Atomo

Evoluo dos Conceitos
da Fsica
Do tomo grego ao tomo de Bohr
Luiz O.Q. Peduzzi

Departamento de Fsica
Universidade Federal de Santa Catarina
Florianpolis - SC
2015
Ontem...
A Luiza, minha filha querida.
Hoje...
A Luiza, minha filha sempre querida.
Agradecimentos
Danieli Galvani, pela reviso ortogrfica (parcial) do texto e a
Alexandre Oliveira, pelas caricaturas da capa.
ii
Sumrio
Introduo
Introduo, 1
Referncias Bibliogrficas, 7
1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da

histria da fsica e da qumica
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
Introduo, 10
A substncia e a forma na composio de todas as coisas, 11
O atomismo, 15
As formas geomtricas de Plato, 20
A retomada do atomismo a partir do sculo XVII: a natureza no tem horror ao
vazio, 24
Da alquimia rabe ascenso e queda do flogstico, 32
O atomismo de Dalton, 42
Um papel para a histria, 53
2. Sobre o atomismo do sculo dezenove

2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
Introduo, 62
Clausius e Thomson: as bases conceituais da termodinmica, 67
O movimento browniano, 76
O tomo no real: a rejeio de no observveis em uma teoria cientfica, 80
Reversibilidade e irreversibilidade temporal, 83
A oposio cientfica e epistemolgica de Boltzmann ao energetismo, 87
3. A espectroscopia, o eltron, os raios X e a radioatividade:

preldio a uma nova fsica
3.1
3.2
3.3
3.4
Introduo, 98
Espectros: de Newton a Balmer, 102
Novas nuvens no cu da fsica clssica, 109
A descoberta do eltron, 110
iii
3.5
3.6
3.7
3.8
Os raios X, 119
A radioatividade, 122
A experincia de Millikan, 129
4. O quantum de radiao
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.7
Introduo, 136
A radiao de corpo negro, 138
A lei da radiao de Planck, 148
Obteno das leis de Stefan-Boltzmann, Wien e Rayleigh-Jeans a partir da lei da
radiao de Planck, 156
Dos fotoeltrons de Hertz aos estudos de Lenard, 159
O quantum de luz, 163
Reaes aos quanta de luz, 168
5. O tomo de Bohr
5.1 Introduo, 174
5.2 Os postulados de Bohr, 180
5.3 A quantizao das rbitas e das velocidades no tomo de hidrognio, 183
5.4 A quantizao da energia e a primeira corroborao da teoria, 188
5.5 O modelo de Bohr para o hlio ionizado, 190
5.6 O modelo de Bohr para tomos de um eltron, 192
5.7 A teoria de Bohr e os espectros atmicos, 195
5.8 O princpio da correspondncia, 196
5.9 guisa de concluso, provisria..., 200
5.10 Referncias Bibliogrficas, 204
iv
Introduo
No prefcio edio portuguesa do texto de Niels Bohr, Sobre a constituio de tomos e
molculas, editado pela Fundao Calouste Gulbenkian1, J. L. Rodrigues Martins2 faz uma
interessante reflexo sobre o valor didtico, cultural e epistemolgico da histria da cincia a
partir do XII Congresso Internacional de Histria da Cincia realizado em Paris, no ano de 1968.
Logo ao incio, ele ressalta que:
(...) mais uma vez se reacendeu o debate tantas vezes renovado entre os que defendem o extraordinrio
interesse pedaggico, o iniludvel significado cultural e o relevante alcance epistemolgico da Histria da
Cincia, e os que a relegam para uma posio apagada e secundria, simples fonte de valores emotivos,
ou gratuita curiosidade intelectual para as horas de repouso e disponibilidade de esprito, numa posio
duplamente marginal: marginal em relao Histria Geral e marginal em relao prpria Cincia;
mais uma vez, se abriu o debate oportuno entre os que propugnam a prevalncia de uma autntica
Histria da Cincia em todos os cursos de um Ensino Superior de vocao universitria, integrado numa
pedagogia polivalente, personalista e cultural, de tonalidade fortemente humanista, verdadeira Escola
formadora de Homens, abertos a todas as frentes da Cultura, e os que defendem apenas, ou em primeiro
lugar, um Ensino Superior de vocao tecnocrtica, orientado predominantemente para uma viso de
realidade mais polarizada, diferenciadora, linear, acutilante e instrumental, fecunda Fbrica de Tcnicos,
marcados por imperativos de eficincia e de produtividade, mas amputados de todas as dimenses
humanas que no apontem diretamente para uma orientao profissional (...).3
Continuando a discorrer sobre o significado das opes em jogo, ele diz que novamente se
abriu o debate entre aqueles que admitem que
(...) um autntico cientista no pode, em verdade, reivindicar para si um perfeito e completo domnio da
Cincia que cultiva se no possuir, ao mesmo tempo, um conhecimento igualmente completo e perfeito
da evoluo histrica dessa mesma Cincia, at ao seu estado atual, como h mais de meio sculo vem
ensinando o grande historiador George Sarton, na sua luta esforada mas inglria contra a fatalidade
dessa miopia epistemolgica de que adoece a maioria dos investigadores e especialistas contemporneos.
E os que, pelo contrrio, asseguram que tais especialistas e investigadores no podem, de certo,
ultrapassar o condicionalismo que lhes imposto na impiedosa luta da emulao e da competio em que
esto empenhados no campo da atividade cientfica, e, por isso, para assegurarem a viabilidade da
conquista de direitos de prioridade e de descoberta, so forados a uma preparao intensiva, orientada
exclusivamente para as exigncias imediatas dos problemas propostos, na investigao tecnolgica ou na
1
Bohr, 1989, p. 5-26.

Professor do Laboratrio de Fsica da Faculdade de Cincias da Universidade de Luanda.
3
Rodrigues, in Bohr, 1989, p. 7.
2
Introduo
investigao fundamental, o que no lhes deixa qualquer disponibilidade de tempo livre para, mesmo de
modo passageiro, poderem se afastar das fecundas atividades em que trabalham, para se dedicarem
consulta de velhas memrias cientficas, como, melancolicamente, reconheceu o eminente biolgo
francs Jean Rostand (...).4
As justas preocupaes do professor Rodrigues Martins trazem discusso uma matria de

natureza polmica, difcil, complexa pelo nmero e pela amplitude das variveis que abriga.
Entretanto, so pertinentes e atuais na medida em que questionam pressupostos e suscitam
posicionamentos no mbito da educao e da pesquisa cientfica.
O texto Do tomo grego ao tomo de Bohr atua na perspectiva de que a histria da fsica
no pode ser desconhecida pelos que estudam e trabalham com essa cincia. Voltado prioritariamente para o aluno universitrio, procura explorar o potencial didtico, cultural e epistemolgico
da fsica atmica. De fato, desde os seus primrdios, o tomo tem desempenhado um papel essencial na estruturao de inmeras hipteses, conceitos e teorias na Fsica, seja como protagonista
ou como coadjuvante.
O conhecimento grego, e o atomismo em particular, foi objeto de estudo por muitos fsicos, alguns deles formuladores da mecnica quntica, que em livros, artigos, conferncias,
expressaram publicamente apreo pelas origens e pela histria da sua cincia.
Em A natureza e os gregos5, obra baseada em uma srie de conferncias proferidas por
Erwing Schrdinger (1887-1961) em 1948, como parte de suas atividades oficiais como professor
de fsica do University College, em Dublin, o autor diz que, no incio das primeiras palestras
sobre a cincia grega, sentia-se na obrigao de explicar que o seu interesse pelos antigos no era
um mero passatempo pessoal. Longe de se constituir em uma perda de tempo, em termos
profissionais, como muitos poderiam inadvertidamente pensar, ao se aprofundar na histria de
vrios sculos de um pensamento original que tem incio no sculo VI a. C., na cidade jnica de
Mileto, e que logo se espalha por outras cidades-estado grega, Schrdinger objetiva reunir
elementos para uma viso mais crtica da cincia atual.
A cincia uma inveno dos gregos. Talvez a esteja a maior razo para estud-la e, conhecendo-a, capacitar-se a admirar as suas conquistas e compreender as suas limitaes.
O iluminismo jnio gera a idia de que o mundo pode ser entendido. Desde ento, estruturam-se conhecimentos sob a validade irrestrita desse indito e original pressuposto. A busca de
explicaes naturais para os fenmenos naturais, a procura de ordem e regularidade como regra
geral em um mundo que no compartimentaliza conhecimentos, no pode deixar os deuses seno
em seus devidos lugares, ou mesmo negar a sua existncia. Nesse novo horizonte de expectativas,
supersties e prticas mgicas ou obscuras no podem competir com a razo e a argumentao
lgica.
4
5
Ibid., p. 8.
Schrdinger, 2003.
As complexas relaes da razo com a observao, e as limitaes dos sentidos, estudadas

pelos gregos, so ainda hoje matria de vivo interesse, como adverte Schrdinger. Ser que a
nossa imagem inventada do mundo se baseia unicamente nas percepes dos sentidos? Que papel
desempenha a razo na sua formulao? Ser que essa imagem se assenta, em ltima instncia e
de forma verdadeira, simplesmente sobre a razo pura?6
A idia de que todas as coisas so constitudas por tomos e espao vazio d continuidade
ao postulado bsico de que a Natureza compreensvel. O som, a cor, o aroma, a rigidez, o calor
no so atributos dos tomos, mas o resultado das interaes dos (rgos dos) sentidos com a
diversidade das formas, dos movimentos e dos arranjos geomtricos dos constituintes fundamentais da matria.
Os tomos constituem a nica realidade imutvel; eles se movem no espao e no tempo, ao
longo de linhas retas; mantm inclume a sua individualidade, colidem entre si, associam-se,
desassociam-se, associam-se novamente... assim produzem a variedade dos fenmenos.
Mas a construo intelectual no prescinde da percepo sensorial. O famoso dilogo de
Demcrito, que apresenta o intelecto em uma competio com os sentidos, deixa isso claro:
O intelecto afirma: O doce existe por conveno, o amargo existe por conveno, o calor existe por
conveno, o frio existe por conveno; na verdade, no existe nada seno tomos e vazio.
Ao que os sentidos respondem: Pobre intelecto, pensas derrotar-nos ao mesmo tempo que de ns queres
7
as provas de que necessitas? A tua vitria a nossa derrota.
Imortalizada na obra De rerum natura (Sobre a natureza das coisas), do poeta romano
Tito Lucrcio Caro (95-55 a.C), a hiptese atmica retomada no sculo XVII. Quando acorda
do seu sono profundo, para no mais adormecer, encontra uma cincia que comea a ser regida
por novas regras.
O experimento controlado coloca o conhecimento cientfico em um novo patamar de desenvolvimento. Em meio a isso, o papel atribudo aos dados acirram disputas epistemolgicas entre aqueles que, como Francis Bacon (1561-1626), consideram que eles esto na gnese das teorias, e os que os vem como corroboradores ou refutadores em potencial de idias concebidas
previamente pela razo, como Ren Descartes (1596-1650).
A concepo realista da antiga filosofia atomstica coloca o tomo no centro de discusses
polmicas (a natureza tem ou no horror ao vazio?), na descrio de estados dinmicos da
matria (a presso de um gs, de Daniel Bernolli (1700-1782)), na estruturao de modelos
fsico-qumicos (o modelo de John Dalton (1766-1844)), na base de explicaes sobre as reaes
qumicas.
A imagem objetiva dos fenmenos, calcada na realidade objetiva do tomo, sofre a sua pri6
7
Ibid., p. 32-33.
Ibid., p. 38, 83.
3
Introduo
meira crise com o advento do conceito de campo, de Michael Faraday (1791-1867). Segundo
Werner Heisenberg (1901-1976)8:
Uma interao entre campos de foras, sem nenhuma substncia como suporte das foras, era menos
facilmente compreensvel do que a idia materialista da realidade, prpria da fsica atmica, e introduzia
um elemento de abstrao, no intuitivo, naquela imagem do mundo que, por outro lado, parecia to clara
e convincente.
A postulao de um meio material (o ter) dotado de tenses elsticas, como suporte dos
campos de fora e veculo de difuso dos distrbios eletromagnticos, mostrou-se insatisfatria
tanto pelas suas contradies internas como pela evidncia experimental. Contudo, conforme
Heisenberg9:
Alguma consolao se encontrava no fato de que, pelo menos, as variaes dos campos de foras se
podiam tomar por processos no espao e no tempo descritveis objetivamente, isto , sem qualquer
referncia aos processos de observao e que, por conseguinte, correspondiam imagem ideal,
comumente aceita, de um fluir no espao e no tempo segundo leis determinadas. Alm disso, era lcito
conceber os campos de foras observveis somente nas suas interaes com os tomos, como gerados por
estes, e, de certo modo, no havia necessidade de recorrer aos campos, seno para explicar os
movimentos dos tomos. Desta maneira, a nica realidade continuava a ser constituda pelos tomos [e
pelo espao vazio entre eles].
Uma segunda e mais aguda crise provocada pelo surgimento do energetismo, uma filosofia que vai contestar a viso mecanicista da natureza e a realidade do tomo. Ser mesmo desejvel construir conhecimentos luz deste (e de outros) no observvel, na cincia? Que evidncias
experimentais confirmam a existncia do tomo? As conquistas da teoria cintica dos gases e o
papel desempenhado pelo tomo na qumica no so suficientes para arrefecer as crticas ao atomismo. Afinal, a termodinmica e a sntese maxwelliana no prescidem do tomo?
Em meio ao debate cientfico e epistemolgico entre Ludwig Boltzmann (1844-1906), um
defensor incondicional do atomismo e da viso mecanicista da natureza, e Wilhelm Ostwald
(1853-1932), que advoga a excluso do tomo da cincia, o sculo XIX chega ao fim; e com ele a
constatao de que tomo no o ltimo limite de diviso da matria, com as descobertas do
eltron, do raios X e da radioatividade.
O fato do tomo ter uma estrutura interna no abala a imagem materialista do mundo. A
realidade objetiva da matria est nas partculas elementares que constituem o tomo. Muda o
foco, mas a essncia da idia a mesma. nesta simplicidade que reside a fora de persuaso
dessa viso de mundo.
8
9
Heisenberg, 1980, p. 12.

Ibid., p. 12.
O eltron, os raios X e a radioatividade, e toda a gama de novos problemas tericos e

experimentais que suscitam, mostram o equvoco daqueles que, desconhecendo a lio da
histria, em outros episdios semelhantes, consideravam a fsica quase completa. Havia, de fato,
muito mais (e ainda no suspeitadas) coisas por fazer do que buscar explicaes mais
satisfatrias, no quadro da fsica clssica, para alguns fenmenos como a radiao do corpo negro
e a emisso de partculas carregadas (eltrons) por metais expostos a radiao de certas
freqncias.
Como bem ressalta Louis de Broglie (1892-1987):
Para o sbio, o julgar a cincia acabada uma iluso to completa como para o historiador pensar que a
histria terminou. Quanto mais progridem os nossos conhecimentos, tanto mais a natureza se mostra
detentora de uma riqueza quase infinita nas suas diversas manifestaes. Mesmo no domnio de uma
cincia j to desenvolvida como a Fsica, no temos razo alguma para pensar que esto exaustos os
10
tesouros da natureza ou que estamos quase a terminar o seu inventrio.
Um novo e revolucionrio conceito introduzido na fsica por Max Planck (1858-1947), em

1900 o quantum elementar de ao vai definitivamente mostrar que no domnio atmico a
fsica deve lidar com um mundo regido por leis e regras muitas vezes estranhas fsica clssica,
que no admitem analogias puras e simples com fenmenos j conhecidos.
O modelo atmico de Bohr evoca a imagem do tomo como um sistema solar em
miniatura, mas Bohr sabe das limitaes desse tipo de representao. A interveno do quantum
de ao impede o infinitamente pequeno de ser uma reduo homottica do infinitamente
grande.11
A estabilidade intrnseca das configuraes eletrnicas no pode ser explicada pela fsica
clssica. Da mesma forma, a emisso de radiao prevista pela teoria clssica no compatvel
com os espectros de emisso dos elementos qumicos. Assim, luz do quantum de ao, Bohr
impe condies especficas ao tomo de Rutherford e desenvolve o seu paradoxal e bem
sucedido modelo. O princpio da correspondncia assegura que, quando a constante de Planck
no tem um papel significativo no mbito dos fenmenos, as predies da fsica quntica
correspondem s da fsica clssica.
A intuio e a inspirao, nem sempre fceis de justificar, manisfestam-se agudamente nas
proposies de Bohr. Elas so ingredientes essenciais, peas integrantes, condies necessrias
(mas no suficientes) estruturao de uma nova fsica. O processo de construo e desenvolvimento da cincia no abdica das singularidades, mas coletivo por natureza e demanda tempo
sua elaborao.
10
11
De Broglie, 1958, p. 30.

Ibid., p. 18.
5
Introduo
A falta de uma linguagem prpria para tratar os problemas ao nvel atmico apontada
com bastante clareza por Bohr, em uma conversa com Heisenberg12:
Pretendemos dizer algo sobre a estrutura do tomo, mas falta-nos uma linguagem em que possamos nos
fazer entender. Estamos na mesma situao de um marinheiro abandonado numa ilha remota, onde as
condies diferem radicalmente de tudo o que ele jamais conheceu e onde, para piorar as coisas, os
nativos falam uma lngua desconhecida. Ele tem que se fazer entender, mas no dispe de meios para
isso. Nesse tipo de situao, uma teoria no pode esclarecer nada, no sentido cientfico estrito habitual
da palavra. Tudo o que ela tem a esperana de fazer revelar ligaes. Quanto ao mais, ficamos tateando
da melhor maneira possvel... Fazer mais do que isso est muito alm dos recursos atuais.
O papel desempenhado pelo quantum de ao nos fenmenos atmicos no abala a convico de Planck de que h uma realidade objetiva independente do observador. Com a evoluo do
conhecimento cientfico, aperfeioam-se as representaes dessa realidade. Os objetos gerados
por uma nova representao possuem (em regra) um nvel de realidade mais elaborado que a sua
precedente, da no se exigir que eles possam ser compreensveis a partir dos elementos de vises
de mundo mais ingnuas.
Hbitos psicolgicos fortemente arraigados s experincias clssicas usuais tiram do
pensamento a flexibilidade necessria compreenso de novos conceitos. Desse modo, como
argumenta Gaston Bachelard (1884-1962) em O novo esprito cientfico13, faz-se com
freqncia necessrio desaprender certas coisas de modo a poder v-las de uma outra forma,
como partes de uma construo erigida em bases conceituais distintas da anterior.
Os ftons de Einstein no tm anlogo na mecnica clssica. Com massa de repouso nula e
movimentando-se com a velocidade da luz, eles diferem dos corpsculos newtonianos de luz ou
de qualquer outro corpo material. Da mesma forma, no h anlogo clssico para o eltron.
Nesses termos, um tomo no se assemelha a um modelo em miniatura do sistema solar, pois um
eltron no um corpsculo esfrico ou quase-esfrico, tambm no uma nuvem em volta do
ncleo, no , enfim, nenhuma coisa que possa ser identificada com algo conhecido14.
De fato, irreversvel a crescente diminuio do carter intuitivo dos objetos e dos
fenmenos de uma cincia dinmica, em constante mutao. Segundo Planck15:
Em comparao com a imagem do mundo primordial e ingnua, a atual cosmoviso cientfica oferece um
aspecto estranho e realmente inslito. As impresses sensoriais imediatas, nas quais o trabalho cientfico
tem sua origem, desapareceram por completo. Ver, ouvir e tocar no desempenham nela nenhum papel.
Uma olhada ao interior de um laboratrio de pesquisa revela que essas funes tm sido substitudas por
uma coleo de aparelhos extremamente complexos, intrincados e difceis de manejar, inventados e
12

Bachelard, 1986, p. 65.
14
Feynman, 1989, p. 164-165.
15
Planck, 2000, p. 94.
13
construdos para a resoluo de problemas que s podem ser colocados com a ajuda de conceitos
abstratos e smbolos matemticos e geomtricos e que com freqncia resultam absolutamente
incompreensveis para os no iniciados.
H vinte e cinco sculos, Herclito de feso (576-480 a.C) disse que s se pode entender
a essncia das coisas quando se conhecem sua origem e seu desenvolvimento. Com igual clareza
e perspiccia, ele tambm afirmou que a natureza ama esconder-se, veiculando a idia de que
existe uma realidade oculta por trs da aparncia imediata do fenmeno sensvel.
A natureza ama esconder-se ttulo de um livro escrito por Shimon Malin16, no qual o
autor17 explora os insights proporcionados pela teoria quntica sobre a natureza da realidade. O
que essa realidade oculta? Qual a sua relao com o mundo sensorial? possvel reunir o
oculto e o manifesto em uma formulao inteligvel? A essas questes, formuladas na introduo
do texto, somam-se muitas outras: Que papel tem o observador nesse novo e desconcertante
mundo? ainda possvel falar em representaes palpveis da realidade objetiva? Os objetos
atmicos tm ou no realidade fsica independente dos seres humanos e de suas observaes?
Pode-se estender ao nvel atmico a objetividade e o determinismo da fsica clssica?
, enfim, em uma fsica que perscruta o (sempre) enigmtico universo do infinitamente pequeno que se vai buscar respostas a preocupaes antigas de um esprito que no envelhece pelas
sempre novas e perturbadoras questes que prope.
Referncias Bibliogrficas
BACHELARD, G. O novo esprito cientfico. Lisboa: Edies 70, 1986.
BOHR, N. Sobre a constituio de tomos e molculas. Lisboa: Fundao Calouste
Gulbenkian, 1989.
DE BROGLIE, L. O futuro da fsica. In: Para alm da cincia.... Porto: Livraria Tavares
Martins, 1958.
FEYNMAN, R. O que uma lei fsica? Lisboa: Gradiva, 1989.
HEISENBERG, W. A parte e o todo: encontros e conversas sobre fsica, filosofia, religio e
poltica. Rio de Janeiro: Contra-ponto, 1996.
HEISENBERG, W. A imagem da natureza na fsica moderna. Lisboa: Edio Livros do
Brasil, 1980.
MALIN, S. A natureza ama esconder-se. So Paulo: Editora, 2003.
16
17
Malin, 2003.
Autoridade em mecnica quntica, relatividade geral e cosmologia, e filosofia.
7
Introduo
PLANCK, M. Autobiografa cientfica y ltimos escritos. Madrid: Nivola Libros Ediciones,

2000.
MARTINS, J. L. R. Prefcio Edio Portuguesa. In: BOHR, N. Sobre a constituio de
tomos e molculas. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1989.
SCHRDINGER, E. A natureza e os gregos seguido de cincia e humanismo. Lisboa: Edies
70, 2003.
Captulo 1
Do tomo grego ao tomo de Dalton:

um percurso atravs da histria da fsica e da qumica
1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica
1.1 Introduo
Ao se reportar a seus primeiros questionamentos fsica atmica, quando estudante,
Werner Heisenberg (1901-1976) reitera a sua forte insatisfao em relao forma como o autor
de um de seus livros-texto de fsica fazia a representao de uma molcula de dixido de carbono: ganchos e colchetes prendiam dois tomos de oxignio a um tomo de carbono.
Para Heisenberg1, ganchos e colchetes eram estruturas arbitrrias, cujas formas podiam
ser alteradas ao bel-prazer de cada um, de modo a adapt-los a diferentes utilidades. No entanto,
os tomos e suas combinaes em molculas deveriam ser regidos por rigorosas leis naturais.
Isso, evidentemente, no deixava margem alguma para invenes humanas, como ganchos e
colchetes.
O estgio ainda muito incipiente da fsica atmica no comeo do sculo passado, fez com
que o autor do texto recorresse a um modelo mecnico bastante simples para enfatizar, pela fora
das imagens, que, na molcula de dixido de carbono, a natureza liga dois (e no trs ou mais)
tomos de oxignio a um de carbono.
evidente que nem todas as aes didticas que visam facilitar a compreenso e o
aprendizado do estudante so bem sucedidas. Nesse caso particular, o autor do texto no poderia
imaginar que estaria ilustrando, a um dos formuladores da teoria quntica, as imensas e incontornveis dificuldades de importar imagens do mundo clssico para o domnio microscpico.
De qualquer modo, naquele momento, a semente da dvida se instalava no pensamento de
Heisenberg. A busca por respostas, se no definitivas, remete-o ao estudo das origens histricas
do atomismo.
Certamente, h muitas perguntas que o estudante de hoje pode se fazer sobre o conceito
ou a idia de tomo, algumas delas, talvez, compartilhando preocupaes manifestadas por
Heisenberg. Assim, qual a origem desse conceito e o que visava explicar, quando foi formulado
pela primeira vez? Como essa idia se disseminou e se modificou ao longo do tempo? Que resistncias enfrentou? Que influncias sofreu e exerceu com as mudanas metodolgicas da cincia?
At que ponto se pode fazer, sem contradies, uma imagem clssica do tomo, associando-o,
por exemplo, a esferas ou elipsides? O tomo real?
O presente captulo explora essas e outras importantes questes, abordando contedos
relativos ao atomismo em um extenso perodo da histria do pensamento cientfico. Inicia
procurando mostrar como se estabeleceram as primeiras tentativas de compreender o visvel, a
partir do invisvel, entre os gregos antigos. Examina a seguir, no mbito da fsica, em que
contexto se desenvolve a retomada do atomismo a partir do sculo XVII. Algumas consideraes
sobre a alquimia rabe e a alquimia medieval europia desencadeiam discusses sobre a ascenso
e queda do flogstico, um conceito que origina uma srie de estudos, na qumica, que vo
1
10
ressaltar a natureza atmica da matria. Finaliza com um contraste entre o tomo grego e o tomo
de Dalton, advertindo sobre a inaplicabilidade do conceito de precursor histrico.
O fascnio que o tomo exerce sobre o pensamento cientfico parece bem expresso por
James C. Maxwell (1831- 1879), no final do sculo XIX:
Ainda que com o passar dos tempos tenham ocorrido catstrofes, e talvez possam ainda ocorrer nos
cus, ainda que sistemas antigos possam ter sido dissolvidos e novos sistemas possam emergir de suas
runas, as molculas [isto , os tomos!] de que se compem estes sistemas [a Terra e todo o sistema
solar] as pedras fundamentais do universo material permanecem intactas e frias. Continuam hoje
2
como foram criadas perfeitas em nmero, medida e peso (...).
e por Richard P. Feynman (1918-1988), quando diz que:

Se, em algum cataclisma, todo o conhecimento cientfico fosse destrudo e apenas uma sentena fosse
passada adiante s geraes seguintes de criaturas, que enunciado conteria a maior quantidade de
informaes com o menor nmero de palavras? Acredito que seria a hiptese atmica (ou o fato
3
atmico, ou como quiser cham-lo) de que todas as coisas compem-se de tomos.
1.2 A substncia e a forma na composio de todas as coisas

A teoria atmica da matria mais uma notvel inveno grega.
A idia de que a matria constituda por tomos, isto , por corpsculos indivisveis, foi
estabelecida por Leucipo de Mileto (460-370 a.C.) e desenvolvida por Demcrito de Abdera
(470-380 a.C.). O aparecimento dessa concepo parte integrante de uma cultura cientfica que,
desde o sculo VI a.C., com Thales de Mileto (640-562 a.C.), comea a dar os primeiros passos
na tentativa de compreender racionalmente o mundo natural.4
De que o mundo feito? a pergunta que orienta os estudos dos primeiros filsofos gregos, que comeam a buscar respostas que no mais admitem conjeturas associadas a mitos, magias e supersties.
Para Thales, a matria primitiva da qual se originam todas as coisas a gua. Sem gua
no h vida nos mundos vegetal e animal. Essa dependncia refora as convices tericas de
Thales, que tambm v no mundo inanimado diferentes manifestaes desse elemento, por exemplo, a neve, o gelo, o ar (mido) e o vapor (constituinte das nuvens).
Anaximandro (611-545 a.C), tambm de Mileto, discorda de Thales. A gua no pode explicar a poeira, pois as qualidades de mido e seco so opostas. Esses opostos, supe ele, devem
ter se diferenciado a partir de uma mesma substncia, esta sim, origem de tudo. No conseguindo
2
Pais, 1995, p. 93.

Feynman, 1995, p. 39.
4
Mileto uma das cidades gregas localizada na Jnia, sudoeste da atual Turquia. As bases de uma nova forma de
conhecimento que a comea a se estruturar logo se espalham para outras cidades gregas, em ilhas do mar Egeu e
continente (particularmente na Itlia).
3
11
identificar que substncia esta, ele a designa pelo nome de apeiron, que significa indeterminado.
a partir do apeiron, por processos ainda desconhecidos, que a natureza exibe suas formas e fenmenos.
Segundo Anaxmenes (585-528 a.C.), outro grande filsofo milesiano, tudo ar, em diferentes graus de compactao. Quer dizer, a maior ou menor rarefao ou condensao desse
elemento que explica a diversidade das coisas. Assim, o fogo ar muito rarefeito; a nuvem, a
gua e a terra, em suas distintas formas, isto , os slidos, resultam, respectivamente, da progressiva condensao desse elemento.
A infinita diversidade das coisas e dos fenmenos talvez esconda, em sua essncia, um
elemento nico estruturador de tudo, admite inicialmente Herclito de feso (576 - 480 a.C.). No
entanto, a concepo da prpria natureza dessa substncia, imutvel em si mesma, constitui, em
sua viso, um contra-senso com o dinamismo das transformaes e dos processos existentes no
mundo material. Por isso, Herclito elege o fogo, ao mesmo tempo matria e fora motriz5,
como um elemento smbolo de todo esse dinamismo.
O fogo de Herclito no uma chama material; muito menos um tijolo fundamental da
natureza. , sob muitos aspectos, um conceito semelhante moderna energia.
De acordo com o filsofo jnio Xenfanes de Clofon (570-460 a.C), a origem de todas
as coisas, o elemento primordial do Universo, a terra.
Empdocles de Agrigento (492-432 a.C.) rompe com o monismo dos primeiros filsofos.
A natureza complexa demais para ser explicada pelas transformaes de uma nica substncia.
A terra, a gua, o ar e o fogo, combinados entre si e em percentuais variados, so as razes
ltimas, os constituintes fundamentais de tudo o que existe.
Alm dessa proposio inovadora dos quatro elementos, que ser mais adiante retomada
por Aristteles de Estagira (384-322 a.C.) para explicar a composio dos objetos terrestres (mas
no celestes)6, Empdocles considera que todos os fenmenos (como o movimento e a agregao/desagregao da matria) ocorrem pela ao de duas foras bsicas da natureza: a fora
amor (atrao), que aproxima os diversos elementos e a fora dio (repulso), que os separa.
Assim, em seu modo potico e qualitativo, Empdocles o primeiro a postular a realidade das
causas no mundo fsico e a identific-las com foras7. Para a cincia jnica, o movimento e as
transformaes da matria primordial so atributos inerentes a esta matria, o que dispensa a anlise causal de qualquer evento.
Em um de seus poemas, Empdocles enaltece a figura de um homem de extraordinrios
conhecimentos, que sabia mais do que era possvel a algum aprender em dez ou vinte vidas.
Heisenberg, 1995, p.52.

Peduzzi, 1996.
7
Sambursky, 1990, p. 39.
6
12
Esse filsofo Pitgoras de Samos (570-497 a.C.), fundador de uma escola de pensamento com
bases filosficas inteiramente diferentes da escola materialista de Mileto.
Fig. 1.1 - Pitgoras, em detalhe do afresco A escola de Atenas, de Rafael, Palcio

Apostlico, Vaticano, 1506-1510.
Como os milesianos, Pitgoras acredita na existncia de uma matria primordial, mas no
se ocupa em especular que substncia essa. O mundo, para ele e seus seguidores, governado
pelos nmeros.
Os nmeros constituam o verdadeiro elemento de que era feito o mundo. Chamavam Um ao ponto,
Dois linha, Trs superfcie e Quatro ao slido, de acordo com o nmero mnimo de pontos necessrios para definir cada uma dessas dimenses. Os pontos se somavam para formar as linhas; as linhas,
por sua vez, para formar superfcies; e estas para formar os volumes. A partir de Um, Dois, Trs e
8
Quatro podiam construir o mundo.
As diferenas entre as diversas espcies de coisas devem ser buscadas na forma, nas distintas estruturas geomtricas dos corpos, determinadas pelos nmeros. A nfase deslocada da
matria [que afinal de contas comum a todas as coisas] para a forma. A estrutura a realidade
fundamental, e esta estrutura pode ser expressa numericamente, em termos de quantidade9.
Apesar de indissociveis, a relao nmero-objeto no implica que os pitagricos concebam os corpos como um conglomerado de pontos materiais. Os nmeros irracionais impedem
qualquer especulao nesse sentido, j que no podem ser escritos como nenhuma combinao de
nmeros inteiros. A incomensurabilidade entre o lado e a diagonal do quadrado ilustra isso10.
Farrington, 1961, p. 37.

Guthrie, 1987, p. 36.
10
Bastos Filho, 2003, p. 206-207.
9
13
Assim, seja l o lado de um quadrado de diagonal d . De acordo com o teorema de

Pitgoras,
d 2 l2 l2
d 2 2l 2 .
(1)
Sendo m e n dois nmeros inteiros e admitindo-se, por hiptese, que a razo entre d e l
possa ser expressa pela razo entre esses nmeros, tem-se que
d
m
.
n
l
(2)
De ( 2 ) em ( 1 ), resulta
m2
n2
2 ,
m 2 2n 2 .
(3)
Segundo a relao ( 3 ), m2 par, e m par. Como m n irredutvel, ento n deve ser

um nmero inteiro mpar.
Seja b a metade de m , isto ,
m
.
2
(4)
De ( 4 ) em ( 3 ), segue que
4 b2 2 n2
n2 2 b2 .
(5)
Conforme ( 5 ), n 2 par. Por conseguinte, n deve ser um nmero inteiro par.

As relaes ( 3 ) e ( 5 ) envolvem uma contradio, pois um mesmo nmero, n , no pode
ser par e mpar. Assim, a razo entre a diagonal e o lado do quadrado, 2 , no pode ser expressa
como a razo entre dois nmeros inteiros.
Como ir frisar mais tarde Aristteles, os pontos dos pitagricos no tinham peso ou
nenhum outro atributo fsico.11
Pitgoras, na verdade, um filsofo envolvido em grandes mistrios. No deixou nada
escrito. O mito que se criou em torno da sua pessoa, juntamente com o voto de silncio que
proibia aos pitagricos divulgarem os ensinamentos de seu mestre, impede uma distino clara
entre o que ele realmente descobriu e o que foi descoberto por seus seguidores. Dizia-se que os
pitagricos eram mais admirados por seu silncio do que os mais famosos oradores por seus
11
Gorman, 1989, p. 157.
14
discursos12. De fato, os conhecimentos desenvolvidos pelos membros dessa comunidade s vieram a pblico quase cem anos depois da morte de Pitgoras. De qualquer modo, a principal contribuio dessa escola filosfica, no campo cientfico, foi a tentativa que fizeram de matematizar
a natureza.
A simetria de certas figuras da geometria plana, como o crculo, o tringulo equiltero e o
quadrado, entre outras, chamava a ateno dos pitagricos. A geometria espacial certamente no
poderia prescindir do arranjo regular e simtrico das formas, da beleza. Guiados por esse sentimento, identificaram os cinco poliedros regulares: o cubo, o tetraedro, o octaedro, o dodecaedro e
o icosaedro.
levado igualmente por consideraes de simetria e beleza que Pitgoras formula a
hiptese de ser a Terra um corpo esfrico. Para Thales e Anaxmenes ela era plana; segundo
Anaximandro, cilndrica.
1.3 O atomismo
De acordo com Leucipo e Demcrito, a matria no contnua. Ela constituda de
germes eternos, minsculas partculas duras, indestrutveis, inacessveis ao olho humano. Por
conceb-las como as menores subdivises possveis da matria, foram chamadas de tomos.
Fig. 1.2 - "Demcrito e Herclito". leo sobre tela de Giuseppe Maria Crespi (16651747). Museu de Augustins, Tolouse.13
Sob a ao de foras da mais diversa natureza, a matria se desagrega, dissolve-se,
despedaa-se, mas os seus elementos bsicos permanecem inclumes, pois nada pode voltar ao
nada. Como nada pode surgir do nada, so novas associaes desses germes que vo constituir
novos corpos. desse modo que a natureza opera, refazendo os corpos uns a partir dos outros,
sem a interveno de deuses.
12
13
Rutherford, 1991, p. 12.

CorbisImagens, 2015.
15
No por certo em virtude de um plano determinado nem por um esprito sagaz que os tomos se
juntaram segundo uma certa ordem; tambm no combinaram entre si com exatido os movimentos que
teriam; mas, depois de terem sido mudados de mil modos diferentes atravs de toda a imensidade,
depois de terem sofrido pelos tempos eternos toda a espcie de choques, depois de terem experimentado
todos os movimentos e combinaes possveis, chegaram finalmente a disposies tais que foi possvel
o constituir-se tudo o que existe. E por assim se terem conservado durante muitos anos, uma vez
chegados aos devidos movimentos, que os rios saciam o vido mar com suas grandes guas, que a
Terra, aquecida pelo vapor do Sol, renova as suas produes, e florescem todas as raas de seres vivos,
14
e se sustentam os fogos errantes pelo cu.
Os tomos de Demcrito so todos feitos de uma mesma substncia. Diferem em

tamanho, forma, movimentos e arranjos geomtricos, sendo a diversidade de todas as coisas
explicadas por essas diferenas.
Desse modo, a maior ou menor rigidez de um slido est associada ao grau de compactamento dos tomos que o constituem. Por exemplo, h muito mais espaos vazios entre os tomos de um objeto flexvel do que os existentes em um corpo rgido, como uma pedra, os quais se
encontram fortemente agrupados. Por esse motivo, esses objetos respondem de forma diferente
quando submetidos ao de uma mesma fora ou agente deformador: h uma variao
significativa de volume no corpo flexvel, mas no na pedra, que mantm sua forma inalterada.
A fim de explicar o contraste entre o sabor doce, amargo ou azedo das coisas, os
atomistas gregos apelavam para a forma diversificada dos tomos. Enquanto tomos lisos e
arredondados eram responsveis pela agradvel sensao do doce, ao paladar, tomos de forma
irregular, pontiagudos, que podiam produzir at mesmo pequenas escoriaes na lngua, eram a
causa do gosto de azedo ou de amargo de certas coisas. De fato,
(...) no h nenhuma razo para supor que a sensao do doce seja produzida por tomos lisos, nem a de
picante por tomos pontiagudos. Alis, isto no faz qualquer sentido em nossa fsica. Mas a imagem
em si que interessante, porque nos fez compreender o tipo de raciocnio e de explicao que se podia
15
ento encontrar .
Tambm os sons agradveis, como os das fontes dgua, ou os que os msicos com
maestria extraem de seus instrumentos, so compostos por tomos arredondados, que contrastam
com os de forma irregular, origem de sons estridentes, desafinados, que ferem os ouvidos.
O fogo dos raios, formado por tomos pequenos, capazes de atravessar diminutos poros
da matria, muito mais penetrante do que o fogo comum das tochas, de tomos muito maiores.
Se a gua flui com facilidade, sob o menor constrangimento, porque formada por
elementos pequenos e rolantes. O mel, de natureza mais espessa e de movimento mais lento, nas
14
15
Lucrcio Caro, 1962, p. 74.

Lenoble, 1990, p. 327.
16
mesmas condies, no pode reunir tomos to redondos e lisos. J a luz, constituda por
tomos muitssimo finos, arredondados, velozes e sutis.
A filosofia atomista no restringe as suas explicaes matria inorgnica. So os
fenmenos do mundo natural, em seu todo, incluindo aspectos relativos prpria vida, que ela
almeja elucidar.
Quase dois mil e quinhentos anos depois, em um discurso proferido na reunio de
abertura do Congresso Internacional sobre Terapia atravs da Luz, realizado na cidade de
Copenhague, em 1932, Niels Bohr (1885-1962), um dos fundadores da mecnica quntica,
mostra a atualidade dessa concepo. Ressaltando as diferenas e especificidades prprias da
pesquisa realizada em fsica e em biologia, e que no plausvel qualquer pressuposto que aluda
biologia algum tipo de lei especial que seja incompatvel com as regularidades fsico-qumicas
j estabelecidas, ele diz que:
As maravilhosas caractersticas constantemente reveladas nas investigaes fisiolgicas, e que diferem
to marcantemente do que se conhece sobre a matria inorgnica, levaram os bilogos a crer que
nenhuma compreenso adequada dos aspectos essenciais da vida possvel em termos puramente
fsicos. Por outro lado, dificilmente se poderia dar uma expresso inambgua viso conhecida como
vitalismo, que parte do pressuposto de que uma fora vital peculiar, desconhecida dos fsicos, rege toda
a vida orgnica. Na verdade, penso que todos concordamos com Newton em que o fundamento ltimo
da cincia a expectativa de que a natureza exiba efeitos idnticos em condies idnticas. Portanto, se
pudermos avanar tanto na anlise dos mecanismos dos organismos vivos quanto na dos fenmenos
16
atmicos, no deveremos esperar descobrir nenhuma caracterstica alheia matria inorgnica.
A cinemtica atomista pressupe a existncia do vazio, da ausncia de matria, do nada.

Contudo, como ressalta Aristteles no Livro IV da Fsica: A concluso do movimento a partir
do vazio no de modo algum necessria... Ele no , de maneira alguma, condio absoluta de
todo movimento... E isso se v principalmente no turbilho das coisas contnuas, nos lquidos, por
exemplo17. O deslocamento de um peixe na gua ilustra o movimento de um corpo slido em
um meio contnuo.
Alm disso, argumenta Aristteles, a prpria noo de tomo incompatvel com a lgica
que admite a diviso da matria em quantidades cada vez menores, pois por que haveria este
processo de se deter em algum ponto?
Uma analogia com a geometria permite um melhor entendimento dessa objeo
aristotlica. Assim,
(...) se, por exemplo, divide-se uma linha em partes cada vez menores podemos perguntar se a menor
parte obtida ainda uma linha, uma linha indivisvel ou tomo linha. Se a resposta afirmativa, a
16
17
Bohr, 1995, p. 12-13.

Duvernoy, 1993, p. 34.
17
objeo imediata: por que, ento, esta pequenssima linha no vai seguir sendo divisvel? Tal como no
caso do tomo fsico, no h nada que se oponha a isto. E da mesma forma que no caso do atomismo
fsico, se incorre em uma contradio, a menos que no se queira admitir que uma linha possa ser
dividida infinitamente. Mas neste caso o indivisvel componente ltimo da linha no pode ser, por
motivos evidentes, uma linha.18
O ponto, uma nova entidade, esse indivisvel, sendo uma linha uma sucesso infinita
desses elementos. Ento, as dificuldades em se conceber um componente ltimo da matria
seriam incontornveis, pois essa clula no poderia ser nada material.
Mesmo frente s restries da filosofia natural aristotlica que, hegemnica, estrutura-se
como um poderoso corpo de conhecimentos que no admite a existncia do vazio e que atribui
diferentes realidades fsicas aos domnios terrestre e celeste (o primeiro corruptvel e sujeito a
todo tipo de transformao; o ltimo inaltervel e perfeito, em funo do elemento que compe
todas as coisas a existentes o ter), o atomismo aceito e adotado por certos filsofos, como
Epicuro (341-270 a.C).
Epicuro diverge de Demcrito ao dotar os tomos de peso, entendido como uma presso
exercida pela matria de cima para baixo. Com isso, os epicuristas podem explicar porque
algumas coisas pesam mais do que outras, com as mesmas dimenses. Como o vazio no tem
peso, o que mais leve possui mais espao e menos matria em seu interior; j o mais pesado tem
mais matria e menos espao vazio, internamente.
O peso explica o fenmeno da queda. Ele privilegia uma direo (a vertical) e um sentido
(de cima para baixo), polarizando o espao. Isso no considerado no atomismo de Demcrito,
para quem os tomos se movimentam em um espao homogneo (igual em qualquer de suas partes) e isotrpico (sem direes preferenciais). Como no h interao distncia entre os tomos,
somente processos envolvendo a coliso entre eles so capazes de alterar as suas configuraes
(ou estados, como vai-se dizer a partir de Ren Descartes (1596-1650) e Isaac Newton (16421727)) de repouso e de movimento. , de fato, apenas com a fora de atrao gravitacional
newtoniana que a noo de um espao isotrpico vai se harmonizar com a de sua polarizao segundo determinadas direes.19
As idias difundidas pelos atomistas extrapolam os domnios restritos do conhecimento
cientfico. Assim, com base no atomismo que Epicuro nega uma srie de conceitos e valores
mantidos pelos esticos20, como a imortalidade da alma, as crenas em adivinhaes e em
18
Festa, 2001, p. 83.

Duvernoy, 1993, p. 49.
20
Fundado por Zeno de Ccio (336-264 a.C.), o estoicismo doutrina contempornea e rival do epicurismo. Por
exemplo, os esticos acreditavam na existncia de um fluido com propriedades anlogas mistura de ar e fogo, o
pneuma, que penetra todos os corpos e preenche os espaos entre eles. A cosmologia estica no admite a
existncia do vazio no Universo dos fenmenos naturais. A rigor, h vazio fora do mundo, j que concebiam o
mundo enquanto conjunto de corpos como finito e envolto por um vazio que se estende indefinidamente
(Abrantes, 1990, p. 36).
19
18
pressgios. Para Epicuro, o estudo dos fenmenos naturais podia libertar os humanos das
supersties e de toda a forma de medo.
Conforme ressalta o historiador S. Sambursky21, o estudo das nuances e dos contrastes do
atomismo de Leucipo, Demcrito e Epicuro constituem um valioso indicativo do desenvolvimento interno de uma teoria cientfica. Contudo, o ncleo duro (os pressupostos fundamentais) da
teoria atmica , essencialmente, o mesmo para os atomistas em geral.
As conjeturas dos principais artfices da estrutura corpuscular da matria, que geram
explicaes plausveis, ao menos em tese, para uma ampla gama de fenmenos fsicos, compem
uma viso de mundo que concebe o Universo, como um todo, constitudo de tomos e de vazio.
O que se poderia designar por lei da conservao da matria, (nada pode ser criado do
nada e nem qualquer coisa pode ser destruda ou reduzida a nada, como afirma Demcrito) ressalta a indestrutibilidade de seu componente fundamental, em clara oposio aos que advogam a
divisibilidade infinita das coisas.
O Universo infinito em extenso, como infinito o nmero de tomos. Essas duas complexas noes comportam duas hipteses mutuamente excludentes: a de um Universo cheio, com
os tomos ocupando todo o espao disponvel, e a de um Universo com um espao excedente em
relao matria. por esta ltima que optam os que simpatizam com a essncia das idias de
Leucipo, Demcrito e Epicuro.
O atomismo imortalizado no De rerum natura do poeta romano Tito Lucrcio Caro (9555 a.C.). Redigido de forma didtica, ele um verdadeiro tratado de fsica.22
Mas o poema de Lucrcio, luz da filosofia epicrea, transcende cincia fsica. O atomismo enseja aos leitores a idia de que todos os fenmenos possuem uma causa fsica, centrada
exclusivamente na matria e no movimento. Todas as coisas so constitudas por tomos,
inclusive a alma. A morte simples desagregao, disperso da matria de um sistema complexo
de tomos, como a de um objeto que se fragmenta em infindveis partes. A eternidade pertence
ao tomo e no alma.
Por que, ento, temer a morte, se ela parte de um processo natural? Ou o castigo eterno
ao esprito rebelde, independente, que no admite a interveno de deuses nos fenmenos
naturais e na vida dos homens? As trevas a temer so as da ignorncia, que assola os espritos
acomodados. No so os raios do sol, nem os dardos luminosos do dia que vo dissip-las,
mas os fenmenos da natureza e sua explicao23
Toda a natureza constituda por duas coisas: existem os tomos e existe o vazio em que se acham
24
colocados.
21
Sambursky, 1990, p. 132.

Lucrcio Caro, 1962.
23
Ibid., p. 102.
24
Ibid., p. 63.
22
19
Aos que se mostram cticos quanto existncia desse constituinte elementar da matria,
por no ser detectado pela viso humana, Lucrcio faz uso de uma analogia com o vento, para
mostrar que este tambm possui partculas que no podem ser vistas, mas das quais ningum
nega a existncia, pela ao muitas vezes destruidora que exibem.
Talvez, no entanto, voc esteja colocando em dvida as minhas palavras, porque esses meus tomos no
so visveis a olho nu. Considere, portanto, a prova maior dos corpos cuja existncia voc h de
reconhecer, embora no possam ser vistos. Primeiro, o vento, quando a sua fora aumenta, aoita as
ondas, pe a pique barcos a vela e dispersa formaes de nuvens. s vezes assolando as plancies com
intensidade devastadora, deixa por elas espalhadas enormes rvores e bombardeia os picos montanhosos
com rajadas que derrubam florestas. Assim o vento em sua fria, quando d seu grito de guerra
trazendo nele uma louca ameaa. Sem dvida, portanto, devem haver partculas invisveis de vento que
varrem o mar, a terra e as nuvens no cu, investindo contra eles e os turbilhonando em um impetuoso
tormento. Quanto ao modo como fluem e devastao que causam, eles em nada diferem de uma
enchente torrencial quando a gua desce repentinamente pelas encostas das montanhas causando
inundao, provocada por pesadas chuvas, e amontoa escombros das florestas e rvores inteiras. Embora mole por natureza, o choque repentino da gua que se aproxima maior do que at a mais robusta
das pontes pode agentar, to furiosa a fora com que a trbida torrente tempestuosa se lana contra os
seus pilares. Com um poderoso rugido, abate-os, rolando enormes pedras sob suas ondas e desprezando
todo obstculo que encontra pelo caminho. Esse, portanto, deve ser tambm o movimento das rajadas de
vento. Quando elas vm avanando em seu curso como um rio impetuoso, empurram os obstculos que
encontram pela frente e os atingem com repetidos golpes; e, s vezes, redemoinhando repetidamente,
arrancam-nos e os vo levando em um veloz vrtice circular. Eis, portanto, prova em cima de prova de
que os ventos possuem corpos invisveis, visto que em suas aes e em seu comportamento rivalizam
25
com os rios, cujos corpos so plenamente visveis.
Por outro lado, se no houvesse o vazio (entre os corpos e dentro deles) tudo seria inteiramente slido, nada poderia ser alterado, fracionado, movido. Afinal, os sons no atravessam paredes? A dureza do ouro e dos outros metais no cede pelo calor que neles se infiltra, quando se
liquefazem? No se tornam midas as roupas beira da costa, onde se quebram as ondas? A
umidade que deixa um corpo, sob o efeito do calor, no mais uma prova da existncia de
espaos vazios no interior da matria? Os exemplos se multiplicam e parecem suficientes razo.
1.4 As formas geomtricas de Plato

Para Plato (428-347 a.C), reduzem-se a tringulos, equilteros e issceles, as estruturas
fundamentais da natureza, pois a partir deles podem ser gerados os poliedros regulares e, com
esses slidos, todas as coisas conhecidas.
25
Von Bayer, 1994, p. 152; Lucrcio Caro, 1962, p. 60.
20
Fig. 1.3 - Plato e Aristteles, em detalhe do afresco A escola de Atenas de Rafael.

