Configuration lectronique

Configuration lectronique

En physique des particules comme en chimie quantique, la configuration lectronique, structure lectronique ou formule
lectronique est la rpartition des lectrons (d'unatome, d'une molcule ou de tout autre corps) suivant leur nergie et leur spin.
Comme les autres particules lmentaires, l'lectron est soumis aux lois de la mcanique quantique et peut avoir un comportement dcrit
suivant les situations comme corpusculaire ou comme ondulatoire. En pratique, l'tat quantique d'un lectron particulier est dcrit par
une fonction d'onde traduisant la probabilit pour l'lectron en question de se trouver dans un espace donn. On appelle cette fonction
d'onde une orbitale.
La configuration lectronique est totalement dtermine par la connaissance des spinorbitales de chaque lectron, c'est--dire la rpartition
des lectrons dans les diffrentes orbitales et la connaissance de leurs spins.
La connaissance de la configuration lectronique donne accs des nergies associes, et permet par exemple une interprtation de
l'volution des proprits des atomes dans laclassification priodique des lments. l'chelle molculaire, le concept est galement
important pour la description de la liaison chimique, ou pour expliquer les proprits deslasers et des semi-conducteurs.
Sommaire
[masquer]

1Le modle quantique de l'atome et de la molcule

2Configuration d'un tat - fondamental ou excit

o

2.1Fonction d'onde poly-lectronique

2.2lectron clibataire ou lectrons apparis

2.3nergie d'une configuration

2.4Multiplicit de spin d'une configuration

2.5Symtrie d'espace d'une configuration

3Atome : approche par les nombres quantiques

o

3.1Les nombres quantiques

3.2Orbitale atomique et case quantique

3.3Dnombrement des lectrons par couche lectronique

3.4Rpartition lectronique dans l'tat fondamental

3.5Exemple

3.6Correspondance avec la structure de la table priodique

3.7Notation abrge pour les atomes

3.8Exceptions

4Molcules

5Cas des solides

6Notes et rfrences

7Voir aussi
o

7.1Articles connexes

7.2Liens externes

Le modle quantique de l'atome et de la molcule[modifier | modifier le code]

Dans le modle quantique de l'atome (respectivement de la molcule), les lectrons ne gravitent pas de faon circulaire (ou elliptique)
autour du noyau atomique comme dans le modle plantaire d'Ernest Rutherford, mais occupent de manire probabiliste des zones de
l'espace. Une fonction mathmatique appele orbitale atomique (et par extension du concept aux molcules, orbitale molculaire) permet
de dcrire cette probabilit. La configuration lectronique d'un atome ou d'une molcule est la rpartition des lectrons de cet atome ou de
cette molcule dans ses diffrents orbitales, ainsi que son spin (spinorbitales).

Configuration d'un tat - fondamental ou excit[modifier | modifier le code]

Il y a plusieurs configurations lectroniques pour un mme atome ou une mme molcule. Si l'tat correspondant la configuration
lectronique est celui de la plus basse nergie, on qualifiera l'tat defondamental. Dans le cas contraire il sera qualifi d'tat excit.
En premire approximation l'nergie lectronique du systme est la somme des nergies associes chaque lectron qui le compose.
Ainsi, pour l'tat fondamental d'un systme la rpartition se fait:

par ordre croissant de l'nergie associe la spinorbitale considre.

en cas d'galit d'nergie entre spinorbitales, on place les lectrons dans les spinorbitales de spin +1/2 avant de peupler les spins
-1/2 (Rgle de Hund)

Fonction d'onde poly-lectronique[modifier | modifier le code]

Article dtaill : Spinorbitale.

Chaque lectron d'une configuration est dcrit par une unique spinorbitale, produit d'une fonction d'espace (orbitale) par une fonction
de spin.
La fonction d'onde d'un tat poly-lectronique ( n lectrons) peut tre considre comme un produit de spinorbitales (produit de Hartree):
pour un lectron k particulier

est la fonction de spin (sa valeur propre pour Sz peut valoir ms = +1/2 ou -1/2) ;

est la partie d'espace, que l'on appelle orbitale.

cause du principe d'exclusion de Pauli, une orbitale peut contenir au plus deux lectrons, un par valeur possible de m s.
La faon la plus compacte d'crire la configuration lectronique d'un systme est celle o les lectrons sont nots en exposant de
l'orbitale :

orbitale vide : ;

orbitale monooccupe: ;

orbitale bioccupe: .

lectron clibataire ou lectrons apparis[modifier | modifier le code]

On dit qu'un lectron est clibataire s'il est seul dans son orbitale.

