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Jean-Claude BOEGLIN
Ingnieur chimiste, Docteur s sciences
Prsident dhonneur de lInstitut de recherches hydrologiques (IRH)-environnement, Nancy
Conseiller scientifique de lInstitut de promotion industrielle (IPI)-environnement
industriel, Colmar
Expert International du NANCIE (Centre international de leau de Nancy)
et revu par
Jean-Louis ROUBATY
Docteur en chimie, Docteur s Sciences
Directeur Activits Environnement SGS France
Professeur associ des Universits
1.
1.1
1.2
G 1 210v2 2
2.
3.
3.1
3.2
3.3
3.4
5
5
9
9
10
4.
11
12
G 1 210v2 1
G 1 210v2 2
Matires
dissoutes
Matires
collodales
Argiles
Matires
en suspension
< Limons
>
1 cm
1 mm
2 mm
100 m
200 m
10 m
20 m
1 m
2 m
100 nm
10 nm
1 nm
0,1 nm
Sables
Brouillard Brume
Arosols
Pluie
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Consommation d' O2
Courbe en sac
(Fin de la nitrification)
Dficit
maximal
Nitrification
Roxygnation
Oxydation carbone
10
20
30
40
50
60
Temps (jour)
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Dans les conditions habituelles de temprature en France, la saturation se situe aux environs de 8 9 mg O2/L. Les salmonids (truites) exigeront au moins 5 mg O2/L, alors que les cyprinids
(poissons blancs) se contenteront de 4 mg O2/L.
Un apport intempestif de substances organiques (collodales ou
solubles) produit, si laration est insuffisante, un appauvrissement
progressif de la teneur en oxygne des couches infrieures de leau et,
peu peu, sa disparition totale, ce qui entrane la mort de nombreux
tres vivants et, en particulier, la mortalit des poissons par asphyxie.
Il convient de signaler qu aucun moment, dans ce type dvolution des matires organiques, napparaissent de substances toxiques.
Il faut cependant souligner un cas particulier lorsque des protines
ou certains dchets alimentaires saccumulent par dpts dans le fond
dune rivire lente ; les dpts peuvent subir, en t, un processus de
dcomposition anarobie, donnant lieu la formation de composs
rducteurs sulfurs ou phosphors qui, en se dgazant sous linfluence
dune variation de pression atmosphrique, rendent le milieu toxique
pour la vie aquatique. La rivire peut ainsi se trouver dpourvue de
toute vie animale et vgtale ; on dit communment quelle meurt .
Lenregistrement, ou la mesure systmatique et simultane, du
taux doxygne dissous le long dun cours deau, laval dun
dversement deaux uses, permet de construire la courbe en sac
(figure 3), rsultant elle-mme de deux courbes composantes :
la courbe de consommation de loxygne dissous ;
la courbe de raration ou de roxygnation, par dissolution
de loxygne de latmosphre et par photosynthse.
Les facteurs qui modifient ces deux composantes dterminent le
pouvoir autopurant de la rivire. Le dficit maximal et le point critique sur la courbe en sac donnent une indication des besoins en
oxygne du cours deau.
Inventaire selon laptitude lpuration par voie physico-chimique et/ou biologique des rejets
Les facteurs de pollution trs varis des eaux rsiduaires industrielles sont constitus en effet par diffrents composs
(tableau 3).
3. Mesure et contrle
de la pollution industrielle
Pollution thermique
Elle rsulte des rejets deaux temprature trop leve (eaux de
refroidissement par exemple) qui influent la fois sur la solubilit
de loxygne et sur lquilibre biologique du milieu. Les poissons les
plus rsistants meurent 35 oC.
Pollution radioactive
Cest celle occasionne par une ventuelle radioactivit artificielle
des rejets qui trouve sa source dans lutilisation de lnergie nuclaire
sous toutes ses formes (installations et centrales nuclaires, exploitation de mines duranium, traitement des dchets radioactifs...).
2. Inventaire sommaire
de la pollution.
Essais de classification
Ltablissement dun rpertoire circonstanci des pollutions des
eaux rsiduaires industrielles suivant les types dindustries savre
difficile raliser en raison de sa complexit et aussi du caractre
volutif de certaines fabrications. On peut prtendre quil y a autant
deaux rsiduaires industrielles que de produits fabriqus.