Com rara beleza, mostra o contraste entre duas distintas vises de mundo. Apontando
para cima, Plato destaca o mundo das formas ideais (matemticas). Com a palma da mo
voltada para baixo, Aristteles sinaliza a sua preocupao e seu interesse pelo mundo
concreto e material. Palcio Apostlico, Vaticano, 1506-1510.
Assim, com dois tringulos retngulos issceles, representa-se um quadrado; combinando-se apropriadamente seis quadrados, obtm-se um cubo. Cinco tringulos issceles formam um pentgono regular; doze pentgonos regulares compem o dodecaedro regular. Os outros trs poliedros regulares, o tetraedro, o octaedro e o icosaedro possuem faces idnticas constitudas, respectivamente, por quatro, oito e vinte tringulos equilteros.
Desenvolvendo um raciocnio puramente matemtico, que elege a forma geomtrica como
princpio orientador e diferenciador das coisas, Plato associa os elementos terra, gua, ar e fogo,
de Empdocles, a poliedros regulares: atribui a forma cbica menor partcula do elemento terra
(Fig. 1.4); identifica como um icosaedro a menor partcula do elemento gua (Fig. 1.5); associa o
octaedro ao ar (Fig. 1.6) e o tetraedro ao fogo (Fig. 1.7). No havendo um quinto elemento para
estabelecer a sua correspondncia com o dodecaedro (Fig. 1.8), Plato vincula este slido, de
alguma maneira, ao Universo.
21
Fig. 1. 4 - Cubos regulares: corpsculos de terra.
Fig. 1.5 - Icosaedros regulares: corpsculos de gua.
Fig. 1.6 - Octaedros regulares: corpsculos de ar.
Fig. 1.7 - Tetraedros regulares: corpsculos de fogo.
Fig. 1.8 - Dodecaedros regulares.
22
Ao ler essas idias de Plato no Timeu, Heisenberg, ainda estudante, mostra-se perplexo. No se pode associar os tringulos elementares a qualquer tipo de matria, claro, pois so
formas bidimensionais. Mas, e quanto aos poliedros regulares? Estaria o cubo apenas simbolicamente ligado terra, como uma expresso de sua solidez, por exemplo, ou, de fato, teria uma
forma cbica o menor corpsculo de terra? Conforme esclarece Heisenberg:
Busquei um princpio que pudesse ajudar-me a encontrar alguma justificativa para a especulao
platnica, mas, por mais que tentasse, no consegui descobrir nenhum. Mesmo assim, fiquei extasiado
com a idia de que as partculas mais diminutas da matria devessem reduzir-se a uma forma
matemtica. Afinal, qualquer tentativa de desenredar a densa trama dos fenmenos naturais dependia da
descoberta de formas matemticas; contudo, continuou a ser incompreensvel para mim por que Plato
26
escolhera os corpos regulares da geometria dos slidos.
Entre as dvidas de Heisenberg fica uma certeza, expressa em suas prprias palavras: O
resultado mais importante de tudo isso talvez tenha sido a convico de que, para interpretar o
mundo natural, precisvamos saber alguma coisa sobre suas partes mais diminutas.27
uma forma matemtica, uma construo intelectual, e no efetivamente a matria que
est na raiz ltima de todos os processos a partir dos quais a natureza pode ser entendida.
A teoria de Plato sobre a estrutura da matria no uma variante da hiptese atmica de
Leucipo e Demcrito. Plato no um atomista. A sua afirmativa de que, se pudesse, queimaria
todos os livros dos atomistas, deixa isso claro. No entanto, mesmo que no admita, inegvel a
fora da escola atomista sobre suas idias.
Com uma perspiccia e originalidade sem precedentes, os atomistas estabeleceram como
uma hiptese fundamental que os no observveis que postulamos para explicar as propriedades
dos observveis no precisam, eles mesmos, ter estas propriedades28. Por exemplo, a divisibilidade e a cor, atributos dos objetos acessveis percepo, no encontram anlogos no domnio do
intangvel viso humana.
Plato deve ter intudo o valor cientfico dessa idia pois foi alm, muito alm, nesse
mesmo caminho. Os indivisveis de sua fsica eram ainda mais distantes da experincia sensorial:
eles no eram nem ao menos corpos, mas apenas superfcies de ligao de corpos...29.
A teoria de Plato sobre a estrutura da matria no almeja reduzir, pura e simplesmente, a
multiplicidade das formas indivisveis de Demcrito a quatro poliedros regulares de terra, gua,
ar e fogo. Por serem indestrutveis, os tomos de Demcrito mantm inalteradas as suas formas.
Isso no ocorre com os poliedros materiais de Plato.
26

Ibid., p. 17.
28
Vlastos, 1987, p. 48.
29
Ibid., p. 49.
27
23
O tetraedro, o octaedro e o icosaedro podem ser decompostos nos tringulos elementares

que os constituem. A reorganizao desses elementos possibilita a transformao de um tipo de
matria em outro.
Assim, por exemplo, o desmembramento de um icosaedro em trs tetraedros (trs corpsculos de fogo) e um octaedro (um corpsculo de ar) ilustra fisicamente a ebulio da gua, pois o
produto desta transformao de estado ar muito quente.
Um icosaedro desdobrado em um tetraedro e dois octaedros mostra um processo de vaporizao lenta, como a evaporao, pois, neste caso, o ar resultante contrasta com o anterior
por apresentar-se apenas morno.
As interaes entre os corpsculos materiais de Plato envolvem contato fsico direto
entre eles. No h nenhuma ao distncia.
Os corpsculos de fogo cortam os corpsculos de ar e de gua, pois os ngulos slidos
dos tetraedros so menores portanto mais aguados do que os dos octaedros ou icosaedros;
por razes semelhantes os corpsculos de ar cortam os corpsculos de gua. V-se, aqui, o ar
se transformando em fogo e a gua se transformando em fogo ou ar ou nos dois.30
Nas transformaes inversas, a ao de cortar substituda pela de amassar, esmagar. Isso
ocorre quando uma pequena quantidade de fogo se envolve em uma massa maior de ar ou gua,
ou uma pequena quantidade de ar em uma massa maior de gua; ento, a massa maior aperta e
esmaga os poliedros da menor. Nesse caso, v-se fogo se transformando em ar ou em gua ou
em ambos, ou ar sendo transformado em gua.31
Em essncia, essas so as idias de Plato sobre a dinmica dos processos no interior da
matria.
1.5 A retomada do atomismo a partir do sculo XVII: a natureza no tem

horror ao vazio
Os tomos de Leucipo, Demcrito, Epicuro, no tm cor, sabor, cheiro. So seus movimentos, suas formas e seus arranjos espaciais que explicam essas sensaes humanas (em suas
interaes com os rgos dos sentidos), as propriedades da matria, os fenmenos naturais, a
imensido do cosmos.
As limitaes do olho humano constituem obstculo intransponvel visualizao dos
corpsculos indivisveis da matria, verdade. Entretanto, o modo de pensar grego, que d total
liberdade ao pensamento racional e amplo valor estrutura lgica das idias, no sente falta do
instrumental capaz de suprir essa deficincia. O teste da experincia controlada para o julgamento
de hipteses parte de uma metodologia que a cincia s far uso a partir do sculo XVII.
Os pressupostos tericos dos atomistas so amplamente discutidos. Com freqncia, so
30
31
Ibid., p. 51.
Ibid., p. 55.
24
objetos de crticas contundentes, que geram novas e, em certos casos, inusitadas hipteses sobre a
estrutura ltima da matria, como as de Plato. Porm, a proliferao de teorias, tanto sobre a estrutura da matria quanto sobre a constituio do Universo, uma praxe natural no mundo grego
ainda no acorrentado aos preceitos aristotlicos.
Contudo, no o atomismo, mas a filosofia natural aristotlica, o sistema ptolomaico e a
geometria euclidiana que a cincia grega deixa, inicialmente, como herana para as geraes que
redescobrem o conhecimento grego na baixa Idade Mdia.
A noo de tomo retomada mais adiante, no sculo XVII, sob um aristotelismo agonizante, mas ainda sustentado pelo conservadorismo dos filsofos. As suas sementes se encontram
no poema de Lucrcio que, impresso a partir da notvel descoberta de Johann Gutenberg (13971468), difunde amplamente a concepo atomista entre os europeus.
Apesar das contundentes crticas filosofia natural aristotlica no mbito da fsica (com a
teoria do impetus, a fsica de Galileu, a fsica de Descartes) e da astronomia (j h algum tempo,
com a estruturao da teoria copernicana e, mais recentemente, com as evidncias propiciadas
pelo telescpio de Galileu)32, ela ainda continua sendo amplamente disseminada nas universidades europias.
No entanto, no em funo apenas de contedos especficos do conhecimento que
Aristteles contestado. Em seu Novum organum, publicado em 1620, Francis Bacon (15611626) clama por um novo mtodo na cincia. O verdadeiro conhecimento deve ser buscado na
prpria natureza, luz da experincia, e no na Bblia ou nos escritos de Aristteles. Para isso, o
intelecto humano deve superar as fontes de iluso cognitiva (como as limitaes dos sentidos e as
generalizaes apressadas, baseadas em um nmero pequeno de casos); controlar sentimentos
que precipitam supersties, geram instabilidade, impacincia, arrogncia, que voltam enfim a
mente a coisas vis e efmeras que distorcem a investigao legtima; atentar para o rigor da
linguagem na descrio cientfica (a fim de evitar interpretaes errneas de termos mal
definidos); afastar as idias metafsicas, a especulao vazia, sem provas, que inibe o acesso
verdade. O intelecto abandonado a si mesmo no capaz de sobrepujar a obscuridade das coisas.
A experincia a fonte do conhecimento.
O indutivismo baconiano no aceito por Ren Descartes (1596-1650), que sustenta a
prioridade da razo sobre o experimento, o racionalismo ao empirismo. A intuio clara, advinda
de um comprometimento com a busca da verdade, que permite a formulao de enunciados de
validade indiscutvel, e a deduo, que leva a previses e explicaes que possibilitam o
confronto com os fatos, so aspectos essenciais de sua filosofia.
De qualquer modo, importa ressaltar que Bacon acredita em uma renovao do conhecimento. Ele defende o carter coletivo da investigao cientfica, que no se deve restringir es-
32
Peduzzi, 1998; Peduzzi, 2015.

25
fera das mentes privilegiadas. Clama por uma cincia utilitarista, pelo domnio da natureza pelo
homem.
Para abalar a hegemonia do aristotelismo cristalizado e dogmatizado nas universidades,
Bacon prope a criao de Sociedades Cientficas, tendo exercido grande influncia na fundao
da Royal Society, em 1660. Por muito tempo, essa sociedade s aceitou discutir trabalhos de
natureza emprica.
nesse contexto histrico, que antecede a revoluo newtoniana, que Pierre Gassendi
(1592-1655) lana novas contestaes a Aristteles. Os experimentos de Evangelista Torricelli
(1608-1647), Blaise Pascal (1623-1662) e Otto von Guericke (1602-1686), sobre a presso do ar,
reforam as convices de Gassendi sobre a presena do vazio na natureza.
Em 1644, Torricelli demonstra a existncia da presso atmosfrica, e que o vazio pode ser
produzido experimentalmente. Em sua mais famosa experincia, que prima pela simplicidade,
vale-se de um recipiente aberto, contendo mercrio, e de um longo e estreito tubo de vidro.
Preenchendo este tubo com mercrio e fechando a sua extremidade livre com o dedo, mergulha-o
invertido no mercrio do recipiente. Desbloqueando a extremidade fechada, constata que o nvel
da coluna lquida baixa at atingir uma altura de aproximadamente 76 cm em relao superfcie
livre do metal lquido. Essa altura, que no depende do dimetro e nem do comprimento do tubo
(Fig. 1.9 e 1.10), apresenta pequenas variaes em funo das condies climticas.
Fig. 1.9 - A presso do ar sobre o mercrio do recipiente a causa da elevao do mercrio no tubo de vidro. A altura da coluna lquida no depende nem do comprimento e nem
do dimetro do tubo.33
33
http://www.imss.fi.it/vuoto/index.html
http://www.imss.fi.it/vuoto/eesper2.html
26
Fig. 1.10 - O barmetro de Torricelli, em uma reunio da Accademia del Cimento

(Academia de Experimentos), na cidade de Florena (quadro de Gasparo Martellini).
Entre 1657 e 1667, perodo de sua existncia, foi local de apresentao e discusso de
trabalhos experimentais. Os estudos sobre a presso atmosfrica e o vazio refutavam a
tese aristotlica da averso da natureza ao vazio.34
Os resultados de Torricelli evidenciam que:
a) o ar tem peso e por isso exerce uma presso (entendida como a fora que atua
perpendicularmente a uma superfcie pela rea dessa superfcie) sobre a superfcie livre do
mercrio. essa presso que equilibra a presso exercida pela coluna lquida sobre a sua base;
b) o vazio existe, pois (desconsiderando-se os vapores de mercrio) no parece haver resduo de nada na parte superior do tubo com a descida do mercrio que havia nesse espao.
Persuadido da importncia dos estudos de Torricelli, depois de reproduzir os seus experimentos com mercrio e outras substncias e observar que a altura da coluna lquida no se
modificava com a inclinao dos tubos, Pascal concebe, em 1648, um experimento para
comprovar a diminuio da presso atmosfrica com a altitude. Levando um barmetro de
Torricelli ao Puy de Dome, um de seus assistentes constata uma diferena significativa entre os
comprimentos da coluna de mercrio no alto e na base dessa elevao de 1500 m. Isso,
naturalmente, ocorre porque, ao nvel do solo, maior a quantidade de ar sobre o mercrio do
recipiente. Sendo maior a presso, mais se eleva o metal lquido no tubo (a altura de 76 cm , ao
nvel do mar, a 0 0 C e a uma latitude de 450 ).
Os experimentos de Torricelli e Pascal suscitam uma importante crtica filosofia mecanicista de Descartes, que nega a existncia do vazio. Para Descartes, todos os fenmenos na natu34
http://brunelleschi.imss.fi.it/genscheda.asp?appl=LST&xsl=luogo&lingua=ENG&chiave=700037
27
reza devem ser explicados pelas leis da matria em movimento, do choque entre partculas. O
universo pleno, cheio.
A partir da construo e do aperfeioamento de vrios dispositivos para a produo do vazio, von Guericke desenvolve uma experincia que se tornou famosa na histria da fsica, por sua
originalidade e dramatizao. Realizada na cidade alem de Magdeburgo, em 1654, ela destaca a
magnitude da presso atmosfrica.
Justapondo os dois hemisfrios de uma esfera de bronze oca, com um dimetro aproximado de 50 cm , von Guericke extrai o ar de seu interior com uma bomba de vcuo. Assim,
estabelece-se uma diferena de presso entre as superfcies interna e externa do slido. Aos ganchos, fortemente incrustrados em cada uma das semiesferas, ele atrela cordas, que so puxadas
em sentidos opostos por conjuntos de oito cavalos (Fig. 1.11). Aoitados, apenas depois de muito
esforo que os animais conseguem separar os dois hemisfrios.
Como a rejeio ao atomismo, particularmente pelos aristotlicos, assenta-se, fundamentalmente, na no aceitao da existncia do vazio, no parece haver dvidas a Gassendi de que os
tomos e o vazio dos atomistas esto na raiz de todas as explicaes cientficas.
Ningum apresentou a concepo atmica com tanta veemncia e perseverana quanto
Gassendi. Mas sua fsica qualitativa e, quando postula a existncia de tomos de luz, tomos
sonoros, tomos do quente, tomos do frio para explicar a produo das qualidades sensveis,
suas idias no ultrapassam o campo da especulao.35
Fig. 1.11 - A experincia dos hemisfrios de Magdeburgo, em uma ilustrao extrada do

texto Mechanica hydraulico-pneumatica, de Gaspar Schott (1657).36
35
36
Koyr, 1982, p. 310.

http://www.imss.fi.it/vuoto/iesper4.html#
28
Robert Boyle (1627-1691), que tambm se mostra um partidrio do atomismo quando desenvolve estudos em fsica, traz novas evidncias de que o ar tem peso e que exerce presso. Em
uma de suas investigaes, ele coloca o barmetro de Torricelli em um compartimento fechado,
conectado a uma bomba de vcuo. medida que extrai o ar de seu interior, constata que a altura
da coluna de mercrio diminui, at igualar-se ao nvel de mercrio do reservatrio. A adio de
ar ao compartimento causa de uma nova elevao do mercrio. Esse resultado mostra mais uma
refutao tese aristotlica de que a natureza tem horror ao vazio, j que exclui a hiptese de ser
o prprio vazio da parte superior do tubo, na sua nsia de ser preenchido, a causa da elevao
do lquido no barmetro.
Ao procurar entender o porqu da presso de um gs variar na razo inversa de seu volume, Boyle examina duas distintas hipteses sobre a estrutura interna da matria. Desse modo,
se as partculas que compem um gs esto em repouso e em permanente contato umas com as
outras, ento, para responder pela grande compressibilidade dos gases, elas devem se assemelhar
a algo como diminutas molas imveis. Se, por outro lado, os corpsculos que constituem o gs
no esto sempre em contato, mas em um estado de constante agitao, deslocando-se ao acaso,
a coliso dessas partculas contra as paredes do recipiente a causa da presso do gs.
Entre os dois modelos, o esttico no explica a propriedade de expanso dos gases, pois
difcil admitir que as dimenses das partculas ou tomos-mola constituidoras do gs possam
crescer indefinidamente. Por essa razo, alguns defensores desse modelo sugeriram haver foras
de repulso entre as partculas que, assim, no precisariam variar significativamente as suas
dimenses (uma anlise das implicaes desta ltima hiptese no relevante aos objetivos da
presente seo, e no ser aqui desenvolvida).
Mas, se o atomismo de Boyle explica a reduo do volume de um gs pela diminuio do
espao vazio existente entre as partculas que o compem, o mesmo no se verifica em relao
aos slidos e lquidos. Nesse caso, admitir-se que ambos sejam compostos por tomos ou por
uma substncia contnua parece, em princpio, indiferente, dada a dificuldade de comprimi-los
em qualquer das hipteses que se adote.
Por outro lado, considerar a evaporao ou a ebulio da gua como resultado de um processo do qual se desprendem do lquido pequenas partculas, no parece ser uma hiptese descabida. O vapor resultante da ebulio, por exemplo, mostra semelhanas com o ar. Sendo o ar
composto por tomos, lcito supor que o vapor dgua tambm o seja, assim como o lquido do
qual se originaram essas partculas. E se a gua composta por tomos, sua forma slida, o gelo,
tambm dever ser, situando-se as diferenas existentes entre os trs estados na maior ou menor
liberdade de movimento de seus constituintes. Finalmente, a pertinncia dessas observaes em
relao gua permite a sua extenso a qualquer corpo ou substncia, reafirmando a constituio
corpuscular da matria, em geral.
O fato que, independentemente dessas ltimas consideraes, que aumentam o nmero
29
de adeses ao atomismo, Boyle acaba se mostrando crtico filosofia corpuscular face diversidade e complexidade dos fenmenos no mbito da qumica. Assim, escrevendo sobre as propriedades individuais de certas substncias qumicas e do carter especfico de suas reaes, ele
afirma que inacreditvel que to grande variedade de qualidades por ns realmente encontradas nos corpos naturais possa decorrer de apenas dois princpios, e to simples como a matria e
o movimento local37.
Isaac Newton (1642-1727) parece ter sido influenciado pelas concepes atomsticas de
Gassendi. Quando se vale da imagem do tomo, em determinadas situaes, Newton acentua as
suas divergncias com Descartes, que representava poca da publicao do Principia o grande
obstculo para a aceitao e consolidao da teoria newtoniana (notadamente na Frana). Entre
outras coisas, ele se contrape ao Universo pleno, cheio, dos cartesianos e a divisibilidade sem
limites da matria que eles defendem. A citao a seguir, extrada da ptica de Newton,
evidencia aspectos do atomismo newtoniano:
Parece-me provvel que no princpio Deus formou a matria segundo partculas slidas, macias, duras,
impenetrveis, mveis, com tamanhos, formas e propriedades, e em proporo em relao ao espao,
condizentes aos fins para os quais Ele as criou; e que essas partculas primitivas, sendo slidas, so
incomparavelmente mais duras do que quaisquer corpos porosos que elas constituem; e to sumamente
duras que no se consomem ou se partem em pedaos, pois nenhum poder ordinrio capaz de dividir o
que o prprio Deus fez uno no princpio da criao... Portanto, para que a natureza possa ser duradoura,
as mudanas das coisas corpreas somente ocorrem atravs de separaes e novas associaes e
movimentos dessas partculas permanentes; com os corpos compostos tendendo a romper-se no no
meio dessas partculas slidas, mas nas partes onde elas se renem e apenas se tocam em uns poucos
38
pontos.
Para Newton, a luz constituda por partculas e essas partculas materiais ou luminosas
que se movem no espao absoluto newtoniano no deixam de lembrar os tomos dos gregos.
Contudo, no se pode dizer que a concepo de Newton foi atomista, no sentido legtimo do
termo. Uma forte razo para isso reside no fato de que as partculas materiais de Newton no so
totalmente simples, j que exercem e sofrem foras atrativas distncia, ao passo que um corpo
irredutivelmente simples dotado unicamente de propriedades geomtricas, o que exclui toda
capacidade de ao distncia.39
Daniel Bernoulli (1700-1782) mais um estudioso que explora aspectos do atomismo de
Gassendi. Na obra Hidrodinmica, publicada em 1738, ele descreve a presso de um gs tal
como Boyle, em seu modelo dinmico. Assim, se um gs encerrado em um recipiente tem seu
volume diminudo, por exemplo, quando se baixa o mbolo mvel de um cilindro (Fig. 1.12), o
37
Mason, 1962, p. 189.

Newton, 2002, p. 290.
39
Ben-Dov, 1996, p. 69.
38
30
nmero de colises dos corpsculos do gs contra as paredes do recipiente aumenta, elevando a

presso do gs. Para Bernolli, todas as colises envolvidas (partcula-partcula, partcula-recipiente) so elsticas, o que implica que o movimento interno incessante.
Fig. 1.12 - A presso exercida pelo peso colocado sobre o mbolo do cilindro, compensada pela presso do gs. Aumentando o valor desse peso, aumenta a presso do gs,
com a conseqente diminuio de seu volume.
Bernoulli tambm ressalta que a presso exercida por um gs aumenta no apenas pela reduo de seu volume, mas tambm pelo calor que se lhe adiciona, uma idia j bem conhecida.
As concepes de Gassendi, Boyle, Newton, Bernoulli,
(...) exprimem sobretudo a idia de uma estrutura descontnua da matria. Para Leucipo, Demcrito e
Epicuro, o tomo era a menor parte possvel de um corpo. O mesmo sentido prevalece em Gassendi.
Mas, para a maior parte dos autores, so usados indiferentemente tomo, molcula, corpsculo,
partcula etc. Estas palavras designam os gros que formam a matria, sem que o sentido dos concei40
tos assim enunciados seja, na maior parte do tempo, melhor definido.
O tema amplo, complexo, com repercusses fora da cincia, como ocorre quando o quadro atomista se confronta com o dogma eucarstico da transubstanciao e o dogma da criao.
De acordo com a Igreja Catlica, o atomismo doutrina hertica. Constitui-se em princpio de valor filosfico e teolgico a permanncia milagrosa do calor, da cor, do sabor, odor e
dos outros acidentes sensveis do po e do vinho aps a consagrao, que transformava toda a
substncia em corpo e sangue de Cristo41. Para um genuno atomista, no entanto, isso no tem
sentido: um tomo de po continua sendo um tomo de po e um tomo de vinho continua sendo
um tomo de vinho antes e depois da consagrao.
Como um homem da Igreja, Gassendi procura compatibilizar suas concepes atomsticas
crena crist da criao de todas as coisas por Deus. Nesse sentido, ele nega a eternidade do
tomo grego, considerando que eles foram criados por Deus no comeo de tudo. E mais, que a
40
41
Rosmorduc, 1988, p. 102.

Redondi, 1991, p. 183.
31
evoluo do mundo, a partir desse momento, continuamente guiada por Sua providncia.
Assim, possivelmente, Gassendi nunca teria aceitado a viso materialista dos atomistas, de que o
destino do mundo governado pelo acaso, determinado somente por colises e interaes entre
os tomos, de acordo com a ocorrncia aleatria dos encontros42.
As discusses que se processam sobre o que vem a ser o calor, no sculo XVIII, ressaltam
novos aspectos da estrutura corpuscular da matria43. As divergncias entre os estudiosos desse
perodo em relao a este conceito so bem caracterizadas por Pierre-Simon Laplace (1749-1827)
e Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794) em um trabalho apresentado Academia de Cincias
Francesa, em 1783, quando afirmam que:
Os fsicos esto divididos sobre a natureza do calor. Alguns o vem como um fluido permeando toda a
natureza, e que penetra os corpos em maior ou menor grau proporcionalmente a sua temperatura e
capacidade... Outros fsicos pensam que o calor somente o resultado de movimentos imperceptveis
44
nas molculas de matria... este movimento interno que... constitui o calor .
Mas o mbito da fsica no esgota o atomismo. Naturalmente, a qumica tem contribuies histricas importantes para a aceitao do tomo como um constituinte fundamental da
matria. Nas prximas sees, examina-se parte dessa histria, com a seleo e o aprofundamento de contudos compatveis com os interesses e os objetivos do presente estudo.
1.6 Da alquimia rabe ascenso e queda do flogstico

Na filosofia natural aristotlica, o elemento fogo um dos constituintes bsicos do mundo
sublunar. Os outros trs so a gua (no a que existe nos rios, lagos), o ar (no o que est presente
na respirao dos seres vivos) e a terra (no a que se v ou se pega com as mos), elementos
puros por natureza. Liberado de um corpo sob condies apropriadas, o fogo explica, entre outras
coisas, a combusto da matria.
Os estudos de alquimia desenvolvidos pelos rabes na Idade Mdia ampliam o quadro
aristotlico dos quatro elementos, com o enxofre, o mercrio e o sal, concebidos no
como matria ordinria, identificada com as substncias reais de mesmo nome, mas como
smbolos de certos princpios ou essncias da matria. Assim, o enxofre representa a inflamabilidade, o mercrio a fluidez e volatibilidade, e o sal a solidez e incombustibilidade.
Se tudo o que existe , de alguma forma, uma combinao ou mescla de certos elementos
ou essncias, a transmutao de um metal em outro, e em ouro em particular, algo que deve ser
objeto de tentativas no laboratrio, acelerando processos naturais que demandam um longo tempo
sua efetivao.
42
Pullman, 1998, p. 121.

Roller, 1957.
44
Abrantes, 1998, p. 151.
43
32
Para Djabir ibn-Hayyan (760-815 d.C.), o primeiro e o mais notvel nome da alquimia
rabe, a prata, o cobre, o ferro, o mercrio, o chumbo e o estanho so combinaes de mercrio
e de enxofre em diferentes propores e graus de pureza. A forma lquida do mercrio comum
decorre da grande concentrao de mercrio que ele contm. Quando puros e integrados no
mais perfeito dos equilbrios naturais, estes princpios geram o ouro, o mais nobre dos metais.
A prtica alqumica deve viabilizar essa concepo terica. Ela demanda a identificao
da substncia ativadora desse processo o catalizador ou elixir. A importncia do trabalho experimental destacada por Djabir, quando diz que aquele que no realiza trabalhos prticos nem
faz experincias jamais atingir o menor grau de conhecimento45. De fato, parte as diferentes
concepes tericas, msticas, religiosas, filosficas de seus adeptos, ao longo do tempo, a alquimia , essencialmente, uma arte prtica, e a pacincia uma virtude indispensvel. particularmente a perspectiva do reencontro com um segredo, supostamente revelado pelo deus Hermes
(o Tote egpcio) nos elos perdidos do passado, que atrai e fascina.
teoria do enxofre e do mercrio de Djabir, outro grande alquimista do mundo rabe, AlRazi (865-925) agrega o sal, um componente no inflamvel e no voltil, necessrio constituio de qualquer slido. Na verdade, o interesse na transmutao dos metais bastante antigo,
sendo encontrado em Bolos de Mendes ( 200 a.C.), que procurou obter ouro a partir do chumbo
e do ferro.
Aos insucessos do objetivo primordial da alquimia, desde os tempos mais remotos, aliamse misticismo, supersties, enigmas indecifrveis, obscuridades de toda a natureza e com os
mais diversos propsitos. Contudo, o ouro muito mais do que riqueza material. Os artesos de
um sem nmero de culturas talharam com esse metal os objetos mais preciosos de suas crenas.
Ele smbolo de pureza, incorruptibilidade, poder, magia, eternidade. Assim,
(...) o que comeara como uma busca de riquezas transformou-se gradualmente pelo menos para
alguns em uma viagem do esprito. O trabalho do alquimista comeou a alcanar os mais altos nveis
da indagao filosfica; se o ouro fosse matria em forma perfeita luz solar metlica, rebento dos
deuses ento qualquer pessoa que aprendesse a cri-lo assumiria certamente os atributos da divindidade. O alquimista bem sucedido seria sbio, poderoso e, muito possivelmente, imortal.
46
Por entre a complexa teia de motivaes para o estudo da alquimia, h os que procuram
utiliz-la para a preservao da sade e para o tratamento de doenas. Nesse sentido, as razes da
iatroqumica (alquimia mdica) do sculo XVI podem ser encontradas nas atividades mdicas
desenvolvidas por Al-Razi.
Abu-Ali Al-Husayn Ibn Abdullah Ibn Sina (980-1037), conhecido por Avicena, mais
um estudioso que teoriza sobre a transmutao dos metais inferiores em ouro, a partir do enxofre
45
46
Mathias, 1977, p. 1119.

Cave; Doyle; Kelly, 1993, p. 17.
33
e do mercrio. Em funo da evidncia emprica, mostra-se ctico em relao a esse ideal. Por
outro lado, desenvolve importantes e bem sucedidos estudos alqumicos com fins medicinais,
utilizando diversos minrios e plantas.
A alquimia alcana o ocidente com o acesso dos estudiosos s bibliotecas rabes, a partir
da fragmentao do Imprio Islmico no sculo XI. O conhecimento grego a preservado faz com
que se retome a filosofia natural aristotlica, devidamente compatibilizada com os ideais do
mundo cristo por Alberto Magno (1200-1280) e Toms de Aquino (1225-1274).
em funo da concepo aristotlica de que toda a explicao de um processo de mudana deve se referir sua causa final (explicao teleolgica), que muitos filosfos medievais,
entre os quais Roger Bacon (1214-1294), acreditam na transmutao dos metais sob a superfcie
da terra. Nesse caso, o ouro seria o pice ou produto final de uma cadeia especfica. Supostamente, o catalizador ou elixir rabe, transformado em pedra filosofal, aceleraria o processo em
metais deslocados de seu ambiente natural.
Mesmo com sua prtica cercada de mistrios, sua linguagem metafrica, seus caracteres
pessoais e muitas vezes indecifrveis, a alquimia medieval europia, tal como a rabe, abriga
interesses bastante diversificados. Entre eles, est a possibilidade de um real acesso verdade,
atravs de uma melhor compreenso da matria, dos constituintes bsicos de todas as coisas.
A alquimia uma das disciplinas tratadas por Alberto Magno em seus escritos no teolgicos, que incluem uma ampla variedade de interesses da cincia, como astronomia, fsica, botnica, zoologia, fisiologia, mineralogia. Contudo, por ensejar a assimilao e a difuso da
filosofia natural aristotlica, que considerava indispensvel formao do telogo, por trazer
reflexo questes importantes sobre a razo e a f, que ele deixa escrito o seu nome na histria.
Isaac Newton foi um outro estudioso da alquimia que, exercendo o seu poder de fascnio
sobre o esprito inquieto e indagador, no limita fronteiras no tempo. justamente a possibilidade
de imerso em um mundo que transcende o mecanicismo da matria inerte, passiva, destituda de
propriedades ocultas (nos termos aristotlicos), de incurso em um universo que na sua mais
secreta intimidade capaz de iluminar a razo, de fazer o pensamento entrar em ressonncia com
a essncia ltima do fenmeno, que leva Newton a se interessar por ela em 1669.
A alquimia afirmava a existncia de princpios ativos na matria, como agentes primrios dos
fenmenos naturais. Em especial, postulava a existncia de um agente ativo, a pedra filosofal, objeto da
arte hermtica. Toda a sorte de imagens era aplicada pedra, todas elas expressando um conceito de
47
atividade profundamente contrrio inrcia da matria mecnica, caracterizada apenas pela extenso.
Para Newton, a compreenso dos princpios ativos na matria, como o da gravidade e o

que causa a coeso dos corpos, era essencial para um entendimento pleno da mecnica. Assim,
ele no hesita em derivar os princpios gerais do movimento, de ampla aplicao, sem deixar de
47
Westfall, 1995, p. 116.
34
ressaltar que as causas destes princpios ainda no foram descobertas, devendo portanto ser
objeto de novos estudos.48
Em todo caso, atravs da alquimia se estudava a matria. Conforme Justus Liebig (18031873), um dos formuladores do princpio da conservao da energia, no sculo XIX,
(...) a mais rica imaginao do mundo no teria podido conceber uma idia melhor do que a pedra
filosofal para inspirar as mentes e as faculdades dos homens. Sem ela, a qumica no seria o que hoje.
Para descobrir que no existia nada semelhante pedra filosofal, foi necessrio passar em revista e
analisar todas as substncias conhecidas na Terra. E precisamente nisso que reside sua influncia
49
miraculosa.
A reao qumica uma alternativa nova, no contemplada na anlise aristtelica do

processo de mudana, restrito a alteraes no espao (deslocamento de um objeto de um lugar a
outro) e no tempo, que caracterizam e diferenciam os mundos terrestre e celeste.
A descoberta de cidos com grande poder corrosivo, como o cido sulfrico e a aqua
fortis (cido ntrico forte), amplia os horizontes da experimentao. As reaes resultantes da dissoluo de compostos, por exemplo, permitem o acesso aos elementos que os constituem.
A iatroqumica, defendida e praticada por Paracelso (1493-1541) e outros, concebe o
tratamento de doenas do corpo humano pela ingesto de remdios base de uma farmacologia
qumica. Supostamente, processos e transformaes qumicas no interior do organismo explicariam a cura. A experimentao em um campo novo, sem bases tericas claras, com freqncia
desencadeava a morte do paciente. Esse andar s cegas, de tentativas isoladas de acerto com base
na correo de erros, caracterstico de um perodo que antecede a qumica moderna.
O trabalho de Paracelso talvez ilustre como muitas vezes so tnues e pouco definidos os
limites demarcatrios entre o cientfico e o no-cientfico na conduta de um estudioso. A diversidade de seus interesses, s vezes o coloca claramente na vertente da alquimia que d vazo ao sonho da posse, da riqueza. O seu envolvimento na confeco de medicamentos parece mesclar aspectos cientficos, humanitrios e comerciais, tornando-os indissociveis. As premissas tericas
de Paracelso, to gerais quanto vagas, compem uma espcie de fluido que permeia e d sentido
s suas aes. Para ele, o universo obedece a leis qumicas, pois obra de um qumico superior.
No apenas a fsica que se ressente de um mtodo efetivo para a aquisio de conhecimentos, como enfatiza Francis Bacon. A sua crtica se estende a todos os segmentos da cincia,
mas parece particularmente vlida qumica emergente, em funo da estreiteza e impreciso de
seus estudos e experimentos.
O conhecimento qumico, na verdade, anda por caminhos muito sinuosos, pois apesar de
avanos importantes, como o isolamento e a descoberta de novos elementos, ainda se encontram
48
49
Newton, 2002, p. 290-291.

Strathern, 2002, p. 56.
35
vestgios de explicaes rudimentares, insatisfatrias, como a que Paracelso e outros do madeira que queima. Supostamente, nela se encontram presentes os trs princpios da alquimia
rabe: a fumaa representa a volatilidade (o princpio do mercrio), as chamas a inflamabilidade
(enxofre) e a cinza remanescente a solidez (sal)50.
Sob o vu de uma persistente e enigmtica linguagem, falada e escrita, a tradio
alqumica mantm a sua praxe secular, sendo transmitida de mestre a discpulo por geraes; em
princpio, reservada apenas a uma casta de indivduos iniciados. loucura dar alface ao burro
que se contenta com cardos, escreve Roger Bacon. O vulgo, bem ou mal intencionado, no pode
entend-la. Assim, tudo se far para desencorajar os curiosos: deve haver sempre porta do
laboratrio uma sentinela armada de uma espada flamejante para examinar todos os visitantes e
expulsar os que no forem dignos de ser admitidos.51
Fig. 1.13 - Roger Bacon pesando os quatro elementos (em uma gravura de 1618)52, e um
laboratrio alqumico53.
A nfase no trabalho individual enseja a terminologia ambgua, no sendo raro um
estudioso valer-se de smbolos (e mesmo de nomes) distintos para uma mesma substncia. Mas
isso no impede a existncia de certo consenso na representao de alguns elementos,
substncias, objetos, transformaes (Fig. 1.14).
50
Ibid., p. 72.
Hutin, 1992, p. 14.
52
http://www.triplov.com/alquimias/pilar/pilar.1.gif
53
Pattison Muir, 1902.
51
36
Fig. 1.14 - Simbologia alqumica.54

Cem anos separam Paracelso de Robert Boyle, que se ope a qualquer concepo de
elemento que limite a constituio da matria a um nmero reduzido de substncias universais.
Analisando a clssica situao da queima de um galho ou de uma folha vegetal, Boyle mostra a
insustentabilidade da tese aristotlica dos quatro elementos. Assim, o lquido (seiva) que sai do
corpo e que chega a ferver no gua elementar, pois contm a virtude do mesmo. A
confeco e o uso de uma grande quantidade de chs e xaropes com fins medicinais a partir do
sumo de vegetais mostra isso. Da mesma forma, o vapor desenvolvido no ar elementar, mas
um composto com propriedades que variam em funo do vegetal, e que destilado com
freqncia eficaz na fertilizao do solo. A chama exibe a parte sulfurosa do corpo, no tendo
nenhuma correspondncia com o fogo elementar de Aristotles. O resduo slido (as cinzas)
sal, e no terra elementar. Boyle tambm ressalta que o ouro, a prata e outros metais no so
redutveis aos quatro elementos de Aristteles. Ele igualmente contesta as trs essncias rabes.55
Para Boyle, toda a substncia no decomposta em outra um elemento fundamental
(como a gua de Thales ou o ar de Anaxmenes, na antiguidade). No considerando os metais
como elementos, Boyle acreditava que o ideal alquimista da transmutao de metais inferiores
em ouro era uma possibilidade concreta.
Mas os tempos agora so outros. Em seus escritos, Boyle procura expor o seu pensamento
com clareza, descrevendo os seus experimentos de forma passvel de reproduo por outros
estudiosos. O debate cientfico em torno de uma linguagem uniforme, de aceitao geral e inequvoca, ainda um objetivo a ser alcanado por essa nova qumica, que definitiva e irreversivelmente se distancia dos ideais da prtica isolada, individualista, incerta e sigilosa da alquimia.
Uma boa demonstrao desse afastamento O qumico ctico56, publicado em 1661.
Nessa obra, Boyle discute a pertinncia do seu conceito de elemento qumico, questionando con54
Maar, 1999, p. 200.

Boyle, 1985, p. 119-137.
56
Id., 2003.
55
37
cepes que considera superadas. Para isso, promove uma discusso que envolve um adepto da
teoria dos quatro elementos de Aristteles, um paracelciano (que defende os trs princpios da
alquimia rabe), um observador interessado e um cientista (o prprio Boyle).
Indiferente s especulaes sobre a natureza da matria, Georg Ernst Stahl (1660-1734),
um fsico-qumico alemo, explica a combusto admitindo que as substncias possuem,
intrinsecamente, um princpio gneo, o flogstico57. Quando um corpo arde, ele perde flogstico
para o ar. A chama, no caso, torna-se visvel devido a rapidez desse processo de transferncia. O
resduo da combusto uma substncia desflogistificada.
A teoria do flogstico explicava a calcinao (ou oxidao) dos metais. Concebidos como
substncias compostas por um xido e flogstico, a exausto do flogstico de um metal, por
aquecimento, deixava como produto um xido pesado. Um exemplo a converso do chumbo
metlico em um p amarelo, o litargrio.
Certas propriedades do flogstico, como, em algumas situaes, a sua capacidade de recombinao com a substncia do qual foi exaurido, permitem entender porque quando a temperatura do litargrio convenientemente elevada por uma substncia rica em flogstico, como o carvo, obtm-se novamente chumbo. Contudo, nem todos os processos de desflogistificao e flogistificao so reversveis. O resduo do carvo, a cinza desflogistificada, ilustra isso.
Apesar de aceito por cientistas como Joseph Black (1728-1799), Henry Cavendish (17311810), Joseph Priestley (1733-1804), a teoria do flogstico enfrentava importantes dificuldades.
Alm de abrigar um conceito vago, interpretado por uns como um fluido sutilssimo, semelhante
ao calrico, e por outros como um gs, ela no podia explicar por que os metais calcinados apresentavam um peso maior depois de perderem o seu flogstico. Admitir que este fluido tivesse
peso negativo no parecia a ningum uma hiptese plausvel.
Por outro lado, substncias ricas em flogstico, e portanto de fcil combusto, como
madeira, carvo e graxas, apresentavam resduos mais leves que suas matrizes. Embora previsto,
esse resultado era contraditrio com o encontrado na calcinao dos metais.
O certo que o referencial do flogstico parte integrante de um conjunto de aes que,
de uma maneira ou de outra, impulsiona o estudo dos gases envolvidos nas reaes qumicas.
Assim, elevando a temperatura de uma amostra de calcrio (carbonato de clcio), Joseph
Black mostrou a sua decomposio em um gs e cal (xido de clcio) e, novamente, a restaurao
do carbornato de clcio a partir da combinao gs-xido. A identificao desse gs como
dixido de carbono evidenciou que essa substncia tambm podia ser obtida a partir de um
minrio e no apenas da madeira, do carvo.
A recombinao do xido de clcio com o ar, resultando, novamente, em carbonato de
clcio, levou Black a concluir que existe dixido de carbono na atmosfera.
57
Tambm flogisto ou flogiston.
38
H, aqui, a primeira indicao clara de que o ar no uma substncia simples e que, portanto, apesar da
concepo grega, no um elemento segundo a concepo de Boyle. Consiste em uma mescla de pelo
58
menos duas substncias diferentes, o ar ordinrio e o dixido de carbono.
Desenvolvendo novos experimentos com o dixido de carbono, Black verificou que uma
vela no ardia no interior de um frasco com esse gs, e que, quando acesa em um recipiente fechado contendo ar, ela se apagava, como se sabia, depois de um certo tempo. A explicao, naturalmente, era o excesso de dixido de carbono existente, em decorrncia da queima da vela.
Retirando o dixido de carbono do recipiente, mediante a sua absoro por compostos
qumicos, Daniel Rutherford (1749-1819), um estudante de Black, constatou no ser possvel iniciar uma nova combusto da vela. Isso ocorria, segundo Black e Rutherford, porque o ar remanescente estava saturado de flogstico (cedido ao ambiente durante a queima da vela). Este ar,
que mais tarde viria a ser conhecido por nitrognio, foi designado por Rutherford como ar
flogistificado.
Henry Cavendish, outro adepto do flogstico, investigou em profundidade as propriedades
de um gs que se formava na reao de certos metais com cidos, como no caso do cido sulfrico sobre o zinco ou do cido clordrico sobre o estanho. Esse gs (que depois recebeu o nome
de hidrognio), facilmente inflamvel, levou Cavendish a aventar a hiptese de se tratar do
prprio flogstico.
O oxignio mais um gs que se rene ao elenco dos que comeam a ser conhecidos
graas ao trabalho de Joseph Priestley. Utilizando uma lente para concentrar raios de Sol sobre
uma amostra de xido de mercrio em um tubo de ensaio, Priestley constatou que esse calcinado
se transformava novamente em mercrio, liberando um gs de propriedades muito estranhas.
Isolando esse gs, constatou que os combustveis ardiam nele antes e com mais brilho do que no
ar. Nesse caso, concluiu Priestley, as substncias nele imersas
(...) teriam que ser capazes de liberar flogstico com extraordinria facilidade. Isto s poderia ocorrer se
o gs fosse uma amostra de ar da qual se houvesse extrado o flogstico, de tal modo que aceitava
qualquer quantidade do mesmo com grande avidez. Assim, Priestley chamou a este novo gs de ar
59
desflogistificado... Respirando-o, sentiu-se leve e cmodo .
A teoria do flogstico abandonada em funo dos estudos de Antoine-Laurent Lavoisier.

Convicto da fragilidade desse conceito, a sua refutao conseqncia de uma postura cientfica
que atribui grande valor anlise quantitativa de dados precisos, propiciados pelo aperfeioamento do instrumental disponvel (balanas, termmetros, bombas de vcuo) e da acuidade da
tcnica experimental. At ento, era pequena a receptividade dos qumicos medio, e no sem
58
59
Asimov, 1999, p. 60.

Ibid., p. 63-64.
39
razo, face s insuficincias dos equipamentos. Assim, o problema do peso, que abalava a crena
no flogstico, no havia preocupado Stahl, que o concebia como um fluido impondervel.
Encerrando uma amostra de estanho em um recipiente apropriado e pesando cuidadosamente o seu contedo antes e depois de provocar a calcinao do metal, por elevao de temperatura, Lavoisier constatou que o peso do sistema no se alterava. Como o metal havia aumentado
de peso, parecia lgico atribuir esse resultado absoro de ar pelo metal. Ao permitir uma nova
entrada de ar no recipiente, percebeu que isso ocorria de forma brusca (devido diferena das
presses interna e externa). Pesando novamente o sistema, Lavoiser registrou um acrscimo de
peso ao mesmo, como era de esperar, corroborando a sua hiptese.
Tambm o chumbo, nas mesmas condies experimentais, apresentava comportamento
anlogo ao do estanho. Assim, para Lavoisier, no havia nenhum fluido impondervel, fantasioso, envolvido na calcinao de um metal. Era a combinao metal-ar que explicava esse fenmeno.
Fig. 1.15 - Lavoisier e sua esposa em 1788, por Jacques-Louis David. Museu
Metropolitano de Arte, New York.
Para todos os experimentos, apenas uma parte do ar era absorvida na calcinao, independentemente da quantidade de metal utilizado. Sendo o dixido de carbono (o ar de Black) um
constituinte do ar, alm de, supostamente, ser um gs absorvido pelos metais, ele concluiu, erradamente, que era este componente do ar que se combinava com os metais. Posteriormente, verificou tratar-se do ar desflogistificado de Priestley, que ele chamou de oxignio.
40
Em presena do ar de Priestley, o xido vermelho resultante do aquecimento do

mercrio convertia-se novamente em mercrio, preservando suas propriedades originais. Qualquer calcinado absorvia completamente uma determinada quantidade de oxignio, mas apenas
uma frao desta mesma quantidade, de ar.60
Por outro lado, o menor peso das cinzas em relao ao da madeira da qual se originava
explicava-se porque o dixido de carbono resultante da queima se transferia para a atmosfera.
Esse mesmo processo, efetuado em um recipiente fechado, mostrava uma relao de peso inaltervel no sistema antes e depois da combusto.
No curso de seus experimentos, Lavoisier verificou que, quando se leva em conta todos os
elementos envolvidos em uma reao qumica, no h variao de peso (ou de massa, mais precisamente) no sistema considerado. Em outras palavras, a massa no criada e nem destruda em
uma reao qumica. Esse resultado conhecido como a lei da conservao da massa, de
Lavoisier.
Em uma srie de novos estudos experimentais, conduzidos com o rigor e a preciso habituais, Lavoisier mostra que o ar inalado na respirao possui mais oxignio do que o exalado, o
qual apresenta uma grande quantidade de ar fixo, ou ar de Black (dixido de carbono).
O trabalho de Lavoisier, enfim, evidencia que o flogstico no existe. A oxidao de um
metal no est relacionada perda de flogstico pelo metal, mas sua combinao qumica com o
oxignio. A combusto um processo qumico que envolve a queima do oxignio.
A supresso de um conceito fortemente arraigado a um conjunto de explicaes no instntanea, mesmo frente a evidncias experimentais que o colocam em dificuldades aparentemente
incontornveis. O flogstico mais um exemplo na histria da cincia.
Em 1783, Cavendish obtm gua combinando, aproximadamente, dois volumes do ar inflamvel, que havia isolado anteriormente e rico em flogstico (o hidrognio), com um volume
de ar desflogistificado (o oxignio). Impregnado por suas concepes tericas, ele no admite
que a gua possa ser um composto qumico acreditando ter encontrado evidncias da existncia
desse elemento nos gases manipulados.
Para Lavoisier, os experimentos de Cavendish demonstram que a gua um composto de
oxignio e hidrognio e no um elemento irredutvel a outros, como se pensava.
Priestley tambm recusa a excluso do flogstico, publicando o Estabelecimento da doutrina do flogstico e a refutao da composio da gua em 1800. J Black adere a Lavoisier.
Retomando a noo de elemento qumico, de Boyle, isto , de uma substncia que no se
pode decompor em outra por nenhum processo fsico ou qumico, Lavoisier publica, em 1789, no
Tratado elementar de qumica, uma lista contendo 33 elementos. Desses, 25 encontram-se presentes, hoje, na tabela peridica dos elementos. Alm de alguns xidos, fazem parte da lista a luz
60
Mason, 1962, p. 247.

41
(em funo da teoria corpuscular newtoniana da luz) e o calor (ainda objeto de disputas, quanto
sua natureza).
A impossibilidade experimental do presente no processo de diviso de um elemento, no
significa a sua inviabilidade no futuro. Destacando isso em seu Tratado, Lavoisier escreve que:
A qumica caminha em direo a seu objetivo e para sua perfeio dividindo, subdividindo e resubdividindo e ainda ignoramos qual ser o termo de seus sucessos. Ns no podemos portanto
assegurar que o que olhamos como simples hoje, o seja na realidade; tudo o que podemos dizer que tal
substncia o termo atual ao qual chega a anlise qumica, e que ela no pode mais se subdividir alm
61
dele, no estado atual de nossos conhecimentos.
No sculo XIX, uma nova gerao de qumicos desenvolve o legado de Boyle e Lavoisier,
principalmente.
1.7 O atomismo de Dalton

O conhecimento das leis que regem a formao dos compostos qumicos traz novas evidncias sobre a descontinuidade da matria.
Estudando em que quantidades se apresentam os elementos em vrios compostos qumicos, Joseph Louis Proust (1754-1826) generaliza, em 1799, um resultado conhecido como a lei
das propores definidas: qualquer que seja o processo de formao de um composto, os elementos que o constituem se encontram sempre presentes em propores bem definidas. Por
exemplo, obtm-se gua quando uma certa quantidade de hidrognio se combina com outra de
oxignio ou quando se misturam mltiplos desses valores.
Fig. 1.16 - John Dalton, impresso por William Henry Worthington em 1823, aps uma
pintura de William Allen (1814).
61
Rosmorduc, 1988, p. 104.
42
Um mesmo elemento pode tambm se combinar com outro para constituir diferentes
compostos, como quando (e em termos atuais) 12 g de carbono reagem com 16 g de oxignio
para formar o monxido de carbono ou com 32 g de oxignio produzindo o dixido de carbono.
Quando isso ocorre, h uma relao simples entre as quantidades dos elementos envolvidos. A lei
das propores mltiplas, enunciada por John Dalton (1766-1844) em 1803, a partir de uma ampla evidncia experimental, especifica isso.
Assim, se dois elementos A e B se combinam para formar mais de um composto, o
peso do elemento A por unidade de peso do elemento B em um composto um mltiplo do
peso de A por unidade do peso de B no outro composto.62
Dessa forma, 1 g de carbono reage com 16 12 4 3 g de oxignio para formar o monxido de carbono e com 32 12 8 3 g de oxignio para produzir dixido de carbono, isto , para
uma igual quantidade de carbono em cada composto, h duas vezes mais oxignio no dixido de
carbono do que no monxido de carbono.
A lei das propores definidas e a lei das propores mltiplas sugerem a constituio
atmica da matria, ou seja, se a matria est formada por tomos, ento essas leis se deduzem
como conseqncias naturais. Por outro lado, a partir da comprovao experimental dessas leis,
pode-se deduzir que os tomos so verdadeiramente objetos indivisveis.63
Em 1808, Dalton publica Um novo sistema de filosofia qumica, no qual desenvolve
suas convices atomsticas. Quatro afirmaes bsicas compem o ncleo dos conhecimentos
sobre a constituio da matria e de como os elementos se combinam:
Os tomos so corpsculos materiais indivisveis e indestrutveis;
Os tomos de um mesmo elemento so idnticos em todos os aspectos;
Os tomos de diferentes elementos possuem propriedades distintas quanto ao peso, tamanho, afinidade, etc;
Os compostos so formados pela reunio de tomos de diferentes elementos, segundo
propores numricas simples, tais como 1:1, 1:2, 2:3, etc.
No sendo a matria infinitamente divisvel, Dalton designa por tomos as partculas ltimas que a compem, porque etimologicamente esse termo expressa o que no pode ser dividido. O mesmo significado no pode ser atribudo a outros conceitos, como partcula e molcula.
Sem ambigidades, Dalton fala de tomos compostos para designar as partculas ltimas dos compostos. O cido carbnico um exemplo. Os tomos compostos podem ser
desmembrados em seus tomos constituintes. Quando isso ocorre, o composto deixa de existir,
como quando se obtm carbono e oxignio do cido carbnico, ou enxofre e oxignio do cido
sulfrico.
Conjeturando sobre se so ou no idnticas as partculas ltimas que compem as
62
63
Sienko; Plane, 1968, p. 23.

