Gerao de efluentes contendo espcies ciandricas 22

GERAO DE EFLUENTES CONTENDO ESPCIES

CIANDRICAS

2.1
Principais fontes de efluentes ciandricos

O on cianeto (CN-) notvel pela sua grande capacidade de formao de

complexos. Esta caracterstica implica na sua expressiva utilizao na indstria
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(MARSDEN & HOUSE, 1993). A Tabela 2.1 apresenta as principais indstrias

geradoras de efluentes contendo cianeto livre, bem como suas espcies.

Tabela 2.1 Processos e indstrias que geram efluentes contendo espcies

ciandricas (TENDULKAR & AGNIHOTRI,).

PROCESSO INDUSTRIAL ESPCIES CIANDRICAS

PRESENTES
Produo de acrilonitrila Cianeto livre
Metalurgia extrativa de metais preciosos Cianeto livre, Complexos cianometlicos
Indstria de galvanoplastia Cianeto livre, Complexos cianometlicos
de ferro, zinco, cobre, cdmio, prata,
cromo e nquel.
Processos de produo de energia Cianeto livre
termoeltrica durante a pirlise do carvo
Indstria farmacutica Cianeto livre e cianetos orgnicos
Indstria fotoqumica Ferrocianetos e ferricianetos
Indstria siderrgica Cianeto livre e ferrocianetos
Indstria petroqumica Cianeto livre
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Outras fontes importantes de espcies ciandricas so as indstrias

agroqumica e txtil.

2.2
Toxicidade do cianeto

O cianeto, em vrias formas, txico para a vida aqutica, terrestre e area,

pois bloqueia o transporte de oxignio no metabolismo. Pode ser introduzido no
corpo por ingesto, inalao ou absoro atravs da pele. Uma vez dentro do
corpo, o cianeto rapidamente distribudo, afetando processos vitais. Vrias
enzimas do corpo humano so fortemente inibidas pelo HCN, inclusive a enzima
citrocromooxidase, responsvel pela respirao celular. O HCN molecular mais
txico que o on CN- (TUCKER,1987; GRANATO, 1995).
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A quantidade mxima para ingesto de CN- pelo homem tem sido estimada
em, aproximadamente, 18 mg/dia, parte da qual conseqncia da ingesto de
certos alimentos e parte pela produo industrial. O organismo humano
normalmente aceita pequenas quantidades de substncias que contm cianeto
(palmito, alface, repolho, mandioca, etc) (BRAILE e CAVALCANTE, 1993).
Para uma pessoa adulta, a dose letal mdia para ingesto de cianeto presente como
HCN ou sal de metal alcalino est na faixa de 1 a 4 mg/kg. Em exposies
respiratrias ao HCN em concentraes de 100 a 300 mg/L, a morte ocorre entre
10 e 60 minutos. Para o HCN absorvido pela pele, a dose letal fica em torno de
100mg/kg de peso do corpo humano (TUCKER, 1987).

Devido alta atividade biolgica e mecanismo de detoxificao, o cianeto no

se acumula nas espcies. Entretanto, existem evidncias dos efeitos adversos a
longo prazo do cianeto no homem e outros animais expostos comida ou bebida
cianognica. Vrias desordens neuromusculares, psicolgicas e mentais so
acentuadas por m-nutrio, pois o cianeto diminui o apetite.

A toxicidade diretamente relacionada a habilidade das espcies ciandricas

de dissociar em soluo dando o cianeto livre e, ento se hidrolisar para HCN, de
acordo com as reaes:
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H2O
M(CN)x Mx+(aq) + x CN-(aq) (2.1)

Onde:

M um lcali (on sdio, potssio ou amnio) ou um metal,

x a valncia de A e representa o nmero de grupos ciano presentes na molcula.

CN- + H+ HCN (2.2)

A toxicidade das solues de complexos depende da quantidade de on cianeto

livre presente. Complexos que prontamente se dissociam em soluo aquosa so
altamente txicos por causa da disponibilidade do cianeto livre. Assim, os
cianetos mais txicos so geralmente os sais simples, os quais so facilmente
solveis em gua (NaCN, KCN, Ca(CN)2 e Hg(CN)). Alguns sais simples como
CuCN, Zn(CN)2, Ni(CN)2 e AgCN so relativamente insolveis liberando menos
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CN- na gua. Pequenas mudanas de pH modificam a toxicidade dos complexos

cianometlicos. Mesmo aumentos de pequena ordem no pH reduzem a toxicidade
destes complexos (TUCKER, 1987).

A toxicidade dos cianetos para peixes afetada pela temperatura, oxignio

dissolvido e concentrao de minerais em soluo. Quanto menor o pH, maior a
proporo de HCN no dissociado. A toxicidade dos cianetos tambm aumenta
com o aumento da temperatura. Um aumento na temperatura de 10oC duplica ou
triplica a ao letal. A toxicidade para espcies aquticas tem sido tomada como
0,025 mg/L CN-. Os microorganismos so os mais tolerantes.

Certos metais como nquel podem complexar-se com o cianeto reduzindo a

letalidade, especialmente em pH alcalino. J os complexos de zinco e cdmio so
excessivamente txicos (BRAILE e CAVALCANTE, 1993).

O on cianato menos txico que o HCN. A toxicidade do cianato diminui

com o aumento do pH e da temperatura. Alguns estudos afirmam que a toxicidade
aumenta com a dureza da soluo (SMITH e MUDDER, 1991).
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2.3

Limites de cianeto impostos pelos orgos ambientais

No Brasil, a resoluo CONAMA no 20, de 18 de julho de 1986, artigo 21o,

que dispe sobre lanamento de efluentes em corpos dgua e o Decreto no 8468,
de 8 de setembro de 1976, lei no 997, que dispe sobre a preveno e controle da
poluio do meio ambiente do Estado de So Paulo, estabelecem o limite de 0,2
mg/L de cianeto total em efluentes.

Nos Estados Unidos, o padro de emisso de cianeto varia de 0,2 a 2 ppm,

conforme a localidade (WATSON, 1973).

A Tabela 2.2 lista os limites de concentrao de cianeto total para descarte de

efluentes em diferentes localidades.
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Tabela 2.2 Limites de concentrao de cianeto total para descarte de efluentes

(KOREN, 2002; CARRILLO-PEDROZA et al 2000).

LOCALIDADE [CN-]total (ppm)

Ontrio, Canad 1
Quebec, Canad 1,5
British Columbia, Canad 0,1 0,5
Chile 1
frica do Sul 0,5
Banco Mundial (projetos 1
financiados)
Mxico 2

Tendo em vista a elevada toxicidade do cianeto e sua larga utilizao na

indstria gerando efluentes com uma concentrao relativamente elevada de
espcies ciandricas, coloca-se uma crescente necessidade de desenvolvimento de
tecnologias de tratamento cada vez mais seguras, eficientes e de baixo custo. Este
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trabalho visa a estudar a viabilidade de emprego da tcnica de processos

oxidativos avanados para efluentes contendo espcies ciandricas. Para isto, o
conhecimento dos aspectos fundamentais da qumica do cianeto essencial, o que
ser exposto a seguir.
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