceitoso.
a cacao Emulsionado
Fuerte
Aceitoso
a cacao
A
alcohol
Ligeramente
y
acuoso
cacao
tenue
Aceitoso.
A
Slidos
Emulsionado.
alcohol
suspendidos
Turbio
Aceitoso.
Rancio Emulsionado.
Turbio
Slidos
suspendidos
A
Acuoso.
y adheridos
alcohol
Turbio
sobre las
paredes
del frasco
83
9 La antigedad del equipo, presentando fallas en las roscas de las tapas de los
extractores y en ciertas vlvulas de aguja, lo cual hace que en algunas
ocasiones se generen fugas que no se pueden resolver durante las
experiencias, principalmente a 1900 psig.
84
1,60
1,40
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
Presin (psig)
85
86
87
Transmitancia (%)
Grupos O-H
de alcoholes
Transmitancia (%)
Grupos O-H
de alcoholes
Transmitancia (%)
Grupos O-H
de alcoholes
88
Transmitancia (%)
Transmitancia (%)
89
90
Bandas caractersticas
cafena (C=N y otros)
Bandas caractersticas
cafena (=N-)
Transmitancia (%)
Bandas caractersticas
en la zona de la huella
digital de la cafena
Bandas caractersticas
teobromina (C=N y otros)
Bandas caractersticas
teobromina (=N-, N-H)
Transmitancia (%)
(a)
Bandas caractersticas
en la zona de la huella
digital de la teobromina
Transmitancia (%)
(b)
Bandas caractersticas
en la zona de la huella
digital de la catequina
91
Zona de
grupos OH,
grupos
caractersticos
de la cafena,
teobromina,
y catequina
solapados
Transmitancia (%)
Zona de huella
digital comn a
steres, cidos
grasos, cafena,
teobromina y
catequina
solapados
En la figura anterior se observa una banda ancha entre 3000 y 3700 cm-1, lo cual
puede indicar la presencia de grupos O-H de cidos carboxlicos y de la catequina, y
adems puede tener solapadas las bandas caractersticas de la cafena y la teobromina.
92
93
90
Zona de
grupos OH,
grupos
caractersticos
de la cafena,
teobromina,
y catequina
solapados
Alquenos
100
Alcanos
Zona de huella
digital comn a
steres, cidos
grasos, cafena,
teobromina y
catequina
solapados
Transmitancia (%)
92
92
100
95
Muestra N 5, P = 1900 psig
100
82
4000
3500
3000
2500
2000
Nmero de Onda (cm -1)
1500
1000
500
94
P=1800 psig
Amidas
cidos grasos
P=1700 psig
cidos grasos
steres
P=1600 psig
P=1900 psig
P=1500 psig
-1
95
96
1500
0,92
1600
0,99
1700
1,11
1800
1,51
1900
1,13
97
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
30
40
50
60
70
80
98
90
IV.6.2.
Caracterizacin
Cualitativa
de
los
Extractos
Obtenidos
99
Alquenos
Zona de
grupos OH,
grupos
caractersticos
de la cafena,
teobromina,
y catequina
solapados
Alcanos
100
95
Muestra N 7, T = 60 C
Transmitancia (%)
100
92
100
Muestra N 8, T = 70 C
85
Muestra N 9, T= 80 C
100
82
4000
3500
3000
2500
2000
Nmero de Onda (cm -1)
1500
1000
500
100
101
Amidas
T= 60 C
T= 40 C
steres
T= 80 C
cidos grasos
T= 70 C
cidos grasos
102
103
40
1,51
50
2,28
60
4,48
70
3,25
80
1,19
Probable presencia de
steres constituyentes de
la manteca de cacao.
cido palmtico
Probable presencia de
cidos grasos en bajas
concentraciones. Posible
cido esterico
cafena, teobromina y
catequina en bajas
concentraciones.
cido -- Probable presencia de
-----------------------------------olico
anandamida en
concentraciones altas.
No se tiene informacin
cualitativa
Posible disminucin de
ster -----steres y aumento de
----comn en la manteca de cacao
cidos grasos. Probable
cafena, teobromina y
catequina en bajas
concentraciones.
Disminucin de
anandamida
Posible presencia de 2
Cafena
cidos grasos en grandes
concentraciones.
Probable cafena,
teobromina y catequina
en mayores
concentraciones.
Teobromina
Ausencia de
anandamida.
Disminucin casi
total de steres.
Catequina
Posible presencia de 2
cidos grasos en grandes
concentraciones. Posible
cafena, teobromina y
catequinas en altas
Anandamida
proporciones. Ausencia
de steres y anandamida.
104
105
106
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
Figura N 48. Influencia del cosolvente sobre el rendimiento del extracto obtenido a
P=1800 psig y T=60 C.
107
100
Alquenos
92
Zona de
grupos OH,
grupos
caractersticos
de la cafena,
teobromina,
y catequina
solapados
Alcanos
Transmitancia (%)
100
Zona de huella
digital comn a
steres, cidos
grasos, cafena,
teobromina y
catequina
solapados
50
4000
3500
3000
2500
2000
Nmero de Onda (cm -1)
1500
1000
500
108
Amidas
cido graso
Sin cosolvente
cido graso
steres
carbonilos para los extractos con y sin cosolvente para mayor detalle.
Con cosolvente
(etanol)
109
110
Grupos Funcionales
sugeridos
mediante Espectroscopa
de Infrarrojo
Presencia
probable de
compuestos
cido
------------------------palmtico
cido olico
7
(Sin
etanol)
1800
60
4,48
cido olico
steres en baja
proporcin. cidos
grasos en baja
proporcin. Posible
cafena, teobromina
y catequinas en
bajas proporciones.