Asimov, 1999, p. 81.
43
substncias uniformes, e em particular a gua, ele conclui que no h evidncias sugerindo diferenas entre elas, pois tal suposio, inevitavelmente, atingiria os seus contituintes. Como pensar
que partculas distintas entre si possam traduzir a uniformidade dessas substncias? Assim,
admite que:
As partculas ltimas de todos os corpos homogneos so perfeitamente semelhantes em peso, forma,
etc. Em outras palavras, toda a partcula de gua semelhante a qualquer outra partcula de gua; toda a
64
partcula de hidrognio semelhante a qualquer outra partcula de hidrognio (...).
A anlise e a sntese qumica nada mais so do que processos envolvendo a separao ou

unio de partculas. No h criao nem destruio de matria, tanto nas operaes realizadas em
laboratrio quanto nos processos de ocorrncia espontnea na natureza.
importante ressaltar que o tomo grego no um precursor do tomo de Dalton65. O
atomismo de Dalton se estrutura em bases conceituais e epistemolgicas distintas do atomismo de
Demcrito, Epicuro, Lucrcio. A postulao do corpsculo indivisvel grego intuitiva, especulativa, terica. Seduz e convence pela originalidade, pela audcia das conjeturas, pela fora das
analogias, pela ambio de explicar todas as coisas luz de dois pressupostos fundamentais: existem tomos e existe o vazio.
As idias de Dalton tambm diferem de concepes atomsticas vigentes nos sculos
XVII e XVIII que, de modo vago, pouco preciso, expressam a descontinuidade da matria. Nesse
contexto, a noo boyleana de elemento fundamental para localizar e intensificar no mbito de
uma qumica nova, emergente, as pesquisas sobre a estrutura da matria.
O atomismo de Dalton reflete a cincia de seu tempo. A partir de Lavoisier, fica clara a
relevncia da medida para balizar ou refutar hipteses. E ele no ignora isso. A noo de peso
est presente em suas premissas bsicas. A determinao dos pesos relativos dos constituintes
elementares da matria a via que compensa o inatingvel acesso realidade concreta dessas
partculas, mesmo com a extenso dos sentidos. Mas a tarefa ainda mais ampla, pois preciso
encontrar
(...) os pesos relativos das partculas ltimas, tanto dos corpos simples como dos compostos, o nmero
de partculas elementares simples que constituem uma partcula composta, e o nmero de partculas
66
compostas mais simples que entram na formao de partculas compostas mais complexas.
Sendo o hidrognio o elemento mais leve, Dalton o fixa como peso (massa) padro, atribuindo-lhe o valor unitrio. Ao lidar com a gua, Dalton sabia que aproximadamente 7 g desse
64
Nash, 1957, p. 229.

Na figura do precursor est subjacente a idia de continuidade histrica, de uma cincia que se desenvolve linear e
cumulativamente, sem rupturas, sem contradies, racionalmente racional. Conforme Georges Canguilhem, o
precursor um pensador que o historiador [continuista] pensa poder extrair do respectivo enquadramento cultural
para o inserir num outro (Zanetic, 1989, p. 78).
66
Nash, 1957, p. 229.
65
44
fluido continham 6 g de oxignio e 1 g de hidrognio, mas no tinha clareza sobre se a molcula

da gua era formada por um tomo de oxignio de peso 6 e um tomo de hidrognio de peso 1 ou
se era constituda por um tomo de oxignio de peso 12 e dois de hidrognio; ou, ainda, de dois
tomos de oxignio de peso 3 e um de hidrognio (uma hiptese vivel, porm mais remota). Em
todos os casos, a razo entre os pesos do hidrognio e do oxignio 1 6 67. Adepto primeira
hiptese, atribuiu ao oxignio o peso atmico 6.
O desconhecimento das frmulas qumicas dos tomos compostos (molculas) evidenciava uma sria dificuldade s pretenses de Dalton. Ele equacionou esse problema postulando a
regra da maior simplicidade. Esta regra68 estabelece que, quando apenas uma combinao entre
dois elementos possvel, deve-se assumir que ela seja um binrio, a menos que haja evidncia
em contrrio; se duas combinaes so observadas, uma um binrio e a outra um ternrio;
existindo trs combinaes, deve-se esperar que uma constitua um binrio e as outras duas um
ternrio; havendo quatro, uma um binrio, duas so ternrios e uma um quaternrio etc, etc.
1 tomo de A + 1 tomo de B = 1 tomo composto, C , um binrio.
1 tomo de A + 2 tomos de B = 1 tomo composto, D , um ternrio.
2 tomos de A + 1 tomo de B = 1 tomo composto, E , um ternrio.
1 tomo de A + 3 tomos de B = 1 tomo composto, F , um quaternrio.
3 tomos de A + 1 tomo de B = 1 tomo composto, G , um quaternrio, etc.
Para visualisar os tomos e seus possveis agrupamentos, Dalton desenvolve uma notao
original, bastante peculiar (Fig. 1.17), na qual o hidrognio representado por um crculo com
um ponto central (1); o carbono (3) por um crculo escuro; o oxignio (4) por um crculo vazio; o
zinco (14) com a letra z no interior de um crculo; a gua (21) por dois crculos que se tangenciam, um deles vazio (simbolizando o oxignio) e o outro com um ponto central (o hidrognio); o
lcool (33) por um crculo com um ponto central tangenciado simetricamente por trs crculos
escuros etc.
Embora os alquimistas tenham utilizado smbolos para representar quantidades indeterminadas de seus
elementos, os smbolos criados por Dalton definitivamente referem-se a um nico tomo do elemento
simbolizado; e ao invs de usar novos smbolos para substncias mais complexas, a composio do
composto sistematicamente representada como uma combinao dos smbolos para os tomos
segundo os quais se supe que seja constitudo. Essa representao tambm enfatiza o conceito que
Dalton tem da formao de um composto, como a aplicao direta ou adio de um tomo de um
elemento a um ou alguns tomos de um outro elemento, ao invs de um agregado vago de um nmero
69
indeterminado de partculas de diferentes elementos.

67
Esta relao 1:8. Em seus estudos, Dalton considerou, primeiro, 1:6 e posteriormente 1:7.
Nash, 1957, p. 230; Gardner, 1979, p. 7.
69
Nash, 1957, p. 232.
68
45
Assim, e tal como na gua, se a anlise qumica mostra que a amnia composta por 80
partes de azoto (nitrognio) e 20 de hidrognio, e admitindo que este tomo (composto) seja
constitudo por um tomo de hidrognio e um tomo de nitrognio, ento o peso do nitrognio
4.
Fig. 1.17 - Os tomos elementares e compostos de Dalton na publicao de 1808, Um

novo sistema de filosofia qumica: (1) Hidrognio, (2) Azoto (Nitrognio), (3) Carbono,
(4) Oxignio, (5) Fsforo, (6) Enxofre, (7) Magnsia, (8) Clcio, (9) Sdio, (10) Potssio,
(11) Estrncio, (12) Brio, (13) Ferro, (14) Zinco, (15) Cobre, (16) Chumbo, (17) Prata,
(18) Platina, (19) Ouro, (20) Mercrio, (21) gua, (22) Amnia, (23) Gs nitroso
(xido ntrico), (24) Etileno, (25) cido carbnico, (26) Anidrido azotoso, (27) cido
aztico, (28) Anidrido carbnico, (29) Metana, (30) cido oxintrico, (31) cido
sulfrico, (32) cido sulfdrico, (33) lcool, (34) cido nitroso, (35) cido actico, (36)
Nitrato de Amnia, (37) Acar.70
70
Taylor, 1941, p. 181-182.
46
As conjeturas de Dalton sobre as menores unidades da matria e seus agrupamentos

(tomos compostos) mostram que ele era um adepto da teoria do calrico, que nas ltimas dcadas do sculo XVIII e incio do sculo XIX rivalizava com a teoria cintica para explicar os fenmenos trmicos.71
Dalton concebe os tomos rodeados por uma atmosfera de calrico, cuja densidade diminua com a distncia da matria slida central. Partidrio do modelo esttico (seo 1.5) na descrio do estado de um gs, Dalton explicava a interao entre as partculas do gs por foras de
contato entre elas, originadas a partir de suas capas calricas (Fig. 1.18). As foras repulsivas assim geradas mantinham o sistema estvel. Apesar da grande influncia de Newton sobre o seu
trabalho, as foras newtonianas de ao distncia eram inconcebveis a ele.
Fig. 1.18 - Notas de Dalton mostrando (acima) dois tomos com suas respectivas atmosferas de calor, representadas por linhas retas originadas em cada slido. O diagrama inferior
ilustra uma molcula constituda por dois tomos em ntimo contato, rodeados por uma
atmosfera de calrico quase esfrica.72
Cada espcie de tomo, simples ou composto, tem uma afinidade diferente com o calor,
por isso, vai dizer Dalton, as substncias possuem calores especficos distintos. Os tomos compostos estabelecem-se como estruturas estveis em funo das foras atrativas desenvolvidas
71
O calrico uma substncia material, um fluido elstico, que possui essencialmente as seguintes propriedades:
No h criao e nem destruio de calrico em qualquer processo da natureza.
Toda a matria, em qualquer estado de agregao, possui calrico.
Em um processo de troca de calor (calrico) entre dois corpos, o calrico flui do corpo de maior temperatura para
o de menor temperatura.
As partculas do calrico repelem-se mutuamente, mas atraem e so atradas pelas partculas da matria ordinria
(os tomos, para Dalton). O grau dessa atrao varia de substncia para substncia e tambm com o estado de
agregao da matria.
Uma mudana de estado fsico da matria implica uma espcie de reao qumica entre as partculas do calrico
e da matria ordinria.
72
Holton; Brush, 1976, p. 453.
47
entre os tomos e as partculas de calrico do respectivo sistema, e das repulsivas geradas entre as
partculas de calrico desses agrupamentos. No caso da formao da gua, por exemplo, cada
partcula de hidrognio adere a uma partcula de oxignio. A nova partcula tem uma atmosfera
de calor prpria, decorrente do rearranjo das capas calricas de seus constituintes em funo das
foras originadas em sua composio. Dalton, contudo, nega a existncia de aglomerados de
tomos de um mesmo elemento (como a molcula de hidrognio), por considerar que h apenas
foras repulsivas entre tomos iguais.
Contra os que se opunham sua regra da maior simplicidade, por a julgarem arbitrria,
Dalton argumentava que as repulses mtuas dos tomos de um elemento limitavam o nmero de
combinaes desse elemento com outros. Ento, compostos binrios eram mais provveis de serem encontrados do que ternrios, etc.
Conforme Thomas Thomson, que de imediato incorporou a teoria de Dalton a um manual
de qumica que estava redigindo, a regra da maior simplicidade o ncleo central, o corao da
teoria de Dalton. Realmente, ela enseja o exerccio da proposio e da anlise de frmulas
moleculares, deixando o tomo menos abstrato, aproximando-o da experincia. Torna, enfim,
tangvel o problema da determinao dos pesos atmicos apresentando-se, se no como um
mtodo, ao menos como um audacioso e frutfero expediente para lidar mais concretamente com
o mundo atmico. No havendo ou sendo possvel nenhuma outra suposio, ela foi a soluo
mais indicada para impulsionar o conhecimento, naquela situao.
Quando a complexidade dos dados com que se confronta o investigador parece exceder os limites da
compreenso humana, uma das poucas vias que se lhe abre a de considerar a situao de modo
bastante simplificado, usando regras de trabalho arbitrrias para a organizao, avaliao e compreenso
dos dados que dispe. A criao dessas regras pode resultar de uma f ingnua na simplicidade da
natureza, ou de uma tentativa consciente de peneirar certas regularidades de uma massa de dados
desorganizada. Com Dalton, a inveno de uma suposio simplificada foi quase que certamente devido
73
a uma crena na regularidade e simplicidade geralmente observadas nas leis da natureza.
Ressaltando a importncia e a temporariedade das hipteses na cincia, T.W. Richard,

Prmio Nobel em qumica, faz um comentrio que parece se aplicar bem a essa situao:
Se uma hiptese provisria pode ou no ser uma aproximao adequada para uma descrio definitiva
da realidade uma questo de menor importncia do que aquela que concerne a sua habilidade para
sugerir novos trabalhos experimentais e a conduzir a novas generalizaes baseadas nos fatos. As
hipteses so temporrias por natureza prpria; tem sido dito que a cincia construda de pedras
tomadas de suas runas. Talvez fosse melhor dizer que as hipteses so os andaimes em relao aos
quais o cientfico ergue, de forma rpida e livre, a estrutura slida crescente [do conhecimento]. O
73
Nash, 1957, p. 236.
48
perigo de usar essa assistncia temporria ocorre quando o construtor confunde o temporrio com o
74
permanente... ou quando o andaime mal construdo (...).
Para Dalton, os corpsculos de diferentes fluidos elsticos (gases) possuem tamanhos distintos (o tamanho a que ele se refere inclui o ncleo central massivo e a sua atmosfera de calor).
Diversos experimentos, conduzidos pelo prprio Dalton, parecem dar corpo a essa idia. Por
exemplo, quando se obtm gs nitroso pela combinao de oxignio e nitrognio um tomo
de oxignio + um tomo de nitrognio um tomo (composto) de xido ntrico os volumes do
oxignio e do nitrognio obedecem relao aproximada de 0,8: 1,0, e no de 1,0 :1,0, como supostamente deveria ocorrer se os tomos desses gases tivessem o mesmo tamanho. Ou seja, o
tomo de nitrognio deve ser maior do que o tomo de oxignio.
Analogamente, e nas palavras do prprio Dalton, para o caso do vapor dgua um tomo
de hidrognio + um tomo de oxignio um tomo (composto) de gua:
Quando se mesclam duas pores de hidrognio com uma de oxignio e se queimam com uma chispa
eltrica, o conjunto se converte em vapor e, se a presso grande, este vapor passa a ser gua. O mais
provvel que exista o mesmo nmero de partculas em duas pores de hidrognio e uma de oxignio
75
(...).
Ento, o tomo de hidrognio maior do que o tomo de oxignio. Generalizando os seus resultados empricos, Dalton conclui que
(...) o seguinte pode ser adotado como um postulado, a menos que seja encontrada evidncia contrria; a
saber: cada espcie de fluido elstico puro tem suas partculas globulares do mesmo tamanho; duas
76
espcies no concordam quanto ao tamanho de suas partculas a igual presso e temperatura .
A questo do tamanho dos tomos bastante relevante para Dalton porque ela um elemento essencial na hiptese que formula para explicar a surpreendente uniformidade da atmosfera terrestre, uma questo que est na gnese de suas idias atomsticas.
A partir de Black, Rutherford, Priestley e Lavoisier, Dalton sabe que a atmosfera constituda por dixido de carbono, nitrognio, oxignio e vapor dgua. E mais, inmeros experimentos, realizados pelo prprio Dalton e por outros cientistas, mostravam que os percentuais dos
constituintes dessa massa gasosa pareciam (em boa medida) independentes da localizao
geogrfica e da altura em relao ao nvel do mar. A composio de uma amostra de ar coletada
por Joseph L. Gay-Lussac (1778-1850) a bordo de um balo de hidrognio, sobrevoando Paris, a
uma altura de mais de 6.000 m, por exemplo, diferia muito pouco em relao composio do ar
ao nvel do solo.
74
Ibid., p. 236-237.
76
Ibid., p. 452.
75
49
Sendo o nitrognio mais leve do que o oxignio, por que o primeiro no flutua no segundo, como o leo na gua? Analogamente, o dixido de carbono, mais pesado, no deveria se
restringir regio inferior desse imenso mar de partculas? Conforme Dalton, isso no ocorre
porque as partculas vizinhas de diferentes dimenses tendem a separar-se umas das outras, por
repulses mtuas de suas clulas de calor, at que a mescla se faa homognea77. O ar uma
mistura mecnica de gases, de composio (amplamente) fixa.
Os estudos de Gay-Lussac sobre como gases se combinam, por volume, para constituir
outros gases, adicionam novos e importantes elementos ao quadro cientfico da poca.
Segundo a Lei dos Volumes de Gay-Lussac, publicada em 1809, quando dois ou mais gases, mantidos a temperatura e a presso constantes, interagem para constituir um outro gs, os
volumes relativos podem ser representados por nmeros inteiros.
Em termos didticos: misturando-se 2 x cm3 de hidrognio a 2 x cm3 de oxignio obtmse 2x cm3 de vapor dgua e um resduo de x cm3 de oxignio. Ou seja, dois volumes de hidrognio se combinam com um volume de oxignio para formar dois volumes de gua.
( x x ) cm 3 de hidrog. ( x ) cm 3 de oxig. ( x x ) cm 3 de vapor d' gua
2 vol. de hidrog.
1 vol. de oxig.
2 vol. de vapor dgua
Por outro lado, o produto da mistura de x cm3 de hidrognio com 1,5 x cm3 de cloro
2x cm3 de cido clordrico e 0,5 x cm 3 de cloro puro. Nessa situao, um volume de hidrognio
mais um volume de cloro formam dois volumes de cido clordrico.
( x ) cm 3 de hidrog. ( x ) cm 3 de cloro
1 vol. de hidrog. +
1 vol. de cloro
( 2 x ) cm 3 de cido clordrico
2 vol. de cido clordrico
No caso do vapor dgua, o produto da mistura apresenta um volume menor do que a

soma dos volumes de seus constituintes. Esse aparente paradoxo vai ser explicado por Amadeo
Avogadro, logo em seguida.
Os resultados de Gay-Lussac diferiam dos encontrados por Dalton em seus experimentos
volumtricos e Dalton os rejeitou. Aceit-los implicava admitir que o seu modelo esttico para
explicar a presso dos gases e as suas conjeturas sobre a homogeneidade da atmosfera (e, por
conseguinte, a questo das dimenses dos tomos) tinham que ser revistas, ou mesmo abandonadas, pois para ele a Lei dos Volumes parecia sugerir que um mesmo volume de diferentes gases
poderia apresentar um nmero diferente de partculas. Alm disso, Gay-Lussac havia admitido
que em certos experimentos os gases no aderiam estritamente lei dos volumes. Sem dvida, s
difceis medidas realizadas em condies de temperatura e presso constantes, associavam-se
inevitveis erros experimentais.
77
Ibid., p. 454.
50
Nessa disputa acerca da validade da lei dos volumes que se combinam vemos, novamente, algumas das
caractersticas tpicas da cincia: a busca da simplicidade e as discrepncias de opinio sobre este
conceito, a fascinao por nmeros inteiros que se manifesta em muitos cientistas, o fato de que todas as
medidas levam consigo uma certa incerteza, e o grau em que uma teoria pode influir na interpretao
dos resultados experimentais.
78
O nome de molcula para um agrupamento qualquer de tomos sugerido por Amadeo

Avogadro (1776-1856), em 1811. As pesquisas de Gay-Lussac subsidiam a sua proposio.
Fazendo uma distino entre partculas elementares, ou tomos, e partculas complexas
(grupos coesos de tomos), ou molculas, e considerando que, se h uma relao simples entre os
volumes dos gases que se combinam, deve haver tambm uma relao igualmente simples envolvendo o nmero de molculas de diferentes gases em um mesmo volume, Avogadro enuncia o
que mais tarde viria a ser conhecido como a Hiptese de Avogadro: sob as mesmas condies de
temperatura e presso, volumes iguais de gases quaisquer contm o mesmo nmero de molculas.79
Aplicando-se a hiptese de Avogadro constituio do vapor dgua, conclui-se que 2x
molculas de hidrognio combinam-se com x molculas de oxignio para produzir 2x molculas
de vapor dgua, sendo x um nmero inteiro. Como h (pelo menos) um tomo de oxignio em
cada uma das duas molculas de vapor dgua que se originam da combinao de duas molculas
de hidrognio com uma de oxignio, a molcula de oxignio possui (pelo menos) dois tomos.
Raciocnio anlogo vale para as x molculas de hidrognio que reagem com x molculas
de cloro para produzirem 2x molculas de cido clordrico. Tendo em vista que cada uma das
duas molculas de cido clordrico resultantes da combinao de uma molcula de hidrognio
com uma molcula de cloro contm (pelo menos) um tomo de hidrognio e (pelo menos) um
tomo de cloro, as molculas de hidrognio e cloro possuem dois (ou outro nmero par) tomos.
(Se o hidrognio e o cloro fossem ambos monoatmicos, um volume de hidrognio com x tomos
combinado com um volume de cloro com x tomos resultaria em um volume de cido clordrico
com x molculas, contrariando o dado emprico de que o volume do cido clordrico tem o dobro
do volume de cada um de seus constituintes.)
A oposio de Dalton e outros qumicos idia de que dois tomos de um mesmo elemento pudessem constituir uma molcula, devido s foras repulsivas existentes, foi a causa da
rejeio da hiptese de Avogadro. Alm disso, havia tambm o argumento de que, se possvel a
combinao de dois tomos de hidrognio (e de outros gases supostamente compostos por molculas diatmicas), ento por que todos eles no se agrupam e condensam, formando um
lquido?80 Importa observar que, apesar de correta, a hiptese de Avogadro no resolve a questo
78

Hogben, 1952, p. 502-508.
80
Wher; Richard, 1965, p. 6.
79
51
da indeterminao nas frmulas moleculares e, por conseguinte, dos pesos atmicos (um
problema cuja anlise transcende aos objetivos do presente texto).
A Fig. 1.19 mostra a sntese da gua, utilizando os smbolos de Dalton, admitindo que as
molculas do hidrognio e do oxignio sejam diatmicas.
2 molc. de hidrog. + 1 molc. de oxig.
2 molc. de vapor dgua
Fig. 1.19 - A sntese da gua. O nmero de tomos antes e depois da reao o mesmo,
ou seja, no h criao nem destruio de matria.
Apesar de todo esse desenvolvimento, que estreita e reala os laos tericos e empricos
da investigao cientfica, a representao simblica dos elementos, dos compostos e das combinaes qumicas ainda bastante rudimentar, totalmente inadequada em muitas situaes, dificultando a comunicao escrita e gil entre os estudiosos.
Insatisfeito com a simbologia qumica de Dalton, o qumico sueco Jns Jakob Berzelius
(1779-1848) elabora uma notao simples e eficiente para designar os tomos e seus agrupamentos. Cada elemento qumico representado pela sua inicial maiscula, em latim. Essa letra pode
ser acrescida de uma segunda, minscula, para distinguir elementos com as mesmas iniciais.
Segue-se, ento, O para o oxignio, H para o hidrognio, C para o carbono, Ag para a prata
(argentum), Au para o ouro (aurum), Cu para ao cobre (cuprum), Co para o cobalto (cobaltum).
Compostos como o xido de cobre e o sulfeto de zinco so escritos, respectivamente,
como CuO e ZnS . Quando mais de um tomo de um mesmo elemento est presente em um
composto, adiciona-se notao usual um expoente, com o nmero desses tomos. Justus Liebig
(1803-1873) e Johann C. Poggendorf (1796-1877), mais tarde, substituram o ndice sobrescrito
por um subscrito, colocado direita do smbolo do elemento qumico pertinente. Assim, o
dixido de carbono escrito como CO 2 .81 A sntese da gua, na terminologia de Berzelius,
resulta 2H 2 O 2 2 H 2O .
A qumica tem finalmente uma linguagem condizente com o seu rpido progresso.
Em 1858 o qumico italiano Stanislao Canizzaro (1826-1910) estabelece os pesos
atmicos e moleculares de vrios gases, com bastante preciso, utilizando a Lei de Gay-Lussac e
81
Jaffe, 1976, p. 109.
52
a Hiptese de Avogadro.82 Seus estudos se destacam entre muitos outros, com os mesmos
objetivos.
A tabela peridica dos elementos, proposta em 1869 pelo qumico russo Ivanovich
Mendeleiev (1834-1907) e, em trabalho independente, pelo qumico alemo Julius Lothar Meyer
(1830-1895) em 1870, estabelece a noo de tomo como um conceito fundamental na qumica.
1.8 Um papel para a histria

Compreender a evoluo do pensamento cientfico em domnios como a fsica e a qumica
luz do pressuposto de que a histria de uma cincia, como qualquer outra histria, tem
diferentes interpretaes, conforme mostra a moderna filosofia da cincia, no dispensa
dificuldades, mas enseja um envolvimento seguro e consciente nos caminhos complexos da
cincia.
O conflito de opinies, o debate crtico de idias, a mudana paradigmtica, demandam
anlise e comprenso do contexto histrico em que ocorrem. Do contrrio, como se poderia entender as divergncias de Plato com os atomistas? As crticas de Bacon falta de um mtodo na
cincia do sculo XVII? A importncia da alquimia na histria da qumica? O lento processo de
afirmao do tomo como um conceito fundamental na cincia?
Para Stanislao Cannizzaro, a evoluo histrica da qumica precisava estar na mente de
seus alunos:
Em um belo ensaio sobre o ensino da qumica ele descreveu como introduzia o estudo a seus pupilos,
esforando-me para situ-los [...] no mesmo nvel dos contemporneos de Lavoisier, para que
pudessem perceber, como os contemporneos do grande qumico, toda a fora revolucionria, o
prodgio de seu pensamento; depois os situava alguns anos frente, a fim de que pudessem ter noo do
83
lampejo revelador de Dalton.
Certamente, o alcance e a grandeza da soluo que um cientista d a um problema s pode

ser devidamente apreciado quando se conhece a dimenso desse problema dentro da cincia e se
reconhece que o cientista no atua em um vazio cultural e ideolgico. A histria da cincia vai
mostrar que essas solues so sempre provisrias, que o conhecimento cientfico no e nunca
ser definitivo.
Mrio Schenberg (1914-1990), fsico brasileiro, considerava a histria da cincia mais
fascinante que um romance policial, pois enquanto o mistrio de um romance sempre se esclarece
ao seu final, os da cincia se multiplicam, constituindo-se em fonte permanente de novos e intrigantes questionamentos.84
82
Bassalo, 2000, p. 79.

Sacks, 2002, p. 158.
84
Schenberg, 1985, p. 30.
83
53
Longe de se constituir em um processo tedioso de retomada de conceitos superados pela

cincia atual, o estudo da gnese de teorias e idias do passado, por exemplo luz do conceito de
histria recorrente da filosofia de Gaston Bachelard (1884-1962)85, isto , de uma histria julgada
a partir da cincia atual, permite no apenas avaliar como surgem e so modificadas ou descartadas essas estruturas e concepes tericas, mas tambm entender onde se encontram as razes
histricas de determinados conceitos. Deve-se conhecer o presente para julgar o passado, mas
no no sentido de ver no passado a preparao para o presente, mas sim de, a partir do presente,
questionar os valores do passado e suas interpretaes.86
As origens do atomismo esto na fase urea do conhecimento antigo. Mas o tomo de
Dalton no uma extenso do tomo grego, ele distinto, pois as bases conceituais e epistemolgicas nas quais se estrutura so diferentes das de seu predecessor.
As proposies de Demcrito, bem como as de Leucipo e Epicuro, no compem uma teoria atmica,
nem tampouco visam explicaes para as transformaes qumicas. Suas concepes de mundo so bem
diversas das concepes dos fsicos modernos. Seus pensamentos constituem uma filosofia que procura
explicar a natureza, a partir da insero do homem nessa natureza: seus propsitos e seus valores. Nesse
sentido, as teorias de Dalton no so conseqncias das teorias de Demcrito. Diferentemente, Dalton
tinha por objetivo construir um modelo de tomo capaz de explicar as relaes de massa nas
87
transformaes qumicas.
O tomo de Dalton reflete a cincia de seu tempo. Da definio operacional e provisria

do conceito de substncia indivisvel, de Boyle e Lavoisier, chega-se, atravs de Dalton, a certeza
dos componentes ltimos da matria, das clulas bsicas da combinao qumica; a determinao
dos pesos atmicos (segundo um padro) impe-se como uma tarefa exequvel face as tcnicas de
anlise e sntese qumica disponveis; a estabilidade dos sistemas atmicos concebida em
termos dinmicos e, nessa perspectiva, as partculas de calor so essenciais na relao das foras
envolvidas; a representao simblica de Dalton expe a suposta organizao das estruturas
fundamentais da matria, de forma econmica e simples, como convm cincia. Essa rede
conceitual, enfim, compe um quadro nico em relao ao tomo, sem paralelo em sua histria.
Em regra, a retomada de conceitos no resiste ao do tempo, evidenciando rupturas
significativas, descontinuidades tericas irreconciliveis, decorrentes de modos de pensar
diferentes, caractersticos de cada poca.
A filosofia da cincia ilumina a histria da cincia. Sem ela, essa histria acrtica, enciclopdica, dogmtica, linear, sem tropeos, sem idas e vindas, racionalmente racional.
O tomo de Demcrito e o flogstico de Stahl so livres criaes do esprito e objeto de
debate dentro da cincia, mas enquanto a aceitao ou rejeio do primeiro se d no terreno das
85
Bachelard, 1975, p. 35-37.

Lopes, 1996, p. 257.
87
Ibid., p. 256.
86
54
hipteses, consonante com o perfil de cincia vigente, a pertinncia cientfica do segundo objeto da experimentao, em princpio, instncia definidora de sua corroborao ou abandono.
O calrico, essa substncia sutil do calor, no tem peso e, se o possui, no detectado
pelo instrumental cientfico, de modo que seus opositores ainda no dispem de argumentos convincentes para a sua refutao. Mas isso no importa. A suposta ausncia de peso do calrico
contribui para reafirmar o peso de um corpo, e de seus contituintes elementares, como uma grandeza fundamental na cincia, uma constante independente de variaes de temperatura.
Na sua ptica, conhecida e citada por Dalton em suas anotaes, Newton j havia
chamado a ateno para o peso das partculas slidas, macias, duras e impenetrveis de que a
matria constituda. Mas o peso apenas uma das muitas propriedades ressaltadas por ele,
como tamanho, forma, cor, umidade. Em contraste, o peso atmico dos elementos a pedra
angular da teoria de Dalton.
Entre acertos e equvocos, a contribuio de Dalton cincia indiscutvel. Contudo, a
teoria atmica da matria nunca foi uma unanimidade entre os cientistas do sculo XIX. Alm
dos aspectos tcnicos relativos estruturao e ao formalismo da prpria teoria, estava em jogo
uma outra importante questo: os tomos so entidades reais ou constructos meramente
matemticos?
A hiptese atmica formulada por Dalton no assegura a realidade do tomo. Ela dota o
tomo de uma funo explicativa de natureza puramente numrica em relao aos resultados conhecidos, como a lei de conservao da massa, a lei das propores definidas e a lei da
propores mltiplas.88
O qumico ingls Humphry Davy (1778-1829) expressa bem esse sentimento quando entrega a medalha real a Dalton, em 1826. Na oportunidade, Davy destacou a contribuio que a
teoria qumica das propores definidas, ou teoria atmica, trouxe cincia, ao possibilitar a deduo de um imenso nmero de fatos a partir de alguns resultados experimentais autnticos e precisos, sem, no entanto, deixar de ressaltar que era importante separar a parte prtica da doutrina
de sua parte atmica ou hipottica.89
Em seu Princpios da qumica inorgnica, de 1902, Wilhelm Ostwald (1853-1932)
afirma que:
Processos qumicos ocorrem de maneira a dar a impresso de que as substncias so compostas de
tomos. [...] Na melhor das hipteses, disso decorre a possibilidade de que seja assim realmente, mas
no a certeza. [...] No nos devemos deixar desencaminhar pela concordncia entre imagem e realidade,
90
confundindo as duas. [...] Uma hiptese apenas uma ajuda para a representao.
Dalton rejeitou a interpretao instrumentalista de sua teoria.

88
Patty, 1995, p. 82.

Gardner, 1979, p. 4-5.
90
Sacks, 2002, p. 154.
89
55
Um novo e eletrizante confronto entre realistas e instrumentalistas91, sobre o significado

do tomo em uma teoria fsica ou qumica, desenvolve-se na cincia do sculo XIX, em meio ao
declnio do conceito mecnico e ao estudo dos espectros e de fenmenos como a eletrlise e o
movimento browniano. As descobertas dos raios X, do eltron e da radioatividade, no final desse
perodo, e a fsica quntica, que se estrutura nas primeiras dcadas do sculo XX, acirram ainda
mais essa disputa.
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91
Para os realistas, uma teoria cientfica literalmente verdadeira ou falsa. Sendo, supostamente, um retrato fiel da
realidade, os objetos que fazem parte de seu corpo conceitual possuem realidade fsica (como as molculas, na teoria
cintica dos gases). J os intrumentalistas consideram uma teoria como um instrumento til, com fins descritivos e
preditivos em relao a um corpo de observveis; nada mais do que isso.
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59
Captulo 2
Sobre o atomismo do sculo dezenove
2. Sobre o atomismo do sculo XIX
2.1 Introduo
Dentre as grandes snteses e construes tericas que se processam no sculo XIX esto o
princpio da conservao da energia, o eletromagnetismo, a teoria cintica dos gases, a
termodinmica e a mecnica estatstica. Ora personagem central, ora ignorado, do ponto de vista
cientfico, mas sempre acirrando disputas filosficas, o atomismo permeia a estruturao desses
conhecimentos, particularmente por suas ligaes com a mecnica, que (ainda) detm pretenses
de hegemonia na explicao dos fenmenos naturais.
Desde John Dalton (1766-1844), a hiptese atmica tem sido essencial ao qumico para
compreender as leis que regem a formao de compostos (lei das propores definidas, lei das
propores mltiplas, lei dos volumes), para classificar os elementos de acordo com as suas propriedades fsico-qumicas, para descrever as reaes qumicas.
Ao fsico, a (moderna) teoria cintica dos gases, mesmo comprometida com um conceito
sem comprovao experimental, rene hipteses que estruturam resultados passveis de corroborao ou refutao pela experincia, como convm a uma teoria cientfica. O modelo de um gs
ideal, por exemplo, uma excelente aproximao para gases reais em condies de baixa densidade.
De fato, so notveis as realizaes da teoria cintica a partir dos estudos tericos desenvolvidos por James P. Joule (1818-1889), luz dos seguintes pressupostos:1
Os gases so constitudos por molculas e estas por tomos.
H um nmero muito grande de molculas em um gs.
As dimenses das molculas so desprezveis em relao aos espaos entre elas.
As molculas se movimentam ao acaso; no h direes privilegiadas.
As foras entre as molculas so desprezveis.
A dinmica molecular obedece s leis de Newton.
As colises so perfeitamente elsticas.
Considerando as molculas como partculas em movimento perptuo, Joule relaciona, em
1848, a presso de um gs (P) ao nmero (N), massa (m) e mdia dos quadrados das velocidades ( v 2 ) das molculas contidas em um volume (V) fixo,
P
1 N m v2
.
3 V
(1)
Como o produto Nm a massa total do gs, mensurvel atravs de uma balana, a equao ( 1 ) permite o clculo da velocidade quadrtica mdia
v 2 das molculas do gs, ensejando
o conhecimento do valor (mdio) de uma grandeza microscpica a partir de grandezas macrosc1
Holton; Roller, 1963, p. 461-464.
62
picas conhecidas. Para um gs a uma temperatura constante, v 2 no varia e o produto PV

constante, como estabelece a lei de Boyle, obtida experimentalmente em 16622.
No modelo de Joule, a energia cintico-molecular apenas de translao. Reescrevendo a
eq.( 1 ) como
PV
2 N m v2
(
),
3
2
(2)
e combinando-a com a lei emprica

PV n R T,
(3)
onde n o nmero de moles, R a constante dos gases e T a temperatura absoluta, tendo ainda presente que o nmero de molculas igual ao produto do nmero de Avogadro pelo nmero de
moles do gs, resulta que a energia cintica mdia das molculas proporcional temperatura
absoluta do gs. Assim, acrscimos ou diminuies de temperatura acarretam variaes na energia interna do gs que, nesse caso, restringe-se energia cintica de translao de suas molculas.
Embora bastante simplificado, o modelo de um gs de molculas puntiformes apresenta
um bom acordo entre valores tericos e experimentais referentes ao calor especfico molar de gases monoatmicos. Contudo, as molculas de um gs no so massas pontuais e o modelo pode
ser implementado.
Concebendo uma molcula monoatmica como um diminuto corpo esfrico, a sua inrcia
rotacional (quando no as suas vibraes) precisa ser inclusa em um balano de energia, por
exemplo. As colises entre as molculas do gs tambm no podem mais ser ignoradas. Quanto
maior for o tamanho das molculas e o nmero de molculas por unidade de volume, maior ser
o nmero de colises entre elas. O livre caminho mdio, a distncia mdia percorrida por uma
molcula entre duas colises sucessivas, inversamente proporcional tanto rea da seo reta
da molcula quanto ao nmero de molculas por unidade de volume. No modelo da massa
pontual no h colises entre as molculas, e o livre caminho mdio infinito.
As molculas poliatmicas tm uma estrutura interna e demandam modelos que contemplem as suas especificidades (como o de um haltere elstico com duas massas esfricas em suas
extremidades, para uma molcula diatmica). Nesse caso, a energia interna do gs inclui tanto a
energia translacional do centro de massa de cada molcula como a energia de rotao em torno de
Sem dvida, possvel situar as razes histricas da teoria cintica dos gases, se no em funo de certas
especulaes do prprio Boyle sobre a causa da presso de um gs (sem importncia na obteno de sua lei), na
Hidrodinmica de Daniel Bernoulli (1700-1782), publicada em 1738. Entretanto, em um perodo em que os
estudos experimentais prevalecem hegemonicamente na busca de relaes quantitativas entre grandezas
macroscpicas mensurveis (presso, volume, temperatura), suposies sobre a natureza corpuscular da matria, que
no ultrapassam (e nem podem) a esfera qualitativa, mostram-se, em geral, pouco atrativas. A lei de Charles (
V T , para p constante), estabelecida em 1787, mais um xito da atividade experimental.
63
um eixo que passa pelo centro de massa da molcula, alm, naturalmente, da energia associada
vibrao dos tomos.
Enfim, modelos de complexidade crescente suscitam a incluso de novos conceitos, ampliam relaes, adequam-se aos propsitos a que se destinam, tornando-se mais completos,
mais realistas.
As conquistas da teoria cintica (que no est restrita aos gases) no diminuem as crticas
dos que se opem ao atomismo. Ser mesmo desejvel edificar conhecimentos sob o pressuposto
de um no observvel? Que experimentos asseguram a realidade do tomo?
verdade que o mecanicismo no leva, necessariamente, ao atomismo; a fsica de
Descartes exemplifica isso. Entretanto, com o energetismo, surge uma filosofia que vai contestar
a viso mecanicista da natureza. Para os energetistas, os fenmenos no podem ser explicados
apenas por relaes (causais ou no) entre matria (seja ela composta por tomos ou no) e movimento.
A conservao de uma nova grandeza fsica, enunciada simultnea e independentemente
por cientistas com formao acadmica diversificada (mdicos, fsicos, qumicos, engenheiros) e
distintas concepes da cincia e de seu mtodo, em meados do sculo XIX, traz cena um novo
conceito que, por sua abrangncia, parece estar no centro de toda a explicao cientfica. constncia da massa e da conservao da quantidade de movimento do mundo junta-se a energia, que
tambm no pode ser criada e nem aniquilada.3
Presente em todos os fenmenos naturais, relacionando, atravs de suas mltiplas transformaes, diferentes reas e domnios do conhecimento, a energia desponta como um conceito
unificador na cincia. O mais vigoroso defensor do energetismo o qumico e fsico Wilhelm
Ostwald (1853-1932), que ressalta a amplitude desse conceito: tudo o que sabemos acerca do
mundo externo podemos represent-lo sob a forma de proposies sobre a energia existente e o
conceito de energia revela-se como sendo, sob todos os pontos de vista, o mais geral que a cincia produziu at agora.4
O princpio da conservao da energia faz ruir a crena do calor como uma substncia
material, fortalecendo os estudos no mbito da teoria cintica dos gases. Dessa forma, como condio necessria para se impor, o energetismo precisa demonstrar as limitaes da viso de
mundo mecnica, e Ostwald no mede esforos nesse sentido.
Alm de destacar a insuficincia da mecnica para lidar com a questo da irreversibilidade temporal de um sem nmero de processos fsicos (sees 2.4 e 2.5), Ostwald sustenta que o
materialismo mecanicista no pode explicar processos ou estados mentais como o pensamento e a
conscincia.
3
4
Kuhn, 2011.
64
Assim, admitindo-se que se pudesse penetrar no interior do crebro humano sem causarlhe prejuzo e, ainda, que fosse possvel acompanhar o seu funcionamento, constatar-se-iam apenas os intrincados movimentos dos tomos cerebrais, mas no os pensamentos correspondentes
a esses movimentos. Entre a dinmica desses corpsculos e o reino da conscincia h um abismo
intransponvel.
Fig. 2.1 - Wilhelm Ostwald.5

Por outro lado, o acesso sensorial aos fenmenos de um mundo complexo, envolto em
transformaes de energia, parece indubitavelmente sugerir a existncia de processos energticos
no sistema nervoso, como indicam estudos no mbito da fisiologia. J entre os psiclogos, como
destaca Ostwald, h consenso de que toda a atividade mental, consciente ou no, envolve relaes
de energia: todo o pensamento, toda a sensao, todo o desejo, determina um consumo de energia. Ento, no parece descabida a hiptese de que os mais importantes fenmenos da conscincia so condicionados energeticamente. Para Ostwald, a energia do sistema nervoso central condiciona a conscincia.6
Conforme Ostwald:
Os sons que ouvimos se originam do trabalho realizado sobre o tmpano e no ouvido mdio pelas
vibraes do ar. Aquilo que vemos apenas energia irradiante que atua quimicamente sobre a retina, e
que percebida como luz... Sob esse ponto de vista, a totalidade da natureza surge como uma srie de
atividades transformadoras, no espao e no tempo, as quais conhecemos medida que influem sobre
nosso corpo, e especialmente sobre os rgos sensoriais, formados para a recepo das formas de
7
energia a eles adequada.
Subjacente ao energetismo de Ostwald est uma concepo de cincia que prioriza a

descrio e correlao de fenmenos, desprezando o exame de suas causas, que fatalmente reme5
Biblioteca Pblica de Nova Iorque; SciencePhotoLibrary, 2015.

Heisenberg, 1980, p. 151-160.
7
Mason, 1962, p. 409.
6
65
teriam a suposies obscuras e incuas sobre a natureza da matria. Segundo Julius R. Mayer
(1814-1878), um dos formuladores do princpio da conservao da energia, a tentativa de
penetrar, por intermdio de hipteses, nos mais recnditos recessos da ordem universal equivale
aos esforos dos alquimistas8 .
A termodinmica clssica no faz nenhuma referncia ao tomo (seo 2.2). Suas leis
relacionam, quantitativamente, grandezas macroscpicas e para quem rejeita o uso de conceitos
no observveis, fonte de (supostas) idias metafsicas, na cincia, ela exerce fascnio como um
modelo ideal de teoria cientfica. De qualquer modo, com a termodinmica a fsica matemtica e
a cincia newtoniana deixam de ser sinnimos9.
J Ludwig Boltzmann (1844-1906) foi um incondicional defensor do atomismo e da viso
mecanicista da natureza. Sustentando a noo do tomo, tanto em seu trabalho cientfico, ao expressar a segunda lei da termodinmica em termos de um modelo mecnico-molecular, quanto
em suas consideraes epistemolgicas, a partir do significado que confere a uma teoria
cientfica, em geral, e ao tomo, em particular, Boltzmann ope-se ao energetismo de Ostwald, as
tentativas de excluso do tomo da cincia (seo 2.6).
Fig. 2.2 - Ludwig Boltzmann.10

Como um dos pioneiros no desenvolvimento da mecnica estatstica clssica, que objetiva
descrever as propriedades de sistemas constitudos por um grande nmero de partculas a partir
das leis da mecnica clssica, Boltzmann um personagem central nas crticas que essa teoria
sofre em sua fase inicial, notadamente. Apesar dos resultados alcanados pela teoria cintica dos
gases, ainda existem muitas dvidas sobre a pertinncia de uma fsica capaz de explicar o estado
termodinmico de um sistema a partir dos constituintes elementares da matria.
Em meio a essas e outras questes, a cincia vinha se deparando com um intrigante fenmeno que, desde o seu aparecimento aos olhos de um botnico, em 1827, at o comeo do sculo
8
Ibid., p. 409.
Prigogine; Stengers, 1984, p. 84.
10
Coleo Segr, Instituto Americano de Fsica; SciencePhotoLibrary, 2015.
9
66
XX, foi motivo de estudos tericos e experimentais em funo do que ele poderia significar fisicamente. De fato, o movimento incessante e irregular de diminutas partculas orgnicas e
inorgnicas em suspenso em um lquido, visveis ao microscpio, o movimento browniano
(seo 2.3), como passou a ser conhecido, veio a se constituir em uma evidncia incontestvel da
natureza corpuscular da matria. O movimento observado como resultado do movimento no
observado11 no podia suscitar nenhuma dvida sobre a realidade do tomo, notadamente depois
da sua matematizao, por Albert Einstein (1879-1955), em 1905.
2.2 Clausius e Thomson: as bases conceituais da termodinmica

Com o surgimento do princpio da conservao da energia, a teoria do calor como um
fluido o calrico refutada em favor da noo de calor de um corpo como uma funo do
movimento das partculas que o constituem. Essa perspectiva fortalece a convico de que o entendimento dos fenmenos trmicos est ligado compreenso do que ocorre com a matria em
nvel microscpico. Se, por um lado, isso no traz problemas teoria analtica do calor de J. B.
Joseph Fourier (1768-1830), o mesmo no ocorre em relao aos estudos tericos de N. L. Sadi
Carnot (1796-1832) sobre o rendimento das mquinas trmicas.
Sem fazer hipteses sobre a natureza do calor, lidando com os seus efeitos (diferenas de
temperaturas) e no com suas causas, Fourier havia dado forma matemtica a um domnio do conhecimento no pertencente mecnica, demonstrando, em um trabalho publicado em 1822, A
teoria analtica do calor, que um fluxo de calor proporcional a um gradiente de temperatura12.
De fato, as interaes entre as partculas do calrico e as da matria ordinria, caso efetivamente existissem, envolveriam conjeturas sobre um domnio inacessvel investigao cientfica e, por isso, no so relevantes fsica de Fourier. Assim, ele apresenta o produto da sua
teoria em termos de variveis macroscpicas mensurveis. De acordo com a lei de Fourier, a
difuso do calor em um sistema isolado evolui para o equilbrio trmico, para a homogeneidade
da temperatura.
Para Carnot, a hiptese do calrico era essencial, como mostra em sua obra Reflexes
sobre a fora motriz do fogo, publicada em 1824. Considerando o calrico como uma substncia
material semelhante gua, e a partir de uma analogia com uma mquina mais primitiva a roda
dgua Carnot admite que o princpio de funcionamento de qualquer mquina trmica est
baseado na queda de calrico da fonte quente para a fonte fria. E que nesse processo o calrico
conservado.
11
Einstein; Infeld, 1988, p. 59.

Em notao atual e considerando uma situao tratada em qualquer livro-texto de nvel universitrio, a taxa de
transferncia de calor com o tempo, atravs de uma rea A, de um material de condutividade trmica k,
dQ dt kA dT dx , sendo dT dx o gradiente de temperatura. O sinal negativo se deve ao fato do calor se
transmitir de uma temperatura mais alta para uma temperatura mais baixa.
12
67
A conservao do calor na gerao de trabalho mecnico por uma mquina trmica viola
o princpio da conservao da energia, sendo incompatvel com os resultados de uma srie de experimentos desenvolvidos por um de seus formuladores, James P. Joule (1818-1889), relativos
determinao do equivalente mecnico do calor entre eles, o que se refere conhecida
experincia da elevao de temperatura de um volume de gua atravs da rotao de um conjunto
de ps acionadas pela queda de pesos.
Ao resolver o problema da incompatibilidade do princpio de Carnot com os experimentos
de Joule, Rudolf Clausius (1822-1888) funda uma nova rea de investigao: a termodinmica.
Em Sobre a fora motora do calor, de 1850, ele sustenta que a produo de trabalho por uma
mquina trmica envolve no apenas uma variao na distribuio do calor, mas tambm o seu
consumo, e que calor tambm pode ser gerado s custas de trabalho mecnico, como j
evidenciavam as investigaes de Benjamin Thompson (1753-1814), o Conde Rumford, e Davy
Humphry (1778-1829). Segundo Clausius:
perfeitamente possvel que na produo de calor... uma certa quantidade de calor possa ser
consumida, e uma poro adicional transmitida de um corpo quente para um corpo frio: e que entre
ambas as quantidades possa haver uma certa relao bem definida quanto quantidade de trabalho
13
produzido.
interessante observar que, por volta de 1830, Carnot abandona a teoria do calrico
quando percebe que a sua analogia da mquina a vapor com a roda hidrulica no era correta. De
fato, no pode haver conservao de calrico em uma mquina a vapor porque parte da quantidade de calor gerada a partir da fonte quente convertida em trabalho mecnico (Fig. 2.3). Contudo, com o seu falecimento em 1832, as ltimas idias de Carnot, que vinculam o calor ao movimento de partculas e consideram calor e (energia de) movimento reciprocamente convertveis e
equivalentes, passam desapercebidas, vindo a ser publicadas apenas em 1878. Isso,
envidentemente, no diminui a importncia da contribuio de Clausius, muito pelo contrrio.
Assim:
Nesta forma modificada, separada da suposio da conservao do calor, o princpio fundamental de
Carnot compatvel com a teoria de Joule de que sempre que se produz calor, uma quantidade de calor
proporcional ao trabalho gerado ser consumida. A base conceitual da termodinmica repousa, portanto,
14
no entre uma escolha mas na reconciliao das teorias de Joule e de Carnot.
William Thomson (1824-1907) concorda com a releitura da teoria de Carnot feita por
Clausius, pois com a correo, preservava-se o que a teoria tinha de mais importante: a gerao
de trabalho a partir de diferenas de temperatura entre as partes de um sistema.
13
14
Harman, 1990, p. 53.

