Anna Chlebowski 

Western Washington University 
SARP 2010 

www.paranormalknowledge.com 
Outline

  Introduction 
  Ozone 
  Background 
  Methyl Bromide 
  Objectives 
  Data Collection 
  Airborne sampling 
  Ground sampling 
  Results 
  Sources 
  Conclusions 
  Future Work 
Introduc.on

  Ozone 
  Ozone layer critical to 
life on earth 
  Hole in the ozone layer 
  Ozone molecules 
broken down by 
chlorine and bromine 
radicals in the 
stratosphere 

 mbao.org 
Background

  Methyl Bromide 
  Colorless, odorless gas 
  Ozone depleting 
  Br is 40x more effective than Cl 
  Half‐life in atmosphere about 1.7 years 
  Montreal Protocol 
  Added in 1992 under the Copenhagen Amendment 
  EPA Toxicity Category 1 due to possible adverse health effects 
  Freeze at 1991 levels, progressive limits to complete phase‐out by 2005 in developed 
countries, 2015 in developing countries 
  Adverse health effects 
  Neurotoxic in high concentrations 
  Neurological symptoms: headache, nausea, vomiting, dizziness, malaise, visual 
disturbances 
  Respiratory symptoms: throat irritation, chest pain, shortness of breath 
  Concern for children 
  In 1998, 70,000 children attended public schools 1.5 miles or less from strawberry 
fields 

www.grist.org 
Background

  Methyl Bromide 
  Natural and Anthropogenic sources 
  Pre‐industrial levels from Antarctic ice cores: 5.4 ppt 
  2009 average level in Northern Hemisphere: 8 ppt 
  Northern Hemisphere average level peak in 1999: 10.5 ppt 
  Used as a pesticide 
  Effective against weeds, insects, nematodes,  
     fungi, bacteria, and some parasitic plants 
  Injected into soil to sterilize  
  8,500,000 kg used annually in California 
  1,500,000 kg in Monterey County alone 

mbao.org 
Background

  Sources of Methyl Bromide 
  Naturally occurring and anthropogenic: marine 
phytoplankton, agricultural pesticide, burning biomass, 
leaded gasoline 

 bioinformatics.psb.urgent.be 
www.crop‐bc.ca 
Objec.ves

  To investigate locations of higher and lower 
concentrations of methyl bromide in Southern 
California, relative to background levels. 
  To investigate possible sources of methyl bromide 
pollution in Southern California. 
 Data
Collec.on

  Air samples collected on DC‐8 aircraft 
  Flights on June 29 and July 1 
  Ground sampling at the dairy 
  Evacuated stainless steel 2 liter canisters 
  Samples analyzed using gas chromatography and 
mass spectrometry, electron capture, or flame 
ionization 

www.nasa.gov 
Data

ECD
Chromatogram

Results

SARP 2009 Flight Data  SARP 2010 Flight Data 
 Results

SARP 2009 Flight Data  SARP 2010 Flight Data 
80 80
70 70
CH3Br MR (ppt) 

CH3Br MR (ppt) 
60 60
50 50
40 40
30 30
20 20
10 10
0 0
34 35 36 37 38 39 34 35 36 37 38 39
Latitude  Latitude 
Results

High
and
Low
Al.tudes


Methyl bromide concentration  Methyl bromide concentration 
data for both flights at altitudes  data for both flights at altitudes 
below 6000 feet  above 6000 feet 
Results

High
and
Low
Al.tudes

Altitude  Mean CH3Br 
  These data are 
mixing ratio 
consistent with a ground 
Below 3,000 ft  9.8 ppt 
source in central or 
Below 6,000 ft  9.5 ppt 
southern California 
Above 6,000 ft  8.2 ppt 
  Relatively short 
Above 10,000 ft  8.2 ppt 
atmospheric lifetime  
Above 12,000 ft  8.2 ppt 
Results

City
Emissions


  Hotspots downwind from cities 
  Produced by combustion of leaded 
gasoline 
  Carbon monoxide ratio as an indicator‐ 
ratio varies greatly 
 Results

Sources‐Biomass
Burning
(Wildfires)

  Wind direction 
  Not reflected in data 

Point nearest the 
wildfires, low CH3Br 

http://ready.arl.noaa.gov/HYSPLIT_traj.php 
Results

Sources‐Marine
Phytoplankton


  Methyl chloride also produced 
by algae, neither is especially 
elevated along the coast 
  High altitude flight along coast 
Results

Sources‐Fumiga.on



  Hotspot near 
strawberry farms 
  Seasonality 
Results

Sources‐Dairy

  All dairy samples had 
elevated CH3Br levels 
  Average MR: 13.9 ppt 
  Silage as a source 
  MR ½ way down stall 2: 
13.1 ppt 
  MR ½ way down stall 2 
at silage: 15.5 ppt 
Results

