1.

1 IMPORTANCIA DE LAS RELACIONES QUIMICAS

Las reacciones qumicas se producen instantneamente incesantemente en la naturaleza y

son la base de numerosos procesos qumicos industriales.

El reactor es la piedra angular de la mayora de los procesos qumicos a escala industrial.

Si bien los costos de separacin determinan en gran medida el costo global del proceso estos
dependen a menudo del reactor empleado.

Entonces el diseo de un proceso deber tomarse en cuenta el diseo del reactor a emplearse.

Para el diseo de un reactor est involucrado todo (Termodinmica, Transferencia de calor y

masa etc.) y estudio econmico.

La ingeniera de reacciones qumica une todos estos factores con el objetivo de disear de
forma adecuada un reactor qumico.

El diseo de reactores qumicos es la parte de la ingeniera qumica especfica del ingeniero

qumico y talvez esta actividad justifica mas que ninguna otra la existencia de la ingeniera
qumica como una rama distinta de la ingeniera qumica.

1.2 CINETICA QUIMICA

Trata principalmente del estudio de la velocidad considerando todos los factores que influyen
sobre ella y explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin.

La cintica qumica aplicada tiene como objetivo predecir y entender el comportamiento de las
reacciones qumicas y proporcionan la metodologa para su descripcin matemtica,( Ecuacin
cintica)

CLASIFICACION DE LAS REACCIONES

Hay muchas maneras de clasificar a las reacciones qumicas. Para ingeniera de las reacciones
lo ms til es dividirlas de acuerdo con el nmero y tipo de fases intrincadas en 2 grandes
grupos: Sistemas homogneos y heterogneos. Una reaccin es homognea si se efecta
solamente en una fase y es heterognea si al menos se requiere la presencia de 2 fases para
que transcurran a la velocidad que lo hacen. Es indiferente que la reaccin heterognea tenga
lugar en 1,2 o ms fases o en la interface o si los reactantes y los productos estn distribuidos
entre las fases o estn todos contenidos en una sola fase , lo nico que interesa es que
necesitan al menos 2 fases para que la reaccin transcurra del modo que lo hace
 NO CATALIZADAS
HOMOGENEA La mayor parte de
reacciones en fase
gaseosa.
Combustin de la llama.
HETEROGENEA Combustin de carbn.
Tostacin de minerales.
Ataque de solidos por
cidos.
Absorcin gas-liquido con
reaccin.
Reduccin de minerales
Fe a Fe y acero.
CATALIZADAS
La mayor parte de
reaccin es en fase
liquida.
Reaccin en sistemas
coloidales.
Reacciones con enzimas
microbiolgicas.
Sntesis del NH3.
Oxidacin de NH3 a
HNO3.
Cracking del petrleo.
Oxidacin de SO2 a SO3.

DEFICNICION DE VELOCIDAD DE REACCIN

Existe una serie de definiciones de velocidad de reaccin relacionadas entre si empleando

magnitudes intensivas mejor que extensivas , seleccionando un componente I para definir la
velocidad en funcin de este componente , si la velocidad de campo del numero de moles de
ese componente debido a la reaccin es:

dNi/dt

Ni= moles de i

t= tiempo

Entonces la velocidad de reaccin en sus diferentes formas se define de las siguientes formas

Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

1
= =

Basada en la unidad de mas a del solido para sistemas de solido-fluido

1
= =

Basada en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de 2 flidos o basada en

la unidad de superficie de solido en los sistemas gas solido.

1
" = =

 Basada en la unidad de volumen del solido en los sistemas gas-solido

1
= =

Basada en la unidad de volumen del reactor si es diferente de la velocidad basada en la

unidad de volumen del fluido.

1
= =

Los sistemas homogneos el volumen del fluido en el reactor es casi siempre idntico al
volumen del reactor y en estos casos no hay diferencia entre V y Vr.

La velocidad de reaccin es funcin del estado del sistema

ri = f (Estado sistema)

Las diferentes expresiones de velocidad de reaccin estn relacionadas de la siguiente forma:

= = = =
CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS

En este tipo de reacciones todos los reactivos se encuentran en una sola fase pudiendo ser
slido, lquido o gaseoso. Si son reacciones catalizadas el catalizador tambin debe estar en la
misma fase aunque existen varias expresiones de la velocidad de reaccin en sistemas
homogneos se emplea casi exclusivamente la medida intensiva basada en la unidad de
volumen reaccionante.
1
=
1
Durante la reaccin el proceso depender de la composicin de las sustancias en la fase
considerando , asi como tambin de la temperatura y presin.