Presencia probable
de anandamida.
Posible presencia
de steres que
conforman la
manteca de cacao
en altas
concentraciones.
Teobromina Posible presencia
de cidos grasos en
concentraciones
moderadas. Posible
cafena, teobromina
y catequinas en
Catequina
altas proporciones.
Ausencia de
anandamida.
Cafena
10
(Con
etanol)
1800
60
8,68
Anandamida
111
112
DETERMINACIN
DE
LA S
CARACTERSTICAS
DE
LO S
EXTRACTOS OBTENIDOS.
Algunos de los extractos obtenidos mediante el proceso de extraccin supercrtica
fueron caracterizados mediante la determinacin de su densidad, ndice de refraccin
y pH, con el objeto de comparar los valores con los datos reportados en la bibliografa
y as determinar su parecido con las propiedades ideales.
En la tabla N 17 se encuentran los valores de densidad calculados para los extractos
N 7, 8 y 10. El clculo de las densidades se encuentra reportado en el Apndice B.
Tabla N 17. Densidad para los extractos de cacao N 7, 8 y 10.
N
Muestra
P
T Densidad
(psi) (C) (g/ml)
1800
60
0,9929
1800
70
0,9954
1800
60
0,8498
10 (con etanol
como cosolvente)
En la tabla anterior se puede observar que las tres densidades calculadas son
inferiores a las del agua (1 g/ml). En la bibliografa se reporta que la densidad de la
manteca de cacao se encuentra en un rango entre 0,945 y 0,981 g/ml (Enciclopedia de
la Tcnica y de la Mecnica, 1974). El etanol tiene una densidad de 0,79 g/ml (Wade,
1998).
Para la muestra N 7, obtenida a 1800 psig y 60 C, se conoce que su aspecto era
ligeramente acuoso (ver tabla de datos N 13), por lo que es de esperarse que su
densidad sea muy cercana a la del agua. La muestra N 8, obtenida a 1800 psig y 70
C, tena una consistencia aceitosa, y posee mayor densidad que la muestra anterior,
siendo ms cercana al valor reportado para la manteca de cacao. Esto probablemente
113
P
T
ndice de refraccin a 40 C
(psi) (C)
1800
50
1,3372
1800
60
1,3335
1800
70
1,3373
1800
60
1,3619
10 (con etanol
como cosolvente)
114
P
T
pH
(psi) (C)
1800
50
4,56
1800
60
5,21
1800
70
4,39
1800
60
5,31
10 (con etanol
como cosolvente)
115
116
117
Captulo V. Conclusiones
CAPTULO V
CONCLUSIONES
En este captulo se presentan las conclusiones del Trabajo Especial de Grado, en base
a los anlisis y la discusin de resultados.
9 El mejor rendimiento del extracto para la extraccin con CO2 fue de 4,48 %.
9 La temperatura ejerce un efecto favorable sobre el rendimiento de la
extraccin hasta 60 C.
118
Captulo V. Conclusiones
9 A pesar de que a 60 C se obtuvo un mayor rendimiento utilizando CO2 en
condiciones supercrticas, la temperatura de 40 C evidencia una mayor
extraccin de los steres que componen la manteca de cacao, es decir, hay
menor degradacin, por lo tanto mejora la calidad de la manteca obtenida.
119
9 Instalar una bomba reciprocante de dos (2) cabezales de alta presin para
bombear CO2 lquido, a fin de permitir operar al equipo a presiones cercanas a
los 5000 psig.
9 Cambiar los extractores por otros con capacidad de resistir presiones mayores
a 2400 psig.
120
121
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and
ethanol
[Resumen
en
lnea].
Disponible:
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/sites/entrez?cmd=Retrieve&db=PubMed&list_uids=
12166966&dopt=Abstract [Consulta 2007, junio 24].
Silva, Sorcir (2003). Estudio preliminar de la extraccin con CO2 supercrtico de
orgnicos].
Disponible:
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-
en
lnea].
Disponible:
http://es.geocities.com/quimiesca/
127
Referencias Bibliogrficas
Yates, A. y Potter, N. (1973). La ciencia de los alimentos. Mxico. Editorial Edutex:
Centro Regional de Ayuda Tcnica. 749 p.
128
Apndices
APNDICES
mi mf
H=
mi
*100
Donde:
H: humedad de la materia prima, (%)
mi: masa inicial de la materia prima antes del secado, (g)
mf: masa final de la materia prima despus del secado, (g)
Por ejemplo, para la muestra N 1 de granos de cacao, se tiene:
mi= 2,0255 g.
mf= 1,9780 g.
129
(ec. 2)
Apndices
Sustituyendo en la ec. 2:
2,0255 g 1,9780 g
* 100 =
H =
2,0255 g
H = 2,35 %
2,0255
1,9780
2,35
2,0004
1,9536
2,34
2,5503
2,4894
2,39
H=
H1 + H 2 + H 3
3
Donde:
H=
H = 2,36 %
130
(ec. 3)
Apndices
A.2. Determinacin del Tamao de Grano.
Se determin el tamao modal de grano, tamizando una muestra de semillas tostadas,
descascarilladas y troceadas a travs de tamices con mallas de tamaos diferentes. Se
defini el Peso Retenido como la masa de granos que pasaron a travs del tamiz con
un tamao de malla particular. Luego se calcul el porcentaje retenido, como se
muestra en la ecuacin 5.
Peso Retenido
*100
Porcentaje Retenido =
Peso Retenido Total
(ec. 4)
Donde:
Porcentaje Retenido: Relacin entre el peso retenido de la muestra que pas por un
tamiz de tamao particular y el peso retenido total, (%).
