Para la configuracin FIA fueron utilizadas dos bombas peristlticas de cuatro canales

Ismatec, una vlvula de inyeccin Rheodyne (modelo 5041) con un volumen interno de
600 L, dos botellas de desplazamiento para hacer fluir el DCE, tubos de tefln de 0,56
mm de dimetro interno, dos conectores de tefln de tres vas, y el separador de
membrana. El separador el cual se esquematiza en la Figura 1 consiste en un bloque
de tefln tipo "sandwich" que contiene dos entradas de flujo estndares (una para la
fase segmentada y otra para una corriente de DCE puro) y dos salidas (una para
conducir la fase orgnica libre de la acuosa hacia el detector y la otra para el flujo de
desecho). La cmara de separacin es de aproximadamente 400 L. En las entradas y
salidas del separador se conectan los tubos de tefln unidos a tornillos de polipropileno
por donde son conducidos los flujos de lquidos. Las dos partes del bloque sandwich
son presionadas fuertemente para evitar fugas de lquido con una armazn de acero
inoxidable sujeta con seis tornillos. Una membrana separadora (IPS silicone treated
filter paper) permeable al DCE se introduce dentro de las dos piezas principales del
separador.

FIG. 1.
Esquema del
separador de
fases tipo
"sandwich"
conteniendo
una membrana
separadora IPS
silicone treated
filter paper;
CP, corriente
portadora; T,
bloques de
tefln; CA,
corriente
aceptora; W,
desecho; M,
membrana; D
hacia el
detector.

Configuracin FIA y procedimiento

El diagrama esquemtico de la configuracin FIA propuesta se muestra en la Figura 2.

La configuracin contiene una vlvula de inyeccin que permite la insercin de 0,6 mL
de muestra en una corriente de perclorato de sodio, la cual confluye y se mezcla en L1
(60 cm) con la solucin tampn/reductora pH 10. Luego, se produce la confluencia con
una corriente de fluido que transporta el reactivo batocuproina en DCE (0,8 mL/min).
Posteriormente, esta mezcla encuentra el serpentn de extraccin (L2 = 200 cm),
donde ocurre la extraccin y formacin, en el DCE, del complejo ternario coloreado
Cu(I)-batocuproina-perclorato. Despus de este proceso la zona de muestra alcanza el
separador de fases, en el cual se encuentra detenida una corriente aceptora de DCE
puro y hacia donde se produce la transferencia del complejo formado en la corriente
portadora. Despus de 90 seg de inyectada la muestra, tiempo suficiente para que la
zona de muestra atraviese el separador, se pone en marcha la corriente aceptora para
conducir el complejo coloreado hacia el detector. La seal transiente obtenida a 478
nm fue utilizada para calcular la concentracin de cobre en la muestra.

FIG. 2.
Configuracin FIA
utilizada en el
mtodo
implementado. CP,
corriente portadora:
T/Red, solucin
tampn reductora;
BP, bomba
peristltica; qn,
caudal del canal n;
VI, vlvula e
inyeccin; BD,
botella de
desplazamiento,
R(DCE) reactivo
disuelto en
dicloroetano; DCE,
dicloroetano; L,
reactor; SF,
separador de fases;
W, desecho.

RESULTADOS Y DISCUSION

El sistema qumico utilizado en este trabajo involucra la formacin del complejo

ternario Cu(I)-batocuproina-X, entre el par inico Cu(I)-X formado en la fase acuosa, o
alternativamente en la interfase y batocuproina, que se encuentra en la fase orgnica.
El anin X puede ser perclorato o alguno proveniente del tampn Britton Robinson
(acetato, fosfato o borato). La formacin previa del par inico es necesaria para poder
transferir al cobre hacia la fase orgnica, donde finalmente se forma el complejo
coloreado que se constituye en la base de la determinacin analtica. Este mecanismo
de extraccin, integrado con la reaccin analtica, ha sido descrito previamente en
sistemas discontinuos o batch5,7-9).