Ibid., p. 53.
68
Fig. 2.3 - A produo de trabalho mecnico por uma mquina trmica demanda duas
fontes trmicas de temperaturas diferentes ( T2 , T1 ; T2 > T1 ) e a intermediao de uma
substncia que recebe calor da fonte quente ( Q2 ) e cede parte dessa energia ( Q1 ) fonte
fria. O trabalho produzido pela mquina W Q2 Q1 . Operando segundo um ciclo de
Carnot, o seu rendimento ( ) depende apenas das temperaturas absolutas das fontes
quente e fria, 1 T1 T2 , isto , a fora motriz do fogo (terminologia de Carnot)
independe do agente utilizado para aproveit-la. Mesmo para uma mquina ideal (sem
atrito entre os seus componentes), o rendimento inferior a 100% .
Fig. 2.4 - William Thomson (Lord Kelvin), em tela de Hubert von Herkomer (1849-1914)
e Rudolph Clausius.
A tendncia do calor em equalizar diferenas de temperaturas, um fenmeno bem conhecido desde os estudos de Joseph Black (1728-1799), chama a ateno de Clausius. At o estabelecimento do equilbrio trmico em um sistema constitudo por dois corpos com temperaturas inicialmente diferentes, o que se observa um fluxo de energia do corpo de maior temperatura para o
de menor temperatura. O processo inverso no ocorre espontaneamente na natureza, como
enfatiza Clausius. em funo dessa assimetria fsica, que explicita a direcionalidade dos
processos fsicos (naturais) de transferncia de calor, que ele formula, inicialmente, a segunda
lei da termodinmica, em 1850: sem a intermediao de um agente externo, impossvel a uma
mquina transferir calor de um corpo de menor temperatura para outro de maior temperatura.
69
Em outras palavras, o calor nunca passa espontaneamente de um corpo de menor temperatura

para outro de maior temperatura.
A primeira lei da termodinmica, que relaciona a variao da energia interna de um sistema ( U ) quantidade de calor por ele recebida (Q>0) ou por ele cedida (Q<0) com o trabalho
feito pelo sistema (W>0) ou sobre ele realizado (W<0), U Q W , explicita a conservao da
energia no mbito dos fenmenos trmicos. Mas a segunda lei que se pronuncia sobre se um
determinado processo fsico pode ou no ocorrer, luz dessa conservao.
Segundo Clausius, a equivalncia fsica do trabalho e do calor pode ser entendida admitindo-se que a fora viva (energia cintica, a menos do fator 1 2 ) das partculas de um corpo
possa ser convertida em trabalho mecnico.
O conceito de fora viva remonta a Gottfried W. Leibniz (1646-1716), que enuncia a sua
conservao ( mv2 cons tan te ) em colises inelsticas considerando que a quantidade
macroscpica de fora aparentemente perdida nesse tipo de coliso transferida para partculas
que se movimentam no domnio do infinitamente pequeno. A noo de fora viva, mais do que a
sua conservao, inspirou Robert Hooke (1635-1703), Isaac Newton (1642-1727) e Daniel
Bernoulli (1700-1782), entre outros, a associarem, erradamente, o calor ao minsculo movimento
de vibrao, rpida e impetuosa agitao, das partes de um corpo.15
Em Sobre a matria, fora viva e calor, publicado em 1847, Joule relaciona processos
de transferncia de calor a variaes da fora viva das partculas de um corpo. Ceder calor a
um corpo significa comunicar fora viva s suas partculas, a seus tomos e a suas molculas. Em
decorrncia disso, a temperatura do corpo aumenta. Persistindo esse processo (de transferncia de
energia), o slido/lquido chega, eventualmente, sua temperatura de fuso/liquefao. A
mudana de estado exige uma nova absoro de energia para a superao das foras atrativas entre as molculas. O processo inverso tem lugar com o resfriamento do sistema e subseqente
perda de fora viva de seus constituintes.
Embora considere que a equivalncia entre calor e trabalho esteja conceitualmente fundamentada na teoria mecnica do calor, a formulao de Clausius das leis da termodinmica no
pressupe hiptese alguma sobre a natureza do calor. Segundo Clausius, preciso separar as
concluses deduzidas de certos princpios gerais daquelas que pressupem um tipo particular de
movimento16.
Para Thomson, o princpio fsico subjacente aos experimentos de Joule o mesmo que o
ressaltado por Clausius. Portanto, ele aceita a teoria mecnica do calor, e o princpio da conserva15
O calor energia em trnsito, devido a diferenas de temperatura entre as partes de um sistema, ou entre um
sistema e a sua vizinhana. No uma propriedade do sistema. Assim, incorreto associar o calor fora viva,
energia cintica molecular. Conforme a teoria cintica, a energia cintica das molculas de um gs parte da energia
interna do sistema. J o conceito de trabalho relaciona-se a processos de transferncia de energia que no envolvem
diferenas de temperaturas.
16
Harman, 1990, p. 53.
70
o da energia. Em 1851, enuncia a segunda lei da termodinmica afirmando que atravs de um

agente material inanimado, no possvel derivar um efeito mecnico de qualquer poro de
matria esfriando-a abaixo da temperatura dos objetos mais frios em suas imediaes.
Como uma mquina trmica opera em processo cclico, a volta peridica do sistema ao
estado inicial demanda, necessariamente, absoro de energia da fonte quente. No h moto
contnuo de primeira espcie. Por outro lado, a segunda lei da termodinmica no exclui a
converso integral de calor em trabalho17. O que ela probe a ocorrncia de uma transformao
dessa natureza em um ciclo. Claramente: em um processo cclico, no possvel remover calor
de uma fonte trmica e convert-lo em uma quantidade equivalente de trabalho mecnico. A
violao desse fato viabilizaria um moto contnuo de segunda espcie (isto , implicaria, por
exemplo, em uma mquina trmica com 100% de eficcia).
A irreversibilidade dos fenmenos trmicos evidencia a direcionalidade do fluxo de calor.
As implicaes fsicas desse fato so ressaltadas, com originalidade, por Thomson. No sendo
possvel a uma mquina trmica operar idealmente, h sempre um resduo de calor transferido da
fonte quente para a fonte fria. Essa frao de calor no transformada em trabalho no destruda.
Ela representa to somente uma energia dissipada, no aproveitada. Dessa forma, Thomson
associa a primeira e a segunda leis da termodinmica, respectivamente, indestrutibilidade e
degradao da energia. As duas leis so compatveis porque energia dissipada no energia
destruda, apenas energia no recuperada.
Entendendo, como Thomson, que a irreversibilidade uma caracterstica marcante da
natureza, Clausius se empenha em encontrar uma formulao fsica mais adequada segunda lei.
No ciclo reversvel de uma mquina trmica ideal operando entre dois reservatrios trmicos de temperaturas T2 e T1 ( T2 > T1 ), o quociente entre a quantidade de calor fornecida ao sistema pela fonte quente e a temperatura T2 igual razo entre o calor transferido fonte fria e
sua temperatura T1 . J para as mquinas trmicas reais, esta igualdade no se verifica. Tambm
no caso de outro processo irreversvel, como o da interao entre uma xcara de caf quente e o
meio ambiente, a razo entre calor e temperatura no constante. Ela cresce porque, pela conservao da energia, a quantidade de calor que deixa o caf igual a quantidade de calor recebida
pelo ar, mas a temperatura do ar menor do que a do caf18.
Ao investigar uma ampla gama de fenmenos no mbito da fsica, da qumica e da engenharia, Clausius conclui que a razo entre calor e temperatura constante nos processos reversveis e aumenta nos irreversveis.
No artigo Sobre formas diferentes das equaes fundamentais da teoria mecnica do
calor e a convenincia de sua aplicao, de 1865, Clausius introduz um novo conceito na fsica,
uma nova funo de estado na termodinmica:
17
18
Nussenzveig, 1983, p. 332-333.

Von Bayer, 1998, p. 60.
71
Buscamos agora um nome apropriado para S... proponho que chamemos a S a entropia do corpo,
segundo a palavra grega , que significa transformao. De forma intencional, constitui a
palavra entropia para que seja o mais parecida possvel a palavra energia, posto que as duas grandezas
expressas por estes nomes encontram-se to estritamente relacionadas em seus significados fsicos que
parece apropriada uma certa similaridade em seus nomes.
19
Tendo a dimenso de uma razo entre energia e temperatura, e com um significado fsico
que, do ponto de vista microscpico, ser explorado na seo 2.6, a entropia enfatiza o carter
direcional dos fenmenos fsicos. luz desse conceito, a segunda lei da termodinmica expressa
a tendncia do aumento da entropia nos processos fsicos, a dissipao da energia, nos termos de
Thomson.
A entropia de um sistema isolado nunca decresce, isto ,
S 0.
(4)
Para qualquer processo entre dois estados de equilbrio de um sistema, tem-se que
Q
,
T
(5)
onde Q o calor transferido entre o sistema e a sua vizinhana (ar, reservatrio trmico etc.), com
o qual est em contato, e que se encontra temperatura T20.
No caso de uma mquina trmica que opera entre dois reservatrios de temperaturas
absolutas T2 e T1 ( T2 > T1 ), o trabalho por ela realizado
W Q2 Q1 .
(6)
Como em cada ciclo no h variao lquida na entropia da substncia operante

(arbitrria), variam apenas as entropias das fontes. Desse modo,
S (S ) fontes 0 .
(7)
Ou seja,
Q1
Q
2 0,
T1
T2
(8)
valendo a igualdade se o processo for reversvel, isto , se a mquina for ideal.

Isolando Q1 em ( 6 ) e substituindo a sua expresso em ( 8 ), obtm-se
Q2 W
Q
2 0.
T1
T2
19
(9)
Ibid., p. 61.
Se o processo infinitesimal, dS dQ T . O smbolo dQ (com d cortado) representa uma diferencial inexata,
pois Q no uma varivel de estado.
20
72
Encontrando W, resulta
Q2 W
Q
2,
T1
T2
W Q2 (
T1
1) ,
T2
W Q2 (1
T1
).
T2
( 10 )
Portanto, o trabalho mximo de uma mquina trmica , efetivamente, igual ao que seria
produzido por uma mquina de Carnot,
Wmx Q2 (1
T1
),
T2
( 11 )
de rendimento igual a
mx
Wmx
T
1 1.
Q2
T2
( 12 )
Quando dois sistemas A (temperatura TA ) e B (temperatura TB > TA ), constituindo um

conjunto isolado, interagem mutuamente, sem a realizao de trabalho, a passagem espontnea de
calor de B para A , como um processo natural, gera uma quantidade positiva de entropia.
Para ilustrar essa situao21, admite-se, por simplicidade, que A e B sejam dois slidos de
mesma massa e mesmo peso especfico, mas com temperaturas distintas ( TB > TA ), situados no
interior de um recipiente fechado e isolado termicamente. Colocando os corpos em contato, a
conduo de calor de B para A desencadeia um processo irreversvel que uniformiza as
temperaturas, depois de um certo tempo. A temperatura final, comum a A e B, a mdia
aritmtica das temperaturas iniciais:
T TA
Tm B
.
( 13 )
2
Para determinar a variao de entropia desse sistema, deve-se encontrar uma
transformao reversvel que ligue os estados inicial e final, ou seja, que envolva uma sucesso
de estados de equilbrio do sistema. Consegue-se isso produzindo uma seqncia de breves
contatos entre A e B onde, ao trmino de cada etapa, possvel calcular as variaes de entropia
dos objetos considerando-os submetidos a um processo de temperatura (aproximadamente)
constante. Assim, se aps o primeiro contato a temperatura de B diminuir de x graus, a
21
McKelvey; Grotch, 1979, p. 762-765.

73
temperatura de A elevar-se- desta mesma quantidade. Nesse caso, com boa aproximao, podese afirmar que as variaes das entropias de B e A so, respectivamente, iguais a
S B
QB
T*
( 14 )
S A
QA
,
T
( 15 )
onde QB representa a quantidade de calor cedida pelo corpo B durante o processo, Q A a

quantidade de calor recebida pelo corpo A ( QB Q A , pela conservao da energia),
T * TB x 2 e T TA x 2 .
Submetendo os slidos a mais um contato, ocorre uma nova transferncia de calor de B
para A. Depois de separados, no h mais nenhum gradiente de temperatura no sistema (isto , a
temperatura de cada corpo uniforme). E assim sucessivamente, at se chegar temperatura mdia, final.
Ento, se o objeto A, temperatura T ( TA <T< Tm ), absorve uma quantidade de calor dQ A
, ele eleva a sua temperatura de dT. Sendo c o seu calor especfico (constante),
dQ A c m dT .
( 16 )
A variao de entropia de A, nesse processo,
dS A
dQA
,
T
dS A c m
dT
.
T
( 17 )
A correspondente variao de entropia de B

dS B
dQB
,
T*
dS B c m
dT *
,
T*
sendo dT * dT .
Integrando ( 17 ) e ( 18 ), obtm-se:
SAf
dS A
S Ai
74
cm
Tm
TA
dT
,
T
( 18 )
S A c m ln
Tm
,
TA
SB f
Tm
dS B
cm
( 19 )
dT *
,
T*
S Bi
TB
S B c m ln
Tm
.
TB
( 20 )
A variao na entropia total do sistema

S S B S A ,
S c m ln
( 21 )
T
Tm
c m ln m ,
TA
TB
Tm2
.
S c m ln
TBTA
( 22 )
De ( 13 ) em ( 22 ),
(TB TA ) 2
.
S c m ln
4TBTA
( 23 )
Sendo
4TBTA (TB TA ) 2 (TB TA ) 2 ,
( 24 )
a relao ( 23 ) pode ser escrita como

S c m ln
S c m ln
(TB TA ) 2
(TB TA ) 2 (TB TA ) 2
1
T TA
1 B
TB TA
( 25 )
Como TB > TA , o argumento do logartmo em ( 25 ) maior do que 1 e S >0. Assim, a

energia do sistema conservada (a energia cedida por B igual energia recebida por A), mas
no a entropia, que mxima no estado de equilbrio termodinmico.
Para Clausius, a primeira e a segunda leis da termodinmica ressaltam, respectivamente,
que a energia do universo constante, e que a entropia do universo tende para um mximo. Dessa
75
forma, a termodinmica coloca cosmologia um dos seus maiores problemas pois, com a degradao da energia, o universo, caso se constitua em um sistema fechado, caminha inexoravelmente
para o seu fim, com a uniformidade das temperaturas de todos os seus constituintes.
2.3 O movimento browniano

Em uma passagem de sua obra De rerum natura, Tito Lucrcio Caro (95-55 a.C.) explica
como se processa o movimento desordenado das partculas de p suspensas no ar, com base em
suas concepes atomsticas:
Se observas o que ocorre quando a luz do Sol difunde seus raios pelos sombrios recantos das casas,
vers atravs do vazio uma multido de partculas diminutas misturando-se em uma infinidade de
formas no feixe do raio, como combatentes de uma eterna luta sem trguas, em uma rpida sucesso de
reunies e disperses; a partir disso, podes ter uma idia na medida em que uma coisa pequena pode
proporcionar um exemplo e uma idia imperfeita das coisas grandes de como o agitar-se eterno dos
tomos no vazio sem limites; alm disso, h outra razo pela qual deves voltar a tua mente para essas
partculas que parecem danar em um raio de sol: sua dana mostra os movimentos subjacentes da
matria, ocultos nossa viso. Ali vers que muitas partculas, sob o impacto de invisveis colises,
mudam seu curso e so repelidas em todas as direes, ora aqui ora ali. E deves entender que todas elas
derivam dos tomos esse errar incessante, pois tm sua origem nos tomos, que so os primeiros a se
moverem por si mesmos; a seguir, aqueles pequenos corpos compostos que esto menos afastados do
mpeto dos tomos so postos em movimento pelo impacto de seus invisveis choques e, por sua vez,
provocam os de outros ligeiramente maiores. Assim, o movimento ascende desde os tomos e gradualmente emerge ao nvel de nossos sentidos, at o ponto em que os corpos em movimento que vemos em
22
um raio de sol so movidos por impulsos que permanecem invisveis.
Quase dois mil anos depois, em 1827, o botnico escocs Robert Brown (1773-1858) depara-se com um intrigante fenmeno quando, interessado no processo de fecundao, decide
investigar a estrutura do plen e seu modo de ao em plantas Pistillum e Phaenogamous. No
sendo possvel o estudo imediato dessas plantas no outono, ele se volta para a Clarkia pulchella,
que floresce o ano inteiro. Atravs de um microscpio, constata que seus gros de plen, quando
colocados na gua, rompiam-se, e que as partculas liberadas de seu interior apresentavam
movimentos desordenados e incessantes. Ento, ele lida com algumas hipteses, e a
experimentao para confront-las.
Repetidas e cuidadosas observaes feitas por Brown, e publicadas no artigo A brief
account of microscopical observations on the particles contained in the pollen of plants and on
the general existence of active molecules in organic and inorganic bodies23, em 1828,
22
23
Sambursky, 1990, p. 141-142; Lucrcio Caro, 1962, p. 79.

Brown, 1828.
76
descartaram a hiptese dos movimentos se originarem a partir de correntes de conveco no

lquido, ou de sua gradual evaporao. Efetivamente, eles pareciam nascer das prprias
partculas. No obstante, a suspeita de se tratarem de constituintes vivos da matria rejeitada
uma vez que tanto partculas de plen de plantas vivas quanto de plantas secas apresentavam os
mesmos movimentos.
Tendo encontrado movimento nas partculas de plen de todas as plantas vivas que examinei,
fui levado em seguida a investigar se essa propriedade continuava aps a morte da planta, e por
qual durao de tempo ela se mantinha. Nas plantas, tanto secas quanto imersas em ter por
apenas alguns dias, as partculas de plen [...] eram encontradas em movimento igualmente
evidente, como aqueles observados na planta viva; [o mesmo ocorria em] espcimes de vrias
plantas, algumas das quais tinham sido secas e preservadas num herbrio por at 20 anos...24
Tambm poeira, fuligem, minrios de vrios elementos, de dimenses infinitesimais, slidos de qualquer natureza, enfim, em condies apropriadas, apresentavam o mesmo tipo de
movimento quando em suspensao em uma soluo lquida. Cabe salientar que Brown ressalva
no ter conseguido fazer os mesmos registros em certas situaes, como, por exemplo, em metais
cujo estado de diviso no foi possvel alcanar e em corpos solveis em gua.
No artigo de 1828, em que relata esses seus estudos, Brown menciona no ter sido o
primeiro a observar o estranho movimento daquelas partculas na gua, aps a abertura do plen,
pois antes dele Needham e Gelichen j haviam observado esse fenmeno. Ainda que isso seja
certo, Brown foi o primeiro a abord-lo com afinco e profundidade, na perspectiva hiptese
terica-experimento-resultado-nova hiptese25. Ele no conseguiu explicar a origem dos
movimentos, as suas causas, mas suas investigaes representam um profcuo episdio na
trajetria de estudos que vai levar a sua plena compreenso, e a consolidao do atomismo.
Experincias posteriores mostraram que o movimento browniano (como ficou conhecido)
aumentava com a diminuio da viscosidade do lquido e com a elevao de sua temperatura.
Tambm, que se revelava mais intenso com a diminuio do nmero e do tamanho das partculas
em suspenso, sendo difcil a observao em corpsculos com dimenses lineares inferiores a
103 mm . Parecia cada vez mais claro que a explicao desse fenmeno estava na fsica, e no na
biologia.
Algumas dcadas depois, a descoberta de Brown teve uma explicao qualitativamente
correta. Aceitar a natureza atmica da matria pr-requisito indispensvel para esse entendimento.
Assim como em um gs, as molculas de um lquido encontram-se em constante movimento. So os choques dessas molculas com as partculas slidas suspensas no lquido que
24
25
Ibid. p. 469.
Ferreria; Peduzzi, 2012.
77
explicam o movimento catico e permanente dessas ltimas. Mesmo tendo dimenses muito menores do que as partculas que deslocam, o impacto das molculas imprime nas mesmas um conjunto de foras cuja resultante muda constantemente de intensidade e direo, produzindo os movimentos que se fazem visveis ao microscpio.
O fsico italiano Giovanni Cantoni um dos primeiros a conceber o movimento
browniano como resultado do choque de partculas. A idia central que essa concepo encerra
bem expressa por ele, em 1867:
Penso que o movimento de dana das partculas slidas [...] pode ser imputado s diferentes velocidades
que devem ser atribudas [...] quer s ditas partculas slidas, quer s molculas do lquido que golpeiam
26
[estas partculas slidas] de todas as direes.
Como se pode observar, Lucrcio descreve e explica admiravelmente bem o movimento

browniano, mas atravs de um exemplo errado, j que os deslocamentos das partculas de p em
suspenso no ar se devem presena de correntes de ar.
A falta de uma fsica capaz de lidar matematicamente com a dinmica das partculas em
nvel microscpico faz com que a explicao mecnica do movimento browniano seja vista com
reservas por tericos e experimentalistas. Dentre as questes levantadas, estava a da causa do ziguezague das partculas: seria ela o resultado de um processo unitrio ou de colises mltiplas
das molculas do lquido com as partculas suspensas, tal como o acima descrito? Nesse caso, por
que no pensar em um efeito com resultante nula?
Fig. 2.5 - O movimento irregular de partculas suspensas em uma soluo, conforme

registrado por Jean Perrin (1870-1942), em Les Atomes (1913).27
26
27
Pais, 1995, p. 106.

Perrin, 1913, p. 165.
78
A partir de minuciosos experimentos sobre o movimento browniano, Louis G. Goy

constata que os deslocamentos das partculas suspensas no eram causados pela emisso de luz
do microscpio, uma hiptese ainda aventada por alguns cientistas que atribuam os movimentos
observados a gradientes de temperatura no lquido. De fato, parecia bastante difcil entender esse
fenmeno de um ponto de vista termodinmico. Para Goy, o princpio de Carnot (a segunda lei
da termodinmica) podia no ser aplicvel a domnios com dimenses lineares da ordem de um
mcron28.
Tambm Henry Poincar (1854-1912) admite que talvez a segunda lei da termodinmica
possa ter a sua validade contestada, em nvel microscpico:
Se ento esses movimentos no cessam, ou antes renascem sem cessar, sem nada tirar de uma fonte
externa de energia, o que devemos crer? Sem dvida, nem por isso devemos renunciar conservao da
energia, mas vemos, sob os nossos olhos, ora o movimento transformar-se em calor pelo atrito, ora o
calor mudar-se inversamente em movimento, e isso sem que nada se perca, j que o movimento sempre
dura. o contrrio do princpio de Carnot. Se assim , para ver o mundo retroceder, no precisamos
mais do olho infinitamente sutil do demnio de Maxwell: nosso microscpio nos basta. Os corpos
grandes demais (aqueles que tm, por exemplo, um dcimo de milmetro) so atingidos de todos os
lados pelos tomos em movimento, mas no se movem porque os choques so muito numerosos, e
porque a lei do acaso determina que eles se compensem; mas as partculas menores recebem muito
pouco choques para que essa compensao se faa com toda a certeza, e so incessantemente abaladas.
29
Eis a um de nossos princpios em perigo.
O ser a que Poincar se refere surge em uma carta que J. C. Maxwell (1831- 1879)
enderea ao fsico P. G. Tait (1831-1901), em 1867, apresentando uma situao fsica que
violaria o segundo princpio da termodinmica, caso efetivamente ocorresse. Para isso, ele
concebe um ser microscpico inteligente, dotado de faculdades especiais, mais tarde chamado de
demnio de Maxwell, apto a seguir o curso de cada molcula em um gs. Esse ser seria capaz de
alterar o equilbrio termodinmico de um sistema fechado, e isolado termicamente, constitudo
por dois compartimentos contendo um gs a uma mesma temperatura e presso, separados por
uma parede com um pequeno orifcio fechado por uma tampa mvel.
As molculas so consideradas como esferas rgidas, com um espectro varivel de velocidades, mas, em mdia, igual nos dois segmentos do recipiente. O ser operaria sobre as
molculas deixando passar para um dos lados da parede as mais rpidas e para o outro as mais
lentas. Sem realizar nenhum trabalho, ele estabeleceria um fluxo de energia entre os dois
compartimentos, aumentando a temperatura de um e diminuindo a do outro. O excesso de energia
em um deles poderia, ento, ser utilizado para realizar trabalho (Fig. 2.6).
28
29
Ibid., p. 107.
Poincar, 1995, p. 117.
79
Fig. 2.6 - De acordo com a segunda lei da termodinmica, no possvel variar a temperatura ou a presso de um gs mantido sob volume constante e isolado termicamente, sem o
dispndio de trabalho. O demnio de Maxwell, designao cunhada por William
Thomson, subverte esse princpio, quando seleciona molculas em termos de suas
velocidades, supostamente realizando um trabalho desprezvel nessa operao.30
A redistribuio da energia cintica das molculas do gs nessa experincia de pensamento, pelo demnio de Maxwell ou por um dispositivo funcionalmente equivalente, no viola o
princpio da conservao da energia, mas provoca um decrscimo na entropia do sistema.
2.4 O tomo no real: a rejeio de no observveis em uma teoria cientfica

A explicao de Cantoni e outros cientistas sobre a causa do movimento das partculas em
suspenso em um lquido ilustra a fora de uma convico terica sobre o dado da experincia.
Isto , confere ao dado observacional um significado que transcende a aparncia imediata do fenmeno ao pressupor a existncia fsica de um no observvel o tomo, a molcula para explic-lo. Isso (mais uma vez) mostra que no h observaes neutras. Os pressupostos tericos
dos cientistas inviabilizam a existncia de fatos nus, destitudos de significados.
Mas h os que no aceitam a existncia fsica dos tomos por atriburem aos observveis
um papel fundamental na gnese de uma teoria.
Em 1873 o qumico Jean B. A. Dumas (1800-1884) afirmava que, se pudesse, apagaria a
palavra tomo da cincia, pois estava convicto de que esse conceito ultrapassava a experincia31. J para o qumico Edmund J. Mills, os tomos eram ainda mais inacreditveis que o flogstico, o fluido imaginrio atravs do qual Georg E. Stahl (1660-1734) havia pretendido explicar a
combusto.
Segundo o fsico e filsofo Ernst Mach (1838-1916), os tomos so produtos do pensamento, pois so inacessveis aos sentidos. Constituem-se em artifcios ou expedientes mentais uti30
31
Adaptada de Blundell; Blundell, 2010, p. 149.

Thuillier, 1994, p.175.
80
lizados no desenvolvimento de uma teoria para facilitar a reproduo dos fatos, eles prpios sem
nenhum compromisso de realidade com o fenmeno em si. Assim, admite que as teorias possam
fazer uso desse conceito mas apenas de forma provisria, como ocorre na matemtica com certos
conceitos auxiliares, devendo o cientista desenvolver esforos para encontrar um substituto mais
satisfatrio.
De acordo com o filsofo J. B. Stallo, a hiptese atomstica nada mais era do que um
procedimento grfico ou explicativo, que ensejava uma ajuda na arte de representao das fases
qumicas ou das transformaes fsicas.32
A oposio do qumico e fsico Wilhelm Ostwald (1853-1932) das mais veementes, pois
vai alm de rejeio presena de no observveis em uma teoria cientfica. Ele contesta a
hegemonia do mecanicismo em uma cincia que, visivelmente, clama por mudanas. Em uma
reunio cientfica realizada na cidade alem de Luebeck, em 1895, ele afirma que:
A proposio de que todos os fenmenos naturais podem, em ltima anlise, ser reduzidos a fenmenos
mecnicos no pode ser encarada como hiptese til de trabalho. simplesmente um erro, que se
manifesta claramente no fato de todas as equaes da mecnica gozarem da propriedade de admitir a
inverso de sinal nas quantidades temporais. Ou seja, em teoria, processos mecnicos perfeitos podem
desenvolver-se igualmente bem, quer para a frente, quer para trs [no tempo]. Por conseguinte, em um
universo estritamente mecnico no pode existir um antes e um depois, como observamos em nosso
universo: a rvore poderia evoluir para um tronco e, de novo, para uma estaca; uma borboleta poderia
regressar larva, o homem idoso ao estado de criana. A doutrina mecnica no explica por que tal no
ocorre, nem pode faz-lo, por causa da propriedade fundamental das equaes mecnicas. A
irreversibilidade factual dos fenmenos naturais prova, pois, a existncia de processos que no podem
ser descritos pelas equaes mecnicas, assim se estabelecendo o veredito sobre o materialismo ci33
entfico.
O tomo est no cerne das restries de Ostwald mecnica e filosofia mecanicista. A

sua oposio ao materialismo cientfico rene argumentos de cunho cientfico e
epistemolgico. Cientfico quando, entre outras coisas, ressalta que a direo no tempo dos
fenmenos naturais (irreversveis) est em contradio com a reversibilidade afirmada pelas leis
da mecnica; epistemolgico quando defende o energetismo.
Os adeptos do energetismo opem-se presena de no observveis em uma teoria cientfica. Postular a existncia do tomo e desenvolver modelos, fazer conjeturas sobre a natureza e a
constituio da matria, por exemplo, estruturar conhecimentos a partir de uma hiptese arbitrria, sem fundamentao emprica e, por isso mesmo, incua. Uma boa teoria cientfica no
deve tentar explicar a natureza. Ela deve ser descritiva, com amplo poder preditivo.
32
33
Videira, 1993, p. 14.

Pais, 1995, p. 94
81
A Teoria cintica do calor (1822), de Fourier, um bom exemplo, pois j dispensava

consideraes especficas sobre a natureza do calor, ainda polmicas poca, que colocavam em
confronto as escolas do calrico e do movimento corpuscular. A introduo de hipteses sobre
a constituio da matria antes do controle imposto pela experincia obscurece as teorias,
fragiliza a cincia. Inspirado pelo formalismo lagrangeano, Fourier reduz a fsica anlise
matemtica.
As equaes diferenciais que descrevem a transferncia de calor no so menos rigorosas que as
equaes gerais do movimento. O criador da equao da transferncia de calor sabia que, tomando-se a
mecnica como uma cincia a priori, todo o seu trabalho para mostrar que a anlise matemtica poderia
contribuir com melhorias substanciais para a fsica, ficaria irremediavelmente comprometido. A
descrio da transferncia de calor no se reduzia a uma descrio mecnica porque os princpios desse
34
tipo no so aplicveis aos fenmenos trmicos.
Estruturada em funo de grandezas macroscpicas mensurveis, que denotam propriedades globais de um sistema, como a temperatura, a presso, o volume, a massa, a termodinmica
de Clausius e Thomson aparece como um modelo de teoria cientfica para Mach e Ostwald.
Compatvel, em princpio, com qualquer descrio dos fenmenos elementares, a
termodinmica apenas estabelece condies que devem ser satisfeitas por conjeturas de qualquer
ordem. Conforme vai ressaltar mais adiante Louis de Broglie (1892-1987), referindo-se queles
que no estavam dispostos a se envolver com hipteses arrojadas sobre a constituio da matria,
seja por verem nelas dificuldades incontornveis ou por consider-las destitudas de sentido:
A fsica atmica clssica, que ignorava os quanta, podia dar imagens dos fenmenos de acordo com as
exigncias da termodinmica, mas a fsica quntica, ainda que baseando-se em concepes muito
diferentes, d igualmente imagens compatveis com a termodinmica. Do ponto de vista do
desenvolvimento construtivo das teorias contemporneas, a termodinmica tem podido servir de guia
limitando o nmero de hipteses aceitveis, mas sem indicar de uma maneira unvoca o caminho a
seguir... enquanto os energetistas giravam sobre um terreno slido mas restrito, os partidrios de uma
descrio mais detalhada dos fenmenos elementares descobriam novos domnios desenvolvendo as
35
concepes atomsticas e corpusculares.
De qualquer modo, a ligao do tomo com a mecnica clssica acentua as crticas presena desse no observvel em uma teoria fsica. Para Ostwald, a incluso do tomo como um
pressuposto da teoria cintica dos gases, ou de qualquer teoria cientfica, restringe necessariamente a teoria ao escopo da mecnica.
As leis da termodinmica estruturam uma teoria que no pode se reduzir fsica tradicional. Para os energetistas, a diversidade qualitativa da energia e a sua tendncia degrada34
35
Videira, 1993, p. 18.

De Broglie, 1994, p. 54-55.
82
o36 mostram que os processos irreversveis demandam uma inevitvel dissociao dos conceitos de conservao e irreversibilidade.
2.5 Reversibilidade e irreversibilidade temporal

Segundo Newton, o tempo absoluto, verdadeiro e matemtico, por si mesmo e de acordo
com a sua prpria natureza, flui uniformemente sem relao com qualquer coisa externa...37.
Assim, o ser humano no tem diretamente acesso a ele. o tempo relativo que mensurvel,
atravs da periodicidade de certos movimentos, e que objetivamente confere sentido idia de
passado, presente e futuro.
Nas aes do demnio de Pierre S. Laplace (1749-1827), smbolo da viso determinista
na cincia fsica, o passado remoto ou o futuro distante de um sistema, luz de relaes causais,
apresentam-se sem nenhum grau de subjetividade:
Devemos, portanto, ver o estado presente do universo como o efeito de seu estado anterior, e como a
causa daquele que vir. Uma inteligncia que, em qualquer instante dado, soubesse todas as foras pelas
quais o mundo natural se move e a posio de cada uma de suas partes componentes, e que tivesse
tambm a capacidade de submeter todos esses dados anlise matemtica, poderia encompassar na
mesma frmula os movimentos dos maiores objetos do universo e aqueles dos menores tomos; nada
seria incerto para ele, e o futuro, assim como o passado, estaria presente diante de seus olhos...Todos os
esforos na busca da verdade tendem a lev-la [a mente humana] cada vez mais prxima daquela in38
teligncia que consideramos, mas que ainda permanecer sempre infinitamente intangvel.
exatamente sobre esse livre fluir do tempo, para a frente e para trs, autorizado pela
propriedade de reversibilidade temporal das equaes da mecnica, que incidem as objees dos
energetistas, quando se valem do contraste entre processos reversveis e irreversveis para apontar
as supostas limitaes desse passeio temporal.
A Fig. 2.7 apresenta oito instantes sucessivos de uma coliso oblqua entre duas bolas de
bilhar idnticas: no instante t1 as bolas partem uma em direo a outra; em t2 , t3 e t4 elas se
aproximam; no instante t5 elas colidem; em t6 , t7 e t8 elas se afastam. Se a ordem dos acontecimentos fosse invertida, considerando t8 o instante de incio da coliso, a evoluo temporal do
sistema continuaria fazendo sentido, fisicamente, para o observador. O passado e o futuro so
indistinguveis nesse processo reversvel.
A evaporao do perfume contido em um vidro situado em um compartimento fechado
ilustra um processo, em princpio, irreversvel (Fig. 2.8). medida que o lquido evapora, as suas
molculas se difundem pelo recinto, preenchendo uniformemente todos os espaos disponveis. A
tentativa de leitura desse processo de seu fim para o comeo levaria a uma situao que no se v
36

Newton, 1990, p. 7.
38
Moreira, 1995, p.39.
37
83
ocorrer na natureza: depois de evaporado, nenhum perfume retorna novamente ao vidro que o
continha.
Fig. 2.7 - A coliso oblqua de duas bolas de bilhar em um sistema fechado no altera a
entropia do sistema, pois o processo reversvel.
Fig. 2.8 - A evoluo espontnea da evaporao de um fluido em um sistema fechado caracteriza um processo de aumento de entropia do sistema, at um valor mximo, de
acordo com a segunda lei da termodinmica.39
O tempo deixa marcas que alimentam hipteses e testam teorias, tornando possvel a
cincia e sua histria. Mas, para os energetistas, no o tempo da mecnica, o tempo dos processos reversveis, que, objetivamente, permite estabelecer uma clara distino entre passado, presente e futuro. no mbito da irreversibilidade que se encontra a flecha do tempo, em processos
que manifestamente destrem a informao inicial, gerando desordem.
Alm da evoluo espontnea de um sistema isolado para configuraes macroscpicas
de maior estabilidade, h um outro tipo de processo irreversvel, caracterizado pela cesso de
massa, momento ou energia a um sistema. Assim, ao se adicionar um cubo de acar a uma
xcara de ch quente e agitar, a seguir, o conjunto por alguns instantes, tem incio uma srie de
processos que, atravs da difuso molecular, viscosidade e conduo do calor, no deixa traos de
seu estado original, representado, entre outras coisas, pelo grau de agitao inicial das molculas
do lquido, pela concentrao espacial das molculas de acar e pela diferena de temperatura
39
Layzer, 1975, p. 57.
84
entre o ch e o ar em suas imediaes. O estado macroscpico final do sistema o do repouso,

em equilbrio trmico com o meio ambiente e, portanto, de entropia mxima.40
A orientao dos processos naturais , pois, da organizao para a desorganizao
molecular. A entropia uma medida do grau de desordem de um sistema. Esta a sua
interpretao microscpica, que ser explorada em maiores detalhes na prxima seo. Como, em
nvel molecular, a irreversibilidade implica em um processo de mudana de arranjos mais
ordenados para arranjos menos ordenados, a entropia do sistema aumenta, levando degradao
da energia.
O problema que os energetistas colocam teoria cintica, em particular, e ao atomismo,
em geral, o de explicar como a dinmica dos movimentos reversveis dos constituintes fundamentais da matria pode dar origem a fenmenos macroscpicos irreversveis.
Acompanhando, com o demnio de Maxwell, a complexa trajetria em ziguezague de
uma molcula de perfume em sua incessante interao com as demais molculas do fluido, sob as
leis da mecnica, conclui-se que nenhum lugar do espao lhe proibido. Portanto, no pode ser
excluda a hiptese, remota, mas fisicamente possvel, de todas as molculas retornarem ao estado em que se encontravam quando do incio da evaporao do lquido (Fig. 2.9).
Fig. 2.9 - Obedecendo s leis de Newton, cada molcula do fluido pode retraar o seu
caminho, isto , percorr-lo na ordem inversa. Sendo assim, a anlise da trajetria individual de uma molcula no permite estabelecer a direo do tempo, j que no h como
saber se o movimento observado direto ou retrgrado.41
Contudo, certamente utpica (e desnecessria) mais essa possvel ao do demnio de
Maxwell. A ponte entre o micro e o macrocosmo no passa pela anlise individual da trajetria
de uma molcula. O movimento de uma nica molcula no gera nem informao e nem
entropia. Ordem um conceito macroscpico, uma propriedade de sistemas constitudos por
muitas partculas; no tem significado quando aplicado a tomos ou molculas individuais.42
A tarefa realizada pelo demnio de Maxwell na redistribuio das velocidades das mo40
Ibid., p. 56.
Ibid., p. 57.
42
Ibid., p. 56.
41
85
lculas de um gs entre os dois segmentos de um recipiente isolado, conectados por uma portinhola mvel (Fig. 2.6), j ressalta o carter estatstico da distribuio de velocidades de um gs, e
o significado estatstico da entropia. de uma mecnica capaz de lidar com sistemas constitudos
por um nmero imensamente grande de partculas que a fsica reclama.
Mas as leis da fsica so ou no invariantes sob reverso temporal?
A equao de movimento de uma partcula de massa m , sob a ao de uma fora motora
F e sujeita a uma fora de resistncia proporcional sua velocidade ( v ),
dr
d 2r
F
m 2,
dt
dt
d 2r
F
dr
0
.
m dt
m
dt 2
( 26 )
A troca de t por ( t ) em ( 26 ) altera a sua forma. Assim, essa equao no invariante

por reverso temporal.
O mesmo ocorre em relao equao de movimento de uma partcula de carga q e
massa m que se desloca com velocidade v em um campo magntico B ,
d 2r
m 2 q v x B,
dt
d 2r
dt 2
q dr
x B 0.
m dt
( 27 )
A substituio de t por ( t ) em ( 27 ) mostra que essa relao no possui a propriedade

de invarincia temporal.
Em ambos os casos, h influncia externa sobre o sistema considerado: no primeiro, o
meio, que dissipa a energia cintica da partcula, e no segundo o campo, que altera a velocidade
da carga.
Assim, quando se substitui t por ( t ) em ( 27 ), examina-se apenas um segmento de um
universo mais amplo. Como a carga q no constitui um sistema isolado, a causa do campo, isto
, o movimento das cargas eltricas em um solenide, por exemplo, tambm deveria ser inclusa
em uma anlise mais geral dessa situao. Tendo em vista que o tempo no pode ser revertido
apenas para uma parte do universo, a preservao da simetria temporal desse todo mais abran
gente demandaria alterar tambm o sentido da corrente do solenide, ou seja, a trocar B por
( B ). O mesmo raciocnio se aplica eq.( 26 ), com a substituio de por ( ).

As leis da fsica so invariantes por reverso temporal. O comportamento assimtrico ou
irreversibilidade dos fenmenos ocorre devido a uma seleo natural de certos tipos de condies
86
de contorno preferencialmente a outros43. Quer dizer, as equaes que apresentam uma

assimetria no tempo decorrem de uma escolha deliberada para estudo de uma parte do universo (o
sistema fsico de interesse).
2.6 A oposio cientfica e epistemolgica de Boltzmann ao energetismo

Para Ludwig Boltzmann (1844-1906), a mecnica a base sobre a qual todo o edifcio da
fsica terica deve ser construdo, sendo o objetivo ltimo da cincia o desenvolvimento de uma
representao mecnica do mundo, cada vez mais abrangente e precisa.44
Boltzmann foi um dos mais importante fsicos tericos da segunda metade de sculo XIX.
Convicto, como Maxwell, de que o conceito de probabilidade necessrio no estudo dos processos fsicos que se desenvolvem em sistemas constitudos por muitas partculas, ele emprega
mtodos da teoria da probabilidade para dar uma interpretao estatstica segunda lei da
termodinmica45. No contexto de uma fsica determinista, de contornos bem definidos, a partir de
Laplace e seu demnio, pode-se aquilatar o arrojo desse seu programa de pesquisa.
A cincia de Boltzmann reflete o indispensvel e permanente dilogo entre teoria e experimento na construo do conhecimento cientfico. No h razo para o divrcio histrico entre o
racionalismo e o empirismo. Os modelos cientficos no so induzidos da experincia, pois da
teoria para os fatos que o esprito cientfico se move. Mas a razo, que no dispensa as abstraes
e o uso de conceitos no observveis, no pode subjugar o veredito do experimento, claro, pois
neste que se encontra, em princpio, a instncia corroboradora ou refutadora da livre formulao
de hipteses e construo de teorias.
Insurgindo-se, veementemente, quanto s pretenses de Ostwald de excluir o tomo da
cincia, Boltzmann recorre histria da cincia para mostrar a amplitude e plasticidade desse
conceito, presente nas explicaes dos mais diversos fenmenos46. Com vigor, sustenta a relevncia e pertinncia do atomismo em bases epistemolgicas, pois sabe que nesse domnio h srias
objees a ele.
Embora no tenha organizado sistematicamente as suas concepes filosficas,
Boltzmann foi epistemlogo quando pronunciou conferncias, quando prestou homenagens
pstumas a grandes cientistas e quando tomou posse em ctedras de fsica terica e filosofia47.
Concebendo uma teoria cientfica como uma imagem ou representao dos fenmenos naturais, Boltzmann contrasta a sua viso de cincia com a dos fenomenologistas em geral, no qual
se incluem os energetistas. Para os fenomenlogos, uma teoria cientfica deve se limitar a descrever os fenmenos observados e a fazer previses, passveis de verificao experimental. Aversos
43
Mizrahi, 1994, p. 528.

Pereira, 1997, p. 41.
45
Coutinho-Filho, 1994.
46
Videira, 1997.
47
Id., 1994, p. 461.
44
87
introduo de hipteses arbitrrias na cincia, que inevitavelmente se ligam a idias de

contedo metafsico, s aceitam o enunciado de hipteses induzidas da experincia, e por ela referendadas. No sendo um observvel, o tomo um conceito metafsico, no real, e deve ser
banido da cincia.
Boltzmann um realista. Para ele, existe uma realidade independente do observador, e
essa realidade inseparvel de uma teoria ou representao.
Boltzmann recusa, explicitamente, uma capacidade ontolgica s teorias cientficas; as teorias no tm
como determinar qual a essncia, a coisa em si, da natureza... O tomo no uma entidade cuja
realidade seria independente da teoria que o emprega... uma hiptese sobre a maneira de representar a
48
realidade, o que torna sem sentido a questo acerca da sua verdadeira, ou real, natureza.
Assim, para Boltzmann, no procedem as tentativas dos energetistas, e de Ostwald em

particular, de ver no conceito de energia, to palpvel aos rgos sensoriais e presente em uma lei
de converso, a panacia das explicaes cientficas. Uma viso de mundo sustenta as suas convices.
Ao afirmar que o tomo uma representao, Boltzmann quer, antes de tudo, defender a idia de que
ele no precisa necessariamente existir na natureza... Toda proposio que emprega noes atomsticas
49
, antes de tudo, um enunciado sobre a maneira de ver e compreender o mundo externo.
Mas sobretudo conferindo um significado estatstico entropia, com base em um modelo mecnico-molecular, que Boltzmann responde objetivamente s alegaes dos energetistas
quanto insuficincia da mecnica e do tomo na cincia fsica.
O trabalho de Maxwell exerceu forte influncia sobre Boltzmann, pois parece no haver
dvidas quanto a ter sido Maxwell o primeiro a afirmar a natureza estatstica da segunda lei. Em
uma carta sobre seus demnios, provavelmente redigida em 1868, ele diz textualmente:
1) Quem lhes deu este nome? Thomson [William]. 2) Qual era a sua natureza? Seres vivos muito
pequenos, mas incapazes de realizar trabalho; porm capazes de abrir e fechar vlvulas que se movem
sem frico ou inrcia. 3) Qual era o seu fim? Mostrar que a segunda lei da termodinmica era apenas
uma certeza estatstica.
50
A descrio de um sistema de muitas partculas, como o de um gs em equilbrio termodinmico, demanda o emprego de mtodos estatsticos, face impossibilidade de uma teoria
especfica para movimentos moleculares individuais. Assumindo que as molculas so esferas
rgidas que exercem influncias recprocas apenas durante as colises, e fazendo uso da teoria de
probabilidades, desenvolvida por Laplace, Maxwell obtm, em 1860, a funo de distribuio de
48
Id., 1997, p. 73.

Id., 1994, p. 464.
50
Pais, 1995, p. 68.
49
88
velocidades das molculas de um gs em equilbrio em termos da massa de uma molcula, da sua

velocidade, da temperatura absoluta e de uma constante universal, a constante de Boltzmann,
como viria a ser designada, posteriormente,
f ( v) C e
mv 2
)
2 k BT
( 28 )
O espectro de velocidades no se altera com o tempo, pois para cada par de molculas
variando as suas velocidades de v A e v B para v'A e v'B existe um outro, com variao igual e
oposta. Para Maxwell, ento, essa distribuio alm de ser a final, tambm seria a nica definitivamente estvel51.
A importncia das colises moleculares no estudo quantitativo de um gs j havia sido
ressaltada por Clausius, com o conceito de livre caminho mdio, introduzido em 1859. A
distino entre velocidade molecular e velocidade de difuso das molculas de um gs,
subjacente a este conceito, permite explicar porque no imediata a propagao do perfume
exalado de um frasco para pontos afastados do mesmo: a velocidade das molculas grande, mas
no a sua difuso atravs do espao, pois a trajetria de uma molcula uma sucesso
interminvel de movimentos retilneos em ziguezague, em conseqncia das colises (supostas
elsticas) com outras molculas.
O conceito de caminho livre mdio abre perspectivas para um vasto programa de clculo
das chamadas propriedades de transporte: condutividade trmica, difuso de partculas, viscosidade, etc..52, ensejando o confronto entre resultados tericos e experimentais.
No artigo Sobre o tamanho das molculas de ar53, publicado em 1865, o qumico
Johann J. Loschmidt (1821-1895) reala os resultados j alcanados pela teoria cintica dos
gases, e as contribuies de Clausius e Maxwell nessa rea de estudo. Em particular, menciona o
clculo da velocidade mdia de distintos gases a diferentes temperaturas e a relao existente
entre esta velocidade e a energia cintica total do gs. Nesse trabalho, Loschmidt estima a
magnitude do dimetro de uma molcula de ar, obtendo um valor de 0,000000969 mm.
Admitindo um fator de 10 como possvel margem de erro, ele conclui que, no domnio de tomos
e de molculas, um dimetro de um milionsimo de milmetro o que se deve esperar.
Esse e outros resultados comeam a sugerir que a hiptese atmica no tem apenas o carter filosfico pretendido pelos seus oponentes. Mas, mesmo entre os qumicos, em geral, as resistncias ao tomo so grandes.
O programa de pesquisa de Boltzmann compreende o estudo da evoluo temporal de um
sistema constitudo por muitas partculas e inicialmente longe do equilbrio termodinmico. Go51
Pereira, 1997, p. 42.

Salinas, 1982, p. 32.
53
Loschmidt, 1895.
52
89
vernado pelas leis de Newton, os choques moleculares produzem a evoluo do sistema para o
equilbrio (e no apenas a manuteno desse estado, conforme Maxwell), onde vlida a funo
de distribuio de velocidades de Maxwell. Boltzmann se empenha, ento, em provar que
qualquer que seja o estado inicial do gs, ele sempre atingir o limite encontrado por
Maxwell54.
Em 1872, Boltzmann publica a sua famosa equao de transporte, que descreve a evoluo temporal da funo de distribuio de velocidades das molculas de um gs. Partindo de
um modelo mecnico molecular, assentado na reversibilidade temporal das equaes da
mecnica, e utilizando argumentos probabilsticos, ele chega a um estado (o de equilbrio) que
no admite a reversibilidade no tempo.
Nessa deduo, ele introduz uma quantidade H, definida em termos da distribuio de
velocidades, com a propriedade de que a sua derivada em relao ao tempo menor ou igual a
zero,
dH
0.
( 29 )
dt
Identificando H como o negativo da entropia termodinmica,
H S,
( 30 )
Boltzmann mostra que a entropia no pode decrescer com o tempo. O Teorema H, enfim, ressalta a irreversibilidade estrita dos processos fsicos macroscpicos e que a variao da funo
distribuio de velocidades seria determinista, baseada na mecnica das colises55.
Contudo, no clculo da probabilidade de ocorrncia de colises, Boltzmann introduziu
uma aproximao que no pode ser justificada pela dinmica newtoniana, e foi criticado por isso.
O Paradoxo da Reversibilidade, levantado por Loschmidt, constitui uma crtica crucial a
Boltzmann, e ao Teorema H, em particular: o modelo mecnico-molecular no pode ser a base
da explicao de um processo irreversvel porque a leis da mecnica so invariantes por reverso
temporal. Ou seja, se invertermos as velocidades de todas as partculas de um sistema em evoluo para o equilbrio, ou j no estado de equilbrio, o sistema percorrer uma sucesso inversa de
estados e, conseqentemente, sua entropia diminuir56.
Boltzmann acaba reconhecendo a pertinncia das observaes crticas de Loschmidt, e
em um artigo publicado em 1877 chega conceituao moderna: na aproximao ao equilbrio,
no imprescindvel o aumento da entropia, mas este o curso mais provvel dos acontecimentos57.
54
Pereira, 1997, p. 43.

Ibid., p. 44-45.
56
Ibid., p. 45.
57
Pais, 1995, p. 69.
55
90
Em termos didticos, a experincia de pensamento apresentada por Leite Lopes58 parece

bastante sugestiva, como ponto inicial das discusses, para se entender qualitativamente a mudana de posio de Boltzmann. Assim, s cinco molculas de gua inicialmente aglutinadas em
uma certa regio de um recipiente impermevel e com isolamento trmico, juntam-se trs
molculas de azul de metileno. Devido difuso das molculas, o estado do sistema se altera.
Contudo, depois de um certo (e longo) tempo, possvel encontrar-se novamente o sistema com a
sua configurao inicial (Fig. 2.10).
Fig. 2.10 - A reprodutibilidade do estado inicial do sistema, depois de iniciada a difuso

das molculas, fisicamente possvel, independentemente do nmero de constituintes do
sistema, mas a sua probabilidade de ocorrncia diminui com o aumento do nmero de partculas.59
Todo o estado microscpico define um estado macroscpico, mas essa relao no biunvoca. Em funo dos diferentes arranjos (e velocidades) das molculas da gua e do metileno,
h muitos estados microscpicos que correspondem a um nico estado macroscpico. Esse nmero cresce drasticamente com o aumento do nmero de partculas do sistema.
Portanto, mesmo para um sistema de oito partculas bastante improvvel a ocorrncia de
um macroestado concernente a uma concentrao de molculas de um mesmo elemento em
partes distintas do recipiente, porque o nmero de estados microscpicos relativos a estes estados
significativamente menor do que o nmero de microestados correspondentes a macroestados ligados mescla dos corpsculos.
Dividindo-se, a seguir, o recipiente em duas partes iguais, A e B, por uma parede fixa
contendo um pequeno orifcio, e substituindo-se as molculas de gua e de metileno por duas
molculas de um gs, que no instante t 0 esto no compartimento A, gera-se um nova situao
58
59
Leite Lopes, 1992, p. 559.