Peso Retenido: Masa de granos de la muestra que pasaron a travs del tamiz con un
tamao de grano particular, (g).
Peso Retenido Total: Sumatoria de todos los pesos retenidos, (g).
Por ejemplo, para los granos que pasaron a travs del tamiz con aberturas de 4 mm, se
tiene que:
Peso retenido= 22,1372 g.
Peso retenido total= 49,8959 g.
Sustituyendo en la ec. 4, se tiene que:
22,1372 g
*100 =
Porcentaje Retenido 4 mm =
49,8959 g
Porcentaje Retenido 4 mm = 44,37 %
131
Apndices
Los datos calculados a travs de la ecuacin anterior se muestran el la tabla N 21.
Tabla N 21. Tamizado de la muestra de materia prima.
Cacao (mm) Peso Retenido 0,0001 (g) Porcentaje Retenido (%)
8
1,1369
2,28
1,4050
2,81
1,1755
2,36
2,0055
4,02
22,1372
44,37
22,0358
44,16
Total
49,8959
100,00
Con los datos obtenidos en la tabla anterior, se realiz una curva granulomtrica a fin
de determinar el tamao promedio de grano, graficando el porcentaje retenido en
funcin del tamao de grano. Esta se muestra en la figura N 51.
PesoRetenido(g)
24,00
22,00
20,00
18,00
16,00
14,00
12,00
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0
132
Apndices
APNDICE B. CLCULO DE LAS PROPIEDADES DE LOS EXTRACTOS
RECOLECTADOS
B.1. Clculo del rendimiento del extracto en base a la materia prima empleada
(granos de cacao tostados, descascarillados y troceados).
Para el clculo del rendimiento del extracto (RE), en primer lugar se procede a
calcular la masa de extracto obtenido segn la ecuacin 6.
Mext = Mff Mif
(ec. 5)
Donde:
Mext: masa de extracto, (g)
Mff: masa final del recipiente o frasco de recoleccin, (g)
Mif: masa inicial del recipiente o frasco de recoleccin, (g)
Por ejemplo, para la muestra N 1 (consultar la tabla N 13 de datos recolectados en la
seccin IV.4.4), se tiene:
Mff= 43,7237 g
Mif= 43,0323 g
Sustituyendo en la ec. 5, se tiene:
133
Apndices
Luego, el rendimiento del extracto se calcula como sigue:
Mext
* 100
RE =
Mpi
(ec. 6)
Donde:
RE: rendimiento del extracto, (%)
Mpi: masa de materia prima cargada inicialmente, (g)
Por ejemplo, para la misma muestra N 1, se tiene:
Mpi= 75,0415 g
Sustiyendo en la ec. 6:
0,6914 g
* 100 =
RE =
75,0415 g
RE = 0,92 %
134
Apndices
Tabla N 22. Rendimientos de los extractos obtenidos.
N
muestra
Mpi
Mif
Mff
Mext
RE
0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
(%)
(g)
(g)
(g)
(g)
75,0415 43,0323
43,7237
0,6914
0,92
75,0640 42,7904
43,5363
0,7459
0,99
75,0421 42,7599
43,5893
0,8294
1,11
75,0050 42,6662
43,7963
1,1301
1,51
75,0499
43,968
44,8136
0,8456
1,13
75,1075 42,3525
44,0642
1,7117
2,28
75,1075
42,574
45,9401
3,3661
4,48
75,0134 42,7237
45,1614
2,4377
3,25
75,2715 67,0692
67,965
0,8958
1,19
75,0326 43,1494
50,6636
6,5142
8,68
10 (empleando etanol
como cosolvente)
Mp L Mp V
Vp
(ec. 7)
Donde:
: densidad del extracto, (g/ml)
MpL: masa del picnmetro lleno, (g)
MpV: masa del picnmetro vaco, (g)
Vp: volumen del picnmetro, (ml)
Por ejemplo, para el extracto de cacao N 7 (consultar la tabla N 13 de datos
recolectados en la seccin IV.4), se tiene:
135
Apndices
MpL: 6,1482 g.
MpV: 4,1623 g.
Vp: 2 ml.
Sustituyendo en la ecuacin 7:
6,1482 g 4,1623 g
=
2 ml
= 0,9929 g ml
6,1482
4,1623
0,9929
6,1531
4,1623
0,9954
10
5,8618
4,1623
0,8498
Pv = e
T +C
Donde:
Pv: Presin de vapor, (mmHg)
T: Temperatura (K)
136
(ec. 8)
Apndices
A, B y C: Constantes de Antoine para el cido esterico, y corresponden a 14,8472;
3488,63 y -224,528).
Suponiendo que la muestra a la entrada del equipo se encuentra a 25 C (298,15 K),
sustituyendo en la ecuacin 8 se tiene que:
Pv = e
3488,63
14,8472
298,15 224,528
Pv = 7,39.10 15 mmHg
137
Apndices
APNDICE C. CLCULO DEL PORCENTAJE MOLAR
DE COSOLVENTE EMPLEADO (ETANOL)
C.1. Estimado del volumen de CO2 supercrtico ocupado dentro del extractor
durante el tiempo de extraccin y clculo de los moles.
Para el clculo del volumen que ocupa el CO2 supercrtico dentro del lecho de granos
de cacao (V1), se realiz un estimado colocando la misma cantidad de materia prima
que se utiliz en todas las experiencias (75 g aproximadamente), y agregando
volmenes de agua hasta cubrir la altura del lecho. El volumen de agua agregado
equivale al volumen que ocupa el CO2 dentro del lecho de materia prima.
