Professional Documents
Culture Documents
Director
DARIO YESID PEA BALLESTEROS
Ph. D. Ingeniero Metalrgico
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN
1. OBJETIVOS
3 JUSTIFICACIN
4 MARCO TERICO
4.1 CORROSIN
14
4.2.2.1 Temperatura
14
15
16
4.2.2.4 pH de la solucin
19
20
22
24
24
4.2.2.10 Hidrocarburos
24
25
25
26
26
28
29
29
31
32
33
5 METODOLOGA
35
35
36
37
39
40
41
41
42
42
44
44
6 RESULTADOS
45
45
45
48
48
53
54
55
7. ANLISIS DE RESULTADOS
58
58
58
59
59
60
61
8 CONCLUSIONES
62
RECOMENDACIONES
64
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
66
BIBLIOGRAFA
69
ANEXOS
72
LISTA DE FOTOGRAFAS
Pg.
26
26
27
Fotografa 4. Microestructura del acero AISI 1020 atacado con Nital al 2%.38
39
40
42
43
43
57
57
LISTA DE TABLAS
Pg.
13
15
21
22
36
37
39
55
56
LISTA DE FIGURAS
Pg.
10
12
14
16
35
40
LISTA DE GRFICAS
Pg.
46
49
50
51
56
LISTA DE ANEXOS
Trabajo de Grado.
** Facultad de Ingenieras Fisicoqumicas. Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales.
Ph.D.
Daro Yesid Pea Ballesteros.
TITLE: EVALUATION OF THE CORROSION FOR CO2 BRINE OF AISI-SAE 1020 STEEL
IN DYNAMIC AUTOCLAVE BY ELECTROCHEMICAL TECHNIQUES.
AUTHORS: RODELO AGMEZ, Carlos Alberto y SNCHEZ CANTILLO, Martha Irene.**
Keyword: CO2 corrosion, electrochemical techniques,
temperature, pressure, flow velocity, corrosion rate.
steel,
dynamic
autoclave,
ABSTRACT
The CO2 corrosion is an important problem in the oil and gas industry, due to causes
additional expenses for repair of equipments, shutdown, operation risks and environment
damages. CO2 when mixing with water forms the carbonic acid (H2CO3), which is very
corrosive to the carbon steel, therefore is very important to study the factors and parameters
affecting this type of corrosion.
In this work, electrochemical measures like linear polarization resistance and electrochemical
impedance spectroscopy techniques (EIS) were carried out to evaluate the influence of
temperature, CO2 partial pressure and flow velocity on corrosion rate of steel AISI-SAE 1020
by using an dynamic autoclave (high temperature and pressure electrode rotating cylinder)
containing a CO2 and brine (3% W NaCl) solution. The results were compare with weight loss
test and software which can calculate the corrosion rate in different environment CO2
solution.
Results showed that corrosion rates were proportional to each those factors; increasing in
each ones, the corrosion rates were increased. Corrosion rates of 45-686 mpy for the
electrochemical techniques and for software of 47-1100 mpy were calculated, considering
either non formation or formation of layers. In addition, it was evidence the presence of
uniform, nonporous and easy removal corrosion products layer of siderite (Fe2CO3), by which
was analysed SEM. Also, was elaborated a methodology to carry out tests with CO2 in the
dynamic autoclave, that is unique in Colombia laboratories.
Thesis of degree.
** College Physicschemistry Engineering. Metallurgical Engineering and Materials Science.
Ph.D. Daro Yesid Pea Ballesteros.
INTRODUCCIN
70s se han
venido
realizando investigaciones
encaminadas
al
De las especies corrosivas que interactan con el acero en estos sistemas, el CO2
es una de las ms agresivas fuentes de corrosin, por lo que su estudio se ha
constituido en una de las principales reas de investigacin, para la cual se han
analizado sistemas bajo diferentes condiciones a fin de evaluar la severidad de la
corrosin y plantear soluciones que contribuyan a un mejor control de la misma.
Dentro de estas tcnicas se encuentran las electroqumicas, con las que se puede
obtener la velocidad de corrosin de un sistema particular.
En este proyecto se evala la velocidad de corrosin de un acero AISI-SAE 1020
en estado de normalizado mediante tcnicas electroqumicas, el cual tiene una
composicin y microestructura similar a los aceros al carbono utilizados en los
procesos de produccin y transporte de hidrocarburos, expuesto a una solucin de
NaCl al 3% en peso a diferentes presiones parciales de CO2.