Adaptada de Leite Lopes, 1992, p. 559.
91
de interesse. Com o passar do tempo, devido s colises elsticas das molculas com as paredes
do recipiente (j que o choque molcula-molcula desprezvel, neste caso), ser possvel encontrar uma molcula em cada segmento do recipiente, ou as duas em um mesmo: a probabilidade de
se encontrar uma das molculas em A e a outra em B, 1 2 , e de estarem as duas molculas em
B, ou ambas novamente em A, 1 4 .
Se, em vez de duas, existirem 3, 4, 10, 100 molculas em A, e o compartimento B estiver
vazio, a probabilidade de se encontrar o sistema novamente em seu estado inicial, depois da
difuso das molculas entre os compartimentos, to menor quanto maior for o nmero de partculas inicialmente em A , isto , 1 8 , 1 16 , 1 1024 e 1 1030 , respectivamente.
Considerando que o tempo de difuso de uma molcula de um compartimento a outro
da ordem de 106 s , para um sistema com 100 molculas, entende-se o quanto improvvel que
novamente se encontre todas as partculas em A e nenhuma em B (ou vice-versa).
Analogamente ao que ocorre na mistura das molculas de gua e de azul de metileno, o
nmero de estados microscpicos correspondentes a um estado macroscpico no qual as molculas esto uniformemente distribudas entre os dois compartimentos imensamente maior do que
aquele em que as molculas esto todas reunidas em apenas um deles, como no instante t 0 .
Mostrando que um estado macroscpico de equilbrio o resultado de uma evoluo estatstica, Boltzmann relaciona a entropia de um macroestado, S, com o nmero de estados microscpicos, , que lhe correspondem,
S k B ln .
( 31 )
k B a constante de Boltzmann.
O crescimento da entropia de um sistema, a partir do instante inicial , portanto, uma expresso do aumento da desordem molecular, do esquecimento progressivo de toda a assimetria
inicial. Esse esquecimento deriva do fato de que, qualquer que seja a evoluo particular do sistema, ele acabar por chegar a um dos estados microscpicos que correspondem ao estado macroscpico de mxima desordem e simetria60. A partir da h, essencialmente, flutuaes em
relao a esse estado.
Mas, segundo Boltzmann, no se pode excluir a possibilidade de um decrscimo na
entropia de um sistema, embora ela seja muito improvvel, fisicamente. Para ele, o segundo princpio da termodinmica tem uma validade meramente estatstica. Ou seja, as molculas do gs
considerado no exemplo anterior podem se concentrar espontaneamente em uma das metades do
recipiente, assim como um bolo posto em um forno quente pode sair gelado, ou as molculas
de uma gota de tinta separarem-se das de gua depois de terem se difundido neste fluido. De
60
92
fato, o matemtico Henri Poincar demonstrou que, se esperarmos tempo suficiente, todo evento
raro desse tipo acabar por passar de novo por seu estado microscpico inicial.61
De acordo com o prprio Poincar,
(...) o demnio imaginrio de Maxwell, que pode apartar as molculas uma a uma, bem poderia forar o
mundo a voltar atrs. O mundo pode voltar por si s: isso no impossvel, apenas infinitamente
pouco provvel; possvel que esperemos por muito tempo a ocorrncia de circunstncias que
permitiriam uma retrogradao; mas cedo ou tarde elas se realizaro, depois de anos cujo nmero se
escreveria com milhes de algarismos.
62
Fig. 2.11 - Jules Henri Poincar (1854-1912) em 1905.63

Voltando mquina ideal de Carnot, entende-se, mais uma vez, o porqu de seu rendimento ser inferior a 100%. A causa est na propenso estatstica para estados mais provveis, e
mais desordenados, que necessariamente reduzem o aproveitamento mximo do trabalho til.64
Finaliza-se este captulo com um mapa conceitual para os conceitos de energia, entropia e
irreversibilidade.
61
Ben-Dov, 1996, p. 83.

Poincar, 1995, p. 116-117.
63
CorbisImages, 2015.
64
Berenguer, 1998, p. 46.
62
93
Fig. 2.12 - Um mapa conceitual para os conceitos de energia, entropia e

irreversibilidade.65

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96
Captulo 3
A espectroscopia, o eltron, os raios X e a

radioatividade: preldio a uma nova fsica
3. A espectroscopia, o eltron, os raios X e a radioatividade: preldio a uma nova fsica
3.1 Introduo
Autor de uma teoria que visava explicar os espectros pela oscilao de eltrons, o fsico
Arthur Schuster (1851-1934) menciona em um escrito de 1911 que concepo ele e outros cientistas tinham sobre a eletricidade, em 1890:
Ainda que em relao a eletrodinmica de Maxwell no houvesse unanimidade, o ponto de vista de que
uma corrente de eletricidade era apenas um fluxo de ter atraa a ateno dos cientistas e tinha uma
aceitao quase geral... Nunca havia pensado que a existncia separada de um tomo de eletricidade
fosse possvel; mas se isto houvesse me ocorrido e eu tivesse expresso abertamente uma opinio to
heterodoxa, dificilmente teria sido considerado um cientista srio, pois na cincia h um limite para a
1
heterodoxia permitida.
No livro Light waves and their uses (Ondas de luz e seus usos), publicado em 1902,
Albert A. Michelson (1852-1931) diz que uma sugesto muito atrativa, por sua simplicidade,
consiste em supor o ter como a prpria eletricidade; outra, mais provvel, que a eletricidade
um ter deformado; ou seja, que um deslocamento do ter equivale a uma corrente eltrica2.
Contrastando com as opinies de Schuster e Michelson, apoiado nos estudos de Michael
Faraday (1791-1867) sobre a eletrlise, Hermann L. F. von Helmholtz (1821-1894) considera que
aceitando-se a hiptese de que as substncias elementares esto compostas por tomos, no se
pode evitar a concluso de que a eletricidade tambm o esteja3.
Ao formalizar as equaes que matematizam o eletromagnetismo, sob forte influncia da
filosofia mecanicista, James Clerk Maxwell (1831-1879) admite a ao eltrica como um fenmeno devido a uma causa (ainda) desconhecida, mas sujeita s leis gerais da dinmica.
Os pressupostos ontolgicos (relativos natureza dos fenmenos eltricos e magnticos)
de um programa de pesquisa que ele desenvolve ao longo de quase duas dcadas, com a inteno
de matematizar tudo o que se conhece no domnio da eletricidade e do magnetismo, so: a) toda
interao ou distrbio eletromagntico tem uma explicao mecnica; b) no h ao fsica distncia; as foras eletromagnticas se transmitem contiguamente.
Um captulo importante da sntese maxwelliana tem lugar quando ele constata que a velocidade das ondulaes transversais no (suposto) meio magneto-eltrico possui o mesmo valor
que a velocidade da luz no ar, calculada por Hippolite Fizeau (1819-1896). Essa coincidncia no
podia ser obra do acaso: o meio eletromagntico e o ter luminfero, suporte das ondas luminosas,
tambm transversais, deviam ser um s.
Contudo, os intrincados e cada vez mais complexos movimentos que Maxwell atribui
estrutura do meio magneto-eltrico (como o de clulas esfricas elsticas que interagem meca-
Anderson, 1968, p. 86.

Ibid., p. 19.
3
Ibid., p. 19.
2
98
nicamente com partculas carregadas) no lhe so satisfatrios, o que o leva a abandonar o estudo
das causas dos fenmenos eltricos e magnticos. A opo pelo formalismo lagrangeano contorna
imensas e insolveis dificuldades. Como esclarece Maxwell:
O que eu me proponho agora a fazer examinar as conseqncias do pressuposto de que os fenmenos
da corrente eltrica so os de um sistema em movimento, o movimento sendo comunicado de uma parte
do sistema a outra por foras, cuja natureza ns no tentamos ainda nem mesmo definir, porque ns
podemos eliminar essas foras das equaes de movimento pelo mtodo desenvolvido por Lagrange
4
para qualquer sistema com vnculos.
Nessa mudana de mtodo, insinua-se uma clara desmecanizao do eletromagnetismo,

embora Maxwell no pense assim. Na obra A treatise on electricity and magnetism (Um
tratado sobre eletricidade e magnetismo), de 1873, na qual publica as equaes, ele ressalta que
ainda no se dispe de uma teoria completa (causal) dos fenmenos eletromagnticos, pois alm
dos efeitos totais e resultados finais, tambm devem ser objeto de estudo os mecanismos
intermedirios e os detalhes do movimento. Em outras palavras, para Maxwell falta determinar
que tenses ou movimentos no meio so capazes de produzir os fenmenos mecnicos observados.5
Sob o pressuposto da existncia do ter, e da fsica newtoniana na base de qualquer explicao cientfica, Henri Poincar (1854-1912) concorda com o procedimento de Maxwell:
O que o ter, como esto dispostas suas molculas, atraem-se ou se repelem? Nada sabemos sobre
isso; mas sabemos que esse meio transmite ao mesmo tempo as perturbaes pticas e as perturbaes
eltricas; sabemos que essa transmisso deve fazer-se em conformidade com os princpios gerais da
6
mecnica, e isso nos basta para estabelecer as equaes do campo eletromagntico.
A anlise individual das foras (centrais) exercidas por partculas microscpicas umas
sobre as outras , em princpio, utpica, dada a complexidade do microcosmo, entre outras coisas,
inacessvel aos sentidos. Assim, segundo Poincar,
(...) renunciamos a penetrar no detalhe da estrutura do universo, a isolar as peas desse vasto
mecanismo, a analisar uma a uma as foras que as pem em movimento, e nos contentamos em tomar
7
por guias princpios gerais cujo objetivo precisamente o de nos dispensar desse estudo minucioso.
Voltando a Maxwell, compreende-se ento porque ele considera que a verdadeira natureza da eletrlise ainda se encontra desconhecida: a explicao corpuscular envolve uma teoria
sobre corrente eltrica muito incipiente, sem consenso.
Como as equaes de Maxwell no se pronunciam sobre a natureza da eletricidade, tanto
4
Abrantes, 1988, p. 72.

Ibid., p. 62.
6
Poincar, 1995, p. 113.
7
Ibid., p. 112.
5
99
um modelo de partcula quanto de fluido, ou mesmo de ter, pode ser utilizado na interpretao
dos fenmenos eltricos e magnticos.
Fig. 3.1 - Maxwell e Poincar.8

Paradoxalmente, talvez, considerando os pressuspostos maxwellianos, a identificao da
luz como uma onda eletromagntica havia atenuado um pouco a importncia do meio na
propagao dessas ondas porque, de acordo com as equaes, a difuso de um distrbio
eletromagntico no exigia, necessariamente, a vibrao mecnica de um meio elstico. A luz, ou
radiao de qualquer segmento do espectro eletromagntico, pode se propagar no vazio a partir
da vibrao de campos eltricos e magnticos.
De fato, o ter veiculava caractersticas inusitadas, desconcertantes: tinha de ser uma
substncia material slida, de modo a comportar a disseminao de uma onda transversal e, ao
mesmo tempo, no oferecer nenhuma resistncia ao movimento dos astros; estranhamente, este
meio podia ser destitudo de massa pois, de acordo com as equaes de Maxwell, possvel a
propagao de uma onda eletromagntica em um meio no resistente.
Descrevendo com preciso os resultados da experincia em um amplo domnio de fenmenos no estudados pela mecnica, o eletromagnetismo maxwelliano previa a deteco do movimento da Terra em relao ao ter, caso existisse. Porm, com os instrumentos e a tcnica disponveis na poca da publicao do Tratado, esse teste ainda no era vivel, j que demandava
a mensurao de efeitos proporcionais ao quadrado do quociente entre a velocidade do
observador em relao ao ter e velocidade da luz no vazio.
Por outro lado, a no invarincia das equaes de Maxwell frente s transformaes de
Galileu colocava em cheque a equivalncia fsica dos observadores inerciais, trazendo novamente
discusso a questo do referencial absoluto, na fsica. No seria o ter este referencial?
CorbisImages, 2015; SciencePhotoLibrary, 2015.
100
Ao proferir uma palestra na Universidade de Chicago, em 1894, Albert A. Michelson comenta o estado da cincia fsica na tima dcada do sculo XIX, com base no que teria sido dito
por um renomado fsico, poca:
Embora nunca seja seguro afirmar que o futuro da fsica no possui maravilhas ocultas ainda mais
estonteantes do que as do passado, parece provvel que a maioria dos grandes princpios bsicos j
tenha sido firmemente estabelecida e que os avanos futuros ocorram apenas na aplicao rigorosa
desses princpios a todos os fenmenos que apaream... Um fsico eminente comentou que as futuras
verdades da fsica devem ser procuradas na sexta casa decimal.
Segundo Robert A. Millikan (1868-1953), que se encontrava na platia, este fsico eminente era William Thomson (1824-1907), o Lord Kelvin.
O status histrico da mecnica, a edificao da termodinmica e a recente formulao do
eletromagnetismo, talvez justifiquem a reverncia de Kelvin a esse notvel e bem sucedido corpo
de conhecimentos que se convencionou chamar de fsica clssica. Entretanto, h uma srie de
lacunas na fsica, tanto de ordem conceitual quanto epistemolgica, que no parecem justificar
essa sua certeza, antes mesmo do surgimento do eltron (seo 3.4), dos raios X (seo 3.5) e da
radioatividade (seo 3.6), nos ltimos anos do sculo XIX.
A teoria cintica dos gases, por exemplo, origina a mecnica estatstica que, trazendo para
a fsica o conceito de probabilidade, busca explicar no domnio do infinitamente pequeno as
propriedades macroscpicas da matria. Contudo, a prpia noo de tomo no rene consenso,
nem entre os fsicos e nem entre os qumicos, quanto sua real funo na cincia: o tomo existe,
real, ou apenas um instrumento de clculo, til na formulao e no desenvolvimento de uma
teoria? E quanto aos enigmticos espectros dos elementos qumicos, que parecem
indubitavelmente sugerir que o tomo tem uma estrutura interna (seo 3.2)? Essa perspectiva
abre espaos nunca antes cogitados pela razo.
O espectro contnuo da radiao emitida por corpos slidos, em funo da sua temperatura, continua a ser motivo de debate entre fsicos tericos e experimentais (captulo 4). Tambm
no se compreende o porqu dos metais (e outros elementos) emitirem partculas eletricamente
carregadas quando submetidos a radiao de certas freqncias (captulo 4), e porque razo, por
exemplo, a baixas temperaturas, o calor especfico dos gases a volume constante no satisfaz a lei
de Dulong-Petit. Por outro lado, h importantes e ainda no resolvidas incompatibilidades entre a
mecnica e o eletromagnetismo no que se refere s equaes de transformao de um referencial
inercial a outro, que asseguram a invarincia de uma lei. Apesar do resultado negativo da
experincia de Michelson-Morley, o ter abriga muitos adeptos, entre eles o prprio Michelson.
Assim, parece encontrar-se em Kelvin, e entre aqueles que com ele concordam, o mesmo
sentimento de Pierre S. Laplace (1749-1827) em relao mecnica newtoniana, que a iluso
9
Weinberg, 1996, p. 20.

101
da conquista das bases de um conhecimento definitivo, que embriaga a mente e o esprito por momentos efmeros, nada mais do que isso.
Sem dvida, o pensamento de Kelvin navega nas guas seguras de um perodo de cincia
normal, nos termos de Thomas S. Kuhn, onde o paradigma dominante (a fsica clssica) fornece
ao cientista, em princpio, as regras para a soluo dos problemas existentes.
Contudo, para fazer justia a Kelvin, no se pode deixar de ressaltar as duas pequenas nuvens que para ele pairavam no cu da fsica clssica: o resultado negativo da experincia de
Michelson-Morley e a falha da lei de Rayleigh (captulo 4), em predizer a distribuio de energia
radiante de um corpo negro. Referindo-se a esse fato, o fsico David Bohm (1917-1992) diz que:
Deve-se admitir que Lord Kelvin soube escolher bem suas nuvens, uma vez que esses foram
precisamente os dois problemas que eventualmente produziram as mudanas revolucionrias na
estrutura conceitual da fsica que ocorreram no sculo vinte em conexo com a teoria da relatividade e a
teoria quntica.
10
Fig. 3.2 - John W. S. Rayleigh (1842-1919) e Lord Kelvin (1824-1907), Instituto

Americano de Fsica.11
3.2 Espectros: de Newton a Balmer

At Isaac Newton (1642-1727), a luz branca era considerada uma luz pura. As cores produzidas pela incidncia de luz solar em prismas de vidro e em esferas cristalinas ocas cheias de
gua eram atribudas a uma ao desconhecida exercida pelo meio sobre a luz, capaz de alterar as
suas propriedades.
10
11
Zanetic; Mozena, 2004, p. 110-111.

SciencePhotoLibrary, 2015.
102
Em um artigo publicado em 1672, no peridico Philosophical Transactions, Newton diz

como decomps a luz solar por meio de um prisma de vidro triangular, observando o seu espectro
colorido:
(...) tendo escurecido meu quarto e feito um pequeno orifcio na folha da janela a fim de deixar entrar
uma quantidade conveniente da luz solar, coloquei o meu prisma no orifcio de modo que a luz pudesse
ser refratada, por esse processo, para a parede oposta. No comeo foi uma diverso muito agradvel ver
as cores vivas e intensas produzidas por aquele processo, mas depois [passei] a consider-las com mais
cuidado... Alguns raios tendiam a apresentar uma cor vermelha e nenhuma outra, outros uma cor
amarela e nenhuma outra, outros uma cor verde e nenhuma outra, e assim por diante. No h apenas
raios prprios e particulares s cores mais dominantes, e sim a todas as suas gradaes intermedirias...
Quando qualquer tipo de raio era bem separado de outros tipos, ele mantinha obstinadamente a sua cor,
12
apesar dos meus esforos para modific-la.
Posteriormente, no primeiro dos trs livros que constituem a sua tica, publicada em
1704, Newton amplia esses estudos, mostrando convincentemente que a luz branca uma mistura
de cores com diferentes ndices de refrao, que permanecem inalteradas sob reflexo e refrao.
Um sculo mais tarde, em 1802, William H. Wollaston (1766-1828) observa a presena
de linhas escuras no espectro solar, ao passar a luz por uma fenda estreita e depois por um
prisma.
Com prismas de melhor qualidade que os utilizados por Wollaston, Joseph Fraunhoffer
(1787-1826), um ptico profissional, procede a um amplo mapeamento dessas surpreendentes
linhas, identificando mais de cinco centenas delas entre 1814 e 1820.
Alm de fabricar prismas e lentes, implementando variaes nos percentuais dos componentes bsicos do vidro (clcio, cal e carbonato de sdio), Fraunhoffer tambm confeccionava
telescpios. Isso lhe possibilitou constatar a existncia de linhas escuras nos espectros de algumas
estrelas e verificar que esses espectros diferiam uns dos outros.
Contudo, a interpretao fsica correta das linhas brilhantes e escuras nos espectros do
Sol, das estrelas e das substncias, em geral, teve que esperar mais alguns anos. a partir de
1859, com os trabalhos desenvolvidos pelo fsico alemo Gustav R. Kirchhoff (1824-1887) e pelo
qumico ingls Robert Bunsen (1811-1899), que a espectroscopia tem um grande impulso.
O interesse de Kirchhoff pela espectroscopia tem incio quando ele divisa uma nova orientao para a anlise que Bunsen estava fazendo de certos sais, em funo das cores que
emitiam ao serem inflamados com um dispositivo recentemente inventado por ele o bico de
Bunsen, como viria a ser conhecido.
Segundo Kirchhoff, o mtodo mais apropriado para o tipo de estudo que estava sendo
empreendido por Bunsen relacionava-se com a investigao dos espectros a que davam origem as
12
Newton, 1672, p. 3076; Assis, 2002, p. 17.

103
amostras, com o uso de um espectroscpio.
Fig. 3.3 - Bunsen e Kirchhoff (acima), retratados com o qumico ingls Henry Roscoe na
Universidade de Manchester (abaixo).13
A Fig. 3.4 mostra um espectroscpio prismtico. O tubo A capta a luz da fonte emissora,
que, passando por uma fenda estreita, incide sobre o prisma. O prisma refrata a luz, cujo espectro
analisado (observado visualmente e/ou fotografado) no tubo B.
Fig. 3.4 - Espectroscpio prismtico.14

13
14
Jdnov; Jdnov, 1985, p. 530.
104
Se a fonte luz branca, como a que provm do filamento incandescente de uma lmpada,
o espectro contnuo, apresentando uma variao gradativa de cores que vai do violeta ao vermelho (Fig. 3.5). Assim, o filamento emite radiao em todos os comprimentos de onda da faixa
visvel do espectro eletromagntico.
Enquanto a luz resultante da incandescncia de slidos e lquidos gera espectros (de emisso) contnuos, gases e vapores incandescentes emitem radiao apenas em determinados comprimentos de onda (ou freqncias), produzindo espectros (de emisso) descontnuos, constitudos
por linhas, ou conjunto de linhas muito prximas umas das outras, separadas por zonas escuras.
Fig. 3.5 - O espectro contnuo da luz branca.

Quando o espectro da radiao que atravessa uma substncia analisado, verifica-se a ausncia de linhas presentes em seu espectro de emisso. Essas linhas (ou regies) escuras sobrepostas ao espectro original constituem o seu espectro de absoro. Elas se devem absoro, pela
substncia, de certas freqncias da radiao incidente. Um exemplo, a passagem de luz branca
por um gs.
A correspondncia entre as linhas claras e as linhas escuras nos espectros de emisso e de
absoro de um elemento, isto , a coincidncia dos comprimentos de onda nesses dois tipos de
espectro, foi demonstrada por Kirchhoff em 1859, antes mesmo de seus estudos em colaborao
com Bunsen. A Fig. 3.6 ilustra esse fato para o caso do sdio.
Fig. 3.6 - As duas linhas escuras do espectro de absoro do sdio (b) tm o mesmo comprimento de onda que as duas linhas amarelas em seu espectro de emisso (a).
105
A simplicidade do espectro do sdio pode ser contrastada com a complexidade de espectros como o do ferro (Fig. 3.7), que possui vrias centenas de linhas. Uma interessante
metfora musical, estabelecida por um qumico em 1870, caracteriza bem a proliferao de linhas
desse espectro:
(...) um piano de cauda h de ser um mecanismo muito simples se comparado a um tomo de ferro. Pois
no espectro do ferro existe uma riqueza quase incontvel de linhas brilhantes separadas, cada qual
correspondendo a um ntido perodo definido de vibrao do tomo de ferro. Em vez das cento e tanto
vibraes de som que um piano de cauda pode emitir, o tomo de ferro individual parece emitir
15
milhares de vibraes de luz definidas.
Fig. 3.7 - Espectro de emisso do vapor de ferro, apresentando algumas de suas linhas.
Parecia no haver dvidas de que a posio e o nmero das linhas espectrais exibidas por
um elemento constituam evidncias inequvocas da existncia de propriedades ainda desconhecidas, que jaziam no mais ntimo universo de sua constituio e que, de alguma forma, estavam
relacionadas a vibraes atmicas. Certamente, o tomo devia ser um sistema muito mais complexo do que as diminutas e densas massas imaginadas por Dalton, que se distinguiam por seu
peso atmico e por quase mais nada16.
Como todo elemento qumico possui um espectro que lhe caracterstico, a espectroscopia passou a ser utilizada para o estudo e a determinao da composio de uma substncia.
Assim, as linhas escuras e delgadas no espectro da luz solar representam absoro de radiao de
determinadas freqncias, pela atmosfera do Sol. A identificao dessas linhas com as existentes
em espectros de elementos qumicos conhecidos permite inferir a presena dos mesmos no Sol.
Esse resultado mostra o equvoco de muitos cientistas que, at a primeira metade do sculo XIX, acreditavam estar o conhecimento dos corpos celestes limitado determinao de seus
movimentos e de suas dimenses, sendo impensvel qualquer inferncia envolvendo constituio
qumica. Augusto Comte (1798-1857) expressa bem essa convico em seu Curso de filosofia
positiva, publicado em 1835:
No que respeita s estrelas, todas as investigaes que no sejam, em ltima anlise, redutveis a
simples observaes visuais nos so [...] necessariamente negadas. Embora possamos conceber a
15
16
Sacks, 2002, p. 221.

Ibid., p. 221.
106
possibilidade de determinar suas formas, tamanhos e movimentos, nunca seremos capazes, por nenhum
17
meio, de estudar sua composio qumica ou teor mineralgico.
De fato, o Sol tem uma atmosfera gasosa que absorve radiao proveniente de seu interior, de temperaturas muito altas. Em funo disso, como vai dizer Kirchhoff, no o espectro da
atmosfera solar que se observa, mas sua imagem negativa. Assim, para determinar a natureza
dos metais presentes nessa atmosfera basta ter um conhecimento profundo do espectro solar e
dos produzidos por cada um dos diferentes metais18.
Utilizando um espectroscpio de quatro prismas, Kirchhoff identifica 72 raias escuras do
espectro do Sol relativas a raias brilhantes do espectro do ferro. A outras linhas escuras do espectro solar, correspondem, igualmente, linhas brilhantes nos espectros do magnsio, do cromo e do
nquel. Contudo, como adverte Kirchhoff, apesar das raias brilhantes produzidas pelos espectros
da prata, zinco, alumnio, cobalto e antimnio, no foi possvel, nesses casos, mostrar a
coincidncia dessas linhas com as raias escuras do espectro solar.19
Pela anlise da luz do Sol e das estrelas, a espectroscopia renovava as possibilidades de
pesquisa de uma cincia milenar, que ainda se apresentava muito dependente da gravitao
newtoniana. Alm de evidncias sobre a composio qumica de um astro, podia-se igualmente
determinar a sua velocidade em relao Terra pelo efeito Doppler, descoberto por Christian
Doppler (1803-1853), em 1842.
Da pesquisa conjunta de Kirchhoff e Bunsen resultou a descoberta de dois novos elementos: o csio e o rubdio. Ao mostrarem que a anlise espectral podia ampliar o quadro atmico, esses dois cientistas abriram um novo e extraordinrio campo de investigao no mbito da
qumica. O tlio (1861), o ndio (1863), o hlio (1869) , o glio (1875), o escndio (1879) e o
germnio (1886) so exemplos do sucesso da articulao da tcnica com as previses tericas dos
cientistas.
Cabe ressaltar que Kirchhoff desenvolveu importantes investigaes sobre a radiao trmica emitida por slidos, que foram origem de uma srie de estudos que culminaram com a lei da
radiao de Max Planck (1858-1947) no comeo do sculo XX, marco zero de uma nova e revolucionria fsica. Mas isso parte de uma outra histria.
Em 1885, J. J. Balmer (1825-1898) descobriu, empiricamente, que os quatro comprimentos de onda do espectro do hidrognio at ento conhecidos, H , H , H e H , podiam
ser encontrados atravs da relao matemtica
n 3645,6 (
n2
n2 4
),
(1)
17
Ibid., p. 218.
Ron, 2001, p. 19.
19
Ibid., p. 21.
18
107
com expresso em A e n 3, 4, 5 e 6 , respectivamente, para as linhas H , H , H e H .

A frmula de Balmer tambm previa a existncia de muitas outras linhas no espectro do
hidrognio, ainda no detectadas pelos espectroscopistas face a limitaes no instrumental e nas
tcnicas utilizadas. O nmero dessas linhas, na verdade, infinito, quando se admite n um nmero natural igual ou maior do que 3.
Reescrevendo a eq. ( 1 ) como
n
1
n
1
1
n 2 22
(
),
3645,6
n2
1
22
22
( 2 2 ),
3645,6 2
n
1,097 x 10 3 (
1
22
1
n2
),
n 3,4, ... , ,
(2)
verifica-se que, de fato, medida que o comprimento de onda decresce, as linhas vo se aproximando umas das outras, at constiturem um contnuo. O comprimento de onda limite da srie de
0
Balmer, correspondente a n , H 3645,6 A . Desse modo, essa srie especifica apenas os comprimentos de onda da parte visvel do espectro do hidrognio.
A relao ( 2 ) usualmente expressa na forma
1
RH (
1
22
1
n2
),
n 3,4, ... , .
R H uma constante, chamada de constante de Rydberg, cujo valor 1,097 x 10
(3)
3
A 1 .
Fig. 3.8 - Espectros de absoro e de emisso do hidrognio.

Sem conhecer o trabalho de Balmer, mas chegando a uma relao anloga de seu colega
suo para as linhas do espectro visvel do hidrognio, J. Rydberg (1854-1919) sugeriu, em 1890,
108
haver uma relao bastante geral para a determinao das linhas espectrais do hidrognio em
qualquer segmento do espectro eletromagntico. Essa relao tem a forma
1
RH (
1
m
1
n2
(4)
),
sendo R H a constante de Rydberg, m um nmero inteiro positivo e n ( m 1), (m 2), ... , . A

srie de Balmer um caso particular de ( 4 ), para m 2 .
Atravs do crescente aperfeioamento dos instrumentos e das tcnicas de anlise espectroscpica, foi sendo gradativamente possvel aos cientistas explorar regies cada vez mais extensas do espectro eletromagntico. Com isso, as previses empricas de Rydberg (e de Balmer,
que tambm elaborou hipteses nesse sentido) mostraram-se corretas com a descoberta de novas
sries, como a de L. Paschen (1865-1947), no infravermelho, em 1908,
1
RH (
1
3
1
n2
),
n 4,5, ... , .
(5)
No mbito dos espectros, a experincia corre frente da teoria. H perodos na histria da

fsica em que isso acontece, mas o divrcio provisrio. Essa mesma histria sempre mostra
isso.
3.3 Novas nuvens no cu da fsica clssica

Concomitantemente ao desenvolvimento da espectroscopia, uma srie de investigaes
tericas e experimentais sobre a conduo da eletricidade em gases, a partir da metade do sculo
XIX, reserva novas e imprevistas surpresas fsica clssica. O fenmeno da luminescncia um
componente essencial desse cenrio.
A luminescncia o fenmeno fsico que consiste na irradiao de luz por certas substncias a baixas temperaturas. Parecem datar do sculo XVII os primeiros registros sistemticos de
luminescncia em materiais inorgnicos, como a barita: quando propriamente calcinada e aps
ser iluminada por luz solar ou por chama, a pedra de Bolonha [a barita] emite luz sem necessitar
aquecimento. A oxidao do fsforo tambm produzia luminosidade.20
Esse fato atraiu, particularmente, a ateno dos alquimistas, que se empenharam em
desenvolver tcnicas para aumentar a luminosidade dos materiais conhecidos e em encontrar
novos compostos qumicos com tais propriedades. O sigilo em torno desses trabalhos empricos
impossibilitou a troca de experincia entre os estudiosos, fazendo com que muitos conhecimentos
se perdessem, com o tempo.
De qualquer modo, apenas com a estruturao da mecnica quntica, no sculo XX, que
a luminescncia de certos materiais inorgnicos pode ser entendida teoricamente. Entre outras
20
Sousa Barros, 1982, p. 51-52.

109
coisas, necessita-se atribuir ao tomo uma estrutura interna e conceber a energia como uma
grandeza fsica discreta e no contnua, coisas ainda impensveis no mundo da fsica clssica.
Mesmo sem se especificar, no momento, o que ocorre ao nvel atmico e molecular, mas
admitindo-se a validade do princpio da conservao da energia no universo do infinitamente pequeno, possvel associar o fenmeno da luminescncia reemisso de radiao por uma
substncia a partir de radiao incidente sobre ela (luz visvel ou radiao ultravioleta). 100% da
radiao luminescente se encontra na faixa visvel do espectro eletromagntico.
Em funo do tempo decorrido entre a excitao e a emisso, pode-se classificar uma
substncia luminescente como fluorescente ou fosforescente. Para uma substncia fluorescente
este intervalo de tempo da ordem de 10 8 s, o que significa que a emisso de luz cessa quando
cessa o estmulo da radiao incidente. No caso de substncias fosforescentes, o intervalo de
tempo entre a excitao e a emisso pode variar de segundos at anos.
O fenmeno da luminescncia, associado a inmeros experimentos produzidos com
descargas eltricas em gases rarefeitos, na segunda metade do sculo XIX, parte integrante de
uma srie de estudos tericos e experimentais dos quais resultaram trs grandes descobertas cientficas no perodo de 1895 a 1897: os raios X, o eltron e a radioatividade.
3.4 A descoberta do eltron

Em um estudo realizado em 1833, Michael Faraday (1791-1867) conclui que a rarefao
do ar favorece extremamente fenmenos de incandescncia21. Ele chega a esse resultado em
funo de experimentos realizados com diversos gases a baixa presso, confinados em recipientes
de vidro, sujeitos a descargas eltricas produzidas a partir de dois eletrodos, o nodo (positivo) e
o ctodo (negativo), ligados a uma fonte de alta tenso. A tonalidade da coluna de luz emitida
variava em funo do gs, mas no em sua beleza, conforme Faraday.
Em 1858, Julius Plcker (1801-1868) constata que o campo magntico de um m produz
desvios na descarga eltrica gerada em um tubo de vcuo. Em experimentos posteriores, consegue divisar a formao de manchas fosforescentes nas paredes do recipiente prximas ao
ctodo e variar a posio das mesmas pelo movimento de um m.
O aperfeioamento crescente da tcnica experimental (inveno de novas bombas de vcuo etc.) viabiliza o desenvolvimento de experimentos com gases cada vez mais rarefeitos.
Nessas condies, a descarga eltrica se torna progressivamente menos luminosa, at desaparecer
quase que por inteiro em presses da ordem de 10 5 atmosferas.
A sombra projetada por um pequeno anteparo colocado em frente ao ctodo de um tubo
evacuado permite a Johann Hittorf (1824-1914) afirmar, em 1869, que parece ser definitivamente
21
Segr, 1987, p. 11.
110
do ctodo que emanam emisses responsveis pela luz esverdeada, fosforescente, localizada nas
paredes do recipiente de vidro.
A partir de uma srie de experimentos com ctodos de diferentes formas, tamanhos e
materiais, Eugen Goldstein (1850-1930) conclui que as emisses provenientes do ctodo, as quais
denominou de raios catdicos, eram independentes da natureza do material do ctodo e que se
projetavam perpendicularmente superfcie deste eletrodo. Constatou tambm que podiam
produzir reaes qumicas ao incidirem sobre placas de diversos materiais colocados no interior
do tubo evacuado.
Em funo dos desvios desses raios sujeitos a campos magnticos, Cromwell Varley
(1828-1883) sugere, em 1871, que talvez eles fossem constitudos por fragmentos de matria,
carregada negativamente.22
Com base em estudos realizados a partir de 1879, William Crookes (1832-1919) demonstra novas propriedades dos raios catdicos: alm de elevar a temperatura de placas
metlicas, podiam exercer fora. Colocando uma cruz de malta prxima extremidade de um
tubo altamente evacuado, obtm a sombra bem definida deste objeto sobre o vidro do recipiente
(Fig. 3.9), ratificando o resultado de Hittorf, agora com muito melhores condies experimentais.
Fig. 3.9 - O experimento da cruz de malta, de Crookes.23

At a ltima dcada do sculo XIX, sabia-se que os raios catdicos emanavam perpendicularmente do ctodo de um tubo exaurido de ar, provocavam luminosidade na parede oposta do
vidro, viajavam aparentemente em linhas retas, eram desviados por campos magnticos, transportavam momento e energia. Contudo, no havia consenso sobre a natureza desses raios. Para fsicos como William Crookes, eram partculas; para Heinrich Hertz (1857-1894) e outros, era um
fenmeno ondulatrio, associado a algum tipo de vibrao no ter, o suposto meio de propagao
das ondas eletromagnticas.24 Os ltimos anos do sculo XIX marcam o fim dessa disputa.
22
Anderson, 1968, p. 28.

Parker, 1992, p. 54.
24
Admitindo que os raios catdicos sejam partculas e antecipando a hiptese (que ser referendada a partir de
consideraes especficas de Niels Bohr, sobre o tomo, alguns anos mais tarde) de que provm de processos de
coliso no interior do tubo a luminosidade que a se verifica, pode-se compreender a sua ausncia em tubos altamente
23
111
Os experimentos de Jean Perrin (1870-1942), em 1895, apresentam evidncias bastante

convincentes de que os raios catdicos so partculas com carga negativa. Fixando um objeto metlico no interior de um tubo de Crookes e direcionando sobre ele emisso proveniente do ctodo,
Perrin constata que o mesmo passa a portar uma carga negativa. Por outro lado, uma vez neutro,
o coletor metlico assim se mantinha quando os raios catdicos eram desviados de seu trajeto
original por meio de um m. Alm de ressaltar a causa da eletrificao do coletor, esses estudos
corroboravam um outro resultado j bastante difundido entre os cientistas, de que a deflexo
sofrida pelos raios catdicos a partir de um campo magntico era prpria do comportamento de
partculas eletrificadas negativamente.
Em um artigo publicado em 189725 e na Conferncia Nobel que profere em 190626,
Joseph John Thomson (1856-1940) faz um breve relato das investigaes que se mostraram
relevantes na trajetria de estudos que culminam com a descoberta do eltron, em 1897.
Fig. 3.10 - J. J. Thomson em seu laboratrio.27

Referindo-se ao momento histrico de divergncias quanto natureza ondulatria ou corpuscular dos raios catdicos, Thomson esclarece porque as suas investigaes recaem sobre esta
ltima. A teoria da partcula eletrificada permite testar hipteses, atravs da experimentao,
luz de uma teoria cientfica bem estruturada, a partir da sntese maxwelliana. "Com a teoria do
ter impossvel predizer o que acontecer em qualquer circunstncia, pois com ela lidamos com
fenmenos no observados, ainda desconhecidos, cujas leis ignoramos.28
evacuados, pois neste caso inexpressivo o nmero de colises entre o fluxo de partculas geradas no ctodo e as
molculas do gs remanescente. J a fosforescncia nas paredes do recipiente resultado da interao dos raios
catdicos com as molculas do vidro.
25
Thomson, 1897.
26
Thomson, 1906; Moreira, 1997.
27
CorbisImages, 2015.
28
Thomson, 1897.
112
Segundo Thomson, se, como atesta a pesquisa de Perrin, os raios catdicos so corpsculos com eletricidade negativa, devem sofrer deflexo em presena de um campo eltrico. Desenvolvendo experimentos com o dispositivo experimental caracterstico desses estudos, ele conclui que o desvio apresentado por esses raios tem uma direo que confere aos mesmos uma
carga negativa. Assim, os raios catdicos so defletidos tanto por foras eltricas como por
foras magnticas, do mesmo modo que partculas eletrificadas negativamente o seriam.29
A seguir, Thomson desenvolve um experimento no qual, sob a ao de um campo magntico e de um campo eltrico conhecidos e apropriadamente combinados, a fora resultante sobre o
feixe de partculas proveniente do ctodo nula.
Conforme o eletromagnetismo clssico, quando uma partcula de carga q se movimenta
com velocidade v em um campo magntico B , age sobre ela uma fora magntica

(6)
FM q v x B.
Em presena de um campo eltrico E , a fora eltrica sobre q
FE q E .
(7)
Aplicando, simultaneamente, um campo magntico perpendicular direo de movimento

do fluxo de partculas e um campo eltrico de mesma direo e sentido que a fora magntica
(portanto, perpendicular a v e B ), pode-se ajustar as intensidades de B e E para que a fosforescncia esverdeada no vidro do recipiente no sofra nenhum deslocamento. Nesse caso, as intensidades das foras magntica e eltrica so iguais, isto ,
q v B q E,
(8)
de onde resulta conhecida velocidade dos raios catdicos,
E
.
B
(9)
Em tubos altamente evacuados, essas velocidades chegam a um tero da velocidade da luz.

Um novo experimento permite a Thomson determinar a razo entre a carga dos corpsculos e sua massa.
A Fig. 3.11 mostra um tubo de raios catdicos. Sobre o nodo A , de forma cilndrica,
incide o fluxo de partculas carregadas originadas em C . Algumas delas atravessam o nodo,
deslocando-se por um estreito canal paralelo ao eixo do cilindro. Continuando o seu movimento,
passam entre duas placas de alumnio DE , de comprimento L , conectadas a uma fonte de
tenso. Se a fonte est desligada, o movimento retilneo uniforme, at o choque contra a tela
fluorescente S .
29
Moreira, 1997, p. 301.

113
Fig. 3.11 - Um tubo de raios catdicos.

Quando h uma diferena de potencial entre as placas (separadas por uma distncia d ), o
feixe de partculas defletido. Nesse caso, a tela registra uma mancha luminosa em O ' e no mais
em O .
Como o campo eltrico entre as placas uniforme, a trajetria das partculas nessa regio
uma parbola (Fig. 3.12). A acelerao constante a que esto sujeitas dada por
q E m a,
qE
.
m
( 10 )
Fig. 3.12 - Sob a ao de um campo eltrico uniforme, a trajetria de uma partcula carregada, entre as placas, uma parbola.
A deflexo vertical sofrida pelos raios durante o intervalo de tempo em que se acham sob
a ao do campo eltrico
a t2
,
y
2
y
q E t2
.
2m
( 11 )
Tendo em vista que o comprimento da placas L e a velocidade dos raios v ,
114
L
v
( 12 )
e
y
q E L2
2 m v2
( 13 )
Expressando a velocidade dos raios catdicos em funo de E e B , eq. ( 9 ), segue que

q L2 B 2
,
2mE
( 14 )
q
2yE
2 2.
m
L B
( 15 )
Sendo
V
,
d
e substituindo m por me e q por e , resulta
E
( 16 )
e
2 yV
2 2 .
me
L B d
( 17 )
Nessa expresso, V , L, B e d so conhecidos a partir do arranjo experimental. A determinao de y envolve mais algumas consideraes tericas.
Assim, ao deixar as placas, a componente y da velocidade de q
v y a t.
( 18 )
De ( 10 ) e ( 12 ) em ( 18 ),
vy
qE L
.
m v
( 19 )
A razo entre v y e v
tg
vy
v
( 20 )
Por outro lado, de acordo com a Fig. 3.11, tem-se que

y
.
AB
( 21 )
vy
y
.
AB
v
( 22 )
tg
115
De ( 13 ) e ( 19 ) em (22 ), resulta
1 q E L2
qEL
,
2
AB 2 m v
m v2
AB
L
.
2
( 23 )
Portanto, a direo do movimento da partcula que deixa o campo eltrico e incide sobre a
tela em O ' a da reta que passa pelos pontos A e O ' . Desse modo,
tg
y
O 'O
,
AO
AB
( 24 )
e obtm-se y atravs da relao

y
L O 'O
.
2 AO
( 25 )
A razo e me independente da natureza dos eletrodos, do tipo de gs na vlvula e da velocidade das partculas (desde que estas no sejam uma frao significativa da velocidade da luz).
Em unidades magnticas CGS, e me 1,7 x 107 unidades eletromagnticas de carga g 30. Essa
quantidade muito maior do que a razo q p m p encontrada na eletrlise de lquidos para o
tomo de hidrognio carregado, que de 104 . Desse modo,
e me
1,7 x 107
,
qp mp
104
e mp

1.700.
q p me

( 26 )
Se a carga do eltron e do on de hidrognio no so significativamente diferentes, ento o

fator de 104 se deve massa do eltron ser muito menor do que a do hidrognio carregado. Os
experimentos de Phillip Lenard (1862-1947) sobre a diminuta penetrao dos raios catdicos na
matria (no ar, em condies normais de temperatura e presso, essa distncia da ordem de 1
cm) sugerem que as dimenses desses corpsculos, e por conseguinte suas massas, sejam muito
pequenas.
Assim, pois, de acordo com este ponto de vista, temos nos raios catdicos matria em um novo estado;
um estado em que a subdiviso da matria vai muito alm daquela do estado gasoso ordinrio; um
30
Em valores atuais, no sistema MKS, e me 1,759 x 10
116
11
C kg .
estado no qual toda a matria, ou seja, a matria de diferentes fontes, tais como o hidrognio, o oxignio
etc, de uma mesma classe, esta matria a substncia que constitui todos os elementos qumicos.
31
Thomson, ento, enumera diversas fontes nas quais se pode constatar a presena dos corpsculos que constituem os raios catdicos:
Eles so liberados por metais quando aquecidos ao rubro; na verdade, qualquer substncia quando
aquecida libera corpsculos, em uma certa medida. Podemos detectar a emisso deles por algumas
substncias, tais como rubdio e a liga de sdio e potssio, mesmo quando esto frios; e talvez seja
permitido supor que haja alguma emisso por todas as substncias, embora nossos instrumentos no
sejam suficientemente precisos, no presente, para detect-la... Corpsculos so tambm liberados por
metais e outros corpos, mas especialmente pelos metais alcalinos, quando so expostos luz. Eles so
liberados continuamente em grande quantidade e com velocidades muito grandes por substncias
radioativas32 tais como urnio e rdio; so produzidos em grandes quantidades quando sais so
colocados no fogo, e h boa razo para supor que corpsculos nos alcanam provenientes do Sol... mas,
independentemente de onde achado, preserva sua individualidade, e m sendo sempre igual a um certo
valor constante... natural, portanto, consider-lo como um dos tijolos dos quais os tomos so
33
construdos.
Em 1899, Thomson mede a carga do eltron isoladamente, a partir de uma tcnica experimental que estava sendo desenvolvida por Charles T. R. Wilson (1869-1959).
A cmara de Wilson constituda por um cilindro dotado de um mbolo mvel. Em seu
interior h ar saturado com vapor de gua. Expandindo-se o volume do sistema, movimentando o
pisto rapidamente para baixo (Fig. 3.13), o vapor de gua se expande e se resfria adiabaticamente, tornando-se supersaturado.
Havendo partculas de poeira no vapor, elas agiro como ncleos, em torno dos quais o
vapor se condensa, obtendo-se o fenmeno familiar do nevoeiro e da chuva. Para livrar o ar da
poeira, repete-se diversas vezes esse processo, pois quando as nuvens se precipitam, carregam
consigo a poeira. Evidencia-se, dessa maneira, o que ocorre na natureza, quando o ar fica limpo
aps os aguaceiros.
Fig. 3.13 - Diagrama esquemtico simplificado da Cmara de Wilson.

31
Anderson, 1968, p. 53-54.

A Conferncia Nobel de Thomson posterior descoberta da radioatividade.
33
Moreira, 1997, p. 302-303.
32
117
Na ausncia de poeira, ejetam-se partculas carregadas no vapor de gua (por exemplo, a

partir de uma amostra de rdio) que ionizam o gs. Com o resfriamento do sistema, cada partcula
eletrificada atua como um centro de condensao. Pode-se, ento, usar as gotas para encontrar a
carga das partculas, como descreve Thomson:
A gua depositada na forma de um nmero de pequenas gotas, todas do mesmo tamanho; ento, o
nmero de gotas ser o volume de gua depositado dividido pelo volume de uma das gotas. Portanto, se
acharmos o volume de uma das gotas, poderemos encontrar o nmero de gotas que so formadas em
torno das partculas carregadas. Se as partculas no forem muito numerosas, cada uma delas ter uma
gota em torno dela, e poderemos achar o nmero de partculas eletrificadas.
A partir da taxa na qual as gotas caem lentamente podemos determinar o seu tamanho. Em conseqncia
da viscosidade ou frico do ar, pequenos corpos no caem com uma velocidade constantemente
acelerada, mas alcanam logo uma velocidade que permanece uniforme no resto da queda. Quanto
34
menor o corpo, menor essa velocidade.
Para expressar a fora que um meio de coeficiente de viscosidade exerce sobre uma esfera de raio a , em funo da sua velocidade, v , Thomson utiliza a lei de Stokes35,
Fv 6 a v.
( 27 )
Por outro lado, a fora de empuxo sobre a gota

Fe ar
4a 3
g,
3
( 28 )
onde ar a massa especfica do ar.

Do instante em que a velocidade da gota (de massa m ) passa a ser uniforme, em diante,
mg Fe Fv .
( 29 )
Sendo v d esta velocidade e ag a massa especfica da gua,
ag
4a 3
4a 3
g ar
g 6 a v d ,
3
3
6 v d
vd
34
35
118
4a 2
( ag ar ) g ,
3
2a 2
( ag ar ) g.
9
Moreira, 1997, p. 304.

George Stokes (1819-1903).
( 30 )
( 31 )
Assim, medindo v d , Thomson determina a . Sabendo o volume de uma gota, calcula o

nmero delas e, portanto, o nmero de partculas eletrificadas.
Conhecendo a carga total contida na cmara, Q , e o nmero de partculas carregadas, n ,
Thomson determina a carga de cada partcula, encontrando para e o valor de 10 20 unidades
eletromagnticas (ou seja, 10 19 C ).
Em um outro experimento, Thomson faz incidir radiao ultravioleta sobre uma placa metlica em contato com um gs. Os corpsculos eletrificados negativamente que emanam da placa
chocam-se contra as molculas do gs, e grudam-se nelas (nos termos de Thomson).
Ento, apesar de serem as molculas que esto carregadas, a carga em uma molcula igual carga em
um corpsculo, e quando determinamos as cargas nas molculas... determinamos a carga carregada pelo
corpsculo. O valor da carga quando a eletrificao produzida por luz ultravioleta o mesmo que
36
aparece quando a eletrificao produzida pelo rdio.
Sendo
e
1,7 x 10 7 ,
me
me
1020
1,7 x 107
( 32 )
me 6,0 x 10 28 g.
( 33 )
Tendo em vista que a carga do on de hidrognio, obtida por experimentos de eletrlise,

essencialmente a mesma da carga do corpsculo dos raios catdicos (como indica a experincia),
a eq. ( 26 ), com e q p , corrobora o fato de que a massa desses corpsculos muito menor do
que a do tomo de hidrognio ionizado, isto ,
m p me 1.700.
37
( 34 )
Assim, o tomo no o ltimo limite da subdiviso da matria; podemos ir mais longe e

obter o corpsculo, e nesse estgio o corpsculo o mesmo no importa a fonte da qual derive.38
3.5 Os raios X
Ao estudar a descarga eltrica produzida em um tubo de raios catdicos recoberto por
uma cartolina preta, em um ambiente s escuras, Wilhelm Conrad Roentgen (1845-1923) obser36
37
Moreira, 1997, p. 305.
As massas de repouso do eltron e do hidrognio ionizado so, respectivamente, 9,109 x 10 28 g e
1,673 x 10
38
24
g , de modo que m p me 1840 .
Moreira, 1997, p. 302.

119
va, com surpresa, que uma placa coberta com platinocianeto de brio, prxima de onde ele
realizava o experimento, tornava-se fluorescente.
Apesar de ainda se constiturem em objeto de estudo, sabia-se que os raios catdicos no
atravessavam o vidro e que, alm disso, eram rapidamente absorvidos pelo ar. Desse modo, no
eram eles que excitavam luminosidade na tela.
A partir de uma srie de experincias, Roentgen constatou que a causa da luminescncia
do platinocianeto de brio tinha a sua origem nas paredes fosforescentes do tubo de Crookes,
onde incidiam os raios catdicos. Essa nova radiao, imperceptvel ao olho humano, parecia
propagar-se em linha reta, no era desviada por campos magnticos, nem por campos eltricos,
sensibilizava chapas fotogrficas e tinha um notvel poder de penetrao. De todas as
propriedades, esta ltima era a mais extraordinria.
Todos os corpos so transparentes a este agente, embora em graus muito diferentes... O papel muito
transparente; atrs de um livro encadernado de cerca de 1000 pginas, vi a tela fluorescente acender
brilhantemente... Da mesma maneira, a fluorescncia apareceu atrs de um mao duplo de cartas de
baralho... Blocos grossos de madeira tambm so transparentes, tbuas de pinho de dois a trs
centmetros de espessura os absorve apenas levemente. Uma chapa de alumnio de cerca de 15
milmetros de espessura, apesar de enfraquecer bastante a sua ao, no fez a fluorescncia desaparecer
39
inteiramente (...).
Os raios X, como os designou Roentgen, enfatizando a natureza desconhecida dos

mesmos, cedo mostraram uma aplicao capaz de revolucionar o campo da medicina diagnstica
pois, como ele havia tambm observado, se a mo for colocada entre a descarga do tubo e a tela,
a sombra mais escura dos ossos ser vista dentro da imagem levemente sombreada da prpria
mo40. Assim, algumas semanas depois da descoberta desses raios, Roentgen radiografou a mo
de sua mulher, submetendo-a a uma exposio de pouco mais de dez minutos (Fig. 3.14).
Fig. 3.14 - Imagem da mo da esposa de Roentgen, obtida em janeiro de 189641. O tecido

muscular praticamente transparente ao raio X, mas no os ossos e o metal do anel e da
pulseira.
As perspectivas de aplicao tecnolgica dos raios X do professor Roentgen, no apenas
39
Roberts, 1995, p. 178-179.