Se conoce que el volumen total del extractor es de 490 ml. Como se sabe que el
extractor fue llenado con materia prima hasta el 75 % de su capacidad, el resto (25%)
es el espacio libre que tambin ocupa el CO2 supercrtico durante el tiempo de
extraccin. Este volumen es llamado V2. El volumen total de solvente (Vsolvente) es la
suma de ambos volmenes. Esto se puede visualizar en la figura N 52.
V2
V1
Por lo tanto:
V1= 90 ml.
V2=490 ml*0,25=122,5 ml.
138
Apndices
Vsolvente=V1+V2=90 ml+122,5 ml=212,5 ml.
A travs de la figura N 18, se conoce que la densidad del CO2 supercrtico a P=1800
psig y T=60 C es igual a 400 g/L aproximadamente, y el peso molecular del CO2 es
de 44. Por lo tanto, la masa de solvente (CO2) se calcula segn la ecuacin 9:
m solvente = solvente Vsolvente
(ec. 9)
Donde:
msolvente: masa de CO2, (g).
solvente : densidad del CO2 supercrtico, (g/ml).
Vsolvente: estimado del volumen de CO2 supercrtico dentro del extractor, (ml).
Sustituyendo los valores en la ecuacin 9, se tiene:
m solvente = 0,4
g
212,5 ml =
ml
m solvente = 85 g
Luego se calculan los moles de solvente como sigue:
n solvente =
m solvente
PM solvente
Donde:
nsolvente: moles de CO2, (mol).
PMsolvente: peso molecular del CO2, (g/mol).
Sustituyendo en la ecuacin 10:
139
(ec. 10)
Apndices
n solvente =
85 g
=
g
44
mol
n cosolvente =
m cosolvente
PM cosolvente
(ec.11)
Donde:
ncosolvente: moles de etanol, (mol).
mcosolvente: masa de etanol, (g).
PMcosolvente: peso molecular del etanol, (g/mol).
Sustituyendo los valores en la ecuacin 11:
n cosolvente =
8,9811 g
=
g
46
mol
140
Apndices
n totales = n solvente + n cosolvente
(ec. 12)
(ec. 13)
(ec. 14)
141
Apndices
Relacin
Etanol n cosolvente
=
CO 2
n solvente
(ec. 15)
Relacin
Relacin
moles etanol
Etanol
= 0,1010
CO 2
moles CO 2
Relacin Msica
CO 2
Mpi
=
Materia Prima m solvente
(ec. 16)
Donde:
Relacin Msica
materia prima, (
CO 2
: Relacin msica entre la masa de solvente y de
Materia Prima
g CO 2
)
g Materia Prima
142
Apndices
Relacin Msica
CO 2
85 g
=
=
Materia Prima 75 g
Relacin Msica
CO 2
g CO 2
= 1,13
Materia Prima
g Materia Prima
PC = X CO 2 Pc CO 2 + X etanol Pc etanol
(ec. 17)
Donde:
PC : Presin pseudocrtica de la muestra, (bar)
143
Apndices
APNDICE D. ESPECIFICACIONES DEL EXTRACTO
DE CACAO COMERCIAL
Propilenglicol
70-90
Agua
10-30
Extracto de cacao
0,1-1,0
0,5
Especificacin
Densidad a 20 C (g/ml)
1,040-1,060
pH
5,0-6,5
Aspecto
Lquido transparente
Color
Pardo claro
Solubilidad
Estabilidad
Almacenamiento
Precauciones
144
Apndices
APNDICE E. MANUAL DE OPERACIN DEL EQUIPO
DE EXTRACCIN SUPERCRTICA
145
Apndices
UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA
l
146
Apndices
NDICE
Pg.
Introduccin
148
1. Objetivos
149
1.1. General
149
1.2. Especficos
149
2. Revisin Bibliogrfica
150
2.1. Extraccin
150
152
154
160
161
164
2.7. Cosolventes
166
167
167
3. Metodologa
170
172
175
6. Procedimiento Experimental
176
176
176
177
178
180
181
182
8. Modelo de Clculo
183
185
10. Resultados
187
Bibliografa
190
147
Apndices
INTRODUCCIN
148
Apndices
1. OBJETIVOS
1.1.- General.
149
Apndices
2. REVISIN BIBLIOGRFICA
superficie y, de aqu, hacia el grueso de la fase del solvente. Para ello es necesario
que, previamente, el solvente penetre en el interior de la materia prima para
arrastrar dicho componente. Su velocidad de difusin determinar el tiempo
necesario para que se alcance el equilibrio entre las dos fases.
150
Apndices
9 La solubilidad del soluto que se desea extraer en el solvente utilizado. Dado que la
conviene aumentar la velocidad de flujo del solvente y que ste sea turbulento.
Los solventes de inters para la industria alimenticia han de carecer de toxicidad,
tener una elevada selectividad por los solutos y una baja miscibilidad con la materia
151
Apndices
prima. Deben adems, ser inertes y estables, no inflamables ni explosivos, baratos y
no perjudicar el medio ambiente.
La extraccin ms simple es la que se lleva a cabo en una etapa o contacto. Una etapa
es una unidad del equipo en la que una o ms fases se ponen en contacto, se
mantienen as durante un perodo de tiempo en el que se produce la transferencia de
masa de una fase a otra hasta alcanzar un estado de equilibrio (no necesariamente
termodinmico) y se separan mecnicamente. Un ejemplo de extraccin en contacto
nico es la descafeinizacin con agua de los granos crudos de caf (Ordez, 1998).
2.2.- Extraccin Supercrtica.
152
Apndices
aplicadas. Adems, cuando las condiciones de presin se aproximan a la presin
crtica, aumenta su selectividad. La solubilidad de solutos que tienen una estructura
qumica similar es variable y depende de su peso molecular.
