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1.-INTRODUCCION
El aire de la atmsfera es una mezcla de gases muy estable, sobre todo en las proximidades
de la superficie terrestre. Hasta una altura de unos 80 Kms la proporcin en la que se
encuentran los gases atmosfricos permanece prcticamente constante.
Tabla 1. Composicin media del aire limpio y seco (no se incluye el vapor de agua, cuya
proporcin es muy variable)
2
Los contaminantes atmosfricos se clasifican normalmente en partculas en suspensin
(polvo, nieblas, humos) y contaminantes gaseosos (gases y vapores):
a) Las partculas en suspensin incluyen emisiones de motores diesel, polvos
minerales, polvos y humos metlicos, nieblas cidas (cido sulfrico), holln,
etc
b) Los contaminantes gaseosos incluyen compuestos azufrados (SO2, SO3, etc),
monxido de carbono, compuestos nitrogenados (NO, NO 2, etc), compuestos
orgnicos (ej: hidrocarburos, compuestos orgnicos voltiles, hidrocarburos
aromticos policclicos, aldehdos), compuestos halogenados, etc
El volumen de emisiones que se refleja en los grficos de las transparencias no da idea sin
embargo de la peligrosidad de los contaminantes. Adems, pueden tener lugar efectos
sinrgicos, esto es, algunos contaminantes en presencia de otros ejercen en efecto muy
superior a si se encuentran aislados.
Aunque en muchos casos la produccin natural de la mayora de los contaminantes
atmosfricos es muy superior a la produccin artificial, el problema de esta ltima es que
suele darse de forma muy localizada, por lo que en lugares prximos a la fuente de emisin
las concentraciones pueden ser muy elevadas.
- Absorcin: los gases pueden ser tambin recogidos disolvindolos en una fase
lquida colectora a travs de la que se hace burbujear el aire (muestreo activo). La
disolucin del contaminante de inters puede conseguirse a veces mediante una
reaccin qumica. Por ejemplo: el muestreador semi-automtico de SO 2 de la
figura. En l, el aire se bombea y se hace pasar a travs de un filtro donde se
retienen las partculas, luego se burbujea en un frasco lavador (frasco Dreschsel)
que contiene H2O2, formndose H2SO4 que luego puede
determinarse volumtricamente.
- Empleo de filtros impregnados con reactivos especficos. El aire se bombea a
travs de los filtros, retenindose el componente de inters. As pueden
preconcentrarse gases inorgnicos como SO2, NO2, NH3, O3, Cl2, HCl, H2S, etc
- Tubos de difusin. Son tubos impregnados con reactivos que retienen el
constituyente de inters. El gas difunde hasta el reactivo (muestreo pasivo). A
mayor concentracin del constituyente de inters en el aire mayor ser la cantidad
de este que difunda y sea retenido por el reactivo. Suelen usarse para gases
inorgnicos.
- Tubos denuder son semejantes a los tubos de difusin (poseen reactivos
especficos en sus paredes internas), pero el gas se hace bombear a travs del tubo
(muestreo activo). Suelen usarse para gases inorgnicos.
- Adsorcin: las molculas del gas se retienen por atracciones intermoleculares en
la superficie de un slido adsorbente y de este modo se concentran. Suelen
emplearse para compuestos orgnicos (aunque tambin es posible emplearlo para
gases inorgnicos). En condiciones de equilibrio y a temperatura constante el
volumen de gas adsorbido es proporcional a la presin parcial del gas y al rea de
la superficie. Puede llevarse a cabo de forma activa, en este caso el aire es forzado
a circular a travs del absorbente mediante una bomba (ver figura), o pasivo,
como puede ser el caso de dosmetros con material adsorbente. Como adsorbentes
ms usados pueden citarse: carbn activo, gel de slice, almina, polmeros
porosos. Para seleccionar un adsorbente es preciso considerar su afinidad. As, el
carbn activo es un adsorbente no polar, por ello retiene compuestos apolares, en
cambio en gel de slice que es polar se retienen los polares. Hay que considerar
tambin las propiedades de desorcin para poder asegurar la recuperacin total del
analito. Suele llevarse a cabo, bien eluyendo con disolventes o por calentamiento.