Los sistemas discontinuos manuales basados en el uso de embudos de separacin

pueden lograr incrementos importantes en la selectividad de un mtodo analtico.
Simultneamente se puede incrementar la sensibilidad alcanzando factores de
preconcentracin cercanos a 20. No obstante, como todo sistema analtico abierto, los
problemas de contaminacin estn siempre presentes. Por otra parte, es conocido que
los sistemas FIA, por ser sistemas analticos cerrados, no presentan este
inconveniente, dando origen a resultados ms exactos. Adems, la posibilidad que
entregan los sistemas FIA de automatizar el proceso fsico-qumico de
reaccin/extraccin, mejora tambin la precisin de la metodologa.

EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO DIFERENCIAL EN CONTRACORRIENTE

El mtodo esta basado en la diferencia de densidad de las dos fases que se forman para conseguir
la marcha en contracorriente, la fase menos densa se introduce por la seccin inferior de una
columna de torre y la mas pesada por la parte superior.
EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO CON REFLUJO

Cuando uno de los componentes de la alimentacin es parcialmente miscible con el disolvente,

solamente l puede ser obtenido puro, apareciendo en la otra fase una mezcla de los dos
componentes. El reflujo, que puede ser aplicado a una fase o alas dos simultneamente tiene por
objeto colocara a la fase que se trate en las condiciones mas favorables para una mejor separacin
del componente a extraer.
 MEZCLADORES.

EQUIPOS UTILIZADOS PARA LA EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

El equipo para la extraccin lquido-liquido depende de la forma en que se realice el proceso.

Cuando el sistema est formado por estadios, hay dos fases bien diferenciadas: mezcla ntima y
separacin posterior que a su vez presentan aspectos diferentes segn el proceso sea continuo o
discontinuo.

Los aparatos mezcladores, que consisten generalmente en tanques con dispositivos de agitacin,
deben proporcionar suficiente superficie de contacto durante un tiempo adecuado para que tenga
lugar la transferencia de soluto.

1. Mezcladores: De los diversos tipos de aparatos empleados en la mezcla de materiales, los ms

utilizados en la extraccin lquido-lquido son los agitadores y los mezcladores.

a) EXTRACTORES ANULARES ROTATORIOS:

Estos extractores, constan de un cilindro exterior estacionario, dentro del cual gira un cilindro
concntrico. El contacto liquido-liquido ocurre en el espacio anular entre los dos. Este es
probablemente el tipo ms simple de los extractores agitadores y ha despertado inters en el
campo de los procesos con energa atmica por su sencillez y porque promete corto tiempo de
residencia por etapa. Esto es necesario en la extraccin de soluciones muy radioactivas para
reducir al mnimo daos ala disolvente.
b)EXTRACTORES DE DISCO ROTATORIO:

Este extractor, inventado en holanda posee varios anillos estatores horizontales, tabiques en
forma de anillo que dividen el extractor en varios pequeos compartimientos cada uno de altura Hc.
Una serie de discos, dispuestos en un eje central en cada compartimiento, giran para proporcionar
la agitacin mecnica.
2. Extractores Centrfugos:

Los extractores centrfugos aumentan la turbulencia y el grado de contacto por el empleo de

elevadas velocidades de rotacin.

a) EXTRACTOR PODBIELNIAK:

Indiscutiblemente son los ms importantes de esta categora. La rotacin es entorno de un eje

horizontal. El cuerpo del extractor es un tambor cilndrico,cuya construccin interior puede variar
considerablemente. En los primerosmodelos, el tambor llevaba un pasaje de seccin transversal
rectangular yarrollado en una espiral de treinta y tantas vueltas por la cual, los liquidos, enlas
propias palabras del inventor se deslizaban como dos serpientes que seacarician con amor a
contracorriente. Los modelos ltimos constan de cilindrosconcntricos, perforados con agujeros o
hendiduras que sirven para el paso deambos lquidos

b) EXTRACTOR LUWESTA:

Este extractor que gira en torno de un eje vertical, es variante del inventooriginal de Coutor. Tiene
tres etapas reales, de ordinario gira a 3800 r.p.m y sucapacidad de flujo se acerca a 1300
galones/hora. Se usa ms extensamente en Europa que en Estados Unidos, principalmente en la
industria farmacutica.
3. Columnas de destilacin: El tipo ms corriente de aparato es el de columna, cuya seccin
viene fijada porlos caudales que se deben manejar y cuya altura depende de la separacin
aconseguir. Lo mismo que en rectificacin y absorcin, los tipos ms importantesde columnas son
las de pulverizacin, de relleno y de platos. En la figura seespecifican detalladamente dichas
columnas de extraccin.
TORRE DE EXTRACCIN DE PLATOS PERFORADOS

Las gotas del solvente ligero se dispersan, y tienden a elevarse.

Las gotas dispersadas coalescen o se aglutinan debajo de cada plato y se vuelven a formar por
encima de ste. El lquido acuoso pesado fluye hacia abajo en los platos, se pone en contacto con
las gotas flotantes y despus pasa por la bajada del plato hacia el plato inferior.

TORRES DE EXTRACCIN EMPACADAS Y DE ROCO

El lquido pesado entra por la parte superior de la torre de roco, llena la torre, lo que constituyendo
la fase continua y fluye hacia afuera, por el fondo.
El lquido ligero entra a travs de un distribuidor en el fondo, que lo dispersa hacia arriba en forma
de roco de gotas pequeas.
El lquido ligero se aglutina en la parte superior y fluye hacia afuera.
 APLICACIONES DE LA EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

Industria bioqumica, separacin de antibiticos y recuperacin de protenas de sustratos naturales.

Extraccin de metales como la recuperacin del cobre de soluciones amoniacales, separaciones
de metales poco usuales y de istopos radiactivos en elementos combustibles gastados.
Industria qumica inorgnica, recuperar compuestos como: cido fosfrico, cido brico e hidrxido
de sodio de soluciones acuosas.
Recuperacin de compuestos aromticos como fenol, anilina o compuestos nitrogenados de las
aguas de desecho.
Recuperacin de productos sensibles al calor.
Recuperacin de compuestos orgnicos del agua como formaldehido, cido frmico y cido
actico.

Costa Jos. 1998. Curso de ingeniera qumica: introduccin a los procesos, las operaciones
unitarias y los fenmenos de transporte. Editoria Reverte, Barcelona-Espaa.

Extraccin Lquido-Lquido
 La Extraccin Lquido-
Lquido es, junto a la Extraccin Lquido-Lquido
destilacin, la operacin
bsica ms importante en la
separacin de mezclas
homogneas lquidas.
Consiste en separar una o
varias sustancias disueltas
en un disolvente mediante
su transferencia a otro
disolvente insoluble, o
parcialmente insoluble, en el
primero. La transferencia de
materia se consigue
mediante el contacto directo
entre las dos fases lquidas.
Una de las fases es
Concepto: La Extraccin lquido-lquido consiste en la
dispersada en la otra para
aumentar la superficie separacin de los componentes de una
interfacial y aumentar el mezcla lquida, por contacto con otro
caudal de materia lquido, inmiscible con ella o parcialmente
transferida. inmiscible y que disuelve preferentemente
En una operacin de a uno de los constituyentes.
extraccin lquido-lquido se
denomina alimentacin a la disolucin cuyos componentes se pretende
separar, disolvente de extraccin al lquido que se va a utilizar para separar el
componente deseado, refinado a la alimentacin ya tratada y extracto a la
disolucin con el soluto recuperado.