En la figura N 1 se observa el equipo bsico para la extraccin supercrtica, el cual
consta de forma muy general de un tanque de extraccin donde se mantienen las
condiciones supercrticas, y de un tanque de expansin (separador), a menor presin.
Este equipo es de operacin discontinua y tiene acoplados intercambiadores de calor
para controlar la temperatura y evitar un enfriamiento excesivo del material a extraer;
tambin se dispone en el interior del tanque de extraccin un contenedor cilndrico
con extremos perforados.
Agua
CO2
supercrtico
Separador
Extractor
de alta presin
Cafena + Agua
Caf descafeinado
Agua
Recuperacin
de Cafena
Cafena
153
Apndices
fuerte efecto sobre la solubilidad en el equilibrio. Cualquiera sea el caso, trabajando
en condiciones ptimas de temperatura y presin, es posible separar un compuesto de
otro (u otros) aprovechando sus diferentes solubilidades (Ordez, 1998).
Dependiendo de los mecanismos de transferencia de masas, hay tres diferentes
regmenes de extraccin: (1) rgimen velocidad constante (solubilidad controlada),
(2) rgimen fase I velocidad rpida (difusin controlada), y (3) rgimen fase II
velocidad rpida (desorcin controlada).
La naturaleza de la matriz celulosa, en general, decide las caractersticas de la
transferencia de masa en el proceso de extraccin, donde el extracto es continuamente
separado y el solvente supercrtico recuperado es continuamente reciclado. Adems
de la temperatura, presin y concentracin de cosolvente del fluido supercrtico, las
cuales deciden la solubilidad del mismo, tambin influyen otras variables del proceso
como lo son velocidad de flujo, modo de flujo, tamao de partcula, porosidad,
fraccin vaca y configuraciones del extractor, tales como: altura y dimetro
(Mukhopadhyay, 2000).
2.3.- Fluidos Supercrticos.
154
Apndices
der Waals, basado en los descubrimientos de Andrews, deriv la primera descripcin
terica del equilibrio bifsico, por la que recibi el premio Nobel en 1910.
Los fluidos que se encuentran en estados por encima del punto crtico exhiben
comportamientos y propiedades fsicas diferentes de aquellas de los estados slido,
lquido o gas y se denominan fluidos supercrticos (Supercritical Fluids, SCFs). Un
fluido se considera en estado supercrtico cuando su presin y su temperatura son
superiores a los respectivos valores en su punto crtico.
En la figura N 2 se observa el plano PT (presin vs temperatura) donde se presentan
cada una de las zonas donde la sustancia se encuentra slida, lquida y gaseosa. La
temperatura y presin del punto crtico (C), al final de la curva de presin de vapor,
limitan inferiormente la zona supercrtica. Por encima del punto crtico de una
sustancia pura no puede existir equilibrio lquido-vapor.
Regin del
Fluido
supercrtico
Presin
Lquido
Slido
Gas
Temperatura
Figura N 2. Diagrama de fases para un compuesto puro.
155
Apndices
En estas condiciones supercrticas, estos fluidos tienen un estado de agregacin en el
que no es posible distinguir si se encuentra en fase lquida o gaseosa, o bien un estado
de la materia en la que sta se comporta como un gas (es compresible), aunque posee
la densidad de un lquido, y por tanto, el poder solvente de ste ltimo (Cifuentes y
colab., 2004). De hecho, sus caractersticas son muy peculiares e intermedias entre las
del lquido y el gas, como (Ordez, 1998):
9 Una densidad elevada (a alta presin), similar a la fase lquida. Por ello, actan
Densidad
Viscosidad (g/cm.s)
(g/cm )
Difusividad
(cm2/s)
10-3
10-4
0,3
-4
10
0,7.10-3
Lquido
10-2
10-5
Gas, 1 bar
0,2
156
Apndices
compuestos, sin embargo, alguno de stos pueden resultar contaminantes para el
extracto obtenido a diferencia del dixido de carbono.
Tabla N 2. Propiedades crticas de sustancias puras.
Compuesto
Peso
Molecular
Tc (K)
Pc (bar)
Vc
(cm3/mol)
Agua
18,02
647,1
220,55
55,9
Dimetil ter
42,00
400,0
52,40
178,0
Dixido de Carbono
44,01
304,2
73,83
94,0
Etano
30,07
305,3
48,72
145,5
Etanol
46,07
513,9
61,48
167,0
Etil acetato
88,11
523,3
38,80
286,0
Etileno
28,05
282,3
50,40
131,0
n-Hexano
86,00
507,5
30,10
368,2
Propano
44,10
369,8
42,48
200,0
157
Apndices
Otras propiedades relacionadas con la utilizacin de SCFs en procesos de extraccin
son:
9 Baja temperatura de extraccin. Esta propiedad hace que los fluidos supercrticos
sean adecuados para procesar materiales trmicamente inestables, como los son la
mayora de los productos naturales, pudiendo reemplazarse operaciones a alta
temperatura, tal como la destilacin con vapor por extraccin supercrtica a
temperaturas moderadas.
9 Selectividad. La posibilidad de ajustar el poder solvente de un fluido supercrtico
158
Apndices
Presin
Calentamiento
Extraccin
Compresin
Descompresin
Separacin
Condensacin
Extracto
Temperatura
Presin
Temperatura
Densidad en el punto
normal (C)
crtica (bar)
crtica (C)
crtico (g/cm3)
-78,5
73,8
31,1
0,468
Etano
-88,0
48,8
32,2
0,203
Propano
-44,5
42,5
96,7
0,220
Benceno
80,1
48,9
289,0
0,302
Tolueno
110,0
41,1
318,6
0,29
Agua
100,0
220,5
374,2
0,272
Fluido
Dixido de
Carbono
159
Apndices
2.4.- Mecanismo de Transporte de Slidos.
