PR - Ctica N - 10

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA Dr. Hugo MARTINEZ PAZ
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA N 10
COLORANTES, TINTES E INDICADORES
10.1. INTRODUCCIN
Como su nombre lo indica, los colorantes son compuestos coloreados. Los dos
tipos principales de colorantes que se producen hoy da son los tintes y pigmentos. Los
pigmentos, tantos orgnicos como inorgnicos, se aplican generalmente en una forma de
agregados o forma cristalina insolubles que requieren un sujetador para formar un
recubrimiento sobre la superficie del sustrato. Los pigmentos no interactan con el
sustrato de all que, no destruyen la estructura cristalina del sustrato.
Los tintes son normalmente compuestos orgnicos solubles en agua o dispersables

en agua, capaces de absorberse en el sustrato destruyendo la estructura cristalina de la
sustancia. Las molculas de tintes generalmente estn enlazadas qumicamente a la
superficie y llegan a ser parte del material sobre los cuales se aplica. Los tintes se usan
principalmente en la industria textil aunque se consumen cantidades importantes para
colorear diversos materiales como cuero, papel, plstico, productos derivados del
petrleo y alimentos.
Los indicadores cido-base son compuestos orgnicos que cambian de color con las
variaciones de pH, por lo cual se les utiliza generalmente para indicar el punto final en
las valoraciones cido-base.
10.1.1. QUMICA DEL COLOR

Los colorantes son materiales que absorben una parte de las radiaciones del
espectro visible, adquiriendo el color de las radiaciones reflejadas, es decir que los
humanos percibimos el color que es complementario al intervalo de longitud de onda
que la sustancia coloreada absorbe [ejemplo: si el objeto absorbe luz entre 580 y 590 nm
(amarillo), nosotros percibimos el color complementario (azul)].
En los compuestos inorgnicos el color se asocia a la presencia de electrones

desapareados como sucede en los iones de los elementos de transicin. En los
compuestos orgnicos la absorcin de la luz corresponde al paso de electrones de los
172
orbitales enlazantes a los orbitales antienlazantes. Si la diferencia de energa entre

los dos orbitales es baja, la molcula absorbe en el visible. Mientras mas estrecho es el
intervalo de longitud de onda absorbida o emitida, el color aparecer mas claro y limpio.
Las molculas orgnicas absorben luz principalmente en el UV, sin embargo la
presencia de grupos cromforos hace que la absorcin se desplace al visible. Son
grupos cromforos los radicales: -NO2, -NO, -C=C-C=C, -C=C, -C=O, -C=S, -CN,
-N=N, -N=NO, etc.
Para que el compuesto sea un colorante, es decir sea capaz de colorear un material,
debe poseer adems propiedades cidas o bsicas aportadas por ciertos grupos
funcionales llamados auxocromos entre los que se encuentran: -OH, -OR, -SH, -NH2,
--NHR, -NR2, etc.
10.1.2. PERCEPCIN DEL COLOR

El ojo humano es un rgano extraordinariamente complicado que convierte los
fotones luminosos en impulsos nerviosos, que viajan hasta el cerebro y dan lugar a la
visin. El ojo tiene dos clases de fotorreceptores: los bastones y los conos.
173
Los conos tienen pigmentos y estn implicados en la visin del color y el brillo de
la luz. Los bastones son estimulados con luz dbil en un intervalo de longitud de onda
ms alto (detectan los colores blanco y negro). Los bastones detectan la luz mediante un
pigmento prpura-rojizo denominado Rodopsina el cual es una protena transmembral
(entre membranas) que tiene dos componentes: Opsina (una aproprotena, cadena
polipptida formada por 348 aminocidos) y 11-cis-retinal (un cromforo).
La opsina es capaz de interactuar con la protena G-transducina. El 11-cis-retinal

absorbe la luz visible (400 600 nm) en una secuencia de eventos hasta transformarse
en todo-trans-retinal. En la oscuridad se produce la isomerizacin formando
nuevamente el cis-retinal por una reaccin catalizada en las membranas de los bastones,
para unirse nuevamente a la opsina y formar la rodopsina:
cis
H+
+ H2 N - (CH2)4 - opsina
CHO
11-cis-retinal
mitad cis-retinal
H
+ isomerizacin
R-C N - (CH2)4 - opsina + H2O
inducida por luz
H
Rodopsina
trans
+
CH N - (CH2)4 - opsina
Meta-rodopsina II
mitad trans-retinal
disolucin
espontnea
174
CHO
+ opsina
todo-trans-retinal
Para que se produzca coloracin es necesario la absorcin selectiva en la zona

visible del espectro. Cuando un objeto absorbe la parte azul violeta de la luz blanca se
refleja el resto (verde, anaranjado, rojizo) y el objeto parece amarillo. Si el objeto refleja
todos los rayos luminosos incidentes el objeto parece blanco y si todos los rayos
luminosos son absorbidos entonces el objeto parece negro.
El color de los objetos no es una propiedad intrnseca de ellos, depende de la

relacin con la naturaleza del foco luminoso, de la longitud de onda de la luz reflejada
y de la sensibilidad del observador.
Los objetos pueden tener aparentemente el mismo color cuando se observan con
un tipo de luz, pero al cambiar la iluminacin se pueden apreciar diferencias. Para la
observacin de colores y matices es aconsejable hacerlo con luz solar indirecta o luz
artificial que reproduzca lo mas fielmente la luz solar.
Cuando una superficie refleja toda la luz que cae sobre ella, el color de la misma
ser:
- blanco cuando la ilumine la luz blanca

- rojo cuando lo ilumine la luz roja y as sucesivamente.
Cuando una superficie refleja nicamente la luz verde, se ver verde cuando la luz
que lo ilumine contiene el color verde, si no es as se ver negra. Una superficie que
absorba toda la luz que le llega se ver de color negro.
10.2. HISTORIA DE LOS COLORANTES

