Experimentacion Catalisis

Memorias del XXXVII Encuentro Nacional de la AMIDIQ
3 al 6 de Mayo de 2016, Puerto Vallarta, Jalisco, Mxico
CATLISIS
2016 Academia Mexicana de Investigacin y Docencia en Ingeniera Qumica

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-1
ADSORCIN DE CIDO ACTICO SOBRE DIFERENTES MATERIALES: CARBN

ACTIVADO, SILICA GEL, SBA-15 Y SBA-16
Julio Csar Garca-Martnez a,b *, C. Mateo Flores Prez c, Aarn Melo Banda c, Jos Antonio de los Reyes d
a
Depto. de Energa, Universidad Autnoma Metropolitana-Azcapotzalco, Av. San Pablo 180, Colonia Reynosa
Tamaulipas, 02200, Delegacin Azcapotzalco, Mxico DF Mxico., jgarciam@correo.azc.uam.mx
b
Departamento de Biofsica, Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas, Prolongacin de Carpio y Plan de Ayala s/n. Col.
Santo Toms, CP. 11340, Mxico, D.F.,
c
Instituto Tecnolgico de Madero, Av. 1 de Mayo esq. Sor Juana Ins de la Cruz s/n, Col. Los Mangos,
C.P. 89440 Cd. Madero Tamaulipas, Mxico.
d
Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana Iztapalapa,
C. P. 09340, Apartado Postal 55-534, Mxico, D.F.
Resumen
En este trabajo se realiz la adsorcin a diferentes concentraciones de cido actico utilizando

carbn activado, slica gel, SBA-15 y SBA-16, a una presin de 585 mmHg y una temperatura de
25 C. Por medio de la titulacin de hidrxido de sodio 0.1 N, se determin la cantidad adsorbida del
cido actico por gramo de adsorbente. Casi en todos los casos se comprob que la isoterma de
Freundlich present un ajuste razonablemente bien a los datos experimentales de la adsorcin del
cido actico, excepto en el caso de la slica gel, donde present un mejor ajuste la isoterma de
Langmuir. El mejor material para la adsorcin del cido actico fue el SBA-15, esto debido a sus
propiedades estructurales. Por ltimo, el antes mencionado la isoterma de Freundlich present el
mejor ajuste, de manera similar a lo reportado.
Introduccin
En el proceso de adsorcin hay dos aspectos que se deben considerar: 1) el efecto de la adsorcin
sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio (termodinmica) y 2) la rapidez del proceso
de adsorcin (cintica). Como caso particular, en la presente investigacin se utiliz cido actico
debido a que es un contaminante tpico en las plantas industriales de desecho, en concentraciones
que se encuentran en el rango de 0.1 a 5% en peso. La recuperacin o eliminacin de este compuesto
es de suma importancia para la manufactura de amplios productos [1]. Otra de las posibles
afectaciones al tener este compuesto, es que se llegan a adsorber los vapores de cido actico en los
museos y pueden daar pinturas, cuadros o esculturas, por lo que es importante su eliminacin.
Considerando lo anterior, uno de los procesos que se ha utilizado es la adsorcin en diferentes
materiales adsorbentes. En general, el carbn activado se ha utilizado como adsorbente para la
adsorcin de cido actico de los desechos industriales [2-3]. Las ecuaciones ms utilizadas que
describen la adsorcin de diferentes compuestos son la isoterma de Langmuir y la de Freundlich.
Cabe mencionar que la isoterma ms utilizada para este tipo de adsorcin de cido actico es la de
Freundlich segn Baker y Pigford [4].
El objetivo de este trabajo fue estudiar la adsorcin del cido actico en solucin acuosa en carbn
activado, silica gel y materiales del tipo mesoporosos estructurados SBA-15 y SBA-16. Se
obtuvieron las isotermas de adsorcin y se encontr el modelo matemtico correspondiente. Se
discuten posibles causas que originan tales diferencias, en funcin de las propiedades de los slidos.

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CAT-2
Metodologa terica
La sntesis del soporte y caracterizaciones del SBA-15 se report en una investigacin previa [5], as
como se consider la metodologa experimental reportada por Yamada et al [6].
Para el tratamiento matemtico de los datos de adsorcin del cido actico, se utilizaron las
isotermas de adsorcin de Langmuir y de Freundlich. A continuacin se describen las suposiciones:
Modelo de la isoterma de adsorcin de Langmuir:
a) Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en monocapa (monomolecular)
en la cual gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay formacin de monocapas.
b) El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa (regin asinttica en
la grfica).
c) La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie no cubierta.
d) En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de superficie cubierta.
e) En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene la igualdad de velocidades de adsorcin con la
de desorcin.
f) 'HVSHMDQGRODIUDFFLyQGHVXSHUILFLHFXELHUWD, se tiene la isoterma de Langmuir (ecuacin 1) y
su forma linealizada (2):
(1)
(2)
Por otro lado, se realiz el anlisis de la isoterma de Freundlich (ecuacin 3) y su forma lineal
(ecuacin 4), son:
(3)
(4)
Dnde:
a: cantidad de cido actico adsorbido en el adsorbente (g adsorbato/g adsorbente).
C: concentracin del final cido actico adsorbido (mol/l).
n: constante experimental (adimensional).
A continuacin se muestra la metodologa experimental que se sigui en la presente investigacin.
Metodologa experimental
En este trabajo se realiz el estudio de la adsorcin del cido actico en solucin acuosa en
diferentes materiales adsorbentes, entre ellos estn: carbn activado, silica gel y materiales del tipo
mesoporosos estructurados SBA-15 y SBA-16. En este trabajo se obtuvieron las isotermas de
adsorcin y se encontr el modelo matemtico al que se ajustaron los resultados experimentales
obtenidos de la adsorcin del cido actico.

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CAT-3
La sntesis del silicato mesoestructurado SBA-15 se llev a cabo de acuerdo al siguiente

procedimiento: el Co-polimero tri-bloque pluronic EO 20 PO 70 EO 20 (F-123) fue agregado a una
solucin de agua desionizada y HCl con agitacin a T= 45 C, hasta que se disolvi por completo
(3-5 horas). Cuando la solucin se encontr completamente disuelta, se agreg tetraetilortosilicato
(TEOS) como fuente de slice. La composicin molar del gel final fue de: 1 TEOS: 1.34 HCl: F-123:
115 H 2 O. La mezcla se mantuvo agitando durante 24 hrs. a T= 54 C. Al trmino del tiempo de
agitacin la mezcla se llev a aejamiento en reposo a T= 90 C por 24 h en una estufa.
Posteriormente, se filtr y sec a una temperatura entre 60 y 90 C. Enseguida el material fue
calcinado a 550 C en atmsfera dinmica de aire por 6h, para eliminar el agente estructurante
orgnico F-123. Este procedimiento se llev a cabo por el mtodo reportad por Yamada et al. [6]. En
la figura 1 se presenta el esquema de la sntesis del soporte.
Figura 1.- Sntesis del silicato SBA-15
Por otro lado, para la obtencin de las isotermas de adsorcin del cido actico con los distintos
materiales, se coloc en cada uno de los 6 matraces 1 gramo del adsorbente y 25 ml de las soluciones
de cido actico a temperatura ambiente (298 K). Los matraces se taparon y se agitaron cada 5
minutos en un intervalo de 40 minutos. Despus de este tiempo, las soluciones se filtraron,
desechndose los primeros 3.0 ml del filtrado, para evitar errores por la adsorcin del cido en filtro.
De cada uno de los filtrados se tom con una pipeta una alcuota de 10 ml y se titul con una
solucin de NaOH a 0.1 N en presencia de fenolftalena como indicador. Por la cantidad de base
gastada en la titulacin se obtiene la nueva concentracin del cido actico despus de la adsorcin.
Sabiendo la cantidad de cido en las muestras antes y despus de la adsorcin, se calcula la cantidad
de cido adsorbido por gramos de carbn activado (se expresa en mmol/g).

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CAT-4
La adsorcin se calcul con la ecuacin 5 para todos los casos.
(5)
Donde C i y C e representan las concentraciones inicial y en equilibrio respectivamente, m la masa del

material adsorbente y V es el volumen del cido actico adsorbido. Por su parte, para el clculo del
volumen adsorbido del cido actico, se calcul la concentracin de la solucin final de la siguiente
manera:
(6)
Se despeja el volumen del cido actico:
(7)
Posteriormente se calcul la cantidad absorbida con la ecuacin 5.
Resultados y discusin
En la grfica 1 se presentan los resultados experimentales de la adsorcin a diferentes

concentraciones del cido actico con los diferentes tipos de adsorbentes, mostrando el ajuste de las
isotermas de adsorcin. Se puede observar que el carbn present una mayor adsorcin a
concentraciones bajas, corroborando que es buen adsorbente. Por otro lado, el adsorbente SBA-16
present la mayor adsorcin a concentraciones ms altas, seguido del SBA-15. Por ltimo, la silica
mostr la menor adsorcin del cido actico, esto puede ser debido a que el tamao de poro es muy
pequeo.
Carbn exp
SBA-16 exp
Carbn Freundlich
SBA-15 exp
SBA-16 Freundlich
SBA-15 Freundlich
Silica exp
Silica Langmuir
Grfica 1.- Datos de adsorcin contra la concentracin del cido actico con los materiales utilizados en el presente
trabajo.

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CAT-5
Los resultados de las isotermas de adsorcin y los valores del factor de correlacin del cido actico
para los diferentes materiales utilizando la metodologa experimental y las ecuaciones dadas en la
seccin anterior, se resumen en la tabla 1.
Tabla 1.- Resumen de las constantes de equilibrio en la isoterma de adsorcin.
Adsorbato Solvente Adsorbente Forma Ecuacin Condiciones R2
cido actico agua Carbn activado Freundlich a =3.646 c1/3.277 [6] 4 C --
cido actico agua Carbn activado Freundlich a =3.646 c1/3.277 [6] 60C --
1/0.9729
cido actico agua Carbn activado Freundlich a =151.845 c 25 C 0.9963
cido actico agua Silica gel Freundlich a =0.340 c1/0.4483 25 C 0.9516
cido actico agua Silica gel Langmuir 25 C 0.9712
cido actico agua SBA-15 Freundlich a =4.462 c1/0.63 25 C 0.9506

cido actico agua SBA-16 Freundlich a =8.179 c1/0.8323 25 C 0.9722
Conclusiones
Se determin que la isoterma que mejor represent la adsorcin del cido actico es la isoterma de
Freundlich, ya que el factor de correlacin fue mayor que la de Langmuir. A pesar de este resultado
se puede afirmar que en la experiencia se present una adsorcin fsica debido a que no se present
ninguna reaccin entre las molculas del absorbato y el absorbente. Adems, del estudio de
microscopa electrnica los soportes SBA15 y SBA-16 presentaron una forma bien definida del
tipo hexagonal, adems, de la difraccin de rayos X presentaron una estructura bien definida de
arreglo hexagonal 2-D, con un arreglo ordenado y canales largos uniformes en una dimensin. Con
base en lo anterior, puede ayudar a tener una mayor adsorcin ya que esta es caracterstica de la
adsorcin fsica.
Agradecimientos
A PRODEP por el proyecto cuyo nombre tiene: Estudio de la adsorcin de compuestos
nitrogenados y azufrados en materiales del tipo: Pd-Pt/SBA-15 y Pd-Pt/SBA-16.
Bibliografa
1. Ganguly, S. K., Goswani, A. N. Surface Diffusion Kinetics in the Adsorption of Acetic Acid on Activated Carbon,
Separation Science and Technology, 31 (9), (1999), 1267-1278.
2. zcan, ., Inci, I., Asci, Y., S., Multiwall Carbon Nanotube for Adsorption of Acetic Acid Journal of Chemical &
Engineering Data, 58 (2013) 583-587.
3. Antnio J., C., Pires, J., Carvalho, A. P., Brotas de Carvalho M., Adsorption of Acetic Acid by Activated Carbons,
Zeolites, and Other Adsorbent Materials Related with the Preventive Conservation of Lead Objects in Museum
Showcases J. Chem. Eng. Data 49 (2004), 725-731.
4. Baker, B., Pigford, P. L., Cycling Zone Adsorption: Quantitative Theory and Experimental Results, Ind. Eng.
Chem. Fundam. 10, 2, (1971) 283-292.
5. Garca-Martnez, J. C., Flores Prez, C. M., Melo Banda. A., de los Reyes, J. A. Produccin de biogasolina con
catalizadores Pt y Pd soportados sobre SBA-15 y SBA-16, Memorias del AMIDIQ, 2014.
6. Yamada, T., Zhou, H., Asai, K., Honma, I., Pore size controlled mesoporous silicate powder prepared by triblock
copolymer templates, Materials letters, 56, 1-2, (2002) 93-96.

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CAT-6
FOTOCATLISIS HETEROGNEA PARA LA REMOCIN DE ANTIMONIO (Sb) EN AGUA

UTILIZANDO DIXIDO DE TITANIO (TiO 2 ) COMO CATALIZADOR
Idalia Guadalupe Orrantia Hernndez a, Damaris Acosta Slane b, Luis Salinas Chvez a, Guillermo Gonzlez Snchez b, Luis
Armando Lozoya Mrquez b
a
Universidad Autnoma de Chihuahua, Facultad de Ciencias Qumicas, Campus Universitario # 2 Circuito Universitario
Chihuahua, Chih. C.P. 31125. MEXICO.
b
Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, Departamento de Medio Ambiente y Energa, Calle Miguel de Cervantes
120, Complejo Industrial Chihuahua, Chih. C.P. 31136. MEXICO. damaris.acosta@cimav.edu.mx
Resumen
En la bsqueda de minimizar el impacto de la contaminacin ambiental derivada del crecimiento
industrial, se han desarrollado diferentes procedimientos de remocin de contaminantes para el
tratamiento de aguas residuales; entre estos se encuentran los procesos de oxidacin avanzada que en la
actualidad son ampliamente utilizados por tener baja selectividad, tratar muestras complejas y ofrecer
buenos resultados frente a los contaminantes en solucin, por tanto han resultado ser una solucin para
remover metales y metaloides presentes en agua. El mtodo seleccionado en la presente investigacin
fue la fotocatlisis heterognea que, con dixido de titanio como catalizador, se utiliz para tratar 1
mg/L de antimonio en una solucin acuosa, en un colector solar plano a flujo continuo, evaluando su
desempeo en la remocin de antimonio cambiando las siguientes variables: tiempos de contacto,
concentracin del catalizador, pH y monitoreando la luz ultravioleta recibida de la radiacin solar. Los
niveles de antimonio esperados en la remocin fueron de 0.006 mg/L tomando como base los lmites
mximos permisibles de la Agencia de Proteccin Ambiental para agua potable. Se hicieron pruebas
hasta encontrar los porcentajes ms altos de remocin, los resultados obtenidos fueron de 75% a pH 7,
98% a pH 4 con 3 gramos del TiO 2 , 98% a pH 8 con 4 gramos del catalizador a 6, 7 y 14 horas de
contacto respectivamente, con un rango de luz UV de 6-8 monitoreada de la estacin meteorolgica de
la ciudad. La cuantificacin del Sb se realiz en espectrometra de absorcin atmica.
Introduccin
Para la reduccin de los impactos causados en los recursos hdricos por las industrias, en los ltimos
aos se han implementado los procesos de oxidacin avanzada (POAs) como una alternativa
tecnolgicamente viable y novedosa para el tratamiento de los efluentes lquidos. Los POAs se basan
principalmente en procesos capaces de producir cambios drsticos en la estructura qumica de los
contaminantes; este concepto fue utilizado por primera vez por Glaze y colaboradores, los cuales los
definieron como procesos que involucran la generacin y uso de especies transitorios poderosas, como
el radical hidroxilo (OH), el cual se puede generar por medios fotoqumicos, y posee una gran capacidad
para oxidar materia orgnica. Existen dos derivaciones principales (a) procesos no fotoqumicos en los
cuales se encuentran la ozonizacin en medio alcalino, ozonizacin con perxido de hidrgeno, procesos
fenton, oxidacin electroqumica, radilisis gamma y tratamientos con haces de electrones, plasma no
trmico y ultrasonido, y (b) procesos fotoqumicos aqu se encuentran relacionados aquellos mtodos
que utilizan de una manera u otra la luz, como son oxidacin de agua sub y supercrtica, procesos
fotoqumicos, fotlisis del agua en el ultravioleta al vaco, UV con perxido de hidrgeno, UV con
ozono, procesos foto fenton y fotocatlisis heterognea [1].
La presente investigacin se bas en el proceso de fotocatlisis heterognea la cual se basa en la
generacin de radicales hidroxilo por medio de las reacciones de xido-reduccin que suceden en la
superficie de un fotocatalizador debido a la accin de la luz UV y la presencia de un agente oxidante
como lo es el oxgeno presente en el aire o el perxido de hidrgeno. En la regin interfacial, entre el
slido excitado y la solucin, tienen lugar las reacciones de destruccin de los contaminantes, sin que el

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fotocatalizador sufra cambios qumicos. El fotocatalizador puede estar en forma de suspensin para
aumentar el rea de accin o inmovilizado sobre algn soporte para evitar una posterior etapa de
separacin y adicionalmente para permitir su reutilizacin [2]. En otras palabras, la fotocatlisis
heterognea es un proceso generado al irradiar con fotones una solucin que contiene a un catalizador,
donde la luz UV excita al catalizador provocando la generacin de radicales libres, hidroxilo y
superxido, provenientes de la hidrlisis del agua y del oxgeno del aire. El catalizador mayormente
utilizado es el dixido de titanio Deggussa p25 en forma de anatasa 99% y en forma de rutilo 1%, ya que
presenta mayor actividad fotocataltica, no es txico, es estable en soluciones acuosas y es de bajo costo
[3], otros catalizadores pueden ser ZnO, CeO 2 , ZnO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 4 , ZnS [4]. Algunos de los metales
presentes en caudales industriales que han sido estudiados en procedimientos fotocataliticos son el
cromo, el mercurio y el plomo [5] y como metaloides se han realizado diversas investigaciones con el
arsnico un ejemplo fue el trabajo realizado por Laura Crdova en el 2013 donde en una primera etapa
se impregnaron con TiO 2 botellas PET y posteriormente se estableci un colector hexagonal con tubera
plstica el cual se expuso a radicacin solar, evaluado los niveles de remocin de arsnico en agua [6].
El antimonio es otro metaloide del cual existen muy pocos estudios y puede ser nocivo para salud, es un
elemento de color blanco plateado de dureza mediana, el cual se utiliza en aleaciones de plomo y zinc,
en las bateras para mejorar su funcionamiento y hasta aplicaciones especficas como tipos de imprenta,
ingresando al medio ambiente como residuo industrial, adems durante su procesamiento y extraccin.
Se ha encontrado registro de ros y lagos donde las concentraciones de antimonio disuelto estn entre
0.005 y 0.008 mg/L y puede entrar al organismo si se ingiere agua que lo contenga o si tiene contacto
con alimentos o suelos [7], generando intoxicaciones de leves a severas. Dentro del campo de estudio,
no existe literatura donde se analice el antimonio como un contaminante de efluentes industriales debido
a que se maneja en pequeas cantidades, aun as, el antimonio es un contaminante emergente al que no
se le ha dado la atencin adecuada. El efecto en la salud por antimonio ms probable es a dosis bajas por
un perodo largo de tiempo. Estos efectos incluyen aumento del riesgo de cncer, aumento de colesterol
en la sangre, y disminucin de azcar en la sangre, 100 mg de antimonio ha sido demostrado ser
agudamente letal.
Metodologa
Se dise un sistema piloto para evaluar la remocin del antimonio en agua por medio de fotocatlisis
heterognea; s utiliz un tanque de almacenamiento con capacidad de 20 litros, un colector solar plano
(70 x 60 cm) con dos mamparas recubiertas con material reflejante (70 x 15 cm) usadas para concentrar
la radiacin solar, manguera transparente flexible (25m de longitud y 9 mm de dimetro) adems de una
bomba de recirculacin, ver Figura 1 y 2.
Figura 1. Colector solar parte frontal Figura 2. Colector solar inclinacin a 45

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Considerando las capacidades de los materiales empleados, se plante un volumen de muestra de 6

litros, usando para lo mismo una solucin fortificada con el contaminante en una concentracin de 1
mg/L, la solucin madre de antimonio empleada para preparar la muestra a tratar fue marca High Purity
de 1000 mg/L. Para la serie de experimentos se establecieron tiempos de exposicin de 1 a 7 horas
diarias como mximo segn la radiacin solar de la regin y la posicin donde fue colocado el colecto
solar. Se evaluaron diferentes concentraciones de catalizador (TiO 2 ) empezando en 1, 2, 3, 4 gramos
empleando H 2 SO 4 0.1 M como una solucin de ajuste de pH en un rango de 3 a 8 unidades. La cantidad
de luz UV se monitoreo por medio de la estacin meteorolgica de la ciudad. Al trmino del
experimento se cuantific la remocin de antimonio por medio de espectroscopia de absorcin atmica
HPSOHDQGR HO HTXLSR *%& PRGHOR $YDQWD y el generador GBC HG 3000 utilizando dos tcnicas:
absorcin atmica por flama y generador de hidruros.
Resultados
Las concentraciones del catalizador (TiO 2 ) donde se obtuvieron mejores resultados fueron de 3 y 4
gramos.
Se observ mayor eficiencia de remocin cuando se trabaj a pH cidos con 3 gramos de TiO 2 en un
periodo de 8 horas, ver Figura 3.
Numero de Prueba: 31
UV: 3.1 a 6
Poca nubosidad
Temperatura Ambiental: 26C
Concentracin inicial de Sb 10 Pg/L
Concentracin final de Sb 1.328 Pg/L
pH 3-4
Cantidad de TiO 2 : 3 gramos
Solucin para reducir pH H 2 SO 4 0.1 M
Remocin aproximada: 90%
Tiempo: 8 horas
Equipo de anlisis: Generador de hidruros
Figura 3. Cintica de reaccin de la concentracin de Sb a pH

cido
En cuanto a pH 8 la remocin se alcanz a las 11 horas, el pH de esta solucin es menos daino con el
ambiente ver Figura 4.
UV: 3.1 a 6
Poca nubosidad
Concentracin inicial de Sb 12.8 Pg/L
Concentracin final de Sb 0.899 Pg/L
pH 7-8
Cantidad de TiO 2 : 4 gramos
Remocin aproximada: 93%
Tiempo: 11 horas
Equipo de anlisis: Generador de Hidruros
Figura 4. Cintica de reaccin de la concentracin de Sb a pH

bsico

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CAT-9
Otros resultados encontrados se describen a continuacin:

x A pH 7 se logr una remocin de antimonio del 75.16% en un lapso de 6 horas con 3 g de TiO 2 .
Del contenido inicial de 1 mg/L adicionado de Sb se removi hasta 0.2483 mg/L.
x A pH 8 se logr una remocin de 98.85% en un lapso de 14 horas con 4 g de TiO 2 . Se removi
hasta un valor de 0.0115 mg/L.
x A pH de 4 se logr una remocin de 98.67% en un tiempo de exposicin de 7 horas con 3 g de
TiO 2 , llevando la concentracin de 1 mg/L de antimonio en la muestra inicial hasta la cantidad
de 0.0132 mg/L. Una modificacin de pH afect a las propiedades superficiales del catalizador
manifestando alteraciones de la velocidad de degradacin.
x Al transcurrir 20 horas de tratamiento se observ la reduccin del Sb en mg/L de la siguiente
manera, se requiri hacer el anlisis en flama y posteriormente en generador de hidruros para
poder detectar el Sb, ver Figura 5.
UV: 3.1 a 6
Poca nubosidad
Concentracin inicial de Sb 0.947 mg/L
Concentracin final de Sb 0.0045 mg/L
pH 7
Cantidad de TiO 2 : 3.5 gramos
Remocin aproximada: 96.79%
Tiempo:20 horas
Equipo de anlisis: Espectroscopia de absorcin
atmica flama
Figura 5. Cintica de reaccin de la concentracin de Sb en 20

hrs de tratamiento.
x Para la recuperacin del TiO 2 se realiz filtracin y sedimentacin de las soluciones.
Conclusiones
Se concluye que a un menor pH existe una mayor eficiencia en la remocin del contaminante y por lo
tanto mayor velocidad de reaccin, siendo el pH del medio acuoso una variable determinante del
proceso reduciendo significativamente las horas de exposicin.
Se encontr que la cantidad del catalizador influye significativamente en el potencial de remocin,
afectado directamente por el volumen de muestra a tratar y la concentracin del contaminante.
Se realizaron muchas experimentaciones donde se observ que el mtodo propuesto de remocin de
antimonio del agua es eficiente ms sin embargo resulta necesario continuar las pruebas para mejorar el
sistema, tratar una muestra industrial real, realizar como mnimo 6 repeticiones de las pruebas con mejor
porcentaje de remocin, ofreciendo en un futuro este proceso de tratamiento fotocataltico como
alternativa en tratamiento de aguas industriales para remocin de antimonio.
Referencias
1.Csar Augusto Jaramillo Pez/ Gonzalo Taborda Ocampo. La fotocatlisis: aspectos fundamentales para una buena
remocin de contaminantes. Revista Universidad de Caldas. 2006

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-10
2.Gina M. Hincapi-Meja, David Ocampo, Gloria M. Restrepo, Juan M. Marn. Fotocatlisis Heterognea y Foto-Fenton
Aplicadas al tratamiento de aguas de lavado de la produccin de biodiesel. Informacin Tecnolgica. Vol. 22(2). 33-42
(2011).
3.Luis Fernando Garcs Giraldo, Edwin Alejandro Meja Franco y Jorge Julin Santamara Arango. La fotocatlisis como
alternativa para el tratamiento de aguas residuales. Revista Lasallista de Investigacin Vol.1 No.1.
4. Herrmann J.M. Heterogeneous photocatalysis: state of the art and present applicantions. Topics in Catalysis. Vol. 34.
Nos. 1-4, (2005).
5. Marta Irene Litter. Remocin de contaminantes metlicos. Solar safe wter.
6. Laura Gabriela Crdova Villegas. Desinfeccin y remocin de arsnico del agua por fotocatlisis heterognea. Tesis
grado maestra en ciencia y tecnologa ambiental. Chihuahua, Chihuahua, Mxico. Centro de Investigacin en Materiales
Avanzados, CIMAV. 2013.
7. Departamento de salud y servicios humanos de los EE.UU., Servicio de Salud Pblica. Resumen de salud pblica,
Antimonio. Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades. 1992.

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CAT-11
ESTUDIO DE SISTEMAS CATALTICOS DE CeO 2 y Au SOPORTADOS EN Bi 2 MoO 6

IMPURIFICADO CON RUTENIO (Bi 2 Mo x Ru 1-x O 6 ) Y SU POSIBLE APLICACIN EN
PROCESOS DE OXIDACIN CATALTICA DE MONOXIDO DE CARBONO
Edson Edain Gonzlez Arredondo a*, Ricardo Rangel Segura a, Juan J. Alvarado b, Pascual Bartolo b, Patricia Quintana b
a
Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de
Hidalgo, General Francisco J. Mujica S/N Ciudad Universitaria, Morelia, Michoacn, C.P. 58030, Mxico.
b
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del Instituto Politcnico Nacional Unidad Mrida. Departamento de
Fsica Aplicada, Antigua Carretera a Progreso Km 6, Cordemex, Mrida, Yucatn, C.P. 97310, Mxico.
*Email: eega_ibq@hotmail.com
Resumen
El uso de nuevas tecnologas para el combate contra las emisiones de gases contaminantes con efecto
invernadero es uno de los puntos ms importantes actualmente en el rea de la catlisis oxidativa. En
esta investigacin se desarrollaron catalizadores {CeO 2 /Bi 2 Mo x Ru 1-x O 6 }, {Au/ Bi 2 Mo x Ru 1-x O 6 } con la
finalidad de obtener sistemas que transformen eficientemente el monxido de carbono hacia dixido de
carbono. Los resultados obtenidos hasta el momento confirman la formacin de la fase gamma del
molibdato de bismuto, obtenida a 500 C, as como la presencia del rutenio dentro de esta estructura.
Sobre este compuesto se deposit como fase activa el xido de cerio, el cual, despus de analizarse
mediante el mtodo BET mostr un rea superficial promedio de 111.9 m2g-1 y un dimetro de poro de
3.03 nm; este tamao de poro es suficiente para que las molculas de monxido de carbono, con un
radio atmico de 0.11 nm, se introduzcan al interior de las estructuras de la fase activa. Se espera que las
caractersticas que presentan estos materiales sean adecuadas para la oxidacin de monxido de carbono
(CO) a dixido de carbono (CO 2 ), logrando dicha oxidacin a temperatura cercana a la ambiente.
Introduccin
Las actividades industriales desarrolladas actualmente generan grandes cantidades de desechos
contaminantes, siendo estas, generalmente, residuos de la conversin de materias primas en productos, a
lo cual se le conoce como ciclo de vida, sobre los cuales se tienen una demanda constantemente en
crecimiento. Un punto importante dentro de los tratados internacionales para el cuidado del ambiente no
es, nicamente, el de reducir las concentraciones de los gases de efecto invernadero en la atmsfera, sino
controlarlos desde su origen [1]. Entre 2005 y 2010, las emisiones de contaminantes registradas por las
plantas industriales de Amrica del Norte aumentaron 14% (pasando de 4830 millones a ms de 5530
millones de kg). Sin embargo, en este mismo lapso de tiempo, las emisiones atmosfricas registradas
disminuyeron 36% [2]. Un medio adecuado para obtener una reduccin en los efectos nocivos es la
oxidacin cataltica, la cual ha podido probarse como un medio eficiente y econmico para la conversin
de estos xidos [3].
Se ha reportado que los compuestos Bi 2 WO 6 y Bi 2 MoO 6 presentan propiedades importantes,
tales como su comportamiento cataltico; el Bi 2 MoO 6 es reconocido como un catalizador utilizado en
procesos de oxidacin selectiva. Su cuantificacin, as como los estados de oxidacin, se realizan
mediante procedimientos de espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) [4]. El Bi 2 MoO 6 es
reconocido como un catalizador utilizado en procesos de oxidacin selectiva. Desde hace dos dcadas se
comenzaron a utilizar partculas de oro de tamao nanomtrico para los procesos de catlisis del
monxido de carbono a bajas temperaturas [5].

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CAT-12
Adems de esto, el xido de cerio (CeO 2 ) ha sido catalogado como el mejor material de soporte
para la catlisis con nanopartculas de oro debido a su alta capacidad para almacenar y liberar oxgeno,
la formacin de vacancias, y la presencia de una banda f estrecha de cerio [6] [7].
Debido a lo anterior se desprende, que tanto los compuestos Bi 2 MoO 6 y CeO 2 , as como el oro
soportado, son materiales altamente eficientes cuando se emplean en procesos de oxidacin cataltica,
por ejemplo, en la oxidacin de monxido de carbono.
Metodologa
Para la sntesis de los soportes catalticos se emplea un reactor de microondas marca Anton Paar
modelo Synthos 3000. Las condiciones de sntesis se probaron primeramente para las fases de los
sistemas catalticos por separado, es decir, para los compuestos de molibdato de bismuto (sin impurificar
con rutenio) y xido de cerio.
Para la preparacin de los sistemas catalticos se utiliz nitrato de bismuto, molibdato de amonio
y dodecarbonil trirutenio, para llevar a cabo la sntesis del soporte de Bi 2 Mo x Ru 1-x O 6 . Por otro lado,
para el procedimiento de impregnacin del soporte con la fase activa, se utiliz el mtodo de
impregnacin hmeda, para el CeO 2 , y de impregnacin hmeda incipiente, para el Au, empleando
como precursores Ce(NO 3 ) 3 y HAuCl 4 xH 2 O, respectivamente. Para el primer caso, se realiz un
proceso de impregnacin a 100C en un sistema con reflujo continuo, por otro lado, la impregnacin con
oro se llev a cabo en un sistema similar al anterior, pero ahora a 80C, con agitacin constante y con un
recubrimiento sobre el matraz, para evitar que el contenido tuviera contacto directo con la luz.
Los sistemas preparados se analizaron mediante las tcnicas de caracterizacin de microscopa
electrnica de barrido (SEM), espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) y difraccin de rayos
X (DRX), as como la medicin del rea superficial por fisisorcin de nitrgeno. Para el caso de la
medicin de rea superficial se emple un equipo RIG 100. La adsorcin de nitrgeno se efectu a -196
C, por el mtodo de un solo punto basado en el modelo de BET. Los estudios de morfologa de los
catalizadores se llevaron a cabo en un sistema JEOL JSM 5300, acoplado con un analizador dispersivo
de energa (EDAX). Los anlisis por DRX fueron obtenidos en un difractmetro analtico Philips XPert
empleando radiacin Cu-.HQFRQGLFLRQHVGHYROWDMHGHN9\P$GHFRUULHQWH
Resultados
A. Caracterizacin del CeO 2
Despus de analizarse mediante el mtodo BET, el xido de cerio mostr un rea superficial promedio
de 111.9 m2g-1 y un dimetro de poro de 3.03 nm, suficiente para que las molculas de CO, que poseen
un radio atmico de 0.11 nm, se introduzcan al interior de la estructura del CeO 2 , que es donde se
llevar a cabo la reaccin de oxidacin de dicho gas. En las imgenes de la figura 1 se puede apreciar la
formacin de hojuelas de tamao variable, de aproximadamente 20 micrmetros, en los cuales se puede
apreciar la existencia de porosidades. Los resultados obtenidos mediante el anlisis por difraccin de
rayos X coincidi con la carta cristalogrfica 81-0792, confirmando la formacin de la estructura
cristalina cubica para el xido de cerio (Figura 2).

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CAT-13
Figura 1. Micrografa de CeO2, izquierda 350X, derecha 2000X.
2800
(1 1 1) CeO2
2100
Intensidad (u.a.)
(2 2 0)
1400
(2 0 0)
(3 1 1)
700
0
30 45 60 75 90
2T
Figura 2. Patrn de difraccin de rayos X para el CeO2 con crecimiento preferencial en el plano (1 1 1).
B. Caracterizacin del Bi 2 Mo 1-x Ru x O 6

Por otro lado, al realizar el anlisis por DRX para comprobar la presencia de la fase gamma del
molibdato de bismuto, se identificaron los picos correspondientes a una estructura ortorrmbica [8]
(Figura 3), que, aunque tuvieron ligeros desplazamientos a causa de la impurificacin con el rutenio,
coincidieron con el patrn de difraccin correspondiente; y a partir del mismo, se obtuvieron los
tamaos de los cristales para los compuestos Bi 2 Mo 0.95 Ru 0.05 O 6 y Bi 2 Mo 0.97 Ru 0.03 O 6 empleando la
ecuacin de Scherrer, con valores de 39.8 nm y 66 nm, respectivamente. De igual forma, se realiz una
caracterizacin de estos molibdatos mediante XPS (Figura 4), con los cuales se comprob la presencia
del rutenio en la estructura del soporte.

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CAT-14
3000 3000
MBR1 MBR2
(131)
(131)
2500 2500
2000 2000
Intensidad (u.a.)
Intensidad (u.a.)
1500 1500
1000 1000
(200)
(200)
(260)
(331)
(260)
(331)
500
500
(020)
(020)
0
0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
2T
2T
Figura 3. Patrones de difraccin para el soporte. Izquierda: MBR1 (Bi 2 Mo 0.95 Ru 0.05 O 6 ), Derecha: MBR2
(Bi 2 Mo 0.97 Ru 0.03 O 6 )
200000
Bi4f
Bi4f
300000
150000
C1s, Ru3d5/2
O1s
200000
O1s
Cuentas/s
Cuentas/s
100000
C1s, Ru3d5/2
Mo3d
Mo3d
100000
50000
0
0
1250 1000 750 500 250 0 1400 1200 1000 800 600 400 200 0
Enegia de enlace (eV) Energia de enlace (eV)
Figura 4. Espectro de fotoelectrones de rayos X de: Izquierda, MBR1 (Bi 2 Mo 0.95 Ru 0.05 O 6 ), Derecha: MBR2
(Bi 2 Mo 0.97 Ru 0.03 O 6 ), sintetizado por mtodos hidrotrmicos . Barrido general.
C. Caracterizacin de los sistemas catalticos

Los sistemas catalticos ya soportados fueron sometidos a un anlisis mediante espectroscopia de
energa dispersiva (EDS) para conocer si las fases activas se depositaron de manera correcta en la
superficie del soporte de molibdato de bismuto y rutenio. Las imgenes de las figuras 5 y s 6 muestran
cada uno de los sistemas y los elementos que los componen. Se encontr que, para el caso del oro, se
deposit correctamente en la superficie, logrando una correcta dispersin de las partculas por toda la
superficie del soporte. De igual forma, el xido de cerio se deposit correctamente, sus picos son ms
pronunciados ya que el porcentaje en peso que se utiliz es mayor que se us para el depsito de las
partculas de oro.

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CAT-15
6000
Bi Au/MBR1
4000
Ru
Mo
2000
O Au Bi
Au Mo
0
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5
keV
Figura 5. Anlisis por espectroscopia de energa dispersiva para el sistema Au/Bi 2 Mo 1-x Ru x O 6 .
6000
6000
Bi CeO2/MBR1 CeO2/MBR2
Bi
4000 4000
Ru
Mo Mo
2000 2000
O
O
Ce Ce
Ce Ce Ce Ce Ce
Ce
0 0
0 2 4 6 0 2 4 6
keV keV
R
Figura 6. Anlisis por espectroscopia de energa dispersiva para el sistema CeO 2 /Bi 2 Mo 1-x Ru x O 6 .
Conclusiones
Es posible obtener estructuras cristalinas apropiadas de los compuestos utilizados para conformar
los sistemas catalticos, utilizando el mtodo de sntesis hidrotrmica asistida por microondas. Para el
caso del molibdato de bismuto, se obtuvo la fase gamma, la fase ms activa de las tres que puede
presentar, con una estructura cristalina ortorrmbica. Por otro lado, el xido de cerio, cuya estructura
creci de modo que adopt una fase cristalina cbica. Los resultados de DRX, EDS y SEM revelaron
que los sistemas catalticos de oro y xido de cerio soportados sobre una fase gamma de molibdato de
bismuto impurificado con rutenio se depositaron de manera correcta por medio de la tcnica utilizada.
Se espera que estos sistemas de catalizadores den lugar a catalizadores eficientes en la conversin de
monxido de carbono a dixido de carbono por medio de procesos de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente.
Referencias

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CAT-16
1. Seinfeld, John H, Spyros N., Pandis, Atmospheric Chemistry and Physics: From Air Pollution to Climate Change 2nd
Edition, p. 159-215, 2006.
2. CCA, Panorama general de las emisiones y transferencias de contaminantes en Amrica del Norte, 2005-2010, En
balance: emisiones y transferencia de contaminantes en Amrica del Norte, Vol. 14, p. 5-12, 2014.
3. Rangel, R., Bartolo-Prez, P., Gmez-Corts, A., Daz, G., Galvn, D.H., &RPSDULVRQEHWZHHQ-Bi 2 WO 6 catalysts in
the CO oxidation, J. Mat. Synt. Proc. Vol. 9, No. 207-2012, 2001.
4. Bartolo-Prez, P., Pea, J.L., Rangel, R., Manzanilla, A., Riech, I., Factores de sensibilidad XPS para la cuantificacin
de catalizadores de Bi 2 Mo x W 1-x O 6 , Superficies y Vaco Vol. 18, No.4, p. 13-17, 2005.
5. Haruta, M., Kobayashi, T., Sano, H., Yamada, N., Chem. Lett. 1987, 16, 405. (Original no consultado, citado por: Hyun
You, K., Hyuck Mo, L., and Graeme, H., CO Oxidation Mechanism on CeO 2 -Supported Au Nanoparticles, Journal of
The American Chemical Society Vol. 134, p. 1560-1570, 2011).
6. Zhang, C. J., Michaelides, A., Jenkins, S. J., Phys. Chem. Chem. Phys. 2010, 13, 22. (Original no consultado, citado por:
Hyun You, K., Hyuck Mo, L., and Graeme, H., CO Oxidation Mechanism on CeO2-Supported Au Nanoparticles,
Journal of The American Chemical Society, Vol. 134, p. 1560-1570, 2011).
7. Acosta, B., Smolentva, E., Beloshapkin, S., Rangel, R., Estrada, M., Fuentes, S., Simakov, A., Gold supported on ceria
nanoparticles and nanotubes, Applied Catalysis A: General, Vol. 449, p. 96-104, 2012.
8. Rangel, R., Cervantes Lpez J.L., Espino, J., Nez-Gonzlez, R., Bartolo-Prez, P., Gmez-Corts, A., Daz G.,
Estudio de diferentes soportes mixtos en la actividad cataltica y las caractersticas estructurales de catalizadores de
Bi 2 Mo x W 1-x O 6 , Revista Internacional de Contaminacin Ambiental, Vol. 30, No. 4, p. 417-427, 2014.

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CAT-17
IMPURIFICACIN DE XIDO DE GRAFENO CON DIFERENTES PRECURSORES DE

NITRGENO.
Vernica J. Cedeo Garcidueas a, Ricardo Rangel Segura b, Pascual Bartolo Prez c, Rafael Garca Gutirrez d, Donald
H. Galvn Martnez e, Jaime Espino Valenciaf, Mauricio Gonzlez Arceg
a,b,f,g,
Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo,
Francisco J. Mugica S/N Col. Felicitas del Ro, Morelia, Michocn, 58030, Mxico.
cedegarci@gmail.com
c
Divisin de Fsica Aplicada, Cinvestav-IPN, Mrida, Antigua Carretera a Progreso Km 6 Cordemex, Mrida, Yucatn,
97310, Mxico . d Departamento de Investigacin en Fsica, Universidad de Sonora, Hermosillo, Blvd. Luis Encinas y
Rosales S/N Col Centro, Hermosillo, Sonora, 83076, Mxico. e Departamento de Fisicoqumica de Nanomateriales, CNYN-
UNAM, Carretera Tijuana-Ensenada Km 107 Col. Pedregal Playitas, 22860, Ensenada, B.C.
Resumen
La impurificacin del xido de grafeno (OG) es un medio para modificar su banda de energa prohibida,
promoviendo con ello en algunos casos, la mejora de sus propiedades electrnicas y as mismo su uso en
diferentes aplicaciones. En diversas investigaciones se reporta, que el nitrgeno impulsa sta propiedad.
El presente trabajo expone los resultados de la impurificacin del xido de grafeno mediante diferentes
precursores de nitrgeno, los cuales modifican su estructura morfolgica y qumica. El objetivo es
precisar cul de estos impurificantes favorece la obtencin de nitrgeno piridnico y cuaternario, los
cuales son considerados los ms activos dentro del xido de grafeno.
Introduccin
Mediante exfoliacin micro-mecnica, Andr Geim y Konstantin Novoselov descubrieron el grafeno
para el ao 2004, dicha exfoliacin consiste en extraer la capa externa del grafito altamente orientado.
El grafeno tiene una estructura bidimensional de un tomo de espesor, con hibridacin sp2 conformando
un sistema hexagonal, asemejando a un panal de abejas. A esta configuracin se le atribuyen las
excepcionales propiedades electrnicas, mecnicas y fsicas observadas [1], y es debido a ello que el
grafeno tiene un amplio campo de aplicaciones, tales como, bateras, pantallas tctiles, celdas solares,
sensores y biosensores [2-6].
El grafeno tiene una banda de energa prohibida muy interesante, teniendo esta un valor de cero electron
volts. Lo cual se debe al entorno idntico que poseen las subredes atmicas, que conforman los puntos
denominados conos de Dirac, que favorecen la conductividad. Sin embargo, sta conductividad presenta
la desventaja de no poder ser interrumpida cuando se desea, por lo cual, es necesario romper esa simetra
lateral en el plano, y con ello lograr abrir la brecha de energa prohibida.
La modificacin de la banda de energa prohibida puede hacerse mediante la impurificacin,
permitiendo con ello una alteracin significativa de sus propiedades electrnicas, y estas propiedades
dependern directamente del tipo de impurificante, concentracin y localizacin. La impurificacin
qumica involucra un cambio estructural en la red o un cambio en la composicin qumica del grafeno,
implicando especies qumicas como el N, B, S y Si que substituyan o se adsorban en los tomos de
carbono que conforman la red hexagonal, resultando la interrupcin de la hibridacin sp2 de los tomos
de carbono [7].
En el caso de la impurificacin del grafeno con nitrgeno, propicia una modificacin en su banda de
energa prohibida, as como tambin, proporciona una mayor conductividad electrnica, lo cual da lugar,
a la propiedad de donar electrones [8].

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Metodologa
Las lminas de xido de grafeno fueron sintetizadas a partir del mtodo de Hummers [1-3]. La
impurificacin con nitrgeno del xido de grafeno, se realiza a partir de cuatro diferentes precursores de
nitrgeno, tales como, etilendiamina, hidracina, urea y tiourea.
El procedimiento consisti en colocar cuatro soluciones de 0.2 g de xido de grafito en agua desionizada
y eitlenglicol en el ultrasonido, hasta obtener una suspensin totalmente obscura. Posteriormente, se
aadi a cada una de las muestras, bajo agitacin vigorosa los precursores de nitrgeno en las siguientes
proporciones 3 mL de etilendiamina, 3 mL de hidracina, 10 g de urea y 10 g de tiourea, respectivamente.
Luego de 30 minutos se llevaron nuevamente al ultrasonido por 1 h. Al trmino, la solucin se coloc en
un vaso de tefln y se introdujo en un horno de microondas a una temperatura de 140C por 30 minutos.
Finalmente, el producto, se lav varias veces con agua destilada y etanol, se sec toda la noche.
La morfologa del material fue analizada mediante un microscopio electrnico de barrido (MEB) y el
estado de valencia de los elementos se determin mediante espectroscopa fotoelectrnica de rayos X
(XPS).
Resultados
Las imgenes de MEB (figura 1) permiten observar que la morfologa del grafeno cambia con respecto
al agente impurificante; presentando hojuelas grandes planas con la hidracina, aglomerados de pequeas
hojuelas con el aspecto voluminoso con etilendiamina. Con respecto a la tiourea se observaron hojuelas
pequeas y apiladas. Finalmente con la urea, se apreciaron hojuelas con aristas redondas.
Urea O1s
C1s
(A) (B)
Tiourea C1s
O1s
N1s
N(E)(u.a.)
Hidracina C1s
O1s
N1s
(C) (D)
Etilendiamina C1s
O1s
N1s
1200 1000 800 600 400 200 0

Energa de Enlace (eV)
Figura 1.- Imgenes de MEB (A) OG-Urea; (B) OG-Tiourea; Figura 2.- Anlisis de XPS A) OG-Urea; (B) OG-Tiourea;
(C) OG- Etilendiamina; (D) OG-Hidracina. (C) OG- Hidracina; (D) OG-Etilendiamina..

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Tiourea C1s Tiourea N1s
C-C
N1
N(E)(u.a.) N2
N(E)(u.a.)
C-N
C=O
O-C=O
296 292 288 284 280 410 408 406 404 402 400 398 396 394
Energa de Enlace (eV) Energa de Enlace (eV)
(A) (B)
Hidracina C1s Hidracina N1s
C-C
N1
N(E)(u.a.)
N(E)(u.a.)
N2
C-N
N3
C=O
O-C=O
298 296 294 292 290 288 286 284 282 280 408 404 400 396
(C) (D)
Etilendiamina C1s Etilendiamina N1s
N2
C-C
N(E)(u.a.)
N(E)(u.a.)
N1
C-N
N3
C-O
O-C=O
296 292 288 284 280 394 396 398 400 402 404 406 408 410
Energa de Enlace (eV) Energa de Enlace (eV)
(E) (F)
Figura 3.- Ventana de alta energa (A) OG-Tiourea, Carbono; (B) OG-Urea, Nitrgeno; (C) OG-Hidracina, Carbono; (D)
OG-Hidracina,, Nitrgeno;(E) OG-Etilendiamina, Carbono; (F) OG-Etilendiamina, Nitrgeno.
En la figura 2 se muestran los espectros de XPS, los cuales exhiben que el nitrgeno est presente en
todas las muestras excepto en la que se utiliz el precursor de urea.
Las ventanas de alta energa realizadas se pueden observar en la figura 3, correspondientes a los
precursores tiourea, hidracina y etilendiamina. Su respectiva deconvolucin indica que en el caso de los
tres precursores mencionados con anterioridad, que podemos encontrar enlaces C-C, C-O, O-C=O y C-
N, para el carbono. Respecto al nitrgeno encontramos que el OG impurificado con tiourea presenta un
porcentaje atmico de nitrgeno de 7.37%, seguido por OG impurificado con etilendiamina 5.27% y
finalmente OG impurificado con hidracina de 3.34%. La deconvolucin de cada uno de los espectros,

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CAT-20
arroj como resultado que el nitrgeno se encuentra como nitrgeno pirroltico, nitrgeno piridnico y
nitrgeno cuaternario. En el caso de OG-Tiourea se tiene una mayor presencia de nitrgeno pirroltico,
seguido del piridnico. Para el OG-Hidracina contiene en mayor proporcin nitrgeno cuaternario,
despus el nitrgeno piridnico y al final el nitrgeno pirroltico. Y el OG-Etilendiamina el nitrgeno
piridnico y el cuaternario predominan.
Conclusiones
El uso de los cuatro diferentes tipos de precursores de nitrgeno conlleva a obtener diferente morfologa
as como diversos estados de valencia en la estructura del grafeno. De acuerdo con los resultados
observados a partir de la deconvolucin de los espectros de XPS, la etilendiamina favorece el estado de
valencia de nitrgeno piridnico en un mayor porcentaje, seguido del cuaternario, los cuales son
favorables para la modificacin de las propiedades electrnicas, tal como el flujo de electrones.
Referencias
1. Basu S. y Bhattacharyya P. Recent developments on graphene and graphene oxide based solid state gas sensors,
Sensors and Actuators B, Vol. 173, p. 1-21, 2012.
2. Craciun M.F., Russo S., Yamamoto M. y Tarucha S. Tuneable electronic properties in graphene. Nano Today 6, 4260,
2011.
3. Becerril H.A., Man J., Liu Z., Stoltenberg R.M., Bao Z. y Chen Y., Evaluation of solution-processed reduced graphene
oxide films as transparent conductors, ACS Nano, Vol. 2, 463, 2008.
4. Jung Y.U., Oh S., Choa S.H., Kim H.K. y Kang S.J., Electrochemical properties of graphene transparent conducting
films for flexible electronics, Current Applied Physics, Vol. 13, No.7, p. 1-4, 2013.
5. Kim S.R., Parvez M.K. y Chhowalla M., UV-reduction of graphene oxide and its application as an interfacial layer to
reduce the back-transport reactions in dye-sensitized solar cells, Chem Phys Lett, Vol.483, No. 1-3, p. 124-129,2009.
6. Grande L., Teja C.V., Wei D., Bower C., Andrew P. y Ryhnen T., Graphene for energy harvesting/storage devices and
printed electronics, Particuology, Vol.10, No.1, p.1-8, 2012.
7. Ruitao L.V. y Terrones M. Towards new graphene materials: Doped graphene sheets and nanoribbons. Material Letters,
78, 209-218, 2012.
8. Li Liu, Chao Dong, Kong-Li Wu, Yin Ye, Xian-Wen Wei, Synthesis of nitrogen-doped graphene-ZnO nanocomposites
with improve photocatalytic activity, Materials Letters, Vol. 129, p. 170-173, 2014.

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CAT-21
FOTODEGRADACIN DE 2-CLOROFENOL EMPLEANDO CATALIZADORES

Bi 2 MoO 6 /GRAFENO
Jorge Rodrguez Lpez a*, Ricardo Rangel Segura a, Armando Ramos Corona , Juan J. Alvarado-Gil b, Pascual Bartolo b,
Patricia Quintana b
a
Divisin de Estudios de posgrado de la Facultad de ingeniera Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de
Hidalgo, Gral. Francisco J. Mgica S/N, Ciudad Universitaria, Morelia, Michoacn, 58030, Mxico.
b
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del Instituto Politcnico Nacional Unidad Mrida. Departamento de
Fsica Aplicada. Antigua Carretera a Progreso Km 6, Cordemex, 97310. Mrida. Yucatn. Mxico.
*Email: jrl_ibqa@hotmail.com
Resumen
Un medio efectivo para la degradacin de los compuestos fenlicos, es la oxidacin fotocataltica. Este
proceso tiene lugar directamente en la superficie de la partcula que se utiliza como catalizador o
semiconductor, siendo la radiacin solar la nica fuente de energa. El presente estudio fue enfocado a
llevar a cabo estudios de fotodegradacin cataltica del 2-clorofenol en presencia de un catalizador
Bi 2 MoO 6 /Grafeno. Adicionalmente se llev a cabo la impurificacin con nitrgeno de estos sistemas
con el propsito de mejorar su actividad fotocataltica y desplazar su absorcin hacia la regin visible
del espectro. Con los resultados obtenidos se pretende confirmar la presencia de la fase gamma del
molibdato de bismuto y de nitrgeno en las estructuras desarrolladas. Estos compuestos se analizaron
mediante difraccin de rayos X (DRX), microscopa de barrido (SEM) y a travs espectroscopa de
fotoelectrones de rayos x (XPS). Los resultados demuestran que los sistemas desarrollados degradan
eficientemente al 2-clorofenol, y que las diferentes estructuras proveen diferencias significativas en los
valores de fotodegradacin alcanzados.
Introduccin
Los clorofenoles constituyen una categora importante de contaminantes orgnicos. Estos compuestos se
introducen al ambiente como resultado de varias actividades humanas como la desinfeccin,
preservacin de la madera, produccin de herbicidas y plaguicidas [1]. Estos compuestos son de gran
preocupacin por su aguda toxicidad, carcinogenicidad y persistencia en el ambiente. Estos compuestos
son transformados o degradados muy lentamente por procesos naturales por lo que se usan procesos de
oxidacin avanzada para su eliminacin [2]. Un compuesto empleado con xito en degradacin
fotocataltica es el molibdato de bismuto, el cual ha sido aplicado a diversos compuestos como la
rodamina B [3], ibuprofeno y naproxeno [4]. Adicionalmente el grafeno es un compuesto de uso reciente
como soporte en sistemas fotocatalticos [5]. La estructura del grafeno permite la incorporacin de
diversos elementos que pueden propiciar un comportamiento sinrgico favorable del elemento empleado
como fotocatalizador y del grafeno como soporte. La impurificacin con nitrgeno permite la
modificacin del material para mejorar la absorcin de energa radiante y el proceso de transferencia de
electrones, as la absorcin de luz se extender al rango de luz visible mejorando la actividad
fotocataltica [6].
Metodologa
Para la sntesis del molibdato de bismuto se usaron como precursores molibdato de amonio y nitrato de
bismuto, para el procedimiento de impurificacin con nitrgeno se agregaron, a los molibdatos,
soluciones que contenan un precursor de N (etilendiamina, hidrazina, tiourea, urea) y posteriormente se
sometieron a un calentamiento mediante un horno de microondas marca Anton Paar modelo Synthos
3000. Una vez finalizada la reaccin el compuesto resultante se lav hasta obtener un pH neutro y fue

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secado en una estufa a 100 C. Para la elaboracin del xido de grafeno se utiliz el mtodo de
Hummers modificado [7], la neutralizacin de la solucin anterior se llev a cabo con una solucin de
HCl al 10%, se lav a un pH neutro y se sec. El xido de grafeno fue impurificado con N, agregando
una solucin 4M de los precursores de N (etilendiamina, hidrazina, tiourea, urea) para ser llevado al
ultrasonido. Posteriormente fue sometido a calentamiento en un horno de microondas. El material se
lav hasta obtener pH neutro y se sec. Los compuestos fueron caracterizados mediante las tcnicas de
XPS, SEM, y DRX.
Resultados
A. Caracterizacin del Bi 2 MoO 6
En las imgenes de la figura 1 se aprecian formaciones granulares de aproximadamente 10 y 20
micrmetros homogneamente distribuidas. Los resultados obtenidos mediante el anlisis por difraccin
de rayos X coincidi con la carta cristalogrfica 84-0787, confirmando la formacin de la estructura
cristalina ortorrmbica del molibdato de bismuto (fase gamma), cuyo plano principal es el (1 3 1)
(Figura 2).
Figura 1. Micrografas de Bi 2 MoO 6 -N (Hidrazina), izquierda1000X, derecha 2000X.
24000
(1 3 1)
(1 3 1)
30000
16000
Intensidad (u.a)
Intensidad (u.a.)
20000
8000
(2 0 0)
(0 2 0)
(2 0 0)
(0 2 0)
(3 3 1)
(2 6 0)
10000
(2 6 0)
(3 3 1)
0 0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90
2T 2T
Figura 2. Patrones de difraccin. Izquierda: Bi 2 MoO 6 , Derecha: Bi 2 MoO 6 -N.

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B. Caracterizacin del xido de Grafeno

Se realiz una caracterizacin del xido de grafeno mediante XPS (Figura 3), con los cual se comprob
la presencia del nitrgeno en la estructura del soporte.
C1s
100000 C1s 100000
Counts/s
Counts/s
50000 50000
O1s N1s O1s

N1s
0 0
800 700 600 500 400 300 200 800 700 600 500 400 300 200
Binding Energy (eV) Binding Energy (eV)
Figura 3. Espectro de fotoelectrones de rayos X de: Izquierda, OG-N (Etilendiamina), Derecha: OG-N (Hidrazina),
sintetizado por mtodos hidrotrmicos . Barrido general.
C. Caracterizacin de los sistemas fotocatalticos.

Los sistemas fotocatalticos fueron sometidos a un anlisis mediante espectroscopia de fotoelectrones de
rayos X y de energa dispersiva (EDS) para conocer si la fase activa se deposit correctamente en la
superficie del soporte. En la figura 4 se muestra el barrido general Bi 2 MoO 6 -N/OG utilizando como
precursor de N la etilendiamina, las imgenes de la figura 5 muestran el sistema Bi 2 MoO 6 /OG-N con
etilendiamina y urea, como precursor de N, mostrando los elementos que lo componen.
60000 C1s
O1s
Bi4f
Counts/s
30000
N1s
Mo3d
0
800 700 600 500 400 300 200 100
Binding Enegy (eV)
Figura 4. Espectro de fotoelectrones de rayos X de Bi 2 MoO 6 -N/OG (etilendiamina como precursor de nitrgeno) .
Barrido general.

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C C
10000 8000
5000 4000
Bi
Bi N
N O Mo
O Mo
Mo Bi Mo Bi
0 0
0 2 4 6 0 1 2 3 4 5 6
KeV keV
Figura 5. Anlisis por espectroscopia de energa dispersiva para el sistema Bi 2 MoO 6 /OG-N: izquierda etilendiamina,
derecha urea.
D. Degradacin Fotocataltica
Para la degradacin se prepar una solucin de 30 ppm de 2-clorofenol a la cual se aadi 62.5 mg/L del
fotocatalizador correspondiente, la cual se dej en agitacin durante 20 min para equilibrar el proceso de adsorcin-
desorcin, antes de ser llevada al reactor, en el cual se us una lmpara de 200 watts.
100
% de degradacion del 2-clorofenol
80
60
40
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)
Figura 6. Degradacin de 2-clorofenol con Bi 2 MoO 6 /OG-N (etilendiamina como precursor de nitrgeno) como
fotocatalizador.
Conclusiones
Se obtuvo la fase gamma del molibdato de bismuto, que tiene como caracterstica principal una
estructura cristalina ortorrmbica. Se logr impurificar el xido de grafeno con nitrgeno. Los resultados
de la caracterizacin mediante las tcnicas DRX, EDS y SEM revelaron que los sistemas fotocatalticos
muestran, una fase activa bien distribuida en nuestro soporte, lograda a travs de nuestro procedimiento
utilizado. Los sistemas de fotocatlisis mostraron la capacidad de degradar un alto porcentaje de 2-
clorofenol en un tiempo de reaccin corto.