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Tableau 1 Classification des ERI par grande branche industrielle avec mise en vidence de lorigine
et des caractristiques principales des rejets
Branches industrielles, fabrications
Rejets de centrifugation, de presse, rejets Pollution organique trs leve, biodgradadvaporation et rsidus deaux de lavage
ble, odeurs, solvants.
Laiteries
Sucreries
Brasseries et distilleries
Trempage et pressage du grain, rsidus de Teneur leve en matires organiques dissoudistillation dalcools, condensats dvapora- tes contenant du sucre et de lamidon fertion
ment
Levureries
Huileries, margarineries
Extraction et raffinage
Lavage de bouteilles, nettoyage du plancher Alcalinit leve, teneur en matires en suset du matriel, rejet des bacs de stockage de pension, dtergents, DBO
sirop
Industries chimiques et de synthse
Produits phosphats, acide phosphorique, Lavage, dgrillage et flottation du minerai, Argiles, limons et huiles, faible pH, teneur leengrais phosphats
superphosphates
ve en matires en suspension et produits siliceux et fluors
Colorants de synthse
Insecticides et pesticides
Raffinerie et ptrochimie
Explosifs
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Teneur leve en matires organiques, benzne, toxiques pour les bactries et les poissons, acides
Tableau 1 Classification des ERI par grande branche industrielle avec mise en vidence de lorigine
et des caractristiques principales des rejets (suite)
Branches industrielles, fabrications
Produits photographiques
Solutions uses de rvlateurs et de fixateurs Alcalinit, diffrents agents rducteurs organiques et minraux, lments toxiques
Industrie papetire
Pte papier
Cuisson, blanchiment, lavage de fibres, raffi- Pollution organique leve, couleur, teneur
nage de la pte
leve en matires en suspension, collodales
et dissoutes ; sulfites ; pH variable
Papiers et cartons
Oprations de fabrication
dosage, mlange
sur
Industrie textile
Blanchisserie
Lavage de tissus
Lavage, dbouillissage, blanchiment, teinture, Matires en suspension leves ou moyenimpression et apprt, peignage de la laine
nes, eaux alcalines ou acides, matires organiques (DCO) trs leves et variables,
colorants, produits chimiques, rducteurs ou
oxydants : parfois sulfures, graisse, suint
Industries diverses
Industrie automobile
Prparation
peinture
Industrie mcanique
Dcapage, phosphatation, revtements lec- Eaux acides ou alcalines, chromates, cyanutrolytiques, anodisation, peinture, lectropho- res, fluores, charges de produits dattaque,
rse
(Fe, Cu, Al,) pigments, tensio-actifs
Verre et miroiterie
Polissage et
dargenture
Industrie du minerai, nettoyage de vtements lments radioactifs qui peuvent tre trs acicontamins, rejets des laboratoires de recher- des et chauds
che, fabrication du combustible, eaux de
refroidissement
lectronique
Traitement du verre. laboration des compo- Acides, acide fluorhydrique, chlorure ferrique,
sants lectroniques et des magntites
matires en suspension, fer, ferrites
Sidrurgie
Industrie du charbon
surfaces
mtalliques,
nettoyage
du
verre,
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Industries alimentaires :
1 - Minerais
2 - Charbons, lignites
3 - Ardoisires
4 - Sel gemme
1 - Sucreries
2 - Fculeries
3 - Laiteries, fromageries
4 - Margarineries (graisses, huiles, suif)
5 - Conserveries
6 - Fermentation (malteries, brasseries,
distilleries, etc.)
7 - Abattoirs, conserves de viande, triperies
Industries transformatrices :
1 - Laminage
2 - Dcapage
3 - Galvanoplastie
Industries chimiques :
1 - Fabriques dacides de bases
2 - Fabriques de chlore, de potasse
3 - Soudires
4 - Fabrique de sulfures
5 - Engrais artificiels
6 - Poudreries
7 - Fabrique de fluor
8 - Fabrique dactylne
Industries textiles :
1 - Fabriques (lin, chanvre, soie naturelle, synthtique, fibranne)
2 - Laveries de laine
3 - Blanchiment du coton
4 - Fabriques de toile, teintureries, entreprises
annexes
5 - Blanchisseries
Industries photographiques
2 - Composs solubles
Justifiables dune neutralisation seule (acides ou bases organiques ou minraux) dont les sels sont solubles dans une certaine limite de
concentration et ne sont pas eux-mmes toxiques SO4H2, HCl, NaOH) et/ou dune raction doxydo-rduction (cas des cyanures, sulfures,
chromates caractre toxique).
