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Isotermas de adsorcin

Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas


adsorbido por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin
del gas. Tambin puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la
cantidad de gas adsorbido y la presin del gas a temperatura constante.
En el caso de los lquidos, la adsorcin de una sustancia en la interfase se
estudia a travs de la variacin de la tensin superficial con la concentracin de
tensioctivos:
En el caso de los slidos la tensin superficial no es una magnitud fcilmente
determinable. Resulta mucho ms sencillo medir directamente la cantidad de
gas adsorbido a una temperatura dada en funcin de la presin P del gas en
equilibrio con el slido.
Cmo se realiza esta medida experimentalmente?
Por lo dicho al principio del tema la superficie del slido debe encontrarse
inicialmente limpia, para lo que se calienta el slido en alto vaco.
Alternativamente puede evaporarse y recondenar el slido en alto vaco,
bombardear la superficie con iones o romper el cristal slido en el vaco
generando as una superficie limpia. El slido se introduce entonces en un
recipiente con una cantidad conocida de gas (a travs de la presin por
ejemplo) y se deja que se alcance el equilibrio.
Cmo conocer la cantidad adsorbida?
- por la diferencia de presin del gas en ausencia o presencia de la superficie
- por gravimetra
- desorcin en flash: se calienta rpidamente la superficie, desorbiendo el gas y
midiendo el aumento de la presin
- mediante trazadores radiactivos
- mtodos de flujo: se hace circular un gas y se determina la diferencia entre lo
que entra y lo que sale.

Repitiendo el experimento a distintas presiones se obtienen datos de cantidad


de gas adsorbido frente a la presin en equilibrio a una temperatura dada.
Estos datos de cantidad de gas adsorbido frente a la presin de gas que queda
en equilibrio tomado a una misma temperatura constituyen la Isoterma de
adsorcin. En las isotermas de adsorcin de slido se representa la presin de
gas en equilibrio (P) en el eje X, mientras que en el eje Y se representa la
cantidad adsorbida. Esta magnitud puede darse de diferentes formas:

- moles adsorbidos/gramos de adsorbente (n/m).


- Volumen de gas adsorbido/gramos de adsorbente (v), que es proporcional a la
cantidad anterior

(Por cuestiones histricas el volumen suele expresarse como el volumen que


ocupara el gas adsorbido si estuviese en condiciones normales
T=273,15 K, P= 1 atm).

Equilibrio de adsorcin
Una de las formas ms habituales de representacin del equilibrio de adsorcin
es mediante la relacin entre la cantidad adsorbida y la presin, en el caso de
gases o vapores, o la concentracin en la fase lquida, en el caso de adsorcin
de lquidos, para una temperatura determinada. Esta relacin se conoce como
isoterma de adsorcin para un determinado sistema adsorbato adsorbente.
Las isotermas de adsorcin, se pueden clasificar atendiendo a seis tipos. Esta
clasificacin fue propuesta por Brunauer y sus colaboradores en el ao 1938 y
en la actualidad es la recomendada por la IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry). Cuando el equilibrio de adsorcin se utiliza para
caracterizar la estructura porosa de los materiales,
Se suele utilizar la adsorcin de gases a su temperatura de ebullicin a presin
atmosfrica (nitrgeno a 77 K, argn a 87 K o CO 2 a 273 K). De esta forma, el

grado de condensacin del gas en la fase adsorbato hace que se refleje de una
forma muy directa la estructura del slido.
Utilizando la clasificacin de Brunauer, se pueden inferir las caractersticas de
los materiales porosos atendiendo a la forma de la isoterma, segn los seis
tipos antes
Mencionados:
1. La isoterma de tipo I es cncava hacia el eje de abscisas, en el que se
Representa la presin relativa, y la cantidad adsorbida se aproxima a un valor
constante al aumentar la presin relativa. Las isotermas de este tipo
corresponden a solidos micro porosos. El lmite de adsorcin est determinado,
en mayor extensin, por el volumen accesible frente al tamao de poro.

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