Desde las primeras civilizaciones el hombre us materias colorantes naturales. Los
pigmentos o sustancias coloreadas se extraan de plantas, animales y minerales. Estas
materias eran empleadas para teir ropas, pintar pieles y fabricar objetos religiosos y
recreativos.
Las sustancias vegetales mas empleadas eran: palo de campeche, crcuma, ndigo
natural. De animales se empleaba la cochinilla. De minerales la mayora de los xidos
metlicos.
175
Para las telas, el colorante mas antiguo que se conoce es un azul. Este color se ha
encontrado en los adornos de las momias del antiguo Egipto que tienen 4.000 aos de
edad. Esta sustancia azul se extrae de una planta, el ail, que se cultiv mucho en la
India, de ah que el colorante fue bautizado con el nombre de ndigo.
Otra planta muy conocida era la garanza (rubia tinctorum), de sus races se extraa
una sustancia de un bellsimo color rojo oscuro llamado alizarina (1,2-
dihidroxiantraquinona). Con esta sustancia se tieron los pantalones del ejrcito francs
del siglo XIX.
Antiguamente el color prpura lo usaba solamente la gente poderosa o importante,

como los senadores romanos, los emperadores, los reyes y el papa. El prpura era muy
apreciado porque era difcil de obtener, se extraa de las glndulas de un caracol de mar,
el Murex Brandaris, y se necesitaban 12.000 caracoles para obtener 1,4 g de producto.
El hecho es que hace muchos aos la gente usaba pocos colores en sus ropas y en
sus hogares. Sabemos que esos colores se obtenan con bastante esfuerzo a partir de
minerales, vegetales o animales. As que hace como ciento cincuenta aos los qumicos
comenzaron a hacer experimentos para encontrar nuevos colores distintos a los de la
naturaleza.
En 1856 un ingls de 18 aos, W.H. Perlain fue quien prepar por primera vez un
colorante. Aunque fue casualidad ya que l quera preparar la quinina, una sustancia
empleada contra la malaria. No pudo prepararla pero obtuvo un producto de color
prpura plido que llam mauvein, es decir malva, que fue un xito para teir telas.
En 1862 P. Griess sintetiz el primer colorante azoico por diazotacin. En 1869 G.
Graebe y G. Lieberman sintetizaron la alizarina. En 1876, H. Karo obtuvo la primera
patente para la sntesis del azul de metileno. En 1878, A. De Bayer realiz la sntesis
total del ndigo.
10.3. CLASIFICACIN DE LOS COLORANTES

Existen dos mtodos de clasificar colorantes. El primero est basado en la
naturaleza qumica del sistema cromofrico y el segundo en base a los procesos de
aplicacin. Ninguno de estos dos mtodos es completamente satisfactorio debido a que
existen colorantes incluidos en el mismo sistema cromofrico que tienen aplicaciones
diferentes. Los fabricantes de tintes y los qumicos prefieren el primero, de acuerdo al
tipo qumico pero los usuarios prefieren el segundo de acuerdo al proceso de aplicacin.
La utilidad de un colorante para un uso particular est determinado por:
- tamao molecular
- grupos solubilizantes
176
- grupos aceptores de protones

- longitud de cadena
- grupos alquilo
Segn la constitucin qumica hay alrededor de 25 clases diferentes de colorantes.

El mejor modo de introducirnos en la qumica de los colorantes es ir en mayor detalle a
la clasificacin de los mismos en funcin de su aplicacin.
10.3.1. CLASIFICACIN POR SU APLICACIN

Para que una sustancia coloreada sea considerada como colorante, debe poseer un
coeficiente de extincin molar alto, poder desarrollar el color a travs de una reaccin
qumica y poder transferirlo al medio al cual se aplica. La clasificacin de acuerdo a su
uso se muestra en la tabla 10.1, segn el sistema adoptado por el ndice de Color (C.I.).
Un mismo compuesto qumico tiene varias aplicaciones dependiendo de:

caractersticas fsicas, formulaciones comerciales, pureza y presentacin cromognica
para un uso particular. Por ejemplo un colorante de alimentos utilizado en refrescos
gaseosos debe ser soluble en agua por lo que se conoce como colorante directo, pero si
se destina al recubrimiento de bombones deber utilizarse como laca.
Tabla 10.1. Clasificacin de colorantes segn su aplicacin
Clase Sustrato Mtodo de Tipos Qumicos

Aplicacin
Azo, antraquinona, tri-
Generalmente en
Nailon, lana, seda, fenilmetano, azina,
cidos baos desde
papel, tinta y cuero xanteno, nitro y
neutro a cidos
nitroso
Fibras impregna-
das con compo-
Componentes a- Algodn, rayn,
nentes copulados
zoicos y compo- acetato de celulosa Azo
y tratadas con una
siciones y polister
disolucin de sal
de diazonio esta-
bilizada
Cianina, hemicianina,
Papel, poliacriloni- diazahemicianina,
trilo, nailon Aplicada desde dife-nilmetano, azo,
Bsicos
modificado, baos acdicos azina, xanteno,
polister y tintas acridina, oxacina y
antroquinona
177
Aplicado desde
baos neutros o
Algodn, rayn, ligeramente al-
Directos papel, cuero y calinos conte-
Azo, ftalocianina,
nailon niendo polie-
estilbeno y oxacina
lectrolito
adicional
Dispersin acuosa
fina a menudo
aplicada por m-
todos a alta tem-
Polister, poliami- Azo, antroquinona
peratura o presin
Dispersos da, acetato, estiril, nitro y bence-
o baja temperatu-
acrlico y plstico nodifuranona
ra. El tinte se re-
llena en la tela y
se hornea o ter-
mofija
Jabones, detergen- Desde disolucin,
Estilbenos, pirazoles,
Abrillantadores tes, fibras, aceites, dispersin o sus-
Cumarina y naftali-
Fluorescentes Pinturas y plsti- pensin en una
mida
cos masa
Azo, antraquinona,
Alimentos, dro- Alimentos, drogas
Carotenoides y trime-
gas y cosmticos y cosmticos
tilmetano
Lana, cuero, alu- Aplicado junto a

