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A bajas presiones y temperaturas relativamente elevadas, el volumen de la mayora

de los gases es tan grande, que el volumen de las molculas del gas puede
despreciarse. Adems, la distancia entre las molculas es tan grande que la
presencia de fuerzas de atraccin o repulsin no son suficientes para afectar el
comportamiento en el estado de gas. Sin embargo, a medida que aumenta la
presin, el volumen total ocupado por el gas se vuelve lo suficientemente pequeo,
que el volumen de molculas es apreciable y debe ser considerado. Adems, en
estas condiciones, la distancia entre las molculas se reduce hasta el punto en el
que las fuerzas de atraccin o repulsin entre las molculas se vuelven importantes.
Este comportamiento no se ve reflejado en los gases ideales, y se observan graves
errores al comparar los volmenes experimentales a los calculados con la ley de los
gases ideales. En consecuencia, se formul una ley para los gases ideales (en
trminos de una correccin a la ley del gas ideal) mediante el uso de un trmino
proporcionalidad.
Ley de los gases reales
El volumen de un gas real es generalmente menos que el volumen de un gas ideal a
la misma temperatura y presin; Por lo tanto, un gas real se dice que es sper
compresible. La relacin entre el volumen real con el volumen ideal, es una medida
de la cantidad del gas que se desva del comportamiento perfecto, se llama el
factor de supercompresibilidad , a veces abreviado como el factor de
compresibilidad . Tambin se conoce como el factor de desviacin de gas y se le dio
el smbolo Z. El factor de desviacin de gas es por definicin la relacin entre el
volumen efectivamente ocupado por un gas a una presin y temperatura dada con
el volumen que ocupara si se comportara idealmente.

Teniendo en cuenta que el numerador y el denominador de la ecuacin. 1 se


refieren a la misma masa. (Esta ecuacin para el factor z se utiliza tambin para
lquidos.) Por lo tanto, la ecuacin del gas real es:

El factor de desviacin de gas, z, est cerca de 1, a bajas presiones y altas


temperaturas , lo que significa que el gas se comporta como un gas ideal a estas
condiciones. En condiciones estndar o atmosfricas , el factor z de gas es siempre
aproximadamente 1. Como la presin aumenta, el factor z disminuye primero a un
mnimo, que es de aproximadamente 0.27 para la temperatura crtica y presin
crtica. Para temperaturas de 1.5 veces la temperatura crtica, el factor mnimo de z
es de aproximadamente 0.77, y por temperaturas de dos veces la temperatura
crtica, el factor mnimo de z es 0.937. A altas presiones, el factor z aumenta por
encima de 1, donde el gas ya no es supercompresible. En estas condiciones, el
volumen especfico del gas se vuelve tan pequeo, y la distancia entre las
molculas es mucho ms pequea, de modo que la densidad es fuertemente
afectada por el volumen ocupado por las molculas individuales. Por lo tanto, el
factor z sigue aumentando por encima de la unidad conforme la presin aumenta.
El factor de desviacin de gas, z, se determina midiendo el volumen de una muestra
del gas natural a una presin y temperatura especfica, despus se mide el volumen
de la misma cantidad de gas a presin atmosfrica y a una temperatura
suficientemente alta para que el hidrocarburo est en la fase de vapor. Tablas de
factores de compresibilidad estn disponibles para gases ms puros en funcin de
la temperatura y la presin. Correlaciones excelentes tambin estn disponibles
para el clculo de los factores de compresibilidad. Por esta razn, los factores de
compresibilidad ya no se miden de forma rutinaria en las mezclas de gases en seco
o en la mayora de los gases hmedos.

Si no se mide el factor de desviacin de gas, puede estimarse a partir de


correlaciones. Las correlaciones dependen de la temperatura y la presin
pseudoreducida, que a su vez depende de la temperatura y la presin
pseudocrticas. La temperatura y la presin pseudocrtica normalmente pueden ser
definidos ms simplemente como la temperatura crtica y la presin critica media
molar de los componentes de la mezcla.

ppc = presin pseudocritica de la mezcla

Tpc = temperatura pseudocritica de la mezcla

pci = presin critica de cada componente

Tci = temperatura critica de cada componente

yi = fraccin mol de cada componente

La temperatura y presin pseudocrticas no son la temperatura y presin critica real


de la mezcla, sino que representan los valores que deben utilizarse para comparar
estados correspondientes de diferentes gases en el grfico factor z. Se ha
encontrado para aproximar la convergencia de las lneas de volumen constante en
un diagrama de presin / temperatura.

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