VOLUMETRA DE PRECIPITACIN- ANLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

NDICE

OBJETIVOS.........PAG. 2

INTRODUCCIN.........PAG. 3

MARCO TERICO..........PAG.4

PARTE EXPERIMENTAL..........PAG.10

TABLAS Y CLCULOS..........PAG. 14

DISCUSIN DE RESULTADOS.......PAG. 17

CONCLUSIONES........PAG. 18

BIBLIOGRAFA........PAG. 19

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OBJETIVOS

Preparar un patrn primario para anlisis volumtrico y corregir las

normalidades de las sustancias empleadas para la determinacin
volumtrica por precipitacin.

Reconocer los principios, as como las ventajas y desventajas del mtodo de

volumetra por precipitacin.

Distinguir la diferencia en el uso de indicadores cido-base y el de

indicadores de precipitacin.

Determinar la ley de plata de una aleacin metlica.

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INTRODUCCIN

Conocida anteriormente como Argentometra, porque mayormente se

trabajaba con soluciones de iones de plata como agente titulante.

Las valoraciones por precipitacin se basan en reacciones entre un analito y

un agente precipitante para formar compuestos inicos de baja solubilidad. Es de
gran utilidad para la identificacin o separacin de iones metlicos, y para mtodos
gravimtricos; pero para volumetra, su uso es limitado (con halogenuros y con
tiocianato) ya que en ocasiones se encuentra coprecipitacin de la especie a titular
con el titulante o con el indicador durante la titulacin dando porcentajes de error
muy grandes. Si la precipitacin presenta una coloracin intensa la deteccin del
punto final se dificulta en gran medida.

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MARCO TERICO

ARGENTOMETRA:
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan
con nitrato de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una
solucin valorada de nitrato de plata se llama mtodos argentimetricos y se
discutirn en detalle en este captulo. Los principios generales, sin embargo, valen
tambin para cualquier otro mtodo por precipitacin.

REQUISITOS PARA EMPLEAR EL MTODO DE VOLUMETRA DE

PRECIPITACIN:

1. El precipitado formado debe ser prcticamente insoluble.

2. La precipitacin debe ser rpida, alcanzando su equilibrio rpidamente; de
otro modo la titulacin se torna excesivamente lenta. El agente precipitante
por excelencia es el nitrato de plata, ya que es uno de los pocos valorantes
que forma precipitados a una velocidad til.
3. Los resultados de la valoracin no deben verse afectados por fenmenos de
absorcin o coprecipitacin, para que pueda ser una reaccin
estrequeomtrica. Los hidrxidos y xidos metlicos recin precipitados
suelen adsorber cantidades variables de iones OH-, S=, HS-, y es comn la
precipitacin simultanea de xidos e hidrxidos o sulfuro y sulfuro acido. Si
no existe confianza acerca de cuantos moles de reactivo reaccionan por mol
de analito, desarrollar un mtodo volumtrico es imposible.
4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de equivalencia de la
valoracin.

Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son

escasos, limitndose al uso de las reacciones del ion plata con halogenuros
y con tiocianato.

MTODOS PARA VISUALIZAR EL PUNTO FINAL DE LA REACCION:

En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres mtodos para visualizar
el punto final de la reaccin:

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Empleo de indicadores qumicos, que consiste en un cambio de color,

aparicin de un precipitado y ocasionalmente en la aparicin o desaparicin
de turbidez en la solucin que se est titulando.
Mtodo potenciomtrico, se basa en las mediciones del potencial de un
electrodo de plata sumergido en la solucin del analito.
Mtodo amperomtrico, donde se determina la corriente generada entre un
par de micro electrodos de plata sumergidos en la solucin del analito.

En este trabajo se usarn dos indicadores qumicos hierro (III) e ion cromato,
para observar el punto final de la valoracin.

