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Mcanique
quantique
Cours et exercices corrigs
2e dition
T ABLE
DES MATIRES
Avant-propos
VI
Mode demploi
IX
Notations
Chapitre 1. Introduction
X
1
1
2
11
13
16
23
32
37
37
63
3.1 Introduction
3.2 Prlude : espace des fonctions donde
3.3 Formalisme de Dirac
Annexe 3.A : Quelques rappels dalgbre linaire
Exercices
63
63
67
78
80
81
4.1 Motivations
4.2 Les postulats de mesure
4.3 Valeur moyenne dune observable
4.4 Ensemble complet dobservables qui commutent (ECOC)
Exercices
81
82
85
86
87
89
89
94
95
97
99
48
50
53
56
61
III
Mcanique quantique
IV
103
6.1 Symtries
6.2 Transformations en mcanique quantique
6.3 Groupes continus Gnrateur innitsimal
6.4 Potentiel priodique et thorme de Bloch
Exercices
Problme 6.1. Groupe de Galile
103
105
110
113
116
118
121
121
122
129
130
133
133
150
165
168
169
170
172
173
175
177
177
180
189
191
198
201
204
206
208
210
215
216
220
227
228
228
231
235
235
243
248
249
249
254
255
260
261
269
14.1 Structure ne
14.2 Corrections radiatives
14.3 Structure hyperne du niveau 1s1/2
270
274
275
263
265
277
277
283
289
290
293
16.1 Introduction
16.2 Champ magntique homogne
16.3 Vortex magntique
Exercices
Problme 16.1. Conductivit Hall dun gaz dlectrons 2D
293
293
298
301
303
Annexe A. Formulaire
305
A.1
A.2
305
311
Complments mathmatiques
Constantes fondamentales
313
Bibliographie
365
Index
367
A VANT - PROPOS
Marie-Flore
Avant-propos
Mcanique quantique
Mon ducation de mcanicien quantique doit beaucoup aux enseignants dont les
cours lumineux mont permis dentrer dans lunivers quantique : Franoise Balibar,
Alain Laverne, Ccile Malegrange et Bernard Roulet.
Je remercie Caroline qui a stimul le processus ddition, et sans laquelle mon
manuscrit dormirait peut-tre encore dans mon bureau. Je suis reconnaissant
Dominique Decobecq pour tous ses conseils ditoriaux et Marie Leclerc pour son
ecacit.
Je ddie ce travail Marie-Flore, Michel, Barbara et Andrea.
Orsay, le 22 avril 2011
Cette seconde dition, impulse par Ltitia Herin et mise en uvre par Coline
Laquche, que je remercie chaleureusement, ma donn loccasion de corriger les
coquilles de la premire dition. Jen ai prot pour clarier, restructurer ou mme
complter certaines parties (chapitres 1 et 2, annexe 11.A). Un certain nombre dexercices (5.2, 5.8, 5.9, 11.3, 12.4, 13.2, 15.3, 15.4, 16.4) et problmes (7.1, 11.2, 15.1)
ont t complts ou simplement ajouts.
Paris, 28 aot 2014
VIII
M ODE
D EMPLOI
Structure de l ouvrage
Le schma suivant montre la structure de louvrage. Les ches indiquent les relations logiques entre les chapitres. Les ches paisses dnissent un cheminement
naturel (le programme du cours de mcanique quantique du magistre dOrsay).
1.4 & 1.5. Dualit ondecorpuscule, principe de superposition
Les deux branches qui ne sinscrivent pas dans le chemin principal correspondent
deux chapitres ajouts la version initiale des notes de cours. Le chapitre 10, qui
pourra tre saut sans nuire la comprhension globale, est dun niveau plus ardu.