Contenido
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1 Razones para utilizarla

2 Aplicaciones
3 Factores que afectan la extraccin
4 Criterio de seleccin del solvente
5 Diagramas de equilibrio ternario.
6 Equipos para la Extraccin lquido-lquido
7 Fuente

Razones para utilizarla

Otros mtodos no son factibles: Volatilidades similares o muy pequeas.
Calores de vaporizacin muy altos.
Compuestos sensibles a la elevacin de la temperatura.
 Como sustituto de separaciones qumicas.

Aplicaciones
Separacin de compuestos inorgnicos como cido fosfrico, cido brico e
hidrxido de sodio.
Recuperacin de compuestos aromticos.
Refinacin de aceites lubricantes y disolventes
En la extraccin de productos que contienen azufre.
Obtencin de ceras parafnicas
Desulfuracin de productos petrolferos
Productos farmacuticos Ejemplo en la obtencin de la penicilina
Industria alimentara
Obtencin de metales costosos, Ej como uranio-vanadio.

Factores que afectan la extraccin

Composicin de la alimentacin, temperatura, presin y velocidad de flujo.
El grado de separacin deseado.
Eleccin del disolvente.
Temperatura y presin de operacin.
La formacin de emulsiones y espumas.

Criterio de seleccin del solvente

Factor de separacin alto.
Coeficiente de distribucin alto.
Solventes altamente insolubles.
Fcil de recuperar.
Diferencias de densidad entre las fases que se forman
Tensin superficial alta para evitar dispersin de las fases.
Estable qumicamente e inerte con los dems componentes.
Viscosidad, Pv, Pto de congelacin bajos para facilitar manejo
No toxico, no inflamable, barato y de fcil acceso.

Diagramas de equilibrio ternario.

En el diseo de una operacin de extraccin lquido-lquido suele considerarse
que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio. Los datos de equilibrio que
debern manejarse sern como mnimo los correspondientes a un sistema ternario
(dos disolventes y un soluto), con dos de los componentes inmiscibles o
parcialmente inmiscibles entre s.
Una de las formas ms habituales de recoger los datos de equilibrio en sistemas
ternarios son los diagramas triangulares. En la Figura 1 se muestra un diagrama
triangular equiltero. Los vrtices del tringulo representan compuestos puros, un
punto sobre un lado correspondera a una mezcla binaria y un punto en el interior
del tringulo representara una mezcla ternaria. La composicin de una mezcla
puede determinarse por lectura directa en el diagrama, tal como muestra la Figura
1. La concentracin de los componentes en el diagrama se muestra como fraccin
molar o fraccin msica.
En los sistemas de inters para la extraccin lquido-lquido los dos disolventes
implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Es decir, su mezcla
en las proporciones adecuadas puede dar lugar a la formacin de dos fases.
Adems, la presencia de un soluto modifica la solubilidad de un disolvente en otro.
Para representar este comportamiento, y poder conocer si a una determinada
mezcla le corresponden una o dos fases, los diagramas triangulares lquido-lquido
presentan la denominada curva binodal o de solubilidad (Figura 1 ). Una mezcla
representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar
constituida por una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de
la curva binodal le corresponden dos fases.
Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de reparto. La
recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva binodal
indican la concentracin de las dos fases en equilibrio (Figura 1).

Figura 1. Diagrama de equilibrio ternario: diagrama triangular equiltero

Equipos para la Extraccin lquido-lquido

Extraccin en etapas mltiples flujo cruzado
Extraccin en etapas mltiples en contracorriente

Equipos

Extraccin por etapas:

o Mezclador - sedimentador
o Torres platos perforados
o Columnas de bandejas
Extraccin por contacto continuo diferencial:
o Torres de pulverizacin
 o Torres de relleno
o Columnas pulsadas
o Extractores centrfugos