Sources‐
Dairy

  Background level in the    1500 dairies in the valley 
valley: 9.8 ppt    Valley is flushed once a 
  Average on the dairy: 13.9  week 
ppt    Farms are flushed 1,000 
  Dairy enhancement: 4.1 ppt  times a week (wind speeds 
  Dairy dimensions: 0.5km x  average 3 kmph (2mph)) 
0.5km x 0.02km    CH3Br enhancement from 
  Valley volume: 2.15x1013 m3   the dairies: 1.4 ppt 
Conclusions

  Uneven distribution of methyl bromide in Southern 
California indicates sources of some sort 
  Strawberries as a source 
  Dairies as a source 

www.reallynatural.com 
www.greenberg‐art.com 
Future
Work

  Ground sampling along the coast to investigate 
phytoplankton as a natural source of methyl halides. 
  Ground sampling around burning biomass (wildfires) 
to investigate the importance as a natural source. 
  Ground sampling at strawberry farms, cherry 
orchards, and other agricultural locations to 
determine anthropogenic contributions and possible 
illegal usage, as well as to investigate seasonality. 
  Further ground sampling at dairies to determine 
sources and causes. 
References

  Butler, J. H., Methyl bromide: an introduction to its use, its impacts and its future. 
www.igac.noaa.gov.newsletter/19/butler.php accessed 21 July 2010. 
  Butler, J. H., Montzka, S. A. Methyl bromide in the atmosphere‐ a scientific overview and update. Presented: Twelfth 
Annual International Research Conference on Methyl Bromide, San Diego, CA. 31 October 2005.  
  Department of Health and Human Services, Agency for Toxic Substances & Disease Registry. Medical management 
guidelines for methyl bromide. Last updated 14 August 2008. www.atsdr.cdc.gov/mhmi/mmg27.html  accessed 23 July 2010. 
  Federal Register: Protection of Stratospheric Ozone: the 2010 Critical Use Exemption Report from the Phaseout of 
Methyl Bromide. 3 May 2010. 75(84). 
  Honaganallalli, P. S., Seiber, J. N. (2000). Measured and predicted airshed concentrations of methyl bromide in an 
agricultural valley and applications to exposure assessment. Atmospheric Environment, 34(21), 3511‐3523. 
  Montzka, S. A., Butler, J. H., Hall, B. D., Mondel, D. J., Elkins, J. W. (2003). A decline in tropospheric organic bromine. 
Geophysical Research Letters, 30(15), 1826.  
  Pesticide Action Network North America. Fact sheet: methyl bromide use in California. 
www.panna.org/fies/mbUseInCA.dv.html accessed 20 July 2010. 
  Ristaino, J. B., Thomas, W. (1997). Agriculture, methyl bromide, and the ozone hole: can we fill in the gaps?. Plant 
Disease, 81(9), 964‐977.  
  Rowland, F. S. (2006). Stratospheric ozone depletion. Philosophical Transactions of the Royal Society B, 361, 769‐790. 
  Scarratt, M. G., Moore, R. M. (1996). Production of methyl chloride and methyl bromide in laboratory cultures of 
marine phytoplankton. Marine Chemistry, 54(3‐4), 263‐272.  
  Singh, H. B., Kanakidou, M. (1993). An investigation of the atmospheric sources and sinks of methyl bromide. 
Geophysical Research Letters, 20(2), 133‐136.  
  Thomas, B. (webmaster). United States Environmental Protection Agency Methyl Bromide Phase Out website. Last 
updated Nov. 29, 2000. http://mbao.org/mbrqa.html  accessed 19 July 2010. 
  Yang, Mei Ying Melissa. (2009). Dissertation: Characterization of VOC emissions from various components of dairy 
farming and their effect on San Joaquin Valley air quality. University of California, Irvine. 
  Contact via email with Dave at Manzanita Berry Farms and Mike Ferro (California strawberry growers) 
Acknowledgements

  Rowland‐Blake research group 
  Dr. Donald Blake 
  SARP WAS group 
  NSERC 
  NASA 
  DC‐8 crew 
Ques.ons?

 Wind
Back
Trajectory

HYSPLIT


http://ready.arl.noaa.gov/HYSPLIT_traj.php 
Strawberry
Growing
Schedule

  Winter planting: early October 
  Traditional harvest season: January through June, 
varies by county 
  Various chemicals applied before, during, and after 
growing 
  Plastic applied before planting, removed after harvest 
in July 
  Other soil fumigants used include Telone II (1,3‐
dichloropropene), Chloropicrin (Cl3CNO2), and 
Vapam (C2H4NNaS2).