Mordiente Azo, antraquinona
minio anodizado sales de cromo
Aminas aromti-
Bases de oxida- Cabello, pieles y cas y fenoles oxi- Anilina negra y estruc-
cin Algodn dados sobre el turas intermedias
sustrato
Sitio reactivo del
tinte reacciona
con grupo funcio-
nal de la fibra
para enlazar el Azo, antraquinona
Algodn, lana,
Reactivos tinte covalente- ftalocianina, formazan,
seda y nailon
mente, bajo oxacina y bsicos
influencia de
calor y pH (al-
calino)
Plstico, gasolina,
Azo, trifenilmetano,
varnices, lacas, Disolucin en el
Disolventes antraquinona y
tintes, tintas, sustrato
ftalocianina
grasas, aceites y
178
ceras
Sustratos arom-
ticos encubados
con sulfuro de
sodio y reoxida- Estructuras
Azufre Algodn y rayn
dos a productos indeterminadas
conteniendo
azufre insoluble
sobre la fibra
Tintes insolubles
en agua solubili-
zados por reduc-
Antraquinona (inclu-
Algodn, rayn y cin con sulfito
Tina yendo quininas poli-
lana hidrgeno de
cclicas) e ndigos
sodio, y luego
disipados sobre la
fibra y reoxidados
Colorantes directos o sustantivos: son los que tien directamente sin necesidad de
alguna ayuda posterior. De este tipo hay colorantes cidos y bsicos. Los colorantes
cidos son sales de cidos sulfricos y carboxlicos que se precipitan sobre el material a
colorear. Los colorantes bsicos son sales amnicas o complejos formados por cloruro
de cinc o aminas. Estos dos tipos de colorantes se emplean en el teido de lanas y
poliamidas sintticas. Algunos colorantes bsicos, de elevado peso molecular, son
absorbidos por el algodn y rayn.
NH2 NH2
N N N N
SO3H SO3H
Rojo Congo
Colorantes Indirectos o Adjetivos: No pueden ser empleados directamente sino

que requieren la ayuda de ciertos compuestos denominados mordientes. ste es un
compuesto natural o sinttico que se adiciona al material a teir y es absorbido por l,
pudiendo consecutivamente atraer al colorante, formndose as un complejo entre la sal
metlica, el colorante y el material a teir. Este trmino se usa principalmente para
aquellos colorantes que se adicionan usando xidos metlicos (xidos de aluminio y
cromo) como mordiente. El cido tnico se usa como mordiente para colorantes bsicos.
179
10.4. COMPOSICIN QUMICA

Por su composicin qumica podemos clasificar los colorantes como:
Colorantes Nitrados y Nitrosados: son derivados nitro o nitroso del benceno y

naftaleno con algn grupo fenlico o amino. El mas antiguo de este grupo es el amarillo
de -naftol S, utilizado especialmente en productos empleados en la alimentacin.
Actualmente los mas importantes son las nitrofenilaminas que dan tonos amarillos,
anaranjados y castaos como el pardo de amino naftol C. Algunos mas simples se usan
como tinturas dispersas para acetato de celulosa y nailon.
Colorantes Azoicos: los azocolorantes constituyen el mayor grupo de tinturas. Son

compuestos orgnicos estables y fuertemente coloreados que contienen dos tomos de
nitrgeno unidos entre s por un doble o triple enlace, con al menos un tomo de
nitrgeno unido a un ncleo aromtico. Estos colorantes se preparan por una reaccin de
copulacin entre una amina diazotada con un fenol o una amina aromtica. El mas
simple de estos colorantes es el amarillo de anilina (p-aminoazobenceno, C6H6N=N-
C6H4NH2), se utiliza para teir la seda. Tambin es til para preparar otros colorantes
con dos grupos azo. La crisoidina sirve para preparar el prontosil (con un grupo
SO2NH2), una sulfamina que se utiliza contra los estreptococos. El pardo de Bismarck
para teir cuero. Rojo de Metilo: un indicador cido-base, Rojo Congo: tie el algodn
de color rojo, pero el color cambia a azul por accin de cidos minerales. Por esto se
emplea tambin como indicador.
Colorantes de Difenil y Trifenilmetano: son tinturas bsicas utilizadas para teir lana,
seda o algodn, mordentados con cido tnico. Son colorantes muy estimados porque
tienen colores brillantes, que van desde el magenta al violeta. Tienen el inconveniente
de no ser resistentes a la luz o al lavado excepto cuando se aplican sobre fibras acrlicas,
Ejemplos: verde malaquita, fucsias o rosalinas. El Violeta de Metilo se prepara
oxidando la dimetilanilina con CuCl2. Es una tintura prpura empleada en lpices
indelebles y cintas para mquinas de escribir. El Violeta Cristal se utiliza en teidos
microscpicos y es importante en la fabricacin del Violeta de Genciana empleado
como antisptico (se prepara mezclando el violeta cristal con violeta de metilo).
Ftalenas: No se emplean como tinturas sino como indicadores cido-base. La

fenolftalena es la mas importante de este grupo. Se utiliza tambin en medicamentos
empleados como laxantes y junto con yodo (tetrayodo fenolftalena) en el examen
radiolgico de la vescula, acumula tomos de yodo pesado que son opacos a los rayos-
X.
180
Colorantes ndigos: H
O
N
N
O
H
El ndigo es el colorante vegetal mas antiguo y el mas empleado. Como hemos visto las
vestiduras de las momias egipcias fueron teidas con ndigo. En muchas plantas se
encuentra en forma de un glucsido (el indican). Es una sustancia insoluble en agua de
color azul oscuro con reflejos bronceados. Se emplea en la industria textil por su
resistencia a la luz y al lavado y su bajo costo (es el azul de los blue jeans).
El Prpura de Tiro es un colorante natural que se empleaba en Grecia hacia 1.600 AC.
Se obtena de los moluscos de la familia Murex (Para producir un gramo se requeran
9.000 moluscos).
Colorantes de Antraquinona: son tinturas mordientes. El representante mas conocido