Structure des chapitres
N OTATIONS
def
=
N
Z
R
C
X
cart-type (= Var(X))
H (x)
fonction de Heaviside
(x)
distribution de Dirac
symbole de Kronecker
i, j
(k)
transforme de Fourier (x)
f g
produit de convolution
gradient
Laplacien
(r; t) fonction donde
(r; t) densit de probabilit
J (r; t) densit de courant de
probabilit
H
espace de Hilbert
|
vecteur dtat (ket)
|
dual du vecteur dtat (bra)
| produit scalaire
produit tensoriel
[, ]
commutateur
matrice identit de taille N
1N
H
hamiltonien
J
moment cintique (gnrique)
x , y , z
Y
m (, )
(z)
(z)
C = (1)
B(, )
Hn (z)
Pn (z), Pm
n (z)
Ln (z)
J (z)
N (z)
H(1) (z)
K (z)
= h/(2)
c
0
0
me
qe
q2
e2 = 4e 0
m
matrices de Pauli
harmonique sphrique
fonction Gamma dEuler
fonction digamma
constante dEuler-Mascheroni
fonction Beta dEuler
polynme dHermite
polynmes de Legendre
polynme de Laguerre
fonction de Bessel
fonction de Neumann
(Bessel de 2me espce)
fonction de Hankel
(Bessel de 3me espce)
fonction de MacDonald
(Bessel modie de 3me
espce)
constante de Planck
clrit de la lumire
permittivit dilectrique du vide
permittivit du vide
masse de llectron
charge de llectron
couplage lectromagntique
masse eective
Ohm
T
Tesla
F
Farad
I NTRODUCTION
Ses fondateurs considraient la mcanique quantique comme le cadre thorique permettant de dcrire le comportement de la matire et de la lumire aux chelles atomiques et subatomiques. Plus tard, avec la dcouverte de phnomnes quantiques
macroscopiques, cette dnition est nanmoins apparue trop restrictive. Cependant
la dnition du domaine quantique est dj une question trs dlicate, aussi nous en
resterons ce premier point de vue, qui permet de toucher du doigt assez aisment
la ncessit dun abandon des concepts de la physique dite classique (nous entendons par l, la mcanique newtonienne et llectromagntisme) lorsque lon sintresse aux chelles atomiques et subatomiques. Les notions qui constituent le socle
de la physique classique ont t forges partir de notre exprience immdiate, or,
si nous pouvons esprer deviner les lois fondamentales qui rgissent le mouvement
des corps matriels en analysant le mouvement dune boule de billard, ou celui des
plantes laide dun tlescope, il ny a a priori pas de raison vidente pour que
ces lois sappliquent encore dans le monde atomique et subatomique1 . Il nest donc
pas surprenant, rtrospectivement, que la description du comportement des atomes
require dautres concepts que ceux utiliss pour analyser la dynamique des corps
macroscopiques.
Commenons par quelques considrations historiques an de dresser un rapide tableau de ltat de la physique la n du xixe sicle, la veille de plusieurs grands
bouleversements. Elles nous aideront mieux saisir les paragraphes suivants qui seront consacrs une description succincte de la structure des thories physiques et de
la mcanique quantique en particulier.
1. Aujourdhui les progrs de la physique quantique nous permettent de voir les atomes laide des
microscopes force atomique ou eet tunnel (gure 2.2). Ctait loin dtre le cas la n du xixe
sicle et les proprits du monde atomique ne pouvaient qutre dduites indirectement dobservations
aux chelles macroscopiques. La ralit des atomes tait conteste par quelques grands noms de la
physique (par exemple Ernst Mach), tenants dune approche continue oppose la description atomiste . On peut considrer que la question de lexistence des atomes fut tranche dnitivement par
la validation exprimentale, en 1908, par Jean Perrin (1870-1942, prix Nobel 1926), de la description
du mouvement brownien propose par Einstein en 1905. Le mouvement erratique dune petite particule
dpose la surface de leau rvle les chocs incessants avec les molcules du liquide.
1
Chapitre 1
Introduction
1.2.2 Llectromagntisme
Paralllement la thorie du mouvement des corps matriels, les phnomnes de natures lectrique et magntique taient dcrits par un certain nombre de lois nalement
unies dans ce qui est aujourdhui appel llectromagntisme.
La thorie des phnomnes lectriques sest dveloppe principalement dans la
seconde moiti du xviiie sicle. On peut citer les noms de Charles Augustin Coulomb
(1736-1806), dAlessandro Volta (1745-1827) et de Denis Poisson (1781-1840).