- Condensacin: si se enfra una corriente de aire a temperaturas por debajo del
punto de ebullicin de la sustancia de inters, es posible condensar el gas y as
concentrarlo. Generalmente se emplea para compuestos orgnicos. La limitacin
del mtodo es que generalmente el vapor de agua tambin condensa. A veces se
coloca una primera trampa para el agua y otra para los analitos.
- Oxidacin fotoqumica. El SO2 puede ser foto oxidado a cido sulfrico en presencia de
vapor de agua por accin de la radiacin solar y ms rpidamente cuando estn presente
hidrocarburos, dixido de nitrgeno o compuestos de hierro o de manganeso. Esta es una
de las reacciones ms importantes en atmsferas contaminadas, formndose aerosoles de
H2SO4
Este cido sulfrico generado da lugar a la denominada lluvia cida, cuyo pH desciende
por debajo de 4 (en muchos casos se han observado precipitaciones con pH incluso por
debajo de 2). Los efectos principales de la lluvia cida son: acidificacin de las fuentes
naturales del agua, afectando a la fauna acucola y al plancton, lixiviacin de los
nutrientes del suelo, afectando a cosechas y bosques y aumento de la corrosin de los
materiales.
N2O y NO se generan forma natural por accin bacteriana. Pero la atencin principal se
centra en NO y NO2 antropognicos. La aparicin de estos contaminantes est marcada,
fundamentalmente, por la presencia del nitrgeno del aire en los procesos de combustin.
Las elevadas temperaturas posibilitan las siguientes reacciones:
N2 + O2 2NO (muy endotrmica) 2NO + O 2 2 NO2 (al
enfriarse el NO)
Una vez en la atmsfera los xidos de nitrgeno experimentan una serie de reacciones
inducidas por la radiacin solar, que se conocen como ciclo fotoqumico del nitrgeno:
1. NO2 + h NO + O 2. O +
O2 O3
3. O3 + NO NO2
1. El NO2 absorbe energa en forma de radiacin UV del sol. Esta energa rompe las
molculas de NO2 produciendo NO y oxgeno atmico, ambos muy reactivos.
2. El O reacciona con oxgeno atmosfrico generando ozono
3. El ozono reacciona con NO dando lugar a NO2 y oxgeno, cerrndose as el ciclo.
De no existir otras sustancias que afecten a estos procesos no existira un efecto neto. Sin
embargo, los hidrocarburos (excepto el CH 4) presentes en la atmsfera (procedentes de
combustiones incompletas de distintos carburantes) desequilibran el ciclo del NO 2, dando
lugar al denominado smog fotoqumico. En las ciudades a primera hora de la maana se
produce una emisin masiva de hidrocarburos y NO a la atmsfera, como consecuencia del
trfico rodado. Los hidrocarburos en la atmsfera se oxidan por reaccin con diversos
oxidantes como O3, O atmico y radicales OH, generndose radicales peroxiacilo. Estos
radicales transforman el NO en NO 2 desequilibrando el ciclo fotoltico del NO 2. La
consecuencia de este desequilibrio es un aumento de la cantidad de ozono (O 3) en la
troposfera. El O3 es un oxidante que produce dificultades respiratorias, daos en plantas,
etc. La concentracin de O3 que se genera depende de la intensidad de la radiacin solar
(mayor produccin de este efecto en verano) y de la concentracin de hidrocarburos. Si la
concentracin de hidrocarburos es superior a la de NO la concentracin de O 3 puede
aumentar muy significativamente. Con el trmino smog fotoqumico nos referimos a una
neblina formada por una mezcla de contaminantes de origen primario (NO x e
hidrocarburos voltiles) con otros secundarios (ozono, peroxiacilo, radicales hidroxilo,
etc.) que se forman por reacciones producidas por la luz solar al incidir sobre los primeros.