On dit que deux lectrons sont apparis s'ils partagent la mme orbitale.

nergie d'une configuration[modifier | modifier le code]

L'nergie totale d'un systme poly-lectronique est la somme des nergies de ses composants et de celle des interactions entre ses
composants (rpulsion entre lectrons par exemple, ou interaction d'change).
L'nergie associe un lectron correspond celle de l'orbitale qui le contient. Cette nergie est calculable par des mthodes approches
qui relvent de la mcanique quantique.
L'importance de la configuration lectronique pour les proprits et les difficults d'obtention des nergies ont conduit tablir des modles
d'valuation de l'ordre ou de l'nergie des orbitales ainsi que de l'interaction entre lectron (par crantage par exemple).

Multiplicit de spin d'une configuration[modifier | modifier le code]

La somme des spins des lectrons donne le spin total de la configuration :
Ce nombre conduit la multiplicit de spin de la configuration, qui vaut , et reprsente le nombre de "micro-tats" de la configuration
lectronique. Ces micro-tats ont la mme nergie mais sont diffrentiables par certaines spectroscopies.

Une configuration avec deux lectrons apparis conduit un seul micro-tat : un tat singulet car il n'y a qu'une faon de mettre
deux lectrons dans la mme orbitale.

Une configuration avec un lectron clibataire conduit un tat doublet car il existe deux micro-tats : celui o le spin est vers le
haut (ms(i)=+1/2), et celui o le spin est vers le bas (ms(i)=-1/2).

Une configuration avec deux lectrons clibataires correspond un tat singulet si leurs spins sont opposs, et un tat triplet si
leurs spins sont parallles

Symtrie d'espace d'une configuration[modifier | modifier le code]

Les termes spectroscopiques rendent compte de la symtrie d'espace d'une configuration lectronique. Ces symtries sont
particulirement riches pour les atomes, mais se rencontrent galement dans les molcules, en particulier les diatomiques.

Atome : approche par les nombres quantiques[modifier | modifier le code]

Les nombres quantiques[modifier | modifier le code]
Article dtaill : orbitale atomique.

L'tat d'un lectron dans un atome peut tre dtermin, en premire approche, par la donne de quatre nombres quantiques : n, l, ml et ms.
Les trois premiers fournissent les proprits de l'orbitale atomique dans laquelle se trouve l'lectron en question

Le nombre quantique principal, not n, est un entier naturel non nul.

Le nombre quantique secondaire (ou azimutal), not l, peut prendre n'importe quelle valeur entire dans l'intervalle [0 ; n-1] ; il est
li la quantification du moment angulaire de l'orbitale.

Le nombre quantique magntique, not ml, ou plus simplement m, peut prendre n'importe quelle valeur entire comprise dans
l'intervalle [ l ; l ] ; il est li la quantification de la projection du moment angulaire sur un axe particulier.

Le nombre quantique de spin, not ms, ou plus simplement s, ne peut prendre que les valeurs 1/2 ou 1/2 (tats parfois
appels up et down) ; le spin est une proprit intrinsque de l'lectron et est indpendant des autres nombres quantiques.

Orbitale atomique et case quantique[modifier | modifier le code]

Une orbitale atomique correspond un triplet (n, l, m) donn, ce triplet dfinissant la nature gomtrique de l'orbitale. Du point de vue
quantique, ce triplet correspond galement une case quantique. L'tat d'un lectron dans une orbitale est alors dfini par son nombre
quantique de spin s. En vertu du principe d'exclusion de Pauli, il ne peut y avoir deux lectrons dans le mme tat quantique, ce qui signifie
qu'au plus deux lectrons de spin oppos peuvent occuper une mme case quantique.
Les valeurs des quatre nombres quantiques dfinissent compltement l'orbitale et le spin de l'lectron, de sorte qu'on parle
de spinorbitale associe ce quadruplet.