es la alizarina, ya conocida por los egipcios y persas. Se obtiene de la raz de la Rubia.
Produce diferentes colores con mordientes distintos. Con Mg da color violeta, con Ca
rojo prpura, con Ba azul, con Al rosado, con Cr castao violeta y con Fe negro violeta.
Se emple para producir el color rojo turco del algodn. Otro grupo importante son las
ftalocianinas que dan color azul o verde con estructura semejante a la clorofila.
Colorantes Azufrados o Fosforados: incluyen los colorantes preparados por

calentamiento de materia orgnica con azufre o sulfato de sodio (tionacin). Los
primeros colorantes azufrados eran amarillos y pardos, se obtenan calentando aserrn,
estircol y azufre. Despus se prepararon tinturas negras, azules, verdes, amarillas y
anaranjadas. Se emplean para teir el algodn ya que atacan las protenas y fibras de
steres.
10.5. COLORANTES EN ALIMENTOS

Pueden ser de origen natural o artificial y se usan para aumentar el color de los
alimentos, ya sea porque el alimento ha perdido el color en su tratamiento industrial o
bien para hacerlo mas agradable a la vista y mas apetecible al consumidor. Es el aditivo
mas intil ya que a menudo slo vale para hacernos creer que aquello es mejor de lo que
parece. Tanto los naturales como los artificiales se les identifica por sus cdigos que es
generalmente un nmero precedido de la letra E (estn entre el E-100 y el E-180).
Los colorantes naturales pueden ser de origen mineral, vegetal o animal (como la
cochinilla E-120) aunque esto no quiere decir que sean inocuos. La ley vara mucho de
un pas a otro y eso quiere decir que incluso los cientficos no se ponen de acuerdo
181
sobre su falta de efectos secundarios. As en los pases nrdicos estn prohibidos todos
los colorantes sintticos, pero en cambio otros pases lo autorizan. En la literatura Ud.
puede conseguir cuales son este tipo de colorante, su origen, alimentos que lo contienen
y sus efectos secundarios. Como ejemplo a continuacin se muestran slo algunos.
E-100 Curcumina
Color naranja amarillento, de origen natural extrado de la raz de crcuma o de sntesis

artificial. Alimentos que lo contienen: Mantequillas, quesos, mostazas, productos de
pastelera, curry en polvo, t, alimentos preparados a base de arroz. Posibles efectos
secundarios: Ninguno.
E-101 Riboflavina, lactoflavina
Color amarillo, obtenido de la levadura de cerveza aunque suele ser de sntesis artificial.
Es la vitamina B-2. Alimentos que lo contienen: Sopas, pastas, cremas, helados,
mayonesas. Posibles efectos secundarios: Ninguno
E-102 Tartracina (colorante azoico)
Color amarillo limn, de sntesis artificial. Alimentos que lo contienen: Refrescos en

polvo, helados, esencias de frutas, mostazas, jarabes, dulcesPosibles efectos
secundarios: Reacciones alrgicas, sobre todo en personas asmticas y con sensibilidad
a la aspirina
E-103 Crisona
Color amarillo, de sntesis artificial. Prohibido desde 1978 en todos los pases del
Mercado Comn. Alimentos que lo contienen: Pastelera y helados. Posibles efectos
secundarios: Peligroso, especialmente para los nios.
E-105 Amarillo slido
Color amarillo artificial. Prohibido desde 1978 en todos los pases del Mercado Comn.
Alimentos que lo contienen: Pastelera y helados. Posibles efectos secundarios:
Reacciones alrgicas
E-110 Amarillo Anaranjado S (colorante azoico)
Color amarillo anaranjado, de sntesis artificial. Alimentos que lo contienen: mermelada

de albaricoque, galletas y productos de pastelera, sopas instantneas, batidos de
chocolate, harina para rebozar. Posibles efectos secundarios: Reacciones alrgicas, en
especial en caso de intolerancia a la aspirina. Cancergeno. Aditivo que con mayor
frecuencia da alergia.
182
E-120 Cochinilla o cido Carmnico
Color rojo carmn, pigmento de la cochinilla del nopal. Alimentos que lo contienen:
Bebidas alcohlicas, confituras. Posibles efectos secundarios: Peligroso, especialmente
en nios si se mezcla con analgsicos. Produce hiperactividad. Reacciones alrgicas,
cancergeno.
E-123 Amaranto
Color rojo artificial. Prohibido en EEUU y en Rusia. Alimentos que lo contienen:

Caramelos, pastelera, licores. Posibles efectos secundarios: Reacciones alrgicas.
Cancergeno.
E-127 Eritrosina (colorante azoico)
Color rojo artificial. Alimentos que lo contienen: frutas en conserva, helados. Posibles
efectos secundarios: Alergias. Inhibe la accin de la pepsina y altera la funcin tiroidea.
10.6. PARTE EXPERIMENTAL
10.6.1. Introduccin
En esta prctica se sintetizarn colorantes para teir tejidos o colorear alimentos e
indicadores cido-bases. Cada estudiante debe preparar un colorante (de tejido o
alimentario) y un indicador cido-base.
10.6.2. Preparacin de Colorantes Azoicos

Son hoy en da los colorantes mas comunes. Se forman por una reaccin de
acoplamiento entre una sal de aril diazonio y fenoles y otras aminas aromticas
(reaccin de Griess). Se les denomina colorantes azoicos porque contienen un doble
enlace nitrgeno-nitrgeno que se conoce como grupo azo. El proceso involucra
primero una reaccin entre una amina aromtica y cido nitroso para producir la sal de
arildiazonio (proceso conocido como diazotacin). Luego se aade el fenol o la amina
aromtica a la sal de diazonio para efectuar la reaccin de acoplamiento o copulacin
diazonio:
Diazotacin:
ArNH2 + HNO2 + HCl Ar N N Cl + H2O
183
Acoplamiento o Copulacin
.. H
Ar N N + N(CH3)2 N(CH3)2
N N
Ar
H B ..
N(CH3)2 Ar N N N(CH3)2 + BH
N N
Ar
10.6.3. Mecanismo de Diazotacin