Ibid., p. 179.
41
http://www.cis.rit.edu/industry/f98presentations/pelz/sld028.htm
40
120
na medicina, uma realidade concreta, mas tambm na fsica e na qumica, como logo inturam diversos estudiosos, agitou o meio cientfico da poca, pois qualquer laboratrio com equipamento
apropriado podia produzir esses raios.
Fig. 3.15 - Humor contemporneo sobre os raios X, publicado na revista Life, em abril de
1896.42
Mas... e quanto natureza dos raios X? A tentativa de identific-los a uma onda
eletromagntica seduzia mas era problemtica; j que eles no eram aparentemente refratados,
nem refletidos, no sofriam interferncias e no eram polarizados, segundo Roentgen. No
podiam, portanto, ser associados radiao ultravioleta, como ele inicialmente havia pensado.
Para Roentgen, os raios X eram ondas longitudinais do ter.
No artigo Les rayons cathodiques et les rayons Roentgen, publicado em 1896, Henry
Poincar examina essa questo, afirmando que:
Os raios X so raios porque se propagam em linha reta; no so da mesma natureza da luz, das ondas
do rdio (raios hertzianos), do infravermelho e do ultravioleta porque no se refletem nem se refratam;
no so raios catdicos porque no so desviados pelo m nem so absorvidos rapidamente pela
matria.
43
Mencionando, sem negar, a hiptese de Roentgen, das ondas longitudinais do ter, ele
conclui dizendo que
(...) seja o que for, estamos diante de um agente novo, to novo quanto o eram a eletricidade no tempo
de Gilbert, ou o galvanismo no tempo de Volta. Todas as vezes que uma revelao semelhante nos
42
43
http://www.deutsches-museum.de/ausstell/meister/e_roent.htm
Martins, 1990, p. 29.
121
surpreende, ela desperta em ns o sentimento do mistrio que nos envolve, sensao perturbadora que se
44
havia dissipado medida que se dissolvera a admirao para com as maravilhas anteriores.
De fato, vo ser ainda necessrios alguns anos para dar aos raios X o seu lugar no
espectro eletromagntico. Um sem nmero de experimentos envolvendo a determinao da
velocidade desses raios, o intervalo de seus comprimentos de onda, a sua difrao por redes
cristalinas e a sua reflexo so requisitos indispensveis e corroboradores dessa conquista.
Conforme destaca o fsico e historiador David L. Anderson, o descobrimento dos raios X
ilustra (mais uma vez) como as concepes tericas do investigador influenciam no que ele v,
ou deixa de perceber como fato importante, em suas investigaes.45
Antes de Roentgen, j se conheciam os danos produzidos em chapas fotogrficas
guardadas prximas a tubos de raios catdicos, e tambm a fluorescncia exibida por certos
materiais perto desses equipamentos. Assim, estudando a velocidade de propagao dos raios
catdicos, um ano antes da descoberta de Roentgen, J. J. Thomson escreve em um artigo:
Detectei fluorescncia em peas de tubo de vidro alemo colocadas a vrios ps do tubo de descarga,
ainda que neste caso a luz tivesse que passar atravs das paredes de vidro do tubo vazio e por uma
46
espessura considervel de ar antes de incidir sobre o corpo fluorescente (...).
De pouca ou nenhuma importncia para o foco de seu trabalho, parece ter sido
particularmente com o intuito de indicar como ainda eram pouco compreensveis alguns dos
fenmenos relacionados aos raios catdicos que Thomson fez esse registro.
Descobertas resultantes de felizes acidentes, como a dos raios X, no so obras do
acaso. Os interesses imediatos e a carga conceitual do investigador so pr-requisitos necessrios,
embora no suficientes.
3.6 A radioatividade
Ao discutir a descoberta de Roentgen na Academia de Cincias de Paris, em janeiro de
1896, Henri Poincar lana uma hiptese que, mesmo equivocada, desencadear uma srie de
estudos tericos e experimentais que vo gerar mais evidncias sobre a complexidade do tomo e
uma nova e promissora rea de pesquisa na fsica.
Como em um tubo de raios catdicos os raios de Roentgen se originam a partir da
fosforescncia produzida pela incidncia dos raios catdicos no vidro do tubo, Poincar conjetura
se no estariam esses dois fenmenos estreitamente relacionados, em qualquer situao. No
artigo de 1896 (mencionado na seo anterior), publicado na Revue Gnrale des Sciences, ele
diz, textualmente:
44
Ibid., p. 29.
Anderson, 1968, p. 70-71.
46
Ibid., p. 70.
45
122
, portanto, o vidro que emite os raios Roentgen, e ele os emite tornando-se fluorescente. Podemos nos
perguntar se todos os corpos cuja fluorescncia seja suficientemente intensa no emitiriam, alm de
raios luminosos, os raios X de Roentgen, qualquer que seja a causa de sua fluorescncia. Em caso
47
positivo, os fenmenos desse tipo no estariam associados a uma causa eltrica.
Entre aqueles que comeam a examinar a hiptese de Poincar est Henri Becquerel
(1852-1908). Bastante familiarizado com os fenmenos de fluorescncia e fosforescncia, seja
por estudos prprios ou por aqueles realizados por seu pai, Edmond Becquerel (1820-1891),
Henri faz uma comunicao Academia Francesa de Cincias, no dia 24 de fevereiro de 1896,
que inicia salientando certos resultados j conhecidos:
Em uma reunio precedente [da Academia francesa], Charles Henri notificou que, ao se colocar sulfeto
de zinco fosforescente no caminho dos raios que saem de um tubo de Crookes, aumentava a intensidade
das radiaes que penetram o alumnio. Alm disso, Niewenglowski descobriu que o sulfeto de clcio
fosforescente, comercial, emite radiaes que penetram em substncias opacas. Esse comportamento se
estende a vrias substncias fosforescentes e, em particular, aos sais de urnio, cuja fosforescncia tem
48
uma durao muito curta.
Fig. 3.16 - Henri Becquerel.49

A seguir, Becquerel relata uma experincia com o sulfato de potssio de urnio:
Cobri uma... chapa fotogrfica... com duas folhas de papel negro grosso, to grosso que a chapa no
ficou manchada ao ser exposta ao Sol durante um dia inteiro. Coloquei sobre o papel uma camada de
substncia fosforescente e expus tudo ao Sol por vrias horas. Quando revelei a chapa fotogrfica,
percebi a silhueta da substncia fosforescente em negro sobre o negativo... A mesma experincia pode
ser feita com uma lmina de vidro fina colocada entre a substncia fosforescente e o papel, o que exclui
a possibilidade de uma ao qumica resultante de vapores que poderiam emanar da substncia quando
47
Martins, 1990, p. 29; Segr, 1987, p. 29.

Martins, 1990, p. 32.
49
CorbisImages, 2015.
48
123
aquecida pelos raios solares. Portanto, podemos concluir dessas experincias que a substncia
50
fosforescente em questo emite radiaes que penetram no papel que opaco luz (...).
Os estudos de Charles Henri, Niewenglowski e Becquerel pareciam, assim, corroborar a

hiptese de Poincar, pois distintos materiais fosforescentes, devidamente estimulados com luz
solar, mostravam-se capazes de impressionar chapas fotogrficas, como os raios de Roentgen.
As condies climticas de Paris contriburam para trazer discusso novos e imprevistos
elementos. Impedido de dar continuidade a seus experimentos pela ausncia de luz solar,
Becquerel guarda em uma mesma gaveta um cristal de urnio e algumas chapas fotogrficas.
Com a melhora do tempo, aps alguns dias, Becquerel resolve revelar algumas das
chapas, para certificar-se de seu bom estado antes de iniciar novos experimentos. Para a sua
surpresa, constata que elas se apresentam impressionadas, e to intensamente quanto estariam na
presena de um cristal semelhante, sujeito previamente luz solar. Mesmo na ausncia de luz, o
urnio senbibilizava chapas fotogrficas.
O acaso dessa descoberta encontra nas convices tericas do experimentador uma
explicao no mais do que bvia, e em princpio passvel de generalizao: ao contrrio do que
se pensava, no parecia ser necessrio estimular um material fosforescente com luz visvel para
que ele emitisse os raios de Roentgen. Tanto compostos de urnio quanto minrios contendo esse
elemento mostravam claramente isso.
Os resultados de Becquerel foram apresentados Academia em uma reunio realizada no
dia 2 de maro. Essa comunicao usualmente confere Becquerel o mrito de ser o descobridor
de um novo fenmeno na fsica a radioatividade (espontnea), como viria a ser conhecida.
Em um artigo intitulado Como Becquerel no descobriu a radioatividade, Roberto
Martins rene evidncias bastante convincentes para negar essa primazia Becquerel. Os resultados que Becquerel apresenta em sucessivas comunicaes Academia parecem mostrar isso.
Assim, na terceira comunicao, Becquerel afirma que a radiao emitida pelo sal de
urnio era capaz de descarregar um eletroscpio (como os raios X). Conforme Martins:
Era natural tentar repetir com essa radiao todos os tipos de experimentos j realizados com a radiao
de Roentgen, para testar se eram iguais ou no. No entanto, a principal analogia que parecia atuar na
mente de Becquerel era outra: o fenmeno era muito semelhante fosforescncia invisvel (que ele
havia estudado) na qual havia emisso de radiao infravermelha. Ora, a radiao infravermelha da
mesma natureza da luz e, ao contrrio do que havia sido descrito no caso dos raios X, ela se reflete e
refrata. Becquerel estuda a radiao do sulfato de uranila e potssio e conclui que ela se reflete em
superfcies metlicas e se refrata no vidro comum. Sabe-se, atualmente, que essa radiao no se reflete
e nem se refrata no vidro.51
50
51
Segr, 1987, p. 29.

Martins, 1990, p. 35.
124
Ao comentar que sais de urnio so capazes de sensibilizar chapas fotogrficas, mesmo

quando guardadas na obscuridade por vrios dias, Becquerel no relaciona conceitualmente esse
resultado a nenhum novo fenmeno fsico, muito pelo contrrio: Talvez esse fato possa ser
comparado conservao indefinida, em certos corpos, da energia que absorvem e que emitida
quando so aquecidos, fato sobre o qual j chamei ateno em um trabalho (de 1891) sobre a
fosforescncia pelo calor52. Realmente, se nada surge do nada, como j ressaltavam os
atomistas, luz da fsica clssica no nada intuitivo admitir que uma substncia possa emitir
permanentemente alguma coisa sem o devido suprimento de uma fonte de energia.
Ainda nessa comunicao, ele afirma que dois sulfetos de clcio com luminescncias azul
e azul-esverdeado produziam efeitos muito fortes, os mais intensos que j obtive nessas
experincias53.
Como destaca Martins, muito difcil entender certos efeitos descritos por Becquerel, a
partir da fsica vigente:
As radiaes emitidas pelos sais de urnio, na verdade, no se refletem nem se refratam; e o sulfeto de
clcio no deveria emitir radiaes semelhantes s dos sais de urnio (e, pior, ainda mais fortes!). Ou
existiram efeitos que no podem ser explicados por nossos conhecimentos, ou Becquerel se enganou em
suas observaes e, neste caso, pode ter sido induzido por suas expectativas tericas a ver fenmenos
54
inexistentes.
Em novas comunicaes, Becquerel confirma no ter entendido a essncia do novo fenmeno. Em 23 de maro ele diz ter encontrado que alguns compostos de urnio no luminescentes
tambm produziam os efeitos antes descritos. Tinha, ento, elementos para concluir que a
fosforescncia invisvel desses materiais no se relacionava fosforescncia ou fluorescncia
visvel. Mas Becquerel considera tratar-se realmente de um caso de fosforescncia, pois a
radiao aumentava quando os cristais que estavam no escuro eram expostos luz solar, ou
quando eram iluminados por uma descarga eltrica. Mais uma vez, esse fenmeno no deveria
ocorrer.
Depois de ter observado que todos os compostos de urnio (luminescentes ou no) emitiam radiaes invisveis, ele analisa uma amostra de urnio metlico constatando que ela
tambm emite essa radiao. Segundo Martins,
Isso poderia ter mostrado que no se tratava de um fenmeno de fosforescncia e sim algo de outra
natureza. Mas Becquerel conclui que esse o primeiro caso de um metal que apresenta uma
fosforescncia invisvel. Seria natural, a partir da, pesquisar a existncia de outros elementos que
emitissem radiaes semelhantes, mas Becquerel no o faz. Aps esse trabalho, de 18 de maio, ele
52
Ibid., p. 35.
Ibid., p. 36.
54
Ibid., p. 36.
53
125
parece se desinteressar e abandonar esse estudo.55
E Martins conclui:
Os trabalhos de Becquerel no estabeleceram nem a natureza das radiaes emitidas pelo urnio nem a
natureza sub-atmica do processo. Seu trabalho, originado, como o de Charles Henri e outros, pela
hiptese de Poincar, era apenas um dos muitos, da poca, que apresentavam resultados de difcil
interpretao. Visto no contexto da poca, eram pesquisas que no tiveram o impacto nem a
fecundidade da descoberta dos raios X.56
Esses fatos no diminuem o status e a contribuio cientfica de Becquerel no ainda

incipiente campo das radiaes. O Prmio Nobel com que laureado em 1903 a prova mais
evidente disso. Ele havia descoberto algo novo, mas os seus raios no eram um tipo de
fosforescncia ou fluorescncia. O que seriam, ento?
Marie (Sklodowska) Curie (1867-1934) busca essa resposta, quando em fins de 1897
prope-se a investigar a natureza dos raios de Becquerel, em sua tese de doutoramento.
Trabalhando em conjunto com Pierre Curie (1859-1906), seu marido, ela desenvolve uma
srie de estudos experimentais nos quais utiliza uma importante propriedade identificada por
Becquerel: gases atravessados por raios de urnio eram capazes de conduzir eletricidade.
Fig. 3.17 - Marie e Pierre Curie.57,58

Os primeiros aparelhos utilizados para detectar a atividade (radioativa) de uma substncia
eram bastante simples. Um desses dispositivos era constitudo por um capacitor plano de placas
paralelas, ligado por uma de suas placas a uma fonte de tenso conhecida. A outra era conectada
a um eletrmetro de quartzo, um instrumento capaz de medir correntes eltricas muito pequenas,
inventado por Pierre. A amostra da substncia analisada era reduzida a p e depositada em uma
das placas. A radiao emitida ionizava o ar entre as placas, tornando-o condutor. Esta ionizao
55
Ibid., p. 37.
Ibid., p. 37.
57
Physics Today Collection, 2015.
58
56
126
era proporcional quantidade de radiao da amostra. Assim, um miligrama de substncia

produzia a metade da ionizao de dois miligramas da mesma substncia. Ento, a corrente
eltrica registrada pelo eletrmetro possibilitava uma medida da condutividade do ar, e da
atividade (radioativa) da amostra.
Estudando inicialmente o urnio, substituindo o eletroscpio de Becquerel pelo
eletrmetro de Pierre, Marie constata que a intensidade da radiao emitida por um material que
contm esse elemento em sua composio (em princpio conhecida) determinada apenas pelo
seu teor de urnio, sendo independente da presena de outros elementos qumicos no mesmo.
Tambm era irrelevante a temperatura da amostra, e se estava mida ou seca, dissolvida ou
pulverizada. Parecia claro que a emisso dos raios era uma propriedade intrnseca do urnio.
A seguir, examina se os raios de Becquerel eram caractersticos apenas do urnio ou se
haveria outros elementos qumicos capazes de emitir esse tipo de radiao. No tarda em
verificar que tambm o trio e seus compostos emitiam espontaneamente uma quantidade
significativa daqueles raios, e proporcionalmente quantidade de trio que possuam.
Compostos qumicos de um mesmo elemento geralmente apresentam propriedades qumicas e fsicas
muito diferentes: um composto de urnio um p escuro, outro um cristal amarelo transparente, mas o
que era decisivo para a radiao que emitiam era apenas a quantidade de urnio que possuam. Marie
concluiu que a capacidade de radiar no dependia do arranjo dos tomos em uma molcula, ela devia
estar relacionada ao interior do prprio tomo. Essa descoberta foi absolutamente revolucionria. De um
59
ponto de vista conceitual, sua mais importante contribuio para o desenvolvimento da fsica.
Mesmo produzindo melhorias na sensibilidade da aparelhagem, capaz de registrar

correntes de at 10 12 A , Marie e Pierre no conseguem registrar atividade semelhante em
nenhuma outra substncia qumica conhecida. Considerando no serem mais adequados os
termos raios de urnio, ou radiao de urnio, eles chamam o urnio e o trio de substncias
radioativas e (mais tarde) de radioatividade o fenmeno de emisso dos raios de Becquerel por
esse tipo de elemento.
Estudando a pechblenda, uma forma mineral marron-escura do xido de urnio, Marie
constata uma atividade radioativa anormal, muito alta, incompatvel com o seu teor de urnio.
Formula, assim, a hiptese de que esse mineral deveria conter, certamente em quantidades muito
reduzidas, um elemento qumico radioativo ainda desconhecido pela cincia. Ela e Pierre, ento,
passam a processar imensas quantidades desse minrio, para separar o hipottico elemento. No
desenvolvimento desse trabalho, percebem uma intensa atividade junto s quantidades de
bismuto e de brio isoladas. Como produto das sucessivas extraes do bismuto, encontram uma
substncia quatrocentas vezes mais ativa que o urnio. Em um trabalho publicado em julho de
1898, e no qual usam o termo radiotividade pela primeira vez, eles escrevem:
59
Frman, 1996.
127
Acreditamos que a substncia que extramos da pechblenda contm um metal nunca antes conhecido,
que se assemelha ao bismuto em suas propriedades analticas. Se a existncia desse novo metal for
confirmada, sugerimos que ele seja chamado de polonium tendo em vista o pas de origem de um de
60
ns.
Em nova comunicao Academia de Cincias, em dezembro do mesmo ano, os Curie

informam dispor de fortes evidncias em favor de um novo elemento radioativo, desta feita com
algumas propriedades qumicas semelhantes ao brio, sugerindo o nome de radium para ele.
A fim de isolar o radium e estudar as suas possveis propriedades, Marie e Pierre
engajam-se em um rduo e minucioso trabalho de separao qumica e anlise desse elemento,
atravs do processamento de vrias centenas de quilos de pechblenda. A partir da obteno de
uma quantidade de 100 mg de cloreto de rdio, Marie determina como sendo de 225 a massa
atmica do novo elemento.
Em junho de 1903, Marie Curie apresenta a sua tese de doutoramento, com os resultados
de sua pesquisa. Para a banca examinadora (constituda por trs membros, dois dos quais futuros
ganhadores do Prmio Nobel, um de fsica61 e outro de qumica62), tratava-se da maior
contribuio cientfica j feita em uma tese de doutorado63.
Marie e Pierre dividiram o Prmio Nobel de Fsica com Henri Becquerel, em 1903.
Um segundo Nobel, agora de Qumica, foi atribudo a Marie em 1911, em
reconhecimento a seus trabalhos para o avano da qumica, pela descoberta dos elementos radium
e polonium, pelo isolamento do radium (conseguido em 1911) e o estudo da natureza e dos
compostos desse notvel elemento.
Fig. 3.18 - Marie Curie e Einstein em Genebra, 1925.64

60
Ibid.
Gabriel Lippmann (1845-1921) recebeu o Nobel de Fsica em 1908 por seu mtodo de reproduzir cores em
fotografias, baseado no fenmeno da interferncia.
62
Henry Moissan (1852-1907) foi agraciado com o Nobel de Qumica em 1906, por suas investigaes e isolamento
do elemento flor e por ter projetado e desenvolvido a fornalha eltrica, um dispositivo muito til cincia, capaz de
alcanar temperaturas de 3500 0C.
63
Frman, 1996.
64
Physics Today Collection, 2015.
61
128
3.7 A experincia de Millikan

Em seus primeiros experimentos realizados a partir de 1906 com o intuito de determinar a
carga do eltron, Robert Millikan (1868-1953) repete procedimentos j conhecidos, baseados na
formao de gotas de gua em uma cmara de Wilson contendo uma mescla de ar e vapor dgua
na qual os ncleos de condensao so partculas eletricamente carregadas (provenientes de uma
fonte radioativa ou produzidas pela incidncia de radiao ultravioleta sobre uma placa metlica
dentro da cmara).
Contudo, a evaporao da gua na superfcie das gotas era causa de impreciso nas medidas das taxas de queda das gotas, segundo Millikan. Assim, ele decide estudar a evaporao de
uma nuvem mantida estacionria por um forte campo eltrico.
Quando Millikan ligou o campo, a nuvem desapareceu, deixando em seu lugar algumas gotas de gua
carregadas, movimentando-se lenta e magestosamente em resposta fora eltrica. Assim, ele
rapidamente percebeu que poderia determinar a carga do eltron com preciso, observando o
65
movimento de gotculas carregadas individuais, sob a ao de um campo eltrico apropriado.
Com o passar do tempo, Millikan substitui a gua por um lquido menos voltil, introduzindo sucessivas melhorias no equipamento experimental. A Fig. 3.19 apresenta um diagrama esquemtico do dispositivo utilizado por Millikan para o estudo do comportamento dinmico de
uma gota de azeite carregada situada entre duas placas metlicas planas e paralelas conectadas a
uma fonte de tenso.
Fig. 3.19 - Diagrama esquemtico do dispositivo utilizado por Millikan na experincia da

gota de azeite.66
Um vaporizador alimenta o sistema, lanando partculas para o interior de uma cmara
situada sobre a placa positiva. As gotas de azeite so ionizadas por atrito com as paredes da
cmara ou por uma fonte radioativa.
65
66
Kevles, 1979.
Richard; Wher, 1965, p. 45.
129
Sendo V a diferena de potencial entre as placas e d a distncia entre elas (pequena em

relao s suas dimenses), a intensidade da fora eltrica sobre uma gota esfrica e de carga
negativa q , cujo acesso regio do campo se d por gravidade, atravs de uma pequena abertura
na cmara,
FE
qV
.
d
( 35 )
Como a fora eltrica tem sentido oposto fora peso, para uma gota estacionria entre as
placas, tem-se que
mg
qV
.
d
( 36 )
Sendo a o raio da gota e az a massa especfica do azeite,

4a 3
qV
az g
.
3
d
( 37 )
A determinao de q requer o conhecimento do volume da gota. Como as gotas apareciam ao microscpio como pontos luminosos, Millikan inferiu a dimenso de uma gota utilizando um procedimento anlogo ao desenvolvido por J. J. Thomson (seo 3.4), fazendo uso da
proporcionalidade entre a fora de resistncia e a velocidade de uma partcula em um meio de
viscosidade ,
Fv K v,
Fv 6 a v.
( 38 )
( 39 )
Com E 0 , e atravs do equilbrio da fora peso com as foras Fv e Fe (fora de

empuxo do meio) (Fig. 3.20)
Fig. 3.20 - Foras sobre uma gota de azeite em movimento com velocidade constante
entre as placas do capacitor ( E 0 )
az
4a 3
4a 3
g ar
g 6 a v d ,
3
3
Millikan obtm a , medindo a velocidade limite v d ,
130
( 40 )
6 a v d
vd
4a 3
( az ar ) g ,
3
2a 2
( az ar ) g.
9
( 41 )
( 42 )
Como a lei de Stokes vlida para o movimento de um corpo em um meio homogneo,

para gotas muito pequenas, a constante de proporcionalidade na eq. ( 38 ) demanda uma correo
para o coeficiente de viscosidade, pois neste caso os raios das gotas tm a mesma ordem de
grandeza que o livre caminho mdio das molculas de ar a presso normal, sendo expressa por
Kp
6 a
,
b
1
pa
( 43 )
onde p a presso do gs e b uma constante.

Desse modo, a dependncia de v d em relao a passa a ser
2a 2
b
vd
( az ar ) g (1
).
9
pa
( 44 )
As dificuldades experimentais em estabelecer o equilbrio entre a fora peso e a fora

eltrica para calcular q a partir da eq. ( 32 ) exigiram de Millikan uma nova determinao de
movimento uniforme, desta feita considerando o deslocamento de uma gota da placa negativa
para a positiva. Nesse caso, a fora eltrica e a fora de empuxo, de mesmo sentido que a velocidade (de mdulo v s ) , equilibram as foras Fv e mg (Fig. 3.21), isto ,
K pvs
4a 3
qV
4a 3
az g
ar g ,
3
d
3
K pvs
qV
4a 3
( az ar ) g .
d
3
( 45 )
( 46 )
Fig. 3.21 - Foras sobre uma gota de azeite em movimento com velocidade constante
entre as placas do capacitor ( E V d ).
131
Dividindo a eq. ( 46 ) pela eq. (41 ) (com o valor de K corrigido) e isolando q , resulta
vs
vd
4a 3
qV
( az ar ) g
3
d
,
4a 3
( az ar ) g
3
( 47 )
qV
d
vs
1,
vd
4a 3
( az ar ) g
3
4a3
vs
gd
( az ar )
.
q
1
V
3
vd
( 48 )
Assim, determinando-se o raio da gota, a partir da eq. ( 44 ), encontra-se q .

Considerando gotas de diversos tamanhos, e dentro do erro experimental admitido,
Millikan conclui que as cargas eram sempre mltiplas de uma mesma quantidade.
Em 1913 Millikan publica um artigo intitulado Sobre a carga eltrica elementar e a constante de Avogadro, em que atribui para essas quantidades os valores e 4,774 0,009 x 10 10
unidades eletrostticas de carga e N 6,062 0,012 x 10 23 tomos/mol.67 Sabendo que uma unidade eletrosttica de carga igual a 3,336 x 10 10 C , resulta para a carga do eltron o valor
e 1,593 x 10 19 C . Em nmeros atuais, a carga do eltron e 1,60217738 0,30 x 10 19 C 68.

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2004.
134
Captulo 4
O quantum de radiao
4.1 Introduo
O final do sculo XIX evidencia uma srie de resultados experimentais que mostram a
insuficincia da fsica clssica para explicar a estrutura dos tomos e a interao da radiao
eletromagntica com a matria. A emisso de eltrons por metais (e outros corpos) expostos
radiao de certas freqncias, o espectro da radiao do corpo negro, foco de um amplo
desacordo entre fsicos tericos e experimentais no campo da radiao trmica, a questo dos
raios X, ainda uma grande incgnita para os fsicos, falta de suporte terico s leis empricas da
espectroscopia e a radioatividade caracterizam bem o estado de turbulncia da fsica deste
perodo.
Contudo, ainda em uma cincia bastante prxima do que pensava Lord Kelvin que Max
Planck (1858-1947) inicia seus estudos, em 1875. No comeo de sua autobiografia cientfica, ele
diz o que o levou cincia:
O que me conduziu cincia, o que desde jovem fez com que eu me entusiasmasse por ela, foi o fato
em absoluto evidente de que as leis do nosso pensamento concordam com as regularidades que
apresenta o fluxo das impresses que recebemos do mundo exterior, o fato de que resulta possvel ao ser
humano obter por meio do puro pensamento informao acerca dessas regularidades. Que o mundo
exterior constitua algo independente de ns, absoluto, tem uma importncia fundamental; e a busca das
1
leis que regem esse Absoluto me parecia a mais bela tarefa de uma vida dedicada cincia.
Fig. 4.1 - Max Karl Ernst Ludwig Planck.2

Planck v no princpio da conservao da energia o primeiro exemplo desses absolutos na
fsica. Alm disso, o rigor do tratamento fsico e a formulao precisa dos princpios da fsica do
calor, por Rudolph Clausius, fazem Planck adotar o seu conceito de entropia:
Posto que a determinao de se um processo reversvel ou irreversvel depende apenas de quais so as
1
2
Planck, 2000a, p. 21.

136
situaes inicial e final, e no de seu transcurso, nos processos irreversveis a situao final parece ter,
em certo sentido, mais importncia do que a inicial; a natureza possui, por assim dizer, uma maior
predileo por ela. Como medida dessa predileo, adotei a entropia de Clausius; e como significado do
segundo princpio, a lei de que, em todo o processo da natureza, se produz um incremento da soma das
3
entropias de todos os corpos nele implicados.
Desde os seus primeiros estudos, Planck foi um terico da termodinmica. Juntamente

com a energia, considerava a entropia como a propriedade mais importante de qualquer entidade
fsica, pois como o seu valor mximo define o estado de equilbrio de um sistema, conhecendo-a,
depreendem-se as leis do equilbrio fsico e qumico4.
Dez anos aps ter concludo sua tese de doutorado em Munich, sobre o significado fsico
da segunda lei da termodinmica, Planck nomeado professor da Faculdade de Filosofia de
Berlin, em 1889, para representar a fsica terica na universidade. A partir da, seus horizontes
cientficos ampliam-se, pela interao com lideranas locais e de outras instituies.
Entre os fsicos experimentais, manteve estreitos laos de amizade com Heinrich Rubens
(1865-1922), que mais tarde viria a ter um importante papel na corroborao da lei da
distribuio espectral do corpo negro, proposta por Planck em outubro de 1900. Tambm
desenvolveu uma extensa correspondncia com Wilhelm Ostwald, que negava o tomo e
considerava a energia como o conceito central da fsica.
Mas sobretudo na condio de um observador que Planck assiste ao debate BoltzmannOstwald que, por entre as diferenas conceituais, abriga diferentes concepes epistemolgicas
sobre a cincia e seus processos, como se viu no captulo 2.
poca, Planck mostrava-se no apenas indiferente, mas inclusive contrrio teoria atmica, que se constitua no fundamento do trabalho de Boltzmann. Divergia tambm dele quanto
interpretao do princpio do aumento da entropia de um sistema: enquanto Planck lhe atribua
uma validade irrestrita, como a do princpio da conservao da energia, Boltzmann destacava a
sua natureza estatstica, colocando-o no mbito de uma lei de probabilidades.
Deixando de lado a polmica Boltzmann-Ostwald, a ateno de Planck se volta para um
problema que se apresentava de grande relevncia fsica experimental da Alemanha do final do
sculo XX. A produo de um ao de melhor qualidade, pela siderurgia alem, demandava um
controle preciso da temperatura dos altos-fornos. No sendo possvel a utilizao de termmetros
comuns, procurava-se contornar esse problema atravs da anlise espectroscpica da radiao
trmica emitida pelos fornos5. As bases tericas desse procedimento estavam nos trabalhos de
Gustav R. Kirchhoff (1824-1887), que havia mostrado, para uma classe especial de objeto terico
chamada corpo negro, que o espectro da radiao era funo apenas do comprimento de onda da
3
Planck, 2000a, p. 25.

Ibid., p. 26.
5
Osada, 1972, p. 48-49.
4
137
radiao emitida e da temperatura absoluta do corpo.

Mas o interesse de Planck no espectro da radiao trmica no tem fins aplicativos. a
constatao de mais um absoluto na fsica que lhe chama a ateno: a chamada distribuio
normal da energia representava algo absoluto e posto que a busca do Absoluto sempre me havia
parecido a mais bela tarefa para um investigador, lancei-me com entusiasmo a seu estudo6. O
quantum da radiao de Planck emerge desses estudos. Ele o embrio de uma nova e revolucionria cincia.
4.2 A radiao de corpo negro

Em funo da sua temperatura, todo corpo emite energia. Essa energia chamada de radiao trmica. A energia interna do corpo a fonte dessa energia.
Naturalmente, os corpos tambm absorvem energia. Quando a temperatura de um sistema
(slido, lquido, gs) aumenta, atravs de um processo interativo com outro de maior temperatura,
a taxa com que absorve energia maior do que a que ele emite. Nesse caso, a sua energia interna
aumenta. No equilbrio trmico, as taxas de emisso e de absoro de radiao so iguais.
Em temperaturas usuais, os corpos normalmente se fazem visveis ao observador pela luz
(energia na faixa visvel do espectro) que refletem, pois a radiao que emitem se situa na faixa
do infravermelho, inacessvel ao olho humano sem o auxlio de instrumental apropriado. Em
temperaturas mais elevadas, como as de um pedao de ferro incandescente, ou de um carvo em
brasa, os corpos brilham por luz prpria. Nesse caso, a cor, isto , o comprimento de onda da radiao emitida, funo da temperatura do objeto. Assim, o vermelho fosco do ferro incandescente passa a um vermelho alaranjado e depois para o branco com o aumento de sua temperatura.
A radiao trmica tem um espectro, que pode ser contnuo ou discreto. Os corpos slidos
tm espectros contnuos. A forma desse espectro, isto , da curva em um grfico de energia em
funo do comprimento de onda (ou da freqncia) da radiao emitida, depende da natureza
(substncia) e da temperatura do corpo. Assim, dois slidos a uma mesma temperatura no emitem, necessariamente, energias iguais.
H, contudo, um objeto terico cujo comportamento reproduz, com grande aproximao,
o espectro de emisso de muitos corpos. Ele foi chamado de corpo perfeitamente negro, ou negro,
de forma mais abreviada, por Kirchhoff em 1860.
Na questo 6 de sua ptica7, Newton diz que a luz produz mais facilmente calor nos
corpos pretos (negros) do que nos de outras cores porque, ao incidir sobre eles, no refletida
para fora, mas penetra nos mesmos sendo continuamente refletida e refratada at se extinguir.
No obstante, os conceitos de Newton e de Kirchhoff so distintos, fisicamente. Para
Kirchhoff, um corpo negro absorve toda forma de radiao incidente (luz visvel e invisvel).
6
7
Planck, 2000a, p. 39.

Newton, 2002, p. 251.
138
Newton se restringe luz visvel, em conformidade com o senso comum. Sendo um absorvedor
ideal, o corpo negro de Kirchhoff tambm um emissor ideal, j que reemite toda a radiao incidente.
Os estudos pioneiros de Kirchhoff no campo da radiao trmica iniciam-se em 1859,
precedendo em muitos anos a sntese de Maxwell, em 1873. Como se sabe, somente depois da
verificao experimental da existncia das ondas eletromagnticas por Heinrich Hertz (18571894), em 1888, que se aceita amplamente a idia de que a luz (ou radiao visvel) e a radiao
trmica so de natureza eletromagntica e suas propagaes governadas pelas equaes de
Maxwell.
Assim Kirchhoff diz que os corpos emitem e recebem raios de calor (tanto luminosos
quanto escuros, isto , de diferentes comprimentos de onda). Naturalmente, em uma situao de
equilbrio termodinmico, um corpo emite tantos raios quanto os que recebe. Kirchhoff chama de
capacidade de radiao ou emisso de um corpo (e) a intensidade dos raios que ele emite, e
capacidade de absoro (a) a frao dos raios incidentes que so absorvidos. Segundo Kirchhoff,
a razo entre essas duas capacidades a mesma para todos os corpos, para uma dada temperatura
e tipo de raio (comprimento de onda).8 Matematicamente, para dois corpos A e B,
eA
e
B k.
aA
aB
(1)
Portanto, quanto maior for a capacidade de emisso de um corpo, maior ser a sua
capacidade de absoro. Se A for um corpo negro, a A 1 e eA eB , valendo a igualdade se B
for, tambm, um corpo negro.
Em um artigo publicado em 1861, Kirchhoff afirma o seguinte:
O espectro de todos os corpos opacos incandescentes contnuo; no contm linhas brilhantes e nem
escuras. Por conseguinte, podemos concluir que o espectro de um corpo negro incandescente deve ser
contnuo. O espectro de um gs incandescente est formado, ao menos quase sempre, por uma srie de
linhas brilhantes separadas entre si por espaos perfeitamente escuros. Se a capacidade de emisso de tal
gs representada por e, a relao e/k possui um valor aprecivel para aqueles raios que correspondem
s linhas brilhantes do espectro do gs, mas tem um valor desprezvel para todos os demais raios. Sem
dvida, segundo a equao ( 1 ), esta relao igual a capacidade de absoro do gs incandescente. Por
conseguinte, o espectro de um gs incandescente ser o recproco deste... isto , as linhas do espectro
9
do gs, que antes eram brilhantes, sero vistas como linhas escuras em um fundo brilhante.
Mas... que tipo de dispositivo experimental pode ser utilizado para o estudo da radiao
de corpo negro e em que condies possvel simular a emisso desse radiador ideal?
8
9
Ron, 2001, p. 27.

Ibid., p. 29.
139
Como condio inicial, pode-se conceber uma cavidade fechada e isolada termicamente
do meio ambiente, que contm em seu interior pequenos objetos com temperaturas bastante
elevadas (em grau de incandescncia, por exemplo) e diferentes entre si. Processando-se, ento,
as trocas de energia e uma vez atingido o estado de equilbrio termodinmico, qualquer superfcie
emite tanta radiao trmica quanto a que absorve. A uniformidade da temperatura dentro da
cavidade assegura a isotropia da radiao em seu interior: no h direes privilegiadas.
A abertura de um orifcio em uma das paredes da cavidade no perturba significativamente o equilbrio termodinmico do sistema, desde que as suas dimenses sejam muito pequenas em comparao com o volume do recipiente. Alm de emitir, o orifcio tambm absorve radiao trmica proveniente da vizinhana do sistema. A radiao que deixa a cavidade tem
caractersticas idnticas s de um corpo negro. Isso foi o que demonstrou Kirchhoff: a emisso
de radiao para um corpo negro da mesma qualidade e intensidade que a radiao dentro de
uma cavidade de paredes adiatrmicas [isto , que no permite a passagem de radiao trmica]
e temperatura T 10.
Alm de isotrpica, a radiao no interior de uma cavidade temperatura constante homognea. Se a radiao fosse mais intensa em alguns pontos que em outros, absorvedores
idnticos em pontos distintos teriam temperaturas diferentes e poderiam ser utilizados um como
fonte e outro como depsito de uma mquina trmica que produziria trabalho indefinidamente.11
Fig. 4.2 - Uma cavidade adiatrmica escura como exemplo de um corpo negro: a
radiao que entra na cavidade, atravs de uma pequena abertura em sua superfcie, tem
pouca chance de escapar, pois absorvida aps repetidas interaes com as paredes
internas do objeto. Aquecendo-se a cavidade e estabelecendo-se o equilbrio termodinmico do sistema, a radiao que escapa pelo orifcio tem o espectro de um corpo negro.
Considerando, sucessivamente, uma srie de cavidades de diferentes materiais, sempre em
situao de equilbrio termodinmico (temperatura uniforme), Kirchhoff mostra que o espectro da
radiao emergente no depende nem da forma e nem do tamanho da cavidade e que tambm independe do material das paredes. Segundo ele, o espectro dessa radiao pode ser definido matematicamente por uma funo que depende apenas da freqncia de emisso (ou, equivalentemente, do comprimento de onda da radiao) e da temperatura absoluta do corpo.
10
11
Zanetic; Mozena, 2004, p. 132.

Ibid., p. 132-133.
140
Sendo F d a energia que um corpo (em equilbrio trmico com a radiao) emite por
unidade de rea e por unidade de tempo no intervalo de freqncias d , e a o seu coeficiente
de absoro para a freqncia , o teorema de Kirchhoff12 estabelece que a razo entre F (a
emitncia espectral) e a uma funo que depende somente da freqncia e da temperatura
absoluta do corpo, T:
F
J ( , T ).
a
(2)
Para um corpo negro, a 1 , e a radiao emitida idntica, em sua distribuio

espectral, radiao de equilbrio existente na cavidade. Contudo, Kirchhoff no explicita a
forma analtica de J ( , T ) . Em um artigo publicado em 1860, ele enfatiza as dificuldades
experimentais envolvidas nesse empreendimento:
uma tarefa de primordial importncia descobrir esta funo [ J ( , t ) ]. Surgem grandes dificuldades no
caminho de sua determinao experimental. Todavia, h fundada esperana de que ela tenha uma forma
simples, como todas as funes que no dependem das propriedades dos corpos individuais e com as
13
quais j travamos conhecimento no passado.
De fato, para executar esse trabalho, os experimentalistas tiveram que enfrentar trs problemas principais: (1) construir corpos manejveis com propriedades de um corpo negro perfeito; (2) conceber detectores de radiao com sensibilidade adequada; e (3) descobrir maneiras
de estender as medidas a amplos domnios de freqncia.14
Em 1864 John Tyndall (1820-1893) publica um artigo (On luminous and obscure
radiation) no qual relata experimentos envolvendo a emisso de radiao por um fio de platina
percorrido por corrente eltrica. Alm de radiao visvel, pois brilhava, o fio tambm emitia
radiao invisvel.
Em funo do trabalho de Tyndall, Josef Stefan (1835-1893) conclui, como extrapolao
verossmil a partir de experimentos preliminares15, em um artigo de 1879, que a radiao
calorfica proporcional quarta potncia da temperatura absoluta, pois Tyndall havia constado
que a radiao emitida pelo fio a 1200 0 C (1473 K) era 11,7 vezes maior do que a emitida a
5250 C (798 K) , e 11,7 (1473 798) 4 . Contudo,

(...) essa derivao foi acidental, pois alm de puramente emprica, foi baseada em apenas dois dados, e
o fio aquecido no correspondia a um corpo negro. Segundo [o fsico e historiador] Max Jammer, uma
12
Pais, 1995, p. 431.

Ibid., p. 432.
14
Ibid., p. 432.
15
Kuhn, 1987, p. 24.
13
141
moderna repetio do experimento de Tyndall forneceu como resultado uma razo de 18,22 ao invs de
16
11,7.
Cinco anos depois, Ludwig Boltzmann (1844-1906), um dos estudantes de Stefan, deduz
teoricamente a lei de Stefan aplicando consideraes termodinmicas radiao do corpo negro,
luz de resultados da teoria eletromagntica.
Em seu desenvolvimento, Boltzmann considera um pequeno cilindro de volume V, dotado
de um mbolo mvel, situado em uma cavidade a uma temperatura constante T. Sendo U a energia de radiao em seu interior, e u a densidade de energia, tem-se
U uV .
(3)
A radiao exerce presso sobre as paredes do cilindro. De acordo com a teoria

eletromagntica, o valor numrico da presso de radiao (istropa), p, igual a um tero da
densidade de energia de radiao,
u
(4)
p .
3
Como o mbolo mvel, o volume do cilindro aumenta de dV em decorrncia do trabalho

dW exercido pela presso de radiao,
dW p dV .
(5)
De acordo com a primeira lei da termodinmica, para que a temperatura no interior do cilindro permanea constante, deve ser cedida a ele uma energia
dQ dU pdV .
(6)
Em uma situao de equilbrio termodinmico, como a que existe no interior da cavidade,

o fluxo lquido de energia atravs da superfcie de qualquer elemento de volume nulo. De
acordo com Boltzmann, essa condio determina que o fluxo da radiao (energia por unidade de
rea, por unidade de tempo), F, e a densidade de energia esto relacionados pela equao
F (T )
cu 17
,
4
(7)
na qual c a velocidade da luz.

Assim, a densidade de energia funo apenas de V e de T. Sendo
dU
16
17
U
U
dV ,
T
T
V
Zanetic; Mozena, 2004, p. 134.

O que equivale a dizer que a emitncia espectral, F (energia emitida na freqncia por unidade de rea e por
unidade de tempo), est relacionada densidade espectral (energia por unidade de volume freqncia ), u , pela
relao F
142
(c / 4)u .
e tendo em vista ( 3 ),
dU V
du
dT udV .
dT
(8)
De ( 8 ) em ( 6 ), e considerando ( 4 ),
dQ V
u
du
dT udV dV ,
dT
3
dQ V
4u
du
dT
dV ,
dT
3
A expanso dV modifica a entropia da radiao, S, de uma quantidade

dQ
dS
,
T
dS
4u
V du
dV .
dT
T dT
3T
(9)
( 10 )
( 11 )
Portanto,
V du
S

T V T dT
( 12 )
4u
S
.

V T 3 T
( 13 )
Derivando ( 12 ) e ( 13 ), respectivamente, em relao a V e a T , obtm-se

1 du
2S
,
VT T dT
4 du 4 u
2S
.
TV 3T dT 3 T 2
Da igualdade destas relaes,
4 du 4 u 1 du
,
3T dT 3 T 2 T dT
1 du 4 u
,
3T dT 3 T 2
du
dT
,
4
T
u
u a T 4.
( 14 )
143
onde a uma constante.

De ( 14 ) em ( 7 ), obtm-se
F (T )
ca 4
T ,
4
F (T ) T 4 .
( 15 )
a constante de Boltzmann.
Em 1893, Wilhelm Wien (1864-1928) demonstra teoricamente que, ao se variar a temperatura de um corpo negro, alteram-se os valores de cada comprimento de onda em seu espectro de
emisso, produzindo-se um deslocamento na funo u u ( , T ) (ainda desconhecida), tal que o
produto da temperatura do corpo pelo comprimento de onda da radiao permanece constante, ou
seja,
T constante.
( 16 )
Em seguida, Wien rev essa concluso, assinalando que a relao ( 16 ) vlida apenas
para comprimentos de onda correspondentes ao mximo de energia radiada pelo corpo negro,
para diferentes temperaturas um resultado mais tarde conhecido como a lei do deslocamento de
Wien,
mx T constante.
( 17 )
Essa relao corroborada experimentalmente por Friedrich Paschen (1865-1947), em

1895. No ano seguinte, Paschen prope a expresso
u ( , T ) A
( 18 )
para a densidade espectral de um corpo negro, admitindo para um nmero compreendido entre
5 e 6, com valor mdio de 5,6618. A e B so constantes determinadas pela experincia.
Em 1895, Wien e Otto Lummer (1860-1925) propem uma alternativa s cavidades
encerrando corpos radiadores. Os novos objetos eram corpos esfricos ocos, de porcelana e
metal, mantidos a uma temperatura uniforme, que deixavam escapar de seu interior, atravs de
um pequeno orifcio, radiao capaz de reproduzir com qualquer aproximao a de um corpo
negro terico.
Cargas em movimento acelerado radiam energia eletromagntica, de acordo com o eletromagnetismo clssico. Assim, a emisso de radiao em um amplo e contnuo espectro de comprimentos de onda, por um slido, pode ser atribuda agitao trmica de cargas prximas sua
superfcie. Considerando que cada molcula contm cargas eltricas capazes de emitir ondas eletromagnticas com um comprimento de onda e uma intensidade que dependem apenas da veloci18
Kuhn, 1987, p. 29.
144
dade de translao da molcula, levando tambm em considerao a lei de Stefan-Boltzmann e,

ainda, a constncia do produto mxT , Wien obtm, em 1896, a seguinte expresso para o
espectro da radiao de um corpo negro, isto , para a funo u ( , T ) :
5
u ( , T ) A
T .
( 19 )
A relao ( 19 ) difere da de Paschen apenas por fixar em 5 o valor de . Como vai

afirmar Paschen em 1899, a lei de Wien parece ser uma rigorosa lei da natureza. Outros
estudos experimentais corroboram esta afirmao. Mas o sucesso da lei de Wien efmero.
Com o aperfeioamento constante do aparato experimental, que inclui corpos negros mais
perfeitos, novos prismas, espectroscpios de melhor resoluo, e da tcnica para a coleta e anlise
de dados, ampliam-se rapidamente os intervalos em que so realizadas medidas de temperatura e
de comprimento de onda. Isso permite a Otto Lummer e Ernst Pringsheim (1859-1917), no ano
seguinte, apontar discrepncias entre o que prev a relao ( 19 ) e o que registra a experincia,
que se acentuam com o aumento da temperatura do corpo e do comprimento de onda da radiao
(Fig. 4.3).
Fig. 4.3 - Curvas de radiao de corpo negro obtidas por Lummer e Pringsheim em
1899.19
Para Lummer e Pringsheim, a funo u( ,T ) tem a forma
4
u ( , T ) A T
19
B
( T ) n
( 20 )
Jungnickel; Mccormmach, 1984. p. 257.

145
na qual A e B so constantes e n 1,2 ou 1,3 .20

Tambm em 1900, Heinrich Rubens (1865-1922) e Ferdinand Kurlbaum (1857-1927) demonstram a insuficincia da relao de Wien no infravermelho, trabalhando com comprimentos
de onda entre 30 e 60 m e temperaturas no intervalo de 200 a 1500 0 C .
A lei de Wien igualmente criticada por John W. S. Rayleigh (1842-1919) em situaes
em que T muito maior do que a constante B na relao ( 19 ), pois nesses casos a energia
deixaria de aumentar com a temperatura. A teoria de Rayleigh estabelece a funo
u( ,T ) D 2T
( 21 )
para a distribuio de energia da radiao de corpo negro, sendo D uma constante. Em termos do
comprimento de onda da radiao emitida, ela pode ser escrita como
u ( , T ) A 4 T .
( 22 )
A equao de Rayleigh apresenta bons resultados para grandes comprimentos de onda

(baixas freqncias), mas uma total incompatibilidade com os dados experimentais medida que
a freqncia cresce (Fig. 4.4). Para contornar esse problema, Rayleigh acrescenta relao ( 22 ),
de forma ad hoc21, um fator exponencial de corte (o termo exponencial presente na equao de
Wien), escrevendo-a como
4
u ( , T ) A
Te
T .
( 23 )
Com isso, pretendia dar uma resposta crtica que havia feito lei de Wien e contornar o que
haveria de ficar conhecido como o problema da catstrofe do ultravioleta (Fig. 4.4), termo
cunhado por Paul Ehrenfest (1880-1933) em 1911. Vendo, contudo, a inconsistncia dessa
relao com os dados da experincia, volta equao ( 21 ). Ao calcular a constante D , Rayleigh
comete um erro, corrigido por James H. Jeans (1877-1946) em um artigo publicado em 1905 (e
aceito por Rayleigh). A relao
u( ,T )
8 2 kT
c3
( 24 )
ficou conhecida como a lei de Rayleigh-Jeans. Ao menos na regio do infravermelho, concorda

bastante bem com a evidncia experimental.
20
Martins, 1992, p. 291.

Do Latim, ad hoc significa, literalmente, para isso, para esse caso. Essa expresso pode ser usada como crtica
a uma proposio formulada sem a devida fundamentao terica, para resolver um problema especfico.
21
146
Fig. 4.4 - Previso terica (linha pontilhada) e resultados experimentais (linha slida) para
a densidade de energia de uma cavidade de corpo negro. A funo de Rayleigh-Jeans
tende ao infinito para altas freqncias um comportamento conhecido como catstrofe
do ultravioleta.22
A expresso geral
u ( , T ) A m T 5 m e
B
( T ) n
( 25 )
sintetiza a forma analtica das principais proposies apresentadas ao final do sculo XIX para a
funo de Kirchhoff: Wien [m = 5; n = 1, eq.( 5 )]; Lummer e Pringsheim [ m = 4; n = 1, 2 ou
1,3; eq.( 6 )]; Rayleigh [m = 4; n = 0; eq.( 8 )] e ainda Thiesen [m = 4,5; n = 1] e Lummer e
Jahnke [m = 5; n = 0,9]. No entanto, como enfatiza Roberto Martins,
(...) tais formulaes, contendo expoentes quebrados, no eram aceitas como expresso de uma lei
natural fundamental: Kirchhoff estava convencido de que a funo procurada , sem dvida, de forma
simples, como so todas as funes que independem das propriedades particulares de cada corpo.23
Apesar do grande nmero de estudos realizados sobre a radiao de corpo negro, o final
do sculo XIX se encaminha sem que haja um acordo entre as investigaes tericas e experimentais a respeito do espectro desse radiador ideal.
O certo que as leis da mecnica, do eletromagnetismo e da termodinmica no pareciam
sustentar a estruturao de uma teoria que desse uma resposta convincente, satisfatria, a todo o
espectro da radiao trmica e no apenas a uma parte dele.
A persistncia de anomalias que resistem soluo geralmente demanda respostas que
envolvem novos conceitos na cincia. A interao da radiao com a matria mais um exemplo
disso.
22
23
Eisberg; Resnick, 1979, p. 32.