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EFECTO DEL Zr EN LA CARACTERIZACIN DE HIDROTALCITAS TIPO ZnAl COMO

CATALIZADORES PARA OBTENCIN DE BIODIESEL
Denis A. Cabrera-Munguiaa, Horacio Gonzleza,*, Francisco Tzompantzi b, Aida Gutirrez-Alejandre c, Jos Luis Ricoa,
a
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Francisco J. Mgica s/n Col. Felicitas
del Ro, Morelia, Michoacn, 58030, MXICO. hogoro@umich.mx
b
Divisin de CBI, Universidad Autnoma Metropolitana, San Rafael Atlixco 186, Iztapalapa, Mxico D.F., 09340,
MXICO.
c
UNICAT Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico Av. Universidad 3000 circuito exterior s/n,
Coyoacn, Mxico D.F., 04510, MXICO.
Resumen
En este trabajo se estudi el efecto que tiene el Zr al incorporarse en hidrotalcitas del tipo ZnAl sobre
sus propiedades fisicoqumicas. La composicin de los catalizadores se modific al variar la relacin
molar Zn/Al(X) y Zr/Al(Y) durante su sntesis. Los materiales ZnAl(X)-Zr(Y) se caracterizaron por
DRX, fisisorcin de N 2 , UV-vis-DRS, TGA y sus propiedades bsicas se cuantificaron por titulacin
con cido benzoico. Los resultados indican que el Zr origina un incremento del parmetro de red c en
la estructura de la hidrotalcita y adems promueve la formacin de fases activas zincita e hidrocincita a
baja temperatura de calcinacin. Las propiedades bsicas de los catalizadores tambin se ven
magnificadas, en tanto que se logra preservar la estructura tipo brucita. Entre los materiales estudiados,
el catalizador ZnAl(4)-Zr(0.1) present el mayor rendimiento de biodiesel (85.4%) lo cual se encuentra
asociado con la presencia de una mayor cantidad de zincita e hidrocincita (DRX, UV-Vis) y una mayor
basicidad total, adems, este catalizador exhibi una alta estabilidad cataltica sin prdida de actividad
por lixiviado.
Introduccin
El biodiesel representa un combustible alterno al diesel de petrleo el cual posee un bajo contenido de
azufre. Generalmente se produce mediante la transesterificacin de aceite vegetal o grasa animal,
empleando para ello, catalizadores bsicos homogneos como el NaOH. Este tipo de catalizador por su
naturaleza, requiere de subsecuentes etapas de neutralizacin y purificacin de los principales productos,
encareciendo el precio final del biodiesel. Por lo que, los catalizadores slidos como las zeolitas bsicas
[1], CaO y MgO soportados [2], zirconatos y titanatos de sodio [3] y las hidrotalcitas [4] son opciones
atractivas debido a que el biodiesel y glicerol obtenidos son de alta pureza. En este caso, las hidrotalcitas
son las nicas que no han presentado disolucin de la fase activa en el medio de reaccin, debido a su
estructura de hidrxidos dobles laminares con frmula general [M2+ 1-x M3+ x (OH) 2 ](An-) x/n. yH 2 O. No
obstante, se sabe que el Mg+2, empleado tradicionalmente en la formulacin de las hidrotalcitas, tiende a
reaccionar con el glicerol producido, formando sales, lo cual reduce su actividad cataltica [5]. Sin
embargo, el reemplazo del Mg por Zn ha dado lugar a un material ms robusto, pero con propiedades
bsicas limitadas en comparacin con las hidrotalcitas MgAl [6]. Por ello, el presente trabajo propone el
mejoramiento de las propiedades fsicoqumicas de las hidrotalcitas ZnAl mediante la incorporacin de
Zr, empleando diferentes relaciones molares de Zn/Al y Zr/Al. El trabajo se enfoca en el estudio de las
modificaciones que el Zr ocasiona en sus propiedades cristalinas, texturales y bsicas; as como su
correlacin con la actividad cataltica que presenta cada catalizador en la transesterificacin de aceite de
soya.
Metodologa
Sntesis de los catalizadores. Los materiales ZnAl(x)-Zr(y) fueron preparados por co-precipitacin
empleando una solucin acuosa de Zn(NO 3 ) 2 6H 2 O, Al(NO 3 ) 3 9H 2 O y ZrOCl 2 8H 2 O de forma que se

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cumpliera una relacin molar de Zn/Al(x)=2,4 y una relacin molar de Zr/Al(y)=0.0, 0.1 y 0.25.
Posteriormente, se ajust a pH=8-9 dicha disolucin con otra solucin de Na 2 CO 3 e NaOH,
permitindose la maduracin de la suspensin bajo condiciones de reflujo a 90C durante 36 h. Los
materiales obtenidos se lavaron con agua desionizada y despus se secaron a 80C por 12 h para obtener
la hidrotalcita, la cual se calcin a 200C durante 6 h con una rampa de calentamiento de 1C/min para
luego ser sometida a reaccin.
Caracterizacin de los catalizadores
Se realiz un anlisis por Difraccin de Rayos X (DRX) de polvos para las hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y)
frescas (solamente secadas) y calcinadas a 200C; utilizando un equipo Bruker, modelo D-8, en un
intervalo de 5<2 FRQXQFiWRGRGH&X $QJVWURPVDPLQGHYHORFLGDGGHJLURSe
determin el rea especfica mediante el mtodo BET, y la distribucin de tamao de poro fue calculada
por el mtodo BJH, usando un equipo Micromeritics TriStar, previo a ello las muestras fueron
degasificadas a vaco durante 12 h a 200C en un sistema de degasificacin Micromeritics VacPrep 061.
El anlisis termogravimtrico (TGA) se efectu en un equipo TA Instruments modelo SDT 2960, fijando
un flujo de N 2 de 100 mL/min y una rampa de calentamiento de 10C/min hasta 850C. Los espectros
de UV-Vis-DRS se obtuvieron en un equipo UV-Vis-NIR de marca y modelo Cary 500 Scan; empleando
como referencia un material opaco de tefln (PTFE 1); para despus tomar el espectro de las muestras en
polvo secas y calcinadas. Finalmente, las propiedades bsicas de los materiales se evaluaron mediante
titulacin de las muestras calcinadas con cido benzoico. En este mtodo, una suspensin de 0.15g de
catalizador y 5 mL de C 6 H 6 fue titulada con una solucin 0.01 M de C 6 H 5 COOH en C 6 H 6 empleando
como indicador fenolftalena para cuantificar basicidad total. Asimismo, una suspensin de 0.5g de
muestra y 50 mL de agua se titul con una solucin 0.01 M de C 6 H 5 COOH en CH 3 OH empleando
como indicador fenolftalena y posteriormente azul de bromotimol para cuantificar la basicidad soluble
[7]
Experimentos catalticos. Se utiliz un reactor por lotes de acero inoxidable, el cual fue cargado con 10g
de aceite de soya, 3%p/p de catalizador respecto al aceite y una relacin molar metanol/aceite de 30:1.
El reactor fue presurizado a 20 bar con N 2 para mantener el metanol en fase lquida, y al alcanzar una
T=200C, se comenz con la agitacin a 600-650 rpm. Finalizado el tiempo de reaccin, el reactor fue
enfriado en un bao de hielo, despresurizado y descargado. El catalizador se recuper mediante
centrifugacin y el metanol en exceso fue separado mediante una evaporacin a 70C, formndose 2
capas en la mezcla de reaccin, la capa superior correspondiente al biodiesel, mientras que la capa
inferior era glicerol que se separ mediante decantacin. Al biodiesel obtenido se le aadi Na 2 SO 4 en
un 25% en peso con la intencin de eliminar el metanol residual. Los productos de reaccin fueron
analizados por CG empleando un cromatgrafo de gases Hewlett Packard 5890 equipado con una
columna HP-5 P[PP[P) y con detector de ionizacin de flama.
Resultados
Los difractogramas de las hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y) sintetizadas, exhiben un patrn de difraccin
caracterstico de hidrotalcitas con estructura Zn-Al, con picos definidos en 11.6, 23.3, 34.4,
39.1,46.7, 60.1 y 61.6 [8]. Adems, a partir de las intensidades de los planos (1 1 0) y (0 0 3) y
considerando un apilamiento hexagonal, se calcularon los parmetros de red a y c; de los cuales slo
c vara significativamente conforme se incrementa la cantidad de Zr (Tabla 1). Esto se atribuye a que
el Zr+4 al tener una carga positiva superior al Zn+2 y Al+3 genera una carga positiva excedente,
requirindose de mayor cantidad de aniones carbonatos en la capa interlaminar para neutralizar la carga
1
Politetrafluoroetileno

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[8]. No obstante, el material ZnAl(4)-Zr(0.25) presenta un comportamiento atpico al disminuir el valor

de c, indicando una mala incorporacin de Zr en la estructura tipo brucita.
Los difractogramas de las muestras ZnAl(X)-Zr(Y) calcinadas a 200C se presentan en la Figura 2.
Como logra observarse, bajo esas condiciones para el sistema ZnAl(2)-Zr(Y), slo el material ZnAl(2)-
Zr(0.25) logra conservar la estructura tipo hidrotalcita mientras que en los otros materiales la estructura
tipo hidrotalcita colapsa. En los catalizadores ZnAl(4)-Zr(Y) se conserva la estructura tipo hidrotalcita,
pero la cristalinidad de sus picos va disminuyendo conforme se aumenta la cantidad de zirconio. Pese a
OR DQWHULRU HQ WRGRV ORV PDWHULDOHV VH REVHUYDQ SLFRV HQ \ LQGLFDQGR OD SUHVHQFLD GH
zincita (ZnO) y/o hidrocincita (Zn 5 (CO 3 ) 2 (OH) 6 . De stas especies se tiene reportado que la zincita es
responsable de la actividad cataltica en la transesterificacin de aceite de soya con materiales ZnAl
calcinados a 450C [7], sin embargo en este caso la temperatura de calcinacin fue de 200C, por lo cual
se infiere que a dicha temperatura principalmente se tiene la fase hidrocincita, y sta probablemente es la
responsable de la actividad cataltica con estos catalizadores.
Figura 1.-Difractograma de las hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y) Figura 2.-Difractograma de las hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y)
secas a 80C calcinadas a 200C
Tabla 1. Parmetros de red de hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y)

Catalizador a, c,
ZnAl(2)-Zr(0.0) 2.9347 22.6732
ZnAl(2)-Zr(0.1) 2.9362 22.7521
ZnAl(2)-Zr(0.25) 2.9367 22.7916
ZnAl(4)-Zr(0.0) 2.9367 22.7521
ZnAl4-Zr(0.10) 2.9362 22.7719
ZnAl4-Zr(0.25) 2.9302 22.4398
Las isotermas de adsorcin-desorcin de los materiales ZnAl(X)-Zr(Y) evacuados a 200C (Figura 3),
indican que stos presentan isotermas del tipo IV con histresis del tipo III, caractersticas de materiales
mesoporosos compuestos de partculas laminares o de poros de placas laminares, como lo son las
arcillas; corroborando con ello la adecuada formacin de la estructura laminar tipo hidrotalcita. Por otro
lado, la Tabla 2 indica que para la serie ZnAl(2)-Zr(Y) el rea se incrementa conforme se aumenta la
relacin molar de Zr/Al, mientras que, para la serie ZnAl(4)-(Y) al incrementarse la cantidad de Zr su
rea superficial disminuye. Esto puede deberse a que en el sistema ZnAl(2)-Zr(Y) debido a su mayor

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cantidad de Al, el Zr tienda a reemplazarlo y debido a que el Zr4+(0.675 ) al ser ms voluminoso y con
carga similar al Al3+ (0.86 ) genera una deformacin en la estructura de la hidrotalcita logrando
aumentar su rea superficial. En tanto que, la serie ZnAl(4)-Zr(Y), con mayor contenido de Zn, el Zr4+
tiende a reemplazar a los cationes de Zn2+(0.88 ) de tamao muy similar al Zr4+, pudiendo sustituirlo
fcilmente, pero debido a su mayor carga positiva colapsa la estructura originando materiales con menor
rea superficial [8].
Figura 3.-Isotermas de adsorcin-desorcin de N 2 de las Figura 4.-Difractograma de las hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y)

hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y) calcinadas a 200C
Tabla 2. Propiedades texturales texturales de los materiales ZnAl(X)-Zr(Y)

Catalizadores SBET, m2/g DBJH, nm
ZnAl(2)-Zr(0.0) 30.1 14.9
ZnAl(2)-Zr(0.10) 40.7 12.9
ZnAl(2)-Zr(0.25) 76.2 10.5
ZnAl(4)-Zr(0.0) 228.6 7.9
ZnAl(4)-Zr(0.10) 84.6 9.3
ZnAl(4)-Zr(0.25) 52.3 13.1
Los espectros de UV-Vis-DRS de los materiales ZnAl-Zr(Y) secos (Figura 4) evidencian la presencia de
una banda en 210 nm correspondiente a iones Zr+4 aislados [8] slo en el catalizador ZnAl(4)-Zr(0.25)
lo cual concuerda con el valor menor calculado para el parmetro c; por lo que el zirconio fue
incorporado adecuadamente en la estructura laminar del resto de los materiales. Aunado a ello, se nota
una banda con mximo en 350 nm atribuida a la presencia de hidrocincita la cual es bastante
pronunciada en el material ZnAl(4)-Zr(0.1) [9].
Con respecto a la estabilidad trmica de las hidrotalcitas, se sabe que presentan generalmente tres
prdidas de peso: 1) Proceso endotrmico atribuido a la eliminacin de agua interlaminar, 2) Proceso
endotrmico asignado a la descomposicin de grupos residuales orgnicos, generalmente CO 2 y 3)
Proceso exotrmico debido a la descomposicin de la hidrotalcita [10]. En la Figura 5 se muestran las
curvas de TGA-DTA de las muestras de ZnAl(X)-Zr(Y), en la cuales es notorio este comportamiento.
Por tanto, a la temperatura de calcinacin utilizada de 200C slo se efecta la deshidratacin de las
hidrotalcitas para dar lugar a sitios bsicos, presumiblemente de tipo Brnsted.

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Figura 5.-TGA y DTA de hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y)
La Tabla 5 presenta los resultados de basicidad total y soluble de los materiales ZnAl(X)-Zr(Y)
calcinados a 200C. Se puede apreciar que para la serie ZnAl(2)-Zr(Y) al incrementarse la cantidad de
Zr se aumenta su basicidad total, lo cual concuerda con el rendimiento de FAMEs 2 obtenido de 68.3%,
79.1% y 82.1% para ZnAl(2)-Zr(0.0), ZnAl(2)-Zr(0.1) y ZnAl(2)-Zr(0.25). Mientras que para la serie
ZnAl(4)-Zr(Y), el catalizador ZnAl(4)-Zr(0.1) con menor basicidad total presenta el mayor rendimiento
con 85.4%, siguindole el material ZnAl(4)-Zr(0.0) con 82.7% y el ZnAl(4)-Zr(0.25) con 78.0%; esto se
debe a que si bien el material ZnAl(4)-Zr(0.1) tiene menor basicidad total tambin es el material con
menor basicidad soluble total, con prdida por lixiviado de slo el 2.5%.
2
Mtil steres de cidos grasos

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Tabla 3. Basicidad de hidrotalcitas ZnAl(X)-Zr(Y) calcinadas a 200C

Basicidad total, Basicidad mmol/g
soluble,
Catalizador mmol/g Fenolftalena Azul de Total
Bromotimol
ZnAl(4)-Zr(0.0) 0.3079 0.0229 0.0100 0.0329
ZnAl(4)-Zr(0.1) 0.2452 0.0000 0.0061 0.0061
ZnAl(4)-Zr(0.25) 0.5694 0.4446 0.0567 0.5013
ZnAl(2)-Zr(0.0) 0.1854 0.0000 0.01780 0.01780
ZnAl(2)-Zr(0.1) 0.3611 0.0512 0.0768 0.1280
ZnAl(2)-Zr(0.25) 0.4260 0.0897 0.0615 0.1513
Finalmente, los resultados de la transesterificacin muestran que el orden de los materiales ZnAl(2)-
Zr(y) con respecto a su actividad cataltica fue ZnAl(2)-Zr(0.0)>ZnAl(2)-Zr(0.1)>ZnAl(2)-Zr(0.25).
Mientras que, para la serie ZnAl(4)-Zr(y) su actividad cataltica fue ZnAl(4)-Zr(0.1)>ZnAl(4)-
Zr(0.0)>ZnAl(4)-Zr(0.25), siendo que el material ZnAl(4)-Zr(0.1) logr el mximo rendimiento de
85.4% de FAMEs debido a la combinacin de su moderada cantidad de sitios bsicos sin prdidas
significativas por basicidad soluble.
Conclusiones
Una detallada comparacin de las propiedades fsico-qumicas de los catalizadores ZnAl(X)-Zr(Y)
indica que la incorporacin de Zr al sistema ZnAl da lugar al incremento de su parmetro de red c
(DRX), formacin de la fase activa zincita e hidrocincita a baja temperatura de calcinacin (200C) e
incremento de sus propiedades bsicas, mantenindose la adecuada formacin de la estructura tipo
hidrotalcita (BET, UV-Vis). De esta manera, catalizadores del tipo ZnAl(4)-Zr(0.1) al presentar la
mayor cantidad de cincita e hidrocincita, el mayor rendimiento de FAMEs (85.4%) y una basicidad total
sin lixiviado, sugiere que es un catalizador potencial para ser empleado en la produccin de biodiesel.
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CAT-32
PREPARACIN DE CARBN ACTIVADO A PARTIR DE LA CSCARA DE ALMENDRA
Israel Hernndez Romeroa, Nelly Aide Reyes Mndez, David Antonio de la Cruz Cruza, Francisca Sandoval Reyesa, Carlos
Antonio MarquezVeraa, Luz Nayelli Chvez Martneza
a
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Veracruzana, Prolongacin Av. Venustiano Carranza s/n Colonia Revolucin,
Poza Rica de Hidalgo, Veracruz, C.P. 552, Mxico. huejutal@hotmail.com
Resumen
En el presente trabajo se realiz la sntesis de carbn activado a partir de la cscara de almendra
utilizando la activacin qumica para su obtencin y empleando cido fosfrico (H 3 PO 4 ) al 85% como
activante y deshidratador trmico del precursor. Se determin la calidad del material precursor mediante
el anlisis del contenido de humedad, material voltil, cenizas, y carbn fijo en funcin de los estndares
internacionales [1] . Se realiz un anlisis granulomtrico logrando ver cul es el tamao del material y
el porcentaje de retencin. Para probar el grado de adsorcin se aplic un ensayo de adsorcin a una
muestra de aguas residuales. Para cuantificar la adsorcin del carbn activado, as como contenidos
fecales en aguas residuales, se utiliz el equipo HANNA HI 9828 y se efectuaron mediciones de pH,
pH/mV, ORP, porcentaje de saturacin de oxgeno disuelto, mg/L de oxgeno disuelto, conductividad,
conductividad absoluta, resistividad, TDS, salinidad y la gravedad especfica de agua de mar.
Finalmente, se realiz una comparacin de adsorciones donde se logr demostrar que el carbn activado
a partir de la cscara de almendra tiene una mejor adsorcin de la muestra problema que el carbn
activado comercial.
Introduccin
Los procesos de urbanizacin e industrializacin que se han realizado en forma general en todos los
pases y que han aportado grandes beneficios a la poblacin, han generado tambin serios problemas
ambientales como: la alteracin de los ecosistemas, el manejo inadecuado de recursos naturales, la
contaminacin ambiental y daos a la salud humana [2,3]. Los compuestos orgnicos constituyen un
grupo muy grande dentro de los contaminantes presentes en los efluentes lquidos. El proceso de
adsorcin con materiales porosos y de elevada rea superficial ha resultado el mtodo predominante
debido principalmente por su bajo costo inicial, simplicidad del diseo, versatilidad y facilidad de
operacin. Entre los adsorbentes destacan los materiales porosos como el carbn activado que es un
adsorbente verstil y eficiente para remover compuestos orgnicos en fase acuosa. Su capacidad de
adsorcin se debe no solamente a su gran rea especfica, sino tambin a su naturaleza qumica, la cual
depende considerablemente del proceso de activacin empleado para prepararlo [4]. Cualquier material
orgnico con proporciones altas de carbono es susceptible de ser transformado en carbn activado. Los
carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otro
tipo de biomasa as como de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas [5,6]. En este trabajo se
utiliz la cscara de almendra como precursor para obtener carbn activado, aplicando el mtodo de
activacin qumicacon y activndolo qumicamente con H 3 PO 4 al 85% logrando cuantificar que fue lo
que adsorbi el carbn activado a partir de cscara de almendra, haciendo un anlisis al agua residual de
la muestra problema.

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CAT-33
Metodologa
La eleccin del material precursor es fundamental en cuanto a su ddisponibilidad, precio y calidad. Por
lo cual, se estableci una metodologa que, de manera general, muestra el panorama del proceso que
lleva la sintetizacin del carbn activado.
La sintetizacin del carbn activado a

partir de la cscara de almendra se
realiz aplicando el mtodo de
activacin qumica usando como agente
activante el cido fosfrico al 85%. Ver
figura 1.
Figura 1 Diagrama de flujo de la preparacin del carbn activado.
Se utiliz como ensayo de adsorcin una muestra de aguas residuales para comprobar el grado de
adsorcin del carbn activado. La adsorcin de aguas residuales consiste en encontrar los parmetros
para poder limpiar un agua que incluyen pH, ORP (Potencial de xido Reduccin), porcentaje de
saturacin de oxgeno disuelto, mg/L de oxgeno disuelto, conductividad, conductividad absoluta,
resistividad, TDS (Slidos Totales Disueltos), salinidad, gravedad especifica de agua de mar, presin
atmosfrica y temperatura.
Mediante el equipo HANNA HI: 9828 se determinaron las mediciones que incluyen pH, pH/mV, ORP
(Potencial de xido Reduccin), porcentaje de saturacin de oxgeno disuelto, mg/L de oxgeno
disuelto, conductividad, conductividad absoluta, resistividad, TDS (Slidos Totales Disueltos),
salinidad.
Para hallar los porcentajes de humedad, material voltil y cenizas se usaron las siguientes ecuaciones:
Dnde:

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CAT-34
Por lo tanto:
La caracterizacin qumica del precursor se realiz de acuerdo a las normas de la American Society for
Testing and Materials Standards (ASTM) para establecer la calidad del carbn obtenido. La ceniza se
determin utilizando la Norma ASTM D1102-84 [7], la humedad mediante la Norma ASTM D4933-99
[8] y el material voltil con la Norma ASTM 3175-07 [9].
Resultados
Para el anlisis granulomtricose emplearon El anlisis de la materia prima se inici
4 tamices en orden decreciente de aberturas determinando la humedad, pesando 2
de mallas del No 20, No40, No60 y No80 muestras con 3 g cada una en balanza
comprendidas entre 0.840 mm y 0.170mm, analtica para su anlisis y su posterior secado
obteniendo los resultados mostrados en la en un horno a una temperatura de 120 C.
Tabla 1. Despus de 4 horasse obtuvieron los datos
mostrados en la Tabla 2.
Tabla 1. Anlisis granulomtrico de la cscara de almendra. Tabla 2. Anlisis prximo del precursor
%Retenido % %Material % Carbn
N Abertura Peso
Acumulado |Muestra % Humedad % Cenizas
Tamiz (mm) retenido(g) Parcial Acumulado voltil fijo
tamizado
20 0,840 163,2 40,80 40,80 59,200
Cscara de
11.3 30.3 1.3 57.1
40 81,4 20,35 61,15 38,850 almendra
0,420
60 0,250 112,1 28,025 89,175 10,825
Adicionalmente, la cscara de almendra muestro un

80 0,170 26,1 6,525 95,7 4,300 contenido de humedad (11.3 %) y un bajo valor de
cenizas (1.3 %). Ambas caractersticas son
15 3,75 99,45 adecuadas en un material orgnico para que pueda
fondo
transformarse en carbn activado.
W final = 398,3 100
Para realizar el ensayo de adsorcin se utiliz una columna en el cual el carbn activado a partir de la
cscara de almendra fue empacado adicionndole las aguas residuales. En la Tabla 3 se observan los
resultados del comparativo del carbn activado a partir de la cscara de almendra y el ensayo de
adsorcin al carbn activado comercializado de la marca azul.

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CAT-35
Mediante el equipo HANNA HI 9828 se determinaronlas mediciones que incluyen pH, ORP (Potencial
de xido Reduccin), porcentaje de saturacin de oxgeno disuelto, mg/L de oxgeno disuelto,
conductividad, conductividad absoluta, resistividad, TDS (Slidos Totales Disueltos), salinidad,
gravedad especifica de agua de mar, presin atmosfrica y temperatura.
Tabla 3. Resultados del tratamiento de agua residual con carbn activado de almendra.
LECTURAS DE MUESTRA
LECTURAS DE MUESTRA
LECTURAS DE PROBLEMA PASANDO POR EL
PARAMETROS PROBLEMA PASANDO
MUESTRA CARBON ACTIVADO A PARTIR
POR CARBON ACTIVADO
PROBLEMA DE LA CASCARA DE
COMERCIAL
ALMENDRA
Oxgeno disuelto
5.37 4.64 5.28
DO ppm
pH. 7.67 7.23 7.50
Temperatura C 29.86 28.62 28.95
&RQGXFWLYLGDG(OpFWULFDFP 1384 63 997
TDS mg/L 361 11.52 246

Salinidad 15.15 0.38 10.12
ORP 69.8 63.2 66.1
DO% 73.2 60.1 68.3
Con los ensayos de adsorcin realizados se determin, que el carbn activado comercial si adsorbe,
obteniendo un 32% de eficiencia en la adsorcin de Slidos Totales Disueltos (TDS) pero el carbn
activado a partir de la cscara de almendra tuvo un 96% de eficiencia.
Con lo que se demuestra que el carbn activado a partir de cscara de almendra es adecuado para
adsorber materia de las aguas residuales as como olor y color
Conclusiones
La cscara de almendra resulto ser un buen precursor para preparar carbn activado debido a su bajo
contenido de cenizas (1.3 %) y un alto contenido de carbn fijo (57.1 %). El estudio granulomtrico
pone de manifiesto que la mayor parte de muestra queda retenida en el tamiz con No. de maya 20,
(0.84mm), siendo el tamao mayor de la partcula. Puede deducirse que el carbn activado obtenido a
partir de cscara de almendra al ser sometido a temperaturas menores de 600 C y no excediendo un
lapso de 2 horas, cumple con una etapa de activacin en donde su estructura porosa se desarrolla
ampliamente. Las caractersticas de adsorcin encontradas en el carbn activado fueron comparadas con
un carbn activado comercial, indicando que el carbn activado obtenido a partir de la cscara de
almendra, realiz una adsorcin de Solidos Totales Disueltos (TDS) de hasta el 96 % mejor que el
carbn activado comercial que solo adsorbi el 32% de lo requerido. Esto quiere decir que la cscara de
almendra es factible para producir carbn activado y puede ser aplicado en las industrias con el fin de
disminuir los contaminantes que contienen las aguas residuales.

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CAT-36
Referencias
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Hoboken, NY. USA. 890p.
2. Moreno, J, C,, Navarrete, L,, Giraldo, L,, & Garca, V, Adsorcin de Fenol y 3-Cloro Fenol sobre Carbones Activados
mediante Calorimetra de Inmersin,InformacionTecnolgica, 71-80, 2 (2007).
3. Leyva Ramos, R. Adsorcin de PentacloroFenol en Solucin Acuosa Sobre Carbones Activados Comerciales,
RevistaInternacionalde ContaminacinAmbiental, 137-144(2003).
4. Leyva Ramos, R,, Velzquez Vargas, L,, Mendoza Barrn, J, & Guerrero Coronado, R. Adsorcin de Salicilato de Sodio
en solucin acuosa sobre Carbn Activado, Revistade la Sociedad Qumica deMxico, 159-166, 4(2002).
5. Giraldo, L,, Garca, V,, & Moreno, J, C. Caracterizacin superficial en fase gas y lquida de carbones activados, Revista
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6. Rodrguez Reinoso, F. El carbn como Adsorbente Universal, En J, C, Moreno Pirajan,
SlidosPorosos:Preparacin,Caracterizacin y Aplicaciones, Bogot, Colombia: Ediciones Uniandes, 7, pgs. 1-43,
(2007).
7. American Society for the Testing and Material. Test Method for Ash in Wood. International ASTM D1102- 84.
Segundaedicin, Pensilvania, USA: Editorial:(C) ASTM International. (2007).
8. American Society for the Testing and Material. Standard Guide for Moisture Conditioning of Wood-Based Materials.
International ASTM D4933-99. Segundaedicin, Pensilvania, USA: Editorial :(C) ASTMInternational. (2004).
9. American Society for the Testing and Material. Test Methods for Volatile Matter in the Analysis Sample of Coal and
Coke. International ASTM 3175-07. Segunda edicin, Pensilvania, USA: Editorial:(C) ASTMInternational. ( 2007).

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CAT-37
CATALIZADORES CIDOS DE ALMINA MODIFICADOS PARA LA OBTENCIN DE UN

BIOCOMBUSTIBLE
Luz Cristina Ibarra Bauelos a, Carlos Lucio Ortiz b, Javier Rivera de la Rosa b, Nayeli Ortiz Silos a Carolina Solis
Maldonado a*.
a
Universidad Veracruzana. Facultad de Ciencias Qumicas. Prolongacin Av. Venustiano Carranza S/N. Col. Revolucin.
C.P. 93390. Poza Rica, Veracruz, Mxico. *Autor contacto: casolis@uv.mx
b
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len, Av. Universidad s/n, Cd. Universitaria, San
Nicols de los Garza, N.L. C.P. 64450, Mxico.
Resumen
Con el objetivo de proponer catalizadores para mejorar la produccin de biocombustibles, en este trabajo
se sintetizo almina pura por el mtodo sol-gel y se modific la almina durante su sntesis por sol-gel,
se modific almina pura y comercial por el mtodo de impregnacin, en ambos casos con cido
sulfrico a una concentracin final de 0.90 % p/p de SO 4 -2, se someti a una prueba de reaccin para
luego medir la estabilidad de los grupos funcionales. Los catalizadores fueron caracterizados antes y
despus de las pruebas de estabilidad mediante Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier
(FTIR) para dar seguimiento a los grupos funcionales, y para determinar la fase de las muestras se
utiliz la Difraccin de rayos X (DRX).
Introduccin
En las ltimas dcadas los recursos fsiles, petrleo, gas natural, y carbn han sido considerados como
la fuente principal de energa. Como una ruta alternativa potencial, la conversin selectiva de hidratos de
carbono de productos intermedios en la produccin de fuentes de energa alterna se vuelve ms
importantes en el procesamiento qumico de recursos de biomasa [1]. Nuevos enfoques de tecnologa en
investigacin se dirigen a la sntesis y diseo de catalizadores, con el objeto de optimizar y mejorar
procesos catalticos. La almina ha sido utilizada como soporte y catalizador heterogneo en diferentes
tipos de reacciones [2], sus principales ventajas son bajo costo, gran rea de superficie especfica,
elevada porosidad y estabilidad a temperaturas altas [3]. En particular, la adicin de grupos sulfonicos es
deseable para aumentar la cantidad de sitios cidos de Brnsted, necesarios en la reaccin de
deshidratacin de fructosa para obtener biocombustibles de inters. Valente et al, han reportado el
control de la acidez de Brnsted de la almina mediante cidos inorgnicos durante su sntesis por sol-
gel [4]. En este trabajo se ha propuesto el dopaje con iones de sulfato por dos mtodos para incrementar
los sitios cidos de Brnsted.
Metodologa
Sntesis de almina pura por el mtodo de sol-gel.

Se realiz a partir de alcxidos, se adicion tri-secbutoxido de aluminio (ATB) como fuete de aluminio,
y 2-propanol (2POH) como solvente, en un matraz redondo de tres bocas, se mantuvo en reflujo por dos
horas (pre-hidrolisis), se adicion agua destilada, se dej agitando sin calentamiento durante 2 horas
(hidrlisis total). Se aejo durante 7 das a temperatura ambiente, sec a 80 C durante 24 horas, y
finalmente se calcin a 500 C durante 6 horas. Las relaciones molares de los precursores fueron: 2POH:
ATB=60:1, H 2 O: ATB=1:1. La muestra se etiqueto como ASP (almina sinttica pura).

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CAT-38
Sntesis de almina modificada por el mtodo sol-gel.

La modificacin de la almina durante la sntesis se llev a cabo por el mismo procedimiento de la ASP,
solo que despus de la hidrlisis total se adiciono lentamente H 2 SO 4 para obtener una concentracin
final en porcentaje en peso de 0.90 % de SO 4 -2. Las relaciones molares utilizadas fueron H 2 SO 4 : 2POH:
ATB=60:1, H 2 O: ATB=1:1. La muestra se etiquet como AS SG 0.1.
Modificacin de almina comercial y sinttica por el mtodo de impregnacin.

En un vaso de precipitados se coloc 1 g de almina sinttica pura o comercial, posteriormente se
adicionaron 50 mL de agua destilada, y se mantuvo en agitacin, como paso siguiente se aadi H 2 SO 4
para obtener las concentraciones finales de 0.90 % p/p de SO 4 -2, se dej en agitacin y calentamiento a
80 C durante 2 horas, se sec a 170 C. La almina sinttica impregnada se identific como ASI 0.1 y
la almina comercial impregnada como ACI 0.1.
Caracterizacin.
La fase cristalina fue determinada mediante un difractmetro de rayos X, marca Panalytical, modelo
XPert Pro, radiacin Cu K, rango 2 teta de 5 a 90, se utiliz el software integrado al equipo que cuenta
con una base de datos del Centro Internacional para Datos de Difraccin (JCPDS). El seguimiento de los
grupos funcionales se llev a cabo utilizando un espectrmetro Perkin Eimer, modelo Spectrum-One,
analizadas en modo de transmisin, intervalo 4000-500 cm-1, el software de gestin para analizar las
muestras fue OMMNIC 5.1.
Pruebas de estabilidad.
Las reacciones se realizaron en un reactor de vidrio de 10 mL, agregando 50 mg de catalizador, 1.5 g de
fructosa, 3.5 g de agua desionizada y 3 g de metil isobutil cetona (MIBK): 2-butanol, (7:3 w/w), los
reactores fueron sellados, se mantuvo en agitacin, y calentamiento a bao mara, a 130 C por 20 min.
Resultados
Caracterizacin de catalizadores.
En la figura 1 se presenta el difractograma de ASP, la cual fue identificada como gamma almina
(JCPDS-ICDD, No. 00-050-0741) [2], cuyo arreglo es cbico centrado en las caras, con intensidades
centradas en 36, 46 y 67. En el caso de la ACP, se observa una estructura ms cristalina, dado que las
temperaturas de activacin de este material fueron de 600-1000 C. La fase fue identificada como
gamma almina.
Figura 1. Patrn de DRX, alminas puras.

$O~PLQD

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CAT-39
En la Figura 2 se observan los difractogramas de las alminas modificadas por impregnacion. La ACI
0.1 presenta los picos caractersticos de la gamma almina. La incorporacin de los grupos sulfatos por
este mtodo en la almina comercial no afecto la fase cristalina de esta. En el caso de la ASI 0.1 se
observan los picos de la fase gamma almina en 37, 46 y 66, un pico intenso en 29, que no se
registra en el catalizador ASP, este podra relacionarse con los iones SO 4 -2 agregado a la muestra, que
de acuerdo a lo presentado por Gawthrope et al, quienes modificaron alminas sulfatadas mediante
impregnacin hmeda incipiente (Pt-SO 4 /Al 2 O 3 ), observaron en los difractogramas que la sulfatacin
intensifico las caractersticas de la gamma-almina, lo que result en picos en 33, 34.6, 37 y 39.7, y
SDUDFRQFHQWUDFLRQHV0GH+ 2 SO 4 resulta en nuevas flexiones en 25.6 y 29 [5].
Figura 2. Patrn de DRX, alminas modificadas por impregnacin.

() Almina y (*) SO 4 -2.
La figura 3 muestra los espectros infrarrojos de los catalizadores sintetizados y modificados. En los
catalizadores modificados y sin modificar, es posible detectar bandas relacionadas con los grupos OH
los cuales se presentan en las regiones 3498 cm-1, 3344 cm -1, 3498 cm -1. As como la regin
comprendida en 1612 cm-1 hace relacin a los grupos H 2 O contenidos en los catalizadores. Por otra
parte, solo en las dos muestras modificadas se observaron picos alrededor de 1057, 1066, 1093 cm-1 [6],
que fue atribuido a las vibraciones de estiramiento asimtrica de S=O y S-O [7].
Figura 3. FTIR, catalizadores puros, catalizadores modificados.

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CAT-40
Pruebas de estabilidad.
En la Figura 4 se presenta el catalizador ACI 0.1 Rx despus de ser sometido a la prueba de estabilidad y
a modo de comparacin se incluye la ACI 0.1 (antes de la prueba). Se puede observar que el espectro de
la ACI 0.1 Rx presenta bandas anchas en la regin 3000-3700 cm-1 relacionadas con las vibraciones de
O-H, as como bandas en los nmeros de onda 1627 cm-1 relacionadas con los grupos H 2 O y bandas
presentes en 1056 cm-1 las cuales corresponden a los grupos sulfatos, sin embargo estas seales son
mucho ms intensas que en la muestra antes de la prueba de estabilidad. Estas seales de mayor
intensidad pudieran estar relacionadas a la presencia de 2-butanol, el cual presenta vibraciones de
estiramiento de C-O en el rango de 1260 cm-1 a 1000 cm-1 con una banda intensa en 1109 cm-1, y de
acuerdo al espectro, se encuentra en mayor concentracin que los grupos sulfatos enmascarando las
bandas relacionadas con las del S=O. Este mismo comportamiento se observ para los catalizadores ASI
0.1 y AS SG 0.1 (Datos no mostrados).
Figura 1. FTIR, catalizador ACI 0.1, antes y despus de la reaccin.
Conclusiones
Se logr sintetizar almina pura, se modific durante su sntesis con cido sulfrico, tambin se logr
modificar almina sinttica pura y comercial por el mtodo de impregnacion, en ambos casos con cido
sulfrico. Se identific la fase gamma almina presente en las muestras, por medio de DRX.
Mediante FTIR se identific la presencia de los iones sulfatos incorporados por los dos mtodos: sol-gel
e impregnacin. De los catalizadores modificados, el catalizador ASI 0.1 presenta una mayor carga de
iones sulfatos incorporados que los catalizadores AS SG 0.1 y ACI 0.1, esto de acuerdo al anlisis por
FTIR. El catalizador ASI 0.1 se propone como posible candidato para ser usado en pruebas para la
obtencin de biocombustibles, dado que presenta una mayor concentracin de grupos sulfato.
Referencias
1. Yanhua Wang, Xinli Tong, Yongtao Yan. Efficient and selective conversion of hexose to 5-hydroxymethylfurfural
with tinzirconium-containing heterogeneous catalysts Catalysis Communications. Elsevier. Vol. 50, p. 38-
43.2014.
2. Carolina Solis Maldonado, Javier Rivera de la Rosa, Carlos J. Lucio-Ortiz, Aracely Hernndez Ramrez, Felipe F.
Castilln Barranza and Jaime S. Valente. Low Concentration Fe-Doped Alumina Catalysts Using Sol-Gel and

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CAT-41
Impregnation methods: The Synthesis, Characterization and Catalytic Performance during the Combustion of
Tricholoethylene. Materials. Vol. 7, p. 2062-2086, 2014.
3. Misra, C. Industrial Alumina Chemicals; ACS Monograph 184; American Chemical Society, Washington, DC,
1986.
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C. Vol. 113, p. 1647616484. 2009.
5. David E. Gawthrope, Adam F. Lee and Karen Wilson. Physicochemical properties of Pt-SO4/Al 2 O 3 alkane
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hydroxymethylfurfural. Catalysis Communications. Elsevier. Vol. 10, p. 17711775. 2009.
7. M.N. Alaya, M.A. Rabah. Some physico-chemical properties and catalytic activity of sulfate ion supported on
WO 3 /SnO 2 catalyst. Arabian Journal of Chemistry, 2012.

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CAT-42
EFECTO DE LA ADICIN DE NEODIMIO A LOS CATALIZADORES DE Pt Y Pd

SOPORTADOS EN J-ALMINA, SU SNTESIS Y CARACTERIZACIN
Marina Caballero Diaza, Roberto Mendoza Sernab, Eduardo Vzquez Zamorac.*

a,b,c
Carrera de Ingeniera Qumica, UNAM, Facultad de Estudios Superiores Zaragoza, Batalla del 5 de Mayo, Colonia
Ejercito de Oriente, Iztapalapa, C.P. 09230 Mxico D. F. Mxico. E-mail: marcabdi@yahoo.com.mx
Resumen.
En este trabajo, se sintetizaron los soportes -Al 2 O 3 -Al 2 O 3 1G \ -Al 2 O 3 Nd10% y los
catalizadores monometlicos de Pt y Pd impregnados en dichos soportes a los cuales se les analizaron
las caractersticas de su estructura y comportamiento, los soportes se caracterizaron por TGA, adsorcin
de N 2 , difraccin de rayos-X, mientras que los catalizadores fueron caracterizados por adsorcin de N 2 ,
difraccin de rayos-X, anlisis a temperatura programada TPR-H 2 , por FT-IR de la Adsorcin de CO,
FTIR de la Adsorcin de Piridina, Contraste Z y Microscopia Electrnica de Transmisin de Alta
Resolucin (HRTEM). Dichos soportes y catalizadores se utilizaron en la reaccin de deshidrogenacin
del metano, en la sntesis se emple un reactor de cuarzo con lecho fijo, donde se aliment un flujo de
CH 4 y se utiliz un cromatgrafo de gases shimadzu GC-2014, para analizar los gases a la salida.
Se analiz la conversin del CH 4 y la selectividad a H 2 a diferentes temperaturas para la reaccin, y se
estudi la estabilidad de los catalizadores que dan las mejores conversiones de metano y/o las mejores
selectividades a H 2 en dicha reaccin.
Introduccin
La necesidad actual de energa es suministrada por la combustin de fuentes de energa no renovables,
es decir, los combustibles fsiles, y se asocia con la liberacin de grandes cantidades de gases de efecto
invernadero (GEI), especialmente el dixido de carbono (CO 2 ) y otros gases nocivos lanzados a la
atmsfera. Es posible que algn da el hidrgeno sustituya a los combustibles fsiles en varias
aplicaciones como en automviles y centrales elctricas [1]. Sin embargo, el hidrgeno en la actualidad
se produce principalmente a travs de la reforma de combustibles fsiles y se espera que los
combustibles fsiles sigan siendo una fuente importante de hidrgeno a largo plazo [2]. En la actualidad,
el hidrgeno encuentra aplicacin como un compuesto qumico en lugar de un combustible en las
operaciones comerciales, pero s se utiliza hidrgeno para sustituir a los combustibles existentes, deben
ser desarrollados mtodos adecuados para su produccin a gran escala. Como resultado del craqueo de
metano, slo se produce hidrgeno como un producto gaseoso en una mezcla con el metano sin
reaccionar. La separacin de metano y el hidrgeno se puede conseguir fcilmente por absorcin o
membrana de separacin para producir una corriente de 99% en volumen de hidrgeno, que es mucho
ms simple que la necesidad de nuevos procedimientos de separacin complicados que tienen que ver
con CO 2 o CO [2]. La energa necesaria para el craqueo cataltico de metano es casi la mitad que se
requiere para el reformado con vapor por mol de metano descompuesto [2]. Adems de la menor
demanda de energa para el craqueo cataltico de metano en comparacin con el reformado con vapor,
no hay necesidad de energa adicional para la generacin de vapor de agua o de tratamiento de gas. El
requisito de calor para el craqueo cataltico puede ser cubierto por la quema de ~15-20% del hidrgeno
producido, lo que reduce an ms las emisiones de CO 2 [4]. La demanda de hidrgeno puro est
aumentando cada ao, ya sea en cantidad o en nmero de aplicaciones que requieren hidrgeno libre de
monxido de carbono. Mejorar la economa del craqueo cataltico de metano, requiere una amplia
investigacin para mejorar los diferentes parmetros del proceso. El uso de un catalizador muy activo y

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CAT-43
estable, la optimizacin de las condiciones de funcionamiento, y el desarrollo de reactores adecuados

estn entre las diferentes reas que necesitan ser abordadas en el craqueo de metano.
Metodologa
(OVRSRUWH-Al 2 O 3 se prepar a partir de la Boehmita Catapal B (CONDEA, alta pureza del 99,999%,
74% AlOOH, 26% de H 2 O), y lRVVRSRUWHV-Al 2 O 3 -Nd 2 O 3 se prepararon mediante la impregnacin con
la sal precursora de neodimio, estos se prepararon al 1.0 y 10 por ciento en peso de Nd.
/RVVRSRUWHV-Al 2 O 3 -Al 2 O 3 -Nd al 1 y 10 % en peso fueron impregnados con una solucin acuosa
de H 2 PtCl 6 .6H 2 O (99.9 % de pureza, Aldrich), con la cantidad adecuada para obtener 1 % en peso de Pt
en cada catalizador. La mezcla se dej en agitacin en un rotavapor por tres horas a 100 rpm y
posteriormente se evapor toda el agua empleando bao mara a 51 C y un vaco de 110 milibares,
finalmente el slido se sec a 120C durante 12 h. Despus se calcin a 500 C durante 5 h en flujo de
aire empleando una rampa de calentamiento con una velocidad de 2C/min y posteriormente se someti
a una atmsfera reductora (hidrgeno, Praxair grado 5) a 500C por 5 h empleando una rampa de
calentamiento con una velocidad de 2C/min, ambos tratamientos se realizaron con una velocidad de
flujo de 60 mL/min. /RVVRSRUWHV-DO~PLQD\-almina-Nd al (1 y 10%) fueron impregnados con una
solucin acuosa de PdCl 2 (99.9 % de pureza, Aldrich) a un pH aproximadamente de 1 con la cantidad
adecuada para obtener 1 % en peso de Pd en cada catalizador. Los catalizadores fueron sometidos al
mismo tratamiento de secado, oxidacin y reduccin que los catalizadores de platino.
Resultados
El anlisis trmico present un pico endotrmico por debajo de la temperatura de 120 C que es debido a
la eliminacin de agua y contenido orgnico y otro a 300 debido a la descomposicin del
Nd(NO 3 ) 3 6H 2 O. Las caractersticas endotrmicas y exotrmicas en el anlisis TGA-DTA revelan una
temperatura de transicin de boehmita a -Al 2 O 3 (380-580 C)
A partir de medidas de adsorcin-desorcin de N 2 , se determin el rea especfica y la distribucin de
tamaos de poro de materiales slidos. El rea especfica fue calculada con la ecuacin de BET y el
dimetro de poro por el mtodo BJH (Tabla 1).
Soportes reas BET m/g

-Al O 163
2 3
-Al O -Nd1 188
2 3
-Al O -Nd10 169
2 3
Catalizadores reas BET m/g
3W-Al O 147
2 3
3W-Al O -Nd1 150.3
2 3
3W-Al O -Nd10 146
2 3
3G-Al O 140.6
2 3
3G-Al O -Nd1 179
2 3
3G-Al O -Nd10 132
2 3
Tabla 1.- reas especficas de soportes y catalizadores.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-44
Los resultados del anlisis textural de los catalizadores calcinados a 650 C exhibieron isotermas de
adsorcin tipo IV, caractersticas de mesoporos. Se pudo observar el mismo tipo de poro debido a que
todas las isotermas presentan histresis de tipo H1, este ciclo de histresis se caracteriza por tener una
curva de adsorcin y una curva de desorcin prcticamente vertical y paralela. Se observa habitualmente
en materiales mesoporosos con una distribucin de tamaos de poro muy estrecha y en aglomerados de
partculas esferoidales de tamao uniforme.
Los difractogramas de los soportes despus del tUDWDPLHQWRWpUPLFRUHYHODURQTXHVHIRUPyODIDVH-
Al 2 O 3 FRQODDGLFLyQGHOXQRSRUFLHQWRGHy[LGRGHQHRGLPLRVRORVHREVHUYDQORVSLFRVGHOD-Al 2 O 3 ,
esto tal vez se deba a que el xido de neodimio se encuentra altamente disperso en la superficie de la -
almina. La adicin de 10 por ciento del xido no es apreciable mediante esta tcnica, posiblemente
debido a la alta dispersin de los xidos en la gama almina y a la formacin de pequeos cristales de
xidos de Neodimio, por lo cual, al adicionar el 10% de xido de neodimio, este inhibe el crecimiento
GHOFULVWDOGHOD-Al 2 O 3 (tabla2).
Soportes Tamao de Cristalito (nm)

-Al 2 O 3 7.7
-Al 2 O 3 -Nd1 7.05
-Al 2 O 3 -Nd10 6.78
Tabla 2.- Tamao de cristal determinado por DRX.
(QORVWHUPRJUDPDVGHO3W-Al 2 O 3 -Nd a medida que se fue agregando mayor cantidad de neodimio la

reduccin de las especies de PtOx se retras de 434 a 432 a 428 C. (QHOWHUPRJUDPDGHO3G-Al 2 O 3 se
observa un pico negativo que se atribuye generalmente a la desorcin de hidrgeno dbilmente
adsorbido de la superficie de paladio y la descomposicin del hidruro de paladio formado a temperatura
ambiente. La especie PdHx es inestable y se descompone para liberar el hidrgeno molecular de 70-100
C [3].
El proceso se puede expresar como sigue:
PdO+ H 2 Pd + H 2 O (1)

H 2 2H (2)
xH+ Pd -PdHx (3)
-PdHxPd + 0.5xH 2 (4)
Los picos en 147 y 180 C HQORVFDWDOL]DGRUHVGH3G-Al 2 O 3 modificados con neodimio se atribuye a

la reduccin de PdOxCly, los picos a 441 y 464 C se atribuyen a la compleja superficie bidimensional
del PdO que est interactuando con el soporte [4]. Los FT-IR de CO nos mostr la adsorcin lineal o
puenteada del CO sobre las discontinuidades de los planos del paladio, del platino y su interaccin con
el neodimio. Los resultados obtenidos por espectroscopia FT-IR-adsorcin de piridina, permitieron
elucidar la cantidad de sitios cidos de Bronsted y Lewis presentes en las muestras, siendo mayor los
segundos en todas las muestras (tabla 3).

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CAT-45
Catalizador $FLGH]PROJ

3W-Al 2 O 3 258
3W-Al 2 O 3 -Nd1% 239
3W-Al 2 O 3 -Nd10% 213
3G-Al 2 O 3 400
3G-Al 2 O 3 -Nd1% 362
3G-Al 2 O 3 -Nd10% 349
Tabla 3.- Acidez de Lewis de los catalizadores.
Con las imgenes de microscopa electrnica de transmisin de alta resolucin y con ayuda del
programa Gatan se determinaron las fases e ndices de miller de los componentes de cada catalizador
(Fig. 1).
,PiJHQHV3W-Al 2 O 3 fase hkl

Pt 2,2,0
- 5,1,1
Al 2 O 3

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CAT-46
,PiJHQHV3G-Al 2 O 3 fase hkl

Pd 3,1,1
- 5,3,3
Al 2 O 3
10 nm
Figura 1.- imgenes de microscopa electrnica de transmisin de alta resolucin
Conclusiones
El hecho de que la acidez disminuya podra indicar que el aditivo (neodimio), escoge sitios muy cidos
en el soporte para depositarse.
La capacidad de formacin de hidruro de Pd en el catalizador de Pd/Al 2 O 3 podra estar relacionada con
la actividad del catalizador ya que el hidruro puede servir como una fuente de hidrgeno activo durante
la reaccin.
El tamao de la partcula metlica en los catalizadores de platino es menor que en los catalizadores del
paladio y en ambos con la adicin de neodimio aument el tamao de dichas partculas. No obstante el
tamao de partcula en todos los catalizadores fue muy pequeo, lo cual influir positivamente en la
actividad cataltica.
Referencias
[1] P.Mierczynski, K. Vasilev, A. Mierczynsk, W.Maniukiewicz, T. P. ManieckiHighly selective PdCu/ZnAl 2 O 4 catalyst for
hydrogen production, Applied Catalysis A: General 479,p. 2634, 2014.
[2] V.Vuuren C P J, Strydom C A. The thermal decomposition of neodymium nitrate.Thermochim.Acta,p. 104:2931986.
[3] M.L. Guzmn Castillo, F. Hernndez-Beltrn, J.J. Fripiat, A. Rodriquez-Hernndez, R. Garca de Len, J. Navarrete-
Bolaos, A. Tobn-Cervantes, X. Bokhimi, Physicochemical properties of aluminas obtained from different aluminum salts,
Catalysis Today 107108, p. 874878, 2005.
[4]. Little, L. H., Infrared Spectra of Adsorbed Species, Academic Press, London, 1966.

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CAT-47
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE BOEHMITA FUNCIONALIZADA CON 3-

MERCAPTOPROPIL TRIMETOXISILANO
Evelin Ruiz Zamora a, Aurora E. Galicia Badillo a, Carolina Solis Maldonado a*

a
Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Qumicas. Ave. Venustiano Carranza S/N, Col. Revolucin, CP 93390,
Poza Rica, Veracruz, Mxico *Autor contacto: casolis@uv.mx
Resumen
En el presente trabajo se realiz la sntesis de boehmita y la incorporacin de los grupos tiol y sulfnicos
anclados de dos formas diferentes durante el mtodo de sntesis. Para el primer caso, la boehmita se
funcionaliz con el grupo tiol por el mtodo de grafting y posteriormente se oxid el grupo tiol con
perxido de hidrgeno para obtener el grupo sulfnico. En el segundo catalizador, el grupo tiol se oxid
con perxido de hidrogeno antes de ser incorporado por grafting en la boehmita pura. La fase boehmita
fue identificada por Difraccin de Rayos X (DRX) y el seguimiento de los grupos funcionales se llev a
cabo por Espectrometra Infrarroja por Transformada de Fourier (FTIR).
Introduccin
El aprovechamiento energtico de los residuos de biomasa se ha incrementado a lo largo de los ltimos

aos con el surgimiento de los biocombustibles, estos pueden ser obtenidos mediantes diversas
reacciones qumicas las cuales en algunos casos pueden ser modificadas por catalizadores especficos, es
por ello que se trabaja en el diseo de catalizadores que puedan aportar las caractersticas necesarias
para llevar a cabo las reacciones qumicas [3]. La bohemita y sus derivados tienen mltiples aplicaciones
industriales en diferentes sectores de la industria de la catlisis, la cual contribuye en la obtencin de
biocombustibles entre los que se pueden mencionar el 5-Hidroximetilfurfural (5-HMF), compuesto que
tiene un gran potencial y el 2, 5 Dimetilfurano (2,5 DMF) que podra convertirse en el biocombustible
del futuro. En el presente trabajo se sintetiz boehmita por el mtodo de sol-gel y se modific con 3-
Mercaptopropil trimetoxisilano, posteriormente se oxido el grupo tiol con perxido de hidrogeno. Los
resultados se caracterizaron por difraccin de rayos x (DRX) y espectrometra infrarroja por
transformada de Fourier (FTIR).
Metodologa
Sntesis de boehmita pura.
La sntesis de la boehmita se llev a cabo por el mtodo de sol-gel de la siguiente manera: el propanol se
calent a 80 C y posteriormente se agreg el tri-secbutoxido de Aluminio (ATB), se dej en agitacin y
con reflujo durante 2 horas, posteriormente se enfri, se agreg H 2 O durante 1 hora y se mantuvo en
agitacin y reflujo a temperatura ambiente durante 2 horas, para luego dejarlo aejar por 24 horas.
Finalmente el gel obtenido se sec a 80 C por 24 horas y posteriormente se calcin a 250 C durante 8
horas [1]. El catalizador fue identificado como A.
Incorporacin del grupo tiol y sulfonico en dos pasos:
Incorporacin del grupo tiol. Se utiliz el mtodo de grafting para la incorporacin del grupo tiol, se
coloc 2 g del catalizador A en tolueno, se agreg 3- mercaptopropil trimetoxisilano (3-MPTMS) como

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CAT-48
fuente del grupo tiol, se dej en agitacin y reflujo a temperatura ambiente durante 36 horas, finalmente
el slido obtenido se lav y filtro con etanol y se sec a 200 C por 12 horas, el catalizador obtenido se
etiqueto como B.
Incorporacin del grupo sulfonico. El grupo tiol fue oxidado con perxido de hidrogeno (H 2 O 2 ), y se
coloc 1 g de catalizador B, se agreg (H 2 O 2 ) [2], se dej en agitacin y reflujo a temperatura
ambiente durante 24 horas, posteriormente se filtr y se lav con agua destilada, finalmente se sec a 60
C por 24 horas y se etiquet el catalizador como C.
Incorporacin del grupo tiol y sulfnico en un solo paso.
Previamente se mezcla el MPTMS con H 2 O 2 y se deja en agitacin y reflujo durante 24 horas;

posteriormente en un matraz se coloca 1 g de la catalizadorA (boehmita pura) y se incorpora la
mezcla del MPTMS y H 2 O 2 se dej en agitacin y reflujo por 36 horas, finalmente el slido obtenido se
lav y filtro con 500 mL de agua destilada y se sec a 60C durante 24 horas, el catalizador se identific
D.
Caracterizacin de los catalizadores.
Se identific la fase presente en cada uno de los catalizadores por difraccin de rayos X (DRX), en un
equipo marca Rigaku, modelo miniflex 600, las condiciones a las que se corrieron las pruebas fueron
escala 2 Teta, desde 5 hasta 110 , tamao de paso 0.020 y tiempo de paso 10 minutos. El
seguimiento de los grupos funcionales se llev a cabo por Espectrometra Infrarroja por Transformada
de Fourier (FTIR). Los espectros de infrarrojo se obtuvieron con un espectrmetro Micro- Raman
Confocal y FTIR, en modo de transmisin y en el intervalo de 4000-400 cm-1. Los espectros fueron
adquiridos con 32 exploraciones mediante una resolucin de 4 cm-1.
Resultados
Difraccin de rayos DRX
En la figura 1 se muestra el patrn de DRX del material sintetizado (A), se puede observar que presenta
picos centrados en 14, 28, 38, 49, y 65 HQUHODFLRQDGRVDORVSODQRV(020), (120), (031), (200) y
(002) respectivamente. que fue identificada con la fase boehmita de acuerdo a la ficha PDF Card No. :
9015088. En el trabajo realizado por Zhihua Xua et al, sintetizaron nano hojuelas de boehmita para la
remocin cataltica de formaldehido, e identificaron a la boehmita por sus picos caractersticos en los
planos (020), (120), (031), (200), (002) y (251) [4]. En la figura 2 se muestra el patrn de DRX de los
catalizadores modificados (C y D), y esta presenta las mismas seales que en el caso del catalizador de
boehmita pura sintetizada (A), lo cual quiere decir que la incorporacin del grupo tiol y sulfonico no
afecta a la fase boehmita y no promueve la transicin hacia otras fases.

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CAT-49
Figura 1.- Patrn de rayos X de la Boehmita pura Figura 2. (D) Patron de rayos X de la boehmita modificada
sintetizada. con mezcla de 3-MPTMS ms H 2 O 2
(C) Patron de rayos X de la boehmita modificada con 3-
MPTMS por grafting y oxidada con H 2 O 2 .
Espectrometra infrarroja por transformado de Fourier (FTIR)
En la figura 3 se muestra el espectro IR de la boehmita sintetizada, en la regin de baja frecuencia se

observan seales alrededor de 400 cm-1 que son relacionadas a la deformacin y tensin de los grupos
tetrahedricos y octahedricos, AlO 6 y AlO 4 correspondientes al enlace Al-O de los poliedros de
coordinacin de la estructura de la boehmita. La seal identificada en 1061 cm-1 se relaciona con el
modo de tensin del enlace Al=O [5]. Alrededor de 1636 cm-1 se identifican bandas que pueden ser
asignadas a los modos de flexin del enlace H-O-H [4]. Se identificaron seales en 3291 en cm-1
relacionada a los modos de vibracin de los enlaces O-H [4], En el espectro IR mostrado en la figura 4
correspondientes a los catalizadores modificados con grupo tiol y sulfonico se identifican bandas nuevas
de intensidades variables, en 1035 cm-1 para la muestra C y 1037 cm-1 para la muestra D que se
relacionan con los modos de tensin de los enlaces C-H del grupo metil del 3-MPTMS [6]. En 1041 y
1136 cm-1 para la muestra C y D respectivamente, se identifican seales de poca intensidad pero bien
definidas que se relacionan al grupo sulfonico (SO 3 H) injertado [7]. Lo cual confirma que se efectu
satisfactoriamente el anclaje del grupo orgnico.

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CAT-50
Figura 3.- Espectro IR de la Boehmita pura sintetizada. Figura 4. (D) Espectro IR de la boehmita modificada con
mezcla de 3-MPTMS ms H 2 O 2
(C) Espectro IR de la boehmita modificada con 3-MPTMS
por grafting y oxidada con H 2 O 2 .
Conclusiones
Se logr la sntesis de boehmita pura y se confirm la presencia de la fase boehmita por DRX. El
anclaje de los grupos funcionales por ambos mtodos fue posible y se comprob a travs de los
espectros de IR. Se logr la funcionalizacin con el grupo tiol y su oxidacin con perxido de
hidrogeno, obteniendo as la presencia de grupos sulfnicos.
Referencias
1. Carolina Solis Maldonado, Javier Rivera De la Rosa, Carlos J. Lucio Ortiz, Aracely Hernndez Ramrez, Felipe F.
Castilln Barraza, Jaime S. Valente. Low Concentration Fe-Doped Alumina Catalysts Using Sol-Gel and Impregnation
Methods: The Synthesis, Characterization and Catalytic Performance during the Combustion of Trichloroethylene.
Journal Materials, Vol 7, 18-19, 2014.
2. John Alexander Posada Duque, Oscar Hernan Giraldo Osorio, Carlos Ariel Cardona Alzate, "Sntesis y Caracterizacin de
Silicas Mesoestructuradas Funcionalizadas con Grupos Acidosulfnicos" Revista Facultad De Ingeniera. Vol.58. p. 63
73, 2011.
3. A. Garrido S., Deshidratacin de fructosa para obtener Hidroximetilfurfural, Revista Per. Quim. Vol. 15, No. 1, p. 11-
14, 2012.
4. Zhihua Xua, Jiaguo Yu y Mietek Jaroniec, Efficient catalytic removal of formaldehyde at room temperatureusing
AlOOH nanoflakes with deposited Pt, Applied Catalysis B: Environmental Vol163 p.306312, 2015
5. S. Ram, Infrared spectral study of molecular vibrations inamorphous, nanocrystalline and AlO(OH) center dot alpha
H2O bulk crystals. Infrared Physics and Technologies, vol.42, 547560.
6. Surachai Karnjanakom, Suwadee Kongparakul, Chaiyan Chaiya, Prasert Reubroycharoen, Guoqing Guan, Chanatip
Samart, Biodiesel production from Hevea brasiliensis oil using SO3H-MCM-41 catalyst, Journal of Environmental
Chemical Engineering,25-26.
7. Sadegh Rostamnia, Esmail Doustkhah, Saba Estakhri and Ziba Karimi, Layer by layer growth of silver chloride
nanoparticle within the pore channels of SBA-15/SO3H mesoporous silica (AgClNP/SBA-15/SO3K): Synthesis,
characterization and antibacterial properties, Physica E: Lowdimensional Systems and Nanostructures, 7-8.

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CAT-51
ESTABILIDAD DE GRUPOS FOSFATOS SOPORTADOS EN ALUMINA DURANTE LA

REACCIN DE LA DESHIDRATACIN DE LA FRUCTOSA
Yesenia Quiroz Zumaya a, Javier Rivera de la Rosa b, Aurora E. Galicia Badillo a, Carolina Solis Maldonadoa*
a
Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Qumicas. Ave. Venustiano Carranza S/N, Col. Revolucin, CP 93390,
Poza Rica, Veracruz, Mxico *Autor contacto: casolis@uv.mx
b
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len, Av. Universidad s/n, Cd. Universitaria, San
Nicols de los Garza, N.L. C.P. 64450, Mxico.
Resumen
Uno de los objetivos buscados en el desarrollo de catalizadores soportados es mejorar la estabilidad de la

fase activa frente a su prdida en el medio de reaccin, lo que puede conseguirse mediante una adecuada
interaccin fase activa-soporte. En este trabajo, se modificaron alminas con H 3 PO 4 a una
concentracin 0.1 M mediante el mtodo de sol-gel y el mtodo de impregnacin. Las muestras de los
catalizadores sintetizados fueron caracterizados por difraccin de rayos X (DRX) y espectrometra
infrarroja con transformada de Fourier (FTIR).
Palabras clave: Almina, estabilidad, fosfatos.
Introduccin
Frente a la disminucin progresiva de las materias primas energticas principalmente del petrleo, ha
surgido el inters por la bsqueda de alternativas tecnolgicas para producir biocombustibles. Una
solucin apropiada y renovable es el uso de los hidratos de carbono disponibles en la biomasa.
La fructosa se considera como uno de los compuestos de hidratos de carbono superiores. De esta pueden
obtenerse varios productos qumicos importantes como el hidroximetilfurfural (HMF), que es el
precursor de gran variedad de compuestos que actualmente son derivados del petrleo. El mtodo ms
conveniente para producir HMF est basado en la triple deshidratacin de fructosa con ayuda de un
catalizador cido. Manzer y col, mencionaron la importancia de la catlisis en su estudio sobre la
conversin de biomasa a combustibles renovables. Yang y col, usaron catalizadores solidos cidos en la
conversin de biomasa a HMF [1,2].
La actividad de los catalizadores soportados depende del tipo de soporte, cantidad de carga de la especie
activa, mtodo de preparacin y la temperatura de calcinacin [3]. Los catalizadores de almina son
ampliamente utilizados como soporte de catalizadores por ser un material mesoporoso, con elevada
porosidad, alta rea superficial y bajo costo. En particular la gamma almLQD-Al 2 O 3 ) la cual tiene una
gran superficie y una estructura cristalina, lo que es importante para un soporte cataltico [4]. Adems
tiene sitios cidos de Lewis y Brnsted, estos ltimos en menor cantidad. Sin embargo, la acidez tipo
Brnsted puede ser controlada durante el proceso de sntesis, lo que favorecera la deshidratacin de la
fructosa [5]. Las alminas fosfatadas a partir de bohemita y cido fosfrico con concentraciones al 6 %,
4 % y 1 % de PO 4 , han sido propuestas como buenos catalizadores para obtener gasolina ecolgica [6].
El objetivo de este trabajo es la incorporacin de grupos fosfatos en la almina adicionando H 3 PO 4 a
una concentracin de 0.8 % por el mtodo de sol-gel y el mtodo impregnacin para evaluar y comparar
la estabilidad de los grupos fosfatos y aumentar los sitios cidos de Brnsted quienes juegan un papel
importante en la deshidratacin de la fructosa.

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CAT-52
Metodologa
Sntesis de almina (ASP):

Para la sntesis de almina pura por sol-gel, en un matraz de tres bocas se coloc 2-propanol (2POH,
99.8 %, Aldrich) y se agreg lentamente tri-secbutxido de aluminio (ATB, 97 %, Aldrich) controlando
la temperatura alrededor de 80 C y usando reflujo durante 3 horas. Posteriormente el sistema se llev a
temperatura ambiente, se adicion agua destilada y se agit durante 2 horas. El gel obtenido se dej
envejecer durante 7 das a temperatura ambiente y se sec a 80 C durante 24 horas. Finalmente se
calcin a 500 C por 6 horas.
Las relaciones molares fueron las siguientes: 2POH/ATB (60:1), H 2 O/ATB (1:1).
Sntesis de almina fosfatada por sol-gel (AS SG 0.1):

Para la sntesis de almina modificada con cido fosfrico por sol-gel, en un matraz de tres bocas se
coloc 2-propanol (2POH, 99.8 %, Aldrich) y se agreg lentamente tri-secbutxido de aluminio (ATB,
97 %, Aldrich) controlando la temperatura alrededor de 80 C y usando reflujo durante 3 horas.
Posteriormente el sistema se llev a temperatura ambiente, se adicion una solucin de cido fosfrico
0.1 M (H 3 PO 4 , 85 %, Aldrich), para obtener una concentracin final de 0.79 % PO 4 y se agit durante
una hora. Despus se agreg agua destilada y se agit durante 2 horas. El gel obtenido se dej envejecer
durante 7 das a temperatura ambiente y se sec a 80 C durante 24 horas. Finalmente se calcin a 500
C por 6 horas.
Las relaciones molares fueron las siguientes: 2POH/ATB (60:1), H 2 O/ATB (1:1), ATB/ H 3 PO 4 (1:0.1).
Modificacin por el mtodo de impregnacin (ACI 0.1):

Para modificar almina con cido fosfrico por el mtodo de impregnacin, en un vaso de precipitado
fueron colocados 6 g de almina comercial (ACP) marca CATALOXSBa-200Almina (Sasol) y
posteriormente se agregaron 200 mL de agua destilada; despus se agreg la solucin de H 3 PO 4 0.1 M
para obtener una concentracin final de 0.79 % PO 4 -, se dej en agitacin y calentamiento a 80 C
durante 4 horas. Finalmente se sec en una estufa a 50 C.
En la Tabla 1 se presenta la forma en que se identificaron los catalizadores sintetizados.
Tabla 1. Identificacin de catalizadores sintetizados

Nombre del catalizador Mtodo Identificacin
Almina pura Sol-Gel ASP
Almina modificada con H 3 PO 4 0.1 M Sol-Gel AS SG 0.1
Almina comercial modificada con H 3 PO 4 0.1 M Impregnacin ACI 0.1
Pruebas de estabilidad:
En un reactor de vidrio de 10 mL, fueron agregados el catalizador, la fructosa (Aldrich), agua
desionizada y una solucin de metil isobutil cetona (MIBK, 99.9%, Fermont) y 2-butanol (Aldrich)
(MIBK: 2Butanol=7:3) [7]. Posteriormente el reactor se mantuvo en agitacin a 140 C durante 20
minutos. El catalizador fue separado de la mezcla por decantacin, secado a 25 C y posteriormente se
caracteriz por DRX y FTIR.

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CAT-53
Caracterizacin:
Para la caracterizacin por DRX se emple un equipo marca Panalytical, modelo XPert Pro, con
radiacin de Cu K (alfa) en el rango de 2 T de 5 a 90. Los espectros de FTIR se obtuvieron con un
equipo marca Perkin-Elmer, modelo Espectrum One. El software de gestin para el anlisis de la
muestra fue OMNIC E.S.P. 5.1 en el modo de transmisin.
Resultados
En los patrones de DRX de todas las muestras de alminas (Figura 1), se observa que presentan bandas
anchas con intensidades centradas en 37, 46 y 67, estas intensidades estn relacionadas con los planos
(311), (400) y (440) respectivamente, que fueron identificados como la fase J-almina de acuerdo a la
ficha de datos JCPDS-ICDD, No. 00-050-0741 [8]. La ASP present los picos caractersticos de la fase
gamma almina, pero con menor intensidad que los de la ACP, esto puede deberse a que las
temperaturas de activacin tpicas de la ACP estn entre 600-1000 C, lo que confiere una mejor
cristalinidad comparada con la ASP que fue activada a 500 C. La ACI 0.1 present patrones similares a
los de la ACP, por lo que puede decirse que la adicin de los grupos fosfato por el mtodo de
impregnacin no modific la estructura de la gamma almina. En el caso de la AS SG 0.1, se observan
seales centradas en 37, 46 y 67, lo que confirma la presencia de la fase gamma almina pero la
incorporacin de los grupos fosfatos afect la cristalinidad del material.
En la Figura 2 se muestra el espectro de FTIR de las alminas fosfatadas antes (ACI 0.1 y AS SG 0.1) y
despes (ACI 0.1 RX y AS SG 0.1 RX) de la prueba de estabilidad. Estas presentan bandas alrededor de
los 3405 y 1645 cm-1 relacionadas con los grupos OH y H 2 O respectivamente y frecuencias
vibracionales en el rango 700-900 cm-1 correspondiente a los sitios tetradricos de la almina [9]. Se
identificaron bandas alrededor de 1050 cm-1 correspondientes a las vibraciones de tipo estiramiento de
los grupos fosfato y 1369 cm-1 asociada a P=O. Las bandas de los grupos OH y H 2 O en la almina
fosfatada por sol-gel resultaron ms anchas que las de almina fosfatada por impregnacin tanto antes
como despus de la prueba de estabilidad, debido a que el mtodo sol-gel permite la formacin de una
mayor cantidad de grupos OH, adems la temperatura de calcinacin a la que fue sometida la almina
sintetizada por sol-gel (500 C) fue menor que la utilizada para calcinar la almina impregnada (600-
1000 C), por lo cual la AS SG 0.1 contiene ms agua que la ACI 0.1. Despus de la prueba de
estabilidad, las bandas caractersticas de los grupos fosfato no se identificaron, dado que fueron
enmascaradas por la presencia de los solventes 2 butanol y metil-isobutil-cetona [10].
Figura 1.- Patrones de DRX de las muestras de alminas. Figura 2. Espectro de FTIR de las alminas modificadas.

