REA SUPERFICIAL

Los catalizadores dependen para su actividad de la extensin de su rea

superficial. Para que resulten efectivos, la mayora de los catalizadores slidos
deben tener reas superficiales del orden de 5 a 1000 m 2/g. Por consiguiente, los
catalizadores slidos casi siempre son porosos. En este tipo de materiales, las
propiedades geomtricas de los poros pueden afectar a la velocidad total de
reaccin.
La importancia del rea superficial para la actividad cataltica un ejemplo
sera el caso del nquel. Este metal es un catalizador muy activo en ciertas
condiciones para la oxidacin y la hidrogenacin, pues adsorbe tanto oxgeno
como hidrgeno. El rea superficial de un slido tiene un efecto muy pronunciado
sobre la cantidad de gas adsorbido y su actividad como catalizador. Por ejemplos:

Si sostenemos en la mano una muestra de nquel

tipo Raney recin preparado, que es altamente
poroso

y tiene

una

gran

rea

superficial,

inmediatamente se sentir el calor debido a la

adsorcin de oxgeno.
En la misma masa de nquel, pero no poroso no se sentir dicho calor. Esta
relacin entre el rea superficial y el grado de adsorcin ha conducido al
desarrollo de materiales altamente porosos con reas hasta de 1500 m 2/g.

Es difcil obtener reas superficiales externas de ms de 1 m 2/g por medio de una

subdivisin de slidos no porosos en partculas pequeas.

DETERMINACIN DEL REA SUPERFICIAL

El mtodo ms comn para la medicin de reas superficiales se basa en la
adsorcin fsica de un gas en la superficie slida. Generalmente se determina la
cantidad de nitrgeno gaseoso adsorbido en equilibrio al punto de ebullicin
normal (-195.8C) en un intervalo de presiones de 1 atm. Bajo estas condiciones,
se pueden adsorber consecutivamente varias capas de molculas sobre la

superficie. Para poder determinar el rea es necesario identificar la cantidad

adsorbida que corresponde a una capa monomolecular.
Emmett ha explicado claramente las etapas histricas del desarrollo del
mtodo Brunauer-Emmett-Teller. Sin embargo, el rea superficial medida de esta
manera puede no ser la efectiva para la catlisis. Por ejemplo, slo algunas partes
de la superficie, esto es, los centros activos, pueden ser efectivos para una
quimisorcin de un reactante, mientras que el nitrgeno puede ser fsicamente
adsorbido en una extensin superficial mucho mayor. Adems, cuando el
catalizador est dispersado en un portador de rea considerable, es posible que
slo una parte del rea del portador est recubierta con tomos catalticamente
activos y esta rea puede ser de varios tomos de profundidad. Por tanto, los
tomos activos pueden estar juntos en grupos de modo que la superficie cataltica
sea menor que si los tomos estuvieran ms completamente dispersos o
separados.
En el mtodo clsico para determinar reas superficiales se usa un aparato
en su totalidad construido de vidrio para medir el volumen del gas adsorbido en
una muestra del material slido. El aparato opera a presiones bajas que pueden
variarse desde casi cero hasta 1 atm. La temperatura de operacin es del orden
de magnitud del punto de ebullicin normal. Los datos obtenidos son volmenes
de gas a una serie de presiones en la cmara de adsorcin. Los volmenes
observados se corrigen a centmetros cbicos a 0 C y 1 atm (temperatura y
presin normales) y se grafican en funcin de la presin en milmetros (mm), o en
forma de la relacin entre la presin y la presin de vapor a la temperatura de
operacin.
Se muestran los resultados tpicos del trabajo de Brunauer y Emmett para la
adsorcin de diversos gases en una muestra de 0.606 g de gel de slice.

Las curvas en la Figura son similares en cuanto a que a bajas presiones aumentan
ms o menos rpido, aplanndose en una seccin lnea1 a presiones intermedias
y, por ltimo, aumentan su pendiente a mayores niveles de presin. Despus de
un anlisis cuidadoso de muchos datos, se concluy que la parte inferior de la
regin lineal corresponde a una adsorcin monomolecular completa. Si este punto
pudiera localizarse con precisin, el volumen de una capa de gas,

v m , podra

leerse de la curva y evaluarse la superficie. El mtodo de Brunauer-Emmett-Teller

localiza este punto a partir de una ecuacin obtenida extendiendo la isoterma de
Langmuir para aplicarla a una adsorcin de capas mltiples. El desarrollo se
puede resumir en la siguiente forma:
p
1
p
=
+
v Kv m v m
Brunauer, Emmett y Teller adaptaron esta ecuacin para adsorcin en capas
mltiples y llegaron al resultado

( c1 ) p
p
1
=
+
v ( p0 p) v m C C v m p 0

Donde

p0 , es la presin de vapor o de saturacin y c es una constante para

cada temperatura y cada sistema gas-slido.

De acuerdo con la Ec. (8-2), una grfica de

p/v ( p0 p ) en funcin de p/p debe

0

dar una lnea recta. En la Fig. 8-2 se vuelven a graficar de esta forma los datos de
la Fig. 8-1. Resulta tambin muy significativo que dichas lneas rectas puedan
extrapolarse con seguridad hasta p/p 0 = 0. La intercepcin Z obtenida con esta
extrapolacin, junto con la pendiente de la lnea recta, s, proporciona dos
ecuaciones de las cuales puede obtenerse vm.
I=

1
p
a =0
vm c p0

s=

C1
vm c

Resolvindolas para el volumen del gas correspondiente a la capa monomolecular,

se obtiene:

vm=

1
I +S
El volumen vm puede convertirse fcilmente al nmero de molculas

absorbidas. Sin embargo, para determinar el rea absoluta es necesario

seleccionar un valor para el rea cubierta por una molcula absorbida. Si esta
Brea por molcula , el rea de superficie total est dada por la relacin:

[ ]

Sg=

vn N o

Donde N0 es el nmero de Avogadro, 6.02X1023 molculas/mol, y V es el volumen molar

del gas a las condiciones de vm. Puesto que vm se registra a temperatura y presin
normales, V=22400 cm3/mol-g.