Martins, 1992, p. 291.
147
4.3 A lei da radiao de Planck

Em sua autobiografia cientfica, Planck diz que os estudos experimentais de Otto Lumer e
Ernst Pringsheim sobre a radiao trmica dirigiram a sua ateno lei da radiao de Kirchhoff.
A distribuio normal de energia de uma cavidade delimitada por paredes totalmente refletoras,
independente do material da cavidade, funo apenas da temperatura e do comprimento de onda
da radiao, configurava-se como mais um absoluto na fsica, e Planck passa a investig-la.
Para representar os processos de troca de energia no interior de uma cavidade, Planck admite que as paredes do corpo negro so constitudas por osciladores lineares carregados, levemente amortizados, com diferentes perodos de vibrao. Com o passar do tempo, a interao
entre radiao e matria uniformiza a temperatura. Para esse estado, de entropia mxima, vale a
lei de Kirchhoff.
Conforme Planck, a sua conjetura inicial de que a radiao emitida por um oscilador
deveria ser distinta da radiao por ele absorvida mostrou-se insustentvel, pois o oscilador s
reagia aos mesmos raios que era capaz de emitir e no se mostrava nem sequer minimamente
sensvel a zonas vizinhas do espectro24 Alm dessa, outras dificuldades levaram Planck a
relacionar a energia do oscilador com a sua entropia e no com a temperatura.
Dado que a derivada segunda da entropia de um oscilador com relao sua energia contribui de
maneira caracterstica para a irreversibilidade do intercmbio de energia entre esse oscilador e a
radiao que o excita, efetuei o clculo do valor dessa magnitude para o caso em que rege a lei da
distribuio da energia de Wien poca, tema de mximo interesse e encontrei o notvel resultado
de que, para esse suposto, o recproco daquela quantidade, que aqui designarei por R, era proporcional
25
energia.
Sendo E e S , respectivamente, a energia mdia e a entropia mdia por oscilador, para

altas freqncias e baixas temperaturas (baixa energia mdia por oscilador), Planck parte da
equao diferencial cuja soluo d origem frmula de Wien, obtendo26
2S
E 2
1 1
1
.
a E R1 (T )
( 26 )
Nessa relao, a autofreqncia de cada oscilador e a uma constante.

Contudo, era notria a insuficincia da lei de Wien para grandes comprimentos de onda,
como haviam mostrado Lummer e Pringsheim, e logo em seguida Rubens e Kurlbaum, em medidas realizadas sobre a radiao infravermelha emergente de cristais de fluorita e sal gema.
Como bem ressalta Planck, a lei de distribuio de energia de Wien tem, no mximo, a
marca de um caso limite, e sua forma, excessivamente simples, deve estar restrita apenas a com24
Planck, 2000a, p. 40.

Ibid., p. 42.
26
Martins, 1992, p. 293.
25
148
primentos de onda curtos e a baixas temperaturas.27

Para baixas freqncias e altas temperaturas (alta energia mdia por oscilador), o valor de
R mostrava-se proporcional no energia, mas ao seu quadrado. Nesse domnio, de acordo com a
evidncia experimental, E e T resultavam proporcionais28. Sendo k a constante de proporcionalidade (identificada como a constante de Boltzmann),
E k T.
( 27 )
A partir da entropia mdia (S) de um oscilador de energia mdia E, Planck demonstra que
1
S
.
T
E
( 28 )
Portanto,
S
k
,
E
E
2S
E 2
E2 k
1
.
R2 (T )
( 29 )
Assim, pois, diante da experincia ficavam estabelecidas duas leis simples para a funo R: para
pequenas energias, era proporcional energia; para energias maiores, proporcional ao seu quadrado.
evidente que, da mesma forma que cada princpio de distribuio da energia lana um valor
determinado para R, assim tambm cada expresso de R conduz a uma determinada lei de distribuio
da energia; tratava-se, ento, de encontrar que expresso de R gerava a lei de distribuio de energia que
havia sido corroborada pelas medies. Nada parecia mais indicado do que igualar, para o caso geral, a
magnitude R soma de dois termos, contendo um deles a primeira potncia da energia e o outro a
segunda, de modo que para pequenas energias fosse determinante o primeiro e, para grandes energias, o
29
segundo.
Em funo das relaes ( 26 ) e ( 29 ), Planck escreve a derivada segunda da entropia do

oscilador com relao sua energia como30
2S
E 2
1
aE E 2 k
( 30 )
Integrando esta relao,
27
Planck, 2000b, p. 536. Primeira comunicao sobre a frmula de radiao do corpo negro, lida na reunio de 19 de
outrubro de 1900 da Sociedade Alem de Fsica e publicada em Verhandlungen der Deutschen Physicalishen
Gesellschaft Bd., v. 2, p. 202-204, 1900. Traduo de Nelson Studart.
28
Em 7 de outubro de 1900, Heinrich Rubens diz a Planck ter encontrado, experimentalmente, que a densidade
espectral (a funo u ) proporcional temperatura absoluta para pequenos valores de .
29
30
Planck, 2000a, p. 43.

Martins, 1992, p. 294.
149
S
dE

,
E
a E E 2 k
( 31 )
sabendo que
dx
ax 2 bx c
2ax b b 2 4ac
,
log
2
2
b 4ac
2ax b b 4ac
1
( 32 )
com a 1 k , b a e c 0 , segue que
2 E k a a
S
1

log
E
a
2 E k a a
S
1
2E k

log
E
a
2 E k 2a
S
1
1
,

log
E
a
1 ak E
1
S
log1 ak E .
E
a
( 33 )
A partir da igualdade das relaes ( 28 ) e ( 33 ), obtm-se

1
1
log1 ak E ,
a
T
1 ak E e a T ,
E ( , T )
ak
e
a T
( 34 )
Em 1899, Planck j havia mostrado que a densidade espectral (energia por unidade de volume freqncia ) de um corpo negro em equilbrio temperatura T e energia mdia de um
oscilador de freqncia estavam relacionados pela expresso
u ( , T )
8 2
c3
E ( , T ),
( 35 )
sendo c a velocidade da luz no vcuo. Para E ( , T ) kT , nessa relao, obtm-se a lei de

Rayleigh-Jeans, eq.( 24 ).
importante observar que os ressonadores planckianos nada representam seno um
certo recurso permitido pela lei de Kirchhoff para obter um modelo de interao entre a
radiao e a matria, supondo concretamente que a cavidade que contm a radiao est
150
integrada por um elevadssimo nmero destes ressonadores31.

Como a radiao e os osciladores esto em equilbrio, a freqncia tem duplo significado: representa a freqncia da radiao incidente assim como uma possvel freqncia dos
modos de oscilao dos tomos na parede da cavidade32.
De ( 34 ) em ( 35 ),
u ( , T )
u ( , T )
8 2
c
b 3
c
ak
a T
1
e
a T
( 36 )
sendo b 8ak .
Em funo do comprimento de onda, a feliz conjetura que Planck apresentou na sesso de
19 de outubro de 1900 da Sociedade Alem de Fsica, e apareceu publicada em suas Atas como
Sobre um aperfeioamento da equao de Wien para o espectro, tem a forma
u ( , T )
5 e A T 1
( 37 )
na qual A e B so constantes.33
Na manh do dia 20, Rubens diz a Planck ter passado a noite cotejando a nova relao
com valores experimentais, concluindo que a funo de Planck se ajustava satisfatoriamente a
todos os valores de freqncia.
Inicialmente relutantes, Lummer e Pringsheim tambm concordam com Rubens, depois
de perceberem que os desvios por eles denotados se deviam a um erro de clculo.
Segundo o fsico e historiador Abraham Pais34, Planck j teria um lugar na histria da
fsica, como o descobridor da lei da radiao de corpo negro, se tivesse parado depois de 19 de
outubro. Mas a simples interpolao de resultados experimentais para chegar a uma lei fsica no
lhe era suficiente. Ele queria encontrar uma fundamentao terica para a relao ( 37 ).
No discurso que profere quando recebe o prmio Nobel em 1918, em reconhecimento
pelos servios prestados para o avano da fsica, por sua descoberta do quantum elementar de
ao, ele diz:
Mas, ainda que a frmula da radiao estivesse perfeita e irrefutavelmente correta, teria sido, afinal de
contas, apenas uma frmula de interpolao descoberta por um feliz acaso do raciocnio e isso nos teria
deixado relativamente satisfeitos. Em conseqncia, a partir do dia da descoberta, dispus-me a dar-lhe
uma interpretao fsica, o que me levou a examinar as relaes entre entropia e probabilidade segundo
31
Ron, 2001, p. 39.

Studart, 2000, p. 527.
33
Planck, 2000b, p. 537.
34
Pais, 1995, p. 436.
32
151
os conceitos de Boltzmann. Aps algumas semanas do mais intenso trabalho que j realizei na vida, as
35
coisas comearam a clarear e vises inesperadas revelaram-se distncia.
Assim, Planck considera um sistema constitudo por N osciladores de energia mdia E. A

energia total desse sistema , portanto,
EN NE .
essa energia corresponde uma entropia total
S N NS ,
em que S representa a entropia mdia de um ressonador particular. Esta entropia S N depende da
desordem com a qual a energia total EN se reparte entre os diferentes ressonadores individuais.36
Sendo W a probabilidade que um sistema tem de assumir uma certa configurao e S a
entropia do sistema nesse estado, Planck assume que S proporcional ao logaritmo de W, a
menos de uma constante aditiva arbitrria, isto ,
S k ln W const .
( 38 )
A seguir, analisa se o valor atribudo entropia do sistema pela recm descoberta lei da
radiao permite interpretar a expresso que resulta para W como uma distribuio de
probabilidades.
Como um recurso de clculo, admite que a energia EN dos N osciladores lineares no
uma quantidade contnua, infinitamente divisvel, mas sim uma grandeza discreta, composta de
um nmero inteiro de partes finitas iguais. Sendo esta parte elementar de energia,
EN P ,
( 39 )
onde P um nmero inteiro muito grande. Uma configurao determinada especificando quantos desses so atribudos a cada ressonador. O nmero de configuraes que resultam na
energia total obtido e igualado a W.
Conforme Planck,
[para interpretar W como uma probabilidade] era necessrio introduzir uma nova constante universal,
que designei por h, e como a sua dimenso era a do produto da energia pelo tempo, a chamei de
quantum elementar de ao. Com isso ficava comprovado, tambm no domnio da radiao, que a
37
entropia era, no sentido de Boltzmann, uma medida da probabilidade.
Nesse desenvolvimento, Planck depara-se com um resultado inesperado, surpreendente:

35
Segr, 1987, p. 74; Planck, 1918.

Planck, 2005c, p. 539.
37
Planck, 2000a, p. 45.
36
152
os tomos no absorvem e nem emitem energia de forma contnua, como seria esperado pela fsica clssica. Cada oscilador fonte ou receptor de radiao em quantidades discretas, proporcionais sua freqncia de vibrao. Isto , sendo h o quantum elementar de ao,
h .
( 40 )
A constante h no est associada a nenhuma propriedade material, o que a faz diferente

das constantes da fsica clssica (massa, constante elstica de uma mola, carga eltrica, etc.). Ela
aparece como uma propriedade da prpria natureza.
Os resultados dessa investigao foram apresentados por Planck Sociedade Alem de
Fsica em 14 de dezembro de 1900. Em seu clebre trabalho Sobre a lei de distribuio de energia no espectro normal38, encontra-se a deduo terica da lei da radiao,
u ( , T )
8 h c
1
e
hc kT
( 41 )
A reao inicial de Einstein ao trabalho de Planck bastante sugestiva. Ela reflete

supresa, perplexidade e resistncia (que via de regra se fazem presentes) entrada de um novo e
imprevisvel conceito na cincia.
Todas as minhas tentativas de adaptar as bases tericas da fsica a essas novas noes fracassaram
integralmente. Era como se o cho tivesse sido arrancado de debaixo dos ps de algum e esse algum
39
no visse nenhuma base firme onde pudesse apoiar-se.
Fig. 4.5 - Planck e Einstein.40

38
Planck, 2000c. Artigo publicado no Annalen der Physik, v. 4, p. 553-563, 1901, traduzido por Ildeu de Castro
Moreira. Neste trabalho, a idia de quantizao de energia aprimorada e so apresentados clculos mais elaborados
em relao sua comunicao de 14 de dezembro.
39
Segr, 1987, p. 75.
40
CorbisImages, 2015.
153
Mas e quanto ao prprio Planck? Indagado, vrios anos depois, sobre como tinha solucionado o problema da radiao do corpo negro propondo o quantum de ao, ele qualifica o seu
feito como
(...) um ato de desespero. Pois por natureza sou pacfico e avesso a aventuras. Mas... uma interpretao
terica tinha que ser encontrada a qualquer preo, mesmo que to alto... As duas primeiras leis da
termodinmica me pareciam as nicas coisas que, em todas as circunstncias, tinham que ser mantidas.
41
De resto, eu estava pronto para qualquer sacrifcio em minhas convices fsicas anteriores.
Em sua autobiografia, Planck menciona que ele mesmo estava atnito com o inedetismo
de sua descoberta. Desse modo, direciona esforos no sentido de integrar o quantum de ao ao
referencial da fsica clssica. Contudo, essa magnitude se mostrava indcil, reagindo s suas
tentativas. No mbito de grandes energias e perodos de tempo, isto , enquanto o quantum de
ao pudesse ser considerado uma grandeza infinitesimal, tudo se apresentava em perfeita ordem,
mas havia algo que no se encaixava no caso geral e isto se tornava mais e mais evidente
medida que as oscilaes se faziam mais rpidas.42 Paulatinamente, Planck percebe que est
entrando em cena na fsica algo que iria modificar profundamente um pensamento que desde a
inveno do clculo infinitesimal por Leibniz e Newton se fundamenta no suposto da
continuidade de todas as relaes causais:
Meus infrutuosos intentos de incorporar de algum modo o quantum de ao teoria clssica se
prolongaram por vrios anos e me exigiram muito trabalho. Alguns colegas viram isso como uma
espcie de trajdia, mas eu tenho outra opinio a respeito: o proveito que obtive de to exaustiva
indagao foi muito valioso. Ele me proporcionou a conscincia de que o quantum de ao
desempenhava na fsica um papel muito mais significativo do que em princpio eu me inclinava a supor
e, graas a esse estudo, cheguei a convencer-me por completo da necessidade de introduzir enfoques e
43
mtodos de clculo totalmente novos para o tratamento dos problemas atmicos.
A lei da radiao de Planck deixa claro que h limites na aplicabilidade das leis da fsica
clssica. Ela prova, pela primeira vez, que h escalas na natureza e que fenmenos em diferentes
graus de grandeza no so necessariamente do mesmo tipo44.
A Fig. 4.6 apresenta um grfico da relao ( 41 ) para vrias temperaturas. Como se
observa, o valor mximo de u ( , T ) desloca-se para comprimentos de onda de menores
magnitudes com o aumento da temperatura do corpo.
O comprimento de onda correspondente ao mximo de u ( , T ) implica em
41
Martins, 1992, p. 298.

Planck, 2000a, p. 46.
43
Ibid., p. 47.
44
Heisenberg; Born; Schrdinger; Auger, 1969, p. 14.
42
154
du ( , T )
0.
d
( 42 )
Portanto,
56 (ehc kT 1)1 5 (ehc kT 1) 2 ehc kT (

5
(e
6
hc kT
1)
(e
5
5 (e hc kT 1) e hc kT (
hc kT
hc
).
kT
1)
e hc kT
hc
kT
2
hc
kT
2
) 0,
( 43 )
Fig. 4.6 - Densidade de energia de um corpo negro em funo do comprimento de onda da

radiao emitida, para vrias temperaturas.45
Fazendo
x
hc
,
kT
( 44 )
5 ( ex 1 ) x ex ,
5 ( 1 e x ) x,
e x
x
1 0.
5
( 45 )
A resoluo dessa equao transcendental, por aproximao sucessiva, confere a x o valor 4,9651. Assim,
45
Alonso; Finn, 1969, p. 7.

155
hc
4,9651
kT
hc
2,8978 x 10 3 mK.
4,9651 k
( 46 )
A relao ( 46 ) a lei do deslocamento de Wien: para diferentes valores de temperatura

T1 , T2 , ... , Tn de um corpo negro, o mximo de u ( , T ) corresponde a comprimentos de onda
1 , 2 , ... , n tal que

1T1 2T2 ... nTn .
( 47 )
Para expressar a lei da radiao de Planck em funo da freqncia da radiao emitida,

parte-se do fato de que a densidade de energia no intervalo de comprimentos de onda
compreendidos entre e d est relacionada densidade de energia no intervalo de
freqncias e d pela relao
u ( , T ) d u ( , T ) d.
( 48 )
O sinal negativo deve-se a que d e d tm sinais opostos, pois qualquer variao no

comprimento de onda corresponde a uma variao oposta na frequncia.
Isolando u ( , T ) em ( 48 ) e sabendo que
( 49 )
resulta
u ( , T ) u ( , T )
u ( , T )
u ( , T )
d
,
d
8 h c
1
e
h kT
8 h 3
c
c
,
1 2
1
e
h kT
( 50 )
4.4 Obteno das leis de Stefan-Boltzmann, Wien e Rayleigh-Jeans a partir da

lei da radiao de Planck
A lei da radiao de Planck pode gerar relaes j conhecidas, que em seu domnio de
validade compatibilizam adequadamente teoria e experincia. Esse o caso das leis de StefanBoltzmann, Wien e Rayleigh-Jeans (a reduo da equao de Planck a esta lei apenas
156
didtica, pois o fator de correo introduzido por Jeans lei de Rayleigh data de 1905, como se
viu na seo 4.2).
a) A lei de Stefan-Boltzmann
Sendo
u ( , T )
8 h 3
c
h kT
a densidade de energia de um corpo negro no intervalo de freqncias entre e d

8 h
u ( , T ) d
3
e h
c3
kT
d .
( 51 )
A densidade total de energia do corpo negro, correspondente rea sob a curva no diagrama u ( , T ) x , encontrada integrando a relao ( 51 ) em todas as freqncias,
u (T ) u ( , T ) d ,
( 52 )
u (T )
8 h
c3
3 d
e h
kT
( 53 )
.
1
Fazendo,
x
h
,
kT
( 54 )
kT
x,
h
( 55 )
segue que
kT
dx.
h
( 56 )
De ( 54 ), ( 55 ) e (56 ) em ( 53 ), obtm-se
u (T )
8 h kT

c3 h
x3 dx
ex 1
( 57 )
Sabendo que
x 3 dx
ex 1
4
15
( 58 )
resulta
u (T ) a T 4 ,
( 59 )
157
relao que reproduz a eq.( 14 ), sendo

a
8 5k 4
7,5643 x 1016
3 3
15c h
J
3
m K4
( 60 )
b) A lei de Wien
Para pequenos comprimentos de onda e baixas temperaturas (baixa energia mdia por
oscilador), tem-se h >>kT (ou, equivalentemente, hc k >> T ). Escrevendo a lei de Planck
u ( , T )
8 h 3
c
1
e
h kT
como
u ( , T )
u ( , T )
8 h 3
c
8 h 3
3
1
h kT
e h
( 1 e h
( 1 e h
kT
kT
kT 1
) ,
( 61 )
e expandindo em srie o termo entre parnteses, sabendo que

( 1 u ) p 1 up p ( p 1 )
u2
.... ,
2!
( 1 e h
e 2h
( 62 )
resulta
kT 1
1 e h
kT
kT
... .
( 63 )
De ( 63 ) em ( 61 ),
u ( , T )
8 h 3
c
h kT
e 2 h
kT
e 3h
kT
... .
( 64 )
Sendo h >> kT , essa equao se reduz a
u ( , T )
8 h 3
c
Sabendo que
u ( , T ) u ( , T )
u ( , T )
158
8 h
e h
kT
d
,
d
hc
kT
( 65 )
( 66 )
c
2 ,

u ( , T ) 8 h c
B
T ,
u ( , T ) A
hc 1
k T ,
( 67 )
que a lei da radiao de Wien, eq. ( 19 ), para A 8hc e B hc k .

c) A lei de Rayleigh-Jeans
Para grandes comprimentos de onda e altas temperaturas (alta energia mdia por
oscilador), tem-se h <<kT (ou, equivalentemente, hc k << T ). Tendo em vista que,
p2
p3
... ,
2!
3!
ep 1 p
e h
kT
( 68 )
1 h
1 h
h
( ) 2 ( )3 ... .
2 kT
6 kT
kT
( 69 )
h
.
kT
( 70 )
Sendo h << kT ,
e h
kT
De ( 70 ) em ( 50 ),
u ( , T )
u ( , T )
8 h 3
c
8 2
c3
1
,
h
1
1
kT
kT ,
( 71 )
que a lei da radiao de Rayleigh-Jeans, eq. ( 24 ).

Nesse caso, as trocas de energia entre matria e radiao se do de forma essencialmente
contnua. Por isso, a zona de Rayleigh-Jeans, insensvel ao quantum de ao, explicada
classicamente.
4.5 Dos fotoeltrons de Hertz aos estudos de Lenard

Uma importante previso terica do eletromagnetismo clssico estruturado por Maxwell,
em 1873, era a existncia de ondas eletromagnticas, das mais diversas freqncias, com velocidade de propagao igual da luz, no vcuo. A gerao, deteco e medida da velocidade dessas
ondas representava um grande desafio para os experimentalistas e um teste crucial para a
159
corroborao da teoria. Coube a Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894), em 1887, produzir e

detectar as ondas de Maxwell... e encontrar algo mais!
Para gerar ondas eletromagnticas, Hertz valeu-se de uma bobina de induo, com mais
espiras de um lado do anel de ferro do que do outro (Fig. 4.7). Com o estabelecimento de uma
grande diferena de potencial entre os fios, verifica-se a existncia de uma fasca entre ambos,
devido ionizao das molculas do ar em sua vizinhana. Cada fasca , na verdade, uma srie
de diminutas fascas que saltam de um terminal para outro da bobina. Esse movimento oscilatrio
de cargas eltricas fonte de ondas eletromagnticas.
Fig. 4.7 - Bobina de induo de alta voltagem46. Abrindo e fechando, periodicamente, o

interruptor do circuito A, alimentado por uma dada fonte de tenso, induz-se o aparecimento e desaparecimento de corrente eltrica na espira B. Nos termos de Faraday, a corrente varivel no circuito A faz variar as linhas de fora magntica que atravessam o circuito B, produzindo a um campo magntico varivel. Esse campo gera um campo eltrico
de grande intensidade e uma grande diferena de potencial entre as espiras dos circuitos A
e B.
A fim de detectar essas ondas, Hertz colocou prximo bobina um fio encurvado, com
uma pequena descontinuidade em suas extremidades. Quando as ondas eletromagnticas oriundas
do emissor (de freqncia igual da oscilao das fascas) chegavam ao receptor, o intenso
campo eltrico a estabelecido produzia uma fasca entre os terminais do fio, anloga da bobina
de induo, mas de menor intensidade. O fio, de fato, atuava como um detector de ondas eletromagnticas, como previra Hertz, ao conceber o experimento.
Ao tentar visualizar melhor a tnue fasca no receptor, Hertz se deparou com um surpreendente efeito. A fasca se apresentava mais intensa quando o receptor era exposto radiao
ultravioleta do emissor. Ele chegou a essa concluso depois de um meticuloso trabalho experimental, interpondo diversos filtros entre o emissor e o receptor. Contudo, no esboou nenhuma
teoria sobre o fenmeno. Ele sabia que a interpretao fsica dos resultados demandava novos
estudos.
Uma outra evidncia experimental de que a incidncia de radiao ultravioleta sobre um
metal arranca cargas eltricas de sua superfcie vem com Wilhelm Hallwachs (1859-1922), em
46
Rutherford; Holton; Watson, 1970, seo 15.3, p. 79.
160
1888. Ao justificar o seu empenho na construo de dispositivos para investigar com maior
clareza o achado de Hertz, ele escreve:
Em uma publicao recente, Hertz descreveu investigaes sobre a dependncia do mximo
comprimento de uma fasca induzida por radiao recebida de uma outra fasca induzida. Ele mostrou
que o fenmeno observado devido luz ultravioleta. No entanto, a natureza do mesmo permanece
ainda desconhecida por causa das intrincadas condies experimentais em que aparece. Procurei obter o
47
mesmo fenmeno em circunstncias mais simples, de modo a facilitar o seu entendimento.
Um dos aparelhos desenvolvidos por Hallwachs era um eletroscpio de folha de ouro carregado negativamente, conectado por um fio a uma placa de zinco, tambm de carga negativa,
situada sobre um suporte isolante (Fig. 4.8). Ao expor a placa de zinco radiao ultravioleta,
Hallwachs constatou que a deflexo no eletroscpio decrescia. Tal como Hertz, Hallwachs no
conseguiu dar uma explicao fsica para essa diminuio de carga na placa de zinco.
Fig. 4.8 - Diagrama esquemtico do experimento de Hallwachs.48

A hiptese de que a radiao ultravioleta, de alguma forma, tinha a propriedade de arrancar pequenas lascas, diminutos fragmentos, de um objeto metlico no encontrava sustentao
emprica, pois no havia nenhuma diminuio aparente de peso do objeto. Evidentemente, esse
resultado no eliminava a conjetura inicial, j que o efeito poderia ser pequeno demais para ser
mensurvel.
, enfim, J. J. Thomson quem explica que, de fato, so ejetadas partculas de um metal
exposto radiao ultravioleta. Essas partculas so eltrons um corpsculo bem conhecido
por ele, seu descobridor.
A Fig. 4.9 mostra um dispositivo tpico para a anlise do efeito fotoletrico, como ficou
conhecido o fenmeno da emisso de eltrons por um metal quando sobre ele incide radiao de
freqncia apropriada. Os trabalhos desenvolvidos particularmente por Phillip Lenard (18621947), com esse tipo de aparelhagem, conduzem a resultados que evidenciam novas insuficincias da fsica clssica, em termos explicativos.
47
48
Follower, 1997.
Bennet, 1969, p. 220.
161
Fig. 4.9 - Tubo de quartzo, em condio de alto vcuo, usado para o estudo do efeito
fotoeltrico. O voltmetro mede a tenso nos eletrodos de metal. A inexistncia de ar no
interior do recipiente assegura que a corrente registrada pelo galvanmetro se deve ao
fluxo de eltrons emitidos pelo nodo sob a ao de radiao ultravioleta.
Assim, ao expor a placa metlica do nodo radiao ultravioleta (Fig. 4.9), Lenard
constata que o galvanmetro do circuito registra uma corrente de certa intensidade. Essa corrente
diminui com a diminuio da freqncia da radiao incidente, at se extinguir, por inteiro, para
freqncias abaixo de um valor limite, chamado freqncia de corte.
Com essa experincia, Lenard mostra porque no com radiao de qualquer freqncia
que se extrai eltrons de um metal. Para que isso efetivamente ocorra, preciso fornecer a um
eltron energia suficiente para superar as foras de atrao coulombiana que o ligam ao metal.
Em termos didticos, sendo E a energia necessria para arrancar um eltron da placa
emissora e E a energia da radiao incidente, emerge do nodo um fotoeltron de energia
cintica
K E E .
( 72 )
Os fotoeltrons de energia cintica mxima correspondem aos eltrons mais fracamente

ligados ao metal. Nesse caso,
K mx E E0 .
( 73 )
E0 a funo trabalho do metal. Essa energia, igual ao menor valor de E , depende do material
do qual constitudo o eletrodo.
Quando, por outro lado, mantm inalterada a freqncia da radiao incidente sobre a
placa emissora e aumenta a diferena de potencial entre os eletrodos, Lenard verifica que h uma
diminuio na corrente do circuito, devido ao aumento da barreira coulombiana interposta aos
eltrons que se dirigem placa receptora. O valor do potencial de retardamento para o qual a cor162
rente cai a zero chamado de potencial de corte, V0 . Sob essa condio, mesmo os eltrons de
maior energia cintica no chegam ao ctodo, porque toda a energia que possuem convertida
em trabalho no deslocamento entre os dois eletrodos. Isto ,
K mx eV0 .
( 74 )
Produzindo, a seguir, variaes na intensidade da radiao incidente sobre o nodo,

conservando fixa a freqncia, Lenard constata que o valor do potencial de corte no se altera
frente a essas mudanas. Sendo V0 constante, tambm K max resulta constante. Isso mostra que a
energia adquirida pelos fotoeltrons no depende da intensidade da radiao. Variaes na
intensidade da radiao produzem, apenas, um nmero maior ou menor de fotoeltrons.
Esse resultado no pode ser entendido sob o referencial da fsica clssica. certo que os
fsicos da poca no sabiam se os eltrons de um metal podiam se movimentar livremente atravs
da rede cristalina ou se estavam ligados aos tomos do material. De qualquer modo, no havia
dvida sobre o que se deveria encontrar em um processo de transferncia de energia de uma onda
eletromagntica para um eltron: nessa interao, o campo eltrico oscilante da onda colocaria o
eltron em movimento vibratrio forado, com amplitude proporcional amplitude do campo
eltrico ( AE ). Essa amplitude proporcional raiz quadrada da intensidade da radiao
eletromagntica ( I ).
Como a energia cintica mdia de um objeto em movimento harmnico simples
proporcional ao quadrado da amplitude de vibrao ( A ), obtm-se
K A2 AE2 I .
( 75 )
4.6 O quantum de luz

Em 1905, Albert Einstein (1879-1955) produziu cinco notveis artigos, publicados na
mais conceituada revista alem de Fsica, o Annalen der Physick. Em carta endereada a seu
amigo Conrad Habicht (datada de 18 ou 25 de maio), ele diz o seguinte sobre os quatro
primeiros:
Eu lhe prometi quatro trabalhos [...], o primeiro dos quais poderei mandar-lhe logo, pois em breve
receberei as reprodues gratuitas. O artigo trata da radiao e das propriedades energticas da luz e
muito revolucionrio, como voc ver. O segundo artigo uma determinao dos tamanhos reais dos
tomos a partir da difuso e da viscosidade de solues diludas de substncias neutras. O terceiro,
baseado na hiptese da teoria [cintica] molecular do calor, prova que corpos da ordem de magnitude de
1/1000 mm, suspensos em lquidos, j devem executar um movimento aleatrio observvel, produzido
pelo movimento trmico; de fato, os fisiologistas observaram movimentos de pequenos corpos
inanimados em suspenso, os quais eles chamam movimento molecular browniano. O quarto artigo,
neste momento apenas um rascunho grosseiro, uma eletrodinmica de corpos em movimento que
163
emprega uma modificao da teoria do espao e do tempo; a parte puramente cinemtica desse trabalho
certamente ser de seu interesse.
49
Em nova carta a Habicht, alguns meses depois, ele assim caracteriza o quinto artigo:
Tambm ocorreu-me uma conseqncia complementar do trabalho sobre eletrodinmica. O princpio da
relatividade, em conjunto com as equaes de Maxwell, exige que a massa seja uma medida direta da
energia contida em um corpo; a luz transporta massa com ela. Uma diminuio observvel de massa
deve ocorrer no caso do rdio. O argumento divertido e sedutor; mas, por tudo o que sei, o Senhor
50
poderia estar zombando a respeito disso e puxando-me pelo nariz.
O primeiro artigo, Sobre um ponto de vista heurstico a respeito da produo e

transformao da luz51, o primeiro trabalho de Einstein sobre a hiptese do quantum de luz52.
Logo no incio, ele destaca a profunda diferena formal entre os conceitos tericos desenvolvidos
para o estudo dos gases e de outros corpos ponderveis, a partir da atomicidade da matria, e a
teoria de Maxwell dos processos eletromagnticos, que sob o conceito de onda descreve os
campos por meio de funes matemticas contnuas.
De fato, o programa iniciado por Maxwell e Boltzmann para dar bases mecnicas
termodinmica, atravs da aplicao de mtodos estatsticos a imensos aglomerados de partculas,
estava se mostrando extremamente eficaz. Por outro lado, o eletromagnetismo maxwelliano se estruturava como um slido corpo terico capaz de fornecer explicaes para um amplo domnio de
fenmenos no mecnicos.
Referindo-se especificamente abordagem do conceito de energia nessas duas teorias,
Einstein diz que:
De acordo com a teoria de Maxwell, a energia considerada uma funo espacial contnua para todos os
fenmenos puramente eletromagnticos e, portanto, tambm para a luz, enquanto, de acordo com o
ponto de vista atual dos fsicos, a energia de um corpo pondervel deve ser representada como uma
soma sobre os tomos e eltrons.
53
Depois de ressaltar que na teoria maxwelliana a energia emitida por uma fonte puntiforme
se espalha de forma contnua sobre um volume sempre crescente, e que o sucesso dessa teoria na
descrio de fenmenos puramente pticos permite afirmar que ela provavelmente nunca ser
substituda por outra teoria, Einstein aponta as suas limitaes, apresentando em seguida uma
proposio revolucionria, que ele justifica e desenvolve ao longo do artigo:
49
Stachel, 2001, p. 18-19.

Ibid., p.19.
51
Einstein, 1905, p. 202-222.
52
Os demais trabalhos, em ordem cronolgica, so: Uma nova determinao das dimenses moleculares (artigo
relativo tese de doutoramento, de Einstein), Sobre o movimento de pequenas partculas em suspenso dentro de
lqidos em repouso, tal como exigido pela teoria cintico-molecular do calor, Sobre a eletrodinmica dos corpos
em movimento, A inrcia de um corpo depende de seu contedo de energia?.
53
Einstein, 1905, p. 201.
50
164
Deve-se ter em mente, porm, que as observaes pticas referem-se a mdias temporais, e no a
valores instantneos; e bastante concebvel, a despeito da confirmao experimental completa da
teoria da difrao, reflexo, refrao, disperso, etc., que a teoria da luz, operando com funes
espaciais contnuas, leve a contradies quando aplicada aos fenmenos de emisso e transformao da
luz.
De fato, parece-me que as observaes da radiao de corpo negro, fotoluminescncia, produo de
raios catdicos por luz ultravioleta e outros fenmenos associados emisso ou transformao da luz
podem ser mais facilmente entendidos se admitirmos que a energia da luz distribuda de forma
descontnua no espao. De acordo com a hiptese aqui considerada, na propagao de um raio de luz
emitido por uma fonte puntiforme, a energia no continuamente distribuda sobre volumes cada vez
maiores de espao, mas consiste em um nmero finito de quanta de energia, localizados em pontos do
espao que se movem sem se dividir e que podem ser absorvidos ou gerados somente como unidades
54
integrais.
Em sua anlise da radiao do corpo negro, Einstein obtm a funo de distribuio de

Rayleigh-Jeans a partir da teoria de Maxwell e da mecnica estatstica clssica (fazendo uso do
teorema da equipartio da energia), um resultado amplamente corroborado pela evidncia experimental dentro de seu limite de validade (que corresponde ao comportamento assinttico da
frmula de Planck para grandes comprimentos de onda e altas temperaturas). Segundo Einstein,
quanto maior a densidade de energia e o comprimento de onda da radiao, mais razoveis se
mostram os fundamentos tericos que temos utilizado; entretanto, eles falham completamente no
caso de pequenos comprimentos de onda e de densidades de radiao baixas.55
Voltando-se ento para a regio de alta freqncia, no domnio de validade da lei de
distribuio de Wien, na qual o quantum de ao desempenha um papel relevante na descrio
dos fenmenos envolvendo a interao da radiao com a matria, Einstein mostra que a entropia
da radiao monocromtica de densidade suficientemente baixa varia com o volume da mesma
forma que a entropia de um gs ideal ou de uma soluo diluda.
Uma radiao de energia E com freqncias entre e d , ocupando um volume V,
tem entropia
S
E
E
ln
1 ,
3
V d
( 76 )
onde e so as constantes que aparecem na lei de Wien, eq.( 65 ),
u ( , T ) 3e / T .
54
55
( 77 )
Ibid., p. 202.
Ibid., p. 207.
165
Portanto, a variao na entropia da radiao quando o volume varia de V0 para V

S S0
S S0
E
E
E
1 ln
1,
ln
3
3
V0 d
V d
ln
V
.
V0
( 78 )
Einstein, ento, interpreta essa expresso de acordo com o princpio de Boltzmann, segundo o qual a entropia de um sistema em um certo estado uma funo da probabilidade de
ocorrncia desse estado. Como cada aumento de entropia de um gs de partculas concebido
como uma transio para um estado de probabilidade mais alta, se S0 denotar a entropia de um
dado estado inicial e W for a probabilidade relativa a um estado de entropia S, resulta
S S0
R
ln W .
N
( 79 )
R e N so, respectivamente, a constante universal dos gases e o nmero de Avogadro.

A relao ( 78 ) pode ser reescrita como:
S S0
R N E
V
ln ,
N R V0
N E
R V R
.
S S0 ln
N V0
( 80 )
Da igualdade das equaes ( 79 ) e ( 80 ), Einstein infere que:

(...) se a radiao monocromtica de freqncia e energia E for encerrada (por paredes refletoras) no
volume V0 , a probabilidade de que, em um instante aleatoriamente escolhido, a energia total da
radiao se encontre na poro V do volume V0
N E
V R
W
V0
( 81 )
A partir disso, podemos concluir tambm que a radiao monocromtica de baixa densidade (dentro dos
limites de validade da frmula de radiao de Wien) comporta-se termodinamicamente como se ela consistisse em quanta de energia mutuamente independentes, de magnitude R / N .
R N
a constante de Planck. Deduz-se isso sabendo que R N c3 8 e
8h c3 :
56
Ibid., p. 214-215.
166
56
R
c3 8h
,
N
8 c3
R
h.
N
( 82 )
Assim, Einstein explica que as dificuldades encontradas pela teoria eletromagntica para
explicar uma srie de fenmenos, como o efeito fotoeltrico, devem-se concepo equivocada
de que a energia da luz est continuamente distribuda no espao.
Para Einstein, a luz, como toda onda eletromagntica, constituda por corpsculos de
energia h . Com esta revolucionria hiptese que vincula a freqncia de uma onda energia de
um corpsculo, Einstein explica porque a energia adquirida pelos fotoeltrons nos experimentos
de Lenard no depende da intensidade da radiao incidente e porque h uma freqncia de corte
abaixo da qual no h emisso de eltrons por uma superfcie.
luz das idias de Einstein, as equaes ( 72 ) e ( 73 ) podem ser escritas como
K h E ,
( 83 )
K mx h E0 .
( 84 )
Quando absorve energia (suficiente) de um quantum de radiao, um eltron abandona o

metal. A energia mnima para que isso ocorra
0 h 0 E0 ,
E0 h 0 .
( 85 )
0 a freqncia de corte.
De ( 85 ) em ( 84 ),
K mx h h 0 .
( 86 )
A Fig. 4.10 mostra a energia cintica mxima dos fotoeltrons em funo da freqncia
da radiao incidente.
Fig. 4.10 - Energia cintica mxima dos fotoeltrons em funo da freqncia da radiao
incidente. Abaixo da freqncia de corte, 0 , no h emisso fotoeltrica.
167
4.7 Reaes aos quanta de luz

A hiptese do quantum de luz, definido originalmente como um pacote de energia, foi
recebida com ceticismo pelos cientistas em geral. importante ressaltar que o conceito de fton
com energia e momento bem definidos s emergiu de forma gradual. O prprio Einstein no
discutiu o momento do fton at 1917.57
Conforme Abraham Pais,
(...) quando Planck introduziu o quantum para descrever as propriedades espectrais da radiao pura, flo por um processo de quantizao aplicado matria, aos seus osciladores materiais. Ele ignorava que
a sua proposta implicava a necessidade de rever o prprio campo clssico da radiao. Seu raciocnio
declarado envolvia apenas uma modificao na interao entre matria e radiao. Isto no pareceu
muito irrealista, pois, de qualquer modo, o problema da interao estava cheio de obscuridades. Em
contrapartida, quando Einstein props o quantum de luz, ousou mexer nas equaes de Maxwell para os
campos livres, considerados, com boas razes, como muito mais bem compreendidas. Por conseguinte,
58
pareceu menos repugnante aceitar os devaneios de Planck do que os de Einstein
Em discusso que se seguiu palestra Sobre o desenvolvimento das nossas concepes

sobre a natureza e a constituio da radiao, proferida por Einstein em 1909, Planck esclarece
aonde se deve buscar o significado do quantum de radiao:
Talvez se possa assumir que um ressonador oscilante no possua uma energia continuamente varivel,
mas que sua energia seja um mltiplo simples de um quantum elementar. Eu creio que quando se usa
esta lei, pode-se chegar a uma teoria da radiao satisfatria. Agora, a pergunta sempre: como se
visualiza algo como isto? Ou seja, exige-se um modelo mecnico ou eletrodinmico de um tal
ressonador. Mas na mecnica e na eletrodinmica atual no temos elementos discretos de ao e,
portanto, no podemos produzir um modelo mecnico ou eletrodinmico. Assim, mecanicamente isto
parece impossvel e precisamos nos acostumar com isto. Tambm nossas tentativas de representar
mecanicamente o ter luminfero foram totalmente frustradas. Tambm houve tentativas de querer
conceber mecanicamente a corrente eltrica e pensou-se na comparao com uma corrente de gua59,
mas tambm se teve que desistir disto, e, como nos acostumamos com isso, ns tambm precisaremos
nos acostumar com um tal ressonador. Certamente esta teoria teria que ser ainda muito mais elaborada
em detalhe do que ocorreu at o momento; talvez um outro seja mais feliz com isso do que eu. Em todo
o caso, eu acho que se deveria inicialmente tentar transferir toda a dificuldade da teoria quntica para o
57
Pais, 1995, p. 425.

Ibid., p. 455.
59
Aqui Planck parece estar se referindo a um dos trabalhos iniciais de Maxwell (On Faradays line of force, de
1855), no qual ele estabelece analogias entre conceitos do eletromagnetismo e da hidrodinmica, sob o pressuposto
de que as foras eletromagnticas se transmitem de forma contgua.
58
168
mbito da interao entre a matria e a energia radiante; ento os processos no vcuo puro ainda
poderiam ser explicados, por enquanto, com as equaes de Maxwell.60
J Johannes Stark (1874-1957) mostra-se inclinado a aceitar os quanta de luz, depois de

um perodo inicial de relutncia (mas ele uma das honrosas excees):
Originalmente, eu tambm era da opinio de que, por hora, poderamos nos restringir em reduzir a lei
elementar a um certo modo de ao especfico dos ressoadores. Mas eu acredito, sim, que exista um
fenmeno que leve concluso de que a radiao eletromagntica desprendida da matria deve ser
imaginada como concentrada no espao. Pois esse o fenmeno de que a radiao eletromagntica que
se afasta de um tubo de raios-X para o espao circundante ainda pode ter ao concentrada sobre um
nico eltron, mesmo a grandes distncias, de at 10 m. Eu creio que este fenmeno representa a razo
para questionar se a energia da radiao eletromagntica no deve ser concebida como concentrada
mesmo l onde ela aparece desprendida da matria.61
Como j havia enfatizado Einstein na palestra, fazendo uma analogia com os corpsculos
newtonianos de luz:
Parece que a teoria da emisso de Newton contm mais verdade do que a teoria ondulatria, j que,
segundo a primeira, a energia que atribuda a uma partcula da luz na emisso no espalhada sobre o
62
espao infinito, mas permanece disponvel para um processo elementar de absoro.
De fato, aps ser gerado por uma fonte, cada fton mantm inclume a sua energia inicial
at interagir com a matria. A reduo da intensidade de um feixe desses corpsculos deve-se
rarefao na concentrao de ftons.63
Niels Bohr (1885-1962), Max von Laue (1879-1960) e Arnold Sommerfeld (1868-1951),
entre tantos outros, opuseram-se ao quantum de luz de Einstein. Robert Millikan fala da audaz
para no dizer temerria hiptese de um corpsculo eletromagntico de luz, afirmando que
passou dez anos de sua vida testando a relao
K h E ,
( 87 )
antes de aceit-la. Contrariando minhas expectativas, em 1915 fui compelido a valid-la sem
ambigidade, apesar de seu carter irrazovel, pois parecia violar tudo o que sabamos sobre a
interferncia da luz64.
A ampla aceitao dos ftons na fsica (nome dado aos quanta de luz aps 1926), d-se a
partir dos estudos experimentais de Arthur H. Compton (1892-1962). Para explicar teoricamente
o espalhamento de raios X pela matria (por alvos de grafite), Compton admite que os raios X
60
Einstein, 1999, p. 84-85.

Ibid., p. 85.
62
Ibid., p. 81.
63
Dionsio, 2005, p. 157.
64
Pais, 1995, p. 423.
61
169
so constitudos por ftons que so espalhados por eltrons. Em seu notvel trabalho, ele faz uso
de relaes relativsticas sobre a conservao da energia e do momento envolvendo esses
corpsculos de luz.
Fig. 4.11 - Lauredos com o Nobel (da esquerda para a direita): Walther Nernst, Albert
Einstein, Max Planck, Robert A. Millikan e Max von Laue, em um jantar dado pelo
Professor von Laue em Berlim, em 11 de novembro de 1931.65

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172
Captulo 5
O tomo de Bohr
5. O tomo de Bohr
5.1 Introduo
A descoberta dos primeiros elementos radioativos no final do sculo XIX torna
inequvoca a complexidade do tomo. O eltron um dos componentes dessa misteriosa e fascinante estrutura, mas ele no pode ser o nico, pois a estabilidade dos sistemas atmicos, em
geral, deve demandar um equilbrio entre as cargas negativas e uma quantidade equivalente de
carga positiva. Contudo, o fenmeno da radioatividade contraria a regra geral, evocando
intrigantes questionamentos:
Qual a natureza da radiao emitida pelas substncias radioativas?
Qual a causa dessa emisso, da instabilidade de certos elementos?
De onde provm a energia radiada, que se mostra contnua e aparenta no ter limites?
Deve-se ou no questionar a validade do princpio da conservao da energia no mbito desses
processos?
As respostas para essas e outras perguntas demandam um modelo para o tomo. Nesse
empreendimento, os resultados da investigao experimental iluminam o pensamento, apontam
caminhos, corroboram ou refutam hipteses, suscitam novos problemas e conjeturas, ressaltam,
enfim, o sempre produtivo e indispensvel dilogo entre a experimentao e as convices
tericas do pesquisador, na busca incessante do conhecimento.
A radiao emitida pelo urnio (principalmente) fonte de muitos estudos. Investigando a
sua absoro pela matria, Ernest Rutherford (1871-1937) conclui, em 1898, que ela composta
por dois diferentes tipos de raios, que ele denomina de alfa e beta.
A partir da anlise dos desvios de raios beta por campos magnticos, Henri Becquerel e
Friedrich Giesel (1852-1927), em trabalhos independentes, mostram que esses raios so eltrons
de altas energias. Marie Curie, Pierre Curie e Wilhelm Wien, entre outros, corroboram este resultado.
Alm dos raios alfa e beta, o qumico e fsico francs Paul U. Villard (1860-1934)
constata, em 1900, que o urnio emite uma radiao que no defletida por um campo
magntico. Em 1910 William H. Bragg (1862-1942) mostra que esses raios (tambm emitidos
por outros elementos radioativos e chamados de raios gama), de energia comparvel ou superior
aos raios X, no eram constitudos por partculas, como inicialmente se pensava, j que
produziam a ionizao de gases de forma similar aos raios X. Manifestavam-se, assim, como uma
onda eletromagntica
Quanto aos raios alfa, eram ainda uma incgnita, pois inicialmente no havia consenso sobre se esses raios sofriam ou no deflexo na presena de um campo magntico. Com a colaborao de Frederick Soddy (1877-1956), Rutherford mostra que esses raios, efetivamente, sofriam
pequenos desvios sob a ao de um campo magntico, consistentes com o de corpsculos carregados positivamente, cuja carga era semelhante a do hlio ionizado (duplamente). Entre 1903 e
174
1904, isso estava suficientemente claro para Rutherford. A anlise espectroscpica dessas
partculas confirmava isso.
Atravs de uma srie de estudos, Rutherford e Soddy expressam a transmutao das substncias radioativas, e que o decaimento radioativo de um grande nmero de tomos de um mesmo
elemento ocorre com uma probabilidade bem definida.
Essa probabilidade caracterstica da substncia examinada e no depende de nada mais, conforme
tinha sido claramente demonstrado por Rutherford em 1900. Foi uma idia brilhante e revolucionria,
mas nela estava contida a transmutao de tomos, algo que at mesmo Rutherford hesitava em
mencionar, porque soava muito parecido com alquimia. De fato, quando ele informou a seus colegas de
Montreal o que havia descoberto e explicou os fenmenos, eles o aconselharam a usar de prudncia
quando apresentasse as provas, a fim de no ser considerado louco. Mas os fatos estavam ali e no
1
podiam ser refutados.
Paralelamente a essas descobertas, delineiam-se os primeiros modelos atmicos.

Em uma publicao de 1904, o fsico japons Hantaro Nagaoka (1865-1950) designa pelo
nome de sistema saturniano um modelo de tomo constitudo por um corpsculo central carregado positivamente e circundado por anis de eltrons em movimento uniforme. Com esse modelo, mas em termos bastante incipientes, ele tenta interpretar: a) os espectros pticos, atribuindo
as linhas espectrais a oscilaes desses anis e b) a emisso radioativa de partculas por tomos
pesados, vinculando o decaimento quebra do anel exterior de eltrons do tomo pesado.2
A formao ncleo-planetria de Nagaoka, j antecipada por Jean Perrin (1870-1942) em
1901, tem como problema central a questo da sua estabilidade, j que cargas eltricas aceleradas
emitem radiao. Nesse caso, at o eventual colapso dessas estruturas mecnico-eltricas, haveria
energia emitida em todas as freqncias. Essa conjetura terica no tem amparo na experincia,
como evidenciam os espectros de linha dos elementos qumicos, que explicitam a emisso de
radiao em freqncias bem definidas. Admitir que a perda de radiao no significativa,
considerando que os eltrons absorvem radiao uns dos outros, parecia uma hiptese pouco
plausvel.
O certo que alguns cientistas apostavam no sucesso desse tipo de modelo, procurando
uma soluo para as incompatibilidades existentes entre a gravitao e o eletromagnetismo. Contudo, novas e no respondidas perguntas aparecem quando se tenta conceber o microcosmo nos
mesmos termos do macrocosmo, com seus conceitos, leis e princpios fsicos j bem
consolidados, ou, ao menos, de ampla aceitao.
A forma particular das rbitas dos planetas e satlites depende da histria pregressa do
sistema solar. Por conseguinte, a concepo do tomo como um sistema solar em miniatura,
1
2
Segr, 1987, p. 57.

Rosenfeld, 1963, p. 31.
175
5. O tomo de Bohr
regido pelas leis da mecnica clssica, deveria tambm tornar o tomo dependente de sua
histria, sensvel, portanto, a perturbaes que alterariam irreversivelmente as dimenses das
rbitas eletrnicas.
Como se explica que os tomos mantenham a sua identidade em condies bastante diversificadas de temperatura e presso? Os tomos de um elemento a cu aberto ou nas profundezas
da terra so exatamente os mesmos. E o que dizer dos processos de mudanas de estado fsico da
matria? Uma fuso seguida de uma diminuio de temperatura apropriada restaura a forma
slida de uma substncia. De alguma maneira, ento, os tomos preservam as suas propriedades,
mesmo luz de grandes transformaes.
Portanto, no que tange a pertubaes, as rbitas eletrnicas apresentam um
comportamento diferente das dos corpos celestes. No fosse assim, os tomos no teriam
identidade prpria, pois seria remota a probablidade de encontrar dois tomos de um dado
elemento com a mesma estrutura.
O modelo atmico proposto por William Thomson (1824-1907), em 1902, difere dos que
buscam analogia com o sistema planetrio newtoniano. Para ele, o tomo constitudo por uma
nuvem de eletricidade positiva, distribuda uniformemente em um volume esfrico, no interior da
qual se acham os eltrons. A carga lquida do sistema nula.
Em 1903, J. J. Thomson concebe (de forma independente) um modelo essencialmente
idntico ao de Lord Kelvin (William Thomson). Como o tomo eletricamente neutro e existem
eltrons em seu interior, h cargas positivas que as contrabalanam. Desconhecendo a
distribuio dessas cargas, Thomson imagina o tomo como uma esfera de eletricidade positiva,
de densidade uniforme e raio igual s dimenses atmicas. Os eltrons encontram-se incrustados
nessa esfera, como passas em um pudim (Fig. 5.1). Sobre cada eltron, equilibram-se as foras
atrativa, proveniente da carga positiva, e repulsiva, exercida pelos demais eltrons.
Fig. 5.1 - O modelo do pudim de passas, de J. J. Thomson.