Para lograr los objetivos propuestos en esta investigacin se emple un autoclave
adaptado con un cilindro rotatorio a fin de obtener las velocidades de corrosin por
medio de las tcnicas espectroscopia de impedancia electroqumica y resistencia
a la polarizacin, utilizando como variables la velocidad de agitacin del fluido,
presin y temperatura.
1. OBJETIVOS
Analizar
la
influencia
de
la
temperatura,
velocidad
del
fluido
3. JUSTIFICACIN
La corrosin por CO2 es una de las principales causas de falla en los equipos e
instalaciones de explotacin, produccin y transporte de hidrocarburos debido a
que tanto este gas como el agua, son inherentes a la composicin del pozo y/o a
los agentes utilizados en los procesos para su recuperacin. El Dixido de
carbono (CO2) al entrar en contacto con el agua forma cido carbnico (H2CO3), el
cual ataca rpidamente al acero que conforma los equipos e instalaciones
causando grandes prdidas econmicas y de produccin al tener que realizar
paradas imprevistas de los procesos para reparar los daos ocasionados por este
fenmeno.
4. MARCO TERICO
4.1 CORROSIN
[1]
Los sistemas que sufren corrosin electroqumica estn compuestos por cuatro
elementos: nodo, ctodo, electrolito y una conexin entre el nodo y el ctodo
como se muestra en la figura 1. El nodo y el ctodo pueden encontrarse sobre
diferentes superficies metlicas unidas por una conexin exterior o bien, pueden
estar localizados sobre la misma superficie metlica sin requerir conexin externa.
nodo
Ctodo
SOLUCIN ACUOSA
METAL
Fuente: FOLLETO CORROSION Nalco/Exxon Energy Chemicals, LP. Septiembre
1997.
4.2.1 Mecanismos de corrosin por CO2. Desde los aos 70s se vienen
desarrollando investigaciones encaminadas a conocer el mecanismo que rige
la corrosin por CO2. Diversos investigadores han planteado mecanismos que
en general proponen la disolucin del CO2 en agua para producir cido
carbnico (H2CO3), un cido dbil, pero ms agresivo que algunos cidos
fuertes como el HCl. La reaccin que describe este mecanismo es como sigue:
CO 2
H2O
CO 2 H 2 O
H 2 CO 3
H+
HCO 3
(1)
(2)
HCO 3 + H + H 2 CO 3
(3)
2H + H 2
(4)
[3]
los cuales
HCO 3
Hads
Hads
CO 32
H2
(5)
+
CO 32
(6)
Schmitt y Rothman
[4]
[3]
CO 2
Sol
H2 O
H2 CO 3
(7)
Sol
+
+ H 2 O H 3 O Sol
H 2 CO 3Sol
+
H3OSol
H3 O in+
+ HCO 3
H3Oin+
(8)
(9)
Had
H2 O in
(10)
CO 2
Sol
CO 2
(11)
ad
10
CO 2ad
H2 CO 3
H3 O in+
ad
H2 O
(12)
H 2 CO 3ad
Had
+
Had
HCO 3
(13)
ad
(14)
H 2 O in
Fe
Fe +2
2 e
(15)
CO 32
Fe +2
+ 2HCO 3
Fe(HCO 3 )2
En 1995, Nesic
[5]
(16)
FeCO 3
Fe(HCO 3 )2
FeCO 3
CO 2
(17.a)
+
H2 O
(17.b)
11
Dayalan
[6]
CO2(g)
CO2(dis)
H2CO3 HCO 3
Solucin acuosa
Metal
12
FeCO3 + H2
[8]
REACCIN
EQUILIBRIO
K CO 2 =
K1
H2CO3
K_1
H2CO3
K1 = 4.3E-2*
CO2 + H2O
K_1= 1.5E1
carbnico
K2
H2CO3
-
HCO3 + H
H2CO3
K3
2-
K_3
HCO3 + OH
K HCO 3
H2O
H+ + OH-
H + OH
K_4
k
CO3
= 3 =
k _ 3 [H 2CO3 ][OH ]
K3 = 9.1E9
+
K_3= 2E6
[ ]
2
CO32- + H2O
-
][ ]
K_2= 4.7E10
hidrxido
HCO3- + OH-
K2 = 7.2E6
CO3 + H2O
k2
HCO3 H +
=
=
k_ 2
[H 2CO3 ]
HCO3- + H-
+ K_2
[H CO ]
k1
= 2 3
k_ 1
[CO2 ]
K HCO 3 =
H 20
[ ][
k4
= H + OH
k_ 4
K4 = 2.5E-5
K_4= 1.4E11
13
4.2.2 Factores que afectan la corrosin por CO2. La corrosin por CO2 es
influenciada por factores ambientales, electroqumicos, termodinmicos,
metalrgicos e hidrodinmicos. Estos parmetros se deben tener en cuenta en
el diseo de modelos con los que se pretende predecir la velocidad de
corrosin, as como en la seleccin de los mtodos para su control. En la
Figura 4 se resumen los parmetros que influyen en la severidad de las
reacciones de corrosin.