Mezcladores-Sedimentadores. Este tipo de equipo puede variar desde un solo

tanque, con agitador, que provoca la mezcla de las fases y despus se dejan
sedimentar, hasta una gran estructura horizontal o vertical compartimentada. En
general, la sedimentacin se realiza en tanques, si bien algunas veces se utilizan
centrfugas. Sin embargo, la mezcla puede realizarse de formas diferentes, como
por impacto en un mezclador de chorro, por accin de cizalladucha cuando ambas
fases se alimentan simultneamente en una bomba centrfuga, mediante
inyectores donde el flujo de un lquido es inducido por el otro, o bien por medio de
orificios o boquillas de mezcla.
Torres de pulverizacin. Como en absorcin de gases, la dispersin en la fase
continua limita la aplicacin de este equipo a los casos en los que solamente se
requiere una o dos etapas.
Torres de relleno. Para extraccin lquido-lquido se utilizan los mismos tipos de
relleno que en absorcin y destilacin. Es preferible utilizar un material que sea
preferentemente mojado por la fase continua. En las columnas de relleno la
dispersin axial es un problema importante y la HETP es generalmente mayor que
en los dispositivos por etapas.
Torres de platos. En este caso se prefieren los platos perforados. La separacin
entre los platos es mucho menor que en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte
de las aplicaciones con lquidos de baja tensin interfacial. Cuando se opera con
un rgimen de flujo adecuado, las velocidades de extraccin en columnas de
platos perforados son elevadas debido a que las gotas de la fase dispersa
coalescen y se vuelven a formar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de
gradientes de concentracin que se pueden formar cuando las gotas pasan sin
perturbacin a travs de toda la columna. Las columnas de platos perforados para
extraccin estn sometidas a las mismas limitaciones que las columnas de
destilacin: inundacin, arrastre y goteo. Con frecuencia se presentan problemas
adicionales como la formacin de suciedad que sobrenada y que se origina por la
presencia de pequeas cantidades de impurezas.
Equipo de gravedad asistido mecnicamente. Si las diferencias
de densidad entre las dos fases lquidas son bajas, las fuerzas de gravedad
resultan insuficientes para una adecuada dispersin de las fases y creacin de
turbulencia. En este caso, se utilizan agitadores rotatorios accionados por un eje
que se extiende axialmente a lo largo de la columna con el fin de crear zonas de
mezcla que alternan con zonas de sedimentacin en la columna. Un ejemplo tpico
es el RDC (rotating disc contactor) que se ha utilizado en tamaos de hasta 12 m
de altura y 2.4 m de dimetro.
Los discos, con elevada velocidad de giro, proporcionan la energa necesaria para
la mezcla de las dos fases. Pegados a la columna, se montan unos discos
metlicos perforados que sirven de separacin entre cada dos discos giratorios,
dirigiendo el flujo y previniendo la dispersin axial. Otros aparatos de uso
comercial son la cascada de mezcladores-sedimentadores en forma de columna
desarrollada por Treybal y las columnas pulsadas, que son columnas de platos
perforados provistas de una bomba de mbolo para promover la turbulencia y
mejorar la eficacia.
Extractores centrfugos. Las fuerzas centrfugas, que pueden ser miles de veces
superiores a las de la gravedad, pueden facilitar las separaciones cuando se
presentan problemas de emulsificacin, las diferencias de densidades son muy
bajas, o cuando se requieren tiempos de residencia muy pequeos debido a un
rpido deterioro del producto, como ocurre en la industria de antibiticos.
Generalmente, los extractores centrfugos slo tienen una o dos etapas, aunque
se han construido unidades con cuatro etapas.

Fuente
Coulson, J.M. y J.F. Richardson. Ingeniera Qumica. Tomo II. Operaciones
bsicas. Editorial Revert, Barcelona, 1988.
Henley, E.J. y Seader, J.D. Operaciones de separacin por etapas de
equilibrio en Ingeniera Qumica. Revert, Barcelona. 1988.
Treybal, Robert. Operaciones de transferencia de masa. Segunda edicin.
1988.