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CAT-54
.
Conclusiones
Se logr obtener ODIDVH-Al 2 O 3 en la sntesis de los catalizadores y la modificacin con grupos fosfatos.
En la almina fosfatada por sol-gel, la adicin de grupos fosfatos alter la matriz de la gamma almina
disminuyendo su cristalinidad, mientras que la incorporacin de los grupos por el mtodo de
impregnacin no modific la estructura del material. Estos catalizadores cidos son una buena
alternativa para llevar a cabo la reaccin de deshidratacin de la fructosa.
Referencias
1. Leo E. Manzer, Recent Developments in the Conversion of Biomass to Renewable Fuels and Chemicals, Top Catal, 53,
1193-1196, 2010.
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Al 2 O 3 Phosphated Green Catalysts with High Selectivity to Ecological Gasoline C= 8 by Dimerization of Isobutene,
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functionalized SBA-15-type silica catalysts for carbohydrate dehydration. ACS Catal., 1, 719728, 2011.
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CAT-55
IDENTIFICACION DEL TRATAMIENTO TERMICO Y CARACTERIZACION PARA LA

CONVERSION DE CAOLIN ZACATECANO A METACAOLIN PARA SU USO COMO
SOPORTE CATALITICO
Gerhaldy Campos Gmez, Javier Aguayo Prez, Pablo Ibarra Castro, Manuel de J. Macas Patio
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad Autnoma de Zacatecas, Campus UAZ Siglo XXI, Carretera Guadalajara km
6, Ejido La Escondida, Zacatecas, Zacatecas, C.P. 98160, MXICO. gerhaldy.cg@gmail.com
Resumen
Los catalizadores juegan un papel importante en los procesos industriales, siendo utilizados en
aproximadamente el 75% de la industria a nivel mundial. Dentro de la rama petrolera en la etapa del
craqueo cataltico (FCC Fluid Catalytic Cracking por sus siglas en ingls) se utiliza un tipo de
aluminosilicatos con presencia de sitios cidos en los cuales se lleva a cabo la ruptura de cadenas largas
a unas ms cortas logrando que el producto de este proceso pueda ser llevado a la siguiente etapa de la
refinacin del petrleo.
Los caolines son rocas formadas principalmente del mineral caolinita que es un disilicato alumnico
hidratado que con ayuda de un tratamiento trmico puede ser transformado a metacaoln (alumino-
silicato anhdrido), creando sitios cidos activos en la superficie de este.
En este trabajo se calcin caoln proveniente del yacimiento de San Jos de Ranchos, Sombrerete,
Zacatecas, para transformarlo a metacaoln y cuantificar los sitios cidos creados, obteniendo que la
temperatura ptima de calcinacin es de 700 C siendo sta a la cual se generaron un mayor nmero de
sitios activos, hacindolo atractivo para su uso comercial.
Introduccin
Los caolines son rocas formadas fundamentalmente por los minerales caolinita, dickita, nacrita y
halloysita, acompaados por impurezas de cuarzo, mica, anatasa, rutilo, ilmenita y pequeas cantidades
de turmalina, zircn y otros minerales pesados; pero principalmente por caolinita [Al 4 Si 4 O 10 (OH) 8 ] o
Al 2 O 3 2SiO 2 2H 2 O (disilicato alumnico hidratado) [1].
El metacaoln es un alumino-silicato anhdrido que se obtiene a partir de la calcinacin del caoln. Con
la entrega de calor a este material el agua estructural que contiene es eliminada; la causa principal de la
transformacin a metacaoln inducida por el tratamiento trmico es el proceso de dehidroxilacin [2] de
caolinita, habiendo prdidas de grupos hidroxilo en forma de agua, destruccin de la estructura
octadrica y formacin de sitios cido en la superficie del metacaoln [3].
El comportamiento de arcillas minerales al calentamiento depende de su estructura, tamao de cristal y
grado de cristalinidad. Justo arriba de 100 C el mineral arcilloso pierde el agua adsorbida, mientras que
en un rango de temperaturas de entre 500 - 800 C pierde grupos hidroxilo como agua por el proceso de
dehidroxilacin [4]. An despus de la dehidroxilacin, el metacaoln retiene la estructura laminar y
puede retomar la estructura del caoln, si el material toma agua de la atmsfera [5].
La utilizacin de los aluminosilicatos sigue siendo amplia encontrndose como constituyente de los
catalizadores de FCC (Fluid Catalytic Cracking) en la desintegracin de gasleos en la industria de la
refinacin del petrleo. La finalidad de la caracterizacin de la acidez en cualquier tipo de catalizador es
correlacionar este parmetro con la actividad cataltica que se manifiesta por alguna reaccin qumica de
prueba. Las ventajas que podra presentar el uso del caoln como soporte son de abundancia y bajo costo
en comparacin de almina clorada o la circonia sulfatada adems de no contener elementos de carcter
corrosivo [6].
Debido a la estructura con microporos, a la gran rea superficial, el carcter cido que se presentan en
los catalizadores utilizados en la refinera, estos contienen una activa y selectiva conversin de

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CAT-56
hidrocarburos. La selectividad de los catalizadores vara con la naturaleza del rea externa ya que el
craqueo de hidrocarburos de alto peso molecular ocurre fundamentalmente en la parte activa de la matriz
y/o en los sitios cidos localizados en la superficie externa [7]. El uso de este caoln como catalizador en
la industria del petrleo depende de la presencia, fuerza y nmero de sitios cidos presentes en el
material [8].
Metodologa
Se prepar la muestra de caoln blando extrada del yacimiento ubicado en San Jos de Ranchos,
Sombrerete, Zacatecas, por el mtodo cuadrantes. Posteriormente la muestra se someti a molienda en
un crisol de porcelana para mediante cribado obtener slo la que pasara por 200 mallas y deshidratar a
105 C por 24 horas con la finalidad de eliminar la totalidad de la humedad presente en la muestra y
continuar con la calcinacin.
Esta se calcin a diferentes temperaturas desde 500 C hasta 800 C por un lapso de 8 horas. Despus de
la etapa de calcinacin, la muestra se activ en la planta de microactividad cataltica mediante un
aumento de temperatura hasta 300 C haciendo posible la desorcin de contaminantes en la superficie
con ayuda de un gas de arrastre (Helio) durante 20 horas. Una vez que la muestra fue activada se redujo
su temperatura hasta 20 C para iniciar la quimisorcin de molculas de amonaco (NH 3 ) mediante el
burbujeo del gas de arrastre (Helio) en una solucin de hidrxido de amonio (NH 4 OH) por 30 minutos.
Finalmente, se realiz la cuantificacin de sitios cidos creados a travs de la desorcin de las molculas
de amonaco (NH 3 ) con un aumento de temperatura (hasta 300 C) en la muestra y un arrastre de estas
molculas de amonaco (NH 3 ) hasta una solucin de cido sulfrico (H 2 SO 4 ). El flujo del gas Helio se
mantuvo constante a 30 mL/min en las etapas en las que fue utilizado.
La planta de microactividad cataltica en la que realizaron la etapa de activacin de la muestra calcinada,
quimisorcin de las molculas de amonaco (NH 3 ) y cuantificacin de los sitios activos presentes en la
muestra, se presenta en un diagrama en la Figura 1.
Figura 1. Esquema de la Planta de Microactividad Cataltica [9].

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CAT-57
Resultados
Se observ la creacin de sitios cidos a lo largo de la superficie de la muestra, haciendo que sta se
convirtiera en metacaoln. Conforme se aumenta la temperatura de calcinacin de la muestra hay una
diferencia mayor entre el pH inicial y el final de la solucin de cido sulfrico (H 2 SO 4 ), ver Figura 2, lo
que indica que desde una temperatura de 500 C hasta una de 750 C aproximadamente hay una
conversin de caoln a metacaoln.
Figura 2. Grfica del cambio de pH con respecto a la temperatura de la muestra calcinada a 750 C.
La cantidad de sitios cidos creados depende directamente de la temperatura a la cual fue calcinado el
caoln, obteniendo el mayor nmero de sitios activos a una temperatura de 700 C. Los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Cantidad de moles quimisorbidos en la muestra calcinada a diferentes temperaturas.

Temperatura de calcinacin (C)
500 600 700 750 800
PRO1+ 3 / g cat 43.40456207 64.11514026 92.56614881 65.1096348 ----
Conclusiones
El caoln zacatecano se convirti a metacaoln a diferentes temperaturas de calcinacin. Se determin
tambin que la temperatura de calcinacin es primordial, ya que las muestras calcinadas a 500 C, 600

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CAT-58
C, 700 C y 750 C mostraron los cambios esperados respecto a la investigacin bibliogrfica, es decir,
una transformacin de caoln a metacaoln y con ello la aparicin de sitios cidos activos. No obstante, a
una temperatura de calcinacin de 800 C el caoln pudo haberse transformado a mullita haciendo a este
menos reactivo y por lo tanto sin sitios cidos en los cuales el amonaco (NH 3 ) pudiera quimisorberse;
esto no era esperado ya que este cambio en la mayora de los caolines se da hasta temperaturas mayores
a 900 C. Otra posible causa en la disminucin del pH de la solucin de cido sulfrico (H 2 SO 4 ) es la
creacin de una cantidad mayor de sitios cidos en la muestra que fueron arrastrados por el gas He hasta
la parte del sistema en la cual se realiza la cuantificacin de los moles de amonaco (NH 3 )
quimisorbidos.
Esto no limita la posibilidad de llegar a poseer un metacaoln con las caractersticas necesarias para
actuar como catalizador msico o soporte cataltico en FCC (Fluid Catalytic Cracking), ya que hay un
cambio de fase evidente que solamente se debe mejorar.
Referencias
1. Torres J., De Gutirrez R., Castell R., Vizcayno C., Anlisis comparativo de caolines de diferentes fuentes para la
produccin de metacaoln, Revista latinoamericana de metalurgia y materiales, Vol. 30, p. 35-45, 2011.
2. Fabbri B., Gualtieri S., Leonardi C., Modifications induced by the termal treatment of kaolin and determination of
reactivity of metakaolin, Applied Clay Science, Vol. 73, p. 2-10, 2013.
3. Elimbi A., Tchakoute H.K., D. Njopwouo (2011), Effects of calcination temperature of kaolinite clays in the properties
of geopolymer cements, Construction and building materials, Vol. 30, pp. 2805-2812.
4. Siddique R., Kaolinite, Supplementary cementing materials, Vol. 29, pp. 41-43, 2011.
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phase transformation of kaolinite, Journal of Materials Science, Vol. 26, pp. 3009-3011, 1991.
6. Rodrguez L., Castillo A., Garca R., Silva R., Estudio preliminary sobre las propiedades cidas de un caoln tratado con
energa ultrasnica y soluciones de cidos inorgnicos, Revista Mexicana de Ingeniera Qumica, Vol. 5, pp. 329-334, 2003.
7. Agmez Y., Oviedo A., Navarro U., Modificaciones de las propiedades texturales y estructurales de una zeolite USY y
de su mezcla con caoln clay y clorhidrol cono consecuencia del tratamiento hidrotrmico, Revista Colombiana de Qumica,
Vol. 35, pp. 2-3, 2010.
8. Rodrguez L., Castillo A., Garca A., Melo G., Nez A., silva G., Uso del caoln activado como soporte de un prototipo
de catalizador en la isomerizacin de n-pentano, Afinidad LXVI, Vol. 52, pp. 308-309, 2009.
9. Bauelos E., planteamiento, construccin e instalacin de una plannta de Microactividad Cataltica para la determinacin
del nmero de sitios cidos en caoln preparado en el Laboratorio de Qumica de Superficies y Anlisis Instrumentales,
Tesis de Licenciatura, Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Zacatecas, 2014.

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CAT-59
ACTIVIDAD CATALTICA, CINTICA QUMICA Y TRANSFERENCIA DE MASAS DE

ALMINA MODIFICADA CON Pt/Fe EN LA REACCIN DE REFORMACION DEL
METANO.
Ruth Priscila Vzquez Mndez2, Carolina Sols Maldonado2* Carlos Lucio-Ortiz1, Jos Manuel Martnez Perez1, Ral
Alejandro Luna Snchez2, Javier Rivera De la Rosa1
1
Universidad Veracruzana, Facultad de Ciencias Qumicas, Prolongacin Venustiano Carranza S/N, Poza Rica, Veracruz, CP
93390, Mxico. casolis@uv.mx
2
Universidad Autnoma de Nuevo Len, UANL, Facultad de Ciencias Qumicas, Ave. Universidad S/N, Cd. Universitaria,
San Nicols de los Garza, Nuevo Len, CP 64451, Mxico
Resumen
En este trabajo se modificaron diferentes catalizadores utilizando almina comercial como soporte
variando la concentracin de Pt/Fe; 0.5 % Pt (PAc); 0.5 %Pt/ 0.15 % Fe (PFAc 0.15 %); 0.5 % Pt/0.5 %
Fe (PFAc 0.5 %); 0.5 % Pt/ 0.8 % Fe (PFAc 0.8 %) mediante el uso de la tcnica de impregnacin
hmeda. Se investig la cintica qumica, la transferencia de masa y la actividad cataltica de la reaccin
de reformacin de metano. Se determinaron parmetros cinticos para los distintos catalizadores y se
oper un sistema cataltico en el cual se observ que el catalizador PFAc 0.5 % present la mejor
actividad cataltica.
Introduccin
Con el consecuente fortalecimiento de enfoque en el desarrollo de fuentes de energa alternativas y
limpias, la atencin de la investigacin es cada vez mayor en la energa limpia, tales como el hidrgeno
como combustible. El hidrgeno se identifica como una de las principales fuentes de energa limpia del
futuro debido a su alto contenido de energa (122 kJ/g) y la reduccin de emisiones de gases de
invernadero en comparacin con los combustibles fsiles [1]. La fuente ms abundante de hidrgeno es
de la materia orgnica, que se conoce como biomasa [2,3]. Adems no slo es un portador de energa
ideal para el futuro sino tambin una materia prima, fundamental en la ingeniera qumica, fertilizantes
qumicos, y las industrias metalrgicas. Se ha demostrado que los metales de transicin son buenos
catalizadores en las reacciones que incluyen hidrocarburo debido a que sus molculas interaccionan
fcilmente con la superficie de estos metales [4]. El hierro adems de que es econmico, presenta un
buen comportamiento en trminos de conversin y selectividad debido a que resiste altas temperaturas
[5].
En la actualidad, la catlisis juega un papel importante en numerosas facetas de la industria, como son la
eficiencia en los procesos involucrados en la obtencin y ahorro de energa [6]. El diseo de
catalizadores con la intencin de obtener materiales catalticos con propiedades adecuadas hacia una
reaccin especfica es de vital importancia para su aplicacin. La almina es uno de los xidos de
metales de transicin ms usados como soporte y como catalizador, sus principales ventajas es su bajo
costo, buena estabilidad trmica y gran rea de superficie especfica [7,8].

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CAT-60
El mtodo de reformado en seco utilizando CO 2 es un proceso novedoso donde se explota y utiliza

fuentes de energa renovables para el desarrollo sustentable de la humanidad. Los gases que son
utilizados para llevar a cabo las reacciones de reformado en seco son el dixido de carbono y el metano
ya que son gases de efecto invernadero indeseables que se les pretende dar un uso para convertirlo en
productos tiles mediante procesos qumicos. [9]
Metodologa
Se modificaron los catalizadores de almina comercial (SASOL Catalox SBa-200) por el mtodo de
impregnacin utilizando cloruro tetrahidratado de hierro (II) (Sigma-Aldrich) y cido de cloroplatino
hexahidratado (Sigma-Aldrich), manteniendo una agitacin constante durante 24 horas y una
temperatura menor de 30 C con uso de compresas fras. Posteriormente se sec el soporte para la
remocin del liquido impregnante que se encuentra dentro de los poros del soporte y finalmente la
tercera etapa consta de la activacin del catalizador para ser utilizado posteriormente en la reaccin de
reformacin de metano que es mediante la calcinacin a 1000 C. Se redujeron los 4 catalizadores a la
temperatura de ~480 C con una corriente de H 2 (60 mL/min) durante un periodo de 90 minutos, se
empac el reactor con un gramo de catalizador para cada una de las pruebas catalticas. Se instal dentro
de un sistema cataltico el cual cuenta con un horno elctrico el cual provee la energa necesaria para la
reaccin, un controlador de temperatura y termopares. La tubera del sistema es de acero inoxidable de
. De 400
Se determin la actividad cataltica y la selectividad de los catalizadores con respecto a la produccin de

hidrgeno por medio de la reaccin de reformado en seco del metano. Para esto la concentracin de
hidrogeno y metano se analiz antes y despus de la reaccin de reformado en seco, mediante un
cromatgrafo de gases HP Series II 5890.
Para determinar la cintica y transferencia de masa de los catalizadores que presentan la mejor actividad
cataltica (PFAc 0.5 % y PFAc 0.15 %) se realizaron pruebas en donde se hizo pasar una corriente de
biogs sinttico (50 % CH 4 , 40 % CO 2 y el 10 % nitrgeno) variando la concentracin de entrada y
manteniendo un flujo constante (100 mL/min), se realizaron pruebas a diferentes temperaturas (250, 300
y 350 C).

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CAT-61
Resultados
El catalizador PFAc 0.5 % tuvo la mejor actividad cataltica. En la Fig.1 se muestra el consumo de
metano con respecto a la temperatura donde los catalizadores PFAc 0.5 % y PFAc 0.15 % lo consumen
en un mayor porcentaje, adems se observa la pobre actividad del catalizador PFAc 0.8 % que a pesar de
estar en presencia de temperaturas muy altas sta no parece afectar mucho la conversin en comparacin
al resto de los catalizadores, mientras que el catalizador PFAc 0.5 % mostr un comportamiento pasivo
hasta llegar a 600 C donde comienza a aumentar su porcentaje de consumo de metano y llegando a los
800 C este aumenta de manera considerable, incluso superando al resto de los catalizadores. En la Fig.
2 se presenta la produccin de hidrgeno respecto a la temperatura donde el catalizador PFAc 0.5 % y
PFAc 0.15 % muestran una mayor produccin de hidrgeno con respecto a los 2 catalizadores restantes
(PAc y PFAc 0.8 %). Cabe sealar que PFAc 0.8 % presenta bajo rendimiento a temperatura menor de
700 sin embargo a temperatura mayor de esta, su rendimiento aumenta hasta un 50 %.
En comparacin con el trabajo de M. Blesa et al. que utilizaron catalizadores Ni-Zn-Al, para la
reformacin del metano, usaron una temperatura de reduccin de 800 C [10], que comparado con lo
que se presenta en este trabajo (~480 C), hay una gran diferencia (60 %) y se considera que el
desempeo de los catalizadores bimetlicos fue bueno y con resultados favorables aun manejando una
menor temperatura.
Fig.1 Grafica del consumo de Metano

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Fig.2 Produccion de Hidrgeno
Conclusiones
Se logr la obtencin de almina modificada con cuatro distintos catalizadores bimetlicos (Pt / Fe) en
distintas concentraciones para llevar a cabo la reaccin de reformacin de metano. El catalizador PFAc
0.5 % tuvo la mejor actividad cataltica lo que se le atribuye a la presencia de cargas metlicas en el
mismo porcentaje, que contribuyen en la formacin de la aleacin de Pt-Fe proporcionando superficies
idneas para llevar a cabo la reaccin. Los catalizadores PFAc0.5 % y el PFAc 0.15 % son los
bimetlicos que proporcionan mejores resultados a bajas temperaturas, lo que es bueno desde el punto de
vista ambiental ya que al requerir una temperatura menor, se utiliza una menor cantidad de energa
elctrica.
Referencias
1.- P. N. Kechagiopoulos, S. S. Voutetakis, A. A. Lemonidou, and I. A. Vasalos, Hydrogen production via steam reforming
of the aqueous phase of bio-oil in a fixed bed reactor, Energy Fuels, vol. 20, no. 5, pp. 21552163, 2006.
2.-Md. Nasir Uddin, W. M. A. Wan Daud, Coupling Effects on Hydrogen Production from Biomass,2014
3.-P. N. Kechagiopoulos, S. S. Voutetakis, A. A. Lemonidou, and I. A. Vasalos, Hydrogen production via steam reforming
of the aqueous phase of bio-oil in a fixed bed reactor, Energy Fuels, vol. 20, no. 5, pp. 21552163, 2006.
4.-Fuentes Sergio, Daz Gabriela. Catalizadores la piedra filosofal del siglo XX? Mxico D.F: Fondo de Cultura
Econmica, .968-16-5233-9 .1997
5.-Pecchi G., Reyes p., Orellana F. Lpez T., Gmez R., Methane combustion on sol-gel Rh/ZrO2-SiO2 catalysts. 897-903,
J.Chem. Techol. Biotechnol, Vol. 74.1999
6.-John Meurig Thomas, Juan Carlos Hernndez Garrido, Robert G. Bell, A general strategy for the design of new solid
catalysts for environmentally benign conversions, Top Catal 52:16301639.2009
7.-Jaime Sanchez Valente, Esteban Lpez Salinas, Xim Bokhimi, Jorge Flores, Ana M. Maubert, and Enrique Lima,
Sulfated nanocapsular aluminas: Controlling their Brnsted and Lewis acidity J. Phys. Chem. C .113, 1647616484.2009

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CAT-63
8.-Karl Sohlberg, Stephen J. Pennycook and Sokrates T. Pantelides, Explanation of the observed dearth of three-coordinated
Al on g-alumina surfaces, J.Chem Techol Biotechnol. Soc. 121, 10999-11001.1999
9.-A. M. Ghorbanzadeh, R. Lotfalipour, and S. Rezaei, Carbon dioxide reforming of methane at near room temperature in
low energy pulsed plasma, Int. J. Hydrog. Energy, vol. 34, no. 1, pp. 293298, 2009.
10.- M. Blesa E. Romero-Pascual, y A. Monzn Reformado de CH 4 con CO 2 sobre catalizadores de Ni-Zn.Al con estructura
espinela Mexicana de Ingeniera Qumica (2002).

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CAT-64
DEPOSICIN DE NANOPARTCULAS DE Au SOPORTADAS EN Ti-SBA-15 MEDIANTE

LA TECNOLOGA DE PLASMA
Vctor Ruz Santoyo a - lvaro Sampieri a - Norma Yadira Mendoza Gonzlez b - Ricardo Agustn Serrano c - Efran Rubio
Rosas c
a,
Facultad de Ingeniera Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 106H, 14 Sur y Av. San Claudio,
Puebla, Puebla, 72570, Mxico. ruizsvictor@gmail.com
b
Department of Chemical Engineering, McGill University, St. University 3610, Montral, Qubec, H3A, 2B2 Canad.
c
Centro Universitario de Vinculacin y Transferencia Tecnolgica, 24 Sur y Av. San Claudio, Col. San Manuel, Puebla,
Puebla, 72570 Mxico
Resumen
La posibilidad de modificar la estructura porosa y controlar la composicin qumica de los materiales
mesoporosos representa ventajas considerables en el diseo de nuevos materiales para una gran
diversidad de aplicaciones. El mtodo de preparacin de materiales mesoporosos reportado en este
trabajo resulta ser fcil y reproducible y se obtienen materiales nanoestructurados con geometras
hexagonales bien ordenadas. Estas caractersticas se traducen en grandes ventajas en la preparacin de
catalizadores ms activos. En efecto, en el presente trabajo se sintetizaron materiales mesoporosos Ti-
SBA-15 para su uso como soporte de nanopartculas de Au. La deposicin del Au se llev a cabo
mediante la tcnica de deposicin por plasma conocida tambin como ablacin de lser pulsado, este
mtodo bajo atmsfera controlada ofrecen la ventaja de ser un mtodo seco y simple, donde no hay
necesidad de tratar con disolventes y grandes cantidades de residuos. Las nanopartculas de Au
depositadas mediante este mtodo en la superficie mesoporosa del material Ti-SBA-15 prometen ser
una excelente opcin para obtener una favorable dispersin y un tamao de entre 2 y 3 nanmetros de
dichas nanopartculas, esto nos permite predecir la posibilidad formular nanocatalizadores para la
aplicacin en estudio.
Introduccin
Los materiales mesoporosos con definida morfologa y porosidad han recibido especial atencin debido
a su potencial aplicacin como biosensores, membranas de separacin y catalizadores. Entre los
diferentes materiales mesoporosos, el SBA-15 por su acrnimo Santa Brbara Amorphus, es preferido
como un buen soporte cataltico porque exhibe importantes propiedades texturales tales como una alta
rea superficial especfica (>700m2/gr), un tamao uniforme de poro entre 4-6 nm, buena relacin
superficie-volumen y excelente estabilidad trmica [1]. Aunque tambin presenta baja reactividad
superficial que se logra compensar con la funcionalizacin de especies metlicas y/u xidos [2]. Esta
slice nanoestructurada es un material adecuado para uso cataltico y tambin ha sido utilizado como
soporte para nanopartculas de Au. Las nanopartculas de Au dispersas en soportes han sido reportadas
como catalticamente activas para diferentes reacciones, en particular la oxidacin de CO a bajas
temperaturas donde la actividad cataltica depende no solamente del tamao de partcula, sino tambin
de la naturaleza del soporte y del mtodo de preparacin del catalizador [2]. Pueden emplearse diferentes
mtodos para la deposicin de partculas de Au como la deposicin-precipitacin con una base,
deposicin qumica de vapor y pulverizacin catdica [3]. En el presente trabajo, se preparan
catalizadores de Au soportado en Ti-SBA-15 mediante un nuevo mtodo que emplea la ablacin de
lser pulsado, tambin conocido como mtodo de deposicin por plasma.

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CAT-65
Metodologa
Sntesis del Material SBA-15

La sntesis del SBA-15 se realiz de acuerdo con el protocolo propuesto por Zhao [4]. Para preparar 14g
de muestra se mezclan 24g del agente estructurante Pluronic 123 [(EO) 20 (PO) 70 (EO) 20 ] (Sigma-
Aldrich, 20:70:20 (EO:PO:EO)) con 711mL de HCl 2M (J. T. Baker, 37%) y 39mL de agua desionizada
en un frasco de polipropileno de 1 litro. La mezcla se agita durante 2 horas a temperatura ambiente hasta
disolucin completa del Pluronic 123. Posteriormente se adicionan 51.6mL de TEOS (Tetra-Etil-
Ortosilicato, Sigma-Aldrich, 98%) como la fuente de Silicio. La mezcla resultante se mantuvo en
agitacin durante 24 horas a temperatura ambiente. Transcurrido el tiempo de agitacin, el recipiente se
coloca en una estufa a 95C durante 72 horas. La muestra se lav con agua destilada en un vaso de
precipitado, al final, el slido se recuper por decantacin y se dej secar en una estufa a 70 C por 6
horas. Posteriormente, la muestra se calcin a 550C en una mufla en presencia de aire durante 6 horas
para eliminar el Pluronic y liberar la porosidad.
Sntesis del material TiO 2 -SBA-15

La preparacin del Ti-SBA-15 se realiz mediante la tcnica de impregnacin en exceso a partir de una
solucin de isopropxido de titanio IV (Sigma-Aldrich, 97%) e isopropanol anhidro (Sigma-Aldrich,
99.5%) [5]. Se sintetizaron tres diferentes relaciones molares de Si/Ti= 20,40 y 80 molar. La disolucin
de 15 ml de isopropxido de Titanio con isopropanol se prepara dentro de una cmara de guantes en
atmosfera inerte de N 2 y se coloca dentro de la disolucin una cantidad determinada a impregnar de
SBA-15. Se mantiene en agitacin constante durante 4 horas a temperatura ambiente y posteriormente se
deja reposar la mezcla por 72 horas dentro de la cmara. El solvente es removido del material
impregnado bajo el mismo flujo de N 2 quedando nicamente el slido impregnado. Enseguida se
recupera el slido y se calcina a 415C con flujo de aire durante 4 horas obteniendo finalmente el
soporte mixto Ti-SBA-15.
Deposicin de Au por Plasma

La deposicin Au sobre el material Ti-SBA-15 se realiz mediante el mtodo de ablacin de laser
pulsado, para llevar a cabo este proceso, 80 mg del slido SBA-15 se suspende en etanol y se deposita
por goteo sobre un sustrato de aluminio para contenerlo y favorecer la evaporacin del alcohol. Una vez
evaporado el alcohol, el material se introduce en la cmara de ablacin de lser pulsado dnde se
incidi un lser de alta frecuencia sobre un ctodo de oro a una presin interna de 2.5 mTorr durante 10
minutos colocado el sustrato a una distancia de 12 centmetros. La muestra resultante present un color
rosa-violeta, caracterstica de la presencia de Au0.
Resultados
Caracterizacin de los materiales
El anlisis por difraccin de rayos X (DRX) se realiz en un equipo Bruker D8 Discover para ngulo
bajo de 0.5 a 5 en 2 y ngulo grande de 5 a 70 en 2. En el difractograma mostrado en la Figura
1a) se aprecia una reflexin de alta intensidad a 0.95, y dos ms de menor intensidad, 1.7 y 1.95,
respectivamente, caractersticas del SBA-15. Estas reflexiones estn asociadas a las familias de los
planos de refraccin (100), (110) y (200) respectivamente. La presencia de estas reflexiones indica la
regularidad del arreglo hexagonal (2D) de mesoporos cilndricos. El patrn de difraccin de SBA-15

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CAT-66
calcinado representado por la Figura 1b) muestra una banda muy ancha entre 15 y 35 2
caracterstica slice amorfa que conforma los muros del SBA-15. La isoterma de adsorcin-desorcin
encontrada en el material SBA-15 indica que ste pertenece al grupo IV segn la clasificacin de la
IUPAC (Inernational Union of Pure and Applied Chemitry) con un ciclo de histresis del tipo H1, que
proporciona una idea del ordenamiento uniforme de los mesoporos del SBA-15. Con la distribucin de
tamao de poro del material SBA-15, Figura 2 (recuadro), se observa que predominan un tamao entre
los 4 y 6 nm aproximadamente. El valor mximo del tamao de poro determinado por el mtodo BJH,
aplicado a la banda de desorcin, es de 5.2 nm. El rea especfica BET es de 680 m2/gr y un volumen
total de poro de 0.88 cm3/g.
(100) 600
0.7
Volumen de Poro cm3/g

0.6
a) 500 0.5
0.4
Intensidad (u.a.)
0.3
N2 Adsorbido (cm3/g)
400
(110) (200) 0.2
0.1
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 300 0.0

5 10 15 20 25
Dimetro de Poro (nm)
200
b)
100
10 20 30 40 50 60 0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
2T p/po
Figura 1.- Difractograma del material SBA-15. a) bajo y b) Figura 2.-Isotherma y distribucin de tamao de poro
amplio ngulo
En las micrografas de transmisin electrnica de la figura 3 se observan los canales caractersticos de la

estructura mesoporosa del SBA-15, en la figura 4 se encuentran puntos ms obscuros que representan
las nanopartculas de Au depositadas mediante ablacin de laser pulsado.
Figura 3.- TEM del material SBA-15 Figura 4.-B) Material SBA-15 con nanopartculas de Au

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Figura 5.- TEM del material Ti-SBA-15 (Si/Ti=20) Figura 6.- TEM del material Ti-SBA-15 (Si/Ti=40)
Conclusiones
El material sintetizado SBA-15 cumple con las caractersticas texturales y morfolgicas reportadas en
revisiones bibliogrficas, estas caractersticas permiten utilizarlo como soporte cataltico para
nanopartculas de Au. Al funcionalizar el material con TiO 2 y realizar la deposicin de partculas de
Au por el mtodo de ablacin de laser pulsado se obtiene una material nanopartculas de Au0 el cual
ser evaluado en la reaccin de oxidacin de CO como reaccin modelo para estudiar su actividad
cataltica
Referencias
1. Shweta Sareen, Vishal Mutreja, Bonamali Pal, Satnam Singh. Homogeneous dispersion of Au nanoparticles into
mesoporous SBA-15 exhibiting improved catalytic activity for nitroaromatic reduction. Microporous and Mesoporous
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2. Malgorzata Ruszel, Barbara Grzybowska, Marek Laniecki, Michal Wjtowski. Au/Ti-SBA-15 catalysts in CO and
preferential (PROX) Co oxidation. Catalysis Communications. Vol. 8, pg. 1284-1286, August 2007.
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CAT-68
MODIFICACIN DE ARCILLAS TIPO MONTMORILLONITA CON LA INCLUSION DE

TiO 2 Y ZrO 2 Y SUS APLICACIONES COMO CATALIZADORES HETEROGENEOS
Pedro Rangel Riveraa, Gustavo Rangel Porrasb, Belen Bachiller Baezab, Inmaculada Rodrguez Ramosb, Ignacio Ren
Galindo Esquivelc, Esthela Ramos-Ramreza,
a
Departamento de Qumica, Universidad de Guanajuato, Noria Alta s/n, Guanajuato, Guanajuato, 36050, MXICO. Correo
electrnico p.rangel.rivera@ugto.mx
b
Grupo de Diseo Molecular de Catalizadores Heterogneos, Instituto de Catlisis y Petroqumica ICP-CSIC, C/Marie Curie
2, Cantoblanco (Madrid), 28049, ESPAA.
c
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Guanajuato, Noria Alta s/n, Guanajuato, Guanajuato, 36050,
MXICO
Resumen
Las arcillas se han utilizado como catalizadores heterogneos en reacciones orgnicas tales como
hidrogenaciones, ciclaciones, eterificaciones, isomeraciones o esterificaciones, debido a sus propiedades
fisicoqumicas que les permiten disponer de sitios activos adecuados para esos fines sobre sus
superficies y de ser amigables con el medio ambiente. La esterificacin de un cido carboxlico en
presencia de alcoholes es catalizada con cidos de Brnsted, siendo una reaccin modelo para la
determinacin de la actividad cataltica de slidos cidos, as como de los posibles mecanismos de
reaccin que se llevan a cabo en la superficie. Se utilizaron arcillas tipo montmorillonita disponibles en
presentacin comercial, denominadas K10 y KSF, siendo la primera rica en sitios cidos de Lewis,
mientras que la segunda lo es en sitios cidos de Brnsted; as como arcillas K10 modificadas con TiO 2
y ZrO 2 , con el fin de aumentar la densidad de sitios de Brnsted en K10. Los slidos se caracterizaron
mediante Espectroscopa de Infrarrojo con la adicin de amoniaco (FTIR-NH 3 ), Difractancia Difusa de
Infrarrojo (DRIFT) con flujo continuo de molculas orgnicas, Temperatura Programada de Desorcin
de amoniaco (TPD-NH 3 ), Densidad Total de Sitios cidos por mtodo de Boehm (DTSA) y
Deshidratacin de Isopropanol (DIPA).
Introduccin
Los esteres alqulicos son compuestos qumicos de gran valor agregado, debido a su amplia gama
de usos en la industria qumica, que pueden ser: saborizantes, agentes emulsificantes, colorantes,
plastificantes, films fotogrficos, perfumera, agentes farmacuticos, entre otros [1]. Tradicionalmente,
dichos esteres han sido sintetizados mediante el uso de catalizadores homogneos, tales como cidos
minerales fuertes. Sin embargo, en aos recientes la sustitucin de estos materiales cidos por
catalizadores heterogneos se ha venido desarrollando con fuerza, debido a las ventajas que ofrecen con
respecto a sus pares homogneos [2]. De los diversos materiales usados como catalizadores
heterogneos para la esterificacin, tales como resinas intercambiadoras [3], super cidos soportados [4],
carbn activado [5], xidos metlicos [6] o silicas mesoporosas funcionalizadas [7], las arcillas
naturales han atrado la atencin, ya que son originarias de fuentes naturales y sus propiedades
estructurales-cristalinas permiten que sean materiales totalmente manipulables para la dispersin de
sitios activos de cualquier tipo. En este trabajo se utilizaron arcillas montmorillonitas tipo K10 y KSF,
donde la densidad de sitios de Lewis o de Brnsted son dispares en cada una, siendo K10 rica en sitios
de Lewis y KSF en sitios de Brnsted [8]. La inclusin de molculas con probada capacidad cataltica en
K10, tales como TiO2 y ZrO2 se realiza con la finalidad de elevar o al menos equilibrar la densidad de
sitios cidos de Brnsted, probando su efectividad en la esterificacin de acetato de amilo.

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CAT-69
Metodologa
Las arcillas utilizadas fueron montmorillonitas tipo K10 y KSF. Se modific K10 con TiO 2 y
ZrO 2 mediante un proceso similar al sol-gel, donde partiendo de sus correspondientes alcoxidos
metlicos que posteriormente se ponen en contacto con K10. El slido se lleva a calentamiento a 200C.
La reaccin de esterificacin se llev a cabo en presencia de cido actico, alcohol amlico y la
correspondiente arcilla, a 1, 2 y 3 horas de reaccin. Las arcillas fueron caracterizadas mediante las
tcnicas descritas en prrafos anteriores.
Resultados
La tabla 1 presenta los rendimientos de reaccin de K10 y TiO 2 /K10 como catalizadores, donde
se observa que K10 obtiene menores rendimientos que TiO 2 /K10, alcanzndose incluso conversiones
cercanas al 85%. Esto es debido a que TiO 2 /K10 muestra una cantidad mayor de centros cidos a
comparacin de K10, lo que indica que la inclusin de xidos metlicos eleva la actividad cataltica.
En los espectros de FTIR-NH 3 que se muestran en la figura 1, se observa que existe una banda
ancha a 1440 cm-1 aproximadamente, que corresponde a la interaccin fuerte entre un sitio cido de
Brnsted y el nitrgeno del amoniaco, observndose que la banda es ms prominente en KSF que en las
arcillas restantes. De igual manera, se reporta que los sitios cidos de Lewis se encuentran interactuando
con el amoniaco generando una banda a aproximadamente 1630 cm-1 [9], que en este caso se encuentra
enmascarada con la banda correspondiente a enlaces O-H de deformacin de agua adsorbida en la
superficie del material.
En los anlisis DRIFT con cido actico e isopropanol se observan picos correspondientes
molculas de cido actico e isopropanol quimisorbidas en la superficie de las arcillas en su forma
respectiva de acetato e isopropxido, sin embargo la presencia de grupos acetato a 1470 y 1420 cm-1
[10] an a temperaturas superiores a los 300C, proponen que la interaccin cido actico-arcilla es
mayor que isopropanol-arcilla, ya que las seales de isopropxido sorbido en superficies entre 1400 y
1480 cm-1 [11] son tan solo visibles a temperatura ambiente y se pierden al incrementar la temperatura a
100C.
Slido/Conversin 1 Hora 2 Horas 3 Horas
(%)
K10 43 68 80
TiO 2 /K10 74 78 84
Tabla 1.- Porcentajes de conversin de acetato de amilo en Figura 1. Espectros FTIR-NH 3 de arcillas usadas como
presencia de algunas arcillas como catalizadores cidos. catalizadores slidos.
Los anlisis de TPD-NH 3 , donde se someti a pretratamientos trmicos diferentes a dos lotes de
arcillas, siendo las primeras pre-tratadas a 100C y las segundas a 400C. Se observa que existen sitios
cidos de fuerza media y fuerte en el primer pretratamiento, ms sin embargo al comparar con el
segundo los sitios cidos de fuerza dbil o media desaparecen, dando paso a sitios de fuerza mayor sobre
TiO 2 /K10. La tabla 2 muestra una relacin entre densidades de sitios cidos medidos obtenidos a un pre-

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tratamiento de 100C y por mtodo de Boehm (DTSA), donde es evidente una deteccin de amoniaco
desorbido mayor en DTSA, esto debido a que esta metodologa es llevada a cabo a temperatura
ambiente, donde pueden existir adems de las interaccines amoniaco-centro cido, interacciones tipo
enlace de puente de hidrgeno con el agua adsorbida en la superficie del material, as como la sorcin
con materiales remanentes de la superficie.
La deshidratacin de isopropanol (DIPA) dispone de la generacin de tres productos (propeno,
ter diisoproplico y mezclas de productos) mostrados en la tabla 3 que se interpreta dado que los
materiales presentan tanto sitios cidos de Lewis como de Brnsted de fuerza media a fuerte para dar
lugar a propeno y ter diisoproplico, sin embargo la selectividad mayor de las mezclas de productos que
de ter propone que existen sitios cidos de Brnsted de carcter fuerte, dado que una de las vas de
produccin de dichas mezclas es la deshidratacin de ter diisoproplico mediante dichos sitios cidos
[12].
Slido Acidez TPD-NH 3 Acidez DTSA

PROJ %RHKPPROJ Slido/Selectividad Propeno ter Productos
(%) Diisipropilico
K10 1961 1180
K10 58 7 34
TiO 2 /K10 2085 2960

TiO 2 /K10 57 8 34
Tabla 2. Densidades totales de sitios cidos para cada arcilla Tabla 3.- Selectividad de los productos de deshidratacin de
determinados por TPD-NH3 y mtodo de Boehm. isopropanol en presencia de arcillas.
Conclusiones
La modificacin de K10 con especies de TiO 2 aumenta su eficiencia cataltica, debido a la
aportacin de una densidad mayor de sitios cidos de Brnsted, incrementando su nmero y densidad.
Las diversas tcnicas de caracterizacin muestran que existe la presencia de sitios de Lewis y de
Brnsted, as como la interaccin de las molculas orgnicas con las superficies de las arcillas. Las
fuerzas de los sitios cidos en la superficie se determinan como medios y fuertes, en ambos casos. Las
arcillas son eficientes en la catlisis de esterificacin, a pesar de altos tiempos de reaccin. Se plantea
que el cido actico sea el reactivo que presenta una mayor interaccin con sitios activos dispersos en la
superficie de los materiales, cuya naturaleza se constituye de sitios cidos de Brnsted fuertes.

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CAT-71
Referencias
1. S. K. Bhorodwaj, M. G. Phatak, D. K. Dutta, Esterification of acetic acid with n-butanol using heteropoly acid supported
modified clay catalyst, Catalysis Letters, Vol. 133, p. 185-191, 2009.
2. Y. Liu, E. Lotero, J. G. Goodwing Jr. A comparision of the esterification of acetic acid with methanol using
heterogeneous versus homogeneous acid catalysts, Journal of Catalysis, Vol. 242, p. 278-286, 2006
3. J. Gimenez, J. Costa, S. Cervera. Vapor-phase esterification of acetic acid with ethanol catalyzed by a macroporous
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5. L. R. Pizzio, C. V. Cceres, M. N. Blanco. Acid catalysts prepared by impregnation of tungstophosphoric acid solutions
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9. T. Barzetti, E. Selli, D. Moscotti, L. Forni. Pyridine and ammonia as probes of FTIR analysis of solid acid catalysts.
Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, Vol. 92, p. 1401-1497, 1996
10. W. Rachmady, M. A. Vannice. Acetic acid reduction by H2 over supported Pt catalysts: a DRIFTS and TPD/TPR study.
Journal of Catalysis, Vol. 207, p. 317-330, 2002
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isopropyl alcohol and hexafluorosiopropyl alcohol on titanium dioxide. Langmuir, Vol. 3, p. 52-58, 1987
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catalyst acid centres. Applied Surface Science, Vol. 252, p. 823-827, 2005

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CAT-72
PROCESO PARA OBTENER MICROESFERAS DE BOEHMITA MEDIANTE SECADO POR

ASPERSIN
Jess Crdenas M.a, Arturo Pallares G.a, Gerardo Contreras M.a, Jos Lus Contreras L.a*, Beatriz Zeifertb, Miguel
Gutirrez L.a, Berenice Quintana D.a, Tamara Vzqueza, Jos Luis Contreras B.c
a
Universidad Autnoma MetropolitanaAzcapotzalco, CBI-Energa Av. San Pablo 180, Col. Reynosa, 02200 Mxico D. F.
b
Instituto Politcnico Nacional, ESIQIE, UPALM Col. Lindavista, Gustavo A. Madero, 07738 Mxico, D.F.
c
Sntesis y Aplicaciones Industriales, S.A. de C.V. Bulevar Tultitln Ote. No.4 Barrio Santiaguito, Tultitln Mxico.
Resumen
Debido a la necesidad de producir SDUWtFXODVHVIpULFDVVHFDVGH-almina -Al 2 O 3 ) con dimetro promedio de 100 m, para
el catalizador denominado promotor de combustin en el regenerador de la planta de cracking cataltico (FCC) utilizado en la
industria petrolera. Se estudiaron las condiciones hidrodinmicas en un secador por aspersin a escala piloto manteniendo el
contenido calorfico constante, para obtener partculas de boehmita \ GHVSXpV SRU FDOFLQDFLyQ OD -Al 2 O 3 . Se prepararon
varias suspensiones de boehmita en agua a diferentes concentraciones (de 10 a 40% peso) para obtener las microesferas.
Como medios de atomizacin, se utilizaron dos tipos de atomizadores; una boquilla neumtica de aspersin y un disco
rotatorio. Con la finalidad de realizar una comparacin de las caractersticas fsicas del producto, como son; el tamao, la
geometra y morfologa de las partculas de -almina, se llev a cabo un estudio de microscopa electrnica de barrido
(SEM), se cuantifico la densidad y el rea BET de los polvos obtenidos. En este trabajo, se obtuvieron partculas esfricas
con dimetros entre 5.5-47 m, con una boquilla neumtica a una presin de aire de 0.75 kg/cm2 y una concentracin del
10% de boehmita. Por otra parte, el flujo de alimentacin, las temperaturas de operacin del secador y las presiones en los
atomizadores fueron investigadas como variables de proceso. Los datos experimentales revelan que el flujo de alimentacin,
la temperatura del aire de entrada y presin de atomizacin tuvieron ms efecto sobre la obtencin de partculas esfricas de
-almina del tamao deseado.
Introduccin
Uno de los mayores problemas industriales en cuanto a contaminacin atmosfrica, involucra el
desarrollo de mtodos eficientes para reducir la concentracin de los contaminantes, tales como CO,
SO x , NO x de las corrientes de gas de descarga en el ambiente, que son resultado de diversos procesos y
la quema de combustibles [1]. Algunas fuentes de emisin de estos gases son las plantas de energa, las
industrias qumicas y las refineras de crudo, as como tambin diversas actividades domsticas
realizadas a diario [2], pero una de las principales fuentes son las unidades de Craqueo Cataltico de
Fluido (FCC), que descarga gran parte de estos contaminantes a la atmsfera [3]. El proceso FCC, es la
columna vertebral de la refinera. Mediante este proceso se rompen hidrocarburos complejos en
molculas ms simples, tales como queroseno, gasolina, gas LP, combustibles para calefaccin y
materias primas petroqumicas [4], con la finalidad de aumentar la calidad y cantidad de productos ms
ligeros, ms deseables y disminuir la cantidad de residuos. Este proceso es operado a altas temperaturas
y bajas presiones, y emplea un catalizador para llevar a cabo dicho fraccionamiento de hidrocarburos
[5].
El proceso de desintegracin cataltica, consiste bsicamente de tres secciones; reaccin,
regeneracin y fraccionamiento. Con respecto a la seccin de regeneracin comprende recipientes
grandes cilndricos, donde el catalizador gastado se somete a temperaturas de aproximadamente 593 C
a 760 C y una presin de 5 a 100 psi [6], con el fin de regenerar la actividad del catalizador por la
quema de los hidrocarburos residuales y depsitos de carbn en el catalizador de craqueo [4], con gas
que contiene oxgeno, generalmente aire. En el regenerador, el coque es convertido en compuestos, tales
como N 2 , CO, CO 2 , H 2 O, SO X y NO X .
Con la finalidad de sintetizar el catalizador utilizado como promotor de combustin, del depsito
de coque en el catalizador de craqueo, en la seccin de la desintegracin de hidrocarburos, es necesario
producir microesferas de almina de aproximadamente 100 m; las cuales sirven de soporte de

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partculas de platino en concentraciones muy bajas del orden de 0.05%. La densidad de las partculas del
promotor de combustin debe de ser cercana a la densidad del catalizador de cracking cataltico y la
produccin de partculas finas ocasionadas por el desgaste debe ser mnima. El catalizador o promotor
de combustin es mezclado con el catalizador de cracking en el regenerador de la planta FCC y
eventualmente debe de ser sustituido por un catalizador nuevo a fin de poder hacer una buena remocin
del carbn depositado sobre la superficie del catalizador de cracking.
El secado por aspersin es la tecnologa industrial ms comn en la fabricacin de polvos.
Consiste en la atomizacin de un lquido, solucin, emulsin o suspensin en un medio de gas caliente
para secar y transformar el soluto en partculas en una operacin de un solo paso [7]. El secado por
aspersin, es una tcnica de fabricacin que puede ser utilizada exitosamente en la industria de la
cermica (soportes de catalizadores). Sin embargo, la compleja naturaleza del proceso y las
caractersticas de los materiales cermicos es un rea interesante por explorar. Tambin es esencial
desarrollar los parmetros de diseo apropiados, basados en los requerimientos del secado para los
materiales cermicos a secar. En Mxico no existen proveedores nativos del catalizador promotor de
combustin y la tecnologa de secado por aspersin es una opcin bastante atractiva para la elaboracin
GHODVPLFURHVIHUDVGH-almina.
Metodologa
El mtodo para sintetizar la boehmita, la cual es la materia prima para la obtencin de -almina
mesoporosa, se describe a continuacin:
A. Preparacin de suspensiones de boehmita a partir de hidrxido de amonio y sulfato de

aluminio, y posterior secado por aspersin.
En este procedimiento se emple el sulfato de aluminio Al 2 (SO 4 ) 3 como fuente de aluminio y el
hidrxido de amonio NH 4 OH como agente precipitante. El secado por aspersin se realiz por medio de
dos sistemas de atomizacin, con una boquilla de aspersin y un disco rotatorio.
A.1. Procedimiento para la sntesis de boehmita

Primeramente, se prepar una cantidad suficiente de solucin al 50 %v de hidrxido de amonio
en bidones con capacidad de 25 litros cada uno. Despus, se prepar una solucin de sulfato de aluminio
al 8 %w en un reactor tipo batch con agitacin constante hasta disolver perfectamente el sulfato de
aluminio en agua. El sulfato de aluminio disuelto, fue adicionado lentamente a la solucin de hidrxido
de amonio, con agitacin contante hasta alcanzar un pH de 8. Cuando se alcanz el pH requerido, se
detuvo la agitacin y se puso en operacin el equipo de calentamiento de fluido trmico para calentar el
reactor y ste alcanzar la temperatura de 60 C. Se mantuvo una temperatura constante de 60 C
durante un periodo de 24 hrs. Despus de esto, se deja enfriar el reactor y el material descargado fue
tapado para su posterior lavado. El material fue lavado con abundante agua desmineralizada con ayuda
de una centrifuga industrial, con el propsito de eliminar los residuos de sulfatos y el olor de amoniaco
del gel de bohemita, como resultado de la reaccin. Finalmente, los geles de bohemita obtenidos,
(suspensiones al 10, 20, 30 y 40 %w) fueron preparados para su posterior secado en el secador por
aspersin escala piloto de la UAM-Azcapotzalco.
A.2. Procedimiento de secado por aspersin con el atomizador: boquilla de aspersin

Se realiz el acondicionamiento y limpieza del secador por aspersin, colocndole una boquilla
de aspersin, como medio de atomizacin. Para cada una de las suspensiones de boehmita, se
establecieron los flujos de alimentacin en la bomba dosificadora y la presin de aire en la boquilla de

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aspersin, para determinar las condiciones de operacin iniciales. En operacin estable del secador por
aspersin, primeramente, se hizo pasar agua a las condiciones establecidas para posteriormente
alimentar al equipo, con una suspensin anteriormente preparada de bohemita. Terminando de alimentar
la suspensin de boehmita, el equipo es apagado para su posterior limpieza. Los polvos obtenidos del
secador por aspersin, se calcinaron en una mufla. Primero a una temperatura de 300 C durante 1 hr.
con una rampa 1 C/min. Al final a una temperatura de 600 C durante 4 hrs. con una rampa igual de 1
C/min. Finalmente, los estudios de caracterizacin fueron realizados.
A.3. Procedimiento de secado por aspersin con el atomizador: disco rotatorio

Nuevamente, la limpieza y acondicionamiento del secador por aspersin fue realizada,
colocndole en esta ocasin un atomizador rotatorio, como medio de atomizacin. Los flujos de
alimentacin de la bomba dosificadora y la presin de aire necesaria para hacer girar el atomizador
rotatorio fueron obtenidos, con la finalidad de establecer las condiciones de operacin iniciales. En
operacin estable del secador por aspersin, primero, se hizo pasar agua a las condiciones establecidas
para posteriormente alimentar al equipo, con una suspensin de boehmita preparada. Terminando de
alimentar la suspensin de boehmita, el equipo es apagado para su posterior limpieza. Los polvos
obtenidos del secador por aspersin, se calcinaron en una mufla. Primero a una temperatura de 300 C
durante 1 hr. con una rampa 1 C/min. Ms tarde, a una temperatura de 600 C durante 4 hrs. con una
rampa igual de 1 C/min. Finalmente, los estudios de caracterizacin fueron realizados.
B. Tcnicas de caracterizacin realizadas a las microesferas de -almina obtenidas.

B.1. Microscopa Electrnica de Barrido (SEM). Este estudio se realiz con la finalidad de
saber el tamao, la geometra y morfologa de las microesferas de -almina obtenidas en la
experimentacin.
B.2. Determinacin de rea BET. Este estudio se realiza por fisisorcin de nitrgeno y se
EXVFDVDEHUFXiOHVHOiUHDGHORVSRURVGHOD-almina por gramo.
B.3. Determinacin de la densidad. Se determin la densidad por pesado y medida del volumen
en probeta, tanto para la densidad aparente y real de cada muestra obtenida.
Resultados
Las evaluaciones con boquilla de aspersin consistieron en la variacin de los siguientes
parmetros: concentracin de la suspensin (C f ), temperatura de alimentacin (T f ), presin en la
boquilla de aspersin (P n ) y la temperatura del aire a la entrada del secador (Tin a ). En base a todas las
pruebas realizadas para la boquilla de aspersin (Tabla 1), debe notarse que el aumento de la presin en
la boquilla y la concentracin de la suspensin no hubo cambios significativos en el tamao de
partculas de almina.
Tabla 1. Atomizador: boquilla de aspersin

Parmetros Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3 Prueba 4 Prueba 5 Prueba 6
Concentracin de la suspensin (%W) 10 10 30 30 30 40
Temperatura de alimentacin de la suspensin (C) 40 20 19 25 20 20
Flujo de alimentacin de la suspensin (ml/s) 63 63 0.4 0.8 0.7 0.9
Presin en la boquilla de atomizacin (kg/cm2) 0.75 2.0 2.0 2.5 4.0 4.0
Temperatura del ambiente (C) 15 16 18 28 25 17
Temperatura del aire a la entrada del secador (C) 153 191 315 327 260 276
Densidad aparente (gr/ml) 0.4 0.4 0.8 0.5 1.0 1.1
Densidad real (gr/ml) 0.6 0.5 1.0 0.6 1.2 1.2
rea BET (m2/gr) 207 239 72 279 180 183
Dimetros de las partculas (m) 5.5-47.44 7-29.5 3.5-10.5 2-10.3 4.5-25 5.5-34.1

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CAT-75
El flujo de alimentacin de la suspensin en las Pruebas 1 y 2 (ms de 60 veces mayor al de las

Pruebas 3, 4, 5, 6), se observa un tamao de partculas en forma de esfera (Figuras 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f)
casi 5 veces respecto del dimetro de esferas de las Pruebas 3 y 4, mientras que casi 1.5 veces respecto a
las Pruebas 2, 5, 6. La densidad real aumento conforme aumento la concentracin de la suspensin
alimentada al secador. Se debe notar que la relacin del flujo de alimentacin respecto del flujo del aire
(baja presin de 0.75 Kg/cm2) es importante para lograr un tamao de partculas mayor, no obstante, la
densidad disminuyo debido a la baja concentracin del gel de boehmita. Estos resultados representan
una mejora hacia el objetivo final de lograr producir partculas de 1P de almina.
Figura 4. Imgenes SEM de los polvos secos de almina donde se muestra la geometra y tamao de las microesferas de
almina (a): Prueba 1, (b): Prueba 2, (c): Prueba 3 y (d): Prueba 4, (e): Prueba 5, (f): Prueba 6, obtenidos en el secador por
aspersin, mediante el uso de un atomizador de boquilla de aspersin.
Por lo que se refiere al atomizador de disco rotatorio, los parmetros para las Pruebas 7, 8, 9, 10
un alto flujo de alimentacin constante y una baja concentracin de la suspensin, y variando la presin
fueron empleados (Tabla 2). Se puede observar que el tamao de partcula para todas las pruebas, son
ms pequeas en comparacin a las microesferas obtenidas mediante el atomizador de boquilla de
aspersin.

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CAT-76
Tabla 2. Atomizador: disco rotatorio

Parmetros Prueba 7 Prueba 8 Prueba 9 Prueba 10
Concentracin de la suspensin (%W) 20 20 20 30
Temperatura de alimentacin de la suspensin (C) 16 16 16 16
Flujo de alimentacin de la suspensin (ml/s) 63 63 63 63
Presin de aire en el disco rotatorio (kg/cm2) 1.0 1.4 1.8 2.0
Temperatura del ambiente (C) 18 18 19 17
Temperatura del aire a la entrada del secador (C) 232 234 223 254
Densidad aparente (gr/ml) 0.6 0.6 0.5 0.5
Densidad real (gr/ml) 0.8 0.8 0.6 1.0
rea BET (m2/gr) 135 74 155 115
Dimetros de las partcula (m) 5-6 7-10 7-12.4 6-13.5
El rea BET mostr una disminucin, debido a la formacin de partculas aglomeradas y

multicapas, las cuales pueden ser observadas en las imgenes SEM (Figuras 5a, 5b, 5c, 5d). El mejor
resultado logrado mediante el uso del atomizador de disco rotatorio, fue obtener partculas entre 6-13.5
m con una presin en el atomizador de 2 Kg/cm2, 30% peso y un flujo de 63 ml/s.
Figura 5. Imgenes SEM de los polvos secos de almina donde se muestra la geometra y tamao de las microesferas de
almina (a): Prueba 7, (b): Prueba 8, (c): Prueba 9 y (d): Prueba 10 obtenidos en el secador por aspersin, mediante el uso
de un atomizador de disco rotatorio.
Conclusiones
Microesferas GH -almina fueron obtenidas mediante un secador por aspersin a nivel planta
piloto. Se utilizaron dos tipos de atomizadores: una boquilla de aspersin y un disco rotatorio. Con la
finalidad de realizar una comparacin de las caractersticas fsicas del polvo; el tamao, la geometra y
morfologa de las partculas de almina, se llev a cabo un estudio de microscopa electrnica de barrido
(SEM). Este estudio muestra una buena morfologa y porosidad de las partculas. Por otra parte, las
variables de operacin que ms influyeron para elevar el tamao de las microesferas en el secador por
aspersin dependieron, del flujo de alimentacin, la concentracin de la suspensin a secar y la presin
aplicada a la boquilla de aspersin y el atomizador de disco rotatorio, sin afectar la geometra de las
mismas. En primer lugar, los mejores resultados de este trabajo se lograron mediante el uso de la
boquilla de aspersin. Un escala de dimetro de partcula entre 5.5-47 m fue obtenida con una presin

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CAT-77
en la boquilla de 0.75 kg/cm2 y una concentracin del 10%w. Mientras que, el atomizador de disco
rotatorio, se logr una escala de dimetro de partcula entre 6-13.5 m con una presin de 2 kg/cm2 y
una concentracin del 30%w.En segundo lugar, se presentaron complicaciones debidas a la amplia
longitud de la suspensin asperjada con el atomizador de disco rotatorio, en comparacin con el pequeo
dimetro de la cmara de secado; esto provoco una deposicin del material sobre la pared de la cmara
de secado. En consecuencia, partculas aglomeradas y multicapas fueron observadas por medio del
microscopio electrnico de barrido (SEM); no consiguiendo la formacin de partculas de geometra
esfrica. Otra problemtica encontrada en el equipo del secador por aspersin fue no poder secar
suspensiones al 50%w, debido a las limitaciones de las bombas empleadas. Finalmente, la densidad y el
rea %(7 GH ODV PLFURHVIHUDV GH almina fueron muy variables, por lo cual no mostraron una
tendencia considerable en la variacin del flujo de alimentacin y la presin de aire en los dos tipos de
atomizadores. El tamao de la poblacin de partculas esfricas secas, vari con la suspensin de
alimentacin empleada. Un bajo flujo de alimentacin, conlleva a una considerable disminucin de la
poblacin de microesferas, en comparacin, si empleamos elevados flujos de alimentacin.
Referencias
[1] Vaarkamp, M., Matheson-Stockwell, D., CO oxidation promoters for use in FCC processes, U.S. Patent 7 959 792 B2,
Jun. 14, 2011.
[2] Zhang, R., Li, P., Liu, N., Yang, W., Wang, X., Cui, R., Chen, B., CO catalytic combustion over Co/Al2O3: influence of
diverse textural properties of alumina supports on the related oxidation activities, Catalysis Today No. 216 p.169-177, 2013.
[3] Yaluris G., Rudesill J., Reduction of NOx emissions in full burn FCC processes, U.S. Patent 7 695 611 B2, Apr. 13,
2010.
[4] Cunningham, B., Smalley, C., Senior, R., Famolaro, J., Davuluri, R., Johnson, D., Beech, J., Smith, J., FCC Catalyst
stripper configuration, U.S. 2007 / 0251863 A1, Nov. 1, 2007.
[5] Senior, R., Smalley, C., Holtan, T., FCC Unit catalyst stripper, U. S. Patent 6 248 298 B1, Jun. 19, 2001.
[6] Harandi, M., Herbst, J., Owen, H., Schipper, P., Thomson, R., Demetallation in FCC regenerator, U. S. Patent 5 286
691, Feb. 15, 1994.
[7] Passos, M.L., Birchal, V.S., Manipulating physical properties of powder, Spray Drying Technology-Volume 1, Ed.
Woo, M.W., Mujumdar, A.S. and Daud, W.R.W. ISBN - 978-981-08-6270-1, Published in Singapore, p. 37-60, 2010.

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CAT-78
USO DE MOLCULAS ORGNICAS COMO DIRECTORES DE FORMACIN DE FASES

CRISTALINAS DE LA TiO 2 Y SU USO COMO CATALIZADOR
Edgar Salvador Fuentes Encinasa, Gustavo Rangel Porrasa, Silvia Gutirrez Granadosb, Isela Castro
Becerraa, Pedro Rangel Riveraa, Mara del Pilar Gonzlez Muozb, Ramn Zrraga Nueza.
a
Departamento de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad de Guanajuato, Noria
Alta s/n. Guanajuato,39050, Mxico.
b
Departamento de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad de Guanajuato, Cerro de
la Venada s/n. 36040, Guanajuato, Mxico.
*e-mail: es.fuentesencinas@ugto.mx
Resumen
Los xidos de titanio (TiO 2 ) es uno de los materiales inorgnicos ms usados actualmente,
debido a sus aplicaciones como catalizador, fotocatalizador, cermicos, materiales pticos,
adsorbente, entre otros usos. El presente trabajo consisti en la sntesis de xidos de titanio
por medio del mtodo de precipitacin, usando molculas orgnicas en el medio de sntesis
para el control de las fases cristalinas y morfologa de partculas. Las molculas orgnicas
usadas para tal finalidad fueron la glucosa, almidn y albmina. Los polvos obtenidos
fueron secados a 80 C y posteriormente caracterizados mediante espectroscopa infrarroja
(FTIR), espectroscopa Raman, difraccin de Rayos-X (DRX), y microscopa electrnica
de barrido (SEM). Se observ que la presencia de molculas orgnicas ndice la formacin
de determinada fase de la titania. Adicionalmente se determin la actividad de dicho
material en la catlisis de la esterificacin del alcohol amlico.
Introduccin
Es muy conocido que el xido de titanio cristalino presenta tres fases a condiciones
ambientales, las cuales son anatasa, rutilo y broquita. Aunque contengan la misma frmula
molecular, cada una tiene propiedades fisicoqumicas y estructurales muy diferentes [1]. La
anatasa y el rutilo tienen una estructura tetragonal mientras que la broquita tiene una
estructura ortorrmbica, estas estructuras cristalinas provocan que el material pueda ser
empleado como catalizador heterogneo y/o fotocatalizador y ser utilizado en distintas
reacciones qumicas. Se ha reportado que la presencia de especies qumicas durante la
sntesis de estos materiales puede inducir la estabilidad termodinmica de alguna de estas
fases cristalinas. Por ejemplo; la presencia de diversos metales tales como el Fe, Zn, In, Al
en bajas proporciones, retarda la formacin de rutilo de tal manera que la fase anatasa es
estable en un amplio rango de temperaturas. Lo anterior se ha asociado al control del
tamao de partcula, lo que permite que no sobrepase valores que inducen la presencia de
rutilo. En este sentido, las propiedades qumicas de la superficie de dichos materiales se
asocian principalmente a la fase cristalina estabilizada, sin dejar de lado la posible
intervencin de otros factores.