Gases cidos:
H2S
CO2
Hidrodinmica:
Flujo local/global
Erosin
[9]
CO2
Condiciones de operacin:
Temperatura
Presin
Flujo
Corrosin
Material:
Composicin
Microestructura
Otros:
Condiciones iniciales de operacin
Capas de corrosin
Pelculas de inhibidor
Hidrocarburo:
Petrleo crudo
Gas condensado
14
[10]
, a temperaturas
TEMPERATURA
T < 60C
60C<T< 100C
T > 150C
CORROSIN
corrosin general
corrosin tipo meseta
resistente a la corrosin
[8]
15
Velocidad de
corrosin
(mpy)
30
0
0
25
50
4.2.2.3 Velocidad del fluido. La velocidad del fluido tiene un efecto directo
sobre la transferencia de masa de las especies reaccionantes. Una mayor
velocidad del fluido acelera el intercambio de especies entre el seno de la
solucin y la superficie metlica; esto significa que las especies agresivas
llegan ms rpido y fcilmente a la superficie e igualmente los productos de
corrosin son llevados hacia el interior de la solucin, por lo que la velocidad
del fluido tiene un efecto crtico sobre la velocidad de corrosin.
16
(18)
17
(8 + 10
(19)
Nu = 2 + c + Re a + Pr 1 / 3
(20)
Eisenberg
[15]
De acuerdo a Heitz
[12]
(21)
18
19
Existen dos tipos de carbonatos que se forman: uno primario y otro secundario.
El primario se forma directamente sobre el metal corrodo y el secundario se
forma sobre la capa primaria debido a la recristalizacin carbonato. La tabla 3
resume las caractersticas de cada carbonato.
20
PRIMARIO
SECUNDARIO
No compacta
Compacta
Porosa
Desprendimiento
fcil
Cristales
Cristales
grandes
pequeos
Negra, gris
Marrn
oscuro
Bien adherida
No porosa
21
Clase de
Temperatura
pelcula
de formacin
Caractersticas
Crecimiento y
composicin
Se forma cuando hay
Transparente
Se forma a
Espesor menor de 1 m.
temperatura
ambiente e
formada es muy
inferiores.
protectora.
Sin rango
m, metlica,
conductora, y no
adherente.
50C a 70C
Carbonato
de hierro
mnimo requerido
Adherente, protectora y
en condiciones
no conductora.
de laboratorio.
Carbonato
Mximo 150C
de hierro +
(altas
Carburo de
temperaturas no
hierro
se han estudiado)
Esponjosa y
quebradiza,
consistente de Fe y C.
Morfologa cbica,
consistente de Fe, C y
O
Depende de cmo el
Consistente de carburo
de hierro y carbonato
con el Fe3C
de hierro
22
[18]
asociados con la corrosin por CO2 que cumplen un papel muy importante para
su entendimiento: el carbonato de hierro (FeCO3) y el carburo de hierro (Fe3C).
El carbonato de hierro que se forma en los procesos de corrosin se ubica
hacia la solucin y tiene un potencial tal que en estos ambientes es adecuado
para formar capas. El Fe3C aparece como consecuencia de la corrosin
galvnica del acero ocurriendo una disolucin superficial de la ferrita.
Investigadores como B. Mishira, S. Al-Hassan, D.L. Olson, y M.M. Salama [19],
sostienen que la velocidad de corrosin est relacionada con el rea superficial
de cementita Fe3C y de ferrita en contacto con el electrolito formado a partir de
la solucin salina y el CO2. Adems afirman que el efecto de la microestructura
sobre la corrosin en estos ambientes es ms evidente con el aumento de la
temperatura, desde temperatura ambiente hasta los 60 C, ocurre un
mecanismo de control de la corrosin por activacin, debido a la formacin de
una capa de carbonato de hierro (FeCO3) no protectora. Adems, se ha
reportado que los aceros al carbono y los aceros de baja capacidad de
endurecimiento son ms resistentes cuando son templados para formar la
microestructura martenstica.