1. Formacin del electrfilo:
rap H
HO - N=O + H O-N=O
H
H rap
O-N=O N = O + H 2O
H
ion
nitrosonio
2. Ataque por parte de la amina:

H
..
lento
NH2 + N=O N N=O ion N-nitrosoamonio
H
H
..
N N=O + H 2O N N = O + H 3O
H H
N-nitrosamina
184
rap
N N=O
.. N=N OH
tautomerizacin
H diazenol
rap H
N=N OH + H N=N O
H
.. H rap
N=N O N N + H2O
H
ion diazonio
10.6.4. Reacciones de Sustitucin de iones diazonio

En disolucin los iones diazonio estn presentes como una disolucin de cloruro de
benceno diazonio:
N NCl
En las reacciones de sustitucin del ion diazonio, el grupo N2+ es reemplazado y

liberado como gas nitrgeno. Entre estas reacciones tenemos:
Sustitucin por un grupo OH:
Para realizar esta reaccin lo que se necesita es calentar la disolucin del ion
diazonio, el cual reacciona con el agua de la disolucin y se forma un fenol, el cual
puede estar disuelto en la disolucin o como un lquido aceitoso oscuro (dependiendo de
cunto se forme) y por supuesto con evolucin de gas nitrgeno.
N N + H2O OH + N2 + H
185
Sustitucin por un tomo de yodo:
Esta reaccin es un buen ejemplo del uso de las sales de diazonio para introducir
sustituyentes en el anillo de benceno que son difciles de realizar en forma directa. As,
cuando se adiciona una disolucin de yoduro de potasio a la disolucin de cloruro de
bencenodiazonio en fro, se libera nitrgeno y se obtiene yodobenceno como un aceite:
N N + I I + N2
10.6.5. Reacciones de acoplamiento

En las reacciones de sustitucin el nitrgeno del ion diazonio se pierde. En las
reacciones de acoplamiento el nitrgeno es retenido y se utiliza para hacer un puente
entre dos anillos de benceno.
Reaccin con fenoles:
El fenol se disuelve en disolucin de hidrxido de sodio para dar una disolucin de

fenxido de sodio:
OH + NaOH O Na + H2O
La disolucin se enfra con hielo y se adiciona la disolucin fra del ion diazonio. La
reaccin entre los dos da lugar a una disolucin amarillo-naranja o un precipitado:
N N + O N N OH
compuesto azo
Si la reaccin se efecta con 2-naftol se obtiene un precipitado rojo-naranja:
OH
O
N N + N N
Reaccin con anilina:
Cuando la anilina se adiciona a la disolucin fra del ion diazonio y la mezcla se

agita vigorosamente se obtiene un slido amarillo:
186
N N + NH2 N N NH2 + H
Este compuesto fuertemente coloreado se utiliza como tinte (anilina amarilla)
Uso de un colorante azo como indicador (anaranjado de metilo):
Los compuestos azo tienen un sistema de electrones altamente deslocalizado en los

dos anillos de benceno y los dos tomos de nitrgeno. Esta deslocalizacin se puede
extender a los grupos o tomos enlazados a los anillos. Cuando la luz blanca incide
sobre estas molculas, los electrones deslocalizados absorben algunas longitudes de
onda y el color que se observa es el resultado de las longitudes no absorbidas.
Modificando los grupos presentes en la molcula se afecta la luz absorbida y de esta
forma el color que se observa. En los indicadores se toma ventaja de esta situacin.
El anaranjado de metilo es un azocolorante que existe en dos formas en equilibrio:
H
HCl
NaO3S N N N(CH3)2 O3S N N N(CH3)2
NaOH
amarillo rojo
A medida que el ion hidrgeno se pierde o se gana hay un desplazamiento en la

naturaleza de la deslocalizacin que causa un desplazamiento en la longitud de onda de
la luz absorbida causando as un cambio en el color percibido. Cuando se adiciona un
cido al anaranjado de metilo el equilibrio se desplaza a la forma roja. El anaranjado de
metilo es rojo en disoluciones cidas (pH < 3,1). Cuando se adiciona una base, se
eliminan iones hidrgenos y el equilibrio se desplaza a la forma amarilla. El anaranjado
de metilo es amarillo a pH > 4,4. Cuando hay cantidades iguales de las formas roja y
amarilla el anaranjado de metilo es anaranjado.
10.7. PREPARACIN DEL ANARANJADO DE METILO

10.7.1. Reacciones:
2 O3S NH3 + Na2CO3 2 NaO3S NH2 + CO2 + H2O
187
NaO3S NH2 + NO2Na + HCl O3S N N + 2H2O + NaCl
O3S N N + N(CH3)2Cl + 2NaOH
NaO3S N N N(CH3)2 + NaCl + H2O
10.7.2. Diazotacin:
Disuelva 1,25 g de cido sulfanlico y 0,5 g de carbonato de sodio en 25 mL de agua.

Aada 38 g de hielo para enfriar la disolucin a 0 C. A continuacin aada una
disolucin de 0,5 g de nitrito de sodio disuelto en 3,8 mL de agua. Despus se aade
lentamente una disolucin de 1 mL de cido clorhdrico concentrado en 6,8 mL de agua
fra.
10.7.3. Acoplamiento con dimetilanilina:
Prepare cuidadosamente una mezcla de 1,25 mL de HCl concentrado en 3,8 mL de

agua. Agregue a continuacin 0,75 mL de dimetilanilina. Enfre la mezcla con hielo y
virtala con agitacin constante sobre la disolucin del cido sulfanlico diazotado. Al
iniciarse la reaccin la disolucin se colorea de rojo. Para completar el proceso aada 10
mL de NaOH al 10 % con lo que el colorante se transforma en su sal sdica amarilla.
El colorante se purifica aadiendo 7,5 g de NaCl, calentando hasta ebullicin y dejando