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CAT-79
Por otra parte, los materiales bioinspirados surgieron por el inters de conocer el
mecanismo por el cual organismos en la naturaleza sintetizan materiales como parte de su
estructura de proteccin o defensa, esto llev a la idea de la sntesis bioinspirada. Los
ejemplos ms conocidos es la elaboracin de conchas en muchos organismos marinos, tales
como se presenta en las ostras. Tambin se observ que algunas bacterias contribuyen en el
depsito de carbonato de calcio en la forma cristalina de calcita sobre la superficie de las
rocas o suelos. Otros ejemplos son las bacterias que sintetizan magnetita como parte de la
estructura de su pared celular, lo que al parecer le sirve como mecanismo de orientacin. Al
estudiar la forma en como estos organismos llevan a cabo la elaboracin de dichos
materiales nanomtricos, se asoci la presencia de determinadas protenas durante el
metabolismo, lo que se tom como partida a incluir dicha clase de molculas en la sntesis
de estos slidos sin la intervencin de seres vivos. A pesar de que la mayora de estos
materiales son a base de especies de calcio, tales como carbonatos o fosfatos; la idea de la
sntesis bioinspirada llev a estudiar la produccin de slidos a base de otros metales, tales
como el silicio, aluminio o titanio.
Figura 1.- Estructuras de las fases cristalinas del TiO2
En los ltimos aos se han publicado diversos trabajos en donde se reporta que el uso de
diversas biomolculas durante la preparacin de xidos de titanio[2-3], por ejemplo, el uso
de protenas como directores en la sntesis del TiO 2 permite el control del tamao de la
partcula, de tal manera que la presencia de lisozima o protamina produce partculas
esfricas en fase amorfa con dimetros menores a 50 nm, los cuales tienen una marcada
influencia en la morfologa de las partculas, as como de la fase cristalina, o la temperatura
a la cual ocurre la cristalizacin o cambio de fase.
El presente trabajo muestra la caracterizacin de los xidos de titanio modificando o

incluyendo molculas orgnicas en la sntesis con la finalidad de modificar su fase
cristalina y de elevar su capacidad de actuar como catalizador en reacciones orgnicas. La
sntesis de la titania bajo esta metodologa puede inducir cambios en la morfologa de las
partculas que constituyen el material, as como la fase cristalina obtenida a baja
temperatura. La inclusin de molculas orgnicas como albumina, almidn y glucosa se
emplean en la sntesis de xidos de titanio con la finalidad de elevar la capacidad de actuar
como catalizador en sntesis orgnica ya sea en reacciones de esterificacin, as como en
reacciones de reduccin del nitrofenol a aminofenol. [4-5]

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Metodologa
Sntesis de xidos de titanio: Se utiliz el mtodo de precipitacin en el cual una solucin

de cido clorhdrico se agreg tetracloruro de titanio (sigma-aldrich CAS: 7550-45-0) y se
mezcl por 15 minutos, al mismo tiempo se prepararon soluciones de las molculas
orgnicas a utilizar (almidn, albumina y glucosa). Posteriormente se mezclaron lentamente
y se elev el pH adicionando gota a gota hidrxido de sodio formando un precipitado. Se
deja envejecer por 24 horas, se lava con agua desionizada y se centrifuga para eliminar
impurezas, se deja secar 24 horas.
Para la reaccin de esterificacin se llev a cabo en un equipo de reflujo a una temperatura

de 90C, se agreg alcohol amlico junto con de tolueno con agitacin magntica constante
hasta alcanzar la temperatura deseada. Al alcanzar esta temperatura se procedi a agregar
cido actico glacial observando una disminucin de la temperatura, despus de alcanzar de
nuevo la temperatura deseada se agreg el material sintetizado en presencia de molculas
orgnicas. Se sigui la reaccin con una titulacin tomando alcuotas cada hora y titulando
con KOH/EtOH siendo este nuestro agente titulante.
Figura 2.- Reaccin general de esterificacin
Para la reaccin de reduccin del nitrofenol se agreg una solucin de nitrofenol en dos
mililitros de agua desionizada se mezcl y se adiciono borohidruro de sodio el cual acta
como nuestro agente reductor. Se deja reaccionar por 24 horas y se mide en el
espectrofotmetro ultravioleta-visible.
Resultados
La figura 3 muestra los espectro Raman de los slidos de TiO 2 sintetizados, el espectro
muestra la presencia predominante de la fase cristalina anatasa, las cuales contiene cinco
modos vibracionales caractersticos localizados a 145, 197, 399, 513 y 640 cm-1; sin
embargo, la adicin de almidn y albumina induce un material con caractersticas amorfas
en donde se puede observar algunas seales que indican la posible presencia de broquita
como fase cristalina las cuales se localizan a 245, 287, 365 cm-1.
Con la finalidad de observas la presencia de las molculas orgnicas despus de la

obtencin de precipitado, se llev a cabo la caracterizacin mediante espectroscopia

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CAT-81
infrarroja. En la figura 4 se observan los espectros de infrarrojo de los slidos de TiO 2 ,

donde se muestran las vibraciones correspondientes a los enlaces Ti-O-Ti as como la
vibracin del enlace Ti-OH de los grupos hidroxilos de la superficie del material. Cuando el
slido es sintetizado con la presencia de glucosa, almidn y albmina, se puede observar las
bandas de alargamiento y deformacin de los enlaces C-H, as como la seal de C-O de
alargamiento a 1221 cm-1. Se puede observar que el material con glucosa ocasiona un
ensanchamiento de la banda de alargamiento de O-H.
Figura 3.- Espectroscopa Raman de las muestras de TiO2 Figura 4.- Espectrosopa Infrarroja de las muestras de TiO2
sintetizada en presencia de molulas orgnicas como directores. sintetizada en presencia de molculas orgnias como directores.
En la figura 5 se muestra los porcentajes de conversin de alcohol amlico a acetato de

amilo usando los materiales sintetizados como catalizadores. Se observa que en los
materiales con albumina, almidn y sin molcula orgnica (blanco) no presentan valores de
conversin adecuados, lo que puede ser a que los grupos cidos de la superficie no tiene la
capacidad para inducir dicha reaccin.
Figura 5.- Porcentajes de conversin de acetato de amilo usando

TiO2 modificadas con molculas orgnicas como catalizadores
ld f
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Conclusiones
La presencia de almidn y albmina aparentemente retrasa la formacin de anatasa,

favoreciendo la parcial estabilidad de broquita. La sntesis de la titania por esta metodologa
no muestra una actividad como catalizador cido (con sitios cidos de bronsted para llevar a
cabo la esterificacin de alcoholes; sin embargo, la sntesis en presencia de glucosa induce
sitios que pueden favorecer dicha reaccin.
Referencias
1. T. Matsumoto, Y. Murakami, Y. Takasu,Titulo del artculo, J. Phys. Chem. B; 104 (2000) 1916.
2. N. Nakayama, T. Hayashi, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 317 (2008) 543.
3. V. Saji, Y. Jo, H. Moon, Y. Jun, H. Song, Saji et al. Nanoscale Research Letters 6 (2011) 521.
4. Fang-hsin Lin and Ruey-an Doong, Bifunctional Au-Fe 3 O 4 Heterostructures for Magnetically
Recyclable Catalysis of Nitrophenol Reduction, J. Phys. Chem. C 2011, 115, 65916598
5. Michael M. Nigra, Jeong-Myeong Ha and Alexander Katz, Identification of site requirements for
reduction of 4-nitrophenol using gold nanoparticle catalysts, Catal. Sci. Technol., 2013, 3, 2976

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CAT-83
DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE BISFENOL A
Luis Felipe Garay Rodrguez*, Edgar Moctezuma, Brenda Zermeo

Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de San Luis Potos,
Av. Dr. Manuel Nava #6, San Luis Potos, S. L. P., 78290, MXICO. luisfelipe_gr@hotmail.com*
Resumen
El Bisfenol A, que es uno de los contaminantes recalcitrantes presentes en las diferentes corrientes de
agua provenientes de la Ciudad de Mxico, se puede degradar fcilmente por la accin de los radicales
HO generados en la superficie del xido de titanio comercial iluminado con radiacin UV. Los
estudios cinticos, indican que la reaccin de degradacin fotocataltica de Bisfenol A, al igual que otros
compuestos orgnicos, sigue una cintica del tipo LH-HW. El anlisis qumico de las muestras de
reaccin mediante cromatografa de lquidos, indican que este compuesto se mineraliza va formacin de
fenol, bencenotriol y catecol.
Introduccin
El Bisfenol A (BPA, C 15 H 16 O 2 ) es un compuesto orgnico altamente txico considerado como un

disruptor endcrino1. Estos compuestos pueden interferir con las hormonas naturales de humanos y
animales afectando potencialmente su metabolismo, desarrollo, reproduccin y crecimiento2. Su uso se
ha popularizado en los ltimos aos en la industria de los polmeros, dentro de esta se destaca como
agente estabilizador en la produccin de polmeros de policarbonato, resinas fenlicas, resinas epoxi,
policarbonatos y polisteres1. La demanda global se ha incrementado radicalmente en los ltimos aos
desde 3.2 millones de toneladas en 20033 a 5.5 millones de toneladas en 20114.
El uso desmedido de este compuesto ha provocado la contaminacin de diferentes corrientes y cuerpos
de agua tanto en la Ciudad de Mxico como en el resto del mundo. Actualmente, se han encontrado
residuos de Bisfenol A en concentraciones que van de 1 a 10 ng/L en cuerpos urbanos de agua de la
Ciudad de Mxico5, lo cual resulta alarmante por los peligros que conlleva el incremento de su
concentracin.
Una gran variedad de trabajos de investigacin han sido llevados a cabo usando diferentes Procesos de
Oxidacin Avanzada para degradar esta molcula6, 7, 8, 9, 10, sin embargo, el proceso ms prometedor
hasta el momento es la fotocatlisis heterognea empleando dixido de titanio o materiales a base del
mismo como catalizador11, 12, esto debido a su bajo costo, fcil acceso, baja toxicidad y por tener un
ancho de banda prohibida de 3.32 eV, lo cual le permite activarse con radiacin de longitud de onda
menor a 398 nm13.
Por tal motivo, en este trabajo se presenta la degradacin fotocataltica de BPA empleando radiacin
ultravioleta y dixido de titanio comercial (Degussa P 25) como fotocatalizador. Esto, para determinar la
cintica, sentar las bases de la deteccin de productos intermediarios y determinar las condiciones
ptimas para llevar a cabo dicha reaccin.

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CAT-84
Metodologa Experimental
Determinacin de la masa ptima de catalizador
Para determinar la masa ptima de catalizador para la degradacin, varios experimentos con una
solucin de BPA y diversas cargas de catalizador fueron llevados a cabo.
Los experimentos de fotodegradacin de Bisfenol A se realizaron en un fotoreactor iluminado con 4
OiPSDUDVGHOX]89: mx = 365 nm). Para cada experimento se mezclan 250 mL de una solucin
acuosa del reactivo orgnico con una concentracin de 100 ppm variando la masa de catalizador desde
0.1 a 1 g/L de TiO 2 Degussa P 25. Una vez finalizado el tiempo de reaccin se filtra una muestra con
una membrana Millipore GV (0.22 m de dimetro de poro) la cual ser analizada con un medidor de
Carbono Orgnico Total (Shimadzu 5000A).
Pruebas de adsorcin
Una vez obtenida la masa ptima de catalizador, es necesario determinar en qu momento se logra la
mxima adsorcin de BPA en la superficie del mismo. Para esto se toman 100 ml de solucin de BPA y
se mezclan con el catalizador mediante agitacin magntica. Durante este experimento se toman
muestras cada 10 minutos, se filtran y posteriormente se analizan por medio de cromatografa de
lquidos de alta resolucin (Thermo Scientific Surveyor).
Pruebas de degradacin fotocataltica
Para estos experimentos se mezclan 250 mL de BPA de concentracin definida entre 20 y 100 ppm con
la masa ptima de TiO 2 Degussa P 25. Dicha mezcla se agita en la oscuridad durante un tiempo
adecuado para alcanzar la adsorcin de equilibrio, luego se encienden las lmparas UV para iniciar la
reaccin.
Mientras sta se lleva a cabo, se toman muestras a diferentes tiempos de reaccin y se filtran. Todas las
muestras se analizan mediante espectroscopa UV-vis (Shimadzu 2401PC), CLAR y anlisis de COT.
Resultados
Los resultados del anlisis de COT, muestran que para obtener una mineralizacin mxima de la
solucin de 100 ppm de BPA en un periodo de 6 horas se puede hacer el experimento con 0.5 o 0.6 g de
catalizador (2 o 2.4 g/L) como se aprecia en la Figura 1. A bajas concentraciones de catalizador, la
mineralizacin resulta ser menor porque la cantidad de ste a pesar de ser activada por la radiacin, no
es suficiente para lograr la conversin completa de BPA hasta CO 2 y H 2 O. Sin embargo, ms all de 0.5
g de catalizador la mineralizacin disminuye, esto debido a una sobresaturacin del catalizador que
impide que la luz penetre fcilmente en la solucin reduciendo con esto la capacidad de degradar
fcilmente las molculas orgnicas.

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CAT-85
(g)
Figura 1.- Efecto de la masa de catalizador en la

eficiencia del proceso fotocataltico.
Una vez calculada la masa ptima de catalizador para realizar los experimentos fotocatalticos, fu
necesario determinar el tiempo en el cual se logra la mxima adsorcin de BPA en la superficie del
catalizador, para esto se realizaron experimentos de adsorcin con una masa de catalizador de 0.5 g.
El TiO 2 comercial no es un material adsorbente, es por ello que en un periodo de 30 minutos logra
adsorber la mxima cantidad de BPA, la cual corresponde a 3.5 ppm. Una vez transcurrido este tiempo,
el BPA comienza a desorberse y por tal motivo la concentracin aumenta lentamente. Este resultado es
de gran utilidad para determinar el tiempo en el cual la solucin ser agitada en la oscuridad antes de
comenzar la reaccin, ya que si se encienden las lmparas rpidamente despus de haber agregado el
catalizador, puede existir una combinacin tanto como de la reaccin, como de la adsorcin en la
disminucin de la concentracin durante los primeros tiempos de monitoreo haciendo que la
concentracin baje drsticamente durante la primera media hora de reaccin.
Los resultados del anlisis de las muestras de reaccin de los experimentos de degradacin fotocataltica
de BPA mediante CLAR, indican que la reaccin sigue una cintica de pseudo-primer orden (Figura 2).
En la Tabla 1 se presentan los parmetros cinticos calculados como funcin de la concentracin inicial
a partir de la grfica del logaritmo de la concentracin adimensional (C/C 0 ) como funcin del tiempo de
reaccin. Se observa que la constante de velocidad de reaccin disminuye a medida que aumenta la
concentracin inicial del contaminante, lo que nos indica que mientras ms grande sea la concentracin
es ms difcil la degradacin y por lo tanto tomar ms tiempo llevarla a cabo.
Para explicar de una mejor manera el efecto de la concentracin inicial en la degradacin fotocataltica
de un compuesto orgnico (BPA en este caso), es necesario realizar el ajuste de dichos datos cinticos a
una ecuacin del tipo Langmuir-Hinshelwood Hougen-Watson (LH-HW) representada por la ecuacin 1
(1)

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C 0 (ppm) C 0 (mMol) K app (min-1) R2

20 0.0876 0.0261 0.997
40 0.1752 0.0171 0.993
50 0.2190 0.0173 0.991
60 0.2628 0.0144 0.996
80 0.3504 0.0070 0.993
100 0.4380 0.0067 0.995
Figura 2.- Logaritmo de la concentracin relativa Ca/Ca0 Tabla 1.- Constantes de velocidad aparentes para
de BPA como funcin del tiempo de reaccin. la degradacin fotocataltica de BPA.
Dicho ajuste se realiz por medio de regresin lineal de doble recproco de la ecuacin 1, el cual est
desarrollado en la ecuacin 2
(2)
Este anlisis da como resultado los valores de las constantes de reaccin que son 0.1815 L/min y 65.033
L/mMol para las constantes k1 y k2 respectivamente (Figura 3).
Los resultados del anlisis de COT de las muestras de reaccin indican que el Bisfenol A se mineraliza
lentamente va formacin de otros compuestos orgnicos, por lo tanto, la velocidad de mineralizacin no
es tan rpida como la de degradacin (Figura 4). La solucin de mayor concentracin (100 ppm) se
mineraliza completamente en aproximadamente 8 horas de reaccin, mientras que la solucin de menor
concentracin (20 ppm) se mineraliza en tan slo 3 horas de reaccin.
Finalmente, los resultados de CLAR muestran claramente que la degradacin fotocataltica de BPA se
lleva a cabo mediante la formacin de productos intermediarios, los cuales fueron identificados y luego
cuantificados por el mtodo de co-inyeccin de estndares. Los compuestos formados fueron fenol,
bencenotriol y catecol (Figura 5).

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Figura 3.- Velocidad de reaccin de la degradacin Figura 4.- Efecto de la concentracin inicial en la
fotocataltica de BPA como funcin de la concentracin mineralizacin de BPA.
inicial.
10
8 Fenol
Bt
Catecol
6
C (ppm)
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400

t (min)
Figura 6.- Generacin y consumo de los productos

intermediarios formados en la degradacin fotocataltica de
BPA.
Conclusiones
Los resultados experimentales indican que el Bisfenol A se puede degradar fcilmente por la accin de
los radicales HO generados durante el proceso fotocataltico. Los estudios cinticos indican que la
reaccin de degradacin fotocataltica de Bisfenol A, al igual que otros compuestos orgnicos, sigue una
cintica del tipo LH-HW que puede ajustarse como una reaccin de pseudo-primer orden para la

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degradacin de soluciones acuosas de diferente concentracin inicial. El anlisis qumico de las

muestras de reaccin mediante cromatografa de lquidos, indican que el Bisfenol A se mineraliza va
formacin de fenol, bencenotriol y catecol.
Referencias
1. J.-H. Kang, F. Kondo, and Y. Katayama, "Human exposure to bisphenol A," Toxicology, 226[2-3] 79-89 (2006).
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8. J. Sharma, I. M. Mishra, and V. Kumar, "Degradation and mineralization of Bisphenol A (BPA) in aqueous solution
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supported Fe3O4," Separation and Purification Technology, 133 388-95 (2014).
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nanocomposite with superior mineralization potential for photocatalytic degradation of water pollutants," Applied
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12. M. Pirila, M. Saouabe, S. Ojala, B. Rathnayake, F. Drault, A. Valtanen, M. Huuhtanen, R. Brahmi, and R. L. Keiski,
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671-98 (1993).
Agradecimientos
Este trabajo de investigacin fu financiado por el CONACYT, proyecto PDCPN2014-01--000000000248692. Luis Felipe
Garay-Rodrguez recibi la beca CONACYT No. 333162.

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Mineralizacin fotocataltica del colorante azul de metileno mediante xido de cinc usando un
diseo de experimentos 22 con punto al centro.
Gabriel Balderas Floresa, Jos Antonio Rivera Mrqueza, Ernesto Chigo Anotaa, Consuelo Mendoza Herreraa, Octavio
Olivares Xometla
a
Facultad de Ingeniera Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla. Apartado Postal 72570, 72000, Puebla, Pue.,
Mxico. gab_balderas@hotmail.com
Resumen
Se ha comprobado que la mineralizacin de contaminantes orgnicos, bajo el proceso de oxidacin
fotocataltica tiene ventajas respecto a otros procesos, las cuales aumentan al optimizar los factores y sus
interacciones que favorecen el proceso de foto-oxidacin.
Por lo que en este trabajo, se estudi estadsticamente mediante el mtodo de optimizacin estadstica 22
con punto al centro, el efecto simultneo de las variables: concentracin de catalizador (ZnO) y de pH,
en la mineralizacin fotocataltica de una solucin acuosa de azul de metileno a 20 partes por milln.
Los niveles elegidos para ambas variables son, para catalizador ZnO 1-2 g/l, para un pH de 9-11 y las
variables respuesta fueron la decoloracin y el Carbono Orgnico Total (COT). La fotocatlisis se llev
a cabo en un cilindro de tubos concntricos durante un tiempo de 3 horas, posteriormente se cuantifico el
COT. El resultado mximo para la regin experimental de trabajo fue de un 47% de degradacin, mismo
que corresponde a 2 g/l ZnO y pH de 9. De dicho estudio podemos concluir que a mayor concentracin
de xido de cinc afecta de manera positiva a la mineralizacin, lo cual se puede atribuir al aumento de
radicales hidroxilo que se encargaron de descomponer al colorante.
Palabras clave: Fotocatlisis, xido de cinc, diseo de experimentos, decoloracin y carbono orgnico
total.
Introduccin
Durante varios aos, muchos trabajos se han realizado para la degradacin de colorantes orgnicos, sin
embargo la mayora de estos se enfocan al estudio de slo una variable de inters, tales como:
concentracin de catalizador, radiacin de energa luminosa, concentracin de contaminante,
temperatura, pH de la solucin, tamao de partcula, morfologa del catalizador, entre otros; en algunos
estudios se cuantifica el avance de la degradacin al medir el porcentaje de la decoloracin, sin embargo
esta medicin no garantiza la degradacin total o mineralizacin del contaminante. Una tcnica que
determina la mineralizacin de los colorantes (degradacin total en sus constituyentes y donde el
carbono orgnico es oxidado hasta CO2), es el carbono orgnico total (COT), dicha tcnica fue utilizada
en este trabajo de investigacin para determinar las mejores condiciones operativas para la
mineralizacin del colorante azul de metileno y va xido de cinc. Para hallar las mejores condiciones
operativas se us un diseo de experimento 22 con punto al centro y 2 repeticiones por medio del cual se
evalo el efecto de las variables pH y concentracin de ZnO sobre la mineralizacin y decoloracin del
azul de metileno. [1-8]
Modelo terico
La mineralizacin con xido de cinc ha sido explicada de acuerdo al siguiente esquema de reaccin [9].
Cuando el ZnO es incidido por los fotones UV, cuya energa sea mayor que su Eg, se promueve el salto
de un electrn de la banda de valencia (vb) a la de conduccin (cb), generando pares electrn-hueco.
Ecuacin 1. Generacion de pares electron-hueco
Cuando un hueco (h+vb) interacciona con un anin hidroxilo (OH-), se neutraliza el anin y se forma un
radical hidroxilo (OH).

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Ecuacin 2. Formacion del radical hidroxilo
Los huecos (h+vb) y electrones (e-cb) pueden reaccionar con otras especies adsorbidas, por ejemplo, los
e-cb pueden reaccionar con un O2 (aceptor) disuelto, que en consecuencia se transforma en un anin
radical superxido (O2-), se neutraliza cuando interacciona con un ion hidronio (H+) generando un
radical hidroperoxil (HO2).
Ecuacin 3. Generacion de radical hidroperoxil
La reduccin del reactivo orgnico (colorante), se da por medio de ataques sucesivos va radicales (OH)
Ecuacin 4. Degradacin del colorante
Tomando en cuenta, que en la solucin se tiene una abundancia de h+ y OH se puede considerar una
oxidacin continua, finalizando en los siguiente productos: CO2, H2O, NH4+, SO42-.
Para mejorar el rendimiento de la foto-oxidacin se utiliz la experimentacin factorial, que es el estudio
de varios factores que actan simultneamente, considerando todas las posibles combinaciones de los
niveles de los factores. Por ejemplo, un diseo 22 como su nombre indica, se estudiaran 2 factores a 2
niveles cada uno generando 4 combinaciones diferentes, si adems incluimos un punto al centro
tendremos 5 combinaciones en total. El diseo consta de dos factores: el factor A y el factor B. Ambos
factores tienen dos niveles: el nivel (-) y el nivel (+). Si el factor es cuantitativo, el nivel (+) representa
al nivel superior y el (-) al inferior.
Este se puede resumir en la siguiente tabla donde se presentan todas las combinaciones posibles entre los
factores A-B y sus respectivos niveles incluyendo un punto al centro para cada factor que designaremos
0. [10]
Tabla 1. Diseo 2K con punto al centro

Factor A Factor B
- -
- +
+ -
+ +
0 0
Con este diseo se pueden estudiar 2 efectos principales A, B y una interaccin doble AB. Para medir de
forma adecuada la mineralizacin del colorante azul de metileno (AM), se tom como variable de salida
para el diseo al carbono orgnico total (COT). El carbono orgnico total, mide la cantidad de dixido
de carbono producida en la mineralizacin total de una muestra. [11]
La mineralizacin completa de todo el carbono orgnico asegura que tanto el contaminante, como
cualquier otro producto intermedio (formado durante el proceso fotocataltico) ha sido degradados. Sin
embargo, en algunos casos, la degradacin parcial del contaminante puede ser aceptable, si el producto
final es un producto inocuo.

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Metodologa
Con base en literatura y experimentos previos, se eligieron los factores ms importantes para la
degradacin de AM: concentracin de ZnO y pH.
Los experimentos se realizaron de acuerdo con el diseo de experimentos 22 (2 factores y dos niveles)
con punto al centro los cuales se muestran en la tabla 2.
Tabla 2. Relacin de variables y niveles para el diseo 22

Variable Variable realNivel Nivel Nivel
codificada bajo (- medio alto
) (0) (+)
A pH 9 10 11
B Concentracin 1 1.5 2
de ZnO g/L
Para realizar las pruebas o tratamientos se us el programa STATGRAPHICS 4.1 Plus que gener una
lista al azar del orden de los tratamientos y las condiciones operativas de cada una. Para poder iniciar
con cada tratamiento se prepar solucin de azul de metileno a 20 ppm y a las condiciones indicadas por
el diseo experimental, cambiando su pH con solucin de hidrxido de potasio 1 molar (KOH 1M).
Dicha solucin se combin con la cantidad de catalizador que corresponda al experimento y se agit por
10 minutos, seguidamente se encendieron la lmpara y la bomba de aire con lo que inicio la
fotocatlisis; esto por un periodo de tres horas, durante el cual se tomaron muestras cada 20 minutos
para cuantificar su decoloracin y al final para cuantificar su carbono orgnico total.
Cada experimento se llev a cabo en el fotorreactor de tubos concntricos, cuyo diagrama esquemtico
es mostrado en la Figura 1; el cual consta de:
1. Un agitador magntico para mantener al ZnO en solucin homognea y sin precipitacin.
2. Un recipiente cilndrico de vidrio Pyrex (Fotorreactor) donde es contenida la solucin de AM y
ZnO. El fotorreactor est forrado con papel aluminio para impedir el paso de luz externa.
3. Una bomba de aire.
4. Un difusor de aire.
5. Una trampa de aire.
6. Una lmpara de luz negra con potencia de 8 Watts con emisin en el rango de 300 a 1100 nm.
Figura 1. Fotorreactor
Con la finalidad de conseguir la mayor eficiencia fotocataltica y de acuerdo a la teora se construy el

fotorreactor con un tubo de vidrio Pyrex, debido a que tiene una transmisividad de luz en el rango de la

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longitud de onda de activacin del ZnO mayor que otros materiales econmicos, tales como el vidrio
comn o politetrafluoroetileno. Este fotorreactor tiene un volumen de 1.2 litros.
Resultados
Para obtener el anlisis estadstico se requiri de la tabla del diseo experimental y su variable respuesta
Tabla 3 con la cual se determinaron los efectos estimados de los factores y sus interacciones sobre la
variable respuesta.
En la Tabla 3, se pueden observar los 12 experimentos o tratamientos realizados, cada uno con las
condiciones correspondientes. As como tambin se puede observar la inclusin de los dos puntos al
centro representados con los niveles (0,0).
Tabla 3. Diseo experimental y sus variables respuesta.
% decoloracin
determinacin
pH final
Tratamiento
COT
ZnO
AM
pH
%
A B
1 -1 -1 66.56 29.0203 7.49
2 1 -1 63.64 27.7603 8.18
3 -1 1 88.98 47.9939 7.46
4 1 1 89.21 39.2999 8.00
5 0 0 80.46 45.3911 8.18
6 0 0 82.1 43.6228 8.25
7 -1 -1 68.26 25.3114 7.56
8 1 -1 66.75 32.0298 8.34
9 -1 1 85.54 47.0558 7.15
10 1 1 90.26 37.0316 8.08
11 0 0 82.75 43.0545 7.70
12 0 0 80.39 45.3550 7.60
Discusin y conclusiones
Decoloracin
La figura 2 muestra cmo afecta cada una de las variables y la interaccin de las mismas a la
decoloracin, as se puede observar que la concentracin de catalizador contribuye en un 22.195 %
cuando va de un nivel bajo a uno alto (1 a 2 g/L).

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Figura 2. Diagrama de Pareto para decoloracin
Ya identificados los factores ms importantes para la decoloracin de AM se obtuvo el modelo ajustado

sobre la regin experimental, la cual esta representada por la siguiente ecuacin:
Ecuacin 5. Representacin de los efectos de cada variable en la decoloracin.
La superficie de respuesta es la representacin grfica del modelo de ajuste y es representada mediante

la Figura 3.
Figura 3. Superficie de respuesta de BC con base en la degradacin de AM.
La tendencia general es el aumento de la degradacin de AM a medida que aumenta la concentracin de

ZnO. Esto de acuerdo con la literatura, en donde ya se ha encontrado que cuando hay un incremento en
la concentracin de ZnO, se incrementa la concentracin de sitios activos, lo cual a su vez incrementa el
nmero de radicales OH. Sin embargo, si la concentracin supera un ptimo, la degradacin declina
debido a la interferencia del catalizador al paso de la luz.
COT
La figura 4 representa el efecto de cada variable e iteracin en la mineralizacin. Como podemos
observar la concentracin de ZnO contribuyen de forma positiva la mineralizacin cuando esta va de un
nivel bajo a uno alto (1-2 g/L).

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Figura 4. Diagrama de Pareto para el COT
Ya identificados los factores ms importantes para la mineralizacin de AM se obtuvo el modelo

ajustado sobre la regin experimental, el cual esta representado por la siguiente ecuacin:
Ecuacin 6. Representacin de los efectos de cada variable en el COT.
La superficie de respuesta es la representacin grfica del modelo de ajuste y se muestra en la Figura 5.
Figura 5. Superficie de Respuesta de la Interaccin AB
En la superficie de respuesta se puede apreciar que la mayor degradacin del COT se da a

concentraciones de ZnO altos y pH bajo, en donde se alcanza un porcentaje de degradacin aproximado
de 47 %.
Es importante mencionar que cuando se obtiene una menor fotodegradacin al trabajar con un pH bajo,
esta se debe a la fotocorrosin, la cual en soluciones a muy bajo o muy alto valor de pH, disminuyen la
eficiencia fotocataltica.
Conclusin
1. Con base en lo observado en el experimento se puede concluir que el catalizador afecta de
diferente forma en la decoloracin de AM y la degradacin de carbono orgnico total, dado que mientras
que la decoloracin se lleva a cabo en alrededor de 1.5 horas, por otro lado el carbono orgnico total se
realiza en ms de tres horas.
2. La concentracin mayor de ZnO afecta de manera positiva a la decoloracin y degradacin de
COT, debido al aumento de radicales OH, mismos que degradan al contaminante, aunque la cintica
para cada proceso se lleve de manera diferente.

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3. Ambientalmente hablando es ms conveniente el uso de ZnO no solo por su mayor porcentaje de

degradacin, sino porque el reactivo tiene un costo bajo.
4. Se puede concluir que se puede optimizar mediante diseo de experimentos, para tener una mejor
confiabilidad al momento del escalamiento industrial.
Referencias
1. Babaei, A., Mesdaghiniai, A., Haghighi, N. J., Nabizadeh, R., and Mahvi, A. (2011). Modeling of nonylphenol
degradation by photo-nanocatalytic process via multivariate approach. Journal of Hazardous Materials, 1273-1279.
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Modeling of Photocatalytic Degradation of Azo Dye Using a Response Surface Methodology (RSM) Based on the
Central Composite Design with Immobilized Titania Nanoparticles. Ind. Eng. Chem. Res., 51 pag. 41994207.
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9. Yuanzhi Li, W. X. (2010). Comparation of Dye Photodegradation and its Coupling with Ligth-to-Electricity
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10. Hurtado Mrquez J., Gmez Fernndez R., (2011) Diseo experimental. Cap. 7 pag. 167-214
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paratin y paraquat. Revista digital de la Universidad autonoma de Zacatecas, Nueva poca. Volumen 3, nmero 1

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ESTUDIO CINTICO DE LA DEGRADACIN DE CAPSAICINA EN SALSAS DE CHILE

HABANERO (Capsicum chinense)
Liliana Cecilia Garca Solano, Alejandra Monroy Marn, Felipe Jos Bueno Aragn, Nicols Hernndez Gil
Departamento de Procesos Tecnolgicos e Industriales, Instituto Tecnolgico y de Estudios Superiores de Occidente,
Perifrico Sur Manuel Gmez Morn 8585, Tlaquepaque, Jalisco, 45604, MXICO. figueredo@iteso.mx
Resumen
Se realiz un estudio cintico de la degradacin de capsaicina en el sobrenadante de salsas de chile
habanero mediante espectrofotometra UV. Se calcularon el orden y la constante de reaccin en
diferentes condiciones de temperatura y agitacin, encontrando que tal descomposicin presenta una
cintica de orden uno en todas las condiciones estudiadas, mientras que las constantes de velocidad de
reaccin aumentan a mayor temperatura y en condiciones de agitacin continua. Se determina que la
concentracin de capsaicina en las salsas de chile habanero incrementa en las primeras 100 horas
posteriores a su elaboracin; enseguida disminuye hasta un 21% del contenido inicial de capsaicina
segn las condiciones en las que se mantienen las salsas, lo que se asocia con la reduccin de la
pungencia de las mismas. Finalmente, al cabo de 25 das a partir de la preparacin de las salsas, se
observa el inicio de un proceso fermentativo llevado a cabo por los microorganismos nativos de los
chiles.
Introduccin
La capsaicina (C 18 H 27 NO 3 ) es el compuesto alcaloide al cual se asocia el picor de los chiles; su
molcula tiene un grupo hidroxilo que lo hace soluble en alcoholes, medios alcalinos y agua caliente [5].
Esta sustancia pertenece al grupo de los capsaicinoides, que es un conjunto de amidas conformado por
ms de 20 compuestos cuya estructura consiste en un ncleo fenlico unido por un enlace amida a un
cido graso; sin embargo, la capsaicina y la dihidrocapsaicina representan ms del 90% del contenido
total de los capsaicinoides presentes en los chiles [2].
El chile habanero (Capsicum chinense) se caracteriza por tener un alto contenido de capsaicinoides,
siendo uno de los ms picantes. El contenido de capsaicina de la placenta de chile habanero naranja,
variedad utilizada en este estudio, puede variar de 35.7 a 53.4 mg/g peso seco [1]. Sin embargo, tal
contenido depende del genotipo, del estado de madurez del fruto y de las condiciones ambientales en las
que se cultiva.
Este fruto, es su estado maduro, suele ser utilizado en la elaboracin de salsas y encurtidos, procesos en
los cuales es posible identificar organolpticamente un decremento en el picor de las salsas. La
pungencia es una propiedad que generalmente se mide en unidades Scoville, pero al estar basada en la
percepcin sensorial, se considera que sta es variablemente subjetiva.
El propsito de este trabajo es asociar la disminucin de la pungencia de las salsas con la degradacin de
la capsaicina contenida en los chiles habaneros, para determinar la cintica de reaccin que presenta tal
descomposicin. Se analizan los efectos de la temperatura y la agitacin sobre la reaccin de
degradacin del capsaicinoide con el fin de identificar las condiciones recomendables de
almacenamiento y tiempo de anaquel cuando se desea preservar el picor de las salsas.
Metodologa
Se prepararon tres salsas de chile habanero licuando una mezcla de 300 g de frutos previamente lavados
y sin pednculo, 40 g de sal de mesa y 250 ml de vinagre blanco. Inmediatamente fueron almacenadas
en matraces cilndricos de 800 ml para fermentacin (previamente esterilizados) a las condiciones
asignadas segn las variables de estudio; uno de los sistemas fue llevado a un horno que se mantuvo a

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40C durante todo el experimento, otro se agit permanentemente empleando un agitador magntico y
se mantuvo a temperatura ambiente (25C promedio), mientras que el ltimo se conserv sin agitacin
en condiciones ambientales (25C). Las salsas se mantuvieron en tales condiciones durante 30 das.
Los recipientes se mantuvieron tapados hermticamente con tapones de caucho perforados para llevar a
cabo el muestreo, con excepcin del que se mantuvo en condiciones de agitacin permanente, y se
protegieron de la luz; adems se coloc una trampa de aire para fermentacin en cada uno de los
recipientes con el fin de liberar el dixido de carbono producido durante el proceso.
Desde el da de su preparacin, se determin diariamente la concentracin de capsaicina en el
sobrenadante de las salsas de chile habanero mediante espectrofotometra UV a dos longitudes de onda:
221 nm y 281 nm, que son los valores que presentaron mayor absorbancia en el espectro UV-visible
realizado para la oleorresina que fue empleada como patrn, misma que se extrajo de chiles
pertenecientes al mismo lote que los utilizados para la elaboracin de las salsas [3]
Diariamente durante las primeras tres semanas, se extrajo una muestra 1.5 ml de cada salsa, se coloc en
un tubo de plstico y se centrifug por 5 minutos a una velocidad de 13000 rpm en una microcentrfuga
modelo Micro Centaur marca SANYO. Enseguida se tom una alcuota de 0.5 ml del sobrenadante y se
afor con etanol grado reactivo a un volumen de 3.6 ml en una celda de cuarzo para la medicin de su
absorbancia en un espectrofotmetro Lambda II. Luego se prepar el blanco requerido para realizar
dicha medicin mezclando 3.1 ml de etanol y 0.5 ml de agua con el fin de descartar el efecto del vinagre
de la salsa en la lectura.
Resultados
Los grficos de absorbancia en funcin del tiempo que se obtuvieron en el experimento permiten
distinguir tres etapas correspondientes a fenmenos distintos: lixiviacin, degradacin y fermentacin,
como se puede apreciar en las Figura 1, 2 y 3.
Figura 1. Cambio de absorbancia respecto al tiempo en Figura 2. Cambio de absorbancia respecto al tiempo en
el sobrenadante de la salsa almacenada a temperatura el sobrenadante de la salsa almacenada a temperatura
ambiente (25C). Medicin a 221 nm. ambiente (25C) en condiciones de agitacin. Medicin a
221 nm.

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CAT-98
Figura 3. Cambio de absorbancia respecto al tiempo en

el sobrenadante de la salsa almacenada a 40C.
Medicin a 221 nm.
La primera etapa identificada abarca las primeras horas posteriores a la preparacin de las salsas
(aproximadamente 100 horas) y se distingue por el aumento de la absorbancia, lo que se asocia a un
proceso de lixiviacin generado por la molienda, que favorece la liberacin de los capsaicinoides
contenidos en la placenta y las semillas de los chiles.
La segunda etapa pertenece a la degradacin de la capsaicina (de 100 a 580 horas), que es la etapa de
enfoque del presente estudio; en este periodo se observa un decremento en los niveles de absorbancia del
sobrenadate de las salsas, y dado que el compuesto ms activo de los capsaicinoides es la capsaicina, a
sta se asocia tal disminucin, que se relaciona con la reduccin del picor de las salsas, como se suele
percibir organolpticamente.
Finalmente, al cabo de 25 das a partir de la preparacin de las salsas, inicia un proceso de fermentacin
lctica provocada por los microorganismos nativos de los chiles habaneros, los indicadores de este
proceso son la formacin de burbujas de dixido de carbono en las salsas y el cambio en la tendencia de
los datos de absorbancia en funcin del tiempo.
Al analizar la etapa de degradacin, se obtuvo la fraccin de la concentracin inicial de capsaicina que
permanece sin descomponerse en determinado tiempo, relacionando dicha fraccin con los cambios de
absorbancia, como se expresa en la ecuacin (1)
(1)
DoQGH OD YDULDEOH UHSUHVHQWD OD DEVRUEDQFLD que es la propiedad fsica que refleja el cambio de
concentracin y X representa la conversin fraccional de la reaccin. Para aplicar la ecuacin anterior
fue necesario redefinir el tiempo de inicio de la reaccin, aislando la etapa de degradacin de los otros
periodos identificados.
Se considera que la reaccin tiene la siguiente forma:
(2)

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CAT-99
El tratamiento de los datos obtenidos a las dos longitudes de onda se llev a cabo aplicando mtodos
integrales, encontrando que la degradacin de la capsaicina presenta una cintica de primer orden
independientemente de las condiciones en las que las salsas de chile habanero se encuentren (ver ajustes
en Figuras).
La ecuacin linealizada de primer orden, donde la constante de reaccin equivale al negativo de la
pendiente, es:
(3)
En la Tabla 1 se presentan los valores promedio de las constantes cinticas que fueron obtenidas para el
orden de reaccin determinado, as como el coeficiente de correlacin para el ajuste linealizado de
primer orden. Dichos valores son resultado del tratamiento de los datos a las dos longitudes de onda
(221 nm y 281 nm), tanto para el primer experimento como para la rplica del mismo.
. Tabla 1. Valores promedio de la constante de velocidad de reaccin y del coeficiente de

correlacin lineal para orden 1
Condiciones del experimento k promedio (h-1) R2 promedio
Temperatura ambiente (25C) 0.00815 0.9646
No agitacin
Temperatura ambiente (25C) 0.01090 0.8917
Agitacin continua
Temperatura constante (40 C) 0.01643 0.9434
No agitacin
Los resultados anteriores demuestran que la descomposicin de capsaicina se favorece en condiciones

de mayor temperatura y en presencia de agitacin, en comparacin con las condiciones estticas a
temperatura ambiente. A partir de lo anterior, se destaca la posibilidad de analizar el efecto del
almacenaje de salsas sometidas a agitacin constante en ambientes de alta temperatura, con el fin de
evaluar el nivel de degradacin de capsaicina ante las dos condiciones.
La magnitud de los cambios de absorbancia durante el experimento sugiere que esta reaccin tiene un
alto grado de descomposicin, al encontrar que la concentracin de capsaicina disminuye hasta un 21%
de su concentracin inicial segn las condiciones en las que se encuentre la salsa, en un lapso de 480
horas aproximadamente (considerando nicamente el periodo de descomposicin). Lo anterior fue
determinado al relacionar directamente los decrementos de absorbancia con la disminucin de la
concentracin del capsaicinoide, que resultan 8% en condiciones ambiente (25C) sin agitacin, 16% en
condiciones ambiente con agitacin continua y 21% a 40C en condiciones estticas.
Lo anterior se interpreta como una comprobacin de la disminucin de la pungencia de las salsas que se
puede percibir de manera sensorial. Estos resultados pudieran ser utilizados en la determinacin de los
tiempos y las condiciones de anaquel de productos que contienen capsaicina.
El nivel de absorbancia que se mantiene despus de la degradacin de la capsaicina se asocia a los
compuestos similares del grupo de los capsaicinoides, que no experimentan el mismo cambio que la
capsaicina.
Conclusiones
La etapa inicial identificada, donde ocurre un aumento en la concentracin de capsaicina en las salsas, se
atribuye a la liberacin de este compuesto al licuar los frutos, los cuales contienen capsaicina

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CAT-100
principalmente en las venas y semillas. Se considera que la fermentacin lctica posterior al periodo de
degradacin es llevada a cabo por los microorganismos nativos de los frutos; este proceso es
identificado por la produccin de dixido de carbono y el cambio en la tendencia de los datos de
absorbancia en funcin del tiempo.
La degradacin de la capsaicina ocurre con mayor intensidad a mayor temperatura, seguida por las
condiciones de agitacin a temperatura ambiente (25C) y por ltimo, la concentracin de este
compuesto decrece con menor intensidad a temperatura ambiente sin agitacin, segn los resultados
promedio de las constantes de velocidad de reaccin (0.01643 h-1, 0.01090 h-1 y 0.00815 h-1,
respectivamente) y de acuerdo con las magnitudes de disminucin de la concentracin de capsaicina en
un lapso de 480 horas correspondientes al periodo de degradacin (21%, 16% y 8%, respectivamente).
Independientemente de las condiciones en las que se mantienen las salsas, la degradacin de capsaicina
tiene una cintica de primer orden en un rango de temperaturas que va desde 25C hasta 40C.
Lo anterior es un indicio para determinar las temperaturas ptimas de preparacin y almacenamiento de
las salsas cuando se desea preservar el picor de las mismas, o bien, para establecer el tiempo y las
condiciones de anaquel de productos que contienen capsaicina.
Debido a la presencia de otros compuestos similares a la capsaicina, como la dihidrocapsaicina, la
absorbancia despus del periodo de degradacin an presenta valores altos respecto a los iniciales.
Referencias
1. Gonzlez Estrada T., Casanova Chvez C., Gutirrez Pacheco L., Torres Tapia L., Contreras Martn F. & Peraza Snchez
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p. 51-52, 1993.

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CAT-101
SINTESIS Y EVALUACIN DE XIDOS MIXTOS DE Mg/Al/La EN LA DEGRADACIN

DEL DICLOFENACO SDICO
Laura V. Castro a*, Diana S. Ocadiz a, Silvia P. Paredes a

a
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas, Instituto Politcnico Nacional, Unidad Profesional Adolfo
Lpez Mateos, Zacatenco, Delegacin Gustavo A. Madero, D.F., C.P. 07738, MXICO. salikwilly@yahoo.com.mx
Resumen
En esta investigacin se sintetizaron compuestos tipo hidrotalcita de Mg-Al y Mg-Al-La estudiando la
incorporacin de este ltimo elemento a la estructura original variando el porciento en peso, los cuales
fueron sintetizados por el mtodo de irradiacin de microondas variando el tiempo de exposicin de 2, 5
y 10 min. Las muestras se caracterizaron por diferentes tcnicas como difraccin de rayos X, fisisorcin
de N 2 . Se realiz la evaluacin fotocataltica de los xidos mixtos para la degradacin del diclofenaco
sdico (usando un frmaco comercial del sector salud y como reactivo qumicamente puro),
obtenindose valores de descomposicin entre el 80 y 95%.
Introduccin
Las arcillas son minerales formados por la meteorizacin de rocas que se encuentran esparcidas en los
suelos de la superficie terrestre. Estn constituidas por pequeas partculas de tamao coloidal con reas
superficiales altas. Este tipo de materiales tienen una gran capacidad de intercambio inico y
dependiendo de la preferencia a aniones o cationes, las arcillas se clasifican en: arcillas catinicas y
aninicas. Las primeras poseen en su estructura laminar una deficiencia de carga positiva, generada por
la sustitucin isomrfica de iones metlicos de menor valencia. Estas cargas son compensadas por la
presencia de cationes en el espacio interlaminar. Las arcillas aninicas contienen un exceso de carga
positiva en las lminas la cual es compensada por aniones interlaminares, son poco frecuentes en la
naturaleza y, por lo tanto se hace necesario estudiar nuevos mtodos de sntesis. Los compuestos tipo
hidrotalcita estn contenidos en este ltimo grupo de arcillas [1]. El procedimiento de sntesis de los
CTH asistido con radiacin de microondas es parecido al descrito por Miyata [2], en el cual las muestras
son sintetizadas de forma similar hasta la obtencin del precipitado pero el hidrotratamiento se efecta
por irradiacin de microondas, de esta manera los compuestos obtenidos presentan buena cristalinidad al
igual que el tamao de cristal controlado, reduciendo de manera muy significativa los tiempos de
sntesis.
En la dcada de los 70s, Fujishima y Honda reportaron la descomposicin del agua sobre TiO 2 en una
celda fotoelectroqumica. A partir de este descubrimiento, el inters por esta rea de estudio se
increment a nivel mundial, por los mtodos qumicos para la transformacin de la energa solar.
Con el paso del tiempo se comenz a estudiar ms a fondo la fotocatlisis, desde su descubrimiento, se
ha aplicado principalmente para el tratamiento de aguas contaminadas por materia orgnica; el primer
trabajo sobre la degradacin de contaminantes en fases tanto acuosa como gaseosa, fue publicado por
Carey en 1976 [3-4]. A finales de la dcada de los ochenta se lleg a considerar al proceso fotocataltico
como un mtodo universal para degradar compuestos orgnicos. La fotocatlisis se define como una
reaccin qumica que involucra la absorcin de luz por parte de un catalizador o sustrato. Cuando el
catalizador utilizado es un semiconductor se emplea el trmino de fotocatlisis heterognea. As la
fotocatlisis heterognea se define como un proceso de oxidacin avanzada donde ocurren en la regin
interfacial entre el semiconductor (fotocatalizador) excitado y el sustrato (solucin a degradar). El
proceso se inicia cuando el semiconductor es sometido a fotoexitacin a travs de la absorcin de
fotones provenientes de una fuente de energa radiante (luz visible o regin de baja energa de la zona
ultravioleta). La luz incidente que inicia el proceso redox se absorbe por el semiconductor, iniciando as

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un proceso de fotosensibilizacin que da como resultado la generacin de radicales libres, los cuales se
encargan de oxidar o degradar selectivamente a las especias orgnicas presentes en el sustrato. Algunos
estudios han demostrado que el xido de aluminio (Al 2 O 3 ) pueden presentar cierta actividad foto-
cataltica [5-6], un estudio de la almina sintetizada va sol gel presenta una alta foto-degradacin de
compuestos fenlicos donde demuestran que la almina posee una capacidad de adsorcin de radicacin
UV similar al TiO 2 , es decir con una energa de banda prohibida (Eg=3.32 eV). Donde se manifiesta que
la actividad foto-cataltica puede deberse a la presencia de grupos OH- presentes en la superficie del
slido, los cuales pueden ser responsables del fenmeno de foto-oxidacin [7].
El diclofenaco sdico (DS) es un antiinflamatorio que posee actividades analgsicas y antipirticas,
aproximadamente el 60% de la dosis absorbida por los seres humanos se excreta con la orina como
conjugado glucurnido de la molcula intacta y como metabolitos. La necesidad de nuevos mtodos
altamente efectivos para el tratamiento de qumicos txicos persistentes ha generado un gran inters en
la degradacin foto-oxidativa mediada por semiconductores u xidos de metales. Es posible extender su
uso por un largo periodo de tiempo sin que pierdan su actividad cataltica, todo esto hace que la
fotocatlisis heterognea sea un mtodo ms atractivo que los mtodos oxidativos convencionales para
abatir los problemas ambientales y de ah el inters en su estudio. Se cree que un futuro cercano las
tecnologas fotocatalticas sern sostenibles y podrn competir con las tecnologas de control ambiental
tradicionales [8].
Metodologa
Se usaron las cantidades estequiomtricas de Mg(NO 3 ) 2 + 2 O, Al(NO 3 ) 3 + 2 O y La 2 (NO 3 ) 3
H 2 O (Mg/Al) [solucin A] para sintetizar los CTH de Mg/Al y Mg/Al/La con una relacin metlica
molar de 0.25. Se utiliz NaOH como agente controlador [solucin B] del pH de sntesis que se mantuvo
constante en un valor de 12 y agua destilada como medio de reaccin. La solucin A y B se adicionaron
gota a gota con agitacin controlada a temperatura ambiente y presin atmosfrica. Una vez terminada la
adicin se introdujo a un horno de microondas convencional con una frecuencia de 2450 MHz y una
potencia de 1450 W durante 2, 5 o 10 min. Posteriormente la mezcla se lav con H 2 O caliente (70C) de
4 a 5 veces. El producto slido se sec en una estufa a 70C durante 12 h. Las muestras se calcinaron a
550C durante 18 h usando una corriente de aire controlada [9]. Los slidos calcinados obtenidos se
caracterizaron mediante las siguientes tcnicas: los difractogramas de rayos-X se realizaron en un
difractmetro Rigaku MiniFlex 600, la adsorcin de nitrgeno se hizo en un equipo NOVA 4200e
Surface Area & Poro Size Analyzer. Para todos los casos la eficacia fotocataltica fue seguida mediante
la degradacin del DS usando un volumen de 50 ml a 50 mg/mL en un reactor tipo batch usando un
fotoreactor con una lmpara fluorescente espiral de 20 W a 127 V, se utiliz el DS [C 14 H 10 Cl 2 NNaO 2 ]
de Ultralaboratorios del Sector salud y de SIGMA Life Science, la cantidad de catalizador utilizada fue
de 50 mg. Las condiciones de foto-degradacin fueron a 25 C a presin atmosfrica durante 5 horas, la
concentracin del diclofenaco fue seguida por espectroscopia de UV-Vis en un equipo marca Perkin
Elmer modelo precisely Lambda XLS + Spectrometer.
A continuacin se muestran los difractograma de rayos-X de las muestras Mg-Al-La a diferentes

concentraciones de lantano 3 y 5%, Figuras 1 y 2, respectivamente. De acuerdo al difractograma (Figura
1), en el caso de las muestras MAL3-2, MAL3-5 y MAL3-10 se detecta la presencia de nitratina
alrededor de 29.9 en todos los casos, encontrando principalmente los picos caractersticos de los CTH.
En la FiJXUDVHREVHUYDXQSLFRQRSHUWHQHFLHQWHDODHVWUXFWXUDGHO&7+HOFXDOSHUWHQHFH

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003 * *Nitratina
003 006
009 015 018
006 110 112
009
110 112 MAL5-10
015 018
Intensidad (u.a.)
Intensidad (u.a.)
MAL3-10
*
MAL5-5
MAL3-5
*
MAL3-2 MAL5-2
5 15 25 35 45 55 65 5 15 25 35 45 55 65
2TCu KD 24Cu KD
Figura 1.- Difractogramas de rayos-X para los CTH de Mg- Figura 2. Difractogramas de rayos-X para los CTH de Mg-
Al y 3% de La. Al y 5% de La.
a la nitratina dicho pico comienza a ser ms intenso conforme aumenta el tiempo de exposicin de
microondas en las muestras. Sin embargo al incrementar el porcentaje de lantano en un 5% ocasiona que
la estructura tipo hidrotalcita obtenida sea menos cristalina (picos ms anchos) que las reportadas en la
Figura 1.
Muestras calcinadas
Los xidos obtenidos por calcinacin de los CTH adquieren propiedades de inters como son las
propiedades bsicas y/o cidas, as como considerables aumentos en los valores de las reas
superficiales.
Al llevarse a cabo un tratamiento trmico a una temperatura de 550C durante 18 horas, en los
compuestos tipo hidrotalcita se obtiene una descomposicin de dichos materiales ocasionando la
destruccin de las lminas, as como la prdida de los aniones nitrato, dando como resultado la
formacin de xidos de aluminio y xidos de magnesio, as como los xidos de lantano segn sea el
caso. Los xidos de aluminio son microcristalinos y amorfos por lo que no se observa en la difraccin de
UD\RV ; (O y[LGR GH PDJQHVLR SHULFODVD SUHVHQWD SLFRV FDUDFWHUtVWLFRV D
(tarjeta JCPDS cdigo 9006815). En la Figura 3 se muestran los patrones de difraccin de rayos-X de las
muestras de xidos mixtos de Mg-Al-La (3%) sintetizados a 2, 5 y 10 minutos de exposicin a
microondas, apreciando los tres picos caractersticos del MgO (Periclasa) donde el ndice de Miller
(111) se aprecian entre 35.48 y 35.92, el ndice (200) entre 43.40 y 43.52 y el ndice (220) entre
62.92 y 63.04 de ngulos 2T.
En la Tabla 1 se muestra la descripcin de las muestras de compuestos tipo hidrotalcita sintetizadas a
diferentes tiempos de exposicin de microondas y que posteriormente fueron calcinadas donde se
resumen algunas propiedades texturales como los es el valor del rea superficial y el dimetro de poro
de las muestras calcinadas. Se determin por el mtodo BET (Brunauer, Emmet y Teller) multipuntos
las reas superficiales especficas de las muestras. En la Figura 4 se muestra un ejemplo representativo
de la adsorcin-desorcin de N 2 a 77 K para la muestra MAL3-10C, esta muestra contiene una mezcla
de xidos mixtos de magnesio, xidos mixtos de aluminio y xidos de lantano, provenientes de la
calcinacin de unos compuestos tipo hidrotalcita de Mg/Al/La.
Todas las isotermas obtenidas de las muestras calcinadas (Tabla 1) pertenecen al Tipo IV
correspondiente a materiales mesoporosos, en donde se presenta una histresis Tipo H3 entre la curva de
adsorcin y desorcin, sta se observa cuando la forma de los poros hace que la adsorcin y la desorcin
tengan un camino diferente, la presencia de dicha histresis confirma la existencia de agregados de

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partculas laminares lo que origina poros en forma de grietas o fisuras; este tipo de poros ocasiona que
las isotermas de fisisorcin de nitrgeno no presenten adsorcin limitante a altas presiones relativas
[10].
Tabla 1. Propiedades texturales de las muestras en estudio.
Clave de ID Descripcin de composicin rea BET Dimetro

(m2 g-1) promedio de
poro
(nm)
MA10C Mg-Al, 10 min 118.3 15.9
MAL3-2C Mg/Al con 3% de La, 2 min 25.5 24.6
TiO 2 Degussa 25- Aldrich 7.55 8.76
200
120 Isoterma MAL3-10C
220 Adsorcion
100 Desorcion
Intensidad (u.a.)
111
80
Volumen (cc/g)
MAL3-10C
60
MAL3-5C
40
20
MAL3-2C
0
5 15 25 35 45 55 65
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
24Cu KD Presion Relativa, P/Po
Figura 3.- Difractogramas de rayos-X de Mg-Al-La (3%) Figura 4. Isoterma de adsorcin/desorcin de la fisisorcin
calcinadas. de nitrgeno.
Las reas especficas calculadas son bastante variables, van desde los 25 hasta los 118 m2/g, siendo la
muestra MA10C con mayor rea especfica lo correspondiente a una hidrotalcita de Mg/Al, mientras que
las muestras restantes presentan valores muy por debajo del promedio esperado, muy probablemente a la
insercin del lantano por el aluminio.
El dimetro promedio de poro vara de 15 a 24 nm, dicha variacin podra estar relacionada a la
cristalinidad de las muestras y a su tiempo de exposicin por microondas. Se puede apreciar que la
muestra MAL3-10C y MAL5-2C tienen dimetros de poro menores en comparacin con MAL3-2C y
MAL5-10C respectivamente; segn los difractogramas de rayos-X obtenidos las primeras muestras
presentan mayor cristalinidad por lo que se podra decir que a mayor cristalinidad de la muestra se
obtiene un menor dimetro promedio de poro.
Curvas de calibracin de diclofenaco sdico

Con los datos obtenidos de los estndares se construy la curva de calibracin para la solucin patrn de
50 ppm de diclofenaco sdico del Sector Salud (SS) y para el diclofenaco qumicamente puro (QP). Los
cuales fueron analizados con un espectrofotmetro de UV-Vis a una longitud de onda de 277 nm,

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obtenindose la ecuacin con el ajuste de mnimos cuadrados ) para el DS del

SS y de ) para el DS de QP donde x la concentracin del diclofenaco sdico
y y la absorbancia registrada en el espectrofotmetro de UV-Vis obtenindose un coeficiente de
correlacin (r2) de 0.9976 y de 0.9990, respectivamente.
Se realiz un estudio preliminar de fotolisis con la muestra de diclofenaco sdico a 50 ppm durante 7
horas observndose cambios en la composicin prcticamente imperceptibles, con lo cual se asegura la
actividad fotocataltica de todas las muestras calcinadas evaluadas [9].
Estudio fotocataltico para la descomposicin de diclofenaco sdico

En la Figura 5 de manera general se puede considerar que todas las muestras presentan un tiempo de
induccin (baja actividad) alrededor de 30 min. Se aprecia que el catalizador MA10C presenta un mejor
comportamiento de descomposicin del DS mximo cercano al 95% a los 250 min, siendo sta la
muestra con mayor valor de rea superficial, seguido de la muestra MAL3-10C alcanzando un mximo
del 85% de descomposicin a los 220 min. Paras las muestras MA2C, MAL3-2C y MAL5-10C se
observa un porcentaje de descomposicin mximo de un 10% durante los 300 min de anlisis. En la
Figura 6 se presenta el comportamiento de cada sistema expresado en % de descomposicin en funcin
del tiempo. Las muestras MA2C y MAL5-10C presentan muy baja actividad durante la primera hora de
evaluacin, para posteriormente alcanzar un mximo de descomposicin alrededor del 15% para ambas
muestras. Se aprecia que el catalizador MAL3-10C alcanza hasta un mximo de 80% de descomposicin
de diclofenaco sdico puro alrededor de 200 min, comportndose de manera muy similar en la
descomposicin de diclofenaco sdico (Sector Salud), mientras que el catalizador MA10C solo alcanza
un 70% de descomposicin disminuyendo su efectividad en comparacin con la descomposicin del
diclofenaco sdico (Sector Salud), analizando el catalizador MAL3-2C descompone cerca del 60% a los
240 min. De manera general las muestras MA2C, MAL5-10C y MAL3-2C presentan un mejor
comportamiento en la descomposicin del frmaco qumicamente puro alcanzando hasta un 65%.
Las muestras MA10C y MAL3-10C alcanzan un mximo de descomposicin cercano a los 200 min y
posterior a este tiempo presentan un retroceso en la descomposicin del 60 y 50% hasta los 300 min de
monitoreo.
100
100
MA10C
90 90
TiO2
MAL3-10C MAL3-10C
80 80
70 70
% Descomposicion
% Descomposicion
TiO2 60
60
MA10C MAL3-2C
50 50
40 40
MAL5-2C MAL5-2C
30 30
20 20
MAL3-2C MAL5-10C
10 10
MA2C
MA2C MAL5-10C
0 0
0 60 120 180 240 300 0 60 120 180 240 300
Tiempo (min) Tiempo (min)
Figura 5.- Porcentaje de descomposicin de diclofenaco Figura 6. Porcentaje de descomposicin de diclofenaco

sdico del sector salud. sdico qumicamente puro.

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El dixido de titanio (TiO 2 ) fue utilizado como material de referencia, el cual presenta el mayor
porcentaje de descomposicin de diclofenaco (90%) comportndose de manera lineal durante la
exposicin a luz UV en las dos evaluaciones realizadas.
Conclusiones
Se sintetizaron compuestos tipo hidrotalcita por el mtodo de irradiacin por microondas de Mg/Al y
Mg/Al-La variando el % peso de lantano y variando el tiempo de exposicin de 2, 5 y 10 min. Los
cuales se caracterizaron junto con los xidos mixtos obtenidos de la calcinacin de dichos compuestos,
por diferentes mtodos conociendo sus propiedades fsicas texturales y qumicas.
De acuerdo con los DRX, el tiempo de exposicin de irradiacin de microondas favoreci a la
cristalinidad de la muestra, conforme aumentaba el tiempo aumentaba la cristalinidad; excepto en el
caso de las muestras de Mg/Al-La (5%), en donde el tiempo de exposicin favoreci a la incorporacin
del lantano destruyendo la estructura tipo hidrotalcita, disminuyendo de esta manera la cristalinidad de
la muestra mientras se aumentaba el tiempo de exposicin.
Durante la degradacin del diclofenaco sdico, los materiales siguen el orden siguiente:
MA10C>MAL3-10C>TiO2>MAL5-2C y las otras dos muestras prcticamente no presentaron actividad
notable. Por lo que las muestras sintetizadas exclusivamente con Mg/Al y Mg/Al con 3% de lantano
degradan ms DS en menor tiempo que el TiO 2 , alcanzando un mximo de un 95% en 240 min para el
DS del sector salud y despus decae su velocidad de degradacin. Para el DS qumicamente puro al ser
evaluado con las muestras sintetizadas alcanzo un 72 y 77% de degradacin a 200 min y nuevamente
decae su velocidad de degradacin. A pesar de su baja rea superficial del TiO 2 se observa un
comportamiento prcticamente exponencial sin ningn retroceso en su porcentaje de degradacin.
Referencias
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sorcin de yodo. Tesis de Maestra del Instituto Politcnico Nacional, ESIQIE, Mxico, 2001.
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9. Ocadiz D. S: Sntesis y caracterizacin de compuestos tipo hidrotalcita (Mg/Al-La) as como la evaluacin de xidos
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ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-107
EVALUACIN DE UN PROTOTIPO DE UN FOTO-REACTOR PARA DEGRADAR

COLORANTES TIPO AZO
EVALUATION OF A PROTOTYPE OF A PHOTO-REACTOR TO DEGRADE AZO DYES

TYPE
Snchez Mrquez Antonio de Jesus1, Maldonado Ramrez Abimael1, Valadez Galvn Azalia Guadalupe1, Buentello Snchez
Edgar Francisco1, Valdez Martnez Jorge1 y Acevedo-Gmez Ricardo1.cecytec_ag@hotmail.com 1Academia de
Ingeniera Ambiental. Ingeniera Ambiental. Instituto Tecnolgico Superior de Mzquiz. Calle Alejandro
Gutirrez No. 301 Ote. Col. Infonavit, C.P. 26340
RESUMEN
El uso de los colorantes tipos AZO en la industria textil han generado una gran cantidad aguas
contaminadas. El objetivo de la investigacin, es disear un prototipo de FOTO-REACTOR, el cual
lleve a cabo el proceso de oxidacin avanzada utilizando como catalizador el dixido de Titanio (TiO 2 ).
Se recolectaron botellas hechas a base de Polietilentereftalato (PET), para la construccin de la tubera
necesaria para hacer el serpentn recirculado del agua que fue 13m, con codos hechos a base de
Policloruro de vinilo (PVC); el caudal de 43 L/hora, con una base de madera reciclada de 1.30m por
2.80m, cabe mencionar que la alimentacin fue por medio de un sistema de gravedad con un depsito a
1.5m de altura y con una inclinacin de 15. Se prepar agua modelo con 5g de colorante azul 21 (CI)
tipo azoico en 19L de agua destilada para su circulacin en el prototipo, al cuantificar el agua modelo se
obtuvo una absorbancia de .511 y se realizaron 5 ciclos, en cada uno de ellos se tomaron muestras para
cuantificar la degradacin del colorante. En la ley de crecimiento y decaimiento de Newton se obtuvo un
resultado de 8.6 horas continuas para la degradacin del 100% del colorante.
Palabras clave: prototipo, foto-reactor, degradacin, colorante, modelo matemtico.
ABSTRACT
The use of AZO type dyes in the textile industry has generated a lot of contaminated water. The
objective of this research is to design a PHOTO REACTOR prototype wich carry out the process of
advanced oxidation using TITANIUM DIOXIDE as a catalyst. For this prototype is necessary a coil to
recirculate the water. Bottles made of Polietilentereftalato (PET) are collected to create a 13m pipe for
the coil to recirculate the water, with elbows connecters are mad of Polyvinyl chloride (PVC). There is a
water flow of 43 L/Hr, there is a 1.30 m by 2.80 m recycled wood frame that worns as the base of the
prototype. It should be mentioned that the water feeding into the prototype consists of a gravity system
including a tank of 1.5 m high with a slope of 15. Sample water with special characteristics was
prepared adding 5g of 21 (CI) blue dye AZO type into 19 Lt of distilled water to circulate through the
coil. At the moment to quantify the sample water was obtained an absorbance of 0.511. In the law of
growth and decay of Newton obtained a result of 8.6 hours continuous for the degradation of 100% of
the dye.
Key Words: Prototype, photo-reactor, degradation, dye, mathematical model.