23
[10]
24
25
Fuente: http://www.imp.mx/investigacion/ductos/asistida.htm
Fuente: http://www.imp.mx/investigacion/ductos/asistida.htm
26
Fuente: http://www.imp.mx/investigacion/ductos/asistida.htm
27
28
[2]
29
Sin embargo, en muchos casos, dado este corto perodo para el cual el
material est expuesto al medio corrosivo, los valores estimados de la
velocidad de corrosin pueden ser ms altos que los encontrados mediante
tcnicas gravimtricas, en las cuales el tiempo de exposicin es mayor.
Para el caso de la corrosin por CO2, los datos de polarizacin obtenidos poco
tiempo despus de iniciada la prueba no pueden detectar los efectos de la
formacin de las pelculas de FeCO3, por lo que se necesitan mayores
perodos de exposicin para que se forme la capa o sus efectos puedan
detectarse; por lo tanto, no se tiene en cuenta el efecto de disminucin de la
velocidad de corrosin al formarse una capa. De este modo, las tcnicas
electroqumicas son valoradas para el caso ms crtico de corrosin.
En las pruebas de
30
Rp =
B
=
iapp icorr
(22)
31
B=
ba bc
2.303(ba + bc )
(23)
Donde a y c son los parmetros de Tafel andico y catdico (mV), dados por
las pendientes de las curvas de polarizacin en los regmenes andico y
catdico de Tafel, respectivamente.
De tal manera que la densidad de corriente, icorr, puede reducirse a la siguiente
expresin desarrollada por Stern y Geary:
icorr =
1 a c
(2.3R p ) a + c
B
=
Rp
(24)
32
exponer una pieza del material en estudio al ambiente agresivo, por un periodo
de tiempo especfico. Como resultado del ataque corrosivo, el cupn pierde
cierta cantidad de componentes, mediante un proceso de disolucin o a travs
de la formacin de productos de oxidacin que pueden eliminarse de la
superficie mediante la limpieza de acuerdo a las normas establecidas. El
resultado de la prueba se puede expresar en trminos de masa prdida por
unidad de rea expuesta y por unidad de tiempo o bien, utilizando la densidad
del metal, en unidades de longitud de ataque por unidad de tiempo.
33
mpy =
22300W
dAt
(25)
34
5. METODOLOGA
REVISIN BIBLIOGRFICA
DISEO DE EXPERIMENTOS
DESARROLLO EXPERIMENTAL
RESULTADOS Y ANLISIS DE
RESULTADOS
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
En esta primera etapa del proyecto se hizo una revisin del estado del arte y
una recoleccin de informacin relacionada con los problemas de corrosin en
35
TEMPERATURA
(C)
PRESIN
(psi)
VELOCIDAD
DE FLUJO
(m/s)
27
400
550
0.1
0.55
1. Resistencia a la polarizacin
2. Impedancias.
3. Gravimetra.
4. Software CIC.
VCORR.
Capas
formadas.
42
400
550
0.1
0.55
1. Resistencia a la polarizacin
2. Impedancias.
3. Software CIC.
VCORR.
58
400
0.1
1. Resistencia a la polarizacin
2. Impedancias.
3. Software CIC.
VCORR.
PRUEBAS
36
OBJETIVOS
El acero utilizado para el desarrollo experimental fue el acero AISI SAE 1020
porque tiene una composicin similar a la de los aceros de bajo carbono utilizados
en la industria de hidrocarburos y permite la reproducibilidad de las pruebas.
Elemento
Muestra
C
Mn
P
S
Si
Cu
Ni
Cr
Mo
As
Nb
Co
Sn
Fe
0.224 0.0014
0.521 0.0071
0.001 0.0012
0.009 0.0041
0.157 0.0031
0.322 0.0366
0.135 0.0053
0.189 0.0017
0.023 0.0005
0.007 0.0008
0.013 0.0008
0.028 0.0023
Balance
0.18 - 0.23
0.30 - 0.59
0.040 mx.
0.050 mx.
0.15 0.30
37
Fotografa 4. Microestructura del acero AISI 1020 atacado con Nital al 2%.