= ( ) = (. , )
Estas variables (T,Pcomp) son independientes , es decir que la presin queda determinada
dada la composicin y temperatura de la fase entonces

= (, )
FACTOR DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACION EN LA ECUACION CINETICA

Para encontrar la velocida entre la velocidad de reaccin y la concentracin tenemos que

diferenciar entre diferentes tipos de reacciones que se distinguen entre ellos en la forma y en
el numero de ecuaciones cineticas utilizadas para describir el transcurso de la reaccin. Para
considerar el factor de la ecuacin cinetica a la concentracin supondremos que T=cte.

REACCIONES SIMPLES Y MULTIPLES

Una reaccin es simple cuando el transcurso de la misma se puede representar por una sola
ecuacin estequiometrica y una sola ecuacin cinetica.
En cambio reacciones multiples son aquellas que para representar los cambios reservados se
necesitan mas de una ecuacin estequiometrica por tanto se necesitara mas de una ecuacin
cinetica para seguir las varaciones de la composicin de cada uno de los componentes de la
reaccin.

A su vez las reacciones multiples pueden clasificarse en

Reacciones en series
Reacciones en paralelo

Ademas existen esquemas mas complicados ejemplo.

+

REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES

Si suponemos que el mecanismo que controla la velocidad de reaccin implica la colicion de

una sola molecula de A con una sola molecula de B entonces el numero de colisiones de las
molculas de A con B es proporcional a la velocidad de reaccin. A temperatura constante el
numero de colisiones es proporcional a la concentracin de reactantes de la mezcla ; entonces

=
Este tipo de reacciones en los que la ecuacin cinetica corresponde a una ecuacin
estequiometrica se denominan reacciones elementales.

Si no existen correspondencia entre la ecuacin estequiometrica y la cinetica las reaccines se

denomina no elementales.

2 + 2 2
1
1[2 ][2 ]2
=
[]
2 + [ ]
2

Las reacciones no elementales explican suponiendo que lo que observamos como ecuacin
simple es en realidad el efecto global de una secuencia de reacciones elementales.

Si encontramos solo una reaccin simple en lugar de 2 o mas reacciones elementales se debe a
que la concentracin de los productos intermedios formados es despreciable y no puede
detectarse.

EL EQUILIBRIO DE REACCIONES ELEMENTALES DESDE LA CINETICA

+ +
=
=
+ = 0
 1
= =
2
Dado que tanto kc como k1/k2 son constantes independientes de la concentracin e iguales
para la concentracin de equilibrio han de ser iguales para cualquier concentracin.

La cinetica considera el equilibriocomo un estado estacionario dinamico que implica un

intercambio constante de molculas, reactantes y productos.

El equilibrio se puede estudiar desde 3 puntos de vista.

Termodinamicamente decimo que un sistema esta en equilibrio con los

alrededores a una T y P dados AG= 0
Segn la mecnica estadstica el equilibrio es el estado del sistema que consta del
mayor numero de configuracin moleculares anlogos que no se distinguen
macroscpicamente y pueden considerarse idnticas considerando por tanto
macroscopicamente equilibrio al estado del sistema que tiene mayor probabilidad
de ocurrir.
Cinematicamente el sistema esta en quilibrio si son iguales las velocidades de
reaccin directas e inversas de todas las reacciones elementales

MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCION

La molecularidad se refiere solamente a una reaccin elemental y es el numero de molculas

que intervienen en la reaccin y se a determinado que puede valer 1,2 y en ocasiones 3.

La velocidad de reaccin en la que intervienen varias sustancias puede expresarse por:

= .
Las letras a,b,c estn relacionadas con los coeficientes estequiometricos

El orden de reaccin es el exponente al que estn elevados las concentraciones en la

ecuacin cinetica, paso nuestra reaccin

Como el orden de reaccin se refiere a expresiones cineticas determinadas
experimentalmente no siempre ser un numero entero mientras
 MODELO CINETICO PARA REACCIONES NO ELEMENTALES

Para explicar la cinetica de reacciones no elementales se supone que esta ocurriendo una
secuencia de reacciones elementales pero no podemos observar los productos
intermedios formados debidoa que se encuentran en muy pequeas cantidades por tanto
solamente observamos los reactantes iniciales y los productos finales de lo que aparenta
ser una reaccin simple por ejemplo la cinetica de la reaccin de la ecuacin

2 + 2 2
Para explicar la cinetica no elemental podemos hacerlo mediante varias etapas no
elementales.

2 2

+ +

+
Los tipos de productos intermedios que podemos suponer se forman pueden clasificarse
en:

Radicales libres: Son aatomos libres o fragmentos estables que molculas mas grandes
que contienen una o mas electrones no apareados
.
.
Iones y sustancias polares
3 +
MOLECULAS ALTAMENTE REACTIVAS

Son molculas inestables o asociaciones que pueden descomponerse para dar productos o
bien volver a formar molculas en estado normal.