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CAT-108
INTRODUCCIN
La fotocatlisis es una reaccin fotoqumica que convierte la energa solar en energa qumica en la
superficie de un catalizador o sustrato, consistente en un material semiconductor que acelera la velocidad
de reaccin. Durante el proceso tienen lugar reacciones tanto de oxidacin como de reduccin. En las
ltimas dcadas, la fotocatlisis heterognea mediante TiO 2 ha adquirido gran relevancia en el
mbito de tratamiento de agua.(Paz, 2009; Goslish y col.., 1997; Enrquez y Pichat, 2006; Hernandez-Garcia
y col., 2008).
En 1972 se realizaron las primeras investigaciones sobre la actividad foto cataltica de este material por
FUJISHIMA, quien estudio una celda con un electrodo de TiO 2 y logr realizar por primera vez la
electrolisis del agua, 1976 aparece la primera publicacin sobre este proceso de degradacin de
contaminantes en fase acuosa , y as en los ltimos aos la fotocatlisis heterognea se ha posicionado
como una tecnologa eficiente y limpia para la remocin de contaminantes orgnicos en aguas
contaminadas. Por otra parte los colorantes azoicos son colorantes sintticos o artificiales que contienen
un grupo "azo" como parte de su estructura. Normalmente son ms estables que los colorantes naturales
(resistentes al calor y no se decoloran ante la luz y/o a el oxgeno). Ofrecen colores fuertes y vivos, su
cromforo principal es el grupo AZO (-N=N-). En funcin del cromforo obtendremos un color u otro,
as como diferencias en la intensidad de color (auxcromo).
Los colorantes que se usan para teir las telas que utilizamos todos los das son una fuente muy alta de
contaminantes txicos que daan la salud humana, las comunidades aledaas a los centros donde se
tiran desperdicios residuales a las aguas de los ros, se encuentran constantemente en peligro. Demandan
que los residuos tirados por las textileras les han causado graves daos en la salud, directa o
indirectamente, es por ello que es importante tener una alternativa para darle solucin a los diferentes
tipos de contaminantes y sustancias toxicas que los colorantes emiten al medio ambiente y a la salud.
Para ello desarrollamos un proceso foto cataltico para el tratamiento de agua de una industria textil para
brindar la solucin necesaria para estos contaminante y poder mejorar la salud del medio ambiente y de
la sociedad ya que en Mxico es uno de los grande productores de mezclilla en el mundo para el
mercado de Estados Unidos. Por lo tanto es un pas importante para la fabricacin textil. Siendo Mxico
un pas de desarrollo, particularmente susceptible a los efectos del cambio climtico, con muchas
desigualdades, y con regulaciones y cumplimiento inadecuado, los recursos de agua, en pas son
particularmente vulnerables. En la cultura mexicana el agua se considera sagrada pero se encuentra
amenazada por muchas presiones ambientales, incluyendo la contaminacin. El problema es a nivel, que
la gente sufre de escases del vital lquido. Ms del 70% de los recursos de agua dulce en Mxico estn
afectados por la contaminacin, y los efectos para la salud y calidad de vida derivados de esta
contaminacin han provocado conflictos en varia partes del pas (Articulo: Hilos Txicos: Al desnudo)

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CAT-109
METODOLOGA:
x Etapa 1. Realizar campaa de recoleccin de PET y tarimas de madera:
Durante esta etapa se realiz una campaa dentro de la institucin para la recoleccin de todo tipo de
botellas PET, y recoleccin de tarimas de madera en los centros comerciales de la ciudad de Mzquiz,
Coah. Gracias a la buena respuesta de nuestros compaeros y centros comerciales se logr llegar a
nuestro primer objetivo que era la recolecta de la principal materia para la elaboracin del fotorreactor.
x Etapa 2. Construccin del recirculado a base de PET y TiO 2:
Se construy una tubera necesaria para hacer el serpentn

recirculado de agua ; pintado con pintura negra para una mayor
absorbancia de rayos UV y con TiO 2 para que cumpla la funcin de
fotocatlisis, con una longitud de 13m, con codos hechos a base de
Policloruro de vinilo (PVC); para tener un caudal de 43 litros por
hora en una base de madera reciclada de 1.30m por 2.80m, cabe
mencionar que la alimentacin fue por medio de un sistema de
gravedad con un depsito a 1.5m de altura y con una inclinacin de
15.
x Etapa 3. Se prepar agua modelo con 5g de colorante azul 21 (CI) tipo azoico en 19L de agua
potable para su circulacin en el prototipo y anlisis cuantitativos para las curvas de regresin
lineal.
Primeramente se desarroll una muestra madre en 10 ml con 1g de colorante para determinar la

ecuacin de regresin lineal y poder determinar la degradacin del colorante azo en el agua modelo con
5 gramos, de igual manera desarrollar las curvas de regresin lineal para la verificacin de la
degradacin del colorante
x Etapa 4. Cuantificacin de la degradacin del colorante y desarrollo del modelo matemtico:

Ley de crecimiento y decaimiento de Newton
Se realizaron 5 ciclos con un lapso de 26 minutos cada ciclo, en cada uno de ellos al finalizar se tom
una muestra de 60 ml para despus verificar su absorbancia en el espectrofotmetro a 400 nm y poder
cuantificar la degradacin que surga en cada uno de los ciclos

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CAT-110
RESULTADOS:
Durante cada uno de los ciclos se obtuvieron los siguientes resultados en porcentaje con relacin al agua
modelo de 19 L con 5 gramos de colorante:
1) 59%
2) 61%
3) 62%
4) 63%
5) 64%
Estos resultados obtenidos se lograron en un lapso de 2.6 horas continuas expuestas a los rayos solares
confirmando una degradacin del 64% y que nuestro prototipo cumple su funcin de degradacin de
los enlaces tipo AZO del colorante.

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CAT-111
MODELO MATEMTICO LEY DE CRECIMIENTO Y DECAIMIENTO DE NEWTON
Se corrobor la degradacin total del colorante tipo AZO con el modelo matemtico Ley de
crecimiento y decaimiento de Newton con el modelo experimental para la determinacin del tiempo
total para su degradacin. El colorante azo se degrada a una razn proporcional a la cantidad presente, si
inicialmente tenamos una concentracin de 5 gr. de colorante y al cabo de 2.6 horas se degrado el 64%.

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CONCLUSIONES:
Se logr comprobar que nuestro prototipo cumple con su funcin de degradacin del colorante AZO, en
un tiempo total de 8.6 horas en la cual, el agua contaminada debe estar continuamente circulando por el
fotorreactor y expuesta a los rayos UV para la obtencin de su degradacin, adems de cumplir con su
funcin tiene un bajo costo, ya que est hecho de material 100% reciclado y es una alternativa para las
industrias textiles, para dar un tratamiento a sus descargas de aguas contaminadas, para poder evitar que
grandes ros y arroyos se contaminen poniendo en peligro la salud del medio ambiente y de la sociedad.
Hay que resaltar la importancia de este proceso foto cataltica, ya que es muy eficaz con tan solo utilizar
la energa solar para la realizacin de este proceso y es muy conveniente para el medio ambiente.
Teniendo esto en cuenta la propuesta de mejorar le medio ambiente, y disminuir las descargar de aguas
contaminadas a los mantos acuferos.
BIBLIOGRAFA:
(Paz, 2009; Goslish y col.., 1997; Enriquez y Pichat, 2006; Hernandez-Garcia y col., 2008)
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podemos-hacer-contra-las-sequias&catid=45:notas-de-agua-v4&Itemid=6
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http://www.cucei.udg.mx/es/noticia/contaminacion-de-agua-por-colorantes-y-propuesta-de-remediacion
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MUJERIEGO, R. (1990). Manual Prctico de Riego con Agua Residual Municipal Regenerada.
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PrsenteauDepartement de Gnie Rural. colePolytechniqueFdrale de Lausane

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CAT-113
DISEO DE UN REACTOR FOTOCATALTICO A PARTIR DE LA

SIMULACIN DE TRANSFERENCIA DE RADIACIN Y EL LVREA
Luis Antonio Ramos Huerta a, Carlos Omar Castillo Araiza a, Richard Steve Ruiz Martnez a, Patricio Javier
Valades Pelayo b
a
Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana-Unidad Iztapalapa, San Rafael
Atlixco 186 Col. Vicentina, Iztapalapa, Mxico D.F. C.P.09340, Mxico, coca@xanum.uam.mx,
rmr@xanum.uam.mx, lrjrhuerta@hotmail.com
b
Instituto de Energas Renovables, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Priv. Xochicalco S/N Col.
Azteca, Temixco, Morelos, C.P. 62588, Mxico, patovalades@gmail.com
Resumen
En el presente trabajo se disea un reactor fotocacaltico anular a nivel laboratorio
mediante simulacin. Esto se hace a partir del estudio de la ecuacin de transferencia de
radiacin y la obtencin del LVREA (Local Volumetric Rate of Energy Absorption),
considerando el dixido de titanio (TiO 2 ) como catalizador. Se utiliza el mtodo de Monte
Carlo para predecir los perfiles de radiacin dentro de diferentes configuraciones del
reactor fotocataltico anular, lo cual permiti elegir la configuracin ptima que asegure
una transferencia de radiacin uniforme. Este tipo de diseo ser de utilidad para realizar
estudios cinticos de tratamiento de molculas refractarias con un catalizador a base de
TiO 2 .
Introduccin
En todo proceso fotoqumico existe un proceso distintivo originado por la forma en la que
la reaccin se lleva a cabo. En la ausencia de limitaciones por transferencia de masa, la tasa
de reaccin siempre conlleva algn tipo de dependencia con la tasa de energa radiativa
absorbida por el material fotocataltico, esta tasa (un valor local por unidad de volumen
reaccionante) se llama tasa local volumtrica de absorcin de energa (LVREA por sus
siglas en ingls, local volumetric rate of energy absorption).[1] Las reacciones
fotocatalticas necesitan de una ecuacin de conservacin de radiacin incluso en
condiciones isotrmicas, ya que es prcticamente imposible lograr condiciones isoactnicas
(equivalente a isotrmicas en materia de radiacin). Por esto, y debido a que las tasas de
reaccin fotocatalticas son mayores en las zonas con mayor irradiacin, se deben de
describir perfiles radiativos dentro del reactor [2]. Dichos perfiles dependen de la
configuracin del reactor, el tipo de lmpara, la geometra de la misma, as como de las
propiedades pticas del medio [3] y pueden ser descritos con la ecuacin de transferencia
de radiacin (RTE por sus siglas en ingls) (Ec. 1):
Donde es la intensidad de radiacin en la direccin s, mientras que son los

coeficientes de absorcin y dispersin respectivamente y es la funcin fase,
propiedad que considera la probabilidad de que un fotn sea dispersado de una direccin
incidente a una direccin dispersada . Es comn la utilizacin de diferentes mtodos para
resolver esta ecuacin, los ms utilizados son a travs del mtodo de Ordenadas Discretas y
el mtodo de Monte Carlo.

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CAT-114
En este estudio se propone un reactor fotocataltico anular a nivel laboratorio con fines de
ser utilizado en el tratamiento de molculas refractarias utilizando el dixido de titanio
como catalizador. Esta propuesta se lleva a cabo mediante simulaciones del campo de
radiacin. Se utiliza el mtodo de Monte Carlo para simular la emisin y trayectoria de
fotones (TiO 2 ), dando un seguimiento de estos hasta que sean absorbidos por las partculas
de catalizador o hasta que salgan del sistema. Los criterios para elegir la configuracin del
reactor son los perfiles de radiacin y la obtencin del LVREA (Local Volumetric Rate of
Energy Absorption).
Metodologa
Lo que se busca es determinar el diseo ptimo de un sistema experimental que permita
obtener los mejores perfiles de absorcin de radiacin. Para esto se desarroll un programa
computacional que incluye la solucin de la ecuacin de transferencia de radiacin (RTE) a
travs de la aplicacin del mtodo de Monte Carlo, el cual es un mtodo que permite
simular variables aleatorias y as resolver o representar problemas fsicos y matemticos.
[4] Esto nos permite, modificar la configuracin de un sistema reaccionante sin la
necesidad de construirlo a priori. La Figura 1 muestra el enfoque seguido en el programa
desarrollado en Matlab R2015a.
Figura 1. Diagrama de bloques del programa en Matlab considerando la implementacin del mtodo de
Monte Carlo.
El reactor utilizado en la simulacin se basa en la configuracin mostrada en la Figura 2. Es
un reactor anular con una lmpara ultravioleta como fuente luminosa y con una regin de

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reaccin, delimitada por lo que se llamar radio interno y radio externo siendo la resta de
ambos, el espesor de la zona reaccionante. En las simulaciones realizadas se vari el largo
del reactor, as como el espesor de la zona anular de reaccin, el largo de la lmpara y su
potencia. Se utilizaron dos computadoras, modelos Thermaltake y Poweredge T630 y el
nmero de fotones simulados fue de 10 millones o de 1000 millones, lo cual repercuti
nicamente en la suavidad del perfil obtenido.
Lmpara UV
Radio interno
Radio externo
Figura 2. Configuracin base para simulacin de reactor anular.
Resultados
Primero se realizaron las simulaciones considerando una lmpara ultravioleta con una
potencia de emisin de 12 Watts, una eficiencia del 27%, un radio de 1 cm y una longitud
de 14.5 cm. En este caso se realizaron seis diferentes simulaciones en las cuales se vara el
espesor de la zona reaccionante. Los resultados de estas simulaciones, que se muestran en
la Figura 3, permiten observar las diferencias en los perfiles de absorcin de radiacin
(LVREA) de forma que se pueda elegir el mejor espesor para un ptimo perfil. Se puede
observar que conforme disminuye el radio, el valor del LVREA promedio es mayor, lo que
pudiese favorecer la reaccin, siendo un parmetro clave en el diseo del reactor.
Figura 3. Perfiles de radiacin en un reactor anular de 20 cm de largo y a) 1 cm de espesor, b) 1.5 cm de

espesor, c) 2 cm de espesor, d) 3 cm de espesor, e) 4 cm de espesor, f) 6 cm de espesor.

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En las simulaciones de la Figura 3 se considera que la pared externa del reactor est
recubierta de aluminio y por lo tanto los fotones no salen del sistema por dicha pared, esto
genera que el perfil de absorcin de radiacin sea mayor cerca de la pared externa,
contrario al decaimiento exponencial que se esperara.
En la Figura 4 se presenta el campo de LVREA en el reactor cuando se manipula la
longitud de la lmpara con respecto a la longitud del reactor. Una lmpara de mayores
dimensiones que el reactor genera un aumento del valor del LVREA en los extremos del
reactor, pero gracias a su longitud, la lmpara puede ocasionar daos a la salud si no se
tiene el debido cuidado, adems de que se desperdicia una gran cantidad de energa pues no
se utiliza la totalidad de la misma, mientras que una lmpara de las mismas dimensiones no
afecta el perfil, aunque, tambin, muestra un decaimiento drstico del LVREA en los
extremos del reactor. Con lo observado en la Figura 4 surge la pregunta de si el efecto de la
lmpara ser diferente si la relacin lmpara-reactor cambia. Por lo cual se hicieron dos
simulaciones ms que se presentan en la Figura 5.
Figura 4. Perfil de absorcin de radiacin en un reactor fotocataltico anular a) lmpara (40 cm) de la
misma longitud que el reactor b) lmpara (50 cm) de 10 cm ms de longitud que el reactor.
Figura 5. Perfil de absorcin de radiacin en un reactor fotocataltico anular a) lmpara (35 cm) de menor
longitud que el reactor (40 cm) b) lmpara (40 cm) de 30 cm ms de longitud que el reactor (10 cm).

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En la Figura 5 se observa que para lmparas de menor longitud que el reactor, el

decaimiento del LVREA comienza donde la lmpara termina; sin embargo, es menos
pronunciado que en lmparas de igual longitud que el reactor. Por otra parte, al incrementar
la longitud de la lmpara con respecto a lo largo del reactor, en el caso de lmparas de
mayor longitud, el aumento del LVREA resulta mayor, adems de que dicho incremento no
se limita a los extremos del reactor, sino que comienza dentro del mismo. De la misma
forma que en la Figura 4, una lmpara de mayores dimensiones no es aprovechada
completamente y puede ser la causa de accidentes y efectos dainos a la salud. Sin
embargo, si se opta por una lmpara que supere la longitud del reactor, pero no en grandes
proporciones, se logra obtener un perfil ms homogneo.
El efecto de la potencia de la lmpara tambin fue estudiado. Utilizando la configuracin de

referencia que da los resultados de la Figura 4a, se determin el campo de LVREA al
incrementar la potencia de 10 W a 50W, para ambos casos se consider una eficiencia del
10%. En la Figura 6 se puede observar, que el perfil de absorcin de radiacin permanece
prcticamente intacto con el aumento de la potencia de la lmpara. El cambio es notable
nicamente en el valor del LVREA y no en su distribucin. El valor de LVREA aumenta
con la potencia de la lmpara.
Figura 6. Perfil de absorcin de radiacin en un reactor fotocataltico anular a) Potencia de 10 W, 10% de

eficiencia b) Potencia de 50 W, 10% de eficiencia.
Conclusiones
Con base en los resultados y la discusin hecha, se puede concluir lo siguiente:
x El espesor de la zona de reaccin debe de ser pequeo para favorecer una alta
absorcin local de radiacin.
x Para evitar cambios drsticos en el LVREA de los extremos del reactor, no es

recomendable que la lmpara sea mayor a la longitud del reactor. Esto puede afectar
en las consideraciones de reaccin y puede llegar a generar puntos o zonas calientes
dentro del reactor, alterando el anlisis de la ecuacin de transferencia radiativa si el

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cambio resulta importante. Se puede hallar una longitud ptima que a pesar de
sobrepasar la longitud del reactor, eleve el LVREA en los extremos del reactor para
tener un perfil de absorcin de radiacin homogneo en la direccin axial.
x El aumento de la potencia de la lmpara no influye en el perfil de absorcin de

radiacin, sino en la magnitud del LVREA. Esto permite el aumento de la potencia
sin la preocupacin de generar cambios sustanciales; sin embargo debe hacerse un
anlisis ms cuidadoso, puesto que un LVREA grande puede generar zonas
calientes y emisin de radiacin por parte del sistema a sus alrededores.
Referencias
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The University of Western Ontario, 2014.
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CAT-119
PRODUCCIN DE HIDRGENO A PARTIR DEL REFORMADO DE ETANOL USANDO

CATALIZADOR DE Ni-Co HIDROTALCITA.
Gloria Preza, Anabel Figueroaa, Jos L. Contrerasa Beatriz Zeifertb, Tamara Vzqueza, Jos Salmonesb, Leticia Nuoa y
Gustavo A. Fuentesc
a
Unidad Azcapotzalco departamento de Energa, Universidad Autnoma Metropolitana Azcapotzalco, Mxico D.F., C.P.
02200, Mxico.
b
ESIQIE, Instituto Politcnico Nacional, Mxico D.F. U.P. Lpez Mateos, Zacatenco, Mxico.
c
Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa, Mxico D.F., C.P. 09340, Mxico.
Resumen
Se prepararon por medio del mtodo de coprecipitacin una serie de catalizadores de hidrotalcita con Ni
y Co y WOx. Los catalizadores se caracterizaron por diversas tcnicas, tales como: rea superficial y
tamao de poro, tambin se analizaron por SEM y EDS para conocer su estructura y composicin. Por
XRD se encontr la presencia de: hidrotalcita, MgNiO 2 , Periclasa 0J2-Al 2 O 3 y Bunsenita (NiO).
Por SEM se observaron partculas entre 20 a 70 nm mostrando una forma semi-cbica. PorTPR, el
catalizador Ni-hidrotalcita mostro un pico de reduccin a 700C que corresponde a la reduccin de
especies de Ni fuertemente unidas dentro de la matriz de xidos de Mg y Al y en el catalizador de Co-
hidrotalcita se encontraron dos picos (350C y 660C), el primer se atribuye a la reduccin de Co 3 O 4 a
CoO y el segundo a la reduccin de CoO a Co metlico Todos los catalizadores fueron activos en el
reformado de etanol con vapor de agua obtenindose los productos: H 2 , CO 2 , CO y CH 4 . La
selectividad a H2 fue de
Introduccin
Actualmente se han descubierto variadas ventajas del etanol como combustible, adems de que es
posible almacenarlo fcilmente, sin riesgo significativo de manipulacin y de fcil obtencin en grandes
cantidades a partir de biomasa [1-2]
Los catalizadores para la produccin de hidrgeno por la reaccin de reformado de etanol (ESR), deben
mostrar alta estabilidad trmica, adems de alta selectividad para la produccin de hidrgeno. Distintos
estudios se han realizado soportados con metales nobles como el Ir, Pt, Pd, Ru o Rh [3], o metales
econmicos como el Co [4], Ni [5], o materiales bimetlicos [6]. Algunos soportados como MgO, ZnO,
SiO 2 , Al 2 O 3 o CeO 2 , entre otros, son los ms comnmente utilizados para soportar los metales activos
[7]. En este estudio, hemos elegido como soporte a la hidrotalcita que contiene cationes de Mg2+ y Al3+,
tambin conocidos como hidrxidos de doble capa (LDHs) [8]. Los metales activos de Ni y Co fueron
coprecipitados con la hidrotalcita de Mg y Al, caracterizados y evaluados con la reaccin de reformado
de etanol.
Parte Experimental
El catalizador fue hecho por el mtodo de coprecipitacin usando dos sales en solucin como
precursores. La primera fue preparada con Mg(NO 3 ) 2 y Al 2 (NO 2 ) 3 (J.T. Baker) con una relacin molar
de 2:1 y la segunda solucin teniendo Na 2 CO 3 (5%) y NaOH (pH = 10) (Carlo Erba). Estas dos
soluciones se aadieron simultneamente gota a gota a la tercera solucin con Ni(NO 3 ) 2 , Co(NO 3 ) 2 y
(NH 4 ) 12 W 12 O 41 5H 2 O (Aldrich) en un reactor agitado a 70C. Despus de envejecer el precipitado por
24 horas, el slido resultante se lav, sec y calcin a 450C por 5 horas. Los slidos se caracterizaron
por difraccin de rayos-X (DRX) en un instrumento Phillips X Pert, por fisisorcin de N 2 a 77K
(Micromeritics 2000), microscopia electrnica de barrido (SEM) usando un microscopio de alta
resolucin (Jeol modelo JFM 6701 F), EDS y reduccin a temperatura programada (TPR).

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CAT-120
El sistema de reaccin consisti en dos saturadores con capacidad de 250 ml, conteniendo cada uno agua
y etanol conectados en serie, con controladores de flujo independientes as como medidores de presin,
estos unidos a un microreactor en forma de U con un lecho fijo de DI. Para mantener la
WHPSHUDWXUDQHFHVDULDHQODOtQHDGHUHDFFLyQIXHURQXVDGDVFXDWURUHVLVWHQFLDVGH y 1.2 A, por otra
parte el microreactor es calentado por un horno de calentamiento con material refractario y censado por
un termopar a la salida de ste. La reaccin cataltica fue hecha con una relacin molar del H 2 O a etanol
fue 4/1 en una corriente de N 2 .
El anlisis de los reactivos y de todos los productos de reaccin se llevaron a cabo en lnea por
cromatografa de gases (Gow-Mac 550). H 2, CO, CO 2 y CH 4 fueron identificados usando una columna
de silica gel grado 12 60/80 (18X 1/8) con un detector de conductividad trmica. Etanol, Acetaldehdo
y etileno fueron analizados en un segundo cromatgrafo Varian 3380).
Resultados
El rea superficial de la hidrotalcita disminuyo cuando los compuestos de Ni y Co fueron impregnados
por coprecipitacin y la distribucin de dimetro de poro fue mesoporosa (Tabla 1).
La presencia de hidrotalcita, MgNiO 2 , Periclasa 0J2-Al 2 O 3 y Bunsenita (NiO) fueron observadas
por DRX (Figura 1), mientras que los estudios de fisisorcin de N 2 mostraron la isoterma de un material
mesoporoso (Figura 2). En la muestra de hidrotalcita, fueron observadas partculas con dimetros entre
20-55 nm por SEM adems de presentar una histresis tipo IV, la cual corresponde a una estructura de
placas paralelas tpica de las hidrotalcitas (Figura 3).
Figura 1. XRD para catalizadores de Ni/Co en hidrotalcita

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CAT-121
Figura 2. Isotermas de adsorcin de N2 para catalizadores de Ni/Co en hidrotalcita
Tabla 1. Composicin, estructura cristalina, Area superficial y dimetro de poro de los catalizadores de Ni-Co/HT
Ni Co (Ni+Co) WOx Relacin atmica DRX Area superficial Dimetro de poro

Catalizador
wt% wt% wt% wt% Ni2+/Co2+ Fase cristalina a BET (m2/g) ()
Ni-HT 10 0 0 0.5 - [P],[B] [S-Mg] 152.1 108
Co-HT 0 18 0 0.5 - [P],[S-Mg],[S-Co], 220.4 64
NiCo-1 10 4.5 14.5 0.5 2.23 [P],[B] [S-Mg],[S-Co] 199.9 85
NiCo-2 7.5 9 16.5 0.5 0.836 [P],[B] [S-Mg],[S-Co] 146 105
NiCo-3 5 13.5 18.5 0.5 0.371 [P],[B] [S-Mg],[S-Co] 117.4 107
NiCo-4 2.5 18 20.5 0.5 0.139 [P],[B] [S-Mg],[S-Co] 141.9 95
a Periclasa [P], Bunsenita [B], Espinela de MgAl 2 O 4 [S-Mg], Espinela de Co (Co 3 O 4 )[S-Co]
En el catalizador NiCo-1 (con Co y Ni), fueron observadas partculas entre 20 a 70 nm mostrando una
forma semi-cbica (Figura 4).
La estructura mesoporosa y los valores de rea superficial muestran la naturaleza de nanopartculas no
microporosas de los materiales ex-LDH. En el TPR, el catalizador Ni-HT mostro un pico de reduccin
(700C) que corresponde a la reduccin de las especies de Ni fuertemente unidas dentro de la matriz de
xidos de Mg y Al. En el catalizador de Co-HT se encontraron dos picos (350C y 660C), el primer
pico se atribuye a la reduccin de Co 3 O 4 a CoO y el segundo pico a la reduccin de CoO a Co metlico
[9]. En los catalizadores bimetlicos fueron obtenidos tres picos, dos picos debido a la reduccin de
Co 3 O 4 y CoO y el tercer pico debido a la reduccin de NiO.

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Figura 3. SEM de hidrotalcita seca a Figura 4. SEM de catalizador Ni/Co-1

110C
Todos los catalizadores mostraron una conversin total (100%) y la selectividad del H 2 en base seca fue
de 91% en el mejor de los casos que correspondi al catalizador bimetlico NiCo-1 (Tabla 2). Para los
catalizadores bimetlicos de NiCo la selectividad de CO fue baja. Despus de 180 minutos la conversin
disminuyo en el siguiente orden: catalizador NiCo-4 > Ni-HT > NiCo-2 > NiCo-3 > Co-HT > NiCo-1.
Tabla 2. Conversin y selectividad del catalizador de Hidrotalcita Ni-Co evaluada a 600C.
Catalizador H2 CO 2 CH 4 CO Conv,%
Hidrotalcita 21 57 4 18 100
Ni-HT 67 20 3 10 100
Co-HT 89 10 1 0 100
Ni/Co-1 91 8 1 0 100
Ni/Co-2 84 10 6 0 100
Ni/Co-3 81 10 8 0 100
Ni/Co-4 89 9 1 1 100
Conclusiones
Los catalizadores bimetlicos de Ni-Co-hidrotalcita-WO x mostraron alta selectividad de H 2 y una
conversin de 100% de etanol. Estos catalizadores tuvieron baja selectividad de CO. Se encontr que
despus de calcinar a 450C la hidrotalcita se modifica a xidos y otros compuestos como son: MgNiO 2,
Periclasa (Mgo), -Al 2 O 3 y Bunsenita (NiO). Las partculas de hidrotalcita que fueron observadas
mostraron forma laminar, y las partculas de los catalizadores bimetlicos de Co y Ni mostraron una
forma semi-cbica. La reduccin de H 2 , Co 3 O 4 , CoO y NiO se llev acabo para la obtencin de Co y Ni
metlico. La presencia de CH4 se observ en todos los catalizadores as como de CO2. La presencia de
cada uno de ellos dependi de la temperatura de reaccin. El CO se increment al aumentar dicha
temperatura.

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Referencias
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COMPARACIN DE LA ACTIVIDAD CATALTICA DEL CeO 2 EN SUSPENSIN Y

PELCULA EN LA OZONACIN DE FENOL y 4-CLOROFENOL
Iveete C. Guzmn Rodrguez a, Tatyana I. Poznyak a, Julia L. Rodrguez Santilln a, Isaas Hernndez Prez b, Roberto T.
Hernndez Lpez b
a
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del Instituto Politcnico Nacional, UPALM. Edif. 7, P.C. 07738, Mxico
D.F. Mxico, E-mail: chelsy_23@hotmail.com
b Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera UAM-A, Av. Sn Pablo No 180 CP. 02200 Mxico D.F., Mxico
Resumen
En el presente trabajo se estudi la descomposicin de los compuestos fenol y 4 clorofenol por

ozonacin convencional y en presencia de xido de cerio soportado en forma de pelcula (CeO 2(F) ) y en
polvo (CeO 2(s) ). El CeO 2(F) se sintetiz utilizando la tcnica de roci pirolitico ultrasnico. Las tcnicas
de espectroscopia de fotoelectrones inducida por rayos X (XPS) y difraccin de rayos X (DRX)
demostraron la presencia de cerio en estado de oxidacin (III) y (IV) en una proporcin de 0.85, para el
caso de CEO 2(F) , que es similar al del CeO 2(s) . Los resultados obtenidos mostraron que el efecto del
catalizador sobre la descomposicin de los compuestos modelos (fenol y 4-clorofenol) no es
significativo. Sin embargo, el efecto se observ en el perfil de acumulacin del cido oxlico para el
caso del 4-clorofenol.
Introduccin
Los compuestos fenlicos son contaminantes comunes en las aguas residuales provenientes de la
refinera de petrleo, farmacuticas, elaboracin de pesticidas e industrias textiles [1]. Estos compuestos
fenlicos se pueden formar indirectamente durante la cloracin de las aguas residuales municipales,
industriales y en el blanqueo en la industria papelera. El fenol y sus derivados clorados como 4-
clorofenol son difciles de eliminar de las aguas residuales mediante tratamientos biolgicos
convencionales debido a la alta toxicidad para los microorganismos. Los tratamientos biolgicos por lo
general no son satisfactorios debido a los largos tiempos de degradacin requeridos y a la alta
concentracin de contaminantes txicos [2]. Las concentraciones analizadas de estos compuestos en
aguas residuales se ha reportado en un intervalo de 35 mgL-1 a 35 gL-1 (plantas de produccin de
curtidos) [3].
Uno de los mtodos que se han utilizado para la eliminacin de este tipo de contaminantes es la
ozonacin, sin embargo presenta algunas desventajas como: baja solubilidad en agua, alta selectividad y
formacin de intermediarios con una toxicidad ms alta que el compuesto inicial. Por lo que la
ozonacin cataltica es una alternativa para disminuir las desventajas de la ozonacin convencional. La
ozonacin cataltica, como proceso de oxidacin avanzada, favorece la formacin de radicales hidroxilo,
que poseen un potencial de oxidacin (2.7eV) superior al del ozono, por lo que se logra la
mineralizacin total de algunos de los compuestos orgnicos ya que es un proceso no selectivo. Algunos
xidos metlicos (MnO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , y CeO 2 ), xidos metlicos dopados (Pt/Al 2 O 3 , Co/Al 2 O 3 ,
Cu/Al 2 O 3 , TiO 2 /Al 2 O 3 ), carbn activado granular o zeolitas de metal modificado se han utilizado como
catalizadores en la ozonacin [5,6]. La ventaja del uso de catalizadores heterogneos soportados como
pelculas delgadas (vidrio), permiten la recuperacin del catalizador, sin utilizar tcnicas como
precipitacin o filtracin. El xido de cerio (CeO 2 ) posee excelentes propiedades pticas, elctricas y
alta resistencia mecnica que lo hace adecuado para la ozonacin cataltica. El CeO 2 es el xido

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lantnido ms estudiado debido a su bajo potencial redx de Ce3+/Ce4+ y a la estabilidad trmica de la

estructura de tipo fluorita [7, 8]. Por esta razn el xido de cerio se ha utilizado en el tratamiento de agua
para incrementar el grado de mineralizacin de contaminantes orgnicos. El objetivo de este trabajo es la
degradacin de fenol y 4-clorofenol por la ozonacin cataltica usando CeO 2 soportado en forma de
pelcula en comparacin con el CeO 2 comercial.
Metodologa
Materiales.
Las soluciones modelo de ambos compuestos fenol (Alyt, 98%), y 4-clorofenol (Sigma-Aldrich, 99%) se
prepararon a una concentracin de 100 mgL-1 en agua destilada. El CeO 2 que se empleo fue comercial
(Sigma-Aldrich, 99%).
Sntesis de pelculas de CeO 2 .

Como soporte se utiliz una placa de vidrio debido a que es un material no metlico y amorfo que no
interfiere con las propiedades pticas ni qumicas de la pelcula a depositar. La placa se somete a un
lavado mediante limpiezas ultrasnicas con jabn, acetona y alcohol. En la figura 1 se muestra el
esquema general de la tcnica de roci pirolitico ultrasnico. La placa se coloca en un bao de estao en
estado lquido con tres resistencias elctricas de 1000 Watts de potencia. La temperatura se vara (400 -
600C) y se mantiene constante con un controlador electrnico, el cual con la informacin de la
temperatura en el bao a travs de un termopar de tipo K, enva la seal requerida activando el paso de
corriente. Como gas de arrastre se utilizar aire filtrado. El flujo del aire es controlado con un flujmetro
(Mca. Cole-Parmer, Tipo H). El nebulizador que se utiliza es un humidificador ultrasnico de tipo
comercial (Ultrasonic Humidifier, Mca. Sun-Shine RUH101-HUM002), cuyo piezoelctrico vibra a una
frecuencia mxima de 0.9 MHz. Como precursor se utiliz la solucin de nitrato de Cerio en una
concentracin de (0.6 gL-1) en agua desionizada. Los depsitos de CeO 2 (F) se hicieron sobre vidrios
limpios (lauka, 26.4 x 76.2 mm), a una temperatura de depsito de 450C durante 20 min.
Figura 1. Esquema general de la tcnica de roci Figura 2. Esquema general de ozonacin

pirolitico ultrasnico
Proceso de ozonacin
La ozonacin de fenol y 4-clorofenol se realizaron en un reactor de 0.5 L a 21C con una concentracin
de ozono inicial de 25 mgL-1 a un flujo de 0.5 Lmin-1. El ozono se gener a partir de oxgeno por un
generador marca HTU500G AZCO. A la salida del reactor se defecto la concentracin de ozono
BMT964BT (BMT Messtechnik) como se muestra en la figura 2. En tratamientos de ozonacin
cataltica en suspensin se emple una concentracin de catalizador de 0.1 gL-1.

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Anlisis por HPLC

Para estudiar la cintica degradacin de los compuestos modelos y para la identificacin de los
productos formados fue utilizado un cromatgrafo de lquidos de alta presin marca Perkin Elmer serie
200 equipado con un auto-muestreador, bomba isocrtica y un detector de UV-visible (190-460 nm)
mediante una columna C-18 (platinum 100A 5) de 250 mm x 4.6 mm. Como fase mvil se emple
H 2 O:ACN 80:20 para fenol y H 2 O:ACN:H 3 PO 4 50: 50:0.1 para 4-clorofenol, con flujo de 0.5 mLmin-1.
Para la identificacin de los cidos orgnicos como productos de ozonacin, se utiliz una columna
Prevail Organic Acid 5 con una fase mvil de KH 2 PO 4 25 mM con ajuste de pH 2.33 con cido
fosfrico, con un flujo de 1 mLmin-1.
Caracterizacin del catalizador de CeO 2

La caracterizacin se realiz mediante difraccin de rayos X (XRD) con un equipo marca Siemens 500
utilizando radiacin Cu Ka. Las morfologas se examinaron en un microscopio electrnico de barrido
6400 JEOL JMS (SEM). El anlisis XPS se realiz utilizando un espectrmetro de fotoelectrones de
rayos X K-alfa monocromtica (ThermoFisher Scientific) FRQXQDIXHQWHGHUD\RV;$O.H9
La presin base del sistema fue de 10-9 mbar. Todas las muestras fueron secadas a 50C durante 24 h.
Resultados y discusiones
Caracterizacin del catalizador

Los espectros de CeO 2(s) se analizaron por difraccin de rayos X, con la finalidad de obtener la
estructura cristalina del material sintetizado (figura 3A). Las seales se ubicaron en 28.8, 33.5, 47.5,
56.2 y 59.2 correspondientes a las posiciones (111), (200), (220), (311) y (222), respectivamente. C.A.
Orge et al. [8], report similares seales caractersticas de una estructura fluorita (cubica centrada en la
cara) en el caso de CeO 2(s), en todas las muestras. Mientras que el espectro de CeO 2 (f) presenta un ligero
desplazamiento a la izquierda de FRQ UHVSHFWR DO &H2 2 (S) (figura 3B). Debido a la existencia de
Ce 2 O 3 en la muestra.
A) CeO2 (s)
B)
CexOy (F)
Intensidad, a.u.
Intensidad, a.u.
(111) (220)
(311)
(200)
(222)
25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
25 30 35 40 45 50 55 60
24q 2Tq
Figura 3. Difractograma DRX de las muestras de CeO2.
Para confirmar los resultados obtenidos por DRX, el CeO 2 se caracteriz por XPS. De acuerdo a la
literatura [8,10,14], el espectro Ce3d correspondiente al estado de oxidacin Ce(IV) puede ajustarse a 6

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picos con energas de enlace de 888.5, 888.7, 898.2, 900.7, 907.6 y 916.5 (0.2) eV. Las seales
anteriores coinciden con las de CeO 2(s) (figura 4A). Sin embargo, para el CeO 2(F) se tienen adems de
algunas seales anteriores, la presencia de 2 seales asignadas en 884.5 y 903.5 (0.3) eV que indica la
existencia de Ce(III), por lo tanto en CeO 2(F) coexisten las 2 especies Ce(III)/Ce(IV) (figura 4B).
Ce3d O1s
A) C)
Intensidad, a.u
930 920 910 900 890 880 870 538 536 534 532 530 528 526 524
Ce3d3/2
B) D)
Ce3d5/2
Intensidad, a.u
930 920 910 900 890 880 870 538 536 534 532 530 528 526 524
Energia de enlace, eV
Energia de enlace, eV
Figura 4. Espectro XPS de CeO2(s) y CeO2(F) en las regiones de Ce3d y oxgeno O1s.
En la regin de Ce3d 5/2 hay un doblete debido a un desdoblamiento spin-orbital aproximadamente en

882.1 eV y 888 eV mientras en la regin de Ce3d 3/2 fueron asignadas a 4 caractersticas de Ce(IV), las
seales restantes fueron asignadas a Ce(III), tales resultados concuerdan con los resultados de DRX. Por
otra parte la regin de oxgeno O1s proporciona informacin complementaria acerca del estado de
oxidacin del cerio. El anlisis de la deconvolucin del cerio en CeO 2(s) figura 4C, que muestra dos
seales caracterizadas de 529.2 0.5 eV, asignadas al oxgeno del CeO 2 y a 530.2 relacionadas con
Ce 2 O 3 . Para la pelcula de CeO 2(F) el espectro de oxgeno O1s fue descompuesto en 4 picos, es decir dos
picos adicionales que CeO 2(s) la cual fue asignado a C=O (531.7 eV) y H 2 O (532.3 eV).
La presencia de seales adicionales en la regin de oxgeno O1s en el CeO 2(F) es debida a la materia
orgnica remanente proveniente del mtodo de sntesis. De acuerdo a los resultados de caracterizacin
se tiene que la cantidad de Cerio en la superficie del catalizador para el caso del CeO 2(s) es mayor en
comparacin con del CeO 2(F) , lo anterior se debe a que la relacin C/Ce incrementa un 50% para el caso
del catalizador CeO 2(F) .
Degradacin de fenol y 4-clorofenol, por ozonacin convencional y cataltica.

Los resultados obtenidos para la degradacin de fenol en presencia y ausencia de CeO 2 se muestran en
la figura 5. A los 10 minutos de tratamiento, el proceso de ozonacin convencional mostro un grado de

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descomposicion mayor al 90%, mientras que los procesos catalticos se encuentra alrededor del 80% de
eliminacin de la concentracin inicial de fenol. Se ha reportado que bajo similares condiciones
experimentales (pH=3.5) el mecanismo de reaccin predominante es el directo, ya que el fenol tiene una
constante de reaccin de 1300 M-1s-1 [9]. Sin embargo a los 20 minutos de tratamiento los tres procesos
logran eliminar completamente al compuesto orgnico. Diversa literatura ha reportado que el electo de la
presencia del catalizador en el proceso de ozonacin, no necesariamente se observa en la degradacin
del compuesto inicial sino en la eficiencia global del sistema (DQO y COT).
De manera similar el efecto anterior se observa en los perfiles de degradacin de 4-clorofenol, figura 6.
El proceso de ozonacin convencional y en presencia de CeO 2(s) eliminan completamente el compuesto
en 15 min, mientras que el CeO 2(F) requiere 10 min adicionales. Lo anterior puede ser debido al
porcentaje de materia orgnica proveniente de la sntesis, que bloquea los sitios activos del catalizador
CeO 2(F)
1.0 1.0
O3 O3
O3 \CeO2(S) O3 \CeO2(S)
0.8 O3 \CeO2(F) 0.8 O3 \CeO2(F)
0.6 0.6
A/A0
A/A0
0.4 0.4
0.2 0.2
0.0 0.0
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Tiempo, min Tiempo, min
Figura 5. Perfil de degradacin de fenol en los tres Figura 6. Perfil de degradacin de 4-clorofenol en
sistemas. los tres sistemas.
La literatura ha reportado, que para la degradacin del clorofenol, la primera etapa en el mecanismo de
reaccin es la decloracin, por lo que se forma fenol que posteriormente el agente oxidante logra la
ruptura del anillo aromtico, formando diversos cidos orgnicos de cadena corta, entre los que sobre
sale el cido oxlico, por ser un compuesto recalcitrante. La formacin de cido oxlico en la
descomposicion de fenol y 4-clorofenol se presentan en las figuras 7 y 8.
160000
220000 O3
O3
200000 O3 \CeO2(S) 140000 O3 \CeO2(S)
180000 O3 \CeO2(F) O3 \CeO2(F)
120000
160000
140000
100000
Altura, mV
Altura, mV
120000
80000
100000
60000
80000
60000 40000
40000
20000
20000
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
Tiempo, min Tiempo, min
Figura 8. Formacin de cido oxlico en la
Figura 7. Formacin de cido oxlico en la
ozonacin de 4-clorofenol.
ozonacin de fenol.
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En la figura 7 presenta un perfil de formacin de cido oxlico generado a partir de la degradacin de

fenol para los tres sistemas de estudio. En el caso de la ozonacin en presencia de CeO 2(F) se form
menor cantidad que en los tratamiento de O 3 y O 3 -CeO 2(s) . Lo que indica que el sistema O3-CeO 2(F) no
logra eliminar los intermediarios aromticos, por lo que la cantidad de cido oxlico formada es menor
en comparacin que la ozonacin convencional y cataltica con CeO 2(s) .
Para el caso del cido oxlico formado a partir de la descomposicin de 4-clorofenol el que obtuvo
mayor cantidad del compuesto orgnico es el sistema con CeO 2(s) , mostrando el efecto cataltico en la
eliminacin de compuestos intermediarios, lo que puede ser debido a que el ozono en contacto con el
CeO 2 forma especies oxidantes como los radicales hidroxilo, los que en comparacin con el ozono
tienen mayor potencial de oxidacin.
Conclusiones
La descomposicin de fenol y 4-clorofenol se elimin en menos de 20 min, por ozonacin convencional

y cataltica en presencia de CeO 2(s) y CeO 2(F) . El efecto cataltico se muestro en la formacin de cido
oxlico para el caso del 4-clorofenol ya que para en presencia de CeO 2(s) lograr una mayor
concentracin del mismo en comparacin con la ozonacin convencional y con CeO 2(s) . La baja
eficiencia del catalizador CeO 2(F) se debe a la formacin de materia orgnica en la superficie del sustrato
adems de que la especie predominante es Ce(III).
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14. T. Poznyak, I. Chairez, A. Poznyak. Water Research 39 (2005) 2611 2620.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-130
EFECTO DEL BALANCE ENTRE SITIOS CIDOS O BSICOS DEL SOPORTE Y LA

CARGA METLICA DE CATALIZADORES DE Pt, SOBRE LA HIDROGENACIN DE
CITRAL
Victoria Tamayo Galvna, Toms Viveros Garcaa
a
Depto. de Ing. de Proc. E Hidrulica-Qumica, Universidad Autnoma Metropolitana-Izt., Av. San Rafael Atlixco No. 186,
Col. Vicentina, Iztapalapa, D.F., 09340, Mxico. victeug.tamayo@gmail.com
Resumen
El objetivo principal de este trabajo fue evaluar el efecto del balance entre sitios cidos o bsicos del
soporte y los sitios metlicos de catalizadores de Pt, sobre la distribucin de productos en la
hidrogenacin parcial de citral. Lo anterior fue alcanzado a travs de: 1) la sntesis de xidos mixtos del
tipo SiO 2 -MO 2 (M = Ti o Zr) con diferentes proporciones en peso de xidos metlicos (95-5%, 90-10%,
80-20%) en el caso de materiales con propiedades cidas, y sintetizando xidos mixtos del tipo
Mg 3 AlO y MgO provenientes de materiales tipo hidrotalcita para catalizadores bsicos; 2) la variacin
de la carga metlica de Pt impregnada en los diferentes soportes (1.0, 0.5 y 0.2%). Fue encontrado que
para materiales con propiedades bsicas (Pt/Mg 3 AlO;MgO) el principal producto de hidrogenacin es el
citronelal, mientras que la produccin de geraniol y nerol se vio favorecida en catalizadores cidos
(Pt/SiO 2 ;SiO 2 -TiO 2 ;SiO 2 -ZrO 2 ). La hidrogenacin del C=O (produccin geraniol y nerol) est
relacionada con el balance entre sitios cidos y sitios metlicos, incrementndose a medida que: se
reduce la carga metlica y se aumenta la cantidad de sitios cidos presentes. As mismo, se atribuye la
produccin de dichos alcoholes insaturados a la interaccin entre la molcula de citral a travs del grupo
carbonilo (zona nucleofila) con los sitios cidos generados por la distribucin de cargas electrnicas al
sustituir al Si por Ti o Zr en la matriz del soporte y aquellos que son el resultado de la transferencia de
carga desde las partculas metlicas hacia el soporte cido.
Introduccin
El citral es una molcula con tres sitios susceptibles de hidrogenacin: un grupo carbonilo (C=O), un
doble enlace (C=C), conjugado con el C=O y un C=C aislado. La distribucin de productos durante la
hidrogenacin de citral depende de diferentes factores: metal activo, adicin de promotores de
selectividad, propiedades fisicoqumicas del soporte y las condiciones de reaccin [1]. En diferentes
investigaciones se ha atribuido el incremento de la selectividad hacia la hidrogenacin del C=O a su
interaccin con sitios cidos de Lewis presentes en catalizadores slidos, obtenidos por: adicin de un
segundo metal a la fase metlica (Sn)[2] y el empleo de xidos reducibles (TiO 2 ) [4]. En el caso de
materiales bsicos ha sido reportado que catalizadores soportados en xidos mixtos obtenidos a partir de
materiales tipo hidrotalcita del tipo Mg2+/Al3+ y modificados con Ni2+ y Co2+ exhiben como principal
producto de reaccin al citronelal [5]. En esta direccin, fueron preparados diferentes soportes cidos y
bsicos a los cules fue impregnada diferente cantidad de fase metlica hidrogenante (Pt) para evaluar el
efecto del balance entre sitios (cidos o bsicos/metlicos) sobre la distribucin de productos de
hidrogenacin.
Metodologa
Los soportes con naturaleza cida sintetizados fueron: SiO 2 -ZrO 2 (98:2, 90:10, 80:20% en peso) y SiO2 -
TiO 2 (95:5, 90:10, 80:20 %) se sintetizaron va sol-gel cido (HNO 3 ) y cido-base (HNO 3 -NH 4 OH).
Por otro lado, los xidos bsicos (MgO y Mg 3 AlO) se sintetizaron por co-precipitacin a baja
supersaturacin (pH=10) de soluciones de Mg y Al. Todos los materiales fueron calcinados a 500C
durante 4 h. Todos los materiales sintetizados fueron caracterizados por: Anlisis termogravimtrico
(ATG), Trmicos Diferenciales (ATD) [Balanza termogravimtrica NETZSCH, modelo STA 409 EP] y
por fisisorcin de N 2 a 77 K [Autosorb1 Quantachrom], Difraccin de rayos X (DRX, Siemens D-500.

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CAT-131
La cantidad de sitios cidos bsicos presentes en los soportes fue caracterizada por Termodesorcin a
Temperatura Programada de NH 3 o CO 2 y el rea metlica de los catalizadores fue determinada por
Quimisorcin de H 2 por pulsos (Equipo AMI 90). La adicin de la fase metlica se realiz por
impregnacin hmeda de soluciones alcohlicas (H 2 PtCl 6 / C 2 H 5 -OH) de Pt con la cantidad adecuada
para obtener catalizadores con porcentajes en peso de: 1%, 0.5% y 0.2%, posterior a la impregnacin los
materiales se mantuvieron en reposo por 24 horas para posteriormente calcinarlos a 500C por 4 h. La
activacin de los catalizadores se efectu en presencia de un flujo de H 2 (50 cm3/min) por 4 h.
Finalmente, las pruebas de actividad cataltica se desarrollaron en fase lquida a 100 psi de H 2 , 100C,
1000 rpm y una concentracin inicial de citral de 0.1 M en isopropanol. El monitoreo de la reaccin se
efectu peridicamente por Cromatografa de Gases (Agilent 6890N) acoplada a un detector Masas
(Agilent 5973) usando para efectuar la separacin una columna capilar tipo HP5-MS.
Resultados
De acuerdo a los resultados determinados por Difraccin de Rayos X los soportes sintetizados por el
mtodo sol-gel (SiO 2 , SiO 2 -TiO 2 y SiO 2 -ZrO 2 ) slo se identifica un pico de reflexin en los patrones de
difraccin correspondiente a xido de silicio amorfo, el cual aparece en un valor de 2 de
aproximadamente 22, que corresponde a una distancia interplanar de 3.9 . Por lo anterior es posible
establecer que a travs de la resolucin de la tcnica de difraccin de rayos-X los materiales exhiben
caractersticas de slidos amorfos y que las cantidades de titania y de circonia adicionadas no forman
segregacin de fases en ninguna de las proporciones adicionadas. De acuerdo a lo mostrado en la Figura
1 se observa como el tratamiento trmico a 500C ocasiona la destruccin de la estructura tipo
hidrotalcita para el material Mg3AlO, esta transformacin estructural ocurre como consecuencia de los
procesos de deshidratacin, deshidroxilacin y descarboxilacin.
Densidad de sitios
Material cidos o bsicos
Total mol/g
SiO 2 2.47
SiO 2 -TiO 2 (95-5%) 13.15
SiO 2 -TiO 2 (90-10%) 29.22
SiO 2 -TiO 2 (80-20%) 36.58
SiO 2 -ZrO 2 (98-2%) 10.69
SiO 2 -ZrO 2 (90- 27.69
10%)
SiO 2 -ZrO 2 (80- 30.23
20%)
Mg 3 AlO 8.96
MgO 1.39
Mg 3 AlO (CO 2 ) 108
MgO (CO 2 ) 134
Figura 1. Patrones de difraccin de soportes sintetizados Tabla 1.- Densidad de sitios cidos y bsicos de los xidos
metlicos sintetizados, determinados por Desorcin a
Temperatura Programa de NH 3 y CO 2 respectivamente.
En relacin a la cantidad de sitios cidos presentes determinados por desorcin de NH 3, se observ que
al incrementar la cantidad de Ti o Zr en los sistemas tipo SiO 2 -MO 2 se registra un incremento tambin
en la densidad de sitios (Tabla 1) de 2.47 mol NH 3 /g para SiO 2 y un mximo de 36.58 mol NH 3 /g
registrado por el sistema SiO 2 -TiO 2 (80-20%). Los anlisis de desorcin de CO 2 evidenciaron una
mayor densidad de sitios bsicos para el MgO en contraste con el sistema Mg 3 AlO, as mismo la
cantidad de sitios cidos observada para este ltimo soporte es atribuido a la presencia de sitios cidos
generados por la presencia de Al. Los resultados de reaccin demostraron que la distribucin de

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CAT-132
productos de hidrogenacin se ve afectada por el balance entre sitios cidos o bsicos y sitios metlicos
presentes en los catalizadores.
Efecto de la carga metlica en catalizadores cidos
Los catalizadores con diferentes cargas metlicas de Pt (1%, 0.5% y 0.2%) fueron activados por
reduccin en un flujo de H 2 y sometidos a un proceso de limpieza de la superficies reducidas de metal a
travs de un flujo de Argn por 50 min para posteriormente efectuar la determinacin de acidez total por
Termodesorcin de NH 3 . Lo anterior para evaluar las propiedades cidas en los materiales sometidos a
reaccin de hidrogenacin de citral. Ha sido discutido en diferentes investigaciones la contribucin a las
propiedades cidas de materiales por el uso de H 2 PtCl 6 como precursor de la fase metlica por presencia
de Cl despus de la estabilizacin de los catalizadores, para evitar atribuir la densidad de sitios a este
efecto se impregno Pt empleando como precursor [Pt(NH 3 ) 4 ](NO 3 ) 2 libre de cloro. En la Tabla 2 se
presentan algunas propiedades fisicoqumicas y catalticas de los catalizadores soportados sobre SiO 2 ; es
posible observar que la densidad de sitios cidos se incrementa por la presencia de la fase metlica
independientemente de la naturaleza del precursor empleado (1%Pt/SiO 2 -C y 1%Pt/SiO 2 -N
impregnados con H 2 PtCl 6 y [Pt(NH 3 ) 4 ](NO 3 ) 2 , respectivamente) y a medida que se disminuye la
cantidad de metal presente la acidez exhibe una reduccin. La dispersin metlica aumenta al disminuir
la carga metlica.
TOF % Sm2 PRO

Catalizador -1 E3
[s ] D m [m2/g] NH 3 /g
1
1%Pt/SiO 2 -C 0.65 12 0.032 5.168 864

1%Pt/SiO 2 -N 0.22 24 0.065 5.806 476
0.5%Pt/SiO 2 -C 0.16 29 0.041 4.987 665
0.2%Pt/SiO 2 -C 0.18 55 0.031 2.629 466
1
D m = Dispersin metlica, 2S m = rea metlica y 3E = mol
NH3 /mol Pt
Figura 2. Efecto de la carga metlica de Pt soportado Tabla 2.- Propiedades fisicoqumicas y catalticas de
en SiO 2. catalizadores de Pt soportados sobre SiO 2 sintetizados por el
mtodo sol-gel.
La distribucin de productos tiene una variacin

dependiendo de la relacin E = mol NH3 /mol Pt , la cual
representa la relacin entre sitios cidos respecto a los
sitios metlicos disponibles, y se observa un mximo
hacia la hidrogenacin del grupo carbonilo para el
sistema 0.5%Pt/SiO 2 -C con un E = 665. Es
importante mencionar que la esta relacin cuando se
modifica la fase cantidad de fase metlica depende de
la dispersin ofreciendo la nocin de optimizacin de
tal parmetro para establecer su relacin respecto a la
hidrogenacin del C=C conjugado y el C=O en
competencia para este sistema de reacciones de
hidrogenacin mostrado en la Figura 3.

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Figura 3. Distribucin de productos de reaccin de la

hidrogenacin de Citral.
Efecto de la densidad de sitios cidos
En el caso de los xidos mixtos del tipo SiO 2 -MO 2 , donde M puede ser Zr o Ti los resultados de
actividad cataltica en la hidrogenacin de citral demostraron que el incremento en la densidad de sitios
provoca un aumento hacia la selectividad de alcoholes insaturados (hidrogenacin del C=O). As mismo
la reduccin de la carga cataltica incrementa dicha selectividad. En las Figura 4 y 5 se muestra la
distribucin de productos de hidrogenacin para los sistemas SiO 2 -ZrO 2 y SiO 2 -TiO 2 , respectivamente.
La dispersiones metlicas para estos catalizadores fueron las ms altas dado que la carga metlica es la
mnima empleada (0.2%), as mismo la densidad de sitios cidos evaluados por a termodesorcin de
NH 3 se incrementa con la adicin del catin M al xido de silicio. La interaccin del metal y el soporte
obtenida dada las propiedades cidas de este ltimo modifican las propiedades hidrogenantes del Pt,
observndose un mximo en actividad para proporciones 90-10% para ambos sistemas de xidos mixtos.
Este hecho puede percibirse al analizar las diferentes seales registradas por experimentos de Reduccin
a Temperatura Programada, las cuales se registran a diferentes temperaturas e intensidades de consumo
de hidrogeno para los diferentes sistemas estudiados. De forma ms representativa se observ una seal
a 240C para los xidos mixtos del tipo SiO 2 -MO 2 que no se presenta en el SiO 2 puro, lo que se traduce
en una diferente interaccin entre el metal y el soporte que se refleja en los procesos de reducibilidad.
TOF % Sm2 PRO

Catalizador E3
[s-1] Dm1 [m2/g] NH 3 /g
0.2%Pt/SiO 2 -
0.52 55 0.030 26.686 4745
ZrO 2 -98-2C
0.2%Pt/SiO 2 -
0.76 44 0.024 46.651 10451
ZrO 2 -90-10C
0.2%Pt/SiO 2 -
0.50 42 0.023 53.585 12428
ZrO 2 -80-20C
1
NH3 /mol Pt
Figura 4. Efecto de la densidad de sitios cidos para Tabla 3.- Propiedades fisicoqumicas y catalticas de
catalizadores 0.2% en peso de Pt soportados en SiO 2. -ZrO 2 catalizadores de Pt soportados sobre SiO 2. -ZrO 2
TOF % Sm2 PRO

Catalizador E3
[s-1] Dm1 [m2/g] NH 3 /g
0.2%Pt/SiO 2 -
0.22 64 0.035 32.398 4971
TiO 2 -95-5C
0.2%Pt/SiO 2 -
0.44 44 0.024 46.651 10451
TiO 2 -90-10C
0.2%Pt/SiO 2 -
0.25 48 0.026 69.735 14251
TiO 2 -80-20C
1
NH3 /mol Pt

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Figura 5. Efecto de la densidad de sitios cidos para Tabla 4.- Propiedades fisicoqumicas y catalticas de
catalizadores 0.2% en peso de Pt soportados en SiO 2. - catalizadores de Pt soportados sobre SiO 2. -TiO 2
TiO 2
Efecto de la carga metlica en catalizadores bsicos
Los catalizadores sintetizados para poseer propiedades bsicas de acuerdo con lo reportado en la Tabla 5
mostraron los valores de TOF [s-1] ms altos evidenciando su alta actividad cataltica para la reaccin de
hidrogenacin de citral (Tabla 5). Esto puede atribuirse al tipo de interaccin entre las partculas
metlicas de Pt soportadas recordando que en trabajos anteriores se han evidenciado dimetros de
partcula metlica menor a los encontrado para catalizadores soportados en materiales cidos; as mismo
las ms altas dispersiones metlicas fueron determinadas para estos catalizadores. En cuanto a la
distribucin de productos de hidrogenacin el principal producto de reaccin evaluando la competencia
entre el C=O y el C=C conjugado fue el citronelal, indicando la preferencia de estos sistemas a la
reduccin del C=C conjugado en todos los casos, tanto para materiales soportados sobre Mg 3 AlO como
para MgO. As mismo se observ la formacin de geraniol y nerol para el catalizador 0.2%Pt/Mg 3 AlO-
C atribuido a la presencia de sitios cidos ya discutida en secciones anteriores para este soporte y
considerando que en este material se tiene la menor cantidad de platino adicionada traducindose en un
menor valor de TOF. En catalizadores soportados sobre MgO no se registr hidrogenacin del grupo
carbonilo dado que es un material con propiedades altamente bsicas.
TOF % Sm2
Catalizador -1 1
[s ] Dm [m2/g]
0.2%Pt/Mg 3 AlO-C 1.07 66 0.037
0.5%Pt/Mg 3 AlO-C 1.09 63 0.087
1.0%Pt/Mg 3 AlO-C 0.53 71 0.039
1
D m = Dispersin metlica, 2S m = rea metlica
Figura 6. Efecto de la carga metlica para catalizadores de Tabla 5.- Propiedades fisicoqumicas y catalticas de

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Pt soportados en Mg 3 AlO. catalizadores de Pt soportados sobre Mg 3 AlO.
Finalmente es importante resaltar que la interaccin entre las partculas metlicas de Pt y el soporte
empleado puede modificar la densidad electrnica de dichas partculas, existiendo la posibilidad de un
enriquecimiento de electrones en el caso de sistemas bsicos y una carencia de los mismos en un medio
cido. Tal hecho podra contribuir en el caso de sistemas cidos a incrementar la selectividad hacia el
grupo C=O, sin embargo se requieren de caracterizaciones apropiadas para determinar dicho fenmeno.
Conclusiones
El equilibrio entre los sitios metlicos y cidos sobre los catalizadores de Pt tiene un efecto sobre la
distribucin del producto de hidrogenacin de citral; la selectividad para la hidrogenacin del grupo C =
O aumenta tanto con la disminucin de la carga metlica y el aumento de la densidad de sitios cidos de
soporte (xido mixto).
La polaridad de la molcula de citral combinado con la distribucin electrnica de la superficie
(propiedades cido-base) del soporte induce la hidrogenacin de citral por una ruta especfica.
Los catalizadores de carcter bsico Pt/Mg 3 AlO y Pt/MgO presentan la ms alta actividad y alta
selectividad para citronelal. La alta actividad est relacionada con el tamao de partcula menor de Pt.
Referencias
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and catalysis.130, 503-508.

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OPTIMIZACIN DE LA INMOVILIZACIN DE CLULAS DE ASPERGILLUS FLAVIPES

FP-500 EN ESPUMA DE POLIURETANO
Diego Vera Gonzlez a, Mayola Garca Riverob, Guillermo Aguilar Osoriob, Ma. Aurora Martnez Trujilloa*
a
Laboratorio de Catlisis enzimtica, Tecnolgico de Estudios Superiores de Ecatepec, Av. Tecnolgico S/N Esq. Av. Carlos
Hank Gonzlez Col. Valle de Anhuac, Ecatepec, Estado de Mxico, C.P 55210, Mxico. *amartinezt@tese.edu.mx
b
Departamento de Alimentos y Biotecnologa, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico. CU.
Resumen
Para optimizar la inmovilizacin de clulas de Aspergillus flavipes FP-500 en espuma de poliuretano, se
desarroll la metodologa de superficie de respuesta, cuyas variables fueron la concentracin de fuente
de carbono (g/L), el nmero de cubos de espuma de poliuretano (por cada 50 mL de medio) y la
velocidad de agitacin (rpm) sobre el mximo porcentaje de biomasa inmovilizada durante el desarrollo
del cultivo. El ANOVA obtenido en el diseo compuesto central arroj que la concentracin de fuente
de carbono y su interaccin con el nmero de cubos de espuma de poliuretano fueron las variables con
efecto significativo. El anlisis cannico de la superficie de respuesta, construida a partir del modelo
cuadrtico generado por el experimento, predijo que se obtendra el 97 % de biomasa inmovilizada al
utilizar 1.3 g/L de pectina ctrica, 5 cubos de espuma de poliuretano por cada 50 mL de medio de cultivo
y 100 rpm como velocidad de agitacin. Con la comprobacin experimental del modelo estadstico se
obtuvo un 98% de biomasa adherida a los cubos de espuma de poliuretano al final de las 72 h de cultivo.
Adems de obtener biomasa inmovilizada, este procedimiento puede significar el primer lote de
produccin de pectinasas.
Introduccin
La biotecnologa ha tenido importantes avances respecto a la inmovilizacin celular, en los cuales se han
producido diferentes compuestos de inters industrial, como las enzimas [1]. La inmovilizacin es una
de las tcnicas ms utilizadas para mejorar los rendimientos en los cultivos microbianos, utilizando
residuos agroindustriales como la principal fuente de carbono y energa [2]. El inters sobre los cultivos
desarrollados con sistemas inmovilizados ha sido creciente, debido a las numerosas ventajas de estos
respecto a los sistemas de clulas libres: incremento de la productividad del sistema en tiempos cortos
del proceso de fermentacin, facilidad para separar el material celular de los productos obtenidos, as
como un posible re uso del material celular inmovilizado [3]. Con base en lo anterior, el objetivo del
presente proyecto fue optimizar el proceso de inmovilizacin de clulas de Aspergillus flavipes FP-500
en espuma de poliuretano para disear un bioproceso dedicado a la produccin de pectinasas.
Metodologa
Para la obtencin del inoculo, se produjo micelio de Aspergillus flavipes FP-500, inoculando 1x106
esporas/mL en matraces con 250 mL de medio mineral (en g/L: KH 2 PO 4 , 2; K 2 HPO 4 , 2 y (NH 4 ) 2 SO 4 ,
5) pH 5, 10 g/L de glicerol anhidro y 0.2 g/L de extracto de levadura, incubando a 37C y 200 rpm
durante 20 h. El micelio obtenido se recuper mediante filtracin y se lav con solucin salina (NaCl al
0.9%, p/v) bajo condiciones aspticas.
Para establecer las condiciones ptimas de inmovilizacin, se desarroll la metodologa de superficie de
respuesta (MSR). Primeramente se llevo a cabo un diseo factorial 2k con puntos centrales, en el cual se
tomaron como variables independientes (k) tres condiciones de operacin: concentracin de la fuente de
carbono (g/L), nmero de cubos de espuma de poliuretano de aproximadamente 1cm3 por unidad
experimental y velocidad de agitacin (rpm). Los niveles de los factores utilizados en el diseo se
resumen en la tabla 1.

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Tabla 1. Niveles de los factores del diseo factorial 2k con puntos centrales.
Nivel del factor
Factor
-1 0 +1
Concentracin de la fuente de carbono (g/L) 1 5 9
Nmero de esponjas (No. cubos/50 mL) 1 3 5
Velocidad de agitacin (rpm) 50 150 250
Todos los experimentos se inocularon con 0.1 g de micelio/mL y se incubaron a pH 3.5 y 37C durante
72 h. La biomasa total generada (tanto la adherida a los cubos de espuma de poliuretano como la que no
se inmoviliz) se estim por peso seco. El % de biomasa inmovilizada se calcul como la relacin de la
biomasa adherida a los cubos de espuma de poliuretano con respecto a la biomasa total generada. La
actividad de exopectinasas y endopectinasas se estim mediante las tcnicas descritas previamente [4].
Los resultados obtenidos se analizaron mediante un anlisis de varianza (ANOVA) con la ayuda del
programa Statistical Analysis System (SAS), mediante el cual fue posible conocer qu variables tenan
influencia significativa sobre el porcentaje de biomasa inmovilizada. Si el ANOVA no reportaba
significancias en el efecto de las interacciones sobre la respuesta, se desarrollara la segunda fase de la
metodologa de superficie de respuesta, llamada Metodologa de Paso Ascendente, mediante la cual
sera posible ubicar rpidamente la zona en donde las condiciones experimentales proporcionaran la
mxima de respuesta. As, el desarrollo de esta metodologa y las condiciones de operacin bajo las
cuales sta sera desarrollada dependan de los resultados generados con el ANOVA correspondiente.
Si por el contrario, el ANOVA del diseo factorial 23 con puntos centrales reportaba significancia de las
interacciones entre las variables independientes, solo sera necesario completar dicho diseo con el
diseo de estrella correspondiente [5].
Luego de desarrollar el Diseo Compuesto Central (DCC), ltimo paso de la Metodologa de Superficie
de Respuesta, se desarroll un anlisis cannico, para poder identificar los valores que deben tener cada
uno de los factores si se quiere obtener la respuesta mxima del porcentaje de inmovilizacin.
Resultados
Los coeficientes del modelo, generados a partir del ANOVA perteneciente al porcentaje de biomasa
inmovilizada, as como la significancia y el efecto de cada uno de los factores y la interaccin entre
estos mismos, se presentan en la tabla 2.
Tabla 2. Coeficientes del modelo que describe el efecto de las variables del proceso sobre
el % de biomasa inmovilizada en el diseo factorial 23.
Variable
0 1 2 3 12 13 23
respuesta
% de
biomasa 60 10* 21* -3 -10* -7 -4
inmovilizada
* Estos factores tienen un eIHFWRVLJQLILFDWLYR sobre la variable de respuesta.
El ANOVA obtenido para el porcentaje de biomasa inmovilizada indic que la concentracin de fuente
de carbono, el nmero de cubos de espuma de poliuretano y la interaccin entre estos dos mismos,
tenan un efecto significativo sobre esta variable respuesta; adems, el efecto que tienen los factores
antes mencionados, resultaron ser positivos para lograr un mayor porcentaje de biomasa inmovilizada.