Granos de ferrita y perlita. a) 100X, b) 200X
a)
b)
Tambin se determin la dureza del acero en escala Vickers (Hv) sobre la seccin
transversal de la muestra de acuerdo con las especificaciones de la norma
ASTME-92 y se obtuvo la dureza Brinell (HB) mediante comparacin. Los
resultados obtenidos se presentan en la Tabla 7.
38
Punto
Dureza Brinell- HB
1.
2.
3.
4.
97.8
100.6
102.4
101.7
39
8 mm.
3.8 mm.
11.8 mm.
40
Agua destilada
Etanol
Analizador Gamry
pH-metro (Metrhom)
Balanza analtica.
Microscopio ptico
Tefln
Durante estas pruebas se observ que la carcasa del autoclave y otros accesorios
internos como el serpentn, termopozo y el soporte metlico que conecta el
termopozo y el portaelectrodo, estaban permitiendo la fuga de corriente afectando
41
la medidas electroqumicas. Por tal motivo se decidi aislar dichas partes con
tefln y se cambi el soporte metlico por uno de nylon.
5.6.2 Preparacin de las probetas. Las probetas y cupones fueron pulidos con
lija N 600 y desengrasados con alcohol etlico, para asegurar su buen estado
superficial. Posteriormente fueron secados y dejados en desecador hasta el
momento de iniciar la prueba, tal como se indica en la norma ASTM G1-90.
42
43
44
6. RESULTADOS
45
Grfica 1. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la temperatura en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a), c) 400 psi y 0.1 m/s; b), d) 550 psi
2,5E-02
27 C
2,0E-02
42 C
1,5E-02
58 C
1,0E-02
5,0E-03
0,0E+00
-5,0E-03
-1,0E-02
-1,5E-02
-2,0E-02
-1,8E-03 -1,3E-03 -8,0E-04 -3,0E-04 2,0E-04
POTENCIAL E (V)
PO TENCIAL E (V)
y 0.1 m/s.
7,0E-04
1,2E-03
1,7E-03
2,4E-02
1,9E-02
1,4E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
-1,6E-02
-2,1E-02
-8,0E-04
42 C
27 C
-3,0E-04
5,0E+00
1,2E-03
27 C
42 C
58 C
IMAGINARIO (Ohm)
IMAG INARIO (O hm )
6,0E+00
7,0E-04
7,0E+00
2,0E-04
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
3,0E+00 5,0E+00 7,0E+00 9,0E+00 1,1E+01 1,3E+01 1,5E+01 1,7E+01 1,9E+01
42 C
5,0E+00
27 C
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
2,0E+00
4,0E+00
6,0E+00
8,0E+00
1,0E+01
1,2E+01
REAL (Ohm )
REAL (Ohm )
46
1,4E+01
Grfica 2. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la temperatura en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a), c) 400 psi y 0.55 m/s; b), d) 550 psi
y 0.55 m/s.
27C
42 C
1,3E-02
PO T EN C IA L E (V)
PO TENCIAL E (V)
1,8E-02
8,0E-03
3,0E-03
-2,0E-03
-7,0E-03
-1,2E-02
-1,7E-02
-2,2E-02
-1,0E-03
0,0E+00
1,0E-03
2,0E-03
3,0E-03
IM A G IN A R IO ( O h m )
3 ,5E+0 0
2 ,5E+0 0
1,5E+0 0
5,0 E- 0 1
7,5E+0 0
9 ,5E+0 0
1,2 E+0 1
4,5E-03
5,5E-03
6,5E-03
7,5E-03
27 C
42 C
5,5E+0 0
3,5E-03
- 5,0 E- 0 1
3 ,5E+0 0
27 C
42 C
4,0E-03
4 ,5E+0 0
1,9E-02
1,4E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
-1,6E-02
-2,1E-02
2,5E-03
5,00E+00
27 C
4,00E+00
42 C
3,00E+00
2,00E+00
1,00E+00
0,00E+00
-1,00E+00
-2,00E+00
3,50E+00 5,50E+00
7,50E+00
9,50E+00
1,15E+01
1,4 E+0 1
REAL (Ohm)
REAL (Ohm)
47
48
En los espectros de impedancia de Nyquist, figuras 3c), 3d), 4c) y 4d) se muestra
un comportamiento similar al descrito anteriormente, ya que el dimetro del
semicrculo o resistencia a la polarizacin se reduce al aumentar la presin parcial
de CO2. Adems, a mayor presin se presenta una tendencia a un
comportamiento inductivo a bajas frecuencias, el cual es ms notorio con el
aumento de la velocidad.
