TEMA 3.

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD E
IONES COMPLEJOS

3. Equilibrios de solubilidad e iones complejos

INDICE

3.0. Introduccin
3.1 Producto de solubilidad
3.2 kPS y las concentraciones de equilibrio de los iones
3.3 kPS y solubilidad en agua
3.4 kPS y la formacin de precipitados
3.5 Modificacin de la solubilidad

3. Equilibrios de solubilidad e iones complejos

3.0. Introduccin
La aparicin de una fase slida en el seno
de un lquido, bien por adicin de un
reactivo que forma un producto insoluble
con algunos de los iones de la disolucin,
o bien por concentracin de la misma
sustancia hasta sobrepasar la saturacin,
se llama precipitacin y se denomina
precipitado al producto slido que se
origina

Qu es el equilibrio de solubilidad?
Es el equilibrio que se establece entre una sustancia slida y esa
sustancia disuelta en una disolucin saturada. Si el slido es un
compuesto inico, al disolverse se disociar en sus iones.

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3.1. Producto de solubilidad
En la precipitacin intervienen los equilibrios qumicos heterogneos que
tienen lugar entre una fase slida y una lquida. Para estudiar dichos
equilibrios se definen entre otros los conceptos de solubilidad y producto de
solubilidad.

Qu es el la solubilidad?
Cuando se tiene una disolucin saturada en agua pura en equilibrio con
un precipitado, a temperatura constante, la mxima cantidad de slido
disuelto en la disolucin determina la solubilidad del precipitado, s,
expresndose sta normalmente en g/L o moles/L. En general, la
solubilidad de slidos o lquidos en lquidos aumenta con la temperatura
pero la de gases en lquidos disminuye con el aumento de la temperatura.

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3.1. Producto de solubilidad
Para un electrolito AB que se disuelve en agua, tendremos un equilibrio
heterogneo entre el slido y la sustancia disuelta. Este slido disuelto, a
su vez est en equilibrio de disociacin con sus iones, equilibrio que est
prcticamente totalmente desplazado a la derecha.
+

+
B

La constante de equilibrio ser:

o
t
l
e
u
s
i
d
o
d
i
l

B
A

o
d
i
l

B
A

A B
K

AB

La concentracin del slido en el equilibrio se mantiene constante, por

lo que se puede englobar en el valor de K.

Ks K AB A B

La nueva constante se denomina producto de solubilidad, Ks o Kps y

es igual al producto de las concentraciones de los iones de un slido
poco soluble en una disolucin saturada.
En estos equilibrios se consideran sustancias poco solubles (llamadas
generalmente insolubles), por tanto, su solubilidad va a ser pequea.

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3.1. Producto de solubilidad
Cuando se mezclan 2 disoluciones, ambas 0.1 M, por ejemplo de NiCl2 y
NaOH (las 2 son disoluciones transparentes), aparece un precipitado verde
gelatinoso.

e
d
r
e
v
o
d
a
t
i
p
i
c
e
r
P
?

o
s
o
n
o
i
t
a
l
e
g

l2
C
i
N
M
1
,
0

H
O
a
N
M
1
,
0

En principio, este precipitado podra ser NaCl o Ni(OH)2.

Cmo podras saber de cul de los dos se trata?
En laboratorio dispones de NiCl2, NaOH, NaCl y Ni(OH)2

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3.1. Producto de solubilidad
Cmo podras saber de cul de los dos se trata?
En principio, este precipitado podra ser NaCl o Ni(OH)2. Para saberlo con
certeza bastara aadir agua a estos 2 compuestos y ver cul no se
disuelve.
Tras hacer la comprobacin veramos que el precipitado obtenido es
Ni(OH)2. El color verde del precipitado se debe a los iones Ni2+.
La reaccin que ha tenido lugar ha sido:
NiCl2 (aq) + 2NaOH (aq)

Ni(OH)2 (s)

Ni(OH)2 (s) + 2NaCl(aq)

Ni2+ (aq) + 2OH- (aq)

En nuestro caso puede que las concentraciones de nuestros iones Ni2+ y

OH- no se encuentran en una proporcin exacta pero existe una relacin
matemtica entre las concentraciones de ambas especies; aparece una
constante de equilibrio que se denomina producto de solubilidad, kPS.
http://www.youtube.com/watch?v=38TsayZBeTs

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3.1. Producto de solubilidad
Cuando se tiene una sal insoluble que da un precipitado, se suele escribir el
equilibrio con el slido a la izda:
SrCrO4 (s)

SrCrO4 (d)

Sr2+ (aq) + CrO42- (aq)

el trmino intermedio (tachado) no existe (la poca sal disuelta est toda
disociada) pero es interesante mantenerlo para aclarar luego el concepto de
solubilidad.
La constante de equilibrio puede escribirse:
kPS = [Sr2+][CrO42-]

Donde el smbolo kPS

representa una constante de
equilibrio particular que se
llama producto de solubilidad.