Les phnomnes magntiques taient dcrits depuis longtemps (les aimants furent
dcouverts par les Grecs ds lAntiquit), mais ce nest quen 1820 que la relation
entre les phnomnes magntiques et lectriques fut dmontre par une exprience
ralise par Hans Christian rsted (1777-1851) montrant que laiguille dune boussole est inuence par le courant lectrique traversant un l dispos proximit. Les
contributions importantes furent apportes par Andr Marie Ampre (1775-1836),
Jean-Baptiste Biot (1774-1862) et Michael Faraday (1791-1867). La construction du
bel dice fut paracheve par James Clerk Maxwell (1831-1879) qui donna une vision unie de lensemble des phnomnes travers les fameuses quatre quations
qui portent aujourdhui son nom, prsentes devant la Royal Society en 1864. Il est
aujourdhui considr comme un des prcurseurs de la vision moderne de la physique, pour avoir donn une place centrale la notion de symtrie dans une thorie physique. Cest apparemment des considrations purement esthtiques (on dirait
aujourdhui de symtrie ) qui le conduisirent ajouter un dernier terme dans la
dernire des quatre quations. Ces quatre quations aux drives partielles dcrivent
r, t) et magntique B(
r, t) : un premier couple
la dynamique des champs lectrique E(
= 0 et rot
(les deux
E = t B
dquations xe des contraintes sur les champs div B
champs drivent des potentiels scalaire et vecteur) ; un second couple dquations
= 1 et rot
= 0 j + 0 0 E couple les champs des sources les gnrant,
B
divE
0
t
densit de charge et densit de courant j. Cest Oliver Heaviside (1850-1925)
quon doit cette forme lgante des quations de Maxwell, que ce dernier avaient
prsentes sous la forme de vingt quations.
Mentionnons galement le rle dterminant de Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894)
qui mit en vidence exprimentalement lexistence des ondes lectromagntiques,
prdites par les quations de Maxwell, et montra que la lumire est une forme de
rayonnement lectromagntique.
Chapitre 1
Introduction
nombre de degrs de libert (par exemple les gaz, les solides, etc.) et permet de dduire leurs proprits aux chelles macroscopiques partir de lois gouvernant les
constituants lmentaires aux chelles microscopiques (par exemple lchelle atomique pour les gaz). Base sur un langage probabiliste, la masse dinformation dcrivant les dtails de lchelle microscopique est limine au prot dun petit nombre
de grandeurs : entropie statistique, temprature, pression, etc. Contrairement la mcanique newtonienne et llectrodynamique, elle ne vise pas dcrire la dynamique
des objets lmentaires, mais cherche au contraire dgager des lois fondamentales
contrlant les phnomnes collectifs3 . La relation entre la physique statistique et les
autres thories cadres est subtile puisque le choix de la dynamique microscopique
(classique ou quantique) est indpendant de lide centrale du passage de llmentaire au collectif.
Mcanique newtonienne
Electromagntisme
discret
localises
trajectoire (cinmatique,...)
Force de Lorentz
F = q( E + v B)
continu
dlocaliss
Interaction
Sources
(r,t) & j(r,t)
nouvelle mcanique (non quantique) permettant de dcrire les corps aux trs grandes
vitesses (comparables la vitesse de la lumire) : la thorie de la relativit restreinte
dEinstein qui remit en cause les conceptions sur la structure de notre espace-temps.
Le cur de la thorie de la relativit restreinte, le principe de relativit, i.e. luniversalit des lois de la physique (mcanique et lectromagntisme) dans tous les rferentiels inertiels, apparat comme une rponse aux expriences dAlbert Michelson
et Edward Morley (entre 1881 et 1885) dmontrant le caractre absolu de la vitesse
de la lumire.
Les problmes profonds de la physique classique portent sur les mcanismes
dinteraction matire-rayonnement. La discussion de ces questions est inextricablement lie lexploration de la structure de la matire aux chelles atomiques et subatomiques.
Les atomes
Les expriences dionisation des gaz rars jourent un rle important jusqu la dmonstration, en 1897, de lexistence de llectron par Joseph John Thomson (18561940, prix Nobel 1906), qui observa la dviation de rayons cathodiques (faisceaux
5
Chapitre 1
Introduction
dlectrons) dune lampe vide par un champ magntique. Lexprience fournit une
mesure du rapport de la charge par la masse qe /me . La mesure de la charge de llectron qe 1.6 1019 C, sera ralise en 1910 par Robert Andrews Millikan (18681953, prix Nobel 1923).