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CAT-138
Por lo tanto, a una mayor concentracin de fuente de carbono y un mayor nmero de cubos de espuma
de poliuretano, se puede lograr adherir una cantidad considerable de biomasa al soporte utilizado.
A partir de los resultados obtenidos con el ANOVA se pudo observar que al menos una de las
interacciones entre los factores utilizados tena un efecto significativo sobre el porcentaje de biomasa
inmovilizada. Lo anterior sugiere que las condiciones experimentales utilizadas en este primer diseo
factorial estaban cerca de la regin de respuesta ptima, por lo que para encontrar la mejor condicin
para la respuesta desde un enfoque estadstico unicamente sera necesario completar dicho diseo con un
diseo de estrella, para tener entonces un diseo compuesto central (DCC).
Las condiciones experimentales que se emplearon para desarrollar el diseo de estrella fueron las
siguientes: concentracin de la pectina como fuente de carbono (entre 0 y 11.72 g/L), el nmero de
cubos de espuma de poliuretano (entre 0 y 6 por cada 50 mL de medio) y la velocidad de agitacin
(entre 0 y 318 rpm).
El ANOVA del DCC, indic que solo el nmero de cubos de espuma de poliuretano y su interaccin con
la fuente de carbono son significativos sobre el % de biomasa inmovilizada, tal como lo muestran los
coeficientes del modelo correspondiente (Tabla 3).
Tabla 3. Coeficientes del modelo que describe el efecto de las variables del proceso sobre el % de biomasa inmovilizada en
el Diseo Compuesto Central.
Variable respuesta 0 1 2 3 12 13 23 12 22 32
% de biomasa inmovilizada 84 4 24* -3 -10* -7 -4 -2 -15* -1
* Estos factores tienen un eIHFWRVLJQLILFDWLYR sobre la variable de respuesta.
El efecto que tiene el nmero de cubos de espuma de poliuretano sobre el porcentaje de biomasa
inmovilizada es positivo, es decir, una mayor cantidad de cubos resuspendidos en el cultivo, inmovilizan
una mayor cantidad de biomasa. Ahora bien, la interaccin del factor antes mencionado con la
concentracin de fuente de carbono, resulta de igual manera tener un efecto positivo sobre esta variable
respuesta.
En general, el anlisis cannico de la superficie de respuesta generada a partir del modelo obtenido con
los datos del Diseo Compuesto Central [5] indic que el porcentaje mximo de biomasa inmovilizada
esperado es de un 97%, y que para tal efecto, es necesario trabajar con los siguientes valores de cada uno
de los factores utilizados: 1.3 g/L de pectina ctrica, 5 cubos de espuma de poliuretano por cada 50 mL
de medio de cultivo y 100 r.p.m. de agitacin (Figura 1).
Las condiciones experimentales con la que segn el modelo se haba estandarizado el proceso de
inmovilizacin se comprob, obteniendo un 98% de biomasa adherida a los cubos de espuma de
poliuretano.

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CAT-139
Figura 1. Superficie de respuesta del % de biomasa de Aspergillus flavipes FP-500 inmovilizada en espuma de poliuretano.
Conclusiones
Mediante la metodologa de superficie de respuesta se encontraron las condiciones de operacin
adecuadas para obtener el mayor % de biomasa inmovilizada. El modelo estadstico predijo el resultado
con un 99% de certeza. El procedimiento de inmovilizacin signific el primer lote de produccin de
pectinasas para el desarrollo del bioproceso correspondiente, en el cual se obtuvieron 4013 U/L y 165
U/L de exo y endopectinasas, respectivamente.
Referencias
1. Garzn J. Catherine, Barragn H. Blanca E., Inmovilizacin microbiana: tcnicas y usos en el tratamiento de residuos
txicos, Revista Sistemas Ambientales, Vol. 2, No. 1, p. 22-34, 2008.
2. Skowronek Marcin, Fiedurek Jan, Trytek Mariusz, Inulinase production by Aspergillus niger mycelium immobilized on
polyurethane foam in a bioreactor with alternative oxygenation, International Journal of Biotechnology Applications, Vol.
3, p. 80-88, 2011.
3. Ibrahim Darah, Weloosamy Haritharan, Sheh-Hong Lim, Potential use of nylon scouring pad cubes attachment method
for pectinase production by Aspergillus niger HFD5A-1, Process Biochemistry, 2014.
4. Trejo-Aguilar, B., Visser, J., Aguilar-Osorio, G. (1996). Pectinase secretion by Aspergillus FP-180 and Aspergillus niger
N402 growing under stress induced by the pH of culture medium. Proceedings of Pectin and Pectinases Symposium, 915-
920.
5. Montgomery, D.C. Design and analysis of experiments. John Wiley and Sons, New York, 2001.
6. Martnez-Trujillo M.A. y Garca-Rivero M., Review article: environmental applications of immobilized microorganisms,
Revista Mexicana de Ingeniera Qumica, 11(1), p. 55-73, 2012.
Este proyecto se desarroll con el apoyo del Tecnolgico Nacional de Mxico, proyecto 028.14 PD.

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CAT-140
Estudios de cintica formal para un caso prctico
Fayez G. Mubarqui-Guevara, Carlos O. Castillo-Araiza*

Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa, Av. San
Rafael Atlixco No 186, Col. Vicentina, Iztapalapa, Mxico, D.F., C.P. 09340, MXICO
*Autor para correspondencia: coca@xanum.uam.mx
Resumen
Se revisa un mecanismo cintico reportado para la deshidrogenacin oxidativa de etano que
produce etileno, buscando principios restrictivos que delimiten la existencia de los parmetros cinticos,
adems el anlisis que se presenta puede ser usado como una herramienta para discriminar modelos
cinticos y/o para continuar la discusin planteando experimentos que cumplan la labor de discriminar.
Estos son resultados preliminares de un proyecto de maestra del posgrado en I.Q. de la UAM que
plantea una familia de modelos para entender y describir el comportamiento en la interfase reactiva
slido-mezcla de gases.
Introduccin
El etileno es un insumo de gran inters industrial y comercial, sin embargo, su actual produccin
mayoritariamente por craqueo piroltico es altamente consumidora de energa y presenta relativamente
bajas conversiones al compararla con la propuesta de oxidar etano en un catalizador multimetlico
(MoVTeNb). Proponer un mecanismo de reaccin es uno retos de los centrales, y con este la estimacin
de los parmetros cinticos que usualmente se obtienen haciendo una optimizacin en busca del mejor
ajuste estadstico restringido por la termodinmica; lo cual no necesariamente est de acuerdo con el
concepto de mecanismo, es decir, correlacin no implica causalidad.
En la bsqueda del mecanismo cintico que mejor ajuste presentase para la deshidrogenacin
oxidativa del etano que forma etileno
C2 H 6 O2 o C2 H 4 COx H 2O ,
hay una infinidad de posibles combinaciones dependiendo del catalizador, de la escala a la que se
describen los procesos, la supuesta existencia de intermediarios, las limitaciones estructurales en la
observabilidad, por mencionar algunas variantes. La metodologa para estimar parmetros se puede
encontrar en mltiples fuentes [1,2]. Dada la no linealidad de la ley de Arrhenius y la interdependencia
de las variables de estado en la mayora de los mecanismos, la labor de estimar los parmetros cinticos
se vuelve artesanal. Varios han aportado a simplificar matemticamente el problema, Wei y Prater son
identificados como pioneros [3,4], Gavalas present un trabajo revolucionario al extender el de sus
antecesores [5]; Aris discute esto y otros aspectos de la cintica formal organizando una gran cantidad
de artculos al respecto [6]; sin embargo la principal referencia considerada aqu fue la de Marin &
Yablonsky quienes renen, extienden y exponen de la forma ms entendible [7].
Metodologa
El mecanismo de reaccin considera que hay una serie de pasos de reaccin que ocurren
simultneamente y los cambios de concentracin de las especies qumicas se pueden describir como un
sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias, del tipo

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dCi
Rij (1)
dt
Ns
Rij Q
j 1
r (C1 ,..., CN , T )
ij j
Que describe el cambio de concentracin (C) de la especie qumica i debido al paso de reaccin j en un
sistema con N C especies qumicas dnde i = 1,.., N C = 6, corresponde con C 2 H 6 , C 2 H 4 , CO, CO 2 , O 2 ,
H 2 O. La interdependencia de las variables de estado aporta a la dificultad de la estimacin de los
parmetros involucrados.
Mecanismo a analizar (M2015)

El modelo cintico de tipo Eley-Rideal considera que hay un adsorbato, oxgeno disociado, que
puede reaccionar con etano o etileno, para dar lugar al resto de las especies existentes, siendo el agua la
nica que puede quedar adsorbida. Adems se supone que: i) slo existe un tipo de sitio activo, ii) los
nicos componentes adsorbibles son oxgeno y agua, iii) la adsorcin del oxgeno es disociativa
mientras que la del agua es asociativa, iv) las reacciones superficiales (pasos 1-5) se consideran que
tienen lugar rpidamente sobre un nmero finito de sitios activos y de manera irreversible, v) dado que
la construccin del modelo se hizo considerando pseudo-equilibrio, las reacciones superficiales son los
pasos controlantes mientras que la adsorcin-desorcin se encuentran en cuasi-equilibrio [Cita].
Paso de reaccin VI V II V III V IV VV

A) O2 2 S 2O S 1 7 5 3 2
1) C2 H 6 O S o C2 H 4 H 2 O S 2 0 0 0 0
2) C2 H 6 7O S o 2CO2 3H 2O S 4 S 0 2 0 0 0
3) C2 H 6 5O S o 2CO 3H 2O S 2 S 0 0 2 0 0
4) C2 H 4 6O S o 2CO2 2 H 2O S 4 S 0 0 0 1 0
5) C2 H 4 4O S o 2CO 2 H 2O S 2 S 0 0 0 0 1
B) S H 2O H 2O S 2 6 6 2 2
Reacciones globales
I) 2C2 H 6 O2 o 2C2 H 4 3H 2O S
II) C2 H 6 7O S o 2CO2 3H 2O S 4 S
III) C2 H 6 5O S o 2CO 3H 2O S 2 S
IV) C2 H 4 6O S o 2CO2 2 H 2O S 4 S
V) C2 H 4 4O S o 2CO 2 H 2O S 2 S
Se puede plantear un sistema algebraico que contenga nuestras incgnitas, y parmetros. Las tasas de
reaccin tomando en cuenta la suposicin iv)
1 si i 1, 2,3
r j Ck , T O Ch , T ; p , k j T ; d ; m j k j CkT O j
m
k
2 si i 4,5
se pueden conocer determinando las concentraciones de los reactivos en fase gaseosa ( Ck ) los
'S , 'H n0 , Ai , Eai
0 T T
parmetros ( m j , p n d ), y las concentraciones normalizadas de los
intermediarios, Tl . Al postular la existencia de solamente tres intermediarios y un solo tipo de sitios

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CAT-142
activos se genera una restriccin fundamental para el modelo, adems relacionado con el nmero de
rutas de reaccin.
Las expresiones cinticas para los pasos controlantes tienen una dependencia con respecto a la
temperatura de tipo Arrhenius en su forma reparametrizada:
1 1
ki T ; Ai , Ea ,i exp Ai a ,i * .
E
Rg T T
De la misma forma reparametrizada se estimaron los parmetros termodinmicos necesarios para
calcular la constante de equilibrio
'S 0 'H n0 1 1

K n T ; 'S n0 , 'H n0 exp n
R

R * .

n A, B 1, 7
g g T T
Hasta aqu tenemos diecinueve parmetros y nueve incgnitas. A partir de la suposicin v),
haciendo un balance de sitios, T* TO T H 2O 1 , y tomando la suposicin de cuasi-equilibrio se
reportaron las clsicas relaciones:
1
TO K A CO 2 2 T*
TH O 2
K B C H 2 OT * (2)
1
T* 1
1 K A CO 2 2 K B CH 2O
Este resultado es una consecuencia de suponer que rA rA y k1 ,..., k5 0 , lo cual simplifica
enormemente los clculos reduciendo el nmero de incgnitas, ya no es necesario conocer por ejemplo
las tasas de regreso para las reacciones de adsorcin y desorcin.
El mecanismo descrito en esta seccin se elige para ponerse bajo revisin formal, dado que ha
sido, dentro de los generados por el grupo de investigacin el que mejor acuerdo presenta con las
observaciones experimentales; las cuales constituyen un amplio banco de datos obtenidos en un reactor
integral operado isotrmicamente en un rango de temperaturas de 400-480C. Si bien se tratar de no
modificar la esencia del mecanismo, las variaciones presentadas son para poder decir algunas
generalidades antes hacer simplificaciones.
Problema algebraico (notacin compacta)

Se ha demostrado que matemtica y fenomenolgicamente la aproximacin del pseudo estado
estacionario es la de mayor valides dentro de las posibles simplificaciones para los mecanismos
cinticos. Haciendo uso de con la matriz estequiomtrica de intermediarios, cuyos elementos son
Q sj E sj D sj , esta suposicin plantea un sistema algebraico
S int Trs 0. (2)
Las tasas de reaccin

Nint,s Nint,s
ws T j ws T j
E sj D sj (3)
(r1 ,..., rNs )T rs
i i
r
w son llamados pesos de reaccin agrupan variables en parmetros para plantear un sistema con
S
solucin. Asumiendo que el rango de la matriz estequiomtrica es menor al nmero de pasos de

reaccin, sabemos que existe una matriz de Horiuti, ( N s u Nrr ) , que satisface

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T6 int . (4)
Es decir, que rs resuelve (3) si y slo si, pertenece a un espacio delimitado por las columnas de
la matriz de Horiuti. A consecuencia de esto existe un vector rrr (rI ,..., rrr )T , de las tasas cinticas por
ruta de reacciones tal que
rs TUrr (5)
Advirtase que rs y rrr son vectores distintos, de dimensin N S y N rr respectivamente, se distingue

la numeracin de sus respectivos subndices con numerales arbigos y romanos. Considerndose que rs
est dado por (4), resolviendo para rrr y se tienen NS ecuaciones algebraicas para ( N rr + N int )
incgnitas. Agreguemos otro conjunto de N As ecuaciones
L (7)
Para la comn suposicin de que slo existe un tipo de sitios activos, la funcin vectorial L slo
cuenta con un elemento que es el L T = T1 ... T Nint 1 0 . La idea fue siempre disminuir el nmero
de variables y de parmetros. Con (4), (6) y (7) se plantea un sistema resoluble.
Problema algebraico. Continuacin y notacin extendida.

A partir de (6) y (4)
w1T S2 w1TO2
D2 E2 rI 7 rII 5rIII 3rIV 2rV
w 2 T O w 2 T H O
2
2rI
wT D3 wT E3 T J 3
3 O 3 H 2O S 2rII
wT D 4 wT E4 T J 4 T
rs 4 O 4 H 2O S
2rIII Urr ,
wT D5 wT E5 T J 5 rIV
5 O 5 H 2O S

w6TOD6 w6T HE6OT SJ 6 rV
2
2r 6r 6r 2r 2r
w7T H 2 0 w7T s I II III IV V
los pesos de reaccin wSr contienen a la mayora de los parmetros cinticos; excluyen a los rdenes de
reaccin. Adems engloban la dependencia de las tasas de reaccin con las concentraciones en la fase
gas, considermoslas constantes en el tiempo durante el cual ocurre el estado estacionario de los
intermediarios y que viene implcito en la ecuacin anterior.
Tomemos en cuenta la suposicin de irreversibilidad para los pasos de reaccin superficial. Dado
que todas las tasas de las rutas estn relacionadas con un slo paso controlante irreversible, podemos
expresar dos balances para los sitios ocupados por oxgeno y agua sustituyendo estas dependencias en
los dos pasos que tienen todos los ciclos catalticos en comn; los de adsorcin-desorcin.

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1 D 2 7 D3 5 D 4
w1T S2 w1TO2
2

w2 TO w3 TO w4 TO 3 w5TOD5 w6TOD6
2 2
0 (8)

w7T H 2O w7T s w2TOD 2 3 w3TOD3 3 w4TOD 4 2 w5TOD5 2 w6TOD6 0 (9)
En este punto es favorable advertir que cada balance estacionario de intermediario compara las
sumas tasas de cada uno de los pasos de reaccin irreversible multiplicado por cocientes de elementos de
; en este punto se puede notar que si la adsorcin de oxgeno y la desorcin de agua tienen que ser tan
rpidas como la suma relativa de las tasas de reaccin de los pasos controlantes ms la reaccin de
regreso del mismo paso.
Tenemos tres incgnitas y doce parmetros, no podremos avanzar mucho analticamente si
mantenemos los exponentes, considermoslos iguales a uno, de hecho en la estimacin de parmetros
resultaron as, de manera que la desviacin puede considerarse absorbida por otro parmetro cintico
como el factor pre-exponencial. Entonces podemos deshacernos de la dependencia con respecto a la
concentracin normaliza de sitios disponibles por medio del balance descrito en (6)
T S 1 T H 2O TO ; T S 2 1 2(T H 2O TO T H 2OTO ) T H 2O 2 TO 2
Sustituyendo en (8) y (9) nos quedamos con dos ecuaciones y dos variables
1 7 5
w1 1 2(T H 2O TO T H 2OTO ) T H 2O 2 TO 2 w1TO2 TO w2 w3 w4 3w5 w6 0
2 2 2
1 TO w2 3w3 3w4 2 w5 2 w6
T H 2O w7 0
w7 w7

pueden reescribirse como
w7 TOW 7
2
1 TO W B

TOW1 w1 1 w7
2 (1 TO ) TOW A 0
W7 W7 2

1 TO W B
TH O w
7

2
W7
2 2
w7 w7 B
2W TO W
B 2
T H 2O 2
TO
W7 W7
Con W1 w1 w1 , W7 w7 w7 , W B w2 3w3 3w4 2w5 2w6 y
1 7 5
WA w2 w3 w4 3w5 w6
2 2 2
Sustituyendo la concentracin normalizada de agua en el balance para la fraccin ocupada por oxgeno
2
W 7 2 w1 W 7 w7 w7
2
W 7
7
TO W1 w1
2
2 TO
1
W W w1 1 2 0

W W
W7 W7

W7 W7

7 7
Dado que siguen estando algunos parmetros agrupados, el nmero mnimo todava no ha sido
alcanzado, puede reducirse a tres que escribimos a continuacin completamente desglosados para
recordar las dependencias originales

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2

TO2 A 2CD CD TO B 2CD 2C 2C 2 D 1 C
2
0
Donde
W1 w1 w1 w1 1 WA
1 1 A ; B
w1 w1 w1 K A,eq CO2 w1
w7 w7 1 1

C
W7 w7 w7 w K B ,eq
1
7

1
w 7 C H 2O
La restriccin numrica para los parmetros est en trminos de una sola variable, en este caso la
fraccin de sitios ocupada por oxgeno. Se encontr que dentro del intervalo termodinmicamente viable
esta presenta mayormente valores negativos, y si D tiende a cero se obtienen complejos conjugados. El
intervalo donde esta fraccin puede tener valores positivos es cuando A es negativo (la adsorcin de
oxgeno es ms rpida que la desorcin) y todos los dems parmetros son cero; incluso as el valor es
del orden de 10-4. De hecho, los valores reportados para los parmetros se encuentran en el lmite
termodinmico forzando un fenmeno a una descripcin matemtica.
Conclusiones
La aplicacin de un herramental matemtico permite delimitar a priori regiones para eficientar la
bsqueda de valores de los parmetros cinticos, y discriminar modelos cinticos segn su convergencia
con la realidad. Para el presente caso de estudio se puede decir que a pesar del ajuste estadstico no
puede dar una correcta descripcin matemtica del fenmeno; lo cual puede tener fuertes implicaciones
al llevar el modelo cintico a condiciones fueras de las consideradas.
Referencias
1. Froment, G.F. (1979). Chemical Reactor Analysis and Design. Jhon Wiley & Sons.
2. Kittrell, J., Mezaki, R., & Eatson, C. (1965). Estimation of parameters for nonlinear least squares analysis. Ind. Eng.
Chem. Fundamentals, 12-18.
3. Wei, J. (1962). Axiomatic Treatment of chemical Reaction System. The Journal of Chemical Physics, 1578-1584.
4. Wei, J. P. (1962). The structure and analysis of complex reaction systems. . Advances in Catalysis, 203.
5. Gavalas, G. R. (1968). Nonlinear Differential Equations of Chemically Reacting Systems. New York: Springer-Verlag.
6. Aris, R. (1969). Mathematical aspects of chemical reaction. Industrial and Engineering chemistry, 17-29.
7. Marin, G. B. & Yablonsky, G.S. (2011). Kinetics of Chemical Reactions. Decoding complexity, Wiley-VCH
8. Che-Galicia, G., Ruiz-Matnez, R. S., Lpez-Isunza, F., & Castillo-Araiza, C. O. (2015). Modeling the oxidative
dehydrogenation of ethane to ethylene on a MoVTeNbO/TiO2 catalyst in an industrial-scale packed bed catalytic
reactor. Chemical Engineering Journal, 682-694.
9. Heineken, F. T. (1967). On the mathematical status of the psudo-steady state hypothesis of biochemical kinetics. Math.
Biosci.

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CAT-146
SINTSIS Y CARACTERIZACIN DEL NANOCOMPOSITO Au/ZnO
M. Cuatzo Itzcuaa, A. Escobedo-Moralesb, E. Chigo Anotac, E. Rubio Rosasd, J. A. Rivera Mrqueze

a
Facultad de Ingeniera Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Av. Sn. Claudio y 18 sur, Col. Jardines de
San Manuel, Puebla, Pue., C.P. 72570. Mxico. e-mail: micuit.87@gmail.com
b
San Manuel, Puebla, Pue., C.P. 72570. Mxico. e-mail: alejandro.escobedo@correo.buap.mx
c
San Manuel, Puebla, Pue., C.P. 72570. Mxico. e-mail: echigoa@yahoo.com.mx
d
Centro Universitario de Vinculacin y Transferencia de Tecnologa, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla,
Prolongacin de la 24 Sur y Av. San Claudio, Ciudad Universitaria, Col. San Manuel, Puebla, Pue., C.P. 72570 Mxico. e-
mail: efrainrubio@yahoo.com
a
San Manuel, Puebla, Pue., C.P. 72570. Mxico. e-mail: mailto:jrivmar@yahoo.com.mx
Resumen
El xido de zinc (ZnO) de orden nanomtrico es un compuesto semiconductor que ha atrado el inters
en el campo de la fotocatlisis debido a su alta razn superficie-volumen. En este campo, el ZnO acta
como catalizador generando pares electrn-hueco que promueven la degradacin de una variedad de
contaminantes. Sin embargo, el ZnO presenta una rpida recombinacin de los portadores de carga
fotogenerados, los cuales inhiben su eficiencia fotocataltica. Una solucin a este problema es la
formacin de nuevos materiales compuestos que incluyen heterouniones con nanopartculas metlicas.
En este trabajo se reporta la obtencin y caracterizacin de ZnO mesoporoso decorado con
nanopartculas de Au con la finalidad de inhibir la recombinacin de los portadores de carga
fotogenerados. Los materiales obtenidos fueron caracterizados mediante difraccin de rayos-x,
espectroscopia de reflectancia difusa, microscopia electrnica de barrido, espectroscopia de energa
dispersiva de rayos-x y absorcin-desorcin de N 2 . Finalmente se presenta un anlisis comparativo de la
actividad fotocataltica del nanocomposito Au/ZnO y del soporte de ZnO prstino en la degradacin del
tinte Rodamina B.
Introduccin
La fotocatlisis heterognea con semiconductores es un nuevo desarrollo de los Procesos de Oxidacin
Avanzada, la cual, puede ser convenientemente aplicada para degradar colorantes presentes en aguas
residuales. Esto se debe a que hace uso de semiconductores que pueden actuar como sensibilizantes para
los procesos redox inducidos por luz. De entre los semiconductores con propiedades fotocatalticas que
ms han atrado la atencin con respecto a la degradacin de contaminantes orgnicos se encuentra el
ZnO. Lo anterior es debido a su alta fotosensiblidad, a su alta estabilidad qumica y a su energa de
brecha prohibida (3.37 eV) [1]. Hasta ahora, se han desarrollado diversos mtodos para la sntesis de
ZnO. Uno de ellos es la descomposicin trmica del perxido de zinc (ZnO 2 ), material que ha sido
identificado como un potencial precursor del ZnO, debido a que permite la obtencin de cristales con
tamao y morfologa bien definida. Adems durante su descomposicin trmica solo se ve involucrada
la liberacin de gas oxgeno y altas temperaturas no son requeridas [2].
Debido al bajo costo y a la simplicidad de los mtodos desarrollados para su obtencin, el ZnO es
considerado un candidato atractivo en el tratamiento de aguas industriales textiles. Sin embargo, un
inconveniente que presenta es la rpida recombinacin de los portadores de carga fotogenerados, los
cuales inhiben la eficiencia fotocataltica [3]. Esto ha llevado a numerosas investigaciones que tienen
como finalidad buscar una manera alternativa de eliminar este inconveniente. En estudios recientes, se

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CAT-147
ha demostrado que mediante la incorporacin de nanopartculas metlicas de elementos como el Au, la

eficiencia fotocataltica del ZnO es susceptible de ser aumentada gracias a la inhibicin de la
recombinacin de los pares electrn-hueco (e-/h+) [4]. As, mediante la incorporacin de nanoestructuras
metlicas plasmnicas en semiconductores es posible provocar una mejora dramtica en el aumento de
la actividad fotocataltica hacia la degradacin de colorantes y los contaminantes orgnicos txicos.
Hasta ahora, los compositos de Au/ZnO han sido aplicados en celdas solares sensibles al color,
fotocatlisis y detecciones biolgicas [5]. Esto se debe a que las nanopartculas de Au (Au-NPs) son
relativamente estables, catalticamente activas, solubles en agua, sensibles a la luz y tienen una
biocompatibilidad universal.
En este trabajo se presenta la obtencin del ZnO mesoporoso obtenido mediante la descomposicin
trmica de ZnO 2 sintetizado mediante la ruta hidrotermal asistida con microondas [2] y la posterior
decoracin del mismo con Au-NPs. Finalmente, los materiales sintetizados son evaluados en la
degradacin del tinte rodamina B (RhB).
Metodologa
Sntesis del ZnO y del nanocomposito Au/ZnO. La sntesis del ZnO 2 se hizo mediante el mtodo
hidrotermal asistido con microondas. Para esto, se comenz con la preparacin de una solucin 136.36
mL 33 mM de Acetato de Zinc (Zn(CH 3 COO) 2 2H 2 O). A dicha solucin fueron agregados 13.63 mL de
H 2 O 2 al 30% (30% v/v Baker). Posteriormente la solucin fue introducida en un microondas
convencional, donde fue irradiada durante 3 min con una potencia de 540 W Al finalizar el tiempo de
irradiacin, la solucin se dej reposar durante 1 minuto y se volvi a irradiar durante 4 s con una
potencia de 540 W. Este ltimo paso se repiti en 10 ocasiones, con la finalidad de mantener la
temperatura de la solucin por encima de los 85C. La solucin final fue centrifugada a 10,000 rpm
durante 15 min y lavada con agua desionizada ultrapura en repetidas ocasiones. El concentrado fue
secado a 70C durante 4 h para perder toda la humedad presente.
Para la transformacin de ZnO 2 a ZnO se realiz un tratamiento trmico al polvo de ZnO 2 a una
temperatura de 300C (3C/min) por un tiempo de 3 h en atmosfera de aire, empleando para ello un
horno tubular. Una vez concluido el tratamiento, la muestra se dej enfriar libremente hasta temperatura
ambiente.
La deposicin de las nanopartculas de Au sobre el soporte de ZnO se realiz mediante el mtodo de
Turkevich [6]. Todas las disoluciones preparadas, as como las soluciones que se formaron durante el
proceso fueron agitadas por un tiempo de 15 minutos para garantizar su homogeneidad. Se comenz
como sigue: 200 mg de ZnO fueron dispersados en 100 mL de agua desionizada. A esta dispersin se
aadieron 40 mL de una disolucin 4.61 mM de HAuCl 4 3H2O. Posteriormente, se adicionaron 60 mL
de una disolucin 20.75 mM de Na3C6H5O72H2O. Luego de transcurrido el tiempo de agitacin, el
matraz fue conectado a un sistema de reflujo y la solucin fue calentada a 90C. Una vez que la solucin
lleg a dicha temperatura, sta fue mantenida durante 30 min, tiempo tras el cual se dej enfriar
libremente hasta temperatura ambiente. Consecuentemente, el material slido fue extrado por
centrifugacin a 6,000 rpm y lavado con agua desionizada en repetidas ocasiones. Posteriormente se
hizo un ltimo lavado con etanol. Finalmente, la solucin fue secada a 70C por un lapso de 3 h.
Evaluacin fotocataltica. En un vaso de precipitado ser vertieron 200 mL de una solucin 5 ppm de
RhB bajo agitacin constante a 60 rpm e inyectando un flujo de aire de 400 sccm. Posteriormente se
dispersaron en esta disolucin 100 mg del catalizador. Una vez en contacto con el catalizador la
disolucin de RhB se dej transcurrir 90 min en oscuro con la finalidad de alcanzar el equilibrio de
adsorcin-desorcin. Luego se ilumin con una lmpara UV con un mximo en su espectro de emisin

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HQ = 302 nm. Bajo estas condiciones durante un periodo de 330 min y a intervalos de 30 min se
tomaron alcuotas de 4.5 mL, las cuales fueron centrifugadas a 5,000 rpm durante un tiempo de 5 min.
Posteriormente el material fue decantado y transferido a un segundo tubo de muestra para realizar el
posterior anlisis por espectrofotometra UV-Visible.
Caracterizacin de materiales
El estudio de la microestructura de las muestras ZnO2, ZnO y Au/ZnO se realiz por medio de
difraccin de rayos-x (XRD, por sus siglas en ingls), empleando para tal efecto un difractmetro
Bruker D8 Discover con geometra ptica Bragg-Brentano equipado con una fuente de rayos-x con
longitud de onda caracterstica de 1.5406 (Cu-K) y un detector Lynx-Eye. El patrn de difraccin fue
adquirido estableciendo un tamao y tiempo de paso de 0.02 y 0.5 s, respectivamente. Las propiedades
pticas de los materiales obtenidos fueron estudiadas por medio de espectrocopia de reflectancia difusa
(DRS, por sus siglas en ingls), empleando un espectrofotmetro Varian Cary 5000 UV-Vis equipado
con un accesorio DRA-CA-30I. El estudio de la morfologa de las distintas muestras se realiz
empleando por microscopa electrnica de barrido (SEM, por sus siglas en ingls) utilizando un
microscopio electrnico JEOL SEM7800F. La composicin de las muestras fue determinada mediante
espectroscopia de energa dispersiva de rayos-x (EDS, por sus siglas en ingls). Para realizar el estudio
de las propiedades de textura se hizo uso de la tcnica adsorcin-desorcin de N2 utilizando un equipo
de adsorcin de N2 ASAP 2020 en conjunto con el mtodo Brunauer-Emmett-Teller.
La Figura 1 presenta los patrones XRD de las muestras

obtenidas. Los resultados confirman que empleando la
tcnica de sntesis hidrotermal asistida por microondas
se puede obtener ZnO2 en fase cbica (JCPDS No. 078-
1124). Es notable que las reflexiones de la fase ZnO2 se
encuentran bien definidas, adems presentan un
ensanchamiento que sugiere que la muestra est
formada por nanocristales con alta calidad cristalina.
De acuerdo a estos resultados, la temperatura de
trmica de 300C (573 K) descompone las
nanopartculas de ZnO2 para formar ZnO en fase
wurzita (JCPDS No. 36-1451). Este comportamiento se
encuentra en buen acuerdo con los resultados
reportados por Uekawa et. al. [7]. Adems el
difractograma del nanocomposito Au/ZnO permite
apreciar la obtencin de Au metlico (JCPDS No. 04-
0784) empleando citrato de sodio como agente
reductor. Es importante destacar que no se observa un
corrimiento notorio en la posicin de las reflexiones
correspondientes a la fase ZnO, lo cual sugiere que la
tcnica empleada no deriva en la incorporacin del Au
en la red del ZnO. En ninguno de los difractogramas se
aprecia alguna reflexin que pueda ser atribuida a la
Figura 1. Espectro XRD de las muestras ZnO2, ZnO
existencia de otro compuesto.
y Au/ZnO

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CAT-149
En la Figura 2 se muestra el espectro de absorcin de los

compuestos ZnO2, ZnO y Au/ZnO en el rango de 300 a
800 nm. El espectro del ZnO2 muestra un fuerte borde de
absorcin en el rango que va de los 300 a los 350 nm
aproximadamente, el cual posteriormente decae
paulatinamente hasta mostrar una dbil de absorcin
ptica en la regin visible del espectro electromagntico.
Por otra parte, el espectro del ZnO muestra una alta
absorbancia en la regin UV, seguida de un brusco
decaimiento en la zona visible del espectro
electromagntico, donde es prcticamente nula, lo cual
sugiere una alta cristalinidad en el ZnO. La fuerte
absorcin de luz en el rango de 200 a 400 nm para el
Figura 2. Espectro DRS de las muestras ZnO2, ZnO y ZnO es atribuido a las transiciones de los electrones de
Au/ZnO la banda de valencia a la banda de conduccin. En el
espectro del nanocomposito Au/ZnO en el rango de los 200 a los 400 nm no es observable una variacin
en la absorcin caracterstica del ZnO puro, lo cual indica que durante la formacin del Au/ZnO no se
alteran las propiedades pticas del soporte ZnO. Por otro lado, en esta misma muestra se observa una
banda de absorcin que abarca de los 500 a los 600 nm, la cual est asociada al plasmn de superficie de
las Au-NPs. Los valores de la brecha prohibida van de un valor de 3.21 eV para el ZnO a 3.13 eV para
el nanocomposito Au/ZnO. La disminucin de este valor puede ser atribuida a la transferencia de
electrones que se acumula en la interface entre el ZnO y el Au.
Figura 3. Micrografa SEM del nanocomposito Au/ZnO electrones secundarios (izquierda) y campo oscuro (derecho)

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CAT-150
Figura 4. Isotermas de Adorcion-desorcin de N2 para el ZnO (izquierda) y el composito Au/ZnO (derecha)
Las micrografas SEM (Figura 3) revelan la

presencia de las NPs de Au sobre la superficie del
ZnO. Este ltimo, con un tamao aproximado a los
70 nm tanto. En el caso del nanocomposito Au/ZnO
este presenta una superficie rugosa (similar a la
pesentada por el material ZnO) lo que confirma que
las NPs de ZnO no ven afectada su morfologa por la
deposicin de las NPs de Au.
El anlisis elemental utilizando la tcnica de EDS
revela que el soporte de ZnO tiene una composicin
elemental de 43.2 y 56.8 at% de Zn y O
respectivamente. Por otro lado, la muestra Au/ZnO
tiene una composicin de 45.0, 53.5 y 1.5 at% de Zn,
O y Au, respectivamente, lo que confirma
nuevamente la presencia de las Au-NPs.
Las isotermas obtenidas (Figura 4) corresponden al
Figura 5. Curvas de degradacin de RhB empleando ZnO y
el nanocomposito Au/ZnO.
tipo IVH1 de acuerdo a la clasificacin de la
IUPAC (Norma ISO 15901-2) que pertenecen a
materiales mesoporosos con dimetros de poro de entre 2 y 50 nm. En este tipo de materiales se tiene
lugar la condensacin capilar, dando lugar a un bucle de histerresis caracterstico que se puede observar
en su isoterma. El anlisis determin que el ZnO genera una estructura mesoporosa con un tamao
promedio de poro de 22.2 nm y un rea BET de 22.3 m2 g-1, mientras que el nanocomposito Au/ZnO
genera una estructura mesoporosa con un tamao promedio de poro de 25.2 nm y un rea BET de 17.5
m2 g-1. Debido a que la diferencia de los valores del tamao promedio de poro y del rea BET no son
significativas se puede inferir que la porosidad en el ZnO no se ve afectada por la impregnacin con las
Au-NPs.
La actividad fotocataltica del ZnO y del composito Au/ZnO fue evaluada mediante la degradacin del
tinte RhB bajo la irradiacin de luz UV (Figura 5). Como se puede apreciar, la muestra ZnO presenta
una menor actividad en la fotodegradacin del tinte RhB en comparacin con el composito Au/ZnO.
Este aumento en la eficiencia fotocataltica del Au/ZnO se puede atribuir a la presencia del Au, el cual
acta como una trampa de electrones que impide la recombinacin de los pares e-/h+. Adems se sugiere

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CAT-151
que la presencia del Au disminuye el nivel de equilibrio de Fermi entre el Au y el ZnO, lo que ocasiona
que la banda de energa de brecha prohibida del Au/ZnO sea menor.
Conclusiones
Mediante la ruta hidrotermal asistida con microondas y una subsecuente calcinacin del material
precipitado (ZnO2) es posible obtener ZnO mesoporoso, el cual a su vez puede ser decorado de manera
homognea con Au-NPs mediante el mtodo de reduccin qumica por citrato de sodio para as generar
un nanocomposito Au/ZnO con una estructura mesoporosa. La evaluacin fotocataltica rebela que el
nanocomposito obtenido muestra una mayor eficiencia en la degradacin del colorante RhB en
comparacin con el nanomaterial ZnO. Se sugiere que el aumento en la eficiencia fotocataltica del
Au/ZnO se debe a la presencia del Au, el cual acta como una trampa de electrones que inhibe la rpida
recombinacin de los pares e-/h+ fotogenerados.
Referencias
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CAT-152
CATALIZADORES DE ALMINA MODIFICADOS CON GRUPOS ORGNICOS PARA EL

PROCESO DE DESHIDRATACIN DE LA FRUCTOSA EN UN REACTOR CONTINUO
Francisco Jos Morales Leala, Cassandra Gissel Melndez Aguirrea, Javier Rivera de la Rosa*, Carlos Lucio Ortiza
a
Universidad Autnoma de Nuevo Len, Facultad de Ciencias Qumicas, Av. Universidad S/N, Cd. Universitaria, San
Nicols de los Garzas, Nuevo Len, C.P. 64450, MXICO. faco64@hotmail.com
*
javier.riverad@uanl.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se propone el diseo de catalizadores de almina modificados con grupos
orgnicos (tiol y sulfnico) que puedan llevar a cabo el proceso de deshidratacin de fructosa en un
rector continuo para la obtencin de 5-hidroximetilfurfural (HMF). De esta manera, se observ cmo
estos materiales sintetizados por sol-gel, partiendo de los precursores trisecbutxido de aluminio (ATB)
y 2-butanol, calcinados a 500 C formaban la fase de -almina que contiene grupos OH que favorecen
el anclaje de los grupos orgnicos sobre la superficie del catalizador, la cual se vio favorecida durante la
modificacin por grafting o anclaje analizada mediante FTIR. Esta modificacin en los catalizadores
mostr una buena actividad y estabilidad al llevar a cabo la reaccin de estudio a una temperatura de 90
C, obteniendo una conversin de fructosa del 95% y una selectividad hacia el HMF del 73%.
Introduccin
La necesidad de crear procesos tecnolgicos sustentables que reduzcan la utilizacin de energa, de
materias primas no renovables y donde se potencialice la catlisis como herramienta para el desarrollo
de tecnologas amigables con el ambiente es cada vez ms apremiante, el 5-hidroximetilfurfural (HMF)
es un producto de inters debido a sus potenciales aplicaciones en los campos de las tecnologas
sostenibles para la produccin de polmeros y biocombustibles [1]. Este puede obtenerse a travs de la
deshidratacin de la fructosa, glucosa y sacarosa en presencia de catalizadores cidos [2]. Debido a esto
el inters cientfico del presente proyecto es el diseo de catalizadores de almina modificada con
grupos funcionales tiol y sulfnico con la intencin de llevar a cabo la deshidratacin de la fructosa en
continuo y evaluar la selectividad de esta reaccin hacia la formacin de HMF.
Metodologa
La almina fue sintetizada por el mtodo sol-gel y luego modificada por grafting para llevar a cabo la
deshidratacin cataltica de la fructosa, de la siguiente forma:
x Sntesis de almina por el mtodo sol-gel.
La relacin molar de los precursores fue: 2-butanol:ATB = 60:1, H 2 O:ATB = 1:1. El alcohol fue
calentado a una temperatura entre 90 y 95 C posteriormente se adicion el ATB, y se dej en
agitacin manteniendo la misma temperatura por 2 horas, luego se agrega agua para la hidrlisis
mientras se obtiene un gel transparente, el cual se deja en aejamiento por 24 horas y despus es
secado a 110 C durante 24 horas, obteniendo as un xerogel, que despus es calcinado a 500 C en 6
horas. La almina sintetizada se etiquet como AS.
x Funcionalizacin de almina con grupo tiol, por el mtodo de injerto o grafting.

Una vez obtenida la almina pura por sol-gel, se procedi a realizar una funcionalizacin con grupo
tiol, aadiendo en agitacin el mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTMS) a una suspensin de
almina en tolueno (50 mL de tolueno y 0.9 mL de MPTMS por cada 1.5 g de almina). Esta
mezcla se mantuvo en agitacin durante 36 horas, la mezcla se filtr, el slido obtenido se lav con
etanol y finalmente se sec a 200 C durante 12 horas. La almina funcionalizada se etiquet como
ASF.

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CAT-153
x Bi-funcionalizacin de la almina con grupo sulfnico, por el mtodo de injerto o grafting.

Una vez obtenida la almina funcionalizada con el grupo tiol, se transfiere a un matraz bola de tres
bocas de 250 ml enfriado a -78 C en atmsfera de nitrgeno. Luego se agrega el tetrahidrofurano
(THF) seco en el matraz para despus adicionar la suspensin de NaH disuelto en 10-15 ml de THF
con ayuda de una jeringa durante 15 min. Despus se agrega el 1,3-propanosultona gota a gota (1.3
ml) y la mezcla se mantiene en agitacin por 12 horas. La reaccin se detiene con 50 ml de agua
desionizada y el slido se recolecta por filtrado y este se lava con hexano, acetato de etilo y HCI
etreo y finalmente con metanol. La almina modificada se lleva a sequedad a 200 C durante 12
horas. La almina bifuncionalizada se etiquet como ASB.
x Proceso de reaccin.
En el estudio de la deshidratacin cataltica de fructosa, la reaccin fue llevada a cabo en un reactor
continuo de lecho fluidizado calentado hasta la temperatura de 90 C dentro de un horno elctrico.
Se colocaron 500 mg del catalizador modificado ASB. La solucin de fructosa empleada consisti
en THF-Agua (4:1 %p) y fructosa 2 %p (TAF), la cual se bombe al reactor con un flujo de 6
ml/min, para crear una agitacin interna por la fluido-dinmica del reactor. Al final se hizo pasar la
solucin por un bao de enfriamiento para evitar la formacin de mezcla lquido-gas. Los productos
finales fueron recolectados y determinados mediante cromatografa lquida (HPLC) previamente
estandarizada.
Resultados
En la Figura 1 se observan bandas anchas de DRX
para las diferentes muestras de almina comercial
(AC) y AS, con ngulos de difraccin de 37, 46 y
67 correspondiente a los planos (311), (400) y (440)
respectivamente, caractersticos de la -almina [3].
Por medio de la intensidad de los picos se evidencia
que a mayor grado de tratamiento trmico aplicado
sobre los xerogeles de la AS durante la calcinacin
mayor es el grado de cristalinidad, siendo la AS
objeto de estudio la calcinada a 500 C.
Figura 1. Patrones de rayos X de la almina comercial
Por otra parte, el seguimiento de los grupos (AC) y xerogeles de AS calcinados a diferentes
funcionales anclados sobre la superficie del WHPSHUDWXUDV\&)DVH-DO~PLQD
catalizador durante la modificacin por grafting se
analiz mediante FT-IR, pudiendo observar en la
Figura 2, para el caso de la ASF la presencia del
grupo tiol representada por una banda dbil a 2570
cm-1, la cual es confirmada con los grupos Si-O y C-
H del propil del MPTMS a 1035 y 2853 cm-1
respectivamente, indicando as el anclaje del grupo
tiol [4]. Para la ASB se pudo observar la banda
caracterstica del grupo sulfnico a 1043, 1146 y
1198 cm-1, indicando el anclaje de ste [5].
Figura 2. Espectro IR de los catalizadores de almina
objeto de estudio

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CAT-154
Luego, se analizaron las propiedades estructurales de los catalizadores mediante isotermas de adsorcin
de nitrgeno a 77.4 K, y de estas se calcularon, por el mtodo de multipunto BET (Brunauer-Emmet-
Teller), el rea superficial y por el mtodo BJH (Barrett-Joyner-Halenda) el volumen y tamao de poro.
Los resultados de los catalizadores AC, AS y ASB se muestran en la Tabla 1, donde se puede observar
que AS sintetizados por sol-gel presenta mayor rea superficial y volumen de poro que AC, lo cual es
ms favorable para la actividad cataltica de ste material en el proceso de reaccin en estudio, ya que el
mtodo de sol-gel le confiere a los catalizadores una mayor rea de superficie [6]. De esta misma
manera, se observa como la incorporacin de grupos orgnicos causa una disminucin del rea
superficial de 375.4 m2/g (catalizador AS) a un rea de superficie de 142.1 m2/g (catalizador ASB), lo
que puede deberse a que stos grupos orgnicos, durante el anclaje o grafting, causen algunas
modificaciones en las propiedades de la almina, tales como la acidez, teniendo como resultado un rea
de superficie especfica menor. Adems de que como estos grupos se anclaron sobre la superficie del
catalizador ocuparon los sitios disponibles del mismo, ocurriendo el mismo fenmeno.
Tabla 1. Propiedades superficiales de los catalizadores objetos de estudio.

rea Dimetro de Volumen de Clasificacin
Muestra Superficial poro BJH poro BJH de poro
BET (m2/g) (nm) (cc/g) (IUPAC)
Almina Comercial (AC) 199.1 6.12 0.40 Mesoporo
Almina
375.4 6.12 2.16 Mesoporo
Sinttica (AS)
Almina Sinttica
142.1 4.62 0.80 Mesoporo
Bifuncionalizada (ASB)
En este sentido, en la Figura 4 se muestran los resultados del anlisis de EDS para el catalizador AS. En
esta se observan los porcentajes en peso de los elementos que lo conforman, pudiendo comprobar la
presencia de aluminio y oxgeno para demostrar que se trata de la almina, confirmada tambin en DRX.
Al comparar la Figura 4 con la 3 se puede notar que el contenido de carbono en AS es mayor que en AC
y se debe a la temperatura de calcinacin de ambas muestras, donde en AS se alcanzan temperaturas de
500 C para tener una baja deshidroxilacin, lo cual no permite una buena descarbonizacin del material,
no as la AC que alcanza temperaturas por encima de los 800 C [7].
Figura 3. Composicin qumica de AC por anlisis EDS Figura 4. Composicin qumica de AS por anlisis EDS

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CAT-155
En la Figura 5 se puede observar la presencia de

otros elementos producto de la modificacin
durante el grafting como el Si, Na y S. La presencia
del Si se debe al MPTMS agregado durante la
primera funcionalizacin, ya que dicho compuesto
posee en su estructura silicio. La presencia del
sodio se debe al NaH agregado durante la segunda
funcionalizacin para desprotonar el 1,3-
propanosultona. Y la presencia de S se debe a los
grupos orgnicos anclados (tiol y sulfnico), ya que
en su estructura contienen este elemento. De
manera que, la presencia de azufre y silicio
confirma el anclaje de stos grupos en la superficie
del catalizador, lo cual es deseado para llevar a Figura 5. Composicin qumica de ASB por anlisis EDS
cabo el proceso de la reaccin.
Por otro lado, luego de realizar las pruebas de reaccin

a diferentes temperaturas, en la Figura 6 se puede
observar que a temperaturas entre 60 y 70 C aunque
el porcentaje la fructosa convertida es bajo todo lo que
se convierte es selectivo hacia el HMF, mientras que a
temperaturas entre 80 y 90 C, aunque el porcentaje de
conversin es mayor, parte de la fructosa convertida se
carameliza y otra parte es selectiva hacia el HMF,
teniendo en cuenta que a los 75 C se inicia su proceso
de caramelizacin [8]. A pesar de esto, todava se
pudieran considerar resultados competitivos los
obtenidos a 90 C, donde de igual manera se estn
alcanzando conversiones y selectividades de 95 y 73%
respectivamente, valores que entran a competir en los
Figura 6. Conversin y selectividad a diferentes
reportados actualmente en la comunidad cientfica a temperaturas de reaccin
nivel mundial [9, 10].
Con la finalidad de observar la estabilidad del

catalizador ASB, se realizaron pruebas en continuo
durante 12 horas una temperatura de reaccin de 70
C. En la Figura 7 se logra observar a detalle cambios
en el comportamiento de la reaccin, los cuales se
deben a la inestabilidad de la temperatura del sistema
pero adems se observa que en general, el catalizador
mantiene una buena actividad para doce horas de
reaccin continua ya que no se observan cadas
representativas en la conversin o en la selectividad,
Figura 7. Prueba de estabilidad del catalizador ASB a
sino que muestra un comportamiento en general casi 12 horas de reaccin continua. Selectividad (crculos
constante. rojos), Conversin (cuadros azules) y sus respectivas
lneas de tendencias (lnea punteada)

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CAT-156
Para evidenciar la formacin de HMF durante la

reaccin, las alcuotas tomadas fueron analizadas en
FTIR y comparadas con un blanco del sistema TAF.
En la Figura 8 se evidencia a 1650 cm-1 un pico
caracterstico que se traspone entre las vibraciones C-
C de torsin del THF y C=O de estiramiento
(aldehdo) del HMF, formando un solo pico. Cabe
notar, que dicho pico aumenta su intensidad a medida
que aumenta la temperatura de reaccin, esto se debe a
que el THF baja su concentracin por volatilizacin y
aumenta la concentracin del HMF en el producto.
Adems, a 1522 cm-1 se puede observar una pequea
Figura 8. Espectro IR de los productos de reaccin a
banda que se debe a las vibraciones C=C de diferentes temperaturas
estiramiento del anillo en la molcula HMF. Cabe
resaltar, que esta pequea banda no se observa en el
espectro del sistema TAF, sino que comienza a
aparecer en los espectros producto de reaccin y
comienza a hacer ms notoria a medida que aumenta la
temperatura, lo cual indica claramente, una vez ms, la
aparicin del HMF en los productos de reaccin y su
aumento de concentracin. La Figura 9 muestra un
zoom de la Figura 8 entre 1700 y 1500 cm-1, esto con
la finalidad de observar ms a detalle el aumento de la
banda de 1650 cm-1 por las vibraciones C=O de
estiramiento del grupo aldehdo en el HMF y el
aumento de la banda de 1522 cm-1 debido a las Figura 9. Espectro IR de los productos de reaccin a
vibraciones C=C de estiramiento del anillo en la diferentes temperaturas (en zoom)
molcula HMF [11, 12].
Conclusiones
x Se logr obtener el catalizador de AS por el mtodo de sol-gel calcinado a 500 C, el cual le
confiere gran cantidad de grupos OH para llevar a cabo su modificacin por grafting, donde a
diferentes temperaturas de calcinacin, se pudo observar una mejor cristalizacin a la temperatura
ms alta.
x En los catalizadores modificados, se evidenci por FTIR la presencia del grupo tiol en la ASF, por
medio de la aparicin de la banda del grupo Si-O a 1035 cm-1 correspondiente al silano del
MPTMS. Asimismo, la aparicin del grupo sulfnico en la ASB, por medio de la aparicin de stos
a 1043, 1146 y 1198 cm-1.
x Mediante la fisisorcin se pudo evidenciar que la AS posee mayor rea superficial y mayor tamao
y volumen de poro que la AC. Pero estos sitios son ocupados por los grupos orgnicos en la ASB,
reduciendo estas propiedades fsicas, lo cual se ve reflejado en una mayor rea de contacto entre
estos grupos anclados y el reactivo a emplear.
x Para el sistema en estudio se estim que a temperaturas entre 60 y 70 C la fructosa convertida es
selectiva hacia el HMF completamente, mientras que a temperaturas entre 80 y 90 C, parte de la
fructosa convertida se carameliza y otra parte es selectiva hacia el HMF, teniendo en cuenta que a
los 75 C es cuando se inicia su proceso de caramelizacin.

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CAT-157
x Al hacerle seguimiento a los productos de reaccin por FTIR, se pudo evidenciar la presencia del
HMF en el incremento de las bandas a 1650 cm-1 de las vibraciones C=O de estiramiento (aldehdo)
y a 1522 cm-1 por las vibraciones C=C de estiramiento del anillo a medida que aumentaba la
temperatura de reaccin.
x Los catalizadores sintetizados mostraron un comportamiento altamente estable, debido a que no se
evidencia desactivacin durante las 12 horas de actividad en continuo, y por lo tanto pueden tener
potencial para utilizarse en procesos comerciales de produccin de HMF.
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12. Zhang, M., K. Su, et al. (2015). "The excellent performance of amorphous Cr 2 O 3 , SnO 2 , SrO and
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80.

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CAT-158
DESACTIVACION DEL CATALIZADOR DE V 2 O 5 /TiO 2 EN LA OXIDACION DE 3-

METILPIRIDINA A CIDO NICOTINICO
Ingrid Lisset Villegas Lpez*a, ngel Gabriel Hernndez a, Jos Luis Contreras a, Leticia Nuo L.a
a
Universidad Autnoma Metropolitana, Departamento de Energa, Avenida San Pablo 180, Mxico D. F. CP 02200,
MXICO. *lisset2308@hotmail.com
Resumen
Este trabajo pretende estudiar la desactivacin del catalizador de pentxido de vanadio (V 2 O 5 )
soportado en xido de titanio (TiO 2 ), y adems un WOx como promotor de estabilidad trmica,
variando el porcentaje molar de los soportes TiO 2 - WOx en proporciones de 79.5-0.5, 79.25-0.75, 79-1,
78.5-1.5, 78-2 y variando el tiempo de reaccin, a una temperatura constante de 290C. Dicha
desactivacin se llevo a cabo en la R[LGDFLyQ GH -picolina (3-meti piridina) con aire en presencia de
vapor de agua y se utilizo nitrgeno como gas de arrastre. La reaccin se llevo a cabo en fase gas en un
micro reactor de lecho fijo. Enfocndonos principalmente al efecto trmico y estabilizador que presenta
el tungsteno en el proceso de desactivacin, as mismo en determinar la disminucin de la conversin en
funcin del tiempo. Se estudio el anlisis de los productos de la reaccin por cromatografa de gases, el
catalizador agotado se analizo por difraccin de rayos X y por microscopia electrnica de barrido.
Introduccin
La falta de vitamina B3 o niacina, produce que el organismo adquiera la enfermedad llamada pelagra, la
cual fue muy extendida en otro tiempo, Las principales funciones de la niacina radican en actuar como
coenzima en la respiracin tisular y en el metabolismo lipdico y glucdico.
La niacina es hidrosoluble y relacionada con 2 formas qumicas: cido nicotnico y nicotinamida; ambas
derivan de la piridina, parte de la niacina se queda almacenada en hgado, corazn y msculos. Es una
de las pocas vitaminas que no se alteran por el procesado de los alimentos. La niacina es esencial para la
sntesis de hormonas esteroides, as como tiroxina e insulina y necesaria para la funcionalidad
fisiolgica del cerebro [1].
El cido nicotnico encontrado en las pantas est asociado a pptidos y polisacridos. Lo que lo hace
difcil de sustraer por medio de las enzimas en nuestro aparato digestivo. Se requiere que el alimento sea
tratado con un lcali antes de ser consumido. Un caso muy particular es el del proceso de
nixtamalizacin practicado desde la poca prehispnica aqu en Mxico durante la elaboracin de
tortillas [2].
Metodologa
Se realiz la sntesis del cido nicotnico por o[LGDFLyQGH-picolina (3-metil piridina) con oxgeno en
presencia de vapor de agua y nitrgeno. La reaccin se llev a cabo en fase gas en un microreactor de
lecho fijo. Se sintetizaron catalizadores de V 2 O 5 /TiO 2 -WOx en diferentes concentraciones de WOx para
dar estabilidad trmica desde una proporcin de 0 a 3% conservando la proporcin de 20% en V2O5. El
soporte de TiO 2 /WOx se prepar con la tcnica de coprecipitacin y posteriormente se impregn con
metavanadato de amonio la fase activa de V 2 O 5 . Los catalizadores fueron caracterizados por rea BET,
difraccin de rayos X (XRD) y espectrometra UV-visible. Se encontr la TiO 2 en forma de anatasa con
reas de 30 - 35 m2/g. La reaccin se evalu variando la temperatura, de 260C a 290C, y las relaciones
de DOLPHQWDFLyQGHORVJDVHVIXHURQPRO-picolina: 0.1-0.8, O2: 8-23, H 2 O: 5-25 y N 2 el balance.
El GHSV fue de 1200 h-l y se mantuvo constante, determinando las condiciones para dar una mejor
conversin y selectividad. La separacin del cido nicotnico se llev a cabo en una cmara de
condensacin a la salida del microrreactor donde el cido se obtuvo en forma de cristales y otros

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productos. Se construy un sistema de reaccin para operacin en continuo conectado en lnea con un
cromatgrafo de gases (Varian 3800 GC) con detector de ionizacin de flama (Figura 1).
Resultados
La actividad del catalizador fue evaluada a 180 min y se obtuvieron resultados importantes referentes al
comportamiento del sistema. Los catalizadores mostraron buena actividad, las conversiones (con las
condiciones de operacin establecidas en la metodologa) oscilan del 35 al 62 % y se muestran en la
Figura 2.
Figura 1|. Diagrama del sistema de reaccin Figura 2. Conversin de los catalizadores a
180 min en funcin de la temperatura.
Se comprob mediante Difraccin de Rayos X cul mtodo de sntesis de materiales resultaba ms

eficiente en el soporte.
La figura 4.3 muestra el difractograma obtenido para cada uno de los catalizadores sintetizados,
notando que no hay una variacin de estos. Tambin se pueden observar la conservacin de la fase
anatasa para el TiO2
caracterizan la fase anatasa (tetragonal) del xido de titanio [-
- 2O [3
predomina la fase dispersa.

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Figura 3. Difractogramas de los catalizadores V2O5/TiO2-WOx. Variacin en el contenido de

tungsteno.

estos se ubican entre 200-400A (20-40nm), esto refiriendo a que los materiales analizados caen
dentro de la clasificacin de mesopor

Mediante la evaluacin del proceso de desactivacin se obtuvo en primera instancia un cambio en la

coloracin del catalizador, esta denota un cambio en el estado de oxidacin del vanadio que al ser
saturado de una corriente de oxgeno tiende a eliminar los sitios activos presentes.
La disminucin de la actividad se debe a los venenos que pueden ser sustancias qumicas que se
encuentran en la reaccin ya sea como reactantes, o bien son producidos durante la reaccin.

una sustancia que bloquea los centros activos del catalizador. Tanto en la fig podemos observar,
como es que se llev a cabo la desactivacin del catalizador.
Figura 5. Tabla de avances del proceso de desactivacin cataltica del catalizador TVW3.

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Es evidente el progreso de la desactivacin del catalizador en este proceso, los datos recabados muestran
el comportamiento de esta indeseable caracterstica del mtodo, pero no son suficientes para obtener un
modelo de desactivacin cataltica, se tendr realizar pruebas con los dems catalizadores y revisar que
tan convenientes es seguir incorporando ms tungteno y compararlo con la conversin que estos logran
y con esto decidir qu tan conveniente es seguir utilizando xidos tungteno en el catalizador, hasta
entonces no podemos afirmar nada el respecto.
Adems es importante desarrollar el modelo cintico de la reaccin para as corroborar mediante manera
terica como se llevara a cabo el proceso de desactivacin, y descartar de esta forma el hecho de que el
catalizador pudiese contener impurezas.
A pesar de esto, estos datos nos dan un amplio panorama del sistema que podramos usar en un futuro
para llevar cabo la instalacin de una planta de sntesis de vitamina B3.
Conclusiones
x Se encontraron por XRD en las muestras preparadas la presencia de polivanadatos. Sin embargo
por espectroscopa Raman no se observ la banda correspondiente a polivanadatos en 930 cm-1,
solo se encontr una banda pequea en 1030 cm-1 de la vibracin del W=O
x La mxima conversin para el catalizador con 3% de W, fue a 290C
x Se encontr que se necesita colocar el cristalizador a la salida del reactor
x Se logr producir el cido nicotnico y caracterizarlo.
Perspectivas
x Realizar pruebas de desactivacin con los dems catalizadores, adems de realizar un modelo
cintico que describa de manera terica la desactivacin del catalizador.
Referencias
1. Illera Martin, Mariano. Vitaminas y Minerales. Editorial Complutense S.A., Espaa (2000), pp.
198-204.
2. Eintmiller, et. al., Vitamins analysis for the health and the food sciences,CRC Press 2 Edi., pp.
361-395.
3. Qing Sun a,b, Yuchuan Fu a, Jingwei Liu a, Aline Auroux b, Jianyi Shen a,*. Structural, acidic
and redox properties of V2O5-TiO2-SO4 2! catalysts.Applied Catalysis A: General 334 (2008)
2634

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CAT-162
COMPARACION DE LA REACTIVIDAD DE SITIOS SO 3 H SOPORTADOS EN DIFERENTES

MATERIALES MEDIANTE LA CONVERSIN DE ISOPROPANOL
O. Gonzlez-Cordero, C. R. Arellano del Rio, B. Mendoza-Martnez, A. Rodrguez-Rodrguez y M. A. Snchez-Castillo*

Coordinacin para la Innovacin y la Aplicacin de la Ciencia y la Tecnologa, Universidad Autnoma de San Luis Potos,
Sierra Leona 550, Lomas 2. Secc. San Luis Potos, SLP, 78210
Correo electrnico: masanchez@uaslp.mx
Resumen
Los productos intermedios derivados de la conversin de biomasa lignocelulsica se pueden utilizar para
producir combustibles verdes y/o productos qumicos de alto valor agregado, a travs de reacciones
como deshidratacin, hidrodesoxigenacin, y/o deshidrogenacin. La investigacin del grupo se enfoca
en estudiar la deshidratacin de compuestos intermediarios derivados de la conversin de biomasa
usando catalizadores cidos heterogneos, con particular inters en sitios SO 3 H soportados en carbn
activado (CA-SO 3 H). La caracterizacin morfolgica y qumica superficial de estos sitios se puede
complementar utilizando la conversin de isopropanol (IPA), que es selectiva al tipo de sitios cidos o
bsicos presentes en el catalizador. En este trabajo se utiliz la conversin de IPA para la caracterizacin
cataltica de sitios cidos del tipo SO 3 H presentes en Nafion NR50 comercial y en CA-SO 3 H sintetizado
en el laboratorio. Los estudios cinticos se llevaron a cabo en fase gas, a Patm, entre 80-240C y
velocidades espaciales de 0.1-15h-1. La caracterizacin morfolgica y qumica de los catalizadores, junto
con la distribucin de productos y los perfiles de actividad de cada catalizador a las diferentes
condiciones de reaccin, sugieren que al inicio de la reaccin los sitios SO 3 H son claramente de carcter
cido y solo producen propeno. As mismo, al transcurrir la reaccin, se observ una prdida de
actividad asociada a la produccin de acetona, lo que sugiri que la prdida de sitios cidos y la
aparicin de sitios bsicos superficiales. Tambin se documentan las causas de la mayor estabilidad del
catalizador comercial, estableciendo las bases para mejorar la sntesis de catalizadores cidos
alternativos ms baratos.
Introduccin
La conversin de biomasa lignocelulsica ha sido muy estudiada debido a que sus derivados se pueden
convertir a combustibles verdes y/o productos qumicos de alto valor agregado para diferentes
industrias, sustituyendo as a las fuentes fsiles usadas para este propsito. Inicialmente, la conversin
de biomasa implica la separacin de sus constituyentes bsicos y la conversin qumica de los mismos.
Los compuestos intermediarios que derivan de estos tratamientos, generalmente azcares, se convierten
despus mediante reacciones de deshidratacin, hidrodesoxigenacin, y/o deshidrogenacin, para
generar otros productos de alto valor agregado para la industria de alimentos, la farmacutica y la de
polmeros, entre otras.
El grupo de trabajo tiene particular inters en los procesos de deshidratacin de los compuestos
intermediarios derivados de biomasa lignocelulsica sobre catalizadores cidos heterogneos. Los
catalizadores ms utilizados para este propsito incluyen zeolitas, niobia, xidos metlicos, hidrogeles, y
ms recientemente, se ha reportado el uso de sitios cidos del tipo SO 3 H anclados a diferentes soportes
polimricos comerciales (p. ejem., Nafion, Amberlita) o sobre carbn activado (CA), que en ciertos
casos deriva tambin de procesos de conversin de biomasa. La caracterizacin de este tipo de sitios
cidos y su correlacin con la reactividad es fundamental para guiar el desarrollo de catalizadores con
propiedades mejoradas. Para sistematizar la caracterizacin cataltica de los sitios SO 3 H, y de forma
complementaria a la caracterizacin morfolgica y qumica superficial, se puede usar la conversin de
isopropanol. Esta reaccin modelo produce propeno sobre sitios cidos, acetona sobre sitios bsicos, y
cuando coexisten ambos sitios, aparece di-isopropil ter. Con base a lo anterior, en este trabajo se us la
conversin de isopropanol para evaluar las propiedades catalticas de los sitios cidos presentes en un

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catalizador comercial, Nafion NR50, y en un catalizador de CA con sitios SO 3 H sintetizado en el

laboratorio. El trabajo documenta la pertinencia de la reaccin modelo en la caracterizacin cataltica de
los sitios cidos, facilitando la identificacin de la prdida de la actividad de los sitios cidos y
consecuentemente de la estabilidad del catalizador. Bajo condiciones estables, la reaccin modelo
permiti establecer la similitud de los sitios en ambos catalizadores y sugerir el mecanismo de
desactivacin, as como algunos lineamientos para la sntesis de catalizadores cidos ms estables pero
de menor costo que los catalizadores comerciales actualmente disponibles.
Metodologa
Materiales. Se utilizaron dos catalizadores. Uno de ellos es una resina perfluorosulfatada comercial de
Sigma-Aldrich conocida como Nafion-NR50, y el otro es un catalizador sintetizado en nuestro
laboratorio usando un CA de cascara de coco de carcter bsico, el cual fue tratado en un reactor
rotatorio de descargas de barrera dielctrico para generar grupos SO 3 H superficiales.
Caracterizacin superficial. La morfologa de los catalizadores se evalu por fisisorcin de nitrgeno a
77 K en un equipo ASAP 2020. Cualitativamente, los sitios cidos se caracterizaron mediante titulacin
de masa para determinar el punto de carga cero (PCC) y, a partir de este parmetro, determinar el
carcter cido o bsico de la superficie. Ms especficamente, la naturaleza de los grupos superficiales
se estudi por espectroscopia de infrarrojo; se utiliz espectroscopia de infrarrojo por reflectancia total
atenuada (ATR) a temperatura ambiente para la caracterizacin de Nafion-NR50, y se utiliz
espectroscopia de infrarrojo por reflectancia difusa (DRIFTS) en un rango de T amb a 350 C para la
caracterizacin del CA-SO 3 H. En ambos casos se utiliz un equipo de Thermo Scientific modelo
Nicolet 6700, equipado con los accesorios correspondientes en cada caso. Por otra parte, la
caracterizacin cuantitativa de los sitios cidos se realiz por el mtodo del intercambio inico con NaCl
para el Nafion NR-50 y esta tcnica se complement con el mtodo de Boehm para la caracterizacin de
todos los sitios cidos presentes en el CA-SO 3 H. La cuantificacin de sitios cidos tambin se realiz
por medio de desorcin a temperatura programada (TPD) de 25-1000 C, cuantificando los productos
de desorcin de los sitios cidos dbiles por cromatografa de gases equipado con un TCD como
detector.
Evaluacin cataltica. La estabilidad, actividad y selectividad de los catalizadores en la conversin de
IPA se evalu en un reactor de lecho empacado, a P atm , entre 80-180C. En la alimentacin se us un
flujo de He saturado con IPA, con velocidades espaciales (WHSV IPA ) de 0.1-0.5h-1. Los productos de
reaccin se analizaron en lnea usando dos cromatgrafos de gases (Agilent 6850), equipados con FID y
TCD para la identificacin de IPA y de los productos de reaccin.
Resultados
La figura 1 muestra las estructuras de los catalizadores con sitios SO3H. La muestra comercial de
Nafion NR50 exhibe solo este tipo de sitios, mientras que el CA-SO 3 H exhibe tambin sitios cidos
dbiles, como carboxlicos, lactnicos y fenlicos. Los resultados de la caracterizacin morfolgica por
fisisorcin de nitrgeno mostr que el Nafion NR50 solo tiene un rea superficial BET de 4m2/g y es un
material prcticamente no poroso. Por otra parte, el rea inicial BET del CA-SO 3 H fue de 324m2/g, con
un dimetro caracterstico de poro de 53 nm.
La caracterizacin de la qumica superficial por titulacin de masa mostr que el PCC del Nafion NR50
fue de 3.44 y que el correspondiente al CA-SO 3 H fue de 2.45. De acuerdo con estos resultados, ambos
catalizadores exhibieron un carcter fuertemente cido; el menor valor del PCC del CA-SO 3 H se pude
asociar a una mayor cantidad de sitios cidos superficiales. La naturaleza de los sitios cidos fue
confirmada con los resultados de espectroscopia de infrarrojo. Para el caso del Nafion NR50 no fue
posible realizar la caracterizacin por medio de DRIFTS; por este motivo se realiz la caracterizacin
por ATR. Los espectros de ATR del Nafion a temperatura ambiente indicaron claramente la presencia de

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una banda caracterstica de mayor intensidad alrededor de 1100 cm-1 que se asocia al doble enlace C=S,
y de otras bandas de menor intensidad alrededor de 1160 y 610 cm-1 que se asocian los enlaces S=O. Por
otra parte, la figura 2 muestra los espectros obtenidos mediante la tcnica de DRIFTs para las muestras
de CA y CA-SO 3 H, a temperaturas de 50 y 300C, respectivamente. Se hace notar que a temperatura de
50 C los espectros fueron muy similares y que no aparecen las bandas caractersticas del grupo SO 3 H.
Sin embargo, al calentar progresivamente el catalizador en presencia de un gas inerte, las bandas
caractersticas del SO 3 H se hacen presentes a temperaturas mayores a 175 C. Como se muestra en la
figura 2, despus de tratar el catalizador a 300 C las bandas caractersticas de los enlaces C=S y S=O
estn claramente definidas. Estos resultados sugieren la presencia de los sitios SO 3 H en ambos
catalizadores cuando son tratados trmicamente a una temperatura mnima de 180 C.
Figura 1 Estructuras de los catalizadores con sitios SO3H: a) CA-SO 3 H sintetizado en laboratorio y b) Nafion NR50
de Sigma-Aldrich.
Figura 2 Espectros obtenidos por DRIFTS para el soporte y el catalizador CA-SO3H: a) 50 C, b) 350C.
Complementariamente, la caracterizacin qumica de la superficie por intercambio inico con NaCl

mostro que el Nafion NR50 tena una densidad de sitios cidos alrededor de 769 Pmol H+/g. Por otra
parte, los estudios complementarios con el mtodo de Boehm permitieron establecer que la densidad de
sitios del CA-SO 3 H fue de alrededor de 942 Pmol H+/g. De esta forma, el catalizador de CA-SO 3 H
sintetizado en el laboratorio tiene una densidad de sitios cidos fuertes muy similar a la del catalizador
comercial. A la fecha, los resultados de la cuantificacin de sitios a partir de la tcnica de TPD no han
sido conclusivos, ya que se requiere de una apropiada calibracin del cromatgrafo para la
cuantificacin de los sitios SOx que son removidos de la superficie durante el tratamiento trmico.