Esta mezcla oscurece la atmsfera dejando un aire teido de color marrn rojizo, cargado
de componentes dainos para los seres vivos y los materiales. Aunque prcticamente en
todas las ciudades del mundo hay problemas con este tipo de contaminacin, es
especialmente importante en las que estn en lugares con clima seco, clido y soleado, y
tienen muchos vehculos. El verano es la peor estacin para este tipo de polucin.
4.4. OZONO
El ozono se considera un contaminante cuando se encuentra en la troposfera. El ozono es
un gas incoloro y de olor agradable. Es una molcula oxidante muy reactiva: corrosiva y
irritante. El ozono no se emite directamente por ningn foco contaminante, es un
contaminante secundario que se forma a partir de otros contaminantes atmosfricos
primarios (xidos de nitrgeno y compuestos orgnicos) en presencia de radiacin solar.
Este ciclo natural del CO2 se ve alterado por la actividad humana, lo que da lugar a un
aumento neto de los niveles de CO2 atmosfrico. Las principales causas de este
desequilibrio son:
- la deforestacin, con la consiguiente disminucin de la capacidad de la naturaleza de
eliminar el CO2 atmosfrico.
- las emisiones masivas de CO2 como consecuencia de la quema de combustibles fsiles
debido a la actividad industrial y el transporte
5. PARTCULAS ATMOSFRICAS
El material particulado en suspensin (MP) como contaminante del aire incluye una
amplia clase de sustancias lquidas o slidas con una variedad de propiedades fsicas y
qumicas. Una caracterstica importante es su tamao, que puede oscilar desde partculas
grandes (1-0.5 mm) hasta dimensiones moleculares (5 nm). La fraccin conocida como
aerosol es la que comprende partculas entre 0.1-10 m. Las partculas ms grandes
tienden a depositarse por gravedad rpidamente y no son colectadas por el sistema
respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dainas para la salud. Las
partculas con dimetro aerodinmico menor o igual a 10 m, usualmente denominadas
MP10, pueden penetrar las vas respiratorias y llegar a los pulmones, depositndose en las
paredes alveolares. Adems estas partculas pueden permanecer largos periodos de tiempo
suspendidas en la atmsfera y ser arrastradas por los vientos cientos de kilmetros lejos
del lugar de origen.
Mercurio: se trata del nico metal lquido y voltil. Una vez en la atmsfera el mercurio
2+
elemental (Hg) se oxida a Hg que se asocia a partculas y termina depositndose en los
sedimentos. All, ciertas bacterias lo transforman en organometlicos, como metilmercurio
+ +
y dimetil mecurio (CH3Hg y (CH3)2Hg ). Ambos compuestos se acumulan en las
clulas, afectando especialmente al tejido nervioso. La concentracin de mercurio en la
3
atmsfera no suele superar los 50 ng/m .
Berilio: es un metal que puede encontrase en atmsferas urbanas. Es poco voltil por lo
que queda concentrado en el foco contaminante, asociado a partculas en suspensin. Se
emplea en la fabricacin de aleaciones y en reactores nucleares. Es muy txico, por lo que
su control esta reglamentado muy estrictamente, especialmente en lugares de trabajo donde
exista riesgo de exposicin.
- Asbestos (amianto): son silicatos mixtos de magnesio, hierro y calcio. Estn formados por
largas fibras fuertes y flexibles que son incombustibles. Se han utilizado en multitud de
aplicaciones, como proteccin contra el fuego. Los asbestos pueden encontrarse en el
aire, procedentes de demolicin de edificios, reparaciones, mantenimiento, etc y
permanecen largos periodos de tiempo sin destruir. Los asbestos son peligrosos porque
afectan al pulmn. El lmite no debe superar los las 100000 fibras de 5 micrometros /m3
en el aire por cada 8 horas de trabajo.
Muestreo de partculas
Para compuestos orgnicos: suele hacerse una extraccin de las distintas fracciones
empleando disolventes orgnicos apropiados. Despus en los extractos puede determinarse
simplemente carbono orgnico total o determinar los distintos componentes individuales
mediante tcnicas cromatogrficas.
B) Empleo de tcnicas sin disolucin de la muestra