La structure de l atome
Au dbut du xxe sicle, deux modles datome sont proposs. Dune part un modle plantaire, propos par Perrin en 1901, dlectrons interagissant avec un noyau
charg positivement via linteraction coulombienne, dautre part un modle globulaire, propos par Thomson en 1903, dlectrons se mouvant sur un fond continu
charg positivement assurant la neutralit lectrique de latome (gure 1.2) [24]. La
question sera tranche par une srie dexpriences dues deux tudiants dErnest
Rutherford (1871-1937, prix Nobel 1908), Hans Geiger (1882-1945) et Ernest
Marsden (1889-1970) en 1909, et leur interprtation par Rutherford en 1911. Un
faisceau de particules (des noyaux dhlium) est envoy sur une mince ( 100 m)
feuille dor. Si la plupart des particules ne sont pas dvies, certaines sont diuses
avec de grands angles. Lobservation de rtrodiusion avait particulirement frapp
Rutherford et invalide le modle de J. J. Thomson : la rtrodiusion des particules
fortement nergtiques (v 1.8 107 m/s, i.e. Ec 7 MeV) ne peut sexpliquer
que parce quelles rencontrent une concentration extrmement forte de charges, le
noyau atomique. Rutherford va plus loin et explique les donnes exprimentales
laide de son modle thorique de diusion dune charge ponctuelle dans un champ
coulombien (la particule dans le champ du noyau dor).
e
e
Modle globulaire
(J.J.Thomson)
Modle plantaire
(J.Perrin)
Francis William Aston (1877-1945, prix Nobel 1922) met au point en 1919 la technique de spectroscopie de masse consistant dvier un faisceau datomes ioniss (des
6
ions) par un champ magntique et les trier en fonction de leur masse (do le nom
de la technique). Il montre dune part que les masses des noyaux sont (approximativement) quanties en multiples entiers de la masse du proton (le noyau de latome
dhydrogne), et dautre part que la masse du noyau dun mme lment chimique
peut uctuer de quelques units. Lexistence de dirents isotopes est derrire cette
observation4 .
La radioactivit
Chapitre 1
Introduction
Spectroscopie atomique
mtal
e
V
I
UV : intensit 2
UV
vide
V0
UV : intensit 1
V0
En augmentant lintensit lumineuse du rayonnement monochromatique on augmente lnergie dpose dans le mtal. On pourrait penser quon augmente ainsi
lnergie cintique des lectrons arrachs, cependant il nen est rien comme lillustre
la gure, puisque la contre-tension V0 est indpendante de lintensit lumineuse. Seul
le ux dlectrons arrachs varie.
La contre-tension est trace en fonction de la frquence du rayonnement (gure 1.3). On observe lexistence dune frquence de seuil s en-de de laquelle
5. Il est intressant de noter que ds 1905, Henri Poincar (1854-1912) suggrait lanalogie entre lexistence des raies spectrales atomiques et les harmoniques de certaines quations direntielles apparaissant dans dautres domaines de la physique (acoustique, thorie de llasticit, lectromagntisme) [12].
8
la lumire nest pas absorbe. Au-del de cette frquence, la relation entre contretension (i.e. nergie cintique maximale des lectrons) et frquence est linaire
Ecel. = ( s )
(1.1)
o est une constante universelle (alors que s dpend du mtal, en est indpendante). Lexistence du seuil, incomprhensible classiquement, suggre Albert
Einstein (1879-1955, prix Nobel 1921) en 1905 que lnergie du rayonnement monochromatique ne peut tre absorbe que par quanta Equantum = . Lquation (1.1) sinterprte comme un bilan dnergie : lnergie dpose par le rayonnement monochromatique (un multiple entier de paquets Equantum = ) se distribue
pour partie en nergie cintique de llectron, et pour partie en nergie potentielle ncessaire pour larracher au mtal, au minimum s , expliquant le seuil.