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En la figura 3 se muestran perfiles representativos de conversin de IPA en las condiciones de mayor

estabilidad con cada catalizador, en experimentos realizados a 180C, y a WHSV de 0.1 y 0.5h-1 para
CA-SO 3 H y Nafion NR50, respectivamente. En estas condiciones de reaccin, el Nafion NR50 present
estabilidad por 4000 min y el CA-SO 3 H se mantuvo estable solo por 900 min. En condiciones estables
el nico producto observado fue propeno. De esta forma, se puede proponer que la inicio de la reaccin
solo se encuentran sitios cidos que promueven la deshidratacin del IPA a propeno. Adicionalmente,
cuando la actividad comenz a disminuir, se observ la produccin de una cantidad creciente de acetona,
evidenciado as la generacin de sitios de carcter bsico en el catalizador.
Una vez identificadas las condiciones de estabilidad, se procedi a evaluar la actividad y selectividad de
cada catalizador en el rango de 80 a 180 C. Se hace la observacin que, con base a los resultados de la
figura 2, el catalizador de CA-SO 3 H recibi un tratamiento trmico a 180C para asegurar la presencia de
los grupos SO 3 H superficiales. La figura 4 muestra los resultados de experimentos realizados al WHSV
donde la conversin de IPA fue estable para cada catalizador. Se hace notar que el perfil de conversin
en funcin de temperatura fue similar para ambos catalizadores. No obstante, para una misma
temperatura el Nafion NR50 present una mayor actividad. Con los datos indicados, y tomando e cuenta
que la nica reaccin apreciable en estas condiciones de operacin fue la deshidratacin de IPA a
propeno, se determin que la energa de activacin para esta reaccin fue de 90 y 140 kJ/mol para
Nafion NR50 y el CA-SO 3 H, respectivamente.
Figura 3. Estabilidad en la conversin de IPA con los Figura 4. Conversin de IPA en funcin de T con los
catalizadores utilizados. + NAFION, WHSV IPA =0.5h-1; catalizadores utilizados. + NAFION, WHSV IPA =0.5h-1;
&$-SO 3 H WHSV=0.1h-1 &$-SO 3 H WHSV=0.1h-1
Los resultados anteriores sugieren que los sitios cidos de muestras frescas de Nafion NR50 y de
CA-SO 3 H eran muy similares, siendo los sitios cidos del Nafion NR50 ms activos para promover la
reaccin de deshidratacin a temperaturas.
De acuerdo a la figura 1 y con los resultados de la caracterizacin cataltica antes descritos, se
postul que la mayor estabilidad mostrada por el Nafion R50 para la deshidratacin de IPA en propeno
se debe a la presencia de tomos de flor vecinos a los grupos SO 3 H superficiales. Se ha propuesto que
estos tomos de flor brindan cierta hidrofobicidad superficial al catalizador, lo que posiblemente evita
que los sitios SO 3 H interacten con el agua formada durante la deshidratacin de IPA. Esta propuesta
est siendo ahora probada mediante el desarrollo de un catalizador a base de CA fluorado al que se le
incorporarn sitios SO 3 H superficiales. De ser funcional la propuesta, se dispondr de un catalizador
muy estable para los proceso de deshidratacin de molculas orgnicas..
Conclusiones

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CAT-166
El uso de la conversin de IPA como reaccin modelo fue muy til para caracterizar sitios cidos del
tipo SO 3 H en catalizadores comerciales y preparados en el laboratorio. La caracterizacin fisicoqumica
y los perfiles de actividad observados permiten formular que los sitios cidos SO 3 H de ambos
catalizadores son muy similares, siendo los sitios en el Nafion NR 50 ligeramente ms activos. Se
postul que la razn por la cual el catalizador comercial fue ms estable que el sintetizado en el
laboratorio fue debido al carcter hidrofbico que le confieren los tomos de F vecinos al sitio SO 3 H.
De esta forma se establecieron bases para mejorar la sntesis de catalizadores a base de SO 3 H ms
econmicos.
Agradecimientos
Se agradece el apoyo econmico del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYT), as como
del Fondo de Recursos Concurrentes de la UASLP para la realizacin del proyecto. Dos de los autores,
OGC y ARR, agradecen la beca otorgada por CONACT para la realizacin de sus estudios de doctorado.
Referencias
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Biomass to Chemicals and Fuels. Current Opinion in Chemical Engineering 1 (3): 21824, 2012.
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3. Benyounes A., Kacimi M., Ziyad M., Serp P., Conversion of isopropyl alcohol over Ru ans Pd loaded N-doped
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catalyst acid centres, Applied surface science, 252, 823-827, 2005.

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CAT-167
EFECTO DE LA TEMPERATURA DE REACCIN Y DE REDUCCIN DE

CATALIZADORES Pt/TiO 2 SOBRE LA SELECTIVIDAD EN LA HIDROGENACIN DE
CITRAL
Gilberto J. Arriaga Lpeza, Randy Amador Hernndeza, Victoria Tamayo Galvna

a
Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana Iztapalapa, Av. San Rafael
Atlixco No. 186. Col. Vicentina, Del. Iztapalapa, D.F., Mxico, 09340. victeug.tamayo@gmail.com
Resumen
Los alcoholes insaturados geraniol y nerol son de amplio inters en las industrias: farmacutica (agentes
anti-microbianos, anti-cancergenos, anti-inflamatorios), cosmtica (perfumes) y alimenticia
(saborizantes para bebidas) [1]. Una de las rutas en la actualidad investigadas para la sntesis de dichos
qumicos finos es la hidrogenacin de citral, en donde el diseo de catalizadores heterogneos que
favorezcan la hidrogenacin del grupo carbonilo y evite la de los dos dobles enlaces tambin presentes
en la molcula (C=C, conjugado y C=C aislado) se ha vuelto un tema de desarrollo. La selectividad
hacia los alcoholes insaturados (geraniol y nerol) en la hidrogenacin de citral es favorecida por la
interaccin del grupo C=O con sitios cidos Lewis; las propiedades de reducibilidad del TiO 2
promueven la formacin de sitios de tal naturaleza, as mismo la densidad de sitios generada depende de
la temperatura de activacin (reduccin) del catalizador. Se observ una mayor selectividad hacia la
produccin de geraniol y nerol a una mayor temperatura de reduccin (500C) acompaada de una
menor actividad hidrogenante en contraste con una activacin a 300C. Lo anterior, atribuido al
fnomeno de decorado de las partculas metlicas al migrar las especies parcialmente reducidas de
TiO x . Adems, la temperatura de reaccin exhibi un efecto sobre la distribucin de productos. Los
catalizadores fueron evaluados a 50C, 80C y 100C, lo que permiti optimizar este parmetro de
reaccin encontrndose una mayor selectividad hacia la hidrogenacin de C=O a 80C.
Introduccin
Los catalizadores heterogneos adecuados para la hidrogenacin quimioselectiva de aldehdos D,E-
insaturados son metales nobles soportados (Pt, Ru, Rh, Pd). Sin embargo, su desempeo en trminos de
selectividad puede ser mejorado al incluir soportes de xidos reducibles (TiO 2 , WO 3 , MoO 3 ). Tal efecto
se encuentra asociado a la interaccin metal-soporte fuerte (SMSI), trmino introducido en 1978 para
describir la influencia de xidos de titanio como soporte en las propiedades de quimisorcin de los
metales nobles del grupo VII inducido por una alta temperatura de reduccin. La SMSI exhibida por la
migracin de especies parcialmente reducidas de xidos como lo es el TiO 2 ha sido discutida en
diferentes investigaciones [2], en las que la formacin de sitios cidos de Lewis se explica en trminos
de la carencia de densidad electrnica presente en dichas especies reducidas. La SMSI afecta tanto las
propiedades electrnicas de las partculas metlicas como el tamao de las mismas [3]. En trminos de
condiciones de reaccin se han desarrollado estudios acerca del efecto de la presin, temperatura y
condiciones de reduccin en el caso de catalizadores de Ir/TiO 2 , observndose que una mayor
temperatura de reaccin incrementa la actividad cataltica sin presentar una variacin en la selectividad
[4]. En esta direccin se efectu la evaluacin de catalizadores de Pt/TiO 2 considerando diferentes
temperaturas de reduccin y reaccin de hidrogenacin y su efecto sobre la distribucin de productos de
hidrogenacin de citral.
Metodologa
El TiO 2 fue obtenido a partir del mtodo sol-gel [5], empleando como precursor el tetrabutxido de
titanio, HNO 3 como catalizador de hidrlisis e isopropanol como solvente (Figura 1). Los materiales

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CAT-168
sintetizados fueron caracterizados por: Anlisis termogravimtrico (ATG), Trmicos Diferenciales

(ATD) [Balanza termogravimtrica NETZSCH, modelo STA 409 EP] y por fisisorcin de N 2 a 77 K
[Autosorb1 Quantachrom], Difraccin de rayos X (DRX, Siemens D-500), Termodesorcin a
Temperatura Programada de NH 3 (AMI-90). La fase metlica fue soportada a travs de impregnacin
hmeda incipiente empleando soluciones alcohlicas de H 2 PtCl 6 en cantidades adecuadas para obtener
catalizadores 1% Pt, despus de un reposo de 24 h los catalizadores fueron calcinados a 500C. La
activacin de catalizadores previa a la reaccin de hidrogenacin fue llevada a cabo a dos temperaturas
(300 y 500C) en flujo de hidrgeno (50 cm3/min- 240 min). El rea metlica de los catalizadores
sintetizados fue determinada por Quimisorcin de Hidrgeno por pulsos (AMI-90).
La reaccin de hidrogenacin de citral se llev a cabo a una temperatura de 100 C, 80C y 50C, 200
psi de H 2 y 1000 rpm. Una solucin 0.1 M de citral en isopropanol y 0.5 g de catalizador fueron
adicionados en un reactor tipo batch Parr serie 4570. EL monitoreo de la reaccin se efectu en un
cromatgrafo Agilent 6890N.
Mezcla de Ti(OBu)4 y
CH3CH(OH)CH3
Adicin de la solucin
de HNO3 en H2O
Calentamiento a temperatura
de reflujo con agitacin
durante 1 h
Se mantiene agitacin
a temperatura ambiente
El gel formado se seca
Calcinacin
Figura 1. Metodologa de sntesis de TiO 2 a travs del Figura 2. Patrn de difraccin para el TiO 2 sintetizado por el
mtodo sol-gel. mtodo sol-gel.
Resultados
De acuerdo a resultados de Difraccin de Rayos X se determin que la fase cristalina del soporte
sintetizado es anatasa (Figura 2), lo anterior nos confirma que la tcnica de sntesis de TiO 2 es adecuada
para efectuar un estudio de las propiedades de reducibilidad de este soporte modificando la temperatura
de activacin de catalizadores de Pt.
A travs de Fisisorcin de Nitrogeno a 77 K fue determinada el rea superficial del TiO 2 sintetizado, y
se observ que la isoterma de adsorcin exhibe una morfologa (presencia de lazo de histresis, Figura
3) tpica de slidos mesoporosos acorde con lo reportado en la literatura para estos materiales; el rea
superficial determinada fue de 38.752 m2/g y de acuerdo a la distribucin de tamao de poro se observ
un dimetro promedio de 57.7 en el rango de los mesoporos (Figura 4).

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Figura 3. Isoterma de adsorcin de N 2 a 77 K para TiO 2 Figura 4. Distribucin de tamao de poro para el soporte
sintetizada por el mtodo sol-gel. sintetizado TiO 2
Densidad de sitios cidos

La temperatura de reduccin del TiO 2 modifica la densidad de sitios cidos generados debido a las
propiedades de reducibilidad de este xido, implicando la formacin de xidos no estequiometricos de
TiO x los cuales funcionan como sitios cidos de Lewis. Lo anterior fue claramente evidenciado al
someter a Termodesorcin a Temperatura Programada de NH 3 el soporte sintetizado llevando a cabo un
pretratamiento del material en una atmsfera reductora (flujo de H 2 durante 4 horas, apegado al
tratamiento de activacin de catalizadores) modificando la temperatura del proceso a 300C y a 500C.
La cantidad de amonaco desorbido por la muestra reducida a 500C fue considerablemente mayor que
la determinada para una menor temperatura de reduccin (300C), sugiriendo la generacin de ms
especies de TiO x parcialmente reducidas y generando sitios cidos en los cuales pueda adsorberse
preferentemente el enlace carbonilo presente en la molcula de citral y conducir a la produccin de los
alcoholes insaturados geraniol y nerol.
Material mol de NH 3 /g A metlica

Catalizador %D
TiO 2 Reducida a 300C 900.15 m2/g
TiO 2 Reducida a 500C 2744.4 1% Pt/TiO 2 300 C 28 0.076
1% Pt/TiO 2 500 C 13 0.036
Tabla 1. Densidad de sitios cidos determinada por Tabla 2. Dispersin metlica y rea metlica para
Termodesorcin a Temperatura Programada de NH 3 catalizadores de 1% de Pt soportado en TiO 2 con diferentes
procesos de reduccin (a 300C y 500C)
rea metlica
La determinacin de sitios metlicos disponibles para quimisorber molculas de hidrogeno que puedan
ser adicionadas a la molcula de citral fue evaluada considerando dos temperaturas de activacin o
reduccin (300C y 500C). En la Tabla 2 se muestran los resultados de la Quimisorcin de Hidrgeno
por pulsos, y es claro observar que la dispersin de Pt en el soporte se modifica con la temperatura de
reduccin, siendo menor para un pretratamiento a 500C y por tanto tambin existe una reduccin en el
rea metlica determinada. Tal variacin en la disponibilidad de metal reducido para llevar a cabo la
hidrogenacin es atribuida a la presencia de especies TiO x sobre la superficie de Pt soportado, lo que es

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conocido como efecto de decoracin de partculas de xido de titanio parcialmente reducido sobre el
Pt reducido. En este sentido se esperara una menor actividad cataltica para los catalizadores activados a
una mayor temperatura de reduccin. As mismo esta fenomenologa ha sido documentada en trminos
de la interaccin metal-soporte fuerte (SMSI).
Actividad cataltica
Los tres diferentes sitios de hidrogenacin de la molcula de citral (C=C conjugado, C=C aislado y
C=O) provocan el desafo de conducir la reaccin por una u otra va (Figura 5) dependiendo el producto
de inters, en particular los alcoholes insaturados son de especial valor dentro del sector de la industria
de qumicos finos.
[1] = Citral E/Z

[2] = Geraniol/Nerol,
[3] = Citronelal,
[4] = 3,7-dimetil-2-octenal,
[5] = 3,7-dimetil-octanal,
[6] = Citronelol,
[7] = 3,7-dimetil-2-octenol,
[8] = 3,7-dimetil-octanol,
[9] = Isopulegol y
[10] = Mentol.
Figura 5. Red de reacciones de hidrogenacin para la molcula de citral
La distribucin de productos de hidrogenacin se ve altamente influenciada por las caractersticas de los

catalizadores empleados para llevar a cabo dicha reaccin. Generalmente la modificacin en selectividad
hacia la hidrogenacin de alcoholes insaturados (geraniol y nerol) ha sido alcanzada por la presencia de
sitios cidos de Lewis. Lo anterior fue evidenciado por los resultados de actividad cataltica,
encontrndose una mayor selectividad hacia la hidrogenacin del C=O empleando el catalizador 1%
Pt/TiO 2 reducido a 500C en contraste con lo encontrado para el que fue reducido a 300C (Figura 6 y
7) manteniendo contantes la temperatura de reaccin en 100C.
Efecto de a temperatura de reaccin de hidrogenacin de citral

La temperatura a la cual se lleva cabo la hidrogenacin de citral en fase lquida tuvo un importante
efecto sobre la selectividad hacia la produccin de los alcoholes insaturados. La hidrogenacin de citral
fue efectuada a tres temperaturas de reaccin, 50C, 80C y 100C. Se observ que para 80C se obtuvo
un mximo en selectividad hacia la hidrogenacin del C=O alcanzndose un valor del 70% en 300
minutos de reaccin y con una conversin de citral de aproximadamente 23% (Figura 8).

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Figura 6. Distribucin de productos de hidrogenacin para el Figura 7. Distribucin de productos de hidrogenacin para el
catalizador 1%Pt/TiO 2 reducido a 300C y a 100C de catalizador 1%Pt/TiO 2 reducido a 500C y a 100C de
reaccin. reaccin.

80C
Selectividad hacia C=O
50C

100C

Temperatura de reaccin C
Figura 8. Distribucin de productos de hidrogenacin para el Figura 9. Grafica del efecto de la temperatura de reaccin
catalizador 1%Pt/TiO 2 reducido a 500C y a 80C de reaccin. sobre la selectividad hacia los alcoholes insaturados a 27% de
conversin de citral.
Conclusiones
La distribucin de productos de hidrogenacin de citral se ve influenciada tanto por la temperatura de
reduccin (activacin) de catalizadores de Pt/TiO 2 como por la temperatura de reaccin, encontrndose
una mayor selectividad hacia la hidrogenacin C=O a una alta temperatura de activacin y 80C para la
reaccin.
Referencias
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for the selective hydrogenation of citral. Catalysts, 3 (2013), p. 853-877.
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TiO 2 , Tesis doctoral. Universidad Autnoma Metropolitana Iztapalapa. 1996.

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CAT-172
Cromaticidad y Energa de brecha en catalizadores Au/TiO 2
Enrique E. Cervantes Trujillo a y Sergio A. Gmez Torres b

Laboratorio de Catlisis y Materiales Avanzados, Depto. De Procesos e Hidralica, Universidad
a b,
Autnoma Metropolitana, San Rafael Atlixco No. 186, Col. Vicentina, Iztapalapa, 09340, Ciudad de Mxico,
Mxico, samaux@gmail.com
Resumen
Se presenta un estudio que relaciona las propiedades pticas, electrnicas y cromticas de
catalizadores Au/TiO 2 en funcin del contenido de oro y la temperatura de calcinacin. Los
resultados que se presentan son importantes para la caracterizacin de catalizadores
monometlicos a partir del espectro de reflectancia difusa en la regin UV-vis, para la
caracterizacin del color y su relacin con el tamao de partcula y la reactividad.
Introduccin
El color es quizs el primer elemento que registramos cuando vemos algo por primera vez.
De acuerdo con D.B. Judd, el color es ese aspecto de la apariencia de los objetos y las luces
que depende de la composicin espectral de la energa radiante que llega a la retina del ojo
con una distribucin espacial y temporal especficas [1]. Una de las formas de representar
el color percibido es el diagrama de cromaticidad CIE x,y planteado en 1931 (Figura 1).
Este permite entender el mezclado aditivo de colores en la regin visible del espectro
electromagntico (380-780 nm de longitud de onda, O) y su relacin con el color observado.
A partir de entonces, una descripcin del color, adecuada para diferentes propsitos, ya sea
un rayo de luz o una superficie slida, requiere tres parmetros espaciales x, y, z. Estos se
obtienen a partir de la multiplicacin de los espectros de reflectancia de la luz incidente
(estndar D 65 para la luz solar) con el de la muestra en cuestin y posteriormente por cada
uno de los espectros de los componentes rojo (X), verde (Y) y azul (Z) observados por el
ojo humano (CIE standar observer) [1, 2]. Normalizando los componentes XYZ se obtienen
x, y, z. Los componentes normalizados x, y, son los que se colocan en el diagrama de
cromaticidad CIE x,y para establecer el color percibido visualmente [1,2].
Figura 1. Diagrama de Cromaticidad CIE 1931 [http://image-

ali.keyan.cc/data/edu/20/c3/265520_1316996726_682.jpg]

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CAT-173
Con base en lo anterior, a partir de un anlisis adecuado de los espectros de reflectancia

difusa en la regin visible (370-780 nm) de un slido es posible conocer la respuesta ptica
del material ante un haz de luz especfico. En el caso de la regin visible, las bandas
observadas pueden encontrarse y moverse entre el azul profundo (400 nm) y el rojo obscuro
(700 nm).
Por otro lado, en algunos casos, los materiales usados como catalizadores presentan color
especficos, como en el caso de los catalizadores con nanopartculas de oro soportadas.
Estos, por ejemplo, presentan cambios en el color cuando son sometidos a diferentes
tratamientos trmicos, en diferentes atmsferas o bien durante reaccin. Debido a esto, en
este trabajo, se aborda la caracterizacin de catalizadores de Au/TiO 2 con diferente
contenido de oro y tratados termicamente desde 120 hasta 800oC, por medio de reflectancia
difusa en la regin UV-Vis, para analizar las propiedades electrnicas del soporte, por
medio de la energa de brecha (Eg), de las nanopartculas de Au soportadas, por medio del
plasmn de superficie (regin Visible) y por la caracterizacin de la cromaticidad de los
cambios de color observados en los catalizadores.
Metodologa
Se sintetizaron catalizadores Au/TiO 2 por el mtodo de deposicin-precipitacin, con

contenidos de 0 a 1.0 % en peso de Au. Para esto, se prepararon soluciones acuosas de
HAuCl 4 3H 2 O (Sigma-Aldrich 99.9%), a las cuales se les agreg una cantidad adecuada de
TiO 2 (Sigma-Aldrich 99.8%). La mezcla se agit y se calent hasta 70C, el pH se ajust a
7.2 por adicin de una solucin de NaOH y se mantuvo as por una hora. Despus, se filtr
y lav con agua desionizada. Este procedimiento se realiz para cada catalizador variando
nicamente la concentracin inicial de la solucin de HAuCl 4 3H 2 O para as obtener
catalizadores con diferente contenido de oro. Las pastas resultantes se separaron porciones
para tratamientos trmicos a 120, 200, 400, 600 y 800 C.
Los espectros de reflectancia difusa en la regin UV-vis de los catalizadores de Au/TiO 2 se
realizaron en un espectrofotmetro UV-Vis Cary 5E de Varian con una celda de
reflectancia difusa (Harrick Scientific) con posibilidades de tratar muestras en atmsfera y
temperaturas controladas. A partir de los espectros se calcularon la energa de brecha (Eg),
las coordenadas cromticas (x, y, z) y el ancho de banda del plasmn de superficie, el cual
est relacionado con el dimetro promedio de las nanopartculas de oro.
Resultados y Discusin
Para ejemplificar los cambios de color de las muestras estudiadas se analizaran dos
muestras 0.03%-Au/TiO 2 (bajo contenido de oro) y 0.47%-Au/TiO 2 (contenido de oro
intermedio). En la Figura 2a se muestran los espectros para la muestra 0.03%-Au/TiO 2 ,
tratada a 120, 400 y 800oC. Puede observarse que en la regin visible el visible los espectro
son planos, es decir, no presentan bandas apreciables a cualquiera de las temperaturas
estudiadas. Esto debido a que la baja concentracin de oro no modifica el color blanco de

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TiO 2 . El efecto de la temperatura est asociado con el incremento de %R. A 800oC el

material presenta 100% de reflectancia actuando como un blanco puro.
Figura 2. Espectros UV-Vis de los catalizadores con una carga de Au de a) 0.03% y b) 0.47% con temperaturas desde 120 hasta 800C,
c) espectro de la funcin de coincidencia de color
Para el catalizador con 0.47 %-Au (Figura 2. b), se observan dos bandas en las regiones
azul y roja del visible. La primera banda es amplia y se presenta en la zona azul (450 nm).
La segunda, corresponde a la reflectancia mxima y es aproximadamente 60% a 400oC y
ocurre en la regin de coloracin roja, despus de los 600 nm. Debido a esto el color
percibido visualmente es una respuesta de la mezcla de los colores reflejados por el
catalizador, es decir, la respuesta visual percibida en los catalizadores de Au/TiO 2 es de
color morado. Analizando el espectro de la muestra tratada a 800C existe un corrimiento
de amplitud de la banda del espectro azul y una disminucin de la correspondiente del
espectro rojo, esto indica un cambio de color que visualmente migra de morado a azul. Es
decir, en este caso, el efecto de la temperatura en la percepcin visual del catalizador
0.47%-Au/TiO 2 corresponde a un cambio gradual de color.
Posteriormente y apartir de estas observacioes, la informacin obtenida de los espectros de
todas los catalizadores calcinados a diferentes temperaturas se ubic en el diagrama de
cromaticidad CIE x,y 1931 [1, 2] (Figura 1) tomando adems en cuenta el componente z, el
cual est relacionado con la luminancia, que representa una medida de que tan luminosa es
una superficie. Los resultados indican que para contenido metlico constante, el efecto de la
temperatura de calcinacin es un recorrido tanto en la intensidad de color (ejes x, y), como
en luminancia (eje z). La Figura 3a muestra el recorrido en los tres ejes. Se observa la
distribucin bidimensional de los colores y la luminancia, comparada con dos escalas de
grises, una discreta y otra continua. La comparacin se realiz para identificar que tan
obscuras son las muestras. Las primeras esferas blancas de la Figura 3acon ]
pertenecen a 0.027%-Au/TiO 2 . A medida de que se incrementa el contenido de oro, los
catalizadores son ms obscuros, cambiando de colores cercanos al blanco a distintas gamas
de morados. Por otro lado, la migracin de morados a azules es consecuencia de la
temperatura de calcinacin.
El recorrido en el color puede observarse ms claramente en las dos dimensiones x, y
(Figura 3 b), donde el punto gris representa el centro blanco del diagrama CIE x,y, que es la
combinacin luminosa de todos los colores con mxima reflectancia. Se puede observar
que el recorrido del color de violetas a azules de los catalizadores durante la calcinacin

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tiene forma de , es decir, va desde valores cercanos a x = 0.31, y = 0.31, (zona de

violetas), hasta los azules x = 0.27, y = 0.30.
Estos cambios estn asociados a los que ocurren en la estructura electrnica y fsica de los
catalizadores. Es decir, cambios en la energa de brecha del soporte, cambio de fase del
soporte, de anatasa a rutilo y a cambios en el tamao de partcula de oro debido al
sinterizado.
a b b
Figura 3. (a) Grafica tridimensional de los espectros de color de Au/TiO 2 con distintas
cargas metlicas y temperaturas, (b) cromtica CIE 1931 obtenida del software efgs
Computer Lab, (b) grafico 2D de los colores de los catalizadores referidos al CIE 1931
La conexin entre la reflectancia difusa y la funcin de Kubelka-Munk permite un anlisis
en la regin UV (de 200 a 350 nm). El mtodo para obtener la energa de brecha consiste en
una regresin lineal sobre la regin descendente del UV que se dirige hacia el espectro
visible, lo que involucra transformar la funcin F(R ) en trminos de energa a
[F(R K@1/2. Los valores de energa de brecha de los catalizadores se presentan en la
Tabla 1.
Tabla 1. Energa de Brecha para catalizadores Au/TiO 2 .
T(C) TiO 2 0.027 %Au 0.098 %Au 0.17 %Au 0.21 %Au 0.26 %Au 0.31 %Au 0.45 %Au 0.47 %Au
25 3.24 - - - - - - - -
120 3.27 3.00 3.03 3.01 3.07 3.08 3.00 3.05 2.98
400 3.24 3.03 3.04 3.03 3.06 3.04 3.01 3.01 3.01
800 3.00 2.98 2.94 2.93 2.93 2.92 2.92 2.90 2.89
La energa de brecha de los catalizadores Au/TiO 2 es menor que la de TiO 2 . Es decir, los
catalizadores son ms conductores que el soporte debido a la presencia del metal que aporta
electrones. La dependencia de la energa de brecha con la temperatura tiende a disminuir
debido al cambio de fase de 100% anatasa a 90% rutilo.
El plasmn de superficie del oro es una banda situada en el visible, aproximadamente a 530
nm y representa un indicador de la presencia de nanopartculas de oro. La posicin y el

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ancho de banda dependen de la geometra y el tamao de las nanopartculas de oro. El

anlisis del ancho de banda del plasmn de superficie para los catalizadores indica un
cambio en el tamao con respecto a la temperatura que va desde 2 a 8 nm dependiendo del
contenido metlico en el catalizador.
Conclusiones
La carga metlica y temperatura afectan, de forma visible, las caractersticas fsicas del
TiO 2 . La cuantificacin cromtica de estos cambios en el diagrama CIEx,y permit ubicar
puntos especficos para cada porcentaje de Au y para cada temperatura de calcinacin.
Estos estn relacionados con el comportamiento de la energa de brecha de los catalizdores
con la temperatura. Una prueba que se considera para metales soportados es una efectiva
disminucin de la Eg (Tabla 1). Cabe mencionar que el aumento de Eg entre 120 y 400C
se puede asociar a la presencia de una mayor cantidad de grupos hidroxilos ligados a las
nanopartculas de Au, que las presentes a 400C. Por otro lado la otra disminucin de la
energa de brecha entre 400 y 800C se asocia al cambio de fase de anatasa a rutilo. Estos
cambios dependen a su vez del contenido de oro en los catalizadores.
Bibliografa
1. Wyszecky G., Stiles W. S., Color Science Concepts and Methods, Quantitative Data and
Formulae, John Wiley & Sons, Inc., 2nd Ed., 2000. ISBN 0-471-02106-7
2. K. Nassau The Physics and Chemistry of Color. The fifteen causes of color Wiley-
Interscience 2nd Ed. 2001. ISBN 0-471-39106-9
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nanocristalline SbSI using diffuse reflectance spectroscopy, Review of Scientific
Instruments 80, 046107 (2009)
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Kyoto University, Kyoto 606.01, Japan.
5. Tanaka A., Sakaguchi S., Hashimoto K., Kominami H., ACS Catalysis, Preparation of
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for Photoinduced Hydrogen Formation under Irradiation of Visible Light, Department of
Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kinki University, Kowakae,
Higashiosaka, Osaka 577-8502, Japan.

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CAT-177
DEGRADACIN DE PESTICIDAS EMPLEANDO EL PROCESO FENTON
M. Ocampo-Gaspar* a, I. Hernndez-Prez b, L. Gonzlez-Reyes b, R. Surez-Parra a,

a
Instituto de Energas Renovables IER-UNAM. Priv. Xochicalco S/N, Temixco, Morelos 62580 Mxico.
*mog@ier.unam.mx
b
Universidad Autnoma Metropolitana-A. Av. Sn. Pablo No. 180, Mxico, D.F. 02200, Mxico.
Resumen
Desde hace varias dcadas, en todo el mundo, se han utilizado una gran variedad de pesticidas para
controlar las plagas y malezas indeseadas en los cultivos con el objetivo de obtener una mayor
produccin de alimentos; por otro lado, los pesticidas tambin son utilizados en los hogares, escuelas,
hospitales e industrias para repeler insectos que causan dao a la salud de la poblacin. Los pesticidas
son compuestos orgnicos recalcitrantes, txicos y bioacumulables que pueden causar cncer y
mutaciones en los animales. Por su difcil biodegradabilidad, estos compuestos no pueden ser
eficazmente eliminados por sistemas de tratamiento convencionales; sin embargo, el proceso Fenton
posee alta efectividad para la oxidacin de la materia orgnica mediante especies transitorias poderosas,
como el radical hidroxilo (HO). En este trabajo se compar la actividad cataltica del proceso Fenton en
la degradacin del pesticida Carbarilo a pH 2.5 y pH 3. El seguimiento y monitoreo de los sistemas de
degradacin se determin por espectrofotometra UV-Vis y Demanda Qumica de Oxgeno (DQO). La
degradacin del Carbarilo fue ms eficiente a pH 3, obteniendo una eficiencia de remocin del 25%. Por
otro lado, en las mezclas acuosas de iones de hierro y perxido de hidrgeno (H 2 O 2 ) se busc y se
encontr la presencia de nanopartculas (NPs) de xidos de hierro (Fe 2 O 3 ) con el equipo Nanoflex. La
identificacin de NPs de Fe 2 O 3 en estos sistemas sugiere que el proceso Fenton es un sistema cataltico
heterogneo y no un sistema cataltico homogneo como se establece en la literatura.
Introduccin
Para eliminar contaminantes recalcitrantes diluidos en agua, actualmente se ha implementado el uso de
los Procesos Avanzados de Oxidacin (PAO) debido a que los procesos convencionales no son
suficientemente eficaces para disminuir el contenido de stos antes de que lleguen a los cuerpos de agua.
Un ejemplo de este tipo de compuestos recalcitrante son los pesticidas [1]. Los PAO involucran la
generacin y uso de especies transitorias poderosas, como el radical hidroxilo (HO) que es un oxidante
eficaz para la oxidacin de la materia orgnica [2, 3]. Dentro de los PAO se encuentra el proceso Fenton,
que desde hace ms de 100 aos se present como una mezcla de iones de hierro (II) provenientes de la
sal sulfato ferroso y el perxido de hidrgeno (H 2 O 2 ). En el transcurso del siglo XX esta mezcla
demostr la capacidad de degradar una gran cantidad de diferentes compuestos orgnicos, es decir, que
el reactivo Fenton es un oxidante eficaz que puede eliminar a los pesticidas [4, 5, 6]. En la primera
mitad del siglo XX, Haber y Weiss propusieron que los radicales hidroxilo (HO) son el agente oxidante
en el sistema Fenton [4]. Ya en la segunda mitad del siglo XX, Walling sugiere que se requiere un
entorno cido en la descomposicin del H 2 O 2 para producir una mxima cantidad de radicales HO [4];
otros estudios tambin demostraron que los niveles de pH cercanos a tres, son ptimos para oxidaciones
con el reactivo de Fenton [7, 8, 9]. De acuerdo con la literatura los problemas que presenta el proceso
Fenton, es porque las reacciones de oxidacin de los contaminantes pueden ser inhibidas por el
acomplejamiento de los iones de hierro o por el atrapamiento de los HO por los aniones presentes en el
sistema si se usa una sal diferente al sulfato ferroso [6, 10].

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Metodologa
Se prepararon mezclas acuosas de sales de hierro (FeSO4 y FeCl 2 , C = 0.001 M) a pH 2.4 0.1 y pH 2.9
0.1. Estas mezclas acuosas de hierro se almacenaron en frascos color mbar. Posteriormente en un
vaso de precipitado se mezcl 42 mL de agua desionizada con 5 mL de la sal de hierro (C = 0.001 M),
despus se adicion 0.2 mL de perxido de hidrgeno (C = 0.02 M). En esta mezcla se procedi a
detectar la presencia de NPs de Fe 2 O 3 con el equipo Nanoflex y por HRTEM para corroborar la
presencia de las diferentes fases de xidos de hierro. El proceso de degradacin del pesticida Carbarilo
se llev a cabo en un reactor tipo Batch de 0.6 L. La mezcla se mantuvo en agitacin constante sobre
una parrilla magntica. En un matraz erlenmeyer actnico se aadieron 50 mL de una de las diluciones
acuosas de hierro y se agreg 423 mL de agua desionizada, esta mezcla se puso en agitacin y se midi
el pH (pH 2.5 o pH 3). Posteriormente se adicion 15 mL del contaminante que corresponden a una
concentracin inicial de 60 mg/L del Carbarilo, se agreg 2 mL de perxido de hidrgeno (C = 0.02 M)
e inmediatamente se tom la muestra para monitorear el proceso de degradacin del pesticida en el
espectrofotmetro UV-Vis. La mezcla total tiene un volumen de 500 mL donde la concentracin de
iones de hierro es 0.0001 M. El comportamiento y la efectividad del proceso de degradacin del
contaminante se evaluaron con base en el cambio de la absorbancia del sistema reaccionante. Las
muestras se tomaron del reactor y se midi el cambio de concentracin del pesticida y la DQO
correspondiente.
Resultados
En la Figura 1 se aprecia la distribucin de tamao de NPs de Fe 2 O 3 a pH 2.5 y pH 3 de los sistemas
FeSO 4 -H 2 O 2 y FeCl 2 -H 2 O 2 . Como se puede ver en esta figura, en ambos sistemas se detecta la
presencia de NPs de compuestos de hierro que pueden ser xidos u oxihidrxidos de hierro [11].
Tambin se puede apreciar que las NPs de Fe 2 O 3 ms pequeas se obtuvieron con la sal precursora
FeSO 4 (<5 nm) y las NPs de Fe 2 O 3 ms grandes se obtuvieron con la sal FeCl 2 QP
En la Figura 2 se aprecia una micrografa que corrobora la presencia de NPs de Fe 2 O 3 en la suspensin
preparada con FeSO 4 y H 2 O 2 a pH 3. En esta micrografa se encontr una fase de xido de hierro que de
acuerdo a las distancias interplanares corresponde a la fase Hematita (-Fe 2 O 3 , PDF 00-001-1053). En
este trabajo se presenta nicamente una micrografa de HRTEM, sin embargo tambin se identificaron
otras fases de xidos e hidrxidos de hierro como -Fe 2 O 3 -Fe 2 O 3 y -FeOOH.
Los resultados de la caracterizacin de los sistemas FeSO 4 -H 2 O 2 y FeCl 2 -H 2 O 2 con los equipos
Nanoflex y HRTEM sugieren que el proceso Fenton es un proceso cataltico heterogneo. Con este
indicio se puede tambin proponer que las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con la sal FeSO 4 al presentar un
menor tamao, tienen una mayor rea superficial y consecuentemente tendrn ms centros activos para
llevar a cabo ms rpido la degradacin del contaminante. Por otro lado, cuando se mezcla la sal FeCl 2
con el H 2 O 2 se obtienen partculas de Fe 2 O 3 de mayor tamao, consecuentemente hay menor rea
superficial y por lo tanto habr un nmero menor de centros activos y esto conlleva a que la degradacin
del contaminante tendr que ser ms lenta.

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Figura 1.- Distribucin de tamao de las NPs Fe 2 O 3 pH 2.5 Figura 2. Micrografa de una fase de xido de hierro (-
(superior) y pH 3 (inferior). Fe 2 O 3 ) preparada con FeSO 4 -H 2 O 2 pH 3.
En la Figura 3 se aprecian los perfiles de la degradacin del Carbarilo utilizando dos sales precursoras de
hierro (FeSO 4 , FeCl 2 ) y H 2 O 2 a pH 2.5 y pH 3 en un tiempo de reaccin de 240 minutos. En esta figura
se puede observar que la reaccin de degradacin del contaminante con el sistema FeSO 4 -H 2 O 2 , la
actividad cataltica del catalizador en la degradacin del Carbarilo es ms rpida en los dos pH. Sin
embargo, cuando la reaccin de degradacin del Carbarilo se lleva a cabo con el sistema FeCl 2 -H 2 O 2 la
actividad cataltica del catalizador es mucho ms lenta en comparacin con el sistema anterior. Los
resultados de estos procesos de degradacin son congruentes con la hiptesis de que el proceso Fenton
es en realidad un proceso cataltico heterogneo; donde se encontr que al menor tamao de las NPs de
Fe 2 O 3 (preparadas con FeSO 4 ) le corresponde una mayor rea superficial y un mayor nmero de centros
activos para la degradacin, caso contrario al de las partculas de Fe 2 O 3 preparadas con FeCl 2 .
En la Figura 4 se muestra grficamente el perfil de la disminucin de la DQO que se obtuvo en la
degradacin del Carbarilo con los sistemas de NPs de Fe 2 O 3 en condiciones de pH 2.5 y pH 3. En esta
figura se observa nuevamente que la mayor eficiencia de remocin del Carbarilo se obtuvo cuando la
reaccin cataltica se llev a cabo con las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con el sistema FeSO 4 -H 2 O 2 . Sin
embargo, aunque en la Figura 3 se aprecia que la degradacin del Carbarilo es ms alta, obteniendo un
78 % de degradacin con las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con el sistema FeSO 4 -H 2 O 2 a pH 3, los
resultados de la DQO (Figura 4) nos indican que nicamente se removi el 25 % del Carbarilo para ese
sistema. Este 78 % de degradacin del contaminante se debe a que durante la degradacin, la molcula
del Carbarilo se transforma en compuestos secundarios que absorben menos radiacin visible y por eso
se aprecia una disminucin de la degradacin ms alta; sin embargo en los resultados de la DQO no se
aprecia lo mismo y nos indica que se alcanz una eficiencia de remocin del Carbarilo del 25% y del 18
% a pH 2.5; lo mismo sucede cuando la reaccin cataltica es preparada con el sistema FeCl 2 -H 2 O 2 .
Tambin se puede apreciar que la degradacin del Carbarilo con las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con los
sistemas FeSO 4 -H 2 O 2 y FeCl 2 -H 2 O 2 a pH 3 son ms eficientes que a pH 2.5. Esto se atribuye a la
relacin de fases de los xidos u oxihidrxidos de hierro que se forman con el precursor de hierro a pH
3.

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60
50
840
Concentracion (mg/L)
40 800
DQO (mg/L)
30 760
20 NPs Fe2O3 (FeSO4) pH 2.5 720

NPs Fe2O3 (FeSO4) pH 3
10 NPs Fe2O3 (FeCl2) pH 2.5 680 DQO pH 2.5 (NPs Fe2O3 (FeSO4))
DQO pH 3 (NPs Fe2O3 (FeSO4))
NPs Fe2O3 (FeCl2) pH 3 640
0 DQO pH 2.5 (NPs Fe2O3 (FeCl2))
0 40 80 120 160 200 240 DQO pH 3 (NPs Fe2O3 (FeCl2))
Tiempo (min) 600
-1
0 40 80 120 160 200 240
Proceso K (min ) Tiempo (min)
NPs Fe 2 O 3 (FeSO 4 ) pH 2.5 0.003 0.001
NPs Fe 2 O 3 (FeSO 4 ) pH 3 0.006 0.001
NPs Fe 2 O 3 (FeCl 2 ) pH 2.5 0.0005 0.0001
NPs Fe 2 O 3 (FeCl 2 ) pH 3 0.0009 0.0001
Figura 3. Degradacin del Carbarilo con NPs Fe 2 O 3 (FeSO 4 )
Figura 4. DQO de la degradacin del Carbarilo con NPs
y NPs Fe 2 O 3 (FeCl 2 ) a pH 2.5 y pH 3. C Fe 2+=1x10-4 M,
Fe 2 O 3 (FeSO 4 ) y NPs Fe 2 O 3 (FeCl 2 ) a pH 2.5 y pH 3.
C H2O2 = 0.2 M, C Cont. = 60 mg/L.
Conclusiones
Los sistemas acuosos FeSO 4 -H 2 O 2 y FeCl 2 -H 2 O 2 forman nanopartculas y partculas de xidos u
oxihidrxidos de hierro detectadas por Nanoflex y HRTEM. Por lo tanto, estos resultados sugieren que
el proceso Fenton es un proceso cataltico heterogneo y no un proceso cataltico homogneo como se
establece en la literatura.
Las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con el sistema FeSO 4 -H 2 O 2 en medio cido (pH 2.5 o pH 3) podra ser
una alternativa para degradar compuestos orgnicos recalcitrantes como los pesticidas.
La degradacin del Carbarilo con NPs de Fe 2 O 3 preparadas con el sistema FeSO 4 -H 2 O 2 a pH 3 fue ms
eficiente que con las NPs de Fe 2 O 3 preparadas con el sistema FeCl 2 -H 2 O 2 .
Referencias
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3. Ghaly M. Y., Hartel G., Mayer R. y Haseneder R., Photochemical oxidation of p-chlorophenol by UV/H 2 O 2 and photo-
Fenton process. A comparative study, Waste Management 21, 41-47, 2001.
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11. Surez-Parra R., Hernndez-Prez I., Montiel-Palacios E., Prez-Orozco J. P., Sampieri A., Vzquez-Avella D., Jimnez-
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ACTIVIDAD, SELECTIVIDAD Y ESTABILIDAD DE CATALIZADORES BIMETLICOS

UTILIZANDO BIOGS SINTTICO
Luis Alfredo. Lpez Tovara, Michelle Dennisse Carranza Saldvara, Carlos Javier Lucio Ortiza, Javier Rivera de la Rosaa,
Jos Manuel Martnez Preza
a
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len, Av. Universidad s/n, San Nicolas de los Garza,
Nuevo Len, 66451, Mxico. carlos.lucioor@uanl.edu.mx
Resumen
Se modificaron 4 catalizadores utilizando almina comercial como soporte con partculas de Pt con una
concentracin de 0.5% en peso y se vari la concentracin de Fe. Se realiz la reduccin de los
catalizadores utilizando una corriente de hidrgeno, se realizaron pruebas de actividad cataltica,
selectividad y estabilidad utilizando biogs sinttico. El catalizador que present mejor actividad
cataltica y selectividad hacia el hidrgeno fue el PFAc 0.5% (Pt 0.5% Fe 0.5% en porcentaje peso)
siendo ste mismo el que obtuvo mayor estabilidad a lo largo de 10 horas, por otra parte el de ms baja
actividad fue el catalizador la PFAc 0.8% debido a un efecto de la concentracin de hierro.
Introduccin
La contaminacin ambiental es cada vez ms grande debido al gran uso de los combustibles fsiles. Hoy
en da se han desarrollado diferentes fuentes de energas alternas y limpias, tales como el hidrgeno
como combustible, es por eso que se estn llevando a cabo investigaciones para la obtencin del mismo
de tal manera que atribuya a la disminucin del precio y logrando conseguir que sea ms barato que los
combustibles fsiles [1].
La continua utilizacin de fuentes de energa no renovables, las cuales se estn agotando cada vez a paso
ms acelerado debido al incremento en la demanda, podran llegar al posible gasto total de los recursos
naturales no renovables que han sido utilizados como fuente de energa. La poblacin global se espera
que para el 2050 tenga un incremento de 36 % hasta los 8.9 mil millones de personas [2] y el consumo
de fuentes primarias de energa est proyectado a incrementar en un 77 a 83 % durante este mismo
periodo [3]. Este mtodo de reformado en seco utilizando CO 2 es lo ltimo en manera de explotar y
utilizar fuentes de energa renovables para el desarrollo sustentable de la humanidad, adems de que el
hidrgeno es un acarreador de energa limpia y posiblemente se pueda convertir en una alternativa
convencional de combustible.
Los gases que son utilizados para llevar a cabo las reacciones de reformado en seco son el dixido de
carbono y el metano los cuales son gases de efecto invernadero indeseables que se les pretende dar un
uso para convertirlo en algo til mediante procesos qumicos [4].
Los procesos existentes para el reformado de metano tienen diversos lmites tcnicos, tales como las
caractersticas de ignicin, debido a que estos son procesos lentos, requieren de fuentes trmicas
exteriores altas ya que la reaccin es de absorcin trmica fuerte y el envenenamiento del catalizador se
puede dar por la presencia de compuestos o trazas de azufre.
El gas metano producido por los rellenos sanitarios puede ser usado para generar electricidad mediante
mquinas, turbinas y otras tecnologas, incluso puede ser refinado e inyectado en las redes de tuberas de
gas natural. Con lo anterior, se pueden obtener mltiples beneficios econmicos, ambientales y de salud

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pblica. El aprovechamiento del gas metano generado por los rellenos sanitarios muestra avances
limitados, principalmente en pases emergentes como los latinoamericanos. Mxico no es la excepcin
por lo que la oportunidad para utilizar y/o aprovechar este gas es enorme.
El gas hidrgeno se identifica como una de las principales fuentes de energa limpia del futuro debido a
su alto contenido de energa (122 kJ/g) y la reduccin de emisiones de gases de invernadero en
comparacin con los combustibles fsiles. El hidrgeno es un combustible limpio con slo emisin de
vapor de agua y puede ser utilizado en pilas de combustible para generar electricidad. Lo ms
importante, se considera que el hidrgeno es uno de los principales portadores de energa del futuro.[5]
Metodologa
Se realiz la sntesis de 4 catalizadores utilizando almina comercial de la marca SASOL Catalox SBa-
200 IDVH, al cual se le agregaron partculas de Pt y Fe a partir de cloruro tetrahidratado de hierro (II)
(220299-250G) de la marca Sigma-Aldrich y cido de cloroplatino hexahidratado (206083-1G) en
diferentes proporciones de acuerdo a lo descrito en la tabla 1, utilizando la tcnica de impregnacin, se
mantuvo en agitacin dentro de agua fra por 24 horas y para mantener la temperatura por debajo de 30
C se utilizaron compresas fras.
Tabla 1.- Composicin de los catalizadores bimetlicos preparados

Nomenclatura del Gramos de la sal Gramos de la Sal
Contenido (%peso)
Catalizador FeCl 2 4H 2 O H 2 Cl 6 Pt 6H 2 O
PAc 0.5% Pt 0 0.06636
PFAc 0.15% 0.5% Pt, 0.15% Fe 0.0267 0.06636
PFAc 0.5% 0.5% Pt, 0.5% Fe 0.0890 0.06636
PFAc 0.8% 0.5% Pt, 0.8% Fe 0.1424 0.06636
Al trmino de las 24 horas se pas al secado utilizando una plancha a temperatura de 120 C,
evaporando el agua de manera gradual hasta que solo qued el polvo hmedo y consecuentemente se
dej dentro de un secador hasta perder la mayor cantidad posible de agua y finalmente se utiliz un
mortero de gata para ser molido y tamizado con una malla de 250 m y finalmente se calcin en un
horno.
La calcinacin se llev a cabo a temperaturas desde 100 hasta 1000 C con aumentos de 100 C para los
4 diferentes catalizadores, con la intencin de observar posibles cambios y/o crecimientos, as como para
revisar la estabilidad del catalizador. Se realiz la caracterizacin de los distintos catalizadores por
medio de varias tcnicas, entre ellas, anlisis de isotermas de adsorcin de nitrgeno, espectroscopia
infrarroja con transformada de Fourier (FTIR), microscopia electrnica de barrido (SEM), anlisis
termogavimtrico/ anlisis trmico diferencial (DTA/TGA), microscopia electrnica de transmisin
(TEM), difraccin de rayos-x (DRX) y reduccin a temperatura programada (TPR). En el presente
trabajo solo se mostrarn los resultados obtenidos de las reas superficiales mediante la tcnica de
fisiorcin de nitrgeno y los termogramas del TPR.

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Se utiliz un reactor de lecho empacado, al cual se le deposit un gramo de catalizador para cada una de
las pruebas catalticas y se instal dentro de un horno elctrico el cual proporcion la energa necesaria
para llevar a cabo la reaccin y la reduccin. Los catalizadores se redujeron con una corriente de
hidrgeno de 60 ml/min durante un periodo de 90 minutos a las respectivas temperaturas de reduccin
que fueron observadas en la caracterizacin realizada por medio de TPR.
Se oper el sistema cataltico utilizando un flujo de 100 ml/min de una mezcla de 50% metano (CH 4 ),
40% dixido de carbono (CO 2 ) y balance nitrgeno utilizando un horno elctrico con un rango de
temperatura desde 400 a 900C en incrementos de 100C, se monitoreo la concentracin a la entrada y
salida del reactor utilizando un cromatografo de gases para determinar la actividad cataltica y la
selectividad de los catalizadores con respecto a la produccin de hidrgeno. Los catalizadores que
mostraron la mejor actividad y selectividad se le realizaron pruebas de estabilidad en un periodo de 10
horas de reaccin continua a 700C.
Resultados
En la tabla 2 se reportan los valores del rea superficial para cada catalizador y el tamao promedio del
dimetro de cada poro y se puede observar que, con el aumento de la concentracin de hierro en el
catalizador este disminuye su rea superficial, el cual puede deberse a que la concentracin de hierro en
la superficie del catalizador tiene un efecto de obstruccin y como resultado el tamao de dimetro de
poro promedio aumenta.
Tabla 2.- rea superficial y dimetros de poro promedio para cada catalizador
Catalizador rea Superficial (m2/g) Dimetro de poro promedio (nm)
PAc 116.63 13.13
PFAc 0.15% 119.29 12.52
PFAc 0.5% 116.53 13.14
PFAc 0.8% 71.62 15.18
En la Figura 1 se muestran los resultados de los anlisis de reduccin de temperatura programada (TPR),
y podemos observar en la lnea a corresponde a la almina calcinada la cual se us como referencia, el
catalizador Pt monometlico (lnea b) revela una seal de reduccin a una temperatura de 427 C que
corresponden a especies oxi o hidroxiclorada de Pt que pueden reducirse a Pt elemental. Las lneas c y
d corresponden a los catalizadores biometlicos PFAc 0.15% y 0.5%, respectivamente, y en los cuales
se presenta una seal de 350 a 550 C y centrada en 450C aproximadamente y se puede atribuir a la
reduccin de especies de Fe (Fe 2 O 3 a Fe 3 O 4 ). La lnea e corresponde al catalizador PFAc 0.8% y
junto con la lnea d, se puede apreciar un par de picos a 220 y 250C, los cuales son atribuidos a la
reduccin de especies de xidos de platino, argumento que ha sido aceptado de manera general por
mltiples autores [6][7] debido a que estos xidos tienen dbiles interacciones con la superficie de la
almina. Tambin dentro de la lnea e, se observan una serie de picos anchos a 250, 500, 580, 622 y
882 C los cuales son atribuidos a la reduccin de xidos de los metales (Pt y Fe) y los compuestos de
coordinacin de Pt, aumentando la interaccin metal-soporte.[8]

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Estos resultados previamente analizados ayudaron a determinar las temperaturas a las cuales se llevaron
a cabo la preparacin de los catalizadores para la reduccin y el uso de estos mismo para la reaccin de
reformado en seco.
Figura 1.- Anlisis TPR para los catalizadores de almina.
En las pruebas catalticas se observ que el catalizador que present mejor actividad es la mezcla
bimetlica en porcentajes iguales (PFAc 0.5%) y el catalizador PFAc 0.8% no present actividad
cataltica, lo cual puede ser atribuido a su baja rea superficial, consecuencia de la obstruccin de los
poros por la carga de Fe en la superficie del catalizador. En la figura 2 se muestra la selectividad hacia el
hidrgeno observando que a 900 C el catalizador PFAc 0.5% mostr la mayor selectividad. En la figura
3 se observa el comportamiento de la prueba cataltica para el catalizador PFAc 0.5%.
Figura 2.- Selectividad a Hidrgeno. Figura 3.- Conversin en pruebas catalticas PFAc 0.5%.

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En la figura 4 se muestran los resultados obtenidos para la estabilidad para los catalizadores PFAc
0.15% y 0.5% y podemos observar que la generacin de hidrgeno con el catalizador PFAc 0.15%
decrece notablemente conforme el tiempo aumenta, probablemente debido a la depositacin de coque en
el catalizador, mientras que con el catalizador PFAc 0.5% se observa un comportamiento ms estable.
Figura 4.- Estabilidad de catalizador PFAc 0.15% y 0.5% a lo largo de 10 horas.
Conclusiones
El catalizador PFAc 0.5% present la mejor actividad cataltica, mayor selectividad hacia el hidrgeno y
mayor estabilidad a una temperatura de 700 C lo que se le atribuye a que las cargas metlicas en el
mismo porcentaje contribuyen en la formacin de la aleacin Pt-Fe proporcionando superficies en las
cuales se pueda llevar a cabo la reaccin, as como tambin demostraron la baja actividad esperada del
catalizador PFAc 0.8% debido a la obstruccin de poros, la reduccin del rea superficial y la inhibicin
de la reaccin en el catalizador por efecto de la concentracin de hierro.
Referencias
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[7] V. A. Mazzieri, J. M. Grau, J. C. Yori, C. R. Vera, and C. L. Pieck, Influence of additives on the
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TITANIA DOPADA CON CATIONES TUNGSTENO Y MOLIBDENO: SNTESIS Y

CARACTERIZACIN
Osmn Avils-Garca1*, Reyna Natividad 2, Jaime Espino-Valencia1, Jos Luis Rico-Cerda1, Rub Romero2
1
Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Ingeniera Qumica UMSNH Edif. V1 C.U. Avenida Francisco J. Mujica
S/N. Morelia, Michoacn, 58000-888., Mxico.
2
Catlisis e Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Centro de Investigacin en Qumica Sustentable UAEM-UNAM,
Carretera Toluca-Atlacomulco Km 14.5, Toluca Edo. Mxico, 50200
E-mail: mitojr_2020@hotmail.com
Introduccin
El dixido de titanio (TiO 2 ) es un fotocatalizador altamente eficiente para la degradacin de
contaminantes orgnicos acuosos (1). Es muy usado debido a su baja toxicidad y a que es biolgica y
qumicamente inerte. Sin embargo, debido a sus propiedades pticas se activa principalmente con
radiacin UV. El proceso fotocataltico de la titania es altamente dependiente de su fase cristalina, pero
un buen fotocatalizador depende fuertemente en su habilidad para generar en la superficie pares h+/e-.
Para reducir la recombinacin h+/e- durante la fotoactividad y para ampliar su aplicacin en el rango de
luz visible, la titania puede ser modificada por dopaje con metales de transicin (2, 3). El tipo de ion
metlico dopante es un factor importante para mejorar la fotoreactividad de la titania. La sntesis de
materiales mesoestructurados de TiO 2 mediante el mtodo EISA (por sus siglas en ingls Evaporation
Induced Self-Assembly Approach) representa una ruta atractiva de xidos de metales de transicin, al
mejorar sus propiedades estructurales y morfolgicas mediante el uso de surfactantes (4). Con base en lo
anterior, en el presente trabajo se reporta la sntesis y caracterizacin de titania mediante el mtodo
EISA dopada con varios porcentajes en peso de metales de transicin tungsteno (W) o molibdeno (Mo).
Parte experimental
La sntesis de titania mesoporosa dopada por el mtodo EISA fue realizada de la siguiente manera: se
prepar una solucin alcohlica del precursor (C 16 H 36 O 4 Ti), esta fue agregada al surfactante
(copolmero neutro P123), los precursores de W o Mo [(NH 4 ) 6 H 2 W 12 O 40 .XH 2 O,
(NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 . 4 H 2 O] (con porcentajes en peso nominal de dopaje en la titania de 1 a 3%) fueron
adicionados posteriormente y finalmente se agreg gota a gota cido ntrico (HNO 3 ). La mezcla
resultante de composicin molar 5.810-3 C 16 H 36 O 4 Ti: 20.610-3 HNO 3 : 0.10310-3 P123: 108.510-3
C 2 H 6 O fue agitada durante 3 horas. El sistema formado fue puesto en una etapa de secado utilizando un
evaporador rotatorio hasta la formacin del slido. Posteriormente el slido sintetizado fue calcinado a
400 C por 4 horas con una velocidad de calentamiento lento de 1 C/min con la finalidad de no colapsar
la estructura mesoporosa durante la formacin cristalina. Las muestras fueron identificadas como DW y
DM refirindose al dopaje con W o Mo seguido del porcentaje en peso del catin y la muestra de titania
sin dopante fue identificada como SD. Para determinar las propiedades texturales, las muestras fueron
caracterizadas por el mtodo Brunauer-Emmett-Teller (BET) para determinar el rea superficial
especfica promedio y Barrett-Joyner-Halenda (BJH) para determinar el tamao promedio de poro
mediante adsorcin-desorcin de N 2 . Para evaluar las propiedades estructurales de los materiales
sintetizados se utiliz la tcnica de Difraccin de Rayos X (XRD) y Microscopa Electrnica de
Transmisin (TEM).
Las propiedades texturales y estructurales de la titania mesoporosa pura y dopada con W o Mo de
acuerdo al mtodo de sntesis, se muestran en la Tabla 1.