enfriar para que cristalice. Se filtra por succin, se seca y se pesa. Realice una
cromatografa de capa fina para determinar la pureza del producto utilizando como
eluyente una mezcla de metanol-acetato de etilo 40:60, revele con luz UV y marque con
lpiz las reas coloreadas que pueda ver sin la luz ultravioleta. Realice anlisis
espectroscpico, particularmente UV, tomando espectros en medio cido, neutro y
bsico.
10.8. PREPARACIN DE NARANJA II
10.8.1. Diazotacin:
Diazotice el cido sulfanlico como se describi anteriormente.
188
10.8.2. Acoplamiento con -naftol:
En un matraz de 100 mL disuelva 1 g de -naftol en 5 mL de NaOH 10 % (si es

necesario caliente suavemente hasta disolucin total). Enfre la mezcla en un bao de
hielo hasta que la temperatura se encuentre ente 0 y 5 C. A continuacin adicione
cuidadosamente y con agitacin constante la sal de diazonio manteniendo la mezcla de
reaccin dentro del bao de hielo. Terminada la adicin, deje en reposo la mezcla a
temperatura ambiente durante 15-20 minutos.
Agregue 5 g de NaCl, caliente casi a ebullicin hasta disolucin completa. Permita que
la mezcla enfre a temperatura ambiente y luego sumrjala en un bao de hielo para
permitir la cristalizacin. (Si el producto es muy oscuro agregue NaOH 10 % hasta
obtener el color anaranjado caracterstico). Filtre al vaco los cristales, lvelos con 2,5
mL de etanol fro y deje secar el producto. Pselo y calcule el rendimiento. Realice CCF
para determinar la pureza. Realice anlisis espectroscpico (el UV en medio cido,
bsico y neutro).
10.9. PREPARACIN DE 1-(4-HIDROXIFENILAZO)-2-NAFTOL

10.9.1. Reacciones:
NaNO2, HCl
HO NH2 HO N2
0-5 C, 5 min
ion 4-hidroxibencenodiazonio
HO
OH
HO NaOH
N2 + HO N N
0-5 C, 10 min
2-Naftol
1-(4-hidroxifenilazo)-2-naftol
10.9.2. Diazotacin:
En una fiola pequea disuelva 0,35 g de NaNO2 en 2,5 mL de agua. En otra fiola (100
mL) coloque 0,60 g de 4-aminofenol y 23 mL de agua, adicione lentamente 6 mL de
HCl concentrado y agite la mezcla hasta que el 4-aminofenol disuelva completamente,
enfre la disolucin con un bao de hielo (algo del aminofenol puede precipitar).
Mientras la disolucin se mantiene a 0 C adicione gota a gota la disolucin de nitrito de
sodio con agitacin. Cuando se complete la adicin contine agitando por 2-3 minutos.
El color de la disolucin es ligeramente gris plido turbio.
189
10.9.3. Acoplamiento con -naftol:
En una fiola de 100 mL coloque 1,5 g de NaOH y 27 mL de agua. Pese 0,72 g de -

naftol y disulvalo en la disolucin anterior. Agite la mezcla hasta disolucin completa
y enfrela en un bao de hielo. Adicione lentamente ( 5 min.) la disolucin de la sal de
diazonio. Durante la adicin se forma una gran cantidad de un precipitado rojo. La
mezcla de reaccin se debe agitar eficientemente y enfriarla durante la adicin. Cuando
la adicin sea completa contine agitando por 5-10 minutos a fin de asegurar una
reaccin completa.
Filtre por succin la mezcla y lave el producto con una pequea cantidad de agua fra.
Seque el producto. Una vez seco, pselo y determine el rendimiento. Realice CCF para
determinar la pureza. Realice anlisis espectroscpico (el UV en medio cido, neutro y
bsico). Determine el punto de fusin.
10.10. PREPARACIN DE ROJO PARA
10.10.1. Reacciones:
NaNO2, HCl
O2N NH2 O2N N2
0-5 C, 5 min
ion 4-nitrobencenodiazonio
HO
OH
O 2N NaOH
N2 + O 2N N N
0-5 C, 10 min
2-Naftol
1-(4-nitrofenilazo)-2-naftol
(Rojo Para)
10.10.2. Procedimiento:
Siga el procedimiento anterior pero en vez de 4-aminofenol utilice 4-nitroanilina.
190
10.11. TEIDO DE TELAS. MORDIENTES
El trmino mordiente se aplica a cualquier sustancia (natural o sinttica) que ayude a

fijar el colorante a la tela, de manera uniforme y estable al contacto con la luz y el agua.
Antiguamente se empleaban ciertos productos naturales como cenizas, hojas de

aguacate o corteza de nogal. Hoy en da se utilizan sales solubles de metales como
aluminio, cobre, hierro y estao.
El mordentado de la fibra puede realizarse antes o despus del teido, y generalmente

comprende la adicin del mordiente en agua junto con la tela. Los mordientes se usan en
poca cantidad para evitar daar la tela, en exceso pueden dejarla rgida y spera. El tipo
de metal que forme parte del complejo tela-colorante, determina la tonalidad del color,
es decir, para un mismo colorante y tela, la adicin de distintos mordientes dar lugar a
diferentes tonos o colores.
Se teirn cinco (5) tipos de tela blanca de diferente naturaleza. Remoje las telas en
agua a 50 C durante 10 minutos, en tubos de ensayo los cuales se introducen en vasos
precipitados con agua. Saque las muestras de tela y aada al agua una disolucin de
Na2SO4 15 % y cido actico (emplear por cada 25 mL de agua, 0,5 g de colorante, 1,3
mL de la disolucin de Na2SO4 15 % y 0,2 mL de cido actico). Introduzca las
muestras de tela y caliente lentamente por 15 minutos hasta llevar a ebullicin, hierva
las telas por 15 minutos, enjuguelas, djelas secar y obsrvelas. Realice el mismo
procedimiento con mordientes como alumbre, sulfato de cobre, cloruro de estao o
crmor trtaro. Compare con las muestras originales.
10.12. PREPARACIN DE FENOLFTALENA (colorante derivado de

trifenilmetano)
O
HO OH
C
OH H Fenolftalena
O + 2 C
C incolora
O
O
C
O
191
O
HO OH C ONa
C 2 NaOH OH
C
O H2O
C HO ONa
O
O O
C C ONa
ONa
OH - H2O Feolftalena
C C O roja
HO ONa NaO
10.12.2. Procedimiento
En una fiola de 125 mL coloque 1 g de fenol, 1,2 g de anhdrido ftlico y 0,5 mL de