Dans une toile, les photons mis lors de la nuclo-synthse diusent depuis le cur
vers les couches externes. Les multiples processus dmission/absorption conduisent
lexistence dun quilibre thermique entre matire et lumire. En supposant le systme isol et lquilibre ( corps noir ), ce qui suppose que les pertes dnergie sont
faibles relativement, la thermodynamique prdit que la distribution des frquences
du rayonnement est une loi universelle, uniquement fonction de la temprature T
(remarquons que la temprature correspondant au rayonnement mis par ltoile est
celle des couches externes, quelques milliers de K, et non du cur beaucoup plus
chaud, quelques millions de K).
Notons u(, T )d la densit (volumique) dnergie des frquences de lintervalle
[, + d]. La physique classique prdit une densit prsentant le comportement
uRJ (, T ) T 2 (la loi de Rayleigh-Jeans, obtenue par Lord Rayleigh en 1900
puis corrige en 1905 par James Jeans, est dduite du thorme dquipartition de
lnergie de la physique statistique). Elle conduit une densit dnergie innie aprs
intgration sur les frquences : Ehrenfestvoquera en 1911 une catastrophe ultra
violette pour dsigner cette divergence 0 d uRJ (, T ) = . Dautre part, Whilhelm Wien (1864-1928, prix Nobel 1911) avait obtenu en 1894 la loi portant son nom
uWien (, T ) = 3 f (/T ) ; pour rendre compte des expriences, il propose en 1896 une
forme exponentielle dcroissante, f (x ) A eBx o A et B sont des constantes
universelles.
En 1900, Max Planck (1858-1947, prix Nobel 1918) dmontre la loi qui portera
son nom, interpolant entre les lois de Rayleigh-Jeans et de Wien et en bon accord
avec lexprience :
uPlanck (, T ) =
2
1
,
2
3
exp(/kB T ) 1
c
(1.2)
9
Chapitre 1
Introduction
o kB est une autre constante universelle appele la constante de Boltzmann (cf. cours
de physique statistique). Il identie lexistence dune nouvelle constante fondamentale, . Dans sa dmonstration, an de reprendre une mthode combinatoire due
Boltzmann, Planck supposait lnergie quantie. Alors quil ne voyait quun artice
technique dans cette ide, celle-ci jouera un rle central dans les travaux ultrieurs
dEinstein [16].
(1.3)
= [Longueur] [Impulsion]
(1.4)
= [Moment cintique]
(1.5)
Cest aussi la dimension dune action, une grandeur physique introduite dans le cadre
de la formulation lagrangienne de la mcanique classique (cf. annexe 1.B), ce qui
explique pourquoi la constante de Planck est dnomme le quantum daction. Sa
valeur,
= 1.054 571 68(18) 1034 J.s
(1.6)
extrmement petite compare aux chelles physiques caractrisant le monde qui nous
entoure (1 kg, 1 m, 1 s action1 J.s), suggre que les phnomnes quantiques
nmergent qu de trs petites chelles (dans les deux exemples, les processus microscopiques dinteraction entre matire et rayonnement sont en jeu).
Exercice 1.1
(F)
2
me e2
= 0.53 .
Superthorie
* Principe dinertie
* Actionraction
* Relation fondamentale de la dynamique
Modles
* Calcul diffrentiel
* Cinmatique (position, vitesse, acclration)
* Etat dune particule ponctuelle:( r, p )
* Modle plantaire
* etc
Toute thorie est base sur un certain nombre de postulats (axiomes) qui doivent
obir quelques rgles transcendantes, telles que la causalit, la conservation de
lnergie-impulsion dun systme isol. Dautres choix axiomatiques conduiraient
des conclusions direntes. Cest donc la confrontation lexprience qui permet
de valider la pertinence du choix des axiomes. La justesse dune thorie physique
nest donc pas seulement dans sa construction mais aussi dans la validit de son
application. Par exemple, reconsidrons la proposition aristotlicienne de dcrire la
dynamique des corps en mouvement en postulant la proportionnalit entre vitesse
On sait que cette relation est dmentie par lexprience de la
et force : v = F.
chute des corps (elle a aussi la dsagrable proprit de ne pas respecter le principe
de relativit). Cela ne la rend pas pour autant absurde et il est possible de trouver
des situations dcrites par cette relation : le cas dune particule en milieu fortement
visqueux.