Sparables par prcipitation : mtaux toxiques ou non (Fe, Cu, Zn, Ni, Al, Pb, Cr, Cd...) prcipitables dans une certaine zone de pH, sulfures,
fluorures, phosphates par adjonction de calcium (Ca++).
Sparables par dgazage ou extraction gaz-liquide (stripping) : cest le cas des gaz occlus, produits sulfureux, composs phnols, ammoniac et certains hydrocarbures lgers ou aromatiques).
Concentrables par changes dions ou par osmose inverse : radionuclides, sels dacides et de base forts, composs organiques ioniss
(change dions) ou non (osmose inverse).
Sparables physiquement par adsorption : ce sont des matires organiques, colorants, dtergents, composs phnols, composs
macromolculaires divers.
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Tableau 4 Classification des ERI selon leur aptitude tre pures par voie physico-chimique et/ou biologique
Traitement prfrentiel
Nature du rejet
Industries concernes
Voie biologique
Les constructeurs de prleveurs proposent plusieurs types de collecteurs, multiflacons (12 24) ou monoflacon (pour la collecte dun
chantillon moyen journalier) qui obligatoirement, pour viter une
volution trop rapide de la qualit de leau, devront se trouver
lobscurit dans une enceinte rfrigre et thermostate (temprature entre 0 et 4 oC).
Les chantillons devront tre conservs en glacire pendant le
transport qui lui-mme devra tre organis pour que lacheminement de lchantillon vers un laboratoire agr soit assur dans les
meilleurs dlais (12 h au maximum).
Industrie photographique
Tannerie
Fabriques de colle et glatine
Fabriques de pte papier
Papeteries, cartonneries
Textile (teintureries)
Laveries de laine
Industries pharmaceutiques
Fondoirs de suif
Margarineries
Industries chimiques
Ptrochimie, raffineries
Usines gaz, cokeries
des dbitmtres enregistreurs totalisateurs constitus de capteurs du type bulle bulle, ultrasons ou pizo-rsistif permettant
de suivre les variations de niveau deau et par suite dvaluer les
dbits (par application des formules dcoulement de Kindswater-Carter, Rehbock, Gourley, etc.).
Une nouvelle gnration de dbimtres enregistreurs et totaliseurs associent une mesure de vitesse de leau dans lgout (par
effet doppler) et une mesure de la hauteur deau. La gomtrie de
lgout peut tre introduite mme si celle-ci nest pas standard.
Cette technologie, en thorie simple demploi (capteur unique,
grande autonomie) peut parfois donner des rsultats errons dans
certaines conditions (faible hauteur deau, vitesse faible, gout de
grande dimension ou forte rugosit).
Mesures de dbit en conduite ferme
Contrairement aux mesures de dbits en canal ouvert, il ny a pas
besoin de prvoir, ni canal dapproche puisque cest la conduite
elle-mme qui joue ce rle, ni dispositif de mesure puisquil sagit
dune mesure directe. Le calcul du dbit consiste multiplier la surface de la section de la conduite par la vitesse moyenne du flux
liquide dtermine par diffrents dbitmtres : lectromagntique,
effet Vortex ou ultrasons.
En respectant les critres dutilisation et dimplantation des
dbitmtres, la prcision des mesures de dbit en canal ouvert
ou en conduite ferme se situe entre 2 et 5 %.
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effet gnralement des mlanges de produits organiques et minraux qui peuvent tre prsents sous trois formes : soluble, collodale
ou en suspension.
Dans sa dmarche, lanalyste procde toujours des mesures de
pollution en deux tapes successives :
dabord laide de critres globaux qui font abstraction des
diffrences existant entre les sources de pollution ;
puis par des critres plus spcifiques dtermins par la nature
de lorganisme polluant, notamment pour tout ce qui relve des
substances caractre toxique.
La mesure de la pollution seffectue laide de diffrents critres [7].
Connaissance des caractristiques ou grandeurs physiques
Les paramtres tels que :
pH (acidit, basicit) ;
temprature ;
salinit, minralisation (par des mesures de conductivit) ;
oxygne dissous ;
sont susceptibles dtre enregistrs en continu.