De acuerdo a los espectros de impedancia de Nyquist, figuras 5c), 5d), 6c) y 6d)
se observa que la resistencia a la polarizacin o dimetro del semicrculo es
inversamente proporcional al aumento de la velocidad del fluido y que a mayor
velocidad se presenta una tendencia a un comportamiento inductivo a bajas
frecuencias.
48
Grfica 3. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la presin parcial de CO2 a 27 C en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a), c) 0.1 m/s; b), d)
0.55 m/s.
1,9E-02
2,0E-02
1,4E-02
400 psi
550 psi
POTENCIAL E (V)
PO T EN C IA L E (V )
3,0E-02
1,0E-02
0,0E+00
-1,0E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
400 psi
550 psi
-1,6E-02
-2,0E-02
-2,0E-04 -1,0E-04 0,0E+00 1,0E-04 2,0E-04 3,0E-04 4,0E-04 5,0E-04 6,0E-04
-2,1E-02
4,0E-04
1,4E-03
2,4E-03
3,4E-03
4,4E-03
IM A G IN A R IO (O h m )
IMAGINARIO (Ohm)
5,0E+00
8,0E+00
7,0E+00
6,0E+00
5,0E+00
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
-2,0E+00
2,0E+00
400 psi
550 psi
7,0E+00
1,2E+01
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
-2,0E+00
3,0E+00
1,7E+01
550 psi
400 psi
5,0E+00
7,0E+00
9,0E+00
1,1E+01
1,3E+01
REAL (Ohm)
REAL (Ohm )
49
Grfica 4. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la presin parcial de CO2 a 42 C en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a), c) 0.1 m/s; b), d)
2,0E-02
400 psi
1,5E-02
PO T E N C IA L E (V)
2,5E-02
2,0E-02
1,5E-02
1,0E-02
5,0E-03
0,0E+00
-5,0E-03
-1,0E-02
-1,5E-02
-2,0E-02
-1,5E-03
550 psi
400 psi
550 psi
1,0E-02
5,0E-03
0,0E+00
-5,0E-03
-1,0E-02
-1,5E-02
-1,0E-03
-5,0E-04
0,0E+00
5,0E-04
1,0E-03
-2,0E-02
-2,0E-03 -1,5E-03 -1,0E-03 -5,0E-04 0,0E+00 5,0E-04 1,0E-03 1,5E-03 2,0E-03 2,5E-03
1,5E-03
5,0E+00
4,0E+00
400 psi
550 psi
IM A G IN A R IO ( O h m )
IM A G IN A R IO (O h m )
P O T E N C IA L E (V )
0.55 m/s.
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
2,0E+00
4,0E+00
6,0E+00
8,0E+00
1,0E+01
1,2E+01
1,8E+00
1,6E+00
1,4E+00
1,2E+00
1,0E+00
8,0E-01
6,0E-01
4,0E-01
2,0E-01
0,0E+00
2,0E+00
550 psi
400 psi
3,0E+00
4,0E+00
5,0E+00
6,0E+00
REAL (Ohm)
REAL (Ohm)
50
Grfica 5. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la velocidad del fluido a 27 C en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a) y c) 400psi; b) y d)
550 psi.
POTENCIAL E (V)
1,4E-02
0.55 m /s
0.1 m /s
P O T E N C IA L E (V )
1,9E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
1,9E-02
1,4E-02
9,0E-03
4,0E-03
0.55 m/s
0.1 m/s
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
-1,6E-02
-2,1E-02
-5,0E-04
-1,6E-02
-2,1E-02
-2,0E-04 0,0E+00 2,0E-04 4,0E-04 6,0E-04 8,0E-04 1,0E-03 1,2E-03 1,4E-03
5,0E-04
3,5E-03
4,5E-03
7,0E+00
0.1 m /s
0.55 m /s
IM A G IN A R IO (O h m )
IMAGINARIO (Ohm)
2,5E-03
6,0E+00
1,5E-03
5,0E+00
4,0E+00
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
3,0E+00 5,0E+00 7,0E+00 9,0E+00 1,1E+01 1,3E+01 1,5E+01 1,7E+01 1,9E+01
6,00E+00
5,00E+00
4,00E+00
3,00E+00
2,00E+00
1,00E+00
0,00E+00
-1,00E+00
-2,00E+00
2,00E+00
0.55 m/s
0.1 m/s
4,00E+00
6,00E+00
8,00E+00
1,00E+01
1,20E+01
1,40E+01
REAL (Ohm)
REAL (Ohm )
51
Grfica 6. Curvas de Resistencia a la polarizacin lineal y espectros de impedancia Nyquist que muestran la
Influencia de la velocidad del fluido a 42 C en la velocidad de corrosin del acero AISI 1020. a), c) 400 psi; b), d)
550 psi.