11
Chapitre 1
Introduction
Notons enn que le statut dune thorie peut varier comme le montre lexemple de
la thorie de la gravitation. Alors que dans le cadre newtonien la thorie de la gravitation apparat comme une thorie spcique dcrivant linteraction entre masses, la
thorie de la relativit gnrale einsteinienne intgre la gravitation au cadre gnral.
(1.7)
Action : quantique .
(1.8)
| =
(1.9)
13
Chapitre 1
Introduction
Interprtation probabiliste. La fonction donde reprsente une amplitude de densit de probabilit. |(r, t)|2 dr mesure la probabilit de trouver la particule linstant t dans le volume dr autour de r. Une consquence immdiate est la contrainte de
normalisation
dr |(r, t)|2 = 1
(1.10)
qui exprime que la probabilit dtre quelque part vaut 1 .
Les quantits physiques, les observables, sont reprsentes par des oprateurs
linaires6 (chapitre 3) agissant dans lespace des tats H (i.e. sur les fonctions
donde). Par exemple, loprateur de position agit comme la multiplication de la
fonction donde par r, tandis que loprateur dimpulsion agit comme laction du
(une justication sera propose au dbut
gradient sur la fonction donde : p i
du chapitre 3).
(1.11)
Si les particules sont des fermions (lectrons, protons, neutrons,...), la fonction donde
est antisymtrique :
fermions ( , ri , , r j , ) = fermions ( , r j , , ri , ).
(1.12)
La nature bosonique ou fermionique est dtermine par le moment cintique intrinsque de la particule (son spin).
6. Cette rgle parat premire vue trs abstraite. Cependant on peut essayer den donner une justication heuristique en se souvenant que les expriences mettent en vidence une quantication des
grandeurs physiques : par exemple lexistence des raies spectrales dabsorption/mission dun gaz atomique sinterprte comme une quantication de lnergie, ou lexprience de Stern et Gerlach dmontre
la quantication du moment cintique intrinsque des atomes dargent ( de la section 8.2.3). Or un oprateur linaire est prcisment caractris par un spectre de valeurs (ses valeurs propres).
14
2
(1.13)
o = x
2 + y2 + z2 est loprateur de Laplace. Lquation de Schrdinger joue en
mcanique quantique le rle de la relation fondamentale de la dynamique en mcanique newtonienne.
def
Les quelques rgles que nous venons dnoncer suivent linterprtation de Copenhague , en rfrence la synthse opre par Bohr en 1927 [16]. Si elles dnissent un mode opratoire qui a dmontr sa puissance et na jusque l pas t mis en
dfaut, la question de leur interprtation continue susciter des dbats, plus de 80 ans
7. Des mesures non destructives ont pu tre ralises rcemment (cf. n du sur les repres historiques).
15
Chapitre 1
Introduction
(1.14)
(1.15)
rendant compte de leet Compton, des expriences de Davisson et Germer de diffraction dlectrons, etc.
Onde plane
Une onde plane k (r, t) = A eikrit dcrit donc ltat quantique pour une particule
libre dimpulsion p = k et dnergie E = .
Exercice 1.2 (F) crire la relation de dispersion (relation entre et k) pour une
o , C.
(1.16)
Chapitre 1
Introduction
particules
(1)
D
(2)
dtecteur
P(x)
particules
P(x)
particules
particules
P(x)
400
4000
# de molcules (/100s.)
# de neutrons (/125min.)
photons, lectrons, neutrons (gure 1.6), atomes, molcules. La gure 1.6 montre
le rsultat rcent de la trs spectaculaire exprience dinterfrences ralise avec un
faible ux (au plus 4 molcules dtectes par seconde) de molcules de fullerne8 .
3000
2000
1000
100
200
300
400
500
Position du dtecteur
600
700
(m)
800
300
200
100
150
100
50
50
Position du dtecteur
100
150
( m)
Chapitre 1
Introduction
Gx
1.5
1.5
Vx40
1.0
1.0
0.5
0.5
0.0
2
1
0.0
Dx
Vx40
2
1
1.5
0x
1.0
GxDx
0.5
0.0
2
1
par 0 (x) 1 G (x) + D (x) (une telle situation se produit par exemple dans la
2
molcule dammoniac NH3 , cf. exercice 6.2 page 108).
(1.18)