 chaque doublet (n, l) est associe une notation permettant de dcrire le type d'orbitale associe :

l = 0 : l'orbitale est de type s (pour sharp). Elle est note ns. Elle contient au maximum 2 lectrons.

l = 1 : l'orbitale est de type p (pour principal). Elle est note np. Elle contient au maximum 6 lectrons.

l = 2 : l'orbitale est de type d (pour diffuse). Elle est note nd. Elle contient au maximum 10 lectrons.

l = 3 : l'orbitale est de type f (pour fundamental). Elle est note nf. Elle contient au maximum 14 lectrons.

l = 4 : l'orbitale est de type g. Elle est note ng. Nous supposons qu'elle pourrait contenir un maximum de 18 lectrons.

Les noms s, p, d et f de ces orbitales proviennent d'un systme de catgorisation partir des raies spectrales fondes sur l'observation de
leur structure fine, d'o les qualificatifs sharp, principal, diffuse etfundamental. Quand les quatre premiers types d'orbitales ont t dcrits,
ils furent associs ces quatre types de raies spectrales ; la dsignation g est simplement la suite de f selon l'ordre alphabtique : les
couches avec plus de 4 sous-couches sont thoriquement possibles, mais aucun lment chimique actuellement connu n'a d'lectron dans
une sous-couche g l'tat fondamental.

Dnombrement des lectrons par couche lectronique[modifier | modifier le code]

Compte tenu de la dfinition des quatre nombres quantiques n, l, m et s, le nombre d'lectrons dduit du nombre de cases
quantiques (valeurs de m) par sous-couches (valeurs de l) des cinq premires couches lectroniques (valeurs de n) s'lve :
n

Sous-couche lectronique

lectrons

n=1

l=0

1s

m=0

2 lectrons

n=2

l=0

2s

m=0

2 lectrons

l=1

2p

m=1

6 lectrons

m=0

m=1

l=0

3s

m=0

2 lectrons

m=1

l=1

3p

m=0

6 lectrons

m=1

n=3

m=2

m=1

l=2

3d

m=0

m=1

m=2

10 lectrons

n=4

l=0

4s

m=0

2 lectrons

m=1

l=1

4p

m=0

6 lectrons

m=1

m=2

m=1

l=2

4d

m=0

10 lectrons

m=1

m=2

l=3

4f

m=3

m=2

14 lectrons

m=1

m=0

m=1

m=2

m=3

n=5

l=0

5s

m=0

2 lectrons

m=1

l=1

5p

m=0

6 lectrons

m=1

l=2

5d

m=2

m=1

10 lectrons

m=0

m=1

m=2

m=3

m=2

m=1

l=3

5f

m=0

14 lectrons

m=1

m=2

m=3

l=4

5g

m=4

18 lectrons

m=3

m=2

m=1

m=0

m=1

m=2

m=3

m=4

Rpartition lectronique dans l'tat fondamental[modifier | modifier le code]

Orbitales atomiques (atome hydrognode) et molculaires (molcules diatomiques)

Afin de rpartir tous les lectrons d'un atome dans les diffrentes orbitales atomiques, celles-ci sont classes par nergie croissante et
les lectrons sont rpartis prioritairement dans les orbitales d'nergie les plus faibles. On obtient alors la rpartition lectronique pour
l'atome dans son tat fondamental.
Si le calcul rigoureux des nergies des diffrentes orbitales atomiques doit tre effectu dans le cadre de la mcanique quantique
grce la mthode desdterminants de Slater, une approche simple par les nombres quantiques permet de retrouver l'essentiel des
rsultats dans le cas de l'atome.
En premire approche l'nergie d'une orbitale est dtermine par le doublet (n, l) et est croissante avec la somme (n+l). En cas
d'galit de cette somme pour deux orbitales diffrentes, l'orbitale de plus faible nergie est celle de n le plus petit.
Le remplissage des orbitales par nergie croissante est souvent appel principe d'Aufbau (allemand : construction) et la rgle de
classement des orbitales rgle de Klechkowski .
Compte tenu de ces diffrentes rgles, les lectrons se rpartissent dans les orbitales dans l'ordre suivant :
1.
1s