MTODOS DE INDICADORES PARA DETECTAR EL PUNTO FINAL EN LAS

VALORACIONES DE PRECIPITACIN:

VALORACIN DE MOHR: PRECIPITADO COLOREADO EN EL PUNTO FINAL

Utilizado en esta prctica, consiste en la determinacin directa de iones

cloruro, bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que forma un precipitado
con el in plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el valor de Kps del
compuesto indicador-valorante sea mayor que el analito-valorante, de manera que
primero precipite el compuesto de inters y no el indicador, y luego, al agregar un
pequeo exceso de iones Ag+ precipite el indicador, siendo posible identificar el
punto final de la valoracin cuando el in cromato (amarillo) reaccione con los iones
Ag+ que estn en exceso formando cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).

A continuacin se muestran las reacciones presentes en la valoracin:

Cl- + Ag+ <=====> AgCl (s) Blanco

Ag+ (exceso) + CrO4= <=====> Ag2CrO4(s) Rojo

El indicador debe agregarse en concentraciones bajas, porque de lo contrario

el color amarillo intenso del cromato enmascara al color rojo del cromato de plata
dificultando la visualizacin del cambio de color, es por ello, que tambin se agrega
el in plata en exceso antes de la precipitacin. La mayora de los indicadores
empleados en las titulaciones argentomtricas responden a cambios en la

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concentracin de los iones plata, por lo que las curvas de valoracin consisten en
un grfico de pAg frente al volumen de AgNO3.

En la valoracin por el mtodo de Mohr se debe tener cuidado con dos

factores que pueden afectar los resultados.

Primero, la titulacin se debe llevar a cabo en un intervalo de pH entre 7 y

10. La razn es que el el in cromato es la base conjugada del cido crmico que
es un cido dbil. El equilibrio entre el cromato y dicromato depende del pH, por lo
que la concentracin en el equilibrio de cromato disponible para formar el
precipitado de Ag2CrO4 se puede variar con el pH. Sin embargo, se tiene que tener
cuidado de no llevar a cabo la valoracin a pH altos ya que puede precipitar el xido
de plata.

Segundo, el in plata puede llevar a cabo reacciones secundarias en presencia de

luz. Este mtodo no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

VALORACIN DE VOLHARD: VALORACIN DE AG+ POR RETROCESO.

FORMACIN DE UNA SUSTANCIA COLOREADA EN EL SENO DE LA
DISOLUCIN

Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal

de Fe+3 como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer
lugar la precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer
exceso de tiocianato produce una coloracin rojiza debido a la formacin de
tiocianato de hierro.

Precipitacin: Ag+ + Cl- AgCl (s)

Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN- AgSCN

Punto final: Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo)

Este mtodo se aplica a la determinacin de Cl-, Br-, I- en disolucin cida.

Para la determinacin de las anteriores sustancias, se aade una disolucin

valorada de AgNO3, y el exceso de sta se valora por retroceso con una disolucin
de tiocianato de conocida concentracin.

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Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande

debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse
la reaccin:

AgCl + SCN- AgSCN + Cl-

Para evitar que tenga lugar esta reaccin:

Se separa por filtracin el precipitado de AgCl y se valora con el SCN - el

lquido filtrado reunido con las aguas de lavado del precipitado.
Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulacin.

El mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y

yoduros sin que est presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI
tienen solubilidades similares a a del AgSCN.

CURVAS DE VALORACIN:

El cambio de concentracin del in plata y la del anin precipitado durante el

curso de la titulacin puede calcularse a partir del producto de solubilidad de la sal
de plata formada y las concentraciones de la solucin titulada y del nitrato de plata.
La precipitacin ocurre por la diferencia en densidades del precipitado con su
solvente, y el Kps se relaciona con el producto inico del precipitado para saber si
precipita o no, solo precipita si es mayor al Kps.

CURVA DE TITULACION DE NACL CON AGNO3

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Figura 1

Los valores de pAg

y de pCl se han graficado en la Figura en funcin de VAg. Interesa mencionar que
la curva identificada como pCl coincide con los valores de pAg que se calcularan
para una titulacin de AgNO3 0,1 M contra NaCl 0,1 M.