Cuando un lecho fijo de slidos est en contacto con un flujo de CO2 supercrtico, el
mecanismo de transporte de masas envuelve difusin y adsorcin del solvente
supercrtico seguido de la desorcin del soluto, difusin a travs de los poros, y el
transporte convectivo a lo largo del flujo del solvente supercrtico cruzando la altura
del lecho. Pero el factor crucial es la distribucin inicial de la sustancia extrable
dentro del sustrato slido el cual puede existir en el estado adsorbido ya sea en la
superficie externa o en la superficie de los poros, o puede existir en un estado disuelto
en el citoplasma o en las vacuolas dentro las clulas de la planta. La resistencia a la
transferencia de masa a travs de las membranas de las clulas de la planta no es
importante si el material natural se tritura y la estructura celular se rompe.
En la figura N 4 se muestra una descripcin esquemtica del proceso de extraccin
vinculado a los siguientes pasos paralelos y secuenciales en modo constante de
extraccin:
9 Paso 1. Difusin del CO2 en los poros y adsorcin del CO2 en la superficie slida.
9 Paso 2. Transporte del soluto a la capa externa y formacin de una pelcula lquida
160
Apndices
9 Paso 8. Transporte convectivo inestable del soluto al seno del fluido supercrtico
(Mukhopadhyay, 2000).
Seno
Pelcula
Paso 2
Paso 4
Paso 1
Paso 2
Paso 3
Paso 4
Paso 5
161
Apndices
Las diferencias de solubilidad de distintas sustancias en los fluidos supercrticos, se
deben principalmente a las interacciones particulares que se establecen entre el soluto
dado con el solvente supercrtico. En el caso de las molculas polares, prevalecen las
fuerzas del tipo dipolo-dipolo, en el cual las molculas se alinean formando un campo
elctrico. Los fluidos supercrticos tienen capacidad solvente hacia las sustancias
lipoflicas, que son sustancias no polares.
Las molculas no polares se mantienen unidas mediante las fuerzas de dispersin de
London, segn la cual se forma una nube electrnica con la carga negativa orientada
hacia un lado, lo que da como resultado que en ese instante el tomo tenga un dipolo
aparente. Un tomo vecino que se encuentre cerca de ste, se ver influenciado por
este dipolo y los electrones de este tomo se alejarn de la regin negativa del mismo,
debido a la repulsin electrnica, generando un dipolo similar en un tomo vecino.
Este dipolo vara segn el movimiento de los electrones (Mrquez, 2003). Estas
configuraciones se pueden observar en la figura N 5.
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
+ + -
+
+
-
+ + -
(b)
(a)
162
Apndices
La capacidad de extraccin de los compuestos con CO2 en condiciones supercrticas,
depende de los diferentes grupos funcionales presentes en la materia prima, de sus
pesos moleculares y su polaridad. La tabla N 4 presenta una clasificacin de la
solubilidad de ciertos compuestos en el CO2 (Mukhopadhyay, 2000):
Tabla N 4. Solubilidad de algunos compuestos naturales en CO2 supercrtico.
Solubilidad
Muy Soluble
Medianamente
Soluble
Casi Insoluble
Orgnicos no
Compuestos
naturales
polares y
Orgnicos de peso
ligeramente
molecular mayor
polares de bajo
peso molecular
terpenos y
(< 50),
sesquiterpenos
sustituidos, agua,
y sesquiterpenos,
tioles, cido
actico,
cadenas
benzaldehido,
hidrocarbonadas
hexanol, glicerol,
hasta C12.
acetatos.
163
Apndices
2.6.- El Dixido de Carbono como Fluido Supercrtico.
velocidad de extraccin.
9 No es inflamable, txico ni corrosivo.
9 Es barato y fcilmente disponible (Espinosa, 2001).
9 No deja residuos en el extracto, ya que se libera a la atmsfera como un gas a la
164
Apndices
industriales en donde el consumo de CO2 es elevado, se puede controlar la
operacin reciclando este solvente.
9 El CO2 requerido para los procesos de extraccin supercrtica est presente en el
su completa
165
Apndices
Regin
supercrtica
Lnea de fusin
o
Presin
(bar)
Lnea de
ebullicin
Lnea de sublimacin
2.7.- Cosolventes
166
Apndices
Ciertas consideraciones deben tenerse en cuenta cuando se agrega un cosolvente a un
fluido supercrtico. La adicin del cosolvente aumenta los grados de libertad del
sistema. De modo que puede formarse una segunda fase lquida. Por otro lado, el
cosolvente puede ser soluble en productos de la extraccin, lo que requerir un
fraccionamiento posterior (Mukhopadhyay, 2000).
2.8.- Condiciones de la Materia Prima.
167
Apndices
A) Aplicaciones de fluidos supercrticos al procesamiento de productos naturales.
9 Extraccin, refinado y fraccionamiento de aceites comestibles, grasas y ceras.
de caf y t.
9 Extraccin de aromas, especias, aceites esenciales y extraccin de terpenos de
aceites ctricos.
9 Separacin de compuestos valiosos. Carotenos (colorantes naturales obtenidos
168
Apndices
polimricas, fraccionar mezclas de protenas y esterilizar organismos
bacterianos.
9 Cromatografa supercrtica. Esta tcnica permite separar compuestos de alto
supercrtica.
9 Extraccin de solventes orgnicos.
9 Tratamiento de materiales: purificacin y expansin de polmeros en
medios supercrticos.