0.1 m /s
0.55 m /s
PO TENCIAL E (V)
1,4E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
-1,6E-02
-2,1E-02
-1,3E-03
-8,0E-04
-3,0E-04
2,0E-04
7,0E-04
1,2E-03
1,7E-03
2,4E-02
1,9E-02
1,4E-02
9,0E-03
4,0E-03
-1,0E-03
-6,0E-03
-1,1E-02
-1,6E-02
-2,1E-02
-1,2E-03
0.1 m /s
0.55 m /s
-7,0E-04
8,0E-04
1,3E-03
1,8E-03
1,8E+00
5,0E+00
1,6E+00
IMAG INARIO (O hm)
0.1 m /s
0.55 m /s
3,0E+00
2,0E+00
1,0E+00
0,0E+00
-1,0E+00
2,00E+00
3,0E-04
4,0E+00
-2,0E-04
IMA G IN A R IO (O h m )
POTENCIAL E (V)
1,9E-02
1,4E+00
0.1 m /s
0.55 m /s
1,2E+00
1,0E+00
8,0E-01
6,0E-01
4,0E-01
2,0E-01
4,00E+00
6,00E+00
8,00E+00
1,00E+01
0,0E+00
2,0E+00 2,5E+00 3,0E+00 3,5E+00 4,0E+00 4,5E+00 5,0E+00 5,5E+00 6,0E+00
1,20E+01
REAL (Ohm )
REAL (Ohm )
52
(26)
De los resultados obtenidos por medio de las dos tcnicas, los valores de
velocidades de corrosin son mayores para espectroscopia de impedancia, ya que
con esta tcnica se obtuvieron valores de Rp menores en comparacin a los de
resistencia a la polarizacin lineal.
54
Tabla 8. Velocidades de corrosin del acero AISI 1020 expuesto en un autoclave dinmico a un ambiente con
salmuera al 3% en peso de NaCl y gas CO2, a diferentes condiciones de prueba.
CONDICIONES DE OPERACIN
RESISTENCIA A LA POLARIZACIN Rp
(Ohm.cm2)
PRESIN
TCNICA DE
TCNICA DE
TCNICA DE
VELOCIDAD
TCNICA DE
TCNICA DE
TCNICA DE
TEMPERATURA PARCIAL
RESISTENCIA A
RESISTENCIA A
RESISTENCIA A
DEL FLUIDO
ESPECTROSCOPIA
ESPECTROSCOPIA
ESPECTROSCOPIA
(C)
DE CO2
LA
LA
LA
(m/s)
DE IMPEDANCIA
DE IMPEDANCIA
DE IMPEDANCIA
(psi)
POLARIZACIN
POLARIZACIN
POLARIZACIN
27
400
0,10
23,926
15,952
108,668
162,989
49,860
74,784
27
400
0,55
22,034
10,000
117,999
260,000
54,142
119,296
27
550
0,10
58,820
10,700
44,203
242,991
20,281
111,491
27
550
0,55
21,667
8,540
119,998
304,450
55,059
139,690
42
400
0,10
17,720
9,900
146,727
262,626
67,323
120,501
42
42
42
400
550
550
0,55
0,10
0,55
12,524
9,542
9,517
3,690
3,517
1,970
207,601
272,480
273,195
704,607
739,266
1319,797
95,254
125,022
125,350
323,295
339,197
605,562
58
400
0,10
11,470
1,740
226,678
1494,253
104,007
685,607
55
CONDICIONES DE OPERACIN
VELOCIDAD
TEMPERATURA PRESIN CO2
CON FORMACIN SIN FORMACIN
DEL FLUIDO
(C)
(psi)
DE CAPAS
DE CAPAS
(m/s)
27
27
27
27
42
42
42
42
58
400
400
550
550
400
400
550
550
400
0,10
0,55
0,10
0,55
0,10
0,55
0,10
0,55
0,10
47,728
50,477
55,213
57,534
30,796
30,775
36,889
36,818
28,661
460,943
478,541
541,942
548,733
721,754
737,841
886,407
881,208
1101,929
56
1
2
57
7. ANLISIS DE RESULTADOS
7.1.3 Efecto de la velocidad del fluido. Con base a los resultados, al aumentar
la velocidad del fluido se obtiene una disminucin de la Rp y por lo tanto, un
aumento en la velocidad de corrosin. Esto podra ocurrir porque a medida que
aumenta la velocidad del fluido se favorece la remocin de los productos de
corrosin formados, as como el transporte de especies corrosivas hacia la
superficie del metal [12, 22].