Pour ce qui concerne les matires en suspension totales (MEST),
on distingue :
dune part les matires en suspension dcantables en 2 h et les
matires en suspension non dcantables (fraction collodale) ;
et, dautre part, les matires en suspension organiques et
minrales (calcination 550 oC).
valuation de la pollution par des substances organiques
Une mesure globale dapprciation est possible en utilisant
comme rfrence la quantit doxygne ncessaire les oxyder. On
utilisera diffrents critres :
la DCO ou demande chimique en oxygne (exprime en
mg O2/L) qui reprsente lenveloppe de tout ce qui est susceptible de consommer de loxygne (par oxydation au bichromate
de potassium en milieu sulfurique), en particulier les sels minraux oxydables et la majeure partie des composs organiques ;
la DTO ou demande totale en oxygne (exprime en mg O2/L)
qui mesure la consommation doxygne par une technique instrumentale qui ralise loxydation directe des matires organiques par
une combustion catalytique 900 oC ;
la DBO5 ou demande biochimique en oxygne (exprime en
mg O2/L) qui est la quantit doxygne consomme dans les conditions dessai (incubation 20 oC et lobscurit aprs un laps de
temps de 5 jours), pour assurer par voie bactrienne loxydation biologique des matires organiques dites biodgradables ;
les matires oxydables ou MOX (exprimes en mg O2/L) correspondent une moyenne pondre de la DCO et de la DBO5 ,
mesures aprs dcantation 2 h suivant la formule :
DCO + 2DBO
MOX = ----------------------------------------5
3
enfin, le COT (ou Carbone Organique Total). La mesure du carbone organique total permet de donner une indication directe de la
charge organique dune eau. Les composs organiques sont dune
part les protines, les lipides, les glucides et les substances humiques
et dautre part, les substances organiques carbones labores ou utilises par lindustrie chimique, pharmaceutique, ptrolire... Cette
mesure est ralise par un analyseur de CO2, infrarouge, aprs combustion catalytique haute temprature de lchantillon.
Le COT est gnralement obtenu par diffrence entre le CT
(mesure du carbone total provenant du gaz carbonique fabriqu lors
de loxydation), minor du carbone minral CM (issu des bicarbonates et du gaz carbonique libre dissous dans leau).
Notons au passage quune indication de la plus ou moins bonne
biodgradabilit dune eau rsiduaire industrielle (ERI) est fournie
par le rapport DBO5 /DCO. Des valeurs suprieures 0,25-0,3 justifient gnralement la mise en uvre dune puration biologique
des rejets industriels.
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La relation entre la DBO5 et la DCO dans les ERI, est trs diffrente
de ce quelle est dans les eaux rsiduaires urbaines (ERU). Elle volue aux divers stades du traitement, la DCO finale de leau traite
pouvant quelquefois atteindre plus de 5 fois la valeur de la DBO5
correspondante.
valuation de la pollution azote et phosphore lorigine de
leutrophisation
Les lments nutritifs contenus dans ERI sont :
lazote total Kjedahl (NTK) qui mesure la pollution azote relative lazote organique et ammoniacal ;
lazote global (NGL) qui englobe en plus les formes oxydes
de lazote ( savoir lazote nitreux et nitrique) ;
les drivs du phosphore (composs organiques phosphors
et phosphates) dtermins globalement par le phosphore total (PT).
Les mthodes danalyses gnralement utilises pour le dosage
de ces diffrents composs sont des techniques danalyse par colorimtrie, ionomtrie ou chromatographie ionique.
valuation de la pollution toxique (souvent ltat de trace)
On procde initialement, des tests gnraux permettant la
mise en vidence dune activit toxique :
tests de toxicit sur un matriel vivant (poissons ou daphnies)
bass sur linhibition de leur mobilit ;
test microtox utilisant des bactries marines luminescentes
pour lesquelles on dtermine la diminution de la lumire mise
sous laction de diverses substances toxiques ;
test algal bas sur linhibition de la croissance dune population dalgues vertes.
Puis, si ces tests sont positifs, on recherche et on identifie les
divers composs moyennant la mise en uvre de techniques instrumentales souvent davant-garde :
pour la micropollution minrale, on dose les mtaux lourds
par exemple, par spectrophotomtrie dabsorption atomique ou
dmission plasma ;
pour la micropollution organique, on utilise des techniques de
chromatographie en phase gazeuse ou liquide couples ventuellement un dtecteur de masse, pour identifier et quantifier des
composs toxiques divers (phnols, pesticides, hydrocarbures aromatiques polycycliques, produits organiques aromatiques, phosphors, soufrs, etc).