H2SO4 concentrado. Caliente la mezcla con una plancha agitando manualmente y
permitiendo la fusin. Contine calentando hasta obtener un color rojo cereza. Deje
enfriar a temperatura ambiente y aada lentamente una disolucin de NaOH 10 % hasta
pH alcalino, lo cual se puede observar por el color que adquiere la fenolftalena
formada. Si queda material en suspensin, utilice el agitador de vidrio para permitir la
disolucin. Si es necesario, filtre la mezcla para separar el material en suspensin y a la
disolucin filtrada adicione lentamente una disolucin de HCl 10 % hasta pH
ligeramente cido. (Evite el exceso de cido clorhdrico e hidrxido de sodio pues se
puede formar cloruro de sodio que puede cristalizar con la fenolftalena.
Enfre la disolucin cida en un bao de hielo para permitir la cristalizacin de la

fenolftalena. Filtre al vaco y seque el slido formado. Determine el rendimiento, punto
de fusin, CCF y haga anlisis espectroscpico (IR, UV, etc.).
Disuelva algunos cristales de fenolftalena en 1 mL de etanol, agregue 1 mL de agua

destilada y unas gotas de disolucin de NaOH. Anote sus observaciones.
192
10.13. PREPARACIN DE FLUORESCENA
10.13.1. Reaccin:
O O
OH
C HO OH
H
O + 2 C
C O
O
O
Siga el procedimiento anterior sustituyendo el fenol por resorcinol.
10.14. PREPARACIN DE NDIGO

H
O
CHO O N
NaOH
2 + C N
N 2O H 3C CH3 O
H
2-nitrobenzaldehdo Acetona ndigo
En una fiola de 150 mL disuelva 0,5 g de 2-nitrobenzaldehdo en 10 mL de acetona y

luego se diluye con 17,5 mL de agua destilada. Agite la disolucin con ayuda de un
agitador magntico y luego aada lentamente 2,5 mL de NaOH 2 N. La disolucin toma
un color amarillo claro y despus se oscurece. En segundos empieza a aparecer el
precipitado de ndigo. Contine la agitacin 5 minutos mas y luego separe por filtracin
al vaco el precipitado. Lvelo con agua hasta que salga incolora y despus con 10 mL
de etanol. Seque el precipitado en la estufa durante 15 minutos. Una vez a temperatura
ambiente, pselo y determine al rendimiento. Realice CCF y anlisis espectroscpico.
8.14.3. Tincin:
Coloque en un vidrio de reloj 200 mg de ndigo y adale algunas gotas de etanol,

mezcle con una esptula o varilla de vidrio hasta obtener una pasta. Coloque esta pasta
en una fiola de 100 mL y aada 1 mL de agua y 3 mL de NaOH 2 N. Aadir una
193
disolucin de 0,3 g de bisulfito de sodio en 20 mL de agua y caliente la fiola en un bao

mara a 50 C. Cuando la disolucin sea amarilla claro aadir 40 mL de agua. En caso
de que haya exceso de ndigo, fltrelo. Introducir la tela que se va a teir y dejar durante
30 minutos a 50 C agitando de vez en cuando. Despus se saca la tela y se deja secar al
aire. El revelado se hace mas rpidamente introduciendo la tela tratada en una
disolucin de agua oxigenada.
8.15. PREPARACIN DE ROJO CONGO

8.15.1. Reacciones
Diazotacin 2 moles de
H2N NH2 Cl N2 N2 Cl
naftionato de sodio
Bencidina
SO3Na SO3Na
N N N N
NH2 NH2
Rojo Congo
8.15.2. Procedimiento
Disuelva 0,92 g de bencidina en una mezcla caliente de 2,4 mL de cido clorhdrico

concentrado y 15-20 mL de agua. Enfre en un bao de hielo a 0-5 C y diazotice por la
adicin de una disolucin 0,69 g de nitrito de sodio en 5 mL de agua durante un minuto.
Deje enfriando la mezcla durante 5 minutos y luego adicione una disolucin de 3,2 g de
naftionato de sodio, 4 g de acetato de sodio y 50 mL de agua. Agite bien y deje en
reposo durante una hora. Cuando una muestra del lquido, en calentamiento con cido
clorhdrico no produzca mas nitrgeno, disuelva el precipitado azul oscuro del pigmento
cido por la adicin gradual de 2 g de carbonato de sodio seguido por agitacin y
calentamiento hasta que la temperatura alcance los 80 C. En este momento el pigmento
debe ser una disolucin de sal roja de sodio (Rojo Congo). Filtre y sature la disolucin
caliente con cloruro de sodio y djela que alcance la temperatura ambiente. Enfrela y
fltrela por succin, lvela con disolucin saturada de cloruro de sodio y squela. El
rendimiento es de 6 g.
194
8.16. PREGUNTAS
1.- Cul es la razn por la cual las sales de diazonio aromticas son relativamente
estables?
2.- Cmo se evita que se descompongan las sales de diazonio?
3.- Escriba las reacciones del colorante azoico que resulta de copular los siguientes
compuestos:
a) p-aminodimetilanilina con -naftol
b) -naftilamina con -naftol
c) cido sulfanlico con p-cresol
d) cido sulfanlico con resorcinol
e) bencidina con cido 4-amino-1-naftalensulfnico
4.- En la obtencin del anaranjado de metilo, la sal de diazonio proviene del cido
sulfannilico o de la N,N-dimetilanilina?
5.- Qu pH se requiere en la mezcla de reaccin para que la copulacin de las sales de

diazionio sea ptima con aminas y fenoles?
6.- Escriba las reacciones de preparacin de verde malaquita a partir de la cetona de