9 Fluidos supercrticos como medios de reaccin.
9 Diseo de partculas (Espinosa, 2001).
9 Extraccin de celulosa y glucosa.
9 Eliminacin de la nicotina del tabaco.
9 Extraccin de metales, utilizando un agente quelante.
9 Eliminacin de solventes orgnicos en pinturas y recubrimientos.
9 Extraccin compuestos txicos y contaminantes.
9 Extraccin de aceites esenciales para la industria farmacutica, cosmtica,
de perfumes y aromaterapia.
9 Regeneracin de catalizadores.
9 Purificacin del agua.
169
Apndices
3. METODOLOGA
materia prima.
9 Fijar una temperatura de trabajo (60C) y una cantidad de materia prima en base
Se determinar:
170
Apndices
9 Algunas propiedades fsicas de inters tales como: densidad (d), gravedad
prima cargada).
9 Algunas caractersticas tales como: color, consistencia, lucidez, solubilidad en
171
Apndices
4. DESCRIPCIN DEL EQUIPO
Esta seccin cuenta con una bombona de 58 Kg (B-01), la cual contiene el CO2
lquido a una presin de 900 psig y 25 C aproximadamente; el mismo es el empleado
como solvente en el proceso de extraccin supercrtica. Est provista de una vlvula
de aguja (VA-01) que permite el suministro del solvente al sistema.
El V-01 est acondicionado para operar a alta presin (aproximadamente 4500 psi), y
tiene la finalidad de servir de reservorio de CO2 para aumentar la presin dentro del
sistema. Como se requiere operar por encima de la condicin de almacenamiento del
solvente, se introduce previamente hielo seco al V-01 y luego se adiciona CO2 lquido
proveniente del B-01. Luego, el V-01 es sometido a un proceso de calentamiento,
172
Apndices
empleando para ello un horno elctrico de 4,5 Kw acoplado al restato. La
temperatura se registra en el indicador de temperatura (TI-01).
Esta seccin cuenta con un indicador de presin o manmetro de tipo Bourdon (PI02) que permite el monitoreo de esta variable durante el proceso. Adems, se
encuentran los recipientes para extraccin V-02 y V-03, fabricados con tubos
cilndricos de acero inoxidable 316 de 1 plg, con capacidad de 490 ml cada uno,
acondicionados para operar a presiones de hasta 2400 psig.
Se encuentran acopladas a cada uno de ellos vlvulas check y las vlvulas de aguja
(VA-05 y VA-06), respectivamente. Dentro de estos equipos se coloca una malla de
acero inoxidable de 100 mesh que impide prdida de masa y taponamiento a la salida,
y luego se carga la materia prima (previo acondicionamiento, de ser necesario).
El sistema de calentamiento consiste en hacer pasar agua caliente proveniente de un
bao termosttico con termmetro, a travs de un serpentn de cobre de plg que
envuelve a cada recipiente de extraccin. El registro de esta temperatura de
extraccin se efecta con el TI-02. Los recipientes de extraccin se mantienen
aislados trmicamente mediante la envoltura de los mismos con lminas de corcho de
5 mm. Tambin se puede utilizar fibra mineral y papel de aluminio para este fin.
173
Apndices
En el fondo de los extractores se encuentra una reduccin de dimetros de tubera de
a 1/16 plg, y seguidamente una lnea de descarga de extracto de 1/16 plg para generar
una cada de presin que permita descargar el CO2 cargado del extracto. Una vez
sometida la carga de materia prima al tiempo de extraccin, el CO2 cargado de
extracto abandona los extractores, y con las vlvulas de aguja micromtricas (VA-07
y VA-08) se dosifica la salida del producto hacia los recipientes de toma de muestras
(TM-01, TM-02).
174
Figura N 7. Diagrama de flujo del equipo de extraccin supercrtica ubicado en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOU)
de la Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad Central de Venezuela
Apndices
175
Apndices
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
176
Apndices
cargar el recipiente de presurizado V-01 con hielo seco (aproximadamente 1
Kg) y cerrar hermticamente su tapa, apretando las tuercas con ayuda de un
torqumetro y conectndolo a la lnea de tubera correspondiente, para la
posterior dosificacin de CO2 lquido, presurizacin y calentamiento.
d) Una vez conectadas todas las lneas a los recipientes, se debe dejar circular
una pequea cantidad de solvente por todo el sistema, a fin de validar las
condiciones de seguridad y detectar posibles fugas, las cuales deben ser
resueltas antes de operar. Las fugas se detectan colocando agua jabonosa
alrededor de las tuberas, vlvulas y tapas de los extractores, y observando si se
forman burbujas.
6.3.- Operacin del Equipo.
Para la puesta en marcha del equipo, se deben seguir los siguientes pasos con el
objeto de establecer la temperatura y presin de extraccin:
e) Verificar que el sistema no se encuentre presurizado, para ello se leen los
manmetros PI-01 y PI-02, los cuales deben indicar 0 psig en condiciones
despresurizadas. En caso de encontrarse presurizado (presin > 0 psig), el
sistema requiere de una despresurizacin, para lo cual se hace uso del venteo
manual, cerrando la vlvula VA-01, dejando abiertas las vlvulas VA-02, VA03 y abriendo lentamente la vlvula VA-04. Realizar este proceso de venteo
hasta que los indicadores de presin marquen 0 psig.
177
Apndices
h) Esperar a que se estabilice la presin del recipiente de alimentacin V-01.
Para verificarlo se utiliza el PI-01.