Del mismo modo que en la titulacin de cidos el salto de pH en las cercanas

del pe se hace ms importante al aumentar el valor de la Ka del cido, el salto del
pX en la titulacion del halogenuro X- crece al disminuir el producto de solubilidad de
AgX.

CURVA DE TITULACION DE SOLUCIONES DE IODATO,

CLORURO Y IODURO CON AGNO3

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En la figura 2 se comparan las titulaciones de soluciones de iodato, cloruro y

ioduro, cuyas sales de plata muestran importantes diferencias de Kps. Es evidente
que el salto de pAg crece en importancia al disminuir la solubilidad de la sal. Del
mismo modo, cuanto ms concentrada es la solucin de un halogenuro dado mayor
ser el salto de pAg.

Sobre la base de estas curvas de titulacion se han desarrollado varios

mtodos volumetricos para determinar halogenuros o plata

LEY DE LA PLATA: se entiende por ley la proporcin en peso en que el metal

precioso puro entra en una aleacin.

WAg
Ley ( Ag ) x1000
Vjoya

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PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES:

BURETA: Es un tubo corto, graduado, de dimetro interno uniforme y provisto de

una grifo de cierre o llave de paso en su parte inferior. Se usa para ver cantidades
variables de lquidos, y por ello est graduada con pequeas subdivisiones
(dependiendo del volumen). Su uso principal se da en volumetra, debido a la
necesidad de medir con precisin volmenes de lquido variables.

MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML: Es un utensilio de vidrio que se emplea

Para contener sustancias los hay de varias capacidades.

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PIPETA AFORADA DE 10 ML: permiten medir diversos volmenes

segn la capacidad de esta y estn graduadas.

FIOLA O MATRAZ AFORADO: Recipientes de vidrio de cuello muy

largo y angosto, en el cual tienen una marca que seala un volumen
exacto a una temperatura determinada que est grabada en el mismo
recipiente y generalmente es 20c.

VASO PRECIPITADO O BEAKER DE 250 ML: Permite calentar

sustancias y obtener precipitados de ellas.

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SOPORTE UNIVERSAL: Es un utensilio de hierro que permite

sostener varios recipientes.

EQUIPOS:

CAMPANA EXTRACTORA: se utiliza para eliminar la grasa en suspensin en el

aire, los productos de combustin, el humo, los olores, el calor, y el vapor del aire
mediante una combinacin de filtrado y la evacuacin del aire.

PLANCHA DE CALENTAMIENTO: est diseado para calentar muestras a

temperaturas hasta 350 ideal para suplir las necesidades de calentamiento en
laboratorios, investigacin, docencia e industria.

REACTIVOS:

NaCl 0.1N (solucin patrn).

Solucin estndar de AgNO3.
Solucin estndar de NH4SCN.
Solucin indicadora de cromato de potasio 0.2 M.

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Indicador frrico al 2.5%

HNO3 concetrado.

PROCEDIMIENTO:

ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE AGNO3 CON NACL COMO

PATRN PRIMARIO- MTODO DE MOHR:

Reactivos: Solucin estndar de NaCl: pesar con exactitud 0,5840g de NaCl,

disolver con agua destilada y enrasar a 100mL en una fiola y homogenizar la
solucion.

Solucin de AgNO3: pesar 4,2250g de la sal, disolver con agua destilada y

enrasar a 250ml en una fiola y homogenizar la solucin.

Transferir con una pipeta aforada 10mL de solucin estndar de NaCl en un

matraz de Erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de indicador K2CrO4
0,2M, diluir a 50mL con agua destilada y valorar la solucin con AgNO3 0,1N
contenida en la bureta, adicionando gota a gota hasta la aparicin de ligera
coloracin rojiza que persista y no se desvanezca por 30 segundos. Anotar
el volumen gastado.

ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE NH4SCN CON AGNO3 COMO

PATRN SECUNDARIO MTODO DE VOLHARD:

Solucin estandarizada de AgNO3 0,1N

Solucin de NH4SCN 0,1N: pesar 3,7900g de sal, disolver con agua

destilada y enrasar a 500ml en una fiola y homogenizar la solucion.

Transferir en un pipeta aforada 10mL de solucin Estndar de AgNO3 0,1N

a un erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de indicador frrico, diluir a 50
mL con agua destilada y valorar la solucin con NH4SCN 0,1N contenida en
la bureta adicionando gota a gota hasta la aparicin de una ligera coloracin
rojiza que persista y no se desvanezca por 30 segundos.

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ANLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIN MTODO DE VOLHARD:

Pesar la muestra con la mayor exactitud posible, transferir a un beaker de

250mL, agregar 20mL de HNO3(1+1) con 10mL de agua destilada y calentar
suavemente hasta disolucin total de la muestra, luego agregar 50 mL de agua y
hervir por 5 minutos, lavar el beaker con agua destilada y transferir a fiola de 250mL,
luego enrazar.

Medir 10mL de solucin muestra con la pipeta aforada, transferir a un

Erlenmeyer de 250mL y aadir 10 gotas de indicador frrico,luego agregar 25ml de
agua destilada y titular la solucin valorada con NH4SCN adicionando gota a gota
hasta que cambie aun color rojizo. Calcular la ley de plata.

Ag+ + HNO3 AgNO3 + NO2 + N2O4

TABLAS Y CLCULOS
DATOS EXPERIMENTALES
DATOS GRUPALES:

# TITULACION valoracin valoracin del

del AgNO3 NH4SCN con
con NaCl AgNO3
V gastado V gastado de
de AgNO3 NH4SCN (ml)
(ml)
1 10.15 10.2

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2 10.15 10.3

3 10.20 10.3

prom 10.17 10.27

LAS DOS PRIMERA VALORACIONES SON DATOS GRUPALES, DE LAS

CUALES SE USARA EL PROMEDIO DE LAS NORMALIDADES
HALLADAS.

ALEACIN DE LA PLATA

valoracin de la joya con

NH4SCN

# V gastado de
TITULACIN NH4SCN (mL)
1 0.5

ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE AGNO3 CON NACL COMO

PATRN PRIMARIO- MTODO DE MOHR:

W NaCl= 0.5850g para 100ml

Hallando el valor de WNacl en 10ml:

0.5850g x 10 mL
X 0.0585g
100 mL

Hallando el Volumen terico del AgNO3 (VT):

#Eq-g NaCl = #Eq-g AgNO3

#Eq-g NaCl = NT x VT

0.0585g
Vt
0.1x0.0585
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VT = 10 mL

Hallando FC (factor de correccin) y la NC del AgNO3:

Vterico
FC Nc FCxNt
Vgastado

10 ml
FC 0.9833 Nc 0.9833x0.1 0.0983N
10.17 ml

ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE NH4SCN CON AGNO3

COMO PATRN SECUNDARIO MTODO DE VOLHARD:

Hallando el Volumen terico del NH4SCN (VT):

#Eq-g NaCl = #Eg-g NH4SCN

NNaCl x VNaCl = NT x VT

0.0983Nx10ml 0.1NxVt

VT = 9.83 mL

Hallando FC (factor de correccin) y la NC del NH4SCN:

Vterico
FC Nc FCxNt
Vgastado

9.83 ml
FC 0.9572 Nc 0.9572x0.1 0.0957N
10.27 ml

ANLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIN MTODO DE VOLHARD:

Wjoya= 1.2261g en 250ml

Hallando el valor de Wjoya en 10ml:

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1.2261g x 10 mL
Wjoya 0.049g
250 mL

Hallando el WAg para cada titulacin:

#Eq-g muestra = #Eg-g NH4SCN

W Ag
Nc x V gastado
PE Ag

WAg ( PEAg)( Nc)(Vgastado)

WAg (0.1079)(0.0957)(0.5) 5.163mg

Hallando la LEY DE LA PLATA:

WAg
Ley ( Ag ) x1000
Vjoya

5.163x10 - 3
LeyAg x1000 105.37
0.049

DISCUSIN DE RESULTADOS
Mediante la estandarizacin de nitrato de plata se obtuvo la normalidad
promedio de la solucin de nitrato de plata 0,0983N cercana a la concentracin
aproximada 0.1 N lo que indica que es necesario estandarizar la solucin para
minimizar los posibles errores, porque si bien la concentracin es cercana a la
estimada, no es precisamente la misma. Se realizaron tres estandarizaciones para
as poder obtener una normalidad ms exacta. En cuanto a la normalidad corregida
del NH4SCN, dio un valor de 0.0957N cercana a la concentracin aproximada 0.1N.

Una vez que hayan precipitado todos los cloruros presentes en el medio con
la disolucin de nitrato de plata, el in cromato reacciona con los iones plata
agregados en exceso y se formar el precipitado de Ag2CrO4 de color rojo-
anaranjado, lo que indica el punto final de la valoracin.

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Los valores de LA LEY DE PLATA, no dieron el resultado esperado, ya que

con el valor obtenido se concluye que en la titulacin se encontr que hay una
minima cantidad de ion plata de la que tena la muestra (joya).

En condiciones cidas el cromato desaparece gradualmente de la solucin

por la formacin del in cromato cido y dicromato, debido a que sus sales de plata
son ms solubles que el cromato. Esto conlleva a que el punto final se retrase con
respecto al punto de equivalencia. La valoracin de precipitacin se debe llevar a
cabo lentamente y adems se debe agitar vigorosamente para minimizar la
formacin de coloides. Sin embargo, es prcticamente inevitable impedir la
formacin de coloides, lo que hace nuestro resultados se vean afectados. Otro error
que pudo haber afectado los resultados, ha sido una incorrecta pesada de la joya o
una mala dilucin en la solucin de HNO3 (1+1).

CONCLUSIONES
El AgNO3 debe ser estandarizado antes de ser utilizado debido a que es
fotosensible y en las valoraciones se buscan resultados cuantificables.

La valoracin por el mtodo de Mohr consiste en un proceso de doble

precipitacin, en donde se presenta la formacin de un primer slido (de color
blanco) que es la especie a cuantificar y alcanzando el punto estequiomtrico
se forma otro precipitado (en este caso de color rojo), esta es la especie que
seala el punto final de la valoracin.

Es indispensable que los precipitados tengan distintos Kps, para poder

detectar el punto final de la valoracin.

La principal dificultad en estas valoraciones realizadas fue la presencia de

coloides, que dificultaban la visualizacin del punto de equivalencia de la
reaccin. Estas valoraciones se debe llevar a cabo lentamente y adems se
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debe agitar vigorosamente en forma constante para minimizar la formacin

de coloides.

Se puede determinar la cantidad de cloruros en una muestra problema

mediante el mtodo de Mohr, pero es necesario llevar a cabo esta valoracin
en un determinado rango de pH (7-10) y adems, se debe controlar la
temperatura, para minimizar la solubilidad.

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BIBLIOGRAFA

Bunce, N. Introduction to Environmental Chemistry, Wuerz Publ. Ltd., (1993) Canada.

Buell & Girar, Qumica: Un Enfoque Ambiental, Prentice Hall (1994) E.U.A.

Manahan, Fundamentals of Environmental Chemistry, 6a Ed., Lewis Publ. (1994) E.U.A.

Qumica Analtica. 7. s.l. : Mc-Graw-Hill, 2001. 3.

http://www1.uprh.edu/royola/Determinacion_cloruro_Mohr.pdf

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