Como en cualquier equilibrio, el producto de solubilidad tiene un valor fijo a

una temperatura determinada.
A 25 C, y para esta sal concreta, kPS vale 310-5. Es decir:
310-5 = [Sr2+][CrO42-]

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3.1. Producto de solubilidad
Veamos el kPS de otras sales:

PbCl2 (s)

PbCl2 (d)

Pb2+ (aq) + 2Cl- (aq)

kPS = 1.710-5 = [Pb2+][Cl-]2

Ag2CrO4 (s)

Ag2CrO4 (d)

kPS = 110-12 = [Ag+]2[CrO42-]

2Ag+ (aq) + CrO42- (aq)

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3.2. kPS y las concentraciones de equilibrio de los iones

Para calcular la concentracin de un in, conociendo la del otro,
fijmonos en la relacin anterior para el cromato de estroncio:
2.610-5 = [Sr2+][CrO42-]
Supongamos que ha precipitado SrCrO4 (s) y que [CrO42-] es 210-3 M,
entonces:
[Sr2+] = 2.610-5 / 210-3 = 1.810-2 M

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3.3. kPS y solubilidad en agua
El valor numrico de kPS puede calcularse a partir de la solubilidad y,
viceversa, aunque veremos ms adelante que pueden emplearse otros
mtodos.
El trmino tachado de los equilibrios anteriores, no aparece
normalmente en los textos pero resulta til para definir la solubilidad y
facilita su compresin cuando la sal presenta iones di o trivalente.
As2S3 (s)

2As3+(aq) + 3S2- (aq)

As2S3 (d)
s

2s

De esta manera se cumple que:

[As3+] = 2s

y que

kPS = (2s)2 (3s)3 = 108s5

[S2-] = 3s

por tanto

3s

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3.4. kPS y la formacin de precipitados
El producto de solubilidad puede emplearse tambin para saber si va a
precipitar o no una sal. Consideremos de nuevo el SrCrO4 (s). Si
llamamos Q al producto
Q = (Sr original) (CrO42- original)
Pueden darse 3 casos:

Q > kPS

La disolucin tiene una concentraciones de iones mayor

que la que soportara el equilibrio as que se forma
precipitado, disminuyendo las concentraciones de los
iones hasta que el producto de las concentraciones sea kPS

Q = kPS

La disolucin est saturada

Q < kPS

La disolucin tiene menos iones que los que soportara la

disolucin saturada as que no se forma precipitado, queda
todo disuelto, incluso podra disolverse ms sal

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3.5. Modificacin de la solubilidad
La solubilidad de un compuesto puede verse modificada por:

Modificacin de la temperatura

Presencia del in comn o efecto de in comn

pH en el caso de sales con iones de cidos o bases dbiles

Formacin de compuestos de coordinacin

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Temperatura
Modificacin de la temperatura

Al aumentar la temperatura aumenta

la solubilidad de un slido en un
lquido

Al aumentar la temperatura disminuye la solubilidad de un gas en un lquido

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Efecto del in comn
Una sal es menos soluble si en la disolucin ya hay alguno de sus iones

Inicialmente:
Ag2CO3 (s)

2Ag+ + CO32-

Aado ms CO32- :
Ag2CO3 (s)

2Ag+ + CO32-

CO32-

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Efecto del pH sobre la solubilidad
Si en un equilibrio de solubilidad, el anin que toma parte en el equilibrio es
la base conjugada de un cido dbil, esa base puede reaccionar con
protones. Entonces el pH afectar a la solubilidad. Consideremos el
equilibrio:
CaC2O4 (s)

Ca2+ (aq) + C2O42- (aq)

El cido H2C2O4 es un cido diprtico que sufrir la disociacin en 2 pasos:

H2C2O4

H+ + HC2O4-

ka1

HC2O4-

H+ + C2O42-

ka2

Como H2C2O4 es un cido dbil, HC2O4- ser un cido todava ms dbil y el

in C2O42- ser la base conjugada de ese cido muy dbil, el in HC2O4-. Cabe
esperar que el in C2O42- reaccione con protones segn:
C2O42-(aq) + H+(aq)

HC2O4-(aq)

Y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el C2O42- va siendo eliminado

de la reaccin ltima con lo que se disuelve ms oxalato de calcio. Por ello el
CaC2O4 ser ms soluble en medio cido que en agua pura.