178
Apndices
9 Colocar los recipientes donde se recolectar el extracto, dentro un vaso
p) Abrir las vlvulas VA-05 y VA-06 para permitir el paso del CO2 a los
extractores, y manipular manualmente la vlvula VA-03 de tal forma de
garantizar una presin de descarga constante durante la recoleccin (igual a la
presin utilizada durante la extraccin).
179
Apndices
u) Tapar los recipientes para tomar muestras TM-01 y TM-02 y refrigerar
inmediatamente dentro del medio de CO2 gaseoso. Estos recipientes son
envases de vidrio mbar de 30 ml.
v) Cerrar las vlvulas VA-07 y VA-08.
w) Apagar el bao trmico.
Para realizar una nueva extraccin con la misma carga de materia prima se
deben repetir los pasos que a continuacin se indican:
- Repetir los pasos del f al m.
- Repetir los pasos del n al w.
6.5.- Parada del Proceso.
Para realizar la parada del proceso y detener la operacin una vez realizada la
descarga del producto, se deben seguir los pasos que se describen a continuacin:
x) Cerrar las vlvulas VA-01, VA-02, VA-03 y abrir las vlvulas VA-04, VA05, VA-06, VA-07 y VA-08, a fin de despresurizar la seccin de extraccin y
separacin. En caso de no realizar experiencias posteriores, descargar el CO2
contenido en el recipiente de alimentacin V-01. Para ello, se deben abrir
tambin las vlvulas VA-02 y VA-03 sumado a todas las anteriores,
manteniendo siempre cerrada la vlvula VA-01.
y) Desconectar los recipientes de extraccin V-02 y V-03 de sus tuberas de
entrada; luego retirar el corcho y los serpentines de calentamiento que los
rodean.
z) Abrir los recipientes de extraccin V-02 y V-03 y descargar la materia prima
agotada.
180
Apndices
6.6.- Medidas de Seguridad para el Manejo de CO2 (Ficha Internacional de
Seguridad Qumica del CO2).
181
Apndices
7. LISTA DE SIMBOLOS Y ABREVIATURAS
Smbolo
Unidad
Descripcin
Temperatura
psig
Presin
s.g
Gravedad especfica
Pas
Viscosidad
IR
ndice de refraccin
Tc
Temperatura crtica
Pc
psia
Presin crtica
vc
t ext
min
Tiempo de extraccin
t desc
min
Tiempo de descarga
M mp
Mi rc
Mf rc
M extrac
RS
% p/p
g/g
%
182
Apndices
8. MODELO DE CLCULO
mi mf
h =
* 100
mi
(ec. 1)
Donde:
h: humedad de la materia prima, (%)
mi: masa inicial de la materia prima (antes del secado), (g)
mf: masa final de la materia prima (despus del secado), (g)
8.2. Determinacin de la cantidad de agua absorbida por la materia prima.
mff mii
Ab =
* 100
mff
(ec. 2)
Donde:
Ab: cantidad de agua absorbida por la materia prima en un determinado tiempo, (%)
mff: masa final de la materia prima (despus de la absorcin de agua), (g)
mii: masa inicial de la materia prima (antes de la absorcin de agua), (g)
8.3.Clculo de la cantidad de extracto obtenido.
Mextrac = Mfrc Mirc
(ec. 3)
Donde:
Mextrac: masa de extracto, (g)
Mfrc: masa final del recipiente de recoleccin, (g)
Mirc: masa inicial del recipiente de recoleccin, (g)
8.4.Clculo del rendimiento en base seca.
RS =
Mmp
Mextrac
183
(ec. 4)
Apndices
Donde:
RS: rendimiento en base seca, g/g
Mmp: masa de materia prima cargada, (g)
8.5.Clculo del rendimiento porcentual en peso (base seca).
%p/p = RS * 100
(ec. 5)
Donde:
%p/p: rendimiento porcentual en peso (base seca), (%)
8.6.Clculo de la densidad del extracto.
d=
Mp LL Mp V
Vp
(ec. 6)
Donde:
d: densidad del extracto, (g/ml)
MpLL: masa del picnmetro lleno, (g)
MpV: masa del picnmetro vaco, (g)
8.7.Clculo de la viscosidad cinemtica.
= k * t ep
(ec. 7)
Donde:
: viscosidad cinemtica, (cst)
k: constante del viscosmetro, (cst/s)
tep: tiempo de escurrimiento promedio para el extracto, (s)
8.8.Clculo de la viscosidad dinmica.
= * d * 0,01
Donde:
: viscosidad dinmica, (g/cms)
184
(ec. 8)
Apndices
9. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES
Especificacin
T (C)
P (psig)
t ext (min)
t desc (min)
M mp (g)
Mi rc (g)
Mf rc (g)
M extrac (g)
Observaciones
185
Apndices
Tabla N 8. Variacin de la Temperatura a una Presin Fija.
N experiencia
T (C)
P (psig)
t ext (min)
t desc (min)
M mp (g)
Mi rc (g)
Mf rc (g)
M extrac (g)
Observaciones
T (C)
P (psig)
t ext (min)
t desc (min)
M mp (g)
Mi rc (g)
Mf rc (g)
M extrac (g)
Observaciones
186
Apndices
10. RESULTADOS
Qumicas
Componentes
Composicin
pH
Sistema fisicoqumico
Fsicas
ndice de refraccin
Densidad
Gravedad especifica
Viscosidad cinemtica
Viscosidad dinmica
Organolpticas
Color
Aroma
Consistencia
Lucidez
Solubilidad en agua
187
Apndices
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Presin, P (psig)
j
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Temperatura, T (C)
188
Apndices
100
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Figura N 10. Influencia del tiempo de extraccin en el proceso de extraccin supercrtica a una
presin y temperatura fija
189
Apndices
BIBLIOGRAFA
190