59
corrosivo, se logr formar una pelcula de mayor espesor y adherencia, por tanto
ms protectora; por lo que la velocidad de corrosin medida por este mtodo a la
condicin de 27C, 400 psi y 0.1 m/s es ms baja que la encontrada por los otros
mtodos, pero sta es ms cercana a la obtenida por medio del mtodo de
corriente directa para las mismas condiciones de operacin.
[8]
. Se
61
8. CONCLUSIONES
62
63
RECOMENDACIONES
frecuencias
fin
de
obtener
informacin
acerca
del
65
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
3. OGUNDELE, G.I y WHITE, W.E. En: Corrosion NACE. Vol. 42, 2. 1988, p 800.
4. SCHMITT, G. y ROTHMANN, B.
7. FORERO,
Adriana.
inhibidores
hidrocarburo
Evaluacin
genricos
mediante
para
hidrodinmica
sistemas
aplicacin
66
del
comportamiento
multifsicos
de
tcnicas
de
salmuera-CO2/H2Selectroqumicas.
1997.
15. EISENBERG, M. Journal electrochemical society. Vol 6, 1954. p. 306.
67
22. HARA, T., ASAHI, H., SUEHIRO, Y. y KANETA, H. Corrosion NACE. Effect of
Flow Velocity on Carbon Dioxide Corrosion Behaviour in Oil and Gas
Environments. 2000.
23. WU, S., CUI, Z., ZHAO, G., YAN, M. y YANG, X. Corrosion science. EIS study
of the surface film on the surface of carbon steel from supercritical carbon
dioxide corrosion. 2004.
68
BIBLIOGRAFA
-------.
ASTM
G59-78
(Reapp
1984).
Standard
practice
for
conducting
-------.
ASTM
G3-89.
Standard
practice
for
conventions
applicable
to
-------. ASTM G31-72 (Reapp. 1999). Standard practice for Laboratory Inmersion
corrosion testing of metals.
-------. ASTM G102-89 (Reapp 1999). Standard practice for calculation of corrosion
rates and related information from electrochemical measuments.
69
ECHEVERRA, F.
Correlation of steel corrosion in pipe flow with jet impingement and rotating cylinder
laboratory test. Paper 81, 1993.
70
71
ANEXO A
Lector digital
de presin
Controlador de
temperatura
72
En la parte posterior de este equipo hay una lmpara indicadora de lmite alto
que se enciende por temperatura o presin excesiva. Este botn debe
resetearse cada vez que se enciende el equipo o cuando durante un ensayo la
luz est prendida.
Antes de encender el motor debe estar en la mnima velocidad para evitar picos
de corriente. El equipo se muestra en al figura 14.
Controlador de
velocidad
Conexin entre
el rotor y el
portaelectrodo
73
El autoclave tiene una capacidad de 1.8 litros. El lquido de prueba nunca debe
exceder las 2/3 partes de su capacidad.
74
3
7
5
8
4
2
75
Montaje de la prueba.
76
77
78
ANEXO B
Tabla 10. Datos utilizados para predecir la velocidad de corrosin por CO2 con el software CIC.
VELOCIDAD
TEMPERATURA
PRESIN
DE FLUIDO
(C)**
(psi)
**
(m/s)
pH*
[H2CO3]*
(Mol/L)
[H]*
[H2CO3-]*
[OH]*
[CO3--]*
27
0.1
400
5,38
27
0.55
400
5,31
27
0.1
550
5,38
27
0.55
550
5,31
42
0.1
400
5,71
42
0.55
400
5,64
42
0.1
550
5,71
42
0.55
550
5,64
58
0.1
400
5,36
Algunos datos tomados de: FORERO, Adriana. Evaluacin hidrodinmica del comportamiento de
**Estos datos de temperatura y velocidad de fluido deben convertirse a grados Fahrenheit y pies por
segundo respectivamente, para poder utilizar el software.
79
80