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Tabla 1. rea superficial especfica promedio, dimetro de poro promedio y tamao promedio de cristal
de las muestras de titania pura y dopadas con W o Mo
rea superficial Dimetro de Tamao promedio

Muestra % Peso W % Peso Mo especfica promedio poro promedio de cristal
(m/g) (nm) (nm)
Sin dopante
SD --- --- 144 6.1 8.6
Con catin dopante W
DW1 1 --- 151 6.1 7.4
DW2 2 --- 160 4.6 8.1
DW3 3 --- 179 4.6 6.1
Con catin dopante Mo
DM1 --- 1 151 6.1 8.1
DM2 --- 2 161 6.1 8.6
DM3 --- 3 163 6.1 7.7
De acuerdo a los resultados de la Tabla 1, se puede observar que al incorporar metales dopantes (W o
Mo) en la titania se incrementa el rea superficial con respecto a la titania pura (muestra SD) a partir del
mtodo de sntesis. Al incrementar el porcentaje en peso de catin Mo se incrementa el rea superficial
especfica, pero se mantiene constante el dimetro promedio de poro. Las muestras dopadas con W
exhibieron reas superficiales de hasta 179 m2/g (muestra DW3), de igual manera se observa un
incremento del rea superficial con el aumento en porcentaje en peso, pero en este caso el dimetro
promedio de poro se ve disminuido a partir del 2% en peso de W. Esta tendencia sugiere que un
incremento en el contenido de dopante dentro de la estructura del TiO 2 podra incrementar el rea
superficial y reducir el dimetro de poro debido a que el crecimiento cristalino se ve disminuido.
Figura 1. Isotermas de adsorcin-desorcin y distribucin de tamao de poro para las muestras de

titania pura y dopadas con tungsteno.
Todas las muestras presentaron tamao de poro unimodal con isotermas tipo IV y ciclos de histresis
H 2 , lo cual indica que los materiales son de naturaleza mesoporosa. Adems, el ciclo de histresis H 2 es
debido a la presencia de tamaos de poro no uniformes y ubicado en la regin de presin relativa alta de

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0.5 a 0.9 es relacionado con grandes canales de poro. En la Figura 1 y Figura 2, se muestran las
isotermas y distribucin de tamao de poro para las muestras de titania dopadas con W o Mo, as como
la muestra sin dopante.
Figura 2. Isotermas de adsorcin-desorcin y distribucin de tamao de poro para las muestras de

titania pura y dopadas con molibdeno.
Los patrones de difraccin de las muestras exhibieron reflexiones caractersticas solo de la fase cristalina
DQDWDVD HQ a , 54, 55 y 63 correspondiente a los planos (101), (004), (200), (105),
(211) y (204) respectivamente como se muestra en la Figura 3a.
Figura 3. (a) Patrones de difraccin y (b) perfiles de difraccin en el plano (101) para las muestras de
titania pura y dopada con tungsteno o molibdeno.
El tamao de cristal promedio para todas las muestras sintetizadas fue estimado utilizando la ecuacin
de Scherrer y el FWHM en la reflexin (101) de la anatasa. Puede observarse que las intensidades de los
picos en la reflexin (101) para las muestras de titania dopadas con Mo son muy similares entre s, lo
cual sugiere que presentan similitud en cristalinidad. Las muestras dopadas con W presentaron menor

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intensidad del pico en la reflexin (101) con respecto a la titania pura, esto se confirma con los
resultados de la Tabla 1 donde el tamao promedio de cristal vara de 6.1 a 8.1 nm, lo cual sugiere que el
dopaje con tungsteno limita la transicin de fase y el crecimiento cristalino. Al observar detalladamente
el pico (101) (Figura 3EVHSXHGHREVHUYDUXQOLJHURGHVSOD]DPLHQWRDiQJXORVPHQRUHVFRPSDUDGR
con la muestra sin dopar, lo cual es resultado de la incorporacin de iones W o Mo dentro de la red del
TiO 2 . Debido a que los radios inicos del W6+ y Mo6+ son muy similares al del Ti4+, estos pueden
reemplazar al Ti en la red cristalina.
En la Figura 4 se presentan las micrografas de transmisin de la muestra de titania dopada con 1% en
peso de W. Se puede observar claramente que el material consiste de finos cristales con tamaos que van
de 6 a 8 nm, los cuales son consistentes con los resultados por XRD determinados por la ecuacin de
Scherrer. La distancia de 0.35 nm medida entre las dos lneas paralelas en la Figura 3b coincide con el
valor de 0.352 nm que corresponde al plano (101) de la fase anatasa de la titania, lo cual indica que este
plano es la direccin de crecimiento preferencial de los nanocristales.
Figura 4. (a) Imagen TEM e (b) Imagen HRTEM de la muestra DW1.
Conclusiones
El dopaje de titania mesoporosa con metales de transicin W o Mo sintetizada por el mtodo EISA,
mejor las propiedades texturales de la titania pura al incrementar el rea superficial especfica. El tipo
de ion dopante as como su incremento en porcentaje en peso mantuvo la estructura cristalina anatasa,
sin embargo, al utilizar W como dopante se observ mayor disminucin en la cristalinidad.
Agradecimientos
Al CONACYT por el apoyo econmico brindado a travs del programa de becas y al Centro Conjunto
de Investigacin en Qumica Sustentable UAEMEX-UNAM por el apoyo otorgado. Al proyecto en red
PROCESOS DE OXIDACION AVANZADA financiado por PROMEP.
Referencias
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2. S. H. Woo, W. W. Kim, S. J. Kim, C. K. Rhee, Materials Science and Engineering: A 449451(0), 1151-1154 (2007).
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4. D. Grosso, F. Cagnol, G. J. d. A. A. Soler-Illia, E. L. Crepaldi, H. Amenitsch, A. Brunet-Bruneau, A. Bourgeois, C.
Sanchez, Advanced Functional Materials 14(4), 309-322 (2004).

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CAT-192
DESHIDROGENACIN DE PROPANO HACIA PROPENO CON Pt SOPORTADO SOBRE

SLICAS MESOPOROSAS
Jose P. Ruelas-Leyvaa, Alfonso Talavera Lpezb, Sergio A. Jimenez-Lama, Lorenzo A. Picos Corralesb, Alejandro Mata
Martneza, Gustavo A. Fuentesb, Sergio A. Gmezb
a
Facultad de Ciencias Qumico Biolgicas, Universidad Autnoma de Sinaloa, Josefa Ortiz de Domnguez S/N Ciudad
Universitaria, Culiacn, Sinaloa, 80013, MXICO. jose.ruelas@uas.edu.mx
b
Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana unidad Iztapalapa, San Rafael
Atlixco # 186, Mxico, DF, 09340, MXICO.
Resumen
En este trabajo se presenta una comparativa con catalizadores de 1.3 % en peso de Pt soportado en SBA-
15, SBA-16 y KIT-6 para la deshidrogenacin de propano a propeno e H 2 . Se reporta la conversin, el
rendimiento y el flujo molar de propeno producido a lo largo del tiempo. Al alimentar H 2 en la mezcla
de reaccin, la conversin, el rendimiento y el flujo molar de propeno disminuyeron para todos los
catalizadores y esta cada fue ms notoria al no alimentar H 2 . En el catalizador de Pt/KIT-6, la cada de
la conversin fue la ms baja y para el rendimiento, los mejores valores se obtuvieron con el catalizador
de Pt/SBA-15. Para la produccin de propeno, el catalizador de Pt/KIT-6 fue el que obtuvo los valores
ms altos en las diferentes mezclas de reaccin implementadas, a pesar de que obtuvo los valores de
rendimiento ms bajos.
Introduccin
El propeno es requerido para la sntesis de diversos productos que son de gran importancia en la
industria qumica [1]. El propeno es obtenido como un subproducto a partir del craqueo de
hidrocarburos [2], sin embargo, se cree que este mtodo es insuficiente para satisfacer su creciente
demanda [3]. Una ruta importante para la elaboracin de propeno es mediante la deshidrogenacin de
propano. Hoy en da las investigaciones a travs de esta ruta son enfocadas principalmente en dos
aspectos: a) deshidrogenacin oxidativa de propano [4] (DOP), donde se requiere un agente oxidante; y
b) deshidrogenacin de propano [5] (DHP), en la cual no se necesita un agente oxidante. En ambos
casos es empleado un catalizador para facilitar la reaccin.
Los catalizadores de Pt son los ms comunes en la produccin de propeno, pero presentan desventajas.
Una de las principales desventajas de estos catalizadores, radica en que su eficiencia decae con el
tiempo. La baja en la eficiencia se debe a que los catalizadores sufren de desactivacin y disminucin de
la selectividad hacia propeno a medida que avanza el tiempo de reaccin. La desactivacin es
ocasionada en gran medida por la formacin de coque en el catalizador.
Para tratar de evitar la disminucin de la eficiencia de los catalizadores de Pt soportados en la

deshidrogenacin cataltica de propano, se han investigado algunas alternativas [6-7]. Tambin, existe
evidencia acerca de la posibilidad de disminuir la desactivacin por coque al usar un soporte con ms
ramificaciones [8], o con una mayor conectividad. Esto todava no se ha realizado de manera adecuada
en la deshidrogenacin de propano para producir propeno. Por estos motivos, es que en esta
investigacin se plantea trabajar con Pt soportado en SBA-15, SBA-16 y KIT-6 para analizar la relacin
que existe entre la conectividad del soporte y la formacin de coque durante la deshidrogenacin de
propano para producir propeno.

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Metodologa
Todos los reactivos fueron adquiridos de Aldrich. Se sintetizaron las slices mesoporosas (SBA-15,
SBA-16 y KIT-6) mediante metodologas previamente reportadas [6-8] y se utiliz el mtodo de
impregnacin incipiente para la obtencin de los catalizadores de 1.3 % en peso de Pt soportado. Previo
a las pruebas catalticas, los catalizadores fueron pretratados con flujo de H 2 a 520 C durante 4 h.
Posteriormente, 150 mL/min de mezcla reactiva fue alimentada, ya sea con poco hidrgeno (8.5% C 3 H 8 ,
1.5% H 2 y el resto de N 2 ) o sin hidrgeno (8.5% C 3 H 8 y el resto de N 2 ). En intervalos de tiempo
peridico se analiz la composicin del flujo a la salida del reactor mediante cromatografa de gases, de
este modo se pueden construir las grficas de la evolucin de la reaccin contra tiempo. La conversin
se calcul con la ec. 1, el rendimiento hacia propeno con la ec. 2.

x ( FAF0A 0FA )x100 1)
R Fp
FA 0 FA x100 2)
Donde FA 0 es el flujo molar inicial de propano (mol/min), FA es el flujo molar de propano (mol/min) y
FP es el flujo molar de propeno (mol/min).
Resultados
Todos los catalizadores de Pt soportado en las slicas mesoporosas fueron activos en la deshidrogenacin
de propano a propeno e hidrgeno. En la Figura 1 se muestran los resultados de conversin a lo largo
del tiempo para cada catalizador con poco hidrgeno. En dicha figura, resulta evidente que la conversin
disminuye a lo largo del tiempo para todos los catalizadores, sin embargo, la disminucin de la fraccin
conversin fue diferente en cada caso. El catalizador de Pt/SBA-15 fue en el que ms disminuy la
fraccin conversin seguido del catalizador de Pt/SBA-16 y en el que menos disminuy la actividad fue
el catalizador de Pt/KIT-6. En la Figura 2 estn los resultados de conversin para los catalizadores, pero
sin alimentar H 2 . En estas condiciones, tambin la conversin fue decayendo al aumentar el tiempo de
reaccin, sin embargo, los valores de la conversin fueron ms bajos que al alimentar H 2 . Es notorio que
para el catalizador de Pt/KIT-6 la conversin baj en menos medida.
En las Figuras 3 y 4 se muestran los resultados de rendimiento hacia propeno con poco y sin H 2 ,
respectivamente. En ambos casos, existi una baja del rendimiento conforme el tiempo se alargaba. El
rendimiento hacia propeno para el catalizador de Pt/KIT-6 siempre fue el ms bajo. Esto pone en duda si
el catalizador de Pt/KIT-6 es el ms eficiente.

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Figura 1.- Conversin de propano con los catalizadores de Pt Figura 2.- Conversin de propano usando los
soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-16 (crculos) y KIT-6 catalizadores de Pt soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-
(tringulos) con poco H 2 . 16 (crculos) y KIT-6 (tringulos) sin H 2 .
Para tratar de disipar esta duda, se analizan las Figuras 5 y 6, donde se grafica el flujo molar de propeno
producido a lo largo del tiempo. Con poco H 2 y a tiempos cortos, el catalizador con KIT-6 como soporte
mostr los valores ms bajos de flujo molar de propeno. En tiempos ms prolongados, el catalizador de
Pt/KIT-6 present los mejores valores de flujo molar de propeno. Al quitar el H 2 de la mezcla de
reaccin, se apreci un comportamiento ms pronunciado que el caso con poco H 2 . En un tiempo menor
el catalizador de Pt/KIT-6 estaba produciendo ms propeno, alrededor de 200 minutos.
Figura 3.- Rendimiento hacia propeno con los catalizadores de Figura 4.- Rendimiento hacia propeno con los catalizadores
Pt soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-16 (crculos) y KIT-6 de Pt soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-16 (crculos) y
(tringulos) con poco H 2 . KIT-6 (tringulos) sin H 2 .

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Figura 5.- Flujo molar de propeno con los catalizadores de Pt Figura 6. Flujo molar de propeno con los catalizadores de Pt
soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-16 (crculos) y KIT-6 soportado en SBA-15 (cuadros), SBA-16 (crculos) y KIT-6
(tringulos) con poco H 2 . (tringulos) sin H 2 .
Conclusiones
El catalizador de Pt/KIT-6 fue el que sufri menos desactivacin en ambas condiciones experimentales
empleadas. A pesar de esto, los mejores valores de rendimiento no fueron alcanzados utilizando KIT-6
como soporte. El catalizador de Pt/SBA-15 fue el que obtuvo los mejores valores de rendimiento
obtuvo. Por ltimo, al comparar los moles de propeno producido, el catalizador de Pt/KIT-6 siempre
logr tener los valores ms elevados y esto se acentu sin H 2 . A pesar de que sin H2 los catalizadores se
desactivan de una manera ms rpida, el catalizador con KIT-6 fue el que se apreci un mejor
desempeo. El catalizador con KIT-6 es ms resistente a la desactivacin.
Agradecimientos
Se agradece al proyecto PROFAPI2014/193 por su apoyo para poder realizar parte de este proyecto.
JPRL agradece a la FCQB por el financiamiento para poder asistir al congreso.
Referencias
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Over Pt-Sn/-Al 2 O 3 in Presence of Water as an Oxygenated Additive, Petroleum science and Technology, Vol. 32, p.
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2. Momayez, F; Darian, J.T.; Sendesi, S.M.T., Synthesis of zirconium and cerium over HZSM-5 catalysts for light olefins
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3. Xue, M.; Zhou, Y.; Zhang, Y.; Liu, X.; Duan, Y.; Sheng, X., Effect of cerium addition on catalytic performance of
PtSnNa/ZSM-5 catalyst for propane dehydrogenation, Journal of Natural Gas Chemistry, Vol. 21, p. 324-331, 2012.
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T.V.; Lisitsyn, A.S.; Likholobov, V.A.; Han, S., Selective dehydrogenation of propane to propene with O 2 -H 2 on
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7. Kumar, M.S.; Chen, D.; Holmen, A.; Walmsley, J.C., Dehydrogenation of propane over Pt-SBA-15 and Pt-Sn-SBA-15:
Effect of Sn on the dispersion of Pt and catalytic behavior, Catalysis Today, Vol. 142, p. 17-23, 2009.
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reforming of CH 4 , Chemical Engineering Journal, Vol. 237, p. 421-429, 2014.

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SISTEMA ENZIMTICO CRIO-INMOVILIZADO Y SU POTENCIAL EN EL

TRATAMIENTO DE DIABETES
Cecilia Balvantin-Garcaa, Sergey D. Varfolomeyev b, Elena N. Efremenko b, Anna Ilina

a
Nanobiociencias, Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma de Coahuila, Blvd. V. Carranza e Ing. Jos
Crdenas V., CP 25290, Saltillo, Coahuila, Mxico
b
Departamento de enzimologa qumica, Facultad de qumica, Universidad Estatal de Lomonosov, Lenins Hills, 1/11,
Mosc, 119992, Rusia
Resumen
En la actualidad existe una bsqueda constante de tratamientos que ayuden en la disminucin de la

glucosa plasmtica en los pacientes con diabetes y que adems no produzcan efectos secundarios. En
este trabajo se desarroll un nuevo sistema a base de un complejo de enzimas invertasa, glucosa oxidasa
y catalasa para la transformacin de sacarosa en gluconolactona y agua. El sistema fue inmovilizado en
criogeles de alcohol polivinlico-celulosa y fue probado bajo condiciones simuladas del tracto digestivo.
Se demostr que la inmovilizacin de las enzimas permite que sean protegidas de las condiciones
desnaturalizantes del tracto digestivo como el pH y enzimas proteolticas. Adems se logr una
conversin de sacarosa del 50 % sin la acumulacin de compuestos txicos de la reaccin como lo es el
perxido de hidrgeno. Los resultados obtenidos muestran que el sistema enzimtico crioinmovilizado
es una buena alternativa como tratamiento en la regulacin de glucosa con potencial para ser utilizado en
el tratamiento de personas diabticas.
Introduccin
En Mxico y en el mundo la diabetes tipo 2 constituye un grave problema de salud pblica. Esta
enfermedad ocasiona complicaciones crnicas que deterioran la calidad y el tiempo de vida de aquellas
personas que la padecen. Aproximadamente el 90 % de las personas diabticas tienen diabetes tipo 2. La
incidencia de diabetes se incrementa debido a diversos factores, entre ellos el incremento en personas
con sobrepeso u obesidad, disminucin en el consumo de fibra e incremento en el consumo de grasas
[1]. Los pacientes con diabetes presentan un incremento severo en los niveles de glucosa sangunea y
alteraciones en el metabolismo de los lpidos y protenas debidas a la deficiencia de insulina [2]. La
diabetes produce riesgo vascular, por ello est asociada a nefropata, arteriosclerosis, vasculopata
perifrica, retinopata, accidentes cerebrovasculares y enfermedades cardiovasculares [3]. El propsito
de los tratamientos en la diabetes tipo 2 es el control de los niveles de glucosa plasmtica [2] y la
prdida de peso mediante el incremento de la actividad fsica [4]. En algunas ocasiones, esas medidas no
son suficientes para disminuir los niveles de glucosa sangunea ni de hemoglobina glicosilada (Hb A1c)
por lo que es necesario la administracin de medicamentos. Actualmente, hay una bsqueda constante
de nuevos tratamientos que eviten los efectos secundarios de la diabetes tipo 2 y que controlen de una u
otra forma los niveles de glucosa plasmtica. En el presente proyecto se considera que la sacarosa que
llega al tracto digestivo puede ser transformada a glucosa y fructosa mediante la invertasa (INV). La
adsorcin de glucosa puede ser controlada por medio de la reaccin enzimtica catalizada por la glucosa
oxidasa (GOD). Como producto de reaccin se forma perxido de hidrgeno y D-gluconolactona [5]. El
perxido puede ser transformado por medio de la catalasa (CAT) en agua y oxgeno, ste ltimo
participar en la reaccin de GOD [6]. De este modo se pretende disear un sistema que permita
transformar una gran cantidad de sacarosa para evitar su adsorcin en el tracto digestivo, disminuyendo

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las concentraciones de glucosa en la sangre de las personas con diabetes. Para ello, las enzimas antes
mencionadas deben protegerse de los factores desnaturalizantes de la ruta digestiva. Esto se puede lograr
mediante su inmovilizacin en diferentes materiales, ya sean orgnicos o inorgnicos. Uno de los
polmeros que ha sido ampliamente utilizado para la inmovilizacin de enzimas es el alcohol polivinlico
(PVA). El PVA es un polmero barato, no txico, soluble en agua, semicristalino, completamente
biodegradable y biocompatible [7]. Los hidrogeles de PVA se asemejan al tejido orgnico, debido a sus
caractersticas tiene una amplia gama de aplicaciones, entre ellas, la produccin de biosensores [8],
adhesivos, cubiertas para empaques [9], para ser acarreadores de medicamentos, en la produccin de
tejidos artificiales, en la inmovilizacin de enzimas y clulas [10]. Con este polmero se pueden formar
ciogeles mediante el congelamiento de una solucin de PVA y eliminando el solvente a bajas
temperaturas, pero superiores a 0 C. Este proceso produce un material similar a una goma altamente
flexible, se pierden las propiedades de adhesividad de la solucin original y se incrementa su resistencia
al agua [11]. Cuando el sistema de agua-PVA se est congelando se forman cristales de hielo orientados
de acuerdo al gradiente de temperatura que al ser derretidos forman poros en el gel. Una de las
caractersticas que presentan los criogeles de PVA en el caso de la inmovilizacin de las enzimas, es que
debido a la porosidad es difcil de mantener las enzimas atrapadas en gel durante su aplicacin. Esto
conduce a la necesidad de disear otros sistemas que permitan un mayor atrapamiento de
biocatalizadores proticos en este soporte por lo que en el presente trabajo se dise un sistema de
criogeles de PVA-celulosa.
Metodologa
Para la obtencin de los criogeles se prepar una solucin de PVA (alcohol polivinlico hidrolizado 99-
100%, PM aprox. 86000 Da, Acros) al 10% (p/v). Se adicion 7 % de microcelulosa cristalina (Avicel
pH-101, 11363, Fulka). La solucin fue goteada en posillos de placas de Elisa. Posteriormente, se
colocaron en un congelador a -70C durante 12 h.
Las enzimas INV (EC 3.2.1.26 Grado V) Glucosa oxidasa (SIGMA G7141) y CAT (SIGMA C3515)
fueron inmovilizadas mediante un proceso de adsorcin. Para la inmovilizacin, los criogeles preparados
previamente fueron colocados en la solucin enzimtica y se mantuvieron bajo agitacin y temperatura
controlada durante 12 h (150 rpm y 25C). Posteriormente se separ el sobrenadante y se hicieron 2
lavados de los criogeles con buffer de fosfatos (pH 6, 50 mM). En la solucin enzimtica inicial, en el
sobrenadante y las soluciones de lavado se midi la concentracin de protenas totales [12] para
determinar los porcentajes de inmovilizacin.
Los criogeles con las enzimas inmovilizadas fueron evaluados bajo las condiciones de tracto digestivo in
vitro. Los criogeles fueron colocados en dos sistemas, el que simula condiciones a nivel de estmago y
el que simula las condiciones a nivel de duodeno. Para la simulacin del fluido del estmago se prepar
una solucin de sacarosa (2.33 mM) ajustada a pH 2 con HCl (1 M) y pepsina (2 g /L). Los criogeles
con las enzimas inmovilizadas fueron colocados en esta solucin a 150 rpm y 37C durante 2 horas.
Pasado este tiempo, el pH de la solucin fue ajustado con bicarbonato de sodio (1M) a pH 6.8 y se le
adicion pancreatina para obtener una concentracin final de 0.01 g/ml y de tripsina a 0.01 g/ml para
simular la porcin del duodeno. Los criogeles con el sistema enzimtico inmovilizado se dejaron en esta
solucin bajo las mismas condiciones de agitacin y temperatura durante 2 horas ms. Durante el

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proceso de simulacin se tomaron alcuotas de 500 Pl para determinar la concentracin de azcares

reductores [13] y H 2 O 2 [14] los cuales son los productos de las reacciones enzimticas.
Resultados
Se obtuvo una inmovilizacin entre el 45 y el 53 % para las enzimas. Se observa una produccin
mxima de azcares reductores (producto de la actividad de la INV) durante la segunda y tercera hora de
la simulacin que es aqu donde inicia la simulacin de intestino delgado, esto es muy deseado para la
reaccin in vivo ya que es en esta porcin donde se inicia la adsorcin de nutrientes, en este caso, la
glucosa para ser incorporada al torrente sanguneo. Posteriormente hay una disminucin de azucares
reductores debido a que la transformacin de glucosa a gluconolactona es mayor que la formacin de
sta junto con fructosa en la reaccin catalizada por la INV (cabe mencionar que la gluconolactona no es
un azcar reductor). Sin embargo, como la fructosa permanece en el medio de reaccin y hay una
produccin constante de glucosa y fructosa por la accin de la INV, no hay una desaparicin de azcares
reductores del medio de reaccin.
Los valores mximos de azucares reductores obtenidos (41 %) son menores a los alcanzados por Ramos
y col. [15] quienes al unir la accin de las tres enzimas (GOD-CAT-INV) bajo condiciones ptimas de
reaccin, obtuvieron valores mximos de alrededor del 60 %. Probablemente una mayor parte de la
sacarosa fue hidrolizada, o tal vez una menor parte de glucosa convertida a gluconolactona. Cabe
remarcar, que a diferencia del estudio de Ramos y col. [15], en el presente trabajo los niveles de
azucares reductores se midieron bajo condiciones de simulacin del tracto digestivo y no bajo
condiciones ptimas para la catlisis enzimtica.
Tambin se observa una alta produccin de H 2 O 2 a las 2.5 h de reaccin; sin embargo, debido a la
presencia y actividad de la CAT, se logr eliminar el perxido producido. El resultado obtenido es de
suma importancia debido a que de esta forma se asegura que durante el proceso de reaccin no exista el
riesgo de la acumulacin de H 2 O 2 ni daos colaterales debido a la accin de este compuesto en el
organismo [16].
Figura 1.- Azcares reductores producidos de la conversin Figura 2. Perxido de hidrogeno producido de la conversin
de sacarosa en gluconolactona mediante el sistema de sacarosa en gluconolactona mediante el sistema
enzimtico inmovilizado en criogeles de PVA- celulosa. enzimtico inmovilizado en criogeles de PVA- celulosa

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Conclusiones
La ventaja de utilizar criogeles de PVA-celulosa es que este material es muy resistente y confiere
proteccin al complejo trienzimtico INV-GOX-CAT an a pH 2. En el proceso de simulacin del tracto
digestivo in vitro, se obtuvo una liberacin de azucares reductores del 50 % sin acumulaciones de
perxido de hidrgeno lo que hace al sistema obtenido una buena alternativa en la regulacin de los
niveles de glucosa en el tratamiento prometedor para personas con diabetes mellitus tipo 2.
Referencias
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fiber, Nutr Rev, Vol. 67, No. 4, p. 188205, 2009.
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CAT-201
EFECTOS OCASIONADOS AL DIXIDO DE TITANIO (TiO 2 ) EMPLEADO EN

REACCIONES FOTOCATALTICAS
Ral Enrique Contreras Bermdeza,b, Rubn Omar Hernndez Castrob, Alfonso Garca Hernndezb
Luz Nalleli Chvez Martnezb.
a
Divisin De Estudios de Posgrado del ITCM, J. Rosas y J. Urueta S/N Col. Los Mangos, Cd.
Madero, Tam. Mxico.
b
Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Veracruzana, seccin Poza Rica Ver. 93230,
Mxico.
Resumen
En este trabajo se reporta la modificacin del TiO 2 Degussa P25 en una reaccin
fotocataltica, usando un colorante azul mezclilla en medio acuoso y en presencia
de luz ultravioleta. La degradacin del colorante disminuye a medida que aumenta
el tiempo de contacto, lo cual afecta el porcentaje de degradacin por el TiO 2 . Los
DRX muestran picos muy pequeos en el progreso de la reaccin para el
catalizador. El seguimiento de la reaccin se llevo a cabo mediante el
espectrofometro VARIAN Cary 50 a una longitud de onda de 570 nm. La
concentracin de catalizador para este estudio fue de 0.9 g/L.
Abstract
In this work, it was observed the modification of TiO 2 Degussa P25 in a
photocatalytic reaction using a blue dye in aqueous medium in and presence of
ultraviolet light. The degradation of the dye decreases with the increment of the
contact time, which affects the percentage of degradation by TiO 2 . DRX show very
small peaks in the progress of the reaction for the catalyst. Monitoring the reaction
was carried by spectrophotometer VARIAN Cary 50 to a wavelength of 570 nm.
The concentration of catalyst for this study was 0.9 g/L.
Introduccin
Los colorantes orgnicos sintticos son compuestos ampliamente utilizados en la
industria del plstico, papel, textil, y cosmtica. Una de las tareas ms difciles
enfrentadas por las plantas de tratamiento de aguas residuales de las industrias es
la eliminacin de colorantes, debido principalmente a esos compuestos estn
diseados para resistir la biodegradacin, de manera que permanecen en el medio
ambiente durante un largo perodo de tiempo [1, 2]. Algunos procesos biolgicos de
degradacin de colorantes son ineficaces debido a alto grado de grupos
aromticos en las molculas del colorante. En los ltimos aos, los procesos de
oxidacin avanzada (POA) se han desarrollado para abordar el problema de la
degradacin de los colorantesen sistemas acuosos [3]. La fotocatlisis es una
tcnica eficiente para el tratamiento de contaminantes orgnicos y un
fotocatalizador semiconductor estudiado con regularidad es el TiO 2 [4].

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CAT-202
Aunque ste compuesto no se considera una alternativa viable por s solo ya que
debe ser irradiado con luz UV para ser excitado y ste sea capaz de
fotooxidacin [5]. Cabe destacar que la actividad fotocataltica de TiO 2 depende de
un buen nmero de parmetros, incluyendo la estructura cristalina, la relacin
entre las fases de anatasa y rutilo, tamao de la partcula, la superficie especfica
y el tamao medio de poro [6].
Todo catalizador se desactiva con el transcurso del tiempo y necesita ser

regenerado, debiendo ser sometido a un tratamiento apropiado que le permite
alcanzar parcial o totalmente sus propiedades iniciales. El proceso de
regeneracin cobra importancia a medida que la vida til del catalizador es ms
corta [7]. La regeneracin del catalizador se puede llevar a cabo mediante varios
mtodos que combinados lo regeneran hasta cierto punto, ya que es difcil obtener
una regeneracin completa.
En este trabajo se observaron los efectos ocasionados al TiO 2 en el proceso de

degradacin fotocataltica del colorante comercial azul mezclilla marca El
Caballito en un reactor batch con agitacin constante, utilizando como catalizador
el TiO 2 (Degussa-P25) el cual fue activado mediante luz UV.
Metodologa
La evaluacin cataltica se llev a cabo en un sistema de oxidacin, el cual consta

de un reactor tipo batch y una lmpara de luz UV. El sistema de reaccin utilizado
consta de una caja 40 X 40 cm, la cual est recubierta interiormente con espejos
con el fin de reflejar la luz UV. El sistema tambin est provisto de un sistema de
agitacin constante, el cual est conformado de una parrilla con agitador
magntico. Se prepar una solucin acuosa decolorante comercial azul mezclilla
marca El Caballito con una concentracin de 60 ppm, en la cual se adicionaron
0.90 g de TiO 2 [8], realizando muestreos cada 10 minutos hasta llegar a una hora,
para observar el comportamiento de la degradacin. Se utiliz TiO2 (Degussa-
P25), el catalizador tiene forma de polvo ultra fino, con tamao de partcula
promedio entre 30-90 nm y un rea superficial de 48 m2/g. Las condiciones de
operacin del reactor se muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Condiciones de Operacin

Variable Condicin
Concentracin 60 ppm
Volumen 1L
Temperatura 25C
Presin Atmosfrica
Tiempo de Reaccin 1h

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CAT-203
El mtodo de anlisis para la evaluacin de la degradacin del colorante azul

mezclilla fue mediante espectroscopia UV-Visible. La medicin se realiz
utilizando un espectrofometro VARIAN Cary 50 a una longitud de onda de 570 nm.
Las muestras recuperadas de TiO2 se sometieron a tratamiento trmico a 125 C.

Una vez que se recuper el catalizador, se realizaron las mismas pruebas de
degradacin a la misma concentracin del colorante en medio acuoso.
Posteriormente se realiz la prueba de jarras, la cual es una tcnica que permite
determinar el tiempo en que un slido precipita en el agua, de manera que permite
evaluar a escala y de una manera rpida la accin que se ejerce sobre el proceso
de precipitacin y la variacin de los diferentes parmetros como velocidad y/o
tiempo de agitacin, gradientes de velocidad producidos, etc. Para realizar esta
prueba, se deposit el contenido de cada una de las muestras del reactor, en los
diferentes tiempos, para tomar el tiempo de precipitacin de cada una de stas.
Para la caracterizacin del catalizador se emple la tcnica de difraccin de rayos

X (DRX) para identificar los cambios en las fases cristalinas del slido. Las
posiciones e intensidad de las reflexiones caractersticas de cada uno de los
compuestos presentes dependen nicamente del tamao, forma, naturaleza de los
tomos y sus posiciones dentro de la celda unitaria. Los difractogramas se
obtuvieron en un equipo de rayos X para polvos marca RIGAKU modelo Dmax
2000 operado en el modo de reflexin. El voltaje utilizado fue de 20 kV y la
intensidad del filamento 25 mA6HXWLOL]yODUDGLDFLyQ.GHXQDIXHQWHGHFREUH
(OUDQJRGHDQiOLVLVIXHGHD HQ FRQXQDYHORFLGDGGHEDUULGRGH
min-1.
Para el anlisis se emple una pequea cantidad demuestra seca, no es

necesario ningn tratamiento previo. Para identificar los componentes cristalinos
de los catalizadores, los difractogramas se compararon con los estndares del
centro internacional para datos de difraccin (JCPDS, Joint Committe on Powder
Diffraction Standars).
Resultados
La primer degradacin fotocataltica del colorante comercial azul mezclilla marca
El Caballito se observ una eficiencia de degradacin del 88.54%, utilizando
como catalizador TiO 2 Degussa P-25 nuevo en un periodo de una hora.
Los catalizadores fueron recuperados a diferentes tiempos de la degradacin

fotocataltica, posteriormente fueron sometidos a un tratamiento trmico para su
posterior utilizacin. Se observ que a medida que va aumentando el tiempo de
contacto del catalizador con el colorante en medio acuoso ste va aumentando de
coloracin, adems de observarse aglomeracin de partculas de catalizador. Para

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CAT-204
saber que efectos se ocasionaron aparte del incremento de coloracin y tamao

de partcula se procedi a realizar la misma reaccin fotocataltica empleando las
mismas condiciones pero cambiando el catalizador recuperado a los diferentes
tiempos. En la tabla 2 se observan los cambios que presento el TiO 2 respecto al
porcentaje de degradacin del colorante.
Tabla 2. Porcentaje (%) de degradacin de los catalizadores recuperados.
Catalizador Tiempo de
% de degradacin
recuperado recuperacin (min)
M1 10 85.41
M2 20 82.92
M3 30 80.20
M4 40 78.13
M5 50 77.08
M6 60 65.55
Posteriormente, se realiz un anlisis comparativo, el cual se muestra en la figura

1, donde se observa el comportamiento de la degradacin fotocataltica de
TiO 2 nuevo y de cada uno de los catalizadores recuperados en los diferentes
tiempos. Se puede observar que conforme aumenta el tiempo de recuperacin del
catalizador, disminuye el porcentaje de degradacin del colorante.
Figura 1. Anlisis comparativo de las degradaciones utilizando los diferentescatalizadores.

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Al realizar la prueba de jarras se observa disminucin del tiempo de precipitacin

conforme aumenta el tiempo de reaccin (Figura 2), esto debido a la aglomeracin
que sufre el catalizador debido a la agitacin.
Figura 2. Tiempos de precipitacin de los catalizadores.
En la figura 3, se representan los datos obtenidos en la medicin del pH de las

muestras obtenidas a diferentes tiempos. Se puede observar la disminucin del
pH conforme aumenta el tiempo de muestreo, lo cual indica un aumento en la
acidez de las soluciones.
Figura 3. Variacin del pH

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Los resultados obtenidos por DRX en las muestras indican picos intensos de base
ancha en la escala 2, lo cual sugiere tamaos de cristal muy pequeos. El
ensanchamiento de las reflexiones se asocia al tamao del cristal, esto puede ser
atribuido al tiempo de contacto que tiene el catalizador con el colorante, lo cual
afecta a la degradacin del mismo (Figura 4).
M1 M2
M3 M4
M5 M6
Figura 3. PatronHVGHGLIUDFFLyQHQHVFDOD0&DWDOL]DGRUQXHYR00000\0

(Catalizadores recuperados).
Conclusin
Se logro determinar los efectos ocasionados al TiO 2 en la degradacin del
colorante azul mezclilla marca Caballito en un reactor tipo batch en presencia de
luz UV. Se observ disminucin en el tiempo de precipitacin de las muestras
conforme aumenta el tiempo de recuperacin, debido a la aglomeracin en las
molculas de ste, provocado por la agitacin. Se determin que el TiO 2 sufre

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modificaciones en su cristalinidad a medida que aumenta el tiempo de contacto en

la reaccin fotocataltica del colorante comercial azul mezclilla, mediante la
difraccin de rayos X. Esto afecta la capacidad de degradacin del catalizador con
respecto al colorante. Adems de sufrir aglomeraciones que afectan su actividad
promovida por la luz UV.
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CAT-208
FOTODEGRADACIN DE LOS COLORANTES TEXTILES RB-5 Y RL-6

EMPLEANDO SEMICONDUCTORES DE Fe 2 O 3 -TiO 2
Berenice Victoria Dmas a, Julio Csar Espinoza Tapia a, Manuel Medina Mendozaa, Ricardo Luna Paz a,
Romn Ramrez Lpez b, Ral Surez Parra c, Leonardo Gonzlez Reyes a, Isaas Hernndez Prez a*
a
Departamento de Ciencias Bsicas, UAM- Azcapotzalco, Av. San Pablo No 180, C. P. 02200, Ciudad de Mxico, Mxico.
b
Departamento de Ciencias Bsicas , ESIQIE IPN, Av. IPN-UPALM Edif. 6, C. P. 07738, Ciudad de Mxico, Mxico.
c
Departamento de Materiales solares, Instituto de Energas Renovables, UNAM, CP 62580,Temixco-Morelos Mxico.
*ihp@correo.azc.uam.mx; julio_espinoza294@hotmail.com
Resumen
En el presente trabajo se estudi la fotodegradacin de los colorantes Negro Reactivo No 5 (RB-5) y
Rojo Lanasol No 6 (RL-6) empleando semiconductores de TiO 2 modificados con 5, 10 y 20 % peso de
Fe 2 O 3 . Los materiales empleados fueron obtenidos mediante el mtodo de sntesis ultrasnica. La
determinacin de sus propiedades estructurales, texturales y pticas se llev a cabo mediante DRX de
polvos, Fisisorcin de N 2, Microscopia Electrnica de Barrido de Alta Resolucin (SEMAR),
espectrofotometras FTIR y UV-Vis, esta ltima en el modo de reflectancia difusa. Los estudios de
fotoactividad se llevaron a cabo en un reactor intermitente equipado con camisa de enfriamiento,
agitacin magntica, lmparas UV o Vis., a temperatura y presin atmosfricas. La profundidad en la
degradacin fue monitoreada mediante anlisis UV-vis y carbono orgnico total. Se encontr, que todos
los materiales modificados con Fe 2 O 3 presentaron una fotodegradacin mayor al 95 % bajo irradiacin
visble.
Introduccin
La industria textil genera una gran cantidad de desechos contaminantes a los diferentes cuerpos de agua
(ros, lagos, mares y ocanos), particularmente los colorantes tipo azo adems de proporcionar el color a
las telas, presentan estructuras complejas con gran estabilidad fotoqumica, qumica y biolgica,
haciendo que el color de las prendas confeccionadas sea perdurable, an despus de ser sometidas al
lavado con cloro y secado a la intemperie (radiacin solar) durante un buen nmero de ciclos. Estas
mismas propiedades hacen, que las aguas de desecho empleadas durante el proceso de tincin
representen un gran riesgo no slo para el medio ambiente, sino tambin para todos los seres vivos, ya
que como se sabe estos colorantes azo presentan elevada toxicidad, no slo por los volmenes que se
emiten, sino por la complejidad estructural de la misma molcula, lo cual tiene como consecuencia el
desarrollo de nuevos procedimientos para su eliminacin, ya que estos compuestos no pueden ser
tratados mediante los procesos convencionales [1].
Hoy en da este tipo de procesos son ineficientes para le eliminacin de colorantes azoicos, esto porque
generan otro tipo de contaminantes, entre los cuales se encuentran diferentes tipos de aminas, que son de
igual o mayor toxicidad que los compuestos de partida [2]. Los colorantes RB-5 y RL-6 son un ejemplo
caracterstico de este tipo de contaminantes, debido a que se caracteriza por tener grupos azo (-N=N-) y
vinilsulfona (R-SO2-Ar) en su molcula, que presenta una elevada resistencia a los agentes qumicos y
biolgicos. Las Figuras 1a y 1b muestran las estructura del RB-5 [3] y RL-6 [4,5], que de acuerdo a lo
anteriormente escrito, presentan una alta estabilidad debido a su complejidad estructural que le confieren
tanto los grupos azo, aromticos y naftnicos, haciendo difcil su descomposicin natural o mediante
procesos fsico-qumicos, esto representa un reto desde el punto de vista cientfico y tecnolgico.

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Figura 1a. Estructura Molecular del RB-5 Figura 1b. Estructura Molecular del RL-6
Los procesos de oxidacin avanzada (POA), particularmente la fotocatlisis heterognea empleando

semiconductores de TiO 2 y sus modificaciones con metales y no metales[6], ha demostrado una gran
capacidad para degradar este tipo de contaminantes, alcanzando eficiencias de decoloracin cercanas al
100% y mineralizacin superior al 70% tiempos cortos de reaccin y condiciones de operacin cercanas
a las atmosfricas.
Figura 2. Esquema de un proceso de fotocatlisis heterognea [7].
Este proceso consiste en la irradiacin de un semiconductor con fotones de luz visible o UV con una
energa igual o mayor al de la banda prohibida, generando pares de portadores de carga hueco-electrn,
los cuales a su vez pueden oxidar directamente el contaminante, o bien generar radicales libres OH
capaces de atacar a la molcula de colorante, como se muestra en el esquema de la Figura 2 [7,8]. El
presente trabajo est orientado a la modificacin del TiO 2 con diferentes cantidades de Fe 2 O 3 , con el
propsito de desplazar la banda prohibida hacia la regin visible y poder utilizar la luz solar como fuente
de irradiacin.
Metodologa Experimental.
Los materiales fueron obtenidos mediante sntesis sonoqumica, en un bao ultrasnico Cole-Parmer
08895-40, con frecuencia de 40 KHz y potencia de 135 W. Se emplearon como precursores tetra-
isopropxido de Titanio (TIPT Aldrich 97%) y nitrato Frrico (J. T. Baker 97%). En una sntesis tpica,
30 ml de TIPT en una mezcla acetona-metanol (1:1) fueron sonicados durante 10 min, posteriormente
se colocan en un reactor sonoqumico (40 KH, 135 W) durante 10 min, despus se adiciona la cantidad
necesaria de una solucin alcohlica de Fe(NO 3 ) 3 9 H 2 O para obtener 0, 5, 10, 15 y 20 % en peso de

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Fe 2 O 3 y se vuelve a sonicar por otros 50 min, al producto as obtenido es calentado a 60 C hasta la

eliminacin total de los disolventes [9].
Las propiedades estructurales, pticas y texturales de los materiales sintetizados fueron determinadas
mediante DRX (Philips Xpert, Cu-., QP, velocidad de barrido de 0.02 /s, 45 kV y 40
mA), espectrofotometras RDUV-Vis (Varian-Cary I, equipado con esfera de integracin y referencia de
MgO), FTIR (Perkin Elmer Frontier en el modo de ATR), MEBAR (Jeol JSM-6701F) y Fisisorcin de
N 2 (ASAP-2000).
La evaluacin de la fotoactividad se realiz en un reactor por lotes de 250 mL equipado con agitacin
magntica, camisa de enfriamiento, puertos de muestreo, medicin de pH y temperatura. En cada
experimento se emplearon 200 mL de solucin de colorante (RB-5 o RL-6) a una concentracin de 100
ppm, 0.05 g de fotocatalizador, pH=3 y operando bajo condiciones atmosfricas (297 K y 77.99 KPa).
Adicionalmente como fuente de iluminacin se emplearon lmparas UV (mximo de emisin 365 nm) y
luz visible (mximos de emisin en 450 y 520 nm). La fotodegradacin del colorante fue monitoreada
mediante la medicin de los mximos de absorcin en la regin UV-Vis, para el colorante RL-6 274,
315 y 498 nm, y para el RB-5 274, 315 y 598 nm; que son las longitudes de onda caractersticas para
cada uno de los colorantes.
Resultados.
De los patrones de DRX mostrados en la Fig. 3, se observa que todas las muestras de TiO 2 con o sin
modificacin con Fe 2 O 3 presentan reflexiones a 25 y a 27 2T, las cuales son caractersticas para las fase
anatasa y rutilo respectivamente, mientras que la muestra de Fe 2 O 3 ha sido asociada a la fase hematita;
en ningn caso se observan fases segregadas, lo cual es un indicativo, de que el Fe 2 O 3 se encuentra
altamente disperso sobre la superficie del TiO 2 .
Figura 3.- Patrones de DRX de las muestras de TiO 2 y sus modificaciones con Fe 2 O 3

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CAT-211
En la Tabla 1 se muestran en forma resumida, los resultados de la determinacin del tamaos promedio
de cristal, mediante el empleo de la ecuacin de Scherrer y el sofware HightScore, para cada uno de los
diferentes semiconductores empleados en el presente estudio, observando, que a medida que se
incrementa el contenido de Fe, disminuye el tamao de cristal, estos resultados tienen una influencia
directa sobre la energa del band gap ptico.
Tabla 1. Tamaos promedio de partcula de los diferentes catalizadores,

determinados mediante la ecuacin de Scherrer.
Material Pico Pico FWHM Tamao
Principal Secundario (nm)
TiO 2 25.119 27.237 0.433 19 - 30
Fe 2 O 3 35.761 33.181 0.472 17 - 19
95 % TiO 2 - 5 % Fe 2 O 3 25.537 27.712 0.394 20 - 26
90 % TiO 2 - 10 % Fe 2 O 3 25.502 27.653 0.354 17 - 23
80 % TiO 2 - 20 % Fe 2 O 3 25.509 27.785 0.551 17 - 18
Mediante MEBAR se observa la formacin de estructuras porosas irregulares en su forma y tamao, lo

cual es importante para los procesos de adsorcin y transformacin fotocataltica, tambin es evidente,
que la rugosidad de la superficie es debida en gran parte a que partculas con tamaos inferiores a los
400 nm que se agregan de forma irregular a estructuras con tamaos mayores a los 1.5 P, posiblemente
debido a un crecimiento controlado por algn proceso difusivo, como se observa en la Figura 4 para de
5% Fe 2 O 3 - 95% TiO 2 .
Figura 4.- Patrones de Anlisis MEB, Morfologa y mapeos de distribucin elemental para
la muestra 5% Fe 2 O 3 - 95% TiO 2
Adicionalmente, en los mapeos de la figura 4c se puede observar una distribucin homognea de todos
los componentes de dicha muestra, as como la alta dispersin del Fe sobre la superficie del TiO 2 .

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CAT-212
A partir de la trasformada de Kubelka-Munk (Fig.5) de los correspondientes espectros de absorcin de

los diferentes fotocatalizadores, se determinaron las energas de la banda prohibida E g , encontrando que
el menor valor lo presenta la muestra de Fe 2 O 3 , tambin se observa que al aumentar el contenido de Fe
disminuye la E g . Los resultados anteriores se muestran en la Tabla 2.
Figura 6.- Espectros de UV-Vis con la aplicacin de la ecuacin de KM de los materiales
Tabla 2. Energa de brecha prohibida calculada mediante la ecuacin de KM.
Material Energa (eV) Eg

TiO 2 3.21
Fe 2 O 3 1.74
95 % TiO 2 - 5 % Fe 2 O 3 2.52
90 % TiO 2 - 10 % Fe 2 O 3 2.35
80 % TiO 2 - 20 % Fe 2 O 3 2.15
Lo anterior puede ser explicado debido a la formacin de estados electrnicos interbanda, cercanos a la
banda de valencia, permitiendo un desplazamiento de la absorcin hacia la regin visible lo cual permite
el empleo de la irradiacin solar para el proceso de fotodegradacin.
De los espectros FTIR (Fig. 6) se observan en todas las muestras tres bandas: la primera a 3200 cm-1
aprox., caracterstico de los grupos OH terminales, una segunda intensa entre los 500 400 cm-1, que
puede ser asociada a la vibracin de enlaces OM+ (en xidos metlicos); y por ltimo una banda de
baja intensidad cercana a los 1650 cm-1 caracterstica del TiO 2 , el cual se mantiene despus de realizar

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CAT-213
la incorporacin del Fe 2 O 3 . En el caso del espectro del Fe 2 O 3 las bandas caractersticas entre 1200
1300 cm-1 no aparecen en las muestras de Fe 2 O 3 -TiO 2 , lo cual confirma la alta dispersin de Fe sobre la
superficie del TiO 2 y la ausencia de fases segregadas de xidos de hierro.
Figura 7.- Espectros de FTIR de los diferentes materiales semiconductores.
En las Tablas 3 y 4 se resumen los resultados de fotoactividad, de donde se puede observar, que todos
los materiales sintetizados, presentan una fotodecoloracin mayor al 95%, excepto el TiO 2 , en tiempos
menores a los 180 minutos de reaccin.
Tabla 3. Degradacin fotocataltica del Tabla 4. Degradacin fotocataltica del

RB-5 con materiales de TiO 2 modificado RL-6 con materiales de TiO 2 modificado
con Fe 2 O 3. con Fe 2 O 3.
Degradacin RB-5 Degradacin RL-6

Material Degradacin (%) Material Degradacin (%)
TiO 2 84.15 TiO 2 85.95
Fe 2 O 3 95.85 Fe 2 O 3 96.61
95 % TiO 2 - 5 % Fe 2 O 3 99.17 95 % TiO 2 - 5 % Fe 2 O 3 99.53
90 % TiO 2 - 10 % Fe 2 O 3 98.25 90 % TiO 2 - 10 % Fe 2 O 3 96.84
80 % TiO 2 - 20 % Fe 2 O 3 98.16 80 % TiO 2 - 20 % Fe 2 O 3 96.41
Estos resultados muestran, que la fotoactividad no slo puede ser asociada con la disminucin de la E g ,
ya que a pesar de que la muestra con un contenido de 20 % en Fe presenta la menor E g , la mayor
actividad la presenta el semiconductor con un contenido de 5 % de Fe. Lo anterior puede estar asociado
con la saturacin de los estados interbanda generados por el exceso de Fe 2 O 3 en la matriz de TiO 2 , as
como a transiciones electrnicas de los orbitales d del hierro hacia el TiO 2 y la formacin de estados
electrnicos inducidos por las vacancias de oxgeno cercanas a la banda de conduccin [10].

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Conclusiones
Utilizando el mtodo sonoqumico ultrasnico es posible obtener materiales semiconductores a
diferentes proporciones de TiO 2 -Fe 2 O 3 que son capaces de decolorar y mineralizar colorantes tipo azo y
esto empleando una fuente de irradiacin luminosa cercana a la regin visible. El origen de la
fotoactividad en la regin visible puede ser atribuido a las transiciones electrnicas de orbitales d del
hierro hacia el titanio, as como la formacin de estados electrnicos en la regin prohibida (cercanos a
la banda de conduccin) inducidos por los defectos (vacancias de oxgeno) y no propiamente a la
disminucin de la E g .
Referencias
1.- Prihod'ko R.V., Soboleva N.M., Photocatalysis: Oxidative Processes in Water Treatment. Journal
of Chemistry, 2013 p. 8.
2.- Sakkas V. A., Islam M. A., Stalikas C., Albanis T.A., Photocatalytic degradation using design of
experiments: A review and example of the Congo red degradation, J. of Hazardous Mater., Vol. 175,
2010, p. 3344.
3.- Lucas Marco S, Degradation of the azo dye Reactive Black 5 by Fenton and photo-Fenton
oxidation, Dyes and Pigments, Vol. 71, 2006, p. 236-244.
4.- Venkataraman K., The Chemistry of Synthetic Dyes. Reactive Dyes Academic Press 1972.
5.- Zhang, L., Kinetics and mechanisms of charge transfer processes in photocatalytic systems Journal
of Photochemistry and Photobiology, Photochemistry Reviews, Vol.13, 2012, p. 263-276.
6.- Kaur, J. and S. Singhal, Facile synthesis of ZnO and transition metal doped ZnO nanoparticles for
the photocatalytic degradation of Methyl Orange. Ceramics International, Vol. 40 (5), 2014, p. 7417-
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7.- Ying-Chien C., Chin-Yu C., Degradation of azo dye reactive violet 5 by TiO 2 photocatalysis,
Enviromental Chemical Letter, Vol. 7, 2011, p. 347-352.
8.- Espinoza Tapia J. C., et. al., Oxidacin fotocataltica del Negro Reactivo 5 (RB5) con
semiconductores de titania, Memorias del XXXVI Encuentro Nacional del AMIDIQ, 2015, p.
17711777.
9.- Gonzlez Reyes L., Hernndez Prez I., Robles Hernndez F.C., Effect of coarsening of
sonochemical synthesized anatase on BET surface characteristics, Chemical Engineering Science Vol.
66, 2011, p. 721728.
10.- M. May-Lozano, G. M. Ramos-Reyes, R. Lpez-Medina, S. A. Martnez-Delgadillo, J. Flores-

Moreno, I. Hernndez-Prez, Effect of the Amount of Water in the Synthesis of B-TiO 2 : Orange II
Photodegradation, International Journal of Photochemistry, 2014, p. 18.

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VARIACIN DE LA RELACIN EN PESO DE LA MEZCLA MECNICA

Ni/SiO 2 +ZIRCONIA SULFATADA Y SU EFECTO EN LA OBTENCIN DE MENTOL A
PARTIR DE CITRAL
Csar Augusto Barrales Cortsa, Juan Carlos Pia Victoriaa, Toms Viveros Garcaa
a
rea de Ingeniera Qumica, Departamento de Procesos e Hidrulica, Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa, Av.
Michoacn y la Pursima, Colonia Vicentina, Mxico D.F., 09340, MXICO. Email: cabc@xanum.uam.mx
Resumen
En este trabajo se presentan los resultados de actividad cataltica de una mezcla mecnica de
Ni/SiO 2 +zirconia sulfatada (ZrS2) para la obtencin selectiva de mentol a partir de citral, donde se
analiza el efecto de la relacin en peso de los constituyente en la mezcla mecnica. Dentro de la
siguiente secuencia de reaccin: hidrogenacin selectiva de citral, ciclizacin de citronelal e
hidrogenacin de isopulegol para finalmente producir mentol. La mezcla mecnica Ni/SiO 2 +ZrS2 90:10
presenta los mejores resultados hacia la obtencin de mentol, ya que las propiedades catalticas de dicha
mezcla optimizan cada una de las etapas de reaccin, evitando as la formacin de compuestos no
deseados.
Introduccin
La obtencin de mentol a partir de citral en una sola etapa por la va de la catlisis heterognea presenta
un gran reto como tema de investigacin, ya que para obtener altos rendimientos de mentol se tienen que
llevar a cabo reacciones consecutivas altamente selectivas en donde primordialmente se tienen que
evitar reacciones paralelas no deseadas [1]. Las secuencia de reaccin para la obtencin de mentol a
partir de citral es la siguiente: 1) hidrogenacin de citral para obtener citronelal; 2) ciclizacin de
citronelal para obtener isopulegol; y 3) hidrogenacin de isopulegol para producir mentol. Para lograr
cada una de las etapas, las propiedades intrnsecas del material cataltico juegan un papel importante. Se
sabe ampliamente que el Ni es un catalizador muy selectivo hacia la formacin de citronelal [2],
mientras que la zirconia sulfatada puede isomerizar al citronelal para lograr altas selectividades del
estereoismero de isopulegol de inters siempre y cuando presente las caractersticas adecuadas de tipo
de sitios cidos (Lewis o Bronsted o ambos), acidez y cantidad de sitos [3]. El xido de zirconio
promovido con sulfatos se ha utilizado para la ciclizacin de citronelal para producir isopulegol [3].
Chuah y col. reportaron la sntesis de mentol a partir de citronelal utilizando como catalizador una
mezcla mecnica para obtener altos rendimientos de mentoles [4]. En el presente trabajo reportamos los
resultados del desempeo de una mezcla de Ni/SiO 2 y zirconia sulfatada para la obtencin en una sola
etapa en fase liquida de mentol a partir de citral, variando las relaciones en peso entre los dos
componentes catalticos y as comparar los rendimientos de mentol al final de la reaccin.
Metodologa
El material de Ni/SiO 2 se prepar por la tcnica de impregnacin por mojado incipiente, utilizando una
solucin de Ni(NO 3 ) 2 6H 2 O para soportar un contenido nominal de 3% en peso de Ni en slice gel de
alta rea superficial (Silice Gel 7, J. T. Baker, Sg = 680 m2/g). El slido se dej reposar despus de la
impregnacin por 24 horas para luego someterlos a calcinacin de 450 C. La sntesis de zirconia
sulfatada se presenta en otro trabajo [3]. En resumen, la zirconia sulfatada se prepar por el mtodo sol
gel mediante la hidrlisis y condensacin de isopropxido de zirconio (Aldrich), utilizando cido
sulfrico (J. T. Baker) como catalizador de la etapa de hidrlisis y como agente sulfatante. El solvente
utilizado fue 2-propanol (J.T. Baker). Los componentes de sntesis cumplieron las siguientes relaciones

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molares: alcohol/alcxido=10, H 2 O/alcxido=8, y la relacin cido/alcxido = 0.2. Despus de la

sntesis el material fue calcinado a 450C y etiquetado como ZrS2.
La obtencin de mentol a partir de citral se llev a cabo en un reactor Parr modelo 4943 de 450 ml con
inyeccin de 1.4 MPa de H 2 , a 100C de temperatura de reaccin y agitacin de 1000 rpm. El reactor se
carg con una disolucin de 130 ml de concentracin 0.1 M de citral/ciclohexano y 500 mg de
catalizador con el siguiente pre-tratamiento: a) Ni/SiO 2 con flujo de H 2 de 50cm3/min a 500C para la
reduccin de Ni; b) ZrS2 con flujo de He a 50 cm3/min para eliminar humedad. Las mezclas mecnicas
cumplen las relaciones en porciento peso Ni/SiO 2 +ZrS2 = 90:10, 80:20 y 60:40.
Resultados
La sntesis de mentol a partir de citral requiere como primera etapa la hidrogenacin del doble enlace
conjugado C=C de citral, como segunda etapa la isomerizacin de citronelal para producir isopulegol y
una hidrogenacin adicional de isopulegol para producir mentol. De acuerdo a lo observado en las
Figuras 1, 2 y 3, con las tres mezclas mecnicas se obtienen los mismas productos pero con diferente
distribucin. La distribucin inicial y final de los productos depende de la proporcin de las especies
catalticas en la mezcla mecnica. Las Figuras 1, 2 Y 3 muestran la evolucin de la conversin de citral
con respecto al tiempo, adems la selectividad de los compuestos involucrados en las reacciones de
hidrogenacin y ciclizacin. Se puede observar que la mezcla mecnica 90:10 presentan una mayor
actividad de hidrogenacin ya que cuenta con una mayor proporcin de la fase activa hidrogenante.
Ademas, se puede observar que en la relacin 90:10 existe una cantidad menor de compuestos no
deseados tales como citronelol y 3,7-dimetil-1-octanol. Por otro lado, con la relacin 60:40 se alcanza el
100% de conversin de citral en mayor tiempo que la relacin 90:10, pero el grado de conversin de
citronelal en la reaccin de ciclizacin no se alcanza completamente en el tiempo que dur la reaccin.
Figura 1.- Porcentaje de conversin de citral y de Figura 2. Porcentaje de conversin de citral y de

selectividad de productos como funcin del tiempo. selectividad de productos como funcin del tiempo.
Condiciones de reaccin: 100 C, 1.4 MPa de H 2 , 500 mg de Condiciones de reaccin: 100 C, 1.4 MPa de H 2 , 500 mg de
catalizador Ni/SiO2+ZrS2 90:10, 0.1 M citral/CHEX. catalizador Ni/SiO2+ZrS2 80:20, 0.1 M citral/CHEX.
Conversin de citral; selectividad: G citronelal, G Conversin de citral; selectividad: G citronelal, G
isopulegol, G mentol, G citronelol, G 3,7-dimetil-1- isopulegol, G mentol,G G citronelol, G 3,7-dimetil-1-
octanol. octanol.

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Figura 3. Porcentaje de conversin de citral y de

selectividad de productos como funcin del tiempo.
Condiciones de reaccin: 100 C, 1.4 MPa de H 2 , 500
mg de catalizador Ni/SiO2+ZrS2 60:40, 0.1 M
citral/CHEX. Conversin de citral; selectividad: G
citronelal, G isopulegol, G mentol,G G citronelol, G
3,7-dimetil-1-octanol..
La Figura 4 esquematiza la ruta de reaccin efectiva para producir mentol a partir de citral, es decir, sin
reacciones paralelas de citral o reacciones consecutivas de productos. El nquel metlico tiene la
capacidad de llevar a cabo la hidrogenacin selectiva de citral por el doble enlace C=C conjugado
produciendo citronelal [2,5,6]. Con las mezclas mecnicas de Ni/SiO 2 +ZrS2 se obtiene una rpida
conversin de citral a citronelal minimizando la produccin de dihidrocitronelal (3,7-dimetil-1-octenal)
y no se producen los alcoholes insaturados geraniol y nerol. Con el sistema Ni/SiO 2 +ZrS2 90:10, no se
observ la aparicin de componentes producidos de la interaccin de citral en sitios cidos, pero con los
materiales Ni/SiO 2 +ZrS2 80:20 y Ni/SiO 2 +ZrS2 60:40 al inicio de la reaccin se observan compuestos
tales como d-careno, p-cimeno y p-mentatrieno, que son producto de la ciclizacin de citral en sitios
cidos. Despus de este periodo de induccin, los compuestos antes mencionados no aumentan su
concentracin y la reaccin en un solo paso de hidrogenacin-ciclizacin-hidrogenacin se lleva a cabo
preponderantemente. La aparicin de los compuestos producidos por la ciclizacin de citral causa que la
selectividad de mentol al final de la reaccin disminuya.
En la Tabla 1 se observan los resultados del tiempo en el cual la reaccin llega al 100% de conversin de
citral y la selectividad al tiempo de conversin total de citral y al tiempo final de la reaccin. El
catalizador de Ni/SiO2+ZrS2 90:10 es el sistema cataltico que permite mayor actividad y selectividad
hacia mentol y una cantidad menor, en comparacin a los otros sistemas catalticos, de compuestos no
deseados que se incluyen en % de selectividad de otros, cuyos componentes son citronelol, 3,7-dimetil-
1-octanol y los componentes que se generaron en el periodo de induccin inicial de ciclizacin de citral.
En el sistema 90:10, despus de un tiempo de reaccin de 180 minutos solo se tiene la mezcla de mentol,
3,7-dimetil-1-octanol y los componentes considerados como otros (d-careno, p-cimeno y p-mentatrieno)
que ya se mencion que son producidos en el periodo de inicio de la reaccin, caso contrario a los

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sistemas 80:20 y 60:40 que despus de 300 minutos de proceso aun aparecen citronelal e isopulegol en
la mezcla de reaccin.
Figura 4. Esquema de reaccin para la obtencin de mentol a partir de citral, donde el citral se adsorbe en un sitio
hidrogenante para producir citronelal como primer paso, posteriormente el citronelal se adsorbe en un sitio cido para
producir isopulegol y finalmente el isopulegol se adsorbe en un sitio hidrogenante para producir mentol.
Tabla 1. Resultados de conversin de citral y selectividad de productos en la obtencin de mentol a partir de citral con
mezcla mecnica Ni/SiO 2 +ZrS2.
Tiempo (min) % Selectividad b % Selectividad c
Ni/SiO 2 +ZrS2
(X citral =100%)a CAL ISO MTOL otros CAL ISO MTOL otros
90:10 90 9 10 54 27 0 0 71 29
80:20 120 24 26 23 27 3 7 56 34
60:40 120 24 27 23 26 0 3 63 34
a
Tiempo en el que se alcanza la conversin de 100% de citral
b
Selectividad a conversin de 100% de citral
c
Selectividad al final de la reaccin (~ conversin total de citronelal)
Con respecto a la estereoselectividad y enantioselectividad, los resultados de la Tabla 2 muestran que la

variacin de la composicin de la mezcla mecnica no tiene un efecto en la proporcin de los
estereoismeros y enantimeros de mentol. En diversos estudios se establece que no existe un
interconversin entre enantimeros o incluso estereoismeros de isopulegol [7], por lo tanto dado que
cada par enantiomrico de mentol proviene directamente de la hidrogenacin de isopulegol, se observa
mediante los resultados aqu obtenidos, que la relacin de estereoismeros y enantimeros de
isopulegoles es la misma que la de mentoles.

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Tabla 2. Resultados de estereoselectividad de mentoles y enantioselectividad de (-)-mentol y (+)-mentol al final de la

reaccin con mezcla mecnica de Ni/SiO 2 +ZrS2
% estereoselectividad % enantioselectividad
Ni/SiO 2 +ZrS2
A B C D (-)-MTOL (+)-MTOL
90:10 60 35 5 0 88 12
80:20 57 36 7 0 88 12
60:40 57 36 7 0 88 12
A ()-mentol
B ()-neo mentol
C ()-neo-isomentol
D ()-iso isomentol
Conclusiones
Los resultados muestran que las mezclas mecnicas de Ni/SiO 2 y zirconia sulfatada sintetizada por el
mtodo de sol-gel presentan alta actividad cataltica para la obtencin de mentol a partir de citral en una
sola etapa. La disminucin de la fase hidrogenante causa la disminucin de la actividad cataltica en la
conversin de citral y el aumento en la cantidad de la fase cida provoca la formacin de compuestos no
deseados, producto de la interaccin del citral con dicha fase. La aparicin de dichos compuestos no
deseados modifica la selectividad final del mentol, aunque la enantioselectividad del ()-mentol no se ve
modificada con la variacin de la relacin entre las fases activas. De los resultados de
enantioselectividad se observ un porcentaje de 88% del compuesto (-)-mentol que es el producto de
mayor inters en el desarrollo de este trabajo.
Referencias
1. A. F. Trasarti, A. J. Marchi, C. R. Apesteguia, Design of catalysts systems for the one-pot synthesis of menthols from
citral, Journal of Catalysis, Vol. 247, p. 155, 2007.
2. U. K. Singh, A. Vannice, Liquid-Phase Citral Hydrogenation over SiO2-Supported Group VIII Metals, Journal of
Catalysis, Vol. 199, p. 73, 2001.
3. C. Barrales Cortes, V. Tamayo Galvan, S. Santiago Pedro, T. Viveros Garca, One pot synthesis of menthol from ()-
citronellal on nickel sulfated zirconia catalysts, Catalysis Today, Vol. 172, p. 21-26, (2011).
4. Y. Nie, W. Niah. S. Jaenicke, G. K. Chuah, A tandem cyclization and hydrogenation of ()-citronellal to menthol over
bifunctional Ni/Zr-beta and mixed Zr-beta and Ni/MCM-41, Journal of Catalysis, Vol. 248, p. 1-10, (2007).
5. P. Maki-Arvela, L. Tiainen, A. K. Neyestanaki, R. Sjoholm, T. Rantakyla, E. Laine, T. Salmi y D. Y. Murzin, Liquid
phase hydrogenation of citral: suppression of side reactions, Appl. Catal. A: Gen., 237 (2002), p.181.
6. P. Maki-Arvlela, L. Tiainen, M. Lindblad, K. Demirkan, N. Kumar, R. Sjoholm, T. Ollonqvist, J. Vaynyren, T. Salmi y
D. Yu. Murzin, Liquid-phase hydrogenation of citral for production of citronellol: catalyst selection, Appl. Catal. A. Gen.,
241 (2003) p. 271.
7. P. Maki-Arvela, N. Kumar, V. Nieminen, R. Sjoholm, T. Salmi, D. Yu. Murzin, Cyclization of citronellