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Naturaleza y Mtodo
Descripcin microscpica clsica. Descripcin observable
(Balescu)
El estudio de la dinmica de los sistemas fsicos puede hacerse en
el marco de dos descripciones que proporcionan las Mecnica Clsica y la Cuntica, respectivamente. Empecemos por estudiar la
descripcin microscpica clsica:
A. Descripcin microscpica clsica
Hiptesis bsica:
los objetos de inters estn constituidos por muchas molculas, cada una bajo la influencia de fuerzas conservativas ejercidas por las otras y, eventualmente, por objetos exteriores (ej.,
el recipiente);
situacin no-relativista, salvo que indiquemos lo contrario.3
Supongamos adems que la propagacin de estas fuerzas es
instantnea (se introduce el concepto de campo como una magnitud que describe una determinada propiedad en cada punto
del espacio, de naturaleza, escalar, vectorial o tensorial, que
puede variar en el tiempo, variable dinmica bsica)
El objeto tiene grados de libertad; de momento, es finito;
luego nos interesar infinito numerable.
Microestado, estado dinmico del sistema que queda determinado por completo conociendo en el instante en cuestin
parejas de coordenadas y momentos generalizados (que pueden ser coordenadas espaciales o amplitudes, etc, y los momentos son momentos conjugados en el sentido que veremos):
qs , p s ;
s = 1, 2, ..., ,
Balescu, pginas 3 a 8, por ejemplo, para el rpido repaso que sigue de dinmica hamiltoniana. El alumno ha de completarlo con sus libros de mecnica clsica y cuntica.
16
esto es:
(q, p) (q1 , q2, ..., q , p1, p2, ..., pv )
Espacio de las fases, espacio mtrico de 2 dimensiones
determinado por un sistema cartesiano de 2 ejes mutuamente
ortogonales correspondientes a las variables (q, p)
Todo microestado del sistema puede representarse mediante
un punto en ; todo punto en representa un , pero no
necesariamente realizable en el sistema.
Funciones dinmicas, b (q, p) : representan magnitudes fsicas
que como la energa, momentos lineal y angular, etc tienen valor bien definido en cada
Ej., el hamiltoniano H (q, p) . Si representa la energa total de
un sistema conservativo, no es funcin del tiempo, es decir
H (q, p) = E = cte. Lo cual establece una relacin o ligadura
entre los posible valores que pueden tomar q s y p s, luego es
una superficie de energa en , en realidad una hipersuperficie de dimensin 2 1. Cualquier otra relacin o ligadura
que encontremos restringe an ms la regin de en la que se
puede encontrar nuestro sistema.
H es una funcin dinmica privilegiada en el sentido de que las
ecuaciones de Hamilton,
qs =
H (q, p)
,
ps
ps =
H (q, p)
,
qs
Notad que las ecs. de Hamilton son invariantes bajo inversin temporal, esto es son reversibles.
dos sistemas con mismo H y o = mismo t .
dos sistemas con mismo H pero 0 y 0 = diferente
t .
+
|{b,{zH}} + ,
qs ps ps qs
t
t
s=1
Poisson
18
ps = {ps , H}
H = {H, H} = 0
ecs. de Ham.
H (q, p) = E = const.
(3)
(4)
(5)
Consecuencias de (3):
b 6= 0 en general, aun cuando (como suele ser el caso en lo que
sigue) b/t = 0,
luego
b (0 ) con el tiempob (t ) ,
evolucin que est controlada por
b = {b, H} Lb,
lo ltimo en notacin compacta.
Esto suele expresarse formalmente (simplificando notacin):
b (t) = U (t) b
Para obtener una expresin del propagador de Green U (t) , suponemos que la correspondencia b (t) b es continua y hacemos
un desarrollo formal en potencias de t :
1
b (t) = b + t b + t2 b + ...,
2
b, .. se entienden en t = 0. Puesto que
donde b, b,
o
n
H = {{b, H} , H} = L2b, b(n) = Ln b,
b = b,
el desarrollo puede escribirse:
X
1 n n
b (t) =
t L b etL b U (t) b.
n!
n=0
19
(6)
Ms explcitamente, es
b (t ) = etL b (0 ) ,
b (0 ) = etL b (t )
(7)
(8)
...
n1 =0
n =0 m1 =0
...
m
1
(9)
n1 ,...n ,m1 ,...,mv q1n1 ...qnv pm
1 ...pv
m =0
nm q1n1 ...pm
(simplificando notacin).
(10)
n,m
con los mismos coeficientes nm . Pero, usando aqu (7) y (8) para
sustituir q1 (t) , ..., p (t) por sus valores iniciales y el t, se tiene:
X
20
esto es, una nueva funcin (pues tiene distintos coeficientes) de las
variables originales.
La misma funcin se puede definir en funcin de la base en t = 0
con coeficientes
nm (t), o en la base en t con coeficientes constantes
nm
Resumiendo: la fsica proporciona una detallada descripcin microscpica clsica (luego revisaremos la cuntica) que, sin embargo,
tiene serias limitaciones en relacin con el objeto y la necesidad de
la FE:
a) nos da una clase infinita de movimientos, pero no determina
cul ha de esperarse en una situacin determinada.
hay que combinar esa descripcin con otra informacin!
b) Pero no podemos determinar experimentalmente una condicin
inicial: dado que los objetos macroscpicos tienen 1024 molculas, si llevase 1 seg la determinacin de su estado, nos
llevara 1016 aos determinar el de un mol de materia.
c) Aun conociendo una condicin inicial, es un trabajo imposible
la solucin de 6 1024 ecuaciones de Hamilton, ni con el ordenador ms rpido que podemos imaginar (en la actualidad
se hacen simulaciones con 104).
d) En todo caso, es el camino ms penoso para obtener propiedades emergentes (muchas de estas aparecen para 1024)
B. Descripcin observable o macroscpica.
La fsica dispone de otro modelo para la naturaleza, en el que interesa el MACROESTADO que (a diferencia de ) queda determinado conociendo unas pocas magnitudes fsicas:
Ejemplo ms familiar: estado de equilibrio termodinmico:
el del sistema ms sencillo, caracterizado por energa interna
y volumen
21
22
H (t ) = E
H (t ) = E 6= E
Propugnamos:
reemplazar nuestro desconocimiento de condiciones iniciales imposible y dudosamente conveniente
por estrategia consistente en mezclar teora de probabilidades con el conocimiento de la forma genrica de las
ecs. de Hamilton para el problema
23
1111
0000
0000
1111
q
0000
1111
0000 s
1111
ps
H
esp. dinmico
observables
funciones dinmicas ope. lin. hermtico en H
ecs. Hamilton
ec. Schrdinger
ley mov. natural
los operadores lineales hermticos o autoadjuntos (A = A )
actuando en H que (en lugar de funciones dinmicas en )
representan ahora a los observables y son tal que:
dado un operador, (generalmente) un cierto no de elementos (estados) de H que quedan casi invariantes bajo
su accin, es decir, transformados en s mismos salvo un
factor numrico
b |ni = bn |ni
el conjunto de todos los valores propios bn posibles
correspondientes a todos los estados propios |ni se interpreta como conjunto de valores que puede tomar el observable asociado a b en cualquier experimento (el hecho
de que tengamos operadores hermticos garantiza que los
bn sean reales y por tanto que los podamos asociar a medidas experimentales).
Si dos operadores hermticos conmutan (ver ms abajo)
tienen un conjunto de estados propios comn a los dos. El
conjunto de todos los operadores hermticos que conmutan
representan un conjunto completo de observables y tienen
un conjunto completo de estados propios que forman una
base orthonormal {|ni} del espacio de Hilbert, que me
25
un subconjunto de operadores hermticos juega papel esencial: los qs , ps, asociados a las variables clsicas qs , ps ,
s = 1, ...,
se supone que tienen la propiedad fundamental de no conmutar entre si,
[
qs , ps] qs ps ps qs = i~1 i~.
Comparando con la propiedad clsica
{qs , ps} = 1
se concluye la analoga
{, }
1
[, ]
i~
b |i
|i = H
t
|t i = eitH/~ |0 i ,
b:
de donde, dada la hermiticidad de H
D
E
b
b
itH/~
itH/~
b
b
b
hbit ht | b | t i = e
0 | be
0
(13)
b
b
=h0 | eitH/~bbeitH/~ | 0 i =h0 | bbt | 0 i hbbt i0 (14)
26
establece la forma de evolucionar los operadores. Derivando, suponiendo bb sin dependencia explcita en t :
b
b i +
bb t dbt = i He
b (15)
b +be + e+
e e be H
t
dt
~
~
|{z}
=0
h
i b
1 h bi
i b
i b i
= Hbt bt H =
H, bt =
bt , H
(16)
~
~
~
i~
Q.E.D.
i
h
b
b
b
donde Lb b, H y el operador exponencial se define por su desarrollo. Comparando con la expresin ms familiar (ver ms arriba),
b
b
b
bb eitH/~
bbt = eitH/~
, y escribiendo u (t) eitH/~ , se tiene la relab , y la transformacin unitaria
cin entre el propagador de Green, U
usual en cuntica, u :
bbt = U
b (t) bb = u (t) bb u (t)1 .
28
armnicos independientes; sin embargo el nnero de aplicaciones fsicas es muy limitado y se utiliza rramente en
FE.
Para evitar estas limitaciones, Gibbs y Einstein fundaron la
mecnica o fsica estadstica propiamente dicha; proponen
2. Aplicar teora de probabilidades a un conjunto infinito de sistemas imaginarios, que se conoce como
colectividad de Gibbs:
es un conjunto infinitamente grande de copias macroscpicas imaginarias del sistema dado, todas en el
mismo macroestado, en particular, por ejemplo, con el
mismo hamiltoniano
todas ellas obedeciendo las mismas leyes dinmicas microscpicas.
cada una de ellas en distinto microestado compatible
con el macroestado dado (es decir lo que hemos llamada imagen dinmica (A)); ej, correspondientes a
gran nmero de condiciones iniciales para las ecs. de
Hamilton (la colectividad de Gibbs va a ser una nube de puntos en en t determinado, compatible con
el macroestado en cuestin; si el macroestado es una
determinada superficie de energa entonces la nube estara sobre dicha superficie.)
1111
0000
0000
1111
0000
1111
0000
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0000
1111
30
i (A)
Ventajas:
Miembros cumplen sin dificultad condiciones para aplicacin ms eficaz de teora de probabilidades:
Los miembros de la colectividad son idnticos en
sentido macroscpico
son independientes, sin interacciones, por definicin
su nmero es infinito por lo tanto vamos a tener
precisin infinita de los mtodos estadsticos. La
precisin estadstica de los resultados no depende
de nmero de constituyentes del sistema, sino del
nmero de miembros de la colectividad, que tomaremos .
los miembros son macroscpicos, luego siempre distinguibles
= al contrario que en teora cintica, la FE es insensible por completo al tipo de mecnica (clsica o
cuntica) que requieren los constituyentes pues el formalismo es idntico.
Consideraciones estadsticas son ms fundamentales
= menor necesidad de detalle microscpico (generalmente inaccesible); ej, comparar clculo P en teora
cintica siempre hay que hacer una gran descripcin
microscpica. En FE los detalles microscpicos van a
ser ms irrelevantes.
Colectividad es imaginaria no necesariamente realizable
luego hay gran libertad a la hora de elegirla segn las
necesidades matemticas que tengamos (puedo inventarme una colectividad arbitraria para tratar un problema fsico en cuestin);
en principio, es un truco matemtico aunque (luego
profundizaremos en esta interpretacin fsica) trata de
reproducir gran nmero de experimentos realizados en
condiciones idnticas. Hacer en el papel un estudio estadstico de la colectividad de Gibbs-Einstein va a ser
lo mismo que hacer medidas en el laboratorio de magnitudes fsicas:
31
dada una situacin experimental (ej, gas en vasija, y nos interesa medir E), el experimentador no
conoce el microestado
si hacemos varias medidas (instantneas) de E,
encontraremos al sistema en distintos microestados
pues (A) es enorme, luego medimos Ei
E (i )
pero al observador le interesa el valor medio de Ei
y, quizs, p (Ei) propiedades estadsticas de las
fluctuaciones de Ei , correlaciones estadsticas entre fluctuaciones de distintas magnitudes, etc.
FE supone que esta informacin puede obtenerse
sin realizar el experimento aplicando teora de
probabilidades a la colectividad (de Gibbs) cuyos
miembros distribuidos adecuadamente entre los microestados accesibles.
32
Postulados de la FE.
La FE tiene estructura de ciencia, pudiendo desarrollarse a partir
(por ejemplo) del siguiente conjunto de postulados:
Postulado Previo:
Todava se menciona como postulado previo la hiptesis atomstica (admitida como hecho desde Einstein y Perrin), esto es,
Los sistemas fsicos estn constituidos por molculas (en el sentido
ms amplio que convenga) que satisfacen las leyes de la Fsica.
Nota: Como mencionamos antes la fsica macroscpica representa
mediante funciones continuas, o continuas a trozos, de ~x y t a las
magnitudes fsicas B(~x, t) que siguen ecuaciones en derivadas parciales. En el caso de la termodinmica B(~x, t) = cte. Entre las magnitudes fsica podemos distinguir entre las que son funcin del microestado (mecnicas, B(~x, t) = f ()) mientras otras son funcin
de la degeneracin del macroestado (trmicas, B(~x, t) = f [(A)]).
Postulado Primero:
N
X
(~ri ~x)
i=1
con ~r1 = {q1,x (t) , q1,y (t) , q1,z (t)} , etc., las posiciones de las
N molculas.
33
Notad que las energas y momentos son magnitudes fsicas mecnicas, mientras que lo afirmado en I.A falla, ej, para la T a
la que se le asocia una velocidad cuadrtica media, caracterstica de todo el conjunto y para la S, pues S 6= S () sino
que S = S ( (A)).
I.B:
Los valores de las magnitudes fsicas son promedios de esas funciones dinmicas o valores esperados de esos operadores hermticos.
Esta segunda parte contiene el mtodo:
B (~x, t) = hb (; ~x, t)i hbi .
La naturaleza de este promedio queda determinada al adoptar la
propuesta de Gibbs (colectividad de Gibbs), que ha de suponerse implcita en I.B:
un macroestado, compatible con muchsimos microestados, ej, en el caso clsico, caben infinitos puntos en el
accesible al sistema
podemos suponer los miembros de la colectividad repartidos de alguna forma entre todos ellos, de modo que ese
promedio es
1 X (i)
hbi = lm
b ,
i=1
con = no miembros colectividad y
34
y, en el cuntico:
hbi = Tr b
Tolman (1938): argumentos convincentes, sin prueba rigurosa todava de que poda ser un buen modelo de la realidad:
Adems del primer postulado I, es necesario un postulado no mecnico, como consecuencia de limitaciones en
nuestras medidas que son incapaces de dar idea de las
condiciones iniciales.
esto es, puesto que las medidas no pueden determinar
por completo el micro de sists macroscpicos, un tratamiento terico ha de representarlos mediante colectividad con microestados distribuidos de acuerdo con
criterios a priori (como el caso de en Mec. cuntica)
Estos criterios, necesarios para construir otro postulado,
pueden tomarse acordes con principio de la razn insuficiente (o de indiferencia), ya usado por Keynes 1921,
Laplace y Bernouilli 1723 en otros contextos:
en ausencia otra informacin acerca de probabilidad que
hay que atribuir a situaciones, todas consistentes con
el conocimiento limitado que tenemos sobre el sistema,
debemos atribuirles igual probabilidad a priori
ej, atribuimos 16 a cada cara de un dado, a menos que
sepamos que est trucado.
Aplicndolo a la FE:
si los experimentos muestran que, en un t dado, M,
una parte de , pero no dicen en qu parte de la regin
M,
Prob [
/ M] = 0
Prob [ m M] medida (ej,vol.) de m
36
E << E
Supone el caso ms ideal y se usan a menudo para ilustrar con rigor y sencillez la teora.
ME teora de colectividades de Gibbs; se trata de una verdadera mecnica de tomos
o molculas en interaccin que se ocupa de movimientos de los grados de libertad del
sistema tales como calor especfico o resistividad magntica. La FE implicara la extensin
de conceptos y mtodos de la ME a situaciones de inters a toda la fsica, donde generalmente
no se pueden aplicar con rigor, ej, estados estacionarios fuera del equilibrio.
5
37
i | bi
lm
hbi =
|
{z }
i=1
(1)
{z
}
|
(2)
(1) cuntico, con origen en principio de incertidumbre de Heisenberg: dada una muestra la caracterizamos microscpicamente
por solucin de la ec de Schrodinger, que permite hacer promedio mecanicocuntico de la E, por ejemplo. Pero hay muchas compatibles con el macroestado observado, (T, P, etc.)
(2) mecanicoestadstico, debido a la incertidumbre q tenemos acerca del est inicial del sist de muchos cuerpos. Se calcula la E
como el promedio en la colect. de los promedios cunticos de
la E microscpica.6
Nos preguntamos ahora si es justificable este procedimiento; en particular, por el significado fsico de I.B, que dice B = hbi Razonamos:
movimiento natural e interacciones = sistema salta continuamente de microestado;
nuestras observaciones y medidas son muy lentas comparadas
con tiempo caracterstico;7 luego
en el laboratorio al tomar medidas se promedia sobre gran
cantidad de microestados,
que suponemos distribuidos de acuerdo con II u otro criterio
vlido.
6
Es como si en cuntica slo se tratara con colectividades puras, con todos sus miembros
en el mismo microestado.
7
En casos tpicos, los tomos de un slido (gas) realizan unas 1013 vibraciones (colisiones)
por segundo.
38
Resumiendo:8
el mtodo mecnico-estadstico de la FE sugiere calcular (nos
referimos ahora, por sencillez, al caso clsico)
Z
Z
hbi = d () b () ,
d () = 1,
con () la funcin (densidad) que determina cmo se distribuyen los miembros de la colectividad entre los microestados
posibles,
M2
M1
Este es el mtodo propuesto explcitamente, por primera vez, en J.W. Gibbs, Elementary Principles in Statistical Mechanics, Yale Univ. Press, 1902. Gibbs lo llam mecnica
estadstica puesto que su propuesta consista en una mecnica generalizada en la que las
condiciones iniciales eran representadas mediante una ley de distribucin. Einstein, que propuso por los mismo aos una alternativa menos rigurosa, acab adhirindose a la de Gibbs.
Ver L. Navarro, Gibbs, Einstein and the Foundations of Statistical Mechanics, Arch. Hist.
Exact Sci. (Springer Verlag) 53, 147-180 (1998)
39
Nota sobre trayectorias en el espacio de las fases: Poincar demostr en 1890 su famoso teorema de recurrencia: todo
sistema con energa total fija cuya dinmica est restringida a cierta regin acotada del espacio de las fases (regin accesible) y para
trayectorias cuasiperidicas (chaos), despus de un tiempo suficientemente grande volver a estar tan cerca como uno quiera de la
condicin inicial de partida (esto se cumple para sistemas ergdicos
tambin).
Loschmidts y Zermelo usaron este teorema para criticar la teora
cintica de Boltzmann: Si la entropa es funcin de las variables dinmicas, entonces a lo largo de una de estas trayectorias si primero
crece luego, en algn momento debe decrecer lo cual contradice la
Segunda Ley de la Termodinmica. Este tipo de paradojas y argumentos en contra de la teora cintica defendida por Boltzmann
fueron claves para que se abandonara y se propusiera la teora de
colectividades para el estudio macroscpico de los sistemas constituidos por muchos grados de libertad.
Se recomienda:
hacer muchos problemas acerca de trayectorias de sistemas
dinmicos en , analizando cundo pueden llenar densamente
y cundo esto es imposible;
lectura y discusin de textos de teora ergdica como, por ejemplo, J.L. Lebowitz y O. Penrose, Modern Ergodic Theory,
Physics Today, Febrero 1973, pginas 1 a 7.
40
Los mismos fundamentos de la FE descansan en la mecnica ordinaria (clsica, de momento; luego vemos el caso cuntico), por
ejemplo, es esencial el concepto de movimiento natural en , luego
conviene repasar lo que nos dice la mecnica clsica acerca del concepto de colectividad. Ms concretamente, una colectividad puede
caracterizarse por una () . Se trata de repasar las propiedades
que implica la mecnica ordinaria para () .
Por definicin, una colectividad es, en cada instante, un conjunto
de microestados,
1 , 2, ..., ,
que puede visualizarse como una nube de puntos en el accesible.
Cuando , excluyendo casos patolgicos, esta nube transforma en medio continuo cuya densidad es funcin continua de
la posicin en (analoga con un fluido) de hecho, exigimos
suficientemente grande para que esto sea cierto.
Para caracterizar esta densidad, hay que definir el volumen o
medida V en : dado M :
Z
Z
VM = d = dq1...dq
() = lm
estado dinmico en
41
= {, H} +
dt
t
Esto es, la variacin total de es consecuencia de dos mecanismos:
el cambio implcito {, H} , consecuencia de que se
mueve en
el cambio explcito /t, alrededor de
9
42
As, la nube se comporta como un fluido, para el q la derivada total (llamada derivada material o hidrodinmica
en dinmica de fluidos, sera la variacin que vera un observador que se mueve con el fluido) tiene contribucin
debida al movimiento de sus partculas y otra debida a los
cambios en el entorno de la partcula observadora (sera
la variacin que ve un observador fijo respecto al fluido)
Sea una regin infinitesimal M formada por miembros en
la frontera y otros en el interior:
Mt
t
0
M0
43
= {, H} iL,
t
ecuacin de Liouville.
Esta propiedad tiene la forma integral:
t (Ut ) = 0 ()
, t,
, t,
6= 0
t
44
b
=0
t
es decir,
(Ut ) = ()
, t.
es que
(t ) (Ut ) = (0 ) ,
es decir, que la colectividad representativa est en equilibrio estadstico.
Se sigue de arriba que los sistemas en equilibrio han de modelarse
mediante funciones densidad con la propiedad
{, H} = 0,
de modo que ha de ser funcin de las constantes de movimiento del
sistema, que no involucran explcitamente al tiempo. En particular,
para un sistema conservativo, puede ser una funcin cualquiera
de la energa, = f [H ()] . Los casos ms sencillos son:
colectividad uniforme, () = const.
microcannica (y su variante superficial), antes discutida;
45
tambin
H ()
() exp
,
(18)
Nota: lo anterior slo establece condiciones necesarias sobre la para que represente una colect estacionaria. Pero
hemos de exigir que la colectividad tenga tambin relevancia fsica, es decir, que describa situaciones con inters
en fsica. Esto lo haremos luego, y determinar la forma
de la funcin f [H ()] .
46
1 X (i)
b .
hbi = lm
i=1
(20)
Resuelto con el postulado estadstico de la Mecnica cuntica: si medimos B un gran nmero de veces en un sistema en
el estado |i , el promedio de esas medidas coincide con el valor
esperado (19), luego
hbi = h| b |i
(21)
Una colectividad mezcla puede, en principio, imaginarse constituida por no finito de puras, ee, 1 miembros en el estado normalizado |1 i , 2 en el estado |2 i , ..., y n en el estado |n i ,12 con
P
= nk=1 k .
12
47
n
X
X
X
1
k 1
b(ik ) ,
b(i) =
i=1
k i
k=1
donde
1 X (ik )
hbik =
b = hk | b |k i
k i
(23)
(24)
Z Z
dq dq b (q; q ) (q ; q)
(25)
Al hacer P
, omitimos la restriccin a colectividad mezcla formadas por un no finito,
de modo que k puede interpretarse en lo sucesivo como suma infinita (o integral) en el
espacio de Hilbert.
13
48
k (q) fk k (q ) .
(26)
(q ; q)
k
Notemos la analoga de (25) con el caso clsico, es decir, hbi aparece como el producto de dos funciones de 2 variables: la b (q; q )
determina la variable dinmica en cuestin, mientras que (q ; q)
determina la colect. Por supuesto, (26) no es la nica representacin
posible para la matriz densidad14
Puesto que fk son nmeros reales, la matriz densidad es hermtica,
(q ; q) = (q; q )
y puede considerarse la representacin hq | |qi en espacio de configuracin de un operador lineal hermtico, , el operador densidad
de von Neumann.
En notacin de Dirac, la funcin de onda es k (q) = hq | k i , luego
(26) conduce a
X
hq | k i fk hk | qi
hq | |qi = (q ; q)
k
Es decir, el operador densidad es la suma de operadores de proyeccin |k i hk | , cada uno con su peso fk , correspondientes a los
distintos microestados representados en la colectividad y es independiente de la representacin matricial (energas, configuracin).15
Sea un conjunto completo cualquiera de estados ortonormales, |1 i ,
14
En rep. energas y una colectividad mezcla no-degenerada (k = 1), {|ni}, ba Si k (t) es la funcin de onda solucin a la
se ortonormal de vectores propios de H.
P k
donde hm|
|ni =
Ec. de Schrdinger
que representa |k i, k (t) =
n cn (t)|ni de P
P
lm 1 k [ckm (t)ckn (t) ] m,n (t) y elementos diagonales verificando n |ckn (t)|2 = 1
15
En el caso, poco interesante aqu, de una colect. pura, es el operador proyeccin |i h| .
49
|j i hj | = 1.
Se sigue sucesivamente:
hbi
fk hk | b |k i
(27)
XX
fk hk | j i hj | b|k i
(28)
hj | b
|j i traza b
(29)
dq (q; q) = 1.
fk = 1.
con la suma extendida a todo el conjunto. Puesto que esta relacin es vlida | i , se sigue
lo indicado si el conjunto es completo.
50
i
|i =
|i = H
|i .
dt
t
~
Sea ut tal que
|it = ut |i0 .
Sustituyendo en Ec. de Schrdinger:
i
d
ut = H
ut.
dt
~
(30)
+
pues H = H
51
+ = H.
Entonces, derivando, se tiene sucesivapues H
mente que
d +
u ut
dt t
d
u+
=
+ t ut
dt
dt
i +
+
= ut H ut ut H ut = 0,
~
d
ut
u+
t
(31)
(32)
t = 1 si tomamos u0 = 1.
t = cte, de donde u+
luego u+
t u
t u
es independiente del tiempo (sist aislado), suponiendo u0 = 1
Si H
e integrando:
/~
ut = exp iHt
Por otra parte, es por definicin:
X
|k i fk hk |
=
k
luego, en tiempo t,
t =
ut |k i fk hk | u+
t 0 u+
t =u
t
Estas ecuaciones establecen cmo evoluciona t , luego son anlogo cuntico de la ecuacin de Liouville (en forma integrada). Por
supuesto, este resultado puede expresarse en forma matricial.18
18
|mi = Em |mi , m = 1, 2, ... EnPor ejemplo, en representacin de energa. Sea H
tonces,
|mit u
t |mi = exp (iEm t / ~) |mi
y se tiene sucesivamente
hm | t | ni
= m|u
t 0 u
+
t |n =
hm | 0 | nit
= exp [i (En Em ) t / ~] hm | 0 | ni
52
(33)
(34)
ut
de donde, sustituyendo ut = ~i H
+
i +
u
t H :
t = ~u
d
t
dt
i u u+
i u u+
t 0 t H
t 0 t +
(35)
= H
~ | {z }
~ | {z }
t
t
i h i
i
(36)
= H t t H = H, t
~
~
que es la ec. de Von Neuman y es el anlogo cuntico a la ec. de
Liouville clsica.
Colectividades invariantes
Papel semejante a estacionarias clsicas, es decir, en equilibrio estadstico, pues caracterizadas mediante operadores densidad independientes del tiempo:
h
i
d
t
= 0 =
H, t = 0.
dt
Si la energa constituye por s sola el conjunto completo de observables que conmutan que describe el estado del sistema, se sigue
que
= f H
= f H, L, ... ,
E << E.
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m
m
E<Em <E+E
= cte.e (HN )
con , parmetros, y N el ope nmero de valores propios Nm =
0, 1, 2, ...
ES LA MACROCANNICA!
55