Michler y bromuro de fenilmagnesio.
7.- Escriba las reacciones de preparacin del violeta cristal por condensacin de la
cetona de Michler con dimetilanilina.
8.- Qu se forma en la reduccin del verde de malaquita? Y en la reaccin del verde

de malaquita con disolucin de hidrxido de sodio?
9.- Compare las estructuras del violeta de cristal y de la p-rosanilina. Escriba las
reacciones de transformacin de la p-rosanilina en trifenilmetano.
10.- Cmo un colorante imparte color a la tela?
11.- Cmo est constituida la luz blanca?
12.- El color de los cuerpos es una propiedad intrnseca de ellos?
13.- Qu se entiende por fluorescencia?
195
14.- Cmo se determina el coeficiente de extincin molecular cada uno de los

productos sintetizados?
15.- Cmo acta un mordiente?
8.17. BIBLIOGRAFA
1.- R. BREWSTER, C. VANDERWERF, W: McEWEN, Curso Prctico de Qumica
Orgnica, Editorial Alambra, 1970
2.- J. LANDGRABE, Theory and Practice in the Organic Laboratory, Second Edition,
D.C. Heath and Company, 1977
3.- L. FIESER, Experimentos de Qumica Orgnica, Editorial Reverte, S.A., 1967
4.- VOGELS Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Edition, Longman

Scientific & Technical, 1989
5.- A. STREITWIESER, C. HEATHCOCK, E. KOSOWER, Introduction to Organic

Chemistry, Fourth Edition, Mac Millan, 1992
6.- D. PAVIA, G: LAMPMAN, G: KRITZ, Introduction to Organic Laboratory

Techniques: A Contemporary Approach, Second Edition, Sanders Collage
Publishing, 1982
196

PR - Ctica N - 10

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

PR - Ctica N - 10

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

Los tintes son normalmente compuestos orgnicos solubles en agua o dispersables

10.1.1. QUMICA DEL COLOR

En los compuestos inorgnicos el color se asocia a la presencia de electrones

orbitales enlazantes a los orbitales antienlazantes. Si la diferencia de energa entre

10.1.2. PERCEPCIN DEL COLOR

La opsina es capaz de interactuar con la protena G-transducina. El 11-cis-retinal

Para que se produzca coloracin es necesario la absorcin selectiva en la zona

El color de los objetos no es una propiedad intrnseca de ellos, depende de la

- blanco cuando la ilumine la luz blanca

10.2. HISTORIA DE LOS COLORANTES

Antiguamente el color prpura lo usaba solamente la gente poderosa o importante,

10.3. CLASIFICACIN DE LOS COLORANTES

La utilidad de un colorante para un uso particular est determinado por:

- grupos aceptores de protones

Segn la constitucin qumica hay alrededor de 25 clases diferentes de colorantes.

10.3.1. CLASIFICACIN POR SU APLICACIN

Un mismo compuesto qumico tiene varias aplicaciones dependiendo de:

Tabla 10.1. Clasificacin de colorantes segn su aplicacin

Clase Sustrato Mtodo de Tipos Qumicos

Lana, cuero, alu- Aplicado junto a

Colorantes Indirectos o Adjetivos: No pueden ser empleados directamente sino

10.4. COMPOSICIN QUMICA

Colorantes Nitrados y Nitrosados: son derivados nitro o nitroso del benceno y

Colorantes Azoicos: los azocolorantes constituyen el mayor grupo de tinturas. Son

Ftalenas: No se emplean como tinturas sino como indicadores cido-base. La

Colorantes de Antraquinona: son tinturas mordientes. El representante mas conocido

Colorantes Azufrados o Fosforados: incluyen los colorantes preparados por

10.5. COLORANTES EN ALIMENTOS

Color naranja amarillento, de origen natural extrado de la raz de crcuma o de sntesis

E-101 Riboflavina, lactoflavina

E-102 Tartracina (colorante azoico)

Color amarillo limn, de sntesis artificial. Alimentos que lo contienen: Refrescos en

E-105 Amarillo slido

E-110 Amarillo Anaranjado S (colorante azoico)

Color amarillo anaranjado, de sntesis artificial. Alimentos que lo contienen: mermelada

E-120 Cochinilla o cido Carmnico

Color rojo artificial. Prohibido en EEUU y en Rusia. Alimentos que lo contienen:

E-127 Eritrosina (colorante azoico)

10.6. PARTE EXPERIMENTAL

10.6.2. Preparacin de Colorantes Azoicos

10.6.3. Mecanismo de Diazotacin

2. Ataque por parte de la amina:

10.6.4. Reacciones de Sustitucin de iones diazonio

En las reacciones de sustitucin del ion diazonio, el grupo N2+ es reemplazado y

Sustitucin por un grupo OH:

Sustitucin por un tomo de yodo:

10.6.5. Reacciones de acoplamiento

Reaccin con fenoles:

El fenol se disuelve en disolucin de hidrxido de sodio para dar una disolucin de

Si la reaccin se efecta con 2-naftol se obtiene un precipitado rojo-naranja:

Reaccin con anilina:

Cuando la anilina se adiciona a la disolucin fra del ion diazonio y la mezcla se

Este compuesto fuertemente coloreado se utiliza como tinte (anilina amarilla)

Uso de un colorante azo como indicador (anaranjado de metilo):

Los compuestos azo tienen un sistema de electrones altamente deslocalizado en los

El anaranjado de metilo es un azocolorante que existe en dos formas en equilibrio:

A medida que el ion hidrgeno se pierde o se gana hay un desplazamiento en la

10.7. PREPARACIN DEL ANARANJADO DE METILO

2 O3S NH3 + Na2CO3 2 NaO3S NH2 + CO2 + H2O

NaO3S NH2 + NO2Na + HCl O3S N N + 2H2O + NaCl

O3S N N + N(CH3)2Cl + 2NaOH

NaO3S N N N(CH3)2 + NaCl + H2O