On peut identifier et quantifier galement des familles de
composs en utilisant des critres semi-globaux. Cest le cas par
exemple de la mesure des hydrocarbures totaux par lindice - CH2 - ;
le dosage de ces composs, aprs extraction par un solvant, est ralis par spectromtrie dabsorption dans le domaine de linfrarouge.
Cest le cas aussi des composs organo-chlors, dsigns par
AOX, comprenant les solvants chlors, les pesticides chlors, les
PCB (polychlorobiphnyls), dont la dtermination est obtenue par
un dosage microcoulomtrique.
Toutes les analyses, permettant lvaluation quantitative
dune pollution industrielle, doivent tre ralises par des laboratoires agrs par le ministre de lEnvironnement qui utilisent
des mthodes danalyses normalises.
Larrt du 10 dcembre 1991 dfinit les quantits journalires suivantes pour chaque habitant :
90 g de matires en suspension ;
57 g de matires oxydables (MOX) ;
15 g de NTK ;
4 g de phosphore total (PT).
4. Conditions de rejet
des eaux rsiduaires
industrielles
Cest larrt du 2 fvrier 1998 (se substituant aux arrts du
1er mars 1993 et du 25 avril 1995 abrogs) qui constitue la rfrence
rglementaire applicable la grande majorit des installations
classes soumises autorisation.
noter cependant que certaines activits industrielles ne sont pas
concernes car rglementes par dautres arrts. Cest le cas plus
particulirement du traitement de surface (arrt du 26 septembre
1985), de lindustrie du verre (arrt du 14 mai 1993), de lindustrie
papetire (arrt du 6 janvier 1994) et des cimenteries (arrt du
3 mai 1993).
Pour les rejets en eaux superficielles, les textes des arrts de
1993 et 1995 ont dfini lensemble des dispositions visant prvenir
la pollution des milieux aquatiques, en loccurrence, les conditions
de rejet, les modalits de contrle et les valeurs limites de rejet
(compatibles avec les objectifs de qualit du milieu rcepteur) qui
ont t fixes, en tenant compte de la Directive europenne
76/464/CEE et des derniers travaux dinstances internationales
comme la Commission du Rhin.
Les caractristiques gnrales des rejets sont donnes dans
larticle 32 de larrt du 2 fvrier 1998.
La temprature des effluents rejets doit tre infrieure 30 C et
leur pH doit tre compris entre 5,5 et 8,5 ; 9,5 sil y a neutralisation
alcaline.
Sans prjudice des dispositions de larticle 22 et sauf des dispositions particulires certaines activits prvues par larticle 33 de
larrt, les eaux rsiduaires rejetes au milieu naturel respectent
par ailleurs les valeurs limites de concentration suivantes, selon le
flux journalier maximal autoris.
Lorsque le dpassement du flux journalier maximal autoris
rsulte de substances apportes par les eaux prleves dans le
milieu naturel, les valeurs en concentration peuvent tre considres non comme des limites mais comme des guides.
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hydrocarbures totaux :
10 mg/L si le rejet dpasse 100 g/j ;
fluor et composs (en F) :
15 mg/L si le rejet dpasse 150 g/j ;
substances toxiques, bioaccumulables ou nocives pour lenvironnement (en sortie datelier et au rejet final et en flux et concentration cumuls) (le nom de ces substances est donn dans larrt) :
substances listes en annexe V.a : 0,05 mg/L si le rejet dpasse
0,5 g/j ;
substances listes en annexe V.b : 1,5 mg/L si le rejet dpasse
1 g/j ;
substances listes en annexe V.c.1 : 4 mg/L si le rejet dpasse
10 g/j ;
substances listes en annexe V.c.2 : larrt prfectoral dautorisation fixe des valeurs limites de rejet si le rejet dpasse 10 g/j.
Les valeurs limites pour les substances cites dans lalina ci-dessus sont des valeurs limites mensuelles, les valeurs limites
journalires ne devant pas dpasser 2 fois les valeurs limites
mensuelles pour les substances listes aux annexes V.a et V.b et
1,5 fois les valeurs limites mensuelles pour les substances listes
lannexe V.c.
Rfrences bibliographiques
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[2]
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[6]
[7]