2.
2s

3.
2p

4.
3s

5.
3p

6.
4s

7.
3d

8.
4p

9.
5s

10.
4d

11.
5p

12.
6s

13.
4f

14.
5d

15.
6p

16.
7s

17.
5f

18.
6d

Exemple[modifier | modifier le code]

Voici la configuration lectronique d'une couche n=5 remplie :
Couche
n=5

Sous-couches
l=0

Orbitales
m=0

Type d'orbitale
s

Nombre maximum d'lectrons

2

19.
7p

l=1
l=2
l=3
l=4

m = -1, 0, +1
m = -2, -1, 0, +1, +2
m = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3
m = -4, -3 -2, -1, 0, +1, +2, +3, +4

p
d
f
g

6
10
14
18
Total : 50 lectrons maximum

Cette information peut tre note ainsi : 5s2 5p6 5d10 5f14 5 g18 (voir ci-dessous pour plus de dtails sur la notation).

Correspondance avec la structure de la table priodique [modifier | modifier le code]

La configuration lectronique est intimement lie la structure de la table priodique. Les proprits chimiques d'un atome sont
largement dtermines par l'arrangement des lectrons dans la couche externe (oucouche de valence).

Notation abrge pour les atomes[modifier | modifier le code]

Pour les atomes ayant plusieurs couches lectroniques totalement remplies, la notation peut devenir trs longue. On peut alors
abrger la notation en indiquant que la configuration des lectrons de cur (lectrons d'une couche lectronique totalement remplie,
l'exception des couches d ou f) ont une configuration identique celle du gaz rare qui prcde l'lment. Le phosphore, par exemple,
ne diffre du non (1s2 2s22p6) que par la prsence d'une troisime couche. Donc la configuration lectronique du non est retire, et le
phosphore est not ainsi : [Ne]3s2 3p3.

Exceptions[modifier | modifier le code]

Cette approche simple par les nombres quantiques souffre nanmoins d'un certain nombre d'exceptions, en particulier parmi
les mtaux de transition et les lanthanides ; les rgles de remplissage ne sont qu'une approximation de la mcanique quantique qui
dcrit les atomes.
Une sous-couche moiti remplie conduit une configuration de spin maximal, ce qui lui confre une certaine stabilit en vertu de
la rgle de Hund. Par exemple, le chrome (numro atomique 24) a une configuration lectronique [Ar] 3d 5 4s1, et non [Ar] 3d4 4s2. De la
mme faon, le cuivre (numro atomique 29) a une configuration lectronique [Ar] 3d10 4s1, et non [Ar] 3d9 4s2, ce qui permet d'avoir la
couche 3d pleine et la couche 4s demi-pleine.
Ces exceptions sont notes en rose dans le tableau suivant, prsentant une partie des lments de la 4e priode :
lment

Configuration lectronique

Titane

22

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2

Vanadium

23

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2

Chrome

24

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1

Manganse

25

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2

Fer

26

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2

Cobalt

27

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2

Nickel

28

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2

Cuivre

29

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1

Zinc

30

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

Gallium

31

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1

Molcules[modifier | modifier le code]

Articles dtaills : orbitale molculaire et chimie numrique.

Les molcules sont aussi rgies par les lois de la mcanique quantique. Toutefois, l'obtention des nergies des orbitales
molculaires ne rpond pas une rgle aussi simple que celle de Madelung (Klechkowski). Chaque molcule a une structure

orbitalaire diffrente. Diverses mthodes existent pour la construction d'orbitales molculaires (par exemple la combinaison linaire
d'orbitales atomiques). La chimie numrique est une branche de la chimie qui utilise les lois de la chimie thorique exploites dans des
codes informatiques spcifiques afin de calculer structures et proprits des molcules et d'autres espces chimiques.

Cas des solides[modifier | modifier le code]

Dans un solide, les tats lectroniques deviennent trs nombreux. Ils cessent d'tre discrets, et se mlangent ensemble en une
tendue continue d'tats possibles, comme la bande de valence ou la bande de conduction. La notion de configuration lectronique
cesse d'tre pertinente, et laisse la place la thorie des bandes.