Alguns meses depois, Thomson prope uma variante desse seu modelo para tentar explicar a emisso de luz e de raios X pelos tomos, considerando que os eltrons se movimentam sem
resistncia no meio positivo, em trajetrias circulares, coplanares3. Agora, para Thomson, os
eltrons vibram; as vibraes dos anis internos explicariam a emisso dos raios X e a dos anis
externos a de luz visvel.
3
Pullman, 1998, p. 259; Heilbron, 1981, p. 224.
176
Fig. 5.2 - O tomo, segundo J. J. Thomson.4

De acordo com Thomson, os eltrons deviam concentrar a quase totalidade da massa de
um tomo. Como chegou a escrever, existe espao suficiente para 1700 eltrons em um tomo
de hidrognio5. Ele abandona essa concepo em 1906, associando a maior parte da massa de
um tomo eletricidade positiva, quando percebe que o nmero de eltrons em um tomo deve
ser da ordem do nmero atmico.
Um aspecto bastante peculiar dos modelos atmicos de J. J. Thomson e de William
Thomson a flagrante assimetria entre a estrutura granular atribuda carga negativa e o
contnuo da carga positiva.
O tomo de Perrin, com cargas negativas orbitando ao redor de um corpsculo central positivamente carregado, retomado por Rutherford, a partir da refutao do modelo de J. J.
Thomson. O episdio que deflagra o incio do processo de rejeio desse modelo o resultado de
um experimento realizado por Ernest Marsden (1889-1970) e Hans Geiger (1882-1945) em 1911.
Ao investigarem o espalhamento de partculas alfa por uma folha fina de metal, Marsden
e Geiger, constatam que a grande maioria das partculas atravessava a lmina afastando-se muito
pouco de suas trajetrias primitivas. Contudo, algumas delas apresentavam grandes e inesperados
desvios, e umas poucas voltavam para trs.
A surpresa de Rutherford com o relato do experimento pode ser bem avaliada quando, alguns anos depois, ao se reportar a este resultado, ele diz que foi como se lhe tivessem dito que
ao atirar em uma folha de papel a bala tivesse ricocheteado.
O modelo de Thomson no podia explicar os grandes desvios, pois no h concentraes
localizadas nem de massa e nem de carga positiva em seu tomo. Assim, o que estaria
produzindo esses desvios?
Detendo-se sobre esse problema, Rutherford conclui que h um diminuto, mas intenso,
centro de espalhamento nos tomos do metal, que concentra quase toda a sua massa e, tambm,
um grande volume com uma reduzida densidade de partculas, que onde se localizam os
eltrons que giram em torno do ncleo6 do tomo.
Adaptada de Duquesne, 1986, p. 15.

Pullman, 1998, p. 259.
6
Termo cunhado por Rutherford e usado, pela primeira vez, em outubro de 1912.
5
177
5. O tomo de Bohr
As figuras 5.3 e 5.4 ilustram, respectivamente, o espalhamento de partculas alfa pela

matria, segundo os modelos de J. J. Thomson e de Rutherford.
Para Rutherford, a atrao eletrosttica entre o corpsculo positivo e os eltrons negativos
conferia ao sistema a fora centrpeta necessria sua estabilidade mecnica. Mas, e quanto
emisso de radiao pelos eltrons acelerados? Rutherford apenas mais um entre aqueles que
no possuem resposta a essa questo. Ela demanda uma ampla reviso de conceitos da fsica clssica. O quantum da radiao de Planck est na rota de caminhos nunca antes imaginados.
Fig. 5.3 - Previso terica do espalhamento das partculas alfa, no experimento de

Marsden, de acordo com o modelo de Thomson.
178
Fig. 5.4 - O modelo de Rutherford para o espalhamento das partculas alfa, no experimento de Marsden.
Fig. 5.5 - J. J. Thomson e Rutherford.7

7
CorbesImages, 2015.
179
5. O tomo de Bohr
5.2 Os postulados de Bohr

Em setembro de 1911 Niels Bohr (1885-1962), um jovem dinamarqus recm doutor, recebe uma bolsa de estudos para trabalhar com J. J. Thomson no laboratrio Cavendish, em
Cambridge.
Conta-se que o primeiro encontro entre Bohr e Thomson foi um desastre. Ele teria entrado na sala,
aberto o livro escrito por Thomson, Conduo da eletricidade em gases, apontado uma frmula e dito
polidamente: Isto est errado. Sobre esse episdio malsucedido, Bohr registraria, pouco antes de sua
morte: Considerava Cambridge o centro da Fsica, e Thomson, o mais maravilhoso dos homens. Fiquei
desapontado ao perceber que ele no estava interessado em saber se havia erros em seus clculos. A
falta tambm foi minha. No tinha grande conhecimento do ingls e portanto no soube me expressar
8
adequadamente.
Fig. 5.6 - Niels Henrik David Bohr.9,10

As divergncias de Bohr com o modelo atmico de Thomson tornam curto o seu perodo
de permanncia nesta cidade. Em maro do ano seguinte, Bohr fixa residncia em Manchester,
para desenvolver estudos com outro gigante da fsica e ex-aluno de Thomson: Ernst Rutherford.
No laboratrio de Rutherford, Bohr familiariza-se com a radioatividade, fazendo cursos e
realizando experimentos, alguns deles relativos incidncia de raios alfa sobre a matria.
Contudo, o modelo saturniano de Rutherford era claramente insatisfatrio para Bohr (e tambm
para o prprio Rutherford, tendo em vista os problemas de instabilidade que gerava).
Inteiramente imerso em suas pesquisas sobre a radioatividade, o quantum de ao de
Planck no se mostrava relevante para os estudos de Rutherford, e para o seu modelo atmico.
Mas Bohr no pensava assim. De algum modo, devia estar reservada constante de Planck um
Abdalla, 2002, p. 31.

The Nobel Prize in Physics, 1922.
10
CorbisImages, 2015.
9
180
papel central na estabilidade do tomo11.

Retornando Copenhague, Niels Bohr apresenta uma desconcertante e inovadora teoria
sobre a estrutura atmica da matria em uma srie de trs artigos publicados no peridico
Philosophical Magazine, nos meses de julho, setembro e novembro de 1913, sob o ttulo genrico
Sobre a constituio de tomos e molculas.12 Contextualizam o quadro terico e experimental
em que se inserem as suas idias:
os estudos de Planck sobre a radiao do corpo negro;
a teoria de Einstein do efeito fotoeltrico;
as experincias e o modelo atmico de Rutherford;
resultados empricos sobre espectros de emisso de vrios elementos qumicos.
No primeiro artigo da trilogia, Bohr destaca a importncia do modelo atmico de
Rutherford na explicao dos resultados das experincias de disperso de raios pela matria.
Contudo, a existncia de um ncleo central carregado positivamente e sede da parte essencial da
massa do tomo, circundado por cargas negativas que conferem neutralidade ao sistema como
um todo, apresenta a questo de sua estabilidade como um problema a ser resolvido. Conforme
Bohr,
(...) a principal diferena entre os modelos atmicos propostos por Thomson e Rutherford consiste na
circunstncia de que as foras que atuam sobre os eltrons no modelo de Thomson permitem certas
configuraes e movimentos dos eltrons para os quais o sistema est em equilbrio estvel; todavia,
13
para o segundo modelo no existem aparentemente tais configuraes
Enquanto a existncia do ncleo refuta o modelo de Thomson, a estabilidade das rbitas

no modelo de Rutherford questionada pela bem corroborada Teoria de Maxwell, pois toda a
carga em movimento acelerado deve emitir energia. exatamente a aguda contradio entre a
instabilidade radiativa do tomo de Rutherford, decorrente da eletrodinmica clssica, e a evidncia qumica e fsica da estabilidade das estruturas atmicas e moleculares que sugerem a Bohr
a impossibilidade do entendimento do modelo de Rutherford no mbito exclusivo da fsica clssica14.
De fato, a estabilidade macroscpica da matria um reflexo da sua estabilidade em nvel
microscpico. A anlise espectral propicia evidncia inequvoca da estabilidade intrnseca das
configuraes eletrnicas nos tomos. Ela mostra que todo elemento possui um espectro caracterstico, de linhas ntidas, to independente das condies externas que proporciona um meio de
11
Bohr no foi o nico a intuir isso. O fsico austraco A. Haas e o astrnomo britnico J. W. Nicholson j haviam
tentado introduzir a constante de Planck em modelos atmicos, e o qumico dinamarqus N. Bjerrum em modelos
moleculares, mas essas tentativas ou foram incuas ou seguiram por trilhas erradas. (Segr, 1987, p. 125).
12
A Trilogia de Bohr foi reimpressa pela Fundao Calouste Gulbenkian. A primeira edio portuguesa de Sobre a
constituio de tomos e molculas de 1969 (Bohr, 1989).
13
Bohr, 1989, p. 96.
14
Rosenfeld, 1989, p. 18
181
5. O tomo de Bohr
identificar a composio material at mesmo das estrelas mais distantes, atravs de observaes
espectroscpicas15.
Como no h colapso do eltron com o ncleo em sistemas atmicos, e os processos de
emisso (e de absoro) de energia por esses sistemas se do de forma descontnua, conforme a
teoria da radiao de Planck, a dinmica do tomo rutherfordiano no pode preterir o quantum de
ao. essa quantidade estranha aos quadros da eletrodinmica clssica que vai desempenhar
um papel fundamental no domnio das dimenses atmicas, em qualquer circunstncia. A
configurao estvel dos eltrons no tomo uma de suas conseqncias.
Assim, de forma arbitrria, guiado pela intuio, Bohr postula a no emisso de radiao
pelo eltron em certos estados do tomo, que ele chama de estados estacionrios. Com isso, estabelece o perfil de uma teoria incompatvel com o eletromagnetismo maxwelliano. Paradoxalmente, contudo, em um estado estacionrio, a fora eltrica coulombiana entre o ncleo e o
eltron que determina a fora centrpeta necessria estabilidade da rbita. A observao do fsico Henry Margenau (1901-1997) de que o tomo de Bohr se assentava como uma torre barroca
sobre a base gtica da eletrodinmica clssica16 parece caracterizar bastante bem a heterogeneidade dos princpios nos quais se baseia este modelo.
No ltimo artigo da trilogia, em sntese conclusiva, Bohr17 destaca as principais hipteses
utilizadas no desenvolvimento da sua teoria, o ncleo duro (pressupostos fundamentais) de seu
programa de pesquisa:
A teoria de Planck trata da emisso e absoro da radiao por um oscilador harmnico... sendo
incoerente com a teoria de Rutherford... Para se aplicarem os principais resultados obtidos por Planck ,
portanto, necessrio introduzir novas hipteses sobre a emisso e absoro de radiao por um sistema
atmico. Assim:
1. Um sistema atmico emite (ou absorve) energia apenas quando passa de um estado
estacionrio (estado de energia fixa) a outro.
2. Nos estados estacionrios, o equilbrio dinmico de um sistema regido pelas leis da
mecnica clssica. Essas leis no so vlidas nas transies entre diferentes estados.
3. A radiao emitida durante a transio de um sistema de um estado estacionrio a outro
homognea. A relao entre a freqncia, , e a energia emitida, E ,
E h ,
onde h a constante de Planck.
15
Bohr, 1995, p. 22.

Lakatos, 1999, p. 67.
17
Bohr, 1989, p. 195-196.
16
182
(1)
4. Os diferentes estados estacionrios de um sistema simples, como o de um eltron que

gira em torno de um ncleo positivo, so determinados pela condio de que a razo entre a energia total emitida na formao da configurao e a freqncia de revoluo do eltron seja um
mltiplo inteiro de h 2 . Admitindo que a rbita do eltron circular, essa hiptese equivale a
supor que o momento angular do eltron em torno do ncleo um mltiplo inteiro de h 2 .
5. O estado permanente de um sistema atmico, isto , o estado no qual a energia emitida
mxima, determinado pela condio de que o momento angular de cada eltron em torno do
centro de sua rbita seja igual a h 2 .
Governada pelo quantum de ao, a estabilidade intrnseca das configuraes eletrnicas
no admite uma analogia, pura e simples, com a estabilidade dos sistemas astronmicos. Os efeitos, to distintos, de perturbaes sobre o micro e o macrocosmo ilustram sobejamente isso. Mas
a idia do tomo como um sistema saturniano, sob a chancela da constante de Planck, parece inegavelmente ter propiciado a Bohr uma orientao importante no desenvolvimento da sua teoria.
Em seu estudo Bohr: um programa de pesquisa que progride sobre fundamentos inconsistentes18, Imre Lakatos (1922-1974) considera que a heurstica positiva do programa de Bohr19
inclui, em um primeiro momento, o tomo como um sistema solar em miniatura e, posteriormente, o princpio da correspondncia (seo 5.8) .
Conforme Lakatos, notvel o progresso extraordinariamente rpido, sobre fundamentos
inconsistentes, do programa de Bohr. A sua anlise, em termos metodolgicos, uma verdadeira
mina de ouro20. Nessa perspectiva, explora-se uma parte dessa histria nas prximas sees. O
dilogo entre teoria e experincia na elaborao desse constructo terico vai mostrar como
frgil a tese empirista21 da construo do conhecimento, entre outras coisas.
5.3 A quantizao das rbitas e das velocidades no tomo de hidrognio

O tomo de hidrognio o primeiro sistema estudado por Bohr. Ao menos inicialmente, a
fsica newtoniana parece oferecer muito mais do que uma simples orientao ocasional.
A Fig. 5.7 mostra um sistema isolado constitudo por dois corpos de massas m1 e m2
sujeitos ao recproca.
Admitindo que a fora que m2 exerce sobre m1 , F21 , seja a fora resultante sobre m1 ,
segue da segunda lei de Newton que
18
Lakatos, 1999, p. 64-79.

De acordo com Lakatos, a heurstica positiva de um programa uma poltica de pesquisa que orienta os seus
protagonistas no desenvolvimento do programa.
20
Lakatos, 1999, p. 77.
21
O empirismo, como concepo sobre o conhecimento cientfico, afirma que os cientistas obtm as teorias cientficas (leis, princpios, etc.) a partir da observao, da experimentao, de medidas. Ao relatar um episdio de descoberta cientfica, a histria da cincia empirista apresenta os dados, os resultados observacionais/experimentais a
partir dos quais o cientista, aplicando as regras do mtodo cientfico, produziu conhecimento (Silveira; Peduzzi,
2005).
19
183
5. O tomo de Bohr
dv1
.
F21 m1 a1 m1
dt
(2)
Analogamente, a equao de movimento para m2
dv 2
F12 m2 a2 m2
,
dt
(3)
sendo F12 a fora resultante sobre m2 , proveniente de m1 .
Fig. 5.7 - m1 e m2 interagem mutuamente, segundo foras que tm a direo do segmento
de reta que passa por seus centros. r1 e r2 so, respectivamente, os vetores posio de m1
e m2 relativamente origem do referencial inercial xyz. A distncia entre m1 e m2
r r.
De ( 2 ) e ( 3 ) :
dv1 F21
,
dt
m1
dv 2 F12
.
dt
m2
(4)
(5)
Fazendo ( 4 ) - ( 5 ) , obtm-se
dv1 dv 2
F21 F12
,
dt
dt
m1 m2
d
F21 F12
( v1 v 2 )
.
dt
m1 m2
De acordo com a terceira lei de Newton,
184
(6)
F12 F21 .
(7)
De ( 7 ) em ( 6 ), resulta
1
d
1
( v1 v 2 ) F21(
).
dt
m1 m2
(8)
Escrevendo a velocidade de m1 em relao a m2 como

v1 2 v1 v 2 ,
(9)
segue, de ( 8 ), que
1
dv1 2
1
F21(
),
dt
m1 m2
m m1
),
a1 2 F21 ( 2
m1m2
( 10 )
onde a1 2 a acelerao de m1 em relao a m2 .
Isolando F21 em ( 10 ), obtm-se
m m
F21 ( 1 2 )a1 2 ,
m1 m2
( 11 )
Analogamente,
m m
F12 ( 1 2 )a2 1 .
m1 m2
( 12 )
Se m1 m p representar a massa do ncleo de um tomo de hidrognio e m2 me for a

massa de um eltron, a fora exercida pelo ncleo positivo sobre o eltron pode ser escrita como
m p me
Fpe (
) aep ,
m p me
( 13 )
sendo ae p a acelerao do eltron em relao ao ncleo do tomo.

Como a massa do hidrognio carregado 1836 vezes maior do que a massa do eltron,
resulta, de ( 13 ), que
( 14 )
Fpe me aep .
Estando o eltron em movimento circular uniforme em torno do ncleo, que age como um
centro de fora fixo (Fig. 5.8), a acelerao centrpeta a que fica sujeito
185
5. O tomo de Bohr
v2
aep ur ,
r
( 15 )
onde v o mdulo da velocidade tangencial do eltron e ur um vetor unitrio na direo radial,

que aponta do centro para fora da rbita de raio r .
Fig. 5.8 - Um eltron (de carga e ) se movimenta com velocidade angular constante em
torno de um centro de fora fixo, atrativo (de carga e ).
De ( 15 ) em ( 14 ), obtm-se
m v2
Fpe e ur .
r
( 16 )
A fora resultante sobre o eltron a fora de atrao coulombiana (j que a fora

gravitacional entre o ncleo e o eltron desprezvel frente fora eltrica),
e2
Fpe 2 ur .
r
( 17 )
Dessa forma, a estabilidade mecnica do sistema ncleo-eltron se baseia na igualdade
me v 2 e 2
2.
r
r
( 18 )
No entanto, de acordo com o eletromagnetismo, uma carga acelerada emite radiao

eletromagntica22. A perda de energia do eltron com o tempo deveria, ento, lev-lo a colapsar
com o ncleo atmico, tornando impossvel o seu movimento em uma rbita estvel.
Considerando que o movimento do eltron no tomo est associado quantizao de
certas grandezas fsicas, e que a constante de Planck e o momento angular so dimensionalmente
idnticos, Bohr modifica o modelo de Rutherford, postulando que no h emisso de energia pelo
22
A taxa de variao temporal da energia radiada por uma carga (q) acelerada (a), para velocidades pequenas em
relao velocidade da luz (c),
dE
dt
186
q 2a 2
6 0c 3
eltron quando ele se movimenta em certas rbitas. A quantizao do momento angular do

eltron permite a determinao dessas rbitas.
Assim, como a fora que age sobre o eltron uma fora central, o seu momento angular
orbital constante,
L r x me v,
( 19 )
L rme v.
( 20 )
Essa constante, para Bohr, um mltiplo inteiro de h 2 , onde h a constante de Planck,
rn me v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 21 )
Substituindo na eq.( 18 ) a velocidade do eltron obtida a partir da relao ( 21 ), determinam-se as rbitas nas quais possvel se encontrar o eltron:
vn
hn
,
2 me rn
( 22 )
me
h2n2
e2
,
rn 4 2 me2 rn2
rn2
rn
h 2n 2
4 2 mee 2
n 1,2,... .
( 23 )
A rbita de menor raio corresponde a n 1 ,

r1
h2
4 2 me e 2
( 24 )
as demais crescem como os nmeros 4, 9, 16, ... etc.,

rn n 2 r1,
n 2,3,4, ... .
( 25 )
De ( 23 ) em ( 22 ), acha-se a velocidade do eltron em funo da rbita que descreve,

vn (
vn
hn
4 2 m e 2
) ( 2 e2 ),
2 me
h n
2 e 2
,
hn
n 1,2,... .
( 26 )
Quanto mais prximo do ncleo estiver o eltron, maior ser a sua velocidade orbital.
Inversamente, a uma distncia infinita do ncleo, a velocidade nula ( n vn 0 ).
187
5. O tomo de Bohr
5.4 A quantizao da energia e a primeira corroborao da teoria

Tendo em vista que somente certas velocidades so facultadas ao eltron no tomo de
hidrognio [eq.( 26 )], a energia cintica do eltron est restrita a determinados valores, expressos
por
me v 2n
,
Kn
2
Kn (
Kn
( 27 )
me 4 2e 4
) ( 2 2 ),
2
h n
2 2me e 4
h 2n 2
n 1,2,... .
( 28 )
Como se observa, a energia cintica do eltron mxima no estado correspondente a

n 1 e nula a uma distncia infinita do ncleo.
A energia potencial do eltron em funo do nmero quntico da rbita
Un
e2
.
rn
( 29 )
De ( 23 ) em ( 29 ),
2
Un e (
Un
4 2mee 2
h 2n 2
4 2me e 4
h 2n 2
),
n 1,2,... .
( 30 )
A energia potencial nula quando o eltron se encontra a uma distncia infinita do ncleo
( n U 0 ). Assim, quanto mais prximo estiver do ncleo, mais fortemente ligado ao
tomo estar o eltron.
Somando ( 28 ) e ( 30 ), obtm-se os nveis de energia de um tomo de hidrognio:
En K n U n ,
En
2 2me e 4
h2n2
( 31 )
,
n 1,2,... .
( 32 )
Os valores negativos de E n indicam que o eltron no tem energia suficiente para escapar
do tomo. Isso pode ocorrer atravs de um processo de coliso com outro eltron (por exemplo)
ou pela absoro de um quantum elementar de energia.
O nvel de menor energia, E1 , chamado de estado fundamental do tomo,
188
E1 E2 E3 ... En .
( 33 )
Segundo Bohr, para que o eltron passe de um nvel de energia Eni para outro de maior
energia En f , ele deve absorver uma quantidade de energia igual a
h En f Eni ,
2 2me e 4 1
h2
n 2f
2 2 me e 4
( 34 )
ni2
2 2me e 4 1
h2
ni2
),
),
n 2f
( 35 )
sendo a freqncia da radiao incidente.

Por outro lado, quando o eltron sofre uma transio de um nvel de energia Eni para outro de menor energia En f , h emisso de uma radiao homognea de freqncia
Eni En f
2 2 me e 4
h3
( 36 )
1
n 2f
1
ni2
).
( 37 )
Sendo
c
( 38 )
os comprimentos de onda das linhas de emisso previstas pelo modelo de Bohr para o espectro do
hidrognio so dados por
2 2 me e 4
ch
1
n 2f
1
ni2
).
( 39 )
Para n f 2 e n f 3 , a eq.( 39 ) reproduz as sries de Balmer e de Paschen, respectivamente,
1
e
n
1
RH (
RH (
1
2
1
2
1
n2
1
n2
),
n 3,4, ... , ,
( 40 )
),
n 4,5, ... , .
( 41 )
189
5. O tomo de Bohr
De fato, calculando o valor da constante em ( 37 ), considerando e 4,7 x 1010 ,
e m 5,31 x 1017 e h 6,5 x 1027 , Bohr obtm que
2 2me e4
h
3,1 x 1015.
( 42 )
A concordncia desse nmero com a constante que os espectroscopistas j haviam

determinado com bastante preciso, h algum tempo, 3,290 x 1015 , est dentro da incerteza
devida aos erros experimentais das constantes que entram na expresso para o valor terico23, o
que corrobora a teoria de Bohr. Essa constante, dividida pela velocidade da luz, a constante de
Rydberg.
5.5 O modelo de Bohr para o hlio ionizado

Evidncias de uma suposta srie do hidrognio no prevista pelo modelo de Bohr suscitaram crticas sua teoria. A srie anmala, situada na regio ultravioleta do espectro, foi descoberta em 1869 por E. C. Pickering (1846-1919), no espectro da estrela Puppis. Em 1912, A.
Fowler a reproduziu em tubos de descarga contendo uma mistura de hidrognio e hlio.24
Bohr no questionou a preciso experimental ou a fidedignidade dos resultados experimentais, mas sim a teoria observacional em que se baseavam, elaborando um novo modelo em
seu programa de investigao: o modelo do hlio ionizado (Fig. 5.9)
Fig. 5.9 - Um eltron de carga (e ) se movimenta com velocidade angular constante, em

torno de um centro de fora fixo, atrativo, de carga 2e .
Nesse caso, a estabilidade mecnica do sistema expressa pela igualdade
me v 2
2e 2
2 .
r
r
De acordo com a quantizao do momento angular,
23
24
Bohr, 1989, p. 107.

Lakatos, 1999, p. 72.
190
( 43 )
rn me v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 44 )
Seguindo um procedimento dedutivo anlogo ao do sistema constitudo pelo on do

hidrognio e o eltron, nas sees 5.3 e 5.4 obtm-se a quantizao das rbitas, das velocidades e
das energias cintica, potencial e mecnica:
h 2n 2
rn
4 2 me (2 e 2 )
n 1,2,... ,
2 (2e 2 )
,
hn
vn
n 1,2,... ,
2 2me (4e4 )
Kn
Un
En
n 1,2,... ,
h2n2
4 2 me (4e 4 )
h 2n 2
2 2 me ( 4e 4 )
h 2n 2
( 45 )
( 46 )
( 47 )
n 1,2,... ,
( 48 )
n 1,2,... .
( 49 )
A freqncia da radiao emitida quando o eltron sofre uma transio de um nvel de

energia Eni para outro de menor energia En f
Eni En f
h
( 50 )
2 2me (4e 4 )
h3
n 2f
1
ni2
).
( 51 )
O comprimento de onda da radiao correspondente resulta
2 2 me (4e 4 )
ch
1
n 2f
1
ni2
).
( 52 )
Comparando as equaes ( 39 ) e ( 52 ), verifica-se que elas diferem de um fator 4. Assim,

sendo
RH
1
2 2me e 4
ch3
4 RH (
1
n 2f
( 53 )
1
ni2
),
( 54 )
ou, ainda,
191
5. O tomo de Bohr
RH [
(
nf
2
1
].
ni 2
( )
2
( 55 )
A srie observada por Pickering no espectro de Puppis corresponde a n f 4 , isto ,
RH [
1
2
1
],
n 2
( )
2
n 5,6,... .
( 56 )
Portanto, as linhas de Pickering pertenciam ao hlio ionizado, e no ao hidrognio. Por

outro lado, de acordo com ( 56 ), observa-se que, para ni par, obtm-se riscas idnticas s da
srie de Balmer para o hidrognio. Conforme Bohr, a presena de hidrognio em Puppis pode
explicar porque essas riscas apresentam maior intensidade do que as restantes da srie.25
5.6 O modelo de Bohr para tomos de um eltron

Os modelos de Bohr para o hidrognio e para o hlio ionizado necessitavam, ainda, de
uma correo fsica importante pois, em ambos os casos, Bohr havia considerado o ncleo como
um centro de fora fixo.
Sendo r a separao entre o eltron e o ncleo (do tomo de hidrognio, do hlio ionizado) de massa mN e x a distncia do ncleo ao centro de massa do sistema, cuja posio coincide com a origem do referencial adotado (Fig. 5.10), resulta
mN x me (r x)
,
me mN
mN x me (r x),
x
me r
.
me mN
( 57 )
( 58 )
Fig. 5.10 - A posio do centro do massa do sistema eltron-ncleo (no representada em

escala) no varia com o tempo (a fora resultante externa sobre o sistema nula). re e rN
so, respectivamente, os vetores posio do eltron e do ncleo em relao ao centro de
massa: re r x , rN x .
25
Bohr, 1989, p. 108.
192
Os momentos angulares orbitais do eltron e do ncleo em relao ao centro de massa podem ser escritos como
( 59 )
Le re x me v e me (r x) 2 k
e
LN rN x mN v N mN x 2 k ,
( 60 )
onde a velocidade angular comum ao ncleo e ao eltron e k um vetor unitrio
perpendicular ao plano das rbitas.

O momento angular orbital do sistema , portanto,
L Le LN L k ,
L me (r x) 2 mN x 2 .
( 61 )
( 62 )
Isolando (r x) em ( 57 ) e substituindo em ( 62 ),
L
mN2 x 2
mN x 2 ,
me
L (
mN
1) mN x 2 .
me
( 63 )
De ( 58 ) em ( 63 ),
L (
mN me
me2 r 2
) mN
,
me
(me mN ) 2
L (
me mN
) r 2 .
me mN
( 64 )
A quantidade entre parnteses na eq.( 64 ) a massa reduzida, , do sistema eltron-ncleo,
me mN
.
me mN
( 65 )
Assim,
L r 2.
( 66 )
Para mN me me . Nesse caso,

L me r 2 ,
( 67 )
193
5. O tomo de Bohr
isto , o momento angular do sistema o do eltron, orbitando em torno de um ncleo imvel.

Por outro lado, comparando-se a fora de interao entre o ncleo e o eltron quando o
eltron revoluciona em torno do ncleo fixo, eq.( 14 ),
FN e = me ae N ,
com a fora de interao entre ambos quando se admite que o eltron e o ncleo se movimentam
em torno do centro de massa do sistema, eq.( 13 ),
m m
FN e = ( N e ) ae N ,
mN + me
verifica-se que as duas relaes diferem de um fator constante, igual a m N (m N me ) , tal como
ocorre com os momentos angulares correspondentes a essas duas situaes fsicas, equaes
( 64 ) e ( 67 ).
H, portanto, uma equivalncia fsica entre o movimento do ncleo e do eltron em torno
do centro de massa do sistema e o movimento de um corpsculo de massa igual massa reduzida
do sistema em rbita ao redor de um centro de fora fixo. A quantidade mN m e (mN me ) tambm chamada de massa reduzida do eltron, porque seu valor menor do que m e .
Desse modo, a quantizao do momento angular deve ser escrita, trocando-se me por
na eq.( 21 ),
rn v n n
h
,
2
n 1,2,... .
( 68 )
Considerando o hidrognio e o hlio ionizado como casos particulares de um sistema mais

geral, constitudo por um ncleo de carga ze (onde z o nmero atmico) orbitando juntamente
com o eltron em torno do centro de massa do sistema, Bohr estabelece a quantizao da energia
para tomos de um eltron (hidrognio, hlio ionizado, ltio duplamente ionizado, etc.):
rn
vn
Kn
194
h 2n 2
4 2 ( z e 2 )
2 ( ze 2 )
,
hn
2 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... ,
n 1,2,... ,
n 1,2,... ,
( 69 )
( 70 )
( 71 )
Un
4 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... ,
( 72 )
En
2 2 ( z 2 e 4 )
,
h2n2
n 1,2,... .
( 73 )
Escrevendo a fora (e a energia potencial) coulombiana com o fator 1 40 nas equaes

( 17 ) e ( 29 ), as relaes acima resultam:
rn
0h 2 2
n ,
ze 2
n 1,2,... .
vn
ze 2
,
2 0 h n
n 1,2,... .
Kn
z 2e4 1
,
8 02 h 2 n 2
n 1,2,... .
( 76 )
Un
z 2e4 1
, n 1,2,... .
4 02 h 2 n 2
( 77 )
En
z 2e4 1
,
8 02 h 2 n 2
( 78 )
n 1,2,... .
( 74 )
( 75 )
5.7 A teoria de Bohr e os espectros atmicos

Como as sries de Balmer e de Paschen eram conhecidas antes de 1913, alguns
historiadores apresentam os estudos de Bohr como exemplo de uma asceno indutiva
baconiana, constituda pelo a) caos das linhas dos espectros; b) uma lei emprica (Balmer) e c) a
explicao terica (Bohr). Contestando essa interpretao, Lakatos afirma que
(...) o progresso da cincia teria sido pouco afetado se no tivssemos os louvveis ensaios e erros do
professor suo: a linha especulativa principal da cincia, continuada pelas especulaes ousadas de
Planck, Rutherford, Einstein e Bohr teria produzido dedutivamente os resultados de Balmer, como
enunciados contrastadores das suas teorias, sem o chamado pioneirismo de Balmer... Na realidade, o
problema de Bohr no era explicar as sries de Balmer e Paschen, mas explicar a estabilidade paradoxal
26
do tomo de Rutherford
As previses tericas do modelo de Bohr possibilitaram a descoberta de outras sries no

espectro do hidrognio: uma no ultravioleta, por T. Lyman (1874-?), e duas no infravermelho,
por F. S. Brackett e A. H. Pfund (1879-1949):
Srie de Lyman (1914),
26
RH (
1
2
n2
),
n 2,3, ... , .
( 79 )
Lakatos, 1999, p. 71
195
5. O tomo de Bohr
Fig. 5.11 - Nveis de energia do tomo de hidrognio.27

Srie de Brackett (1922),
RH (
1
4
1
n2
),
n 5,6, ... , .
( 80 )
n 6,7, ... , .
( 81 )
Srie de Pfund (1924),
RH (
1
5
1
n2
),
5.8 O princpio da correspondncia

No domnio de velocidades muito pequenas em relao velocidade da luz ( v c <<1) (e
de campos gravitacionais fracos), os resultados da mecnica relativstica e da mecnica
newtoniana so, essencialmente, idnticos. Isso no significa, necessariamente, que a mecnica
newtoniana seja um caso particular da mecnica relativstica. As respostas antagnicas que as
filosofias da cincia de Karl R. Popper (1902-1994) e Thomas S. Kuhn (1922-1996) do a esta
questo28, e que rene partidrios de uma e de outra convico terica, mostram que o assunto
no tem nada de trivial.
27
28
http://webs.mn.catholic.edu.au/physics/emery/hsc_quanta_quarks.htm#Bohr
Peduzzi, 2006.
196
Uma situao anloga ocorre em relao fsica atmica (fsica de Bohr) e fsica
clssica para nmeros qunticos muito grandes ( n ), onde os resultados proporcionados
pelas duas teorias so iguais. De fato, em um domnio em que nveis adjacentes de energia se
encontram to prximos um do outro que, para todos os efeitos, so indistinguveis, a energia
adquire o status de grandeza contnua e no discreta.
Assim, a fsica clssica, com suas grandezas contnuas, tende a ser considerada como uma
aproximao de uma teoria mais abrangente, de grandezas fsicas descontnuas. Quando, contudo,
examina-se a estrutura conceitual dessas duas teorias, que implicam em vises de mundo inteiramente distintas, j no se tem essa mesma certeza.
De qualquer modo, a discusso a seguir ilustra o princpio da correspondncia, enunciado
por Bohr, em 1923: as predies da teoria quntica acerca do comportamento de qualquer sistema fsico devem corresponder s predies da fsica clssica no limite, quando os nmeros
qunticos que especificam o estado do sistema se tornam muito grandes29.
No espao interestelar, a distncia entre dois tomos de hidrognio chega a um
centmetro. Considerando um tomo de hidrognio com essa dimenso e a massa reduzida do
sistema prton-eltron, m p me (m p me ) , pode-se, a partir da teoria de Bohr, calcular o
nmero quntico do nvel de energia ocupado pelo corpsculo distncia de um centmetro do
centro de fora. A partir da relao ( 74 ), com z 1 , segue que
rn
0 h2 n2
,
e2
( 82 )
rn e
,
0 h
( 83 )
(9,11 x 1031 ) (10 2 ) 1,6 x 1019

8,85 x 10 12
6,63 x1034
n 13.724 .
( 84 )
Embora no existam tomos de hidrognio com as dimenses equivalentes a esse nmero

quntico, eles no so teoricamente proibidos.30 Desse modo, pode-se testar o princpio da correspondncia examinando as freqncias clssica e quntica (quando o corpsculo sofre uma
transio de estado) da radiao emitida.
Para uma rbita de raio r , a fora centrpeta a fora eltrica coulombiana,
v2
r
29
30
e2
4 0 r 2
( 85 )
Eisberg, 1979, p. 120.

Beiser, 1969, p. 133.
197
5. O tomo de Bohr
A relao entre a velocidade e a freqncia de revoluo

v 2 r f .
( 86 )
Segundo a eletrodinmica clssica, a freqncia radiada por uma partcula em movimento

peridico igual freqncia do movimento (ou de mltiplos inteiros dessa freqncia, isto , de
seus harmnicos). Ento, de ( 86 ) em ( 85 ), resulta
e2
,
4 r f
4 0 r
2 2
f2
e2
16 3 0 r 3
( 87 )
De acordo com a teoria de Bohr, apenas determinadas rbitas so permitidas para o movimento do corpsculo , ou seja,
rn
0 h2 n2
,
e2
n 1,2,... .
( 88 )
De ( 88 ) em ( 87 ), obtm-se
f n2
e2
3 3 e6
,
16 3 0 03 h 6 n 6
f n2
2 e8
,
16 04 h6 n6
fn
e4 2
.
8 02 h3 n3
( 89 )
A presena da constante de Planck e do nmero quntico em uma equao clssica no

problemtica. Elas decorrem da quantizao do momento angular, da qual resulta a eq.( 88 ).
Apesar de no se constiturem em uma exigncia da fsica clssica, elas certamente no so
proibidas.31
Por outro lado, quando o corpsculo sofre uma transio de um nvel de energia Eni
para outro de menor energia En f , emitida radiao de freqncia
31
1
1
e4
( 2 2 ).
2 3
8 0 h n f
ni
McGervey, 1973, p. 81.
198
( 90 )
Sendo ni n e n f n m , onde m um nmero natural menor do que n ,
e4
1
1
[
],
n2
8 02 h3 (n m) 2
2 n m m2
e4
[
].
8 02 h3 n 2 (n m) 2
( 91 )
Quando ni e n f so muito grandes, n m e a relao ( 91 ) se reduz a
2m
e4
(
).
8 02 h3 n3
( 92 )
Como se observa, para m 1 , as equaes ( 89 ) e ( 92 ) so idnticas. Isto , a freqncia

(clssica) do movimento peridico igual freqncia da radiao emitida pelo eltron de massa
reduzida no salto quntico de n para n 1 (harmnicos dessa freqncia so irradiados
quando m 2,3,4,... ), o que corrobora o princpio da correspondncia.32
Em geral, a freqncia predita por Bohr em uma transio do estado de nmero quntico
ni n para o estado com n f n 1 situa-se entre as freqncias de revoluo dessas duas
rbitas33,
e4 2
8 02 h3 n3
(2 n 1)
2
e4
e4
.
8 02 h3 n 2 (n 1) 2
8 02 h3 (n 1)3
( 93 )
Esse resultado, escrito a partir das relaes ( 91 ) e ( 92 ), facilmente verificado. Assim,

2
n
1
n
n3
2n 1
2
n (n 1)
2n 1
2
2 n (n 1)
(n 1)3
1
(n 1)3
2 n 2 (n 1) 2
(n 1)3.
2 n 1
( 94 )
De fato,
2 n 2 (n 1) 2
(n 1)3 ,
2 n 1
( 95 )
2 n2
(n 1),
2 n 1
32
33
Beiser, 1969, p. 134.

McGervey, 1973, p. 81.
199
5. O tomo de Bohr
2 n 2 2 n 2 3 n 1,
( 96 )
n 13
2 n 2 ( n 1) 2
,
2 n 1
n3
n
( 97 )
2 (n 1) 2
,
2 n 1
2 n 2 n 2 n 2 4 n 2,
( 98 )
n 2 3,
confirmando a validade de ( 93 ), j que n um nmero inteiro positivo.

Do ponto de vista da fsica clssica, o eltron de massa reduzida emite radiao cuja
e4 2
e4
2
para
, quando passa da
freqncia aumenta continuamente de
2 3
3
2 3
8 0 h n
8 0 h (n 1)3
rbita n para a rbita n 1 , espiralando. Na teoria de Bohr, a rbita muda repentinamente na
transio de n para n 1 e a freqncia da radiao emitida tem um valor bem definido.
5.9 guisa de concluso, provisria...

Mesmo erigida sobre bases inconsistentes, a teoria atmica de Bohr lanou novas luzes
sobre a espectroscopia, como referencial terico para a interpretao das linhas espectrais. Ela
tambm ensejou explicaes sobre certas propriedades dos elementos na tabela peridica.
Conforme Einstein:
Que esse fundamento inseguro e contraditrio foi suficiente para permitir, a um homem dotado do
instinto e da capacidade de percepo singulares como os de Bohr, a descoberta das grandes leis das
linhas espectrais e das camadas de eltrons do tomo, bem como seu significado para a qumica,
pareceu-me um milagre e ainda hoje me parece um milagre. Essa a mais elevada forma de
34
musicalidade na esfera do pensamento.
A existncia de estados estacionrios para os eltrons em um tomo, postulada por Bohr,

foi verificada experimentalmente pelos experimentos realizados por James Franck (1882-1964) e
Gustav Ludwig Hertz (1887-1975) em 1914. Estudando a passagem de um feixe de eltrons
atravs de vapor de mercrio, eles constataram que no era com qualquer energia que os eltrons
podiam transferir energia para os tomos de mercrio. Sendo exatamente isso o que se deveria
34
Segr, 1987, p. 127-128.
200
esperar caso a energia dos tomos de mercrio fosse quantizada, a experincia de Franck-Hertz
proporcionou uma notvel corroborao das previses tericas de Bohr.
Em 1916, Arnold Johannes Sommerfeld (1868-1951) explica o desdobramento das linhas
espectrais do hidrognio em presena de um campo magntico um fenmeno conhecido desde
1897, e denominado de efeito Zeeman, em homenagem ao seu descobridor, o fsico Pieter
Zeeman (1865-1943) substituindo as rbitas circulares de Bohr por rbitas elpticas e aplicando
consideraes relativstivas energia total do eltron, devido variao relativstica de sua
massa.
A identificao da estrutura fina dos espectros atmicos, em geral, fruto de um
constante aperfeioamento da tcnica experimental e da sempre crescente capacidade de
resoluo dos equipamentos desenvolvidos. Mas agora teoria e experincia caminham juntas e o
referencial bohriano (em sua essncia, ao menos) enseja uma explicao inicial: o que se
imaginava fosse uma energia relativa a um comprimento de onda especfico do espectro deve ser
reinterpretado, admitindo-se que os nveis de energia so eles prprios constitudos por diferentes
subnveis ou rbitas com distintas energias.
Analogamente, a inovadora proposta da quantizao do (mdulo do) momento angular
precisa ser ampliada, pois como mostram os experimentos realizados por Otto Stern (1888-1969)
e Walter Gerlach (1889-1979) em 1921, em presena de um campo magntico um tomo pode ter
apenas determinadas orientaes.
No mbito da qumica, como bem ressalta Segr35, Bohr sempre se esforou para explicar
o sistema peridico atribuindo rbitas para os eltrons atmicos.
Em 1922, j tinha intuitivamente especificado rbitas que eram essencialmente corretas, mas usara
argumentos que, com certa percepo, no se mostravam muito firmes. Em particular, justificou o
nmero e a posio na tabela peridica das terras raras36. Tratava-se de um problema difcil, e cujo xito
o deixou bastante orgulhoso.
E prossegue, referindo-se ao que Bohr disse em sua Conferncia Nobel de 1922: Na

realidade, se no se tivesse estabelecido a existncia das terras raras por meio de pesquisas
experimentais objetivas, a ocorrncia de uma famlia de elementos dessa natureza no mbito dos
elementos poderia ter sido prevista teoricamente.
Ainda segundo Segr:
Seguiu-se uma dramtica confirmao da exatido das determinaes de rbitas de Bohr. Segundo ele, o
elemento 72 no devia ter sido uma terra rara, mas um metal semelhante ao zircnio. Tinham surgido
35
Segr, 1987, p. 146-147.

Lantnio (La57), Crio (Ce58), Praseodmio (Pr59), Neodmio (Nd60), Promcio (Pm61), Samrio (Sm62), Eurpio
(Eu63), Gadolnio (Gd64), Trbio (Tb65), Disprsio (Dy66), Hlmio (Ho67), rbio (Er68), Tlio (Tm69), Itrbio (Yb70),
Lutcio (Lu71).
36
201
5. O tomo de Bohr
diversos relatrios sobre descobertas de uma terra rara de nmero atmico 72 (...). Ali estava uma
oportunidade para confirmar ou rejeitar as idias de Bohr. Comprovou-se ser surpreendentemente fcil
achar o elemento 72 em minrios de zircnio: tinha as propriedades de um homlogo do zircnio e no
de uma terra rara.
Apesar dos avanos suscitados pela teoria de Bohr, Wolfang Pauli (1900-1958) reluta,
como Werner Heisenberg (1901-1976), em aceitar a existncia de rbitas eletrnicas no interior
do tomo. A transcrio a seguir, extrada de uma conversa que ambos tiveram no comeo da
dcada de 20, ilustra isso, mostrando as incertezas de um conhecimento em fase de elaborao,
que utiliza conceitos clssicos para descrever um mundo que no uma miniatura do universo
macroscpico dos fenmenos conhecidos.
Heisenberg: Para comear, podemos observar a trajetria de um eltron numa cmara de nuvem: ele
deixa uma trilha clara de nvoa por onde passa. J que nesse caso existe uma trajetria do eltron,
podemos presumir que ela tambm exista no tomo. Mas tenho algumas reservas quanto a isso. que
embora determinemos a trajetria em si atravs de mtodos newtonianos clssicos, usamos as condies
qunticas para explicar a sua estabilidade, assim contrariando abertamente a mecnica newtoniana...
Tudo isso me faz pensar que h algo de radicalmente errado em toda essa idia de rbita de eltrons.
Mas qual a alternativa?
Pauli: A coisa toda parece um mito. Se realmente existisse isso de rbita de eltron, bvio que o
eltron teria de girar periodicamente, com uma dada freqncia. Ora, a partir da eletrodinmica sabemos
que quando uma carga eltrica colocada em movimento peridico ela tem que emitir vibraes
eltricas, ou seja, radiar luz dotada de uma freqncia caracterstica. Mas no se supe que isso acontea
com o eltron; ao contrrio, dizem que a freqncia de vibrao da luz emitida situa-se em algum ponto
entre a freqncia orbital anterior ao misterioso salto e a freqncia orbital posterior ao salto. Tudo isso,
37
na verdade, pura loucura.
Com essa ltima observao, Pauli toca em um ponto crtico da teoria de Bohr, pois em
uma transio do estado n para o estado n 1 , no tomo de hidrognio, a freqncia da radiao
emitida realmente se situa entre as freqncias de revoluo destas duas rbitas [eq. ( 93 )],
e4 2
8 02 h 3 n3
<
e4
(2 n 1)
e4
2
<
,
2 3
2
2
2 3
8 0 h n (n 1)
8 0 h (n 1)3
s ocorrendo a convergncia para nmeros qunticos muito grandes, de acordo com o princpio
da correspondncia. Assim, no estaria isto indicando a no existncia de rbitas eletrnicas (no
sentido clssico) no interior do tomo?
37
Heisenberg, 1996, p. 48-49.
202
Por outro lado, as trajetrias observadas de eltrons em uma cmara de Wilson constituem
um fato experimental concreto (Fig. 12).
Fig. 5.12 - Em uma cmara de Wilson atravessada por um fluxo de partculas (eltrons,
partculas alfa etc.), estas atuam como centros de condensao. Em decorrncia disso,
suas trajetrias se fazem visveis atravs das linhas de vapores condensados que deixam.
A identificao das partculas feita pela forma e espessura das linhas.38
Estas (e outras) constataes apenas ressaltam que a teoria de Bohr no tem respostas a
todas as questes. Seus mritos, contudo, so imensos e ressaltados por Heisenberg:
Acho fascinante a fsica de Bohr, mesmo com suas dificuldades. Com certeza, Bohr deve saber que est
partindo de pressupostos que contm contradies e, por isso, no podem corresponder realidade. Mas
ele tem um instinto infalvel e usa esses mesmos pressupostos para construir modelos bastante
convincentes dos processos atmicos. Bohr usa a mecnica clssica e a teoria quntica como um pintor
usa os pincis e as cores. Os pincis no determinam o quadro, e a cor nunca a realidade completa;
mas, se conservar o quadro na mente, o artista pode usar o pincel para transmitir aos outros, no importa
de quo inadequada forma, sua imagem mental. Bohr sabe exatamente como se portam os tomos na
emisso da luz, nos processos qumicos e em muitos outros fenmenos. Isso o ajudou a criar uma
imagem intuitiva da estrutura dos diferentes tomos, uma imagem que ele s consegue transmitir aos
outros fsicos por meios inadequados, como as rbitas dos eltrons e as condies qunticas. No certo
que ele prprio acredite que os eltrons giram dentro do tomo. Mas est convencido da exatido de sua
imagem. O fato de ele ainda no conseguir express-la por meios lingusticos ou tcnicas matemticas
39
adequados no um desastre. Ao contrrio, aponta para uma tarefa extremamente sedutora.
Novas e revolucionrias idias esto por emergir. A cincia no abre mo disso.

38
39
Jdnov; Jdnov, 1985, p. 612.

Heisenberg, 1996, p. 49-50.
203
5. O tomo de Bohr

ABDALLA, M. C. B. Bohr O arquiteto do tomo. So Paulo: Odysseus, 2002.
BEISER, A. Conceitos de fsica moderna. So Paulo: Polgono, 1969.
BOHR, N. Fsica atmica e conhecimento humano: ensaios 1932-1957. Rio de Janeiro:
Contra-ponto, 1995.
BOHR, N. Sobre a constituio de tomos e molculas. Lisboa: Fundao Calouste
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DUQUESNE, M. Matria e antimatria. Lisboa: Edies 70, 1986.
EISBERG, R. M. Fundamentos da fsica moderna. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1979.
HEILBRON, J. L. Rutherford-Bohr atom. American Journal of Physics, v. 49, n. 3, p. 223-231,
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JDNOV, L. S.; JDNOV, G. L. Fsica para o ensino tcnico especializado. Moscou: Mir,
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LAKATOS, I. Falsificao e metodologia dos programs de investigao cientfica. Lisboa:
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McGERVEY, J. D. Introduction to modern physics. New York: Academic Press, 1973.
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PULLMAN, B. The atom in the history of human thought. Oxford: Oxford University Press,
1998.
SILVEIRA, F. L.; PEDUZZI, L. O. Q. Trs episdios da descoberta cientfica: da caricatura
empirista a uma outra histria. Caderno Brasileiro de Ensino de Fsica, v. 23, n. 1, p. 26-52,
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ROSENFELD, L. Introduo. In: BOHR, N. Sobre a constituio de tomos e molculas.
Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1989.
204

Atomo

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Evoluo dos Conceitos

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Luiz O.Q. Peduzzi

Do tomo grego ao tomo de Bohr

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da

2. Sobre o atomismo do sculo dezenove

3. A espectroscopia, o eltron, os raios X e a radioatividade:

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Bohr, 1989, p. 5-26.

As justas preocupaes do professor Rodrigues Martins trazem discusso uma matria de

Do tomo grego ao tomo de Bohr

As complexas relaes da razo com a observao, e as limitaes dos sentidos, estudadas

as provas de que necessitas? A tua vitria a nossa derrota.

Heisenberg, 1980, p. 12.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

O eltron, os raios X e a radioatividade, e toda a gama de novos problemas tericos e

tesouros da natureza ou que estamos quase a terminar o seu inventrio.

Um novo e revolucionrio conceito introduzido na fsica por Max Planck (1858-1947), em

De Broglie, 1958, p. 30.

Heisenberg, 1996, p. 54.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

PLANCK, M. Autobiografa cientfica y ltimos escritos. Madrid: Nivola Libros Ediciones,

Do tomo grego ao tomo de Dalton:

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

Heisenberg, 1996, p. 10.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

como foram criadas perfeitas em nmero, medida e peso (...).

e por Richard P. Feynman (1918-1988), quando diz que:

atmico, ou como quiser cham-lo) de que todas as coisas compem-se de tomos.

1.2 A substncia e a forma na composio de todas as coisas

Pais, 1995, p. 93.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

Heisenberg, 1995, p.52.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Fig. 1.1 - Pitgoras, em detalhe do afresco A escola de Atenas, de Rafael, Palcio

Quatro podiam construir o mundo.

Farrington, 1961, p. 37.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

Assim, seja l o lado de um quadrado de diagonal d . De acordo com o teorema de

Segundo a relao ( 3 ), m2 par, e m par. Como m n irredutvel, ento n deve ser

Conforme ( 5 ), n 2 par. Por conseguinte, n deve ser um nmero inteiro par.

Gorman, 1989, p. 157.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Rutherford, 1991, p. 12.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

e se sustentam os fogos errantes pelo cu.

Os tomos de Demcrito so todos feitos de uma mesma substncia. Diferem em

Lucrcio Caro, 1962, p. 74.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

atmicos, no deveremos esperar descobrir nenhuma caracterstica alheia matria inorgnica.

A cinemtica atomista pressupe a existncia do vazio, da ausncia de matria, do nada.

Bohr, 1995, p. 12-13.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

Festa, 2001, p. 83.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Sambursky, 1990, p. 132.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

com os rios, cujos corpos so plenamente visveis.

1.4 As formas geomtricas de Plato

Von Bayer, 1994, p. 152; Lucrcio Caro, 1962, p. 60.

Do tomo grego ao tomo de Bohr

Fig. 1.3 - Plato e Aristteles, em detalhe do afresco A escola de Atenas de Rafael.

1. Do tomo grego ao tomo de Dalton: um percurso atravs da histria da fsica e da qumica

Fig. 1. 4 - Cubos regulares: corpsculos de terra.