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Efecto del pH sobre la solubilidad
En general, las sales de cido dbil sern ms solubles en disoluciones
cidas. Por ejemplo, en el proceso de la caries ocurre lo siguiente: las
bacterias de los dientes producen un medio cido por el metabolismo del
azcar. Los dientes estn constituidos por hidroxiapatito, un fosfato
clcico mineral relativamente soluble:
3Ca3(PO4)2Ca(OH)2 (s)

10Ca2+ + 2PO43- + 2OH-

Esta sal mineral de cido dbil se disuelve en agua produciendo cavidades.

Las pastas de dientes con flor proporcionan F- que sustituyen al OH- en la
frmula para producir fluorapatito, 3Ca3(PO4)2CaF2, que es mucho menos
soluble que el hidroxiapatito y hace que los dientes sean ms resistentes al
ataque cido.
Se estima por otra parte que el agua de consumo diario debe tener
aproximadamente 1ppm de iones F- para evitar la formacin de caries. Una
cantidad mayor, de slo 2 ppm, puede producir manchas en los dientes, en
cantidades mayores el in fluoruro es venenoso e incluso cancergeno.

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Disolucin de precipitados por
formacin de iones complejos
Cuando tenemos una sal insoluble, una de las formas de conseguir la
disolucin de esa sal es mediante la formacin de iones complejos
solubles.
Casi todos los compuestos insolubles contienen cationes capaces de dar
iones complejos que suelen ser solubles. Los iones complejos presentan
equilibrios como el que se indica:
Ag+(aq) + 2NH3(aq)

[Ag(NH3)2]+(aq)

Kf= 2.5107 = [[Ag(NH3)2]+]/ [Ag+][NH3]2

Donde Kf es la constante de formacin del complejo
[Ag(NH3)2]+(aq)

Ag+(aq) + 2NH3(aq)

Kd= 410-8 = [Ag+][NH3]2 / [[Ag(NH3)2]+]

Donde kd es la constante de disociacin del in complejo

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Disolucin de precipitados por
formacin de iones complejos
La estabilidad de los iones complejos se deduce de sus constantes de
disociacin. Por ejemplo, el complejo cianurado de plata es todava ms
estable que el amoniacal:
[Ag(CN)2]-(aq)

Ag+(aq) + 2CN-(aq)

Kd= 10-21 = [Ag+][CN-]2 / [[Ag(CN)2]-]

De manera que, aadiendo CN- sobre disolucin de [Ag(NH3)2]+ se deshace
ste y se forma [Ag(CN)2]- o, como veremos a continuacin, el AgCl se
disuelve ms rpidamente en disolucin de CN- que en disolucin de NH3 y
el AgI no puede disolverse en amoniaco pero s en in cianuro.

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Equilibrios que implican iones
complejos
Cuando aadimos NH3 (aq) de concentracin moderada a una disolucin
saturada de AgCl en contacto con AgCl(s) sin disolver, el slido se
disuelve.
La clave de este proceso de disolucin es que los iones Ag+ del AgCl se
combinan con molculas de NH3 para formar iones [Ag(NH3)2]+, que junto
con los iones Cl- permanecen en disolucin.
AgCl (s) + 2NH3 (aq)

[Ag(NH3)2]+(aq) + Cl-(aq)

Para comprender dicha reaccin es imprescindible conocer los

siguientes equilibrios que tienen lugar:
AgCl (s)

Ag+(aq) + Cl-(aq)

Ag+(aq) + 2NH3(aq)

[Ag(NH3)2]+(aq)

La constante asociada a la reaccin del AgCl ser el Kps y la constante

asociada al equilibrio que implica a un in complejo se denomina constante
de formacin, Kf, y siempre se refiere, como su nombre indica, a la reaccin
de formacin de dicho complejo.

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3.5. Modificacin de la solubilidad: Equilibrios que implican iones
complejos
En nuestro caso, la constante de formacin tendr la siguiente expresin:
Kf = [[Ag(NH3)2]+] / [Ag+][NH3]2 = 1.6107

Una caracterstica que distingue a las constante de formacin de

complejos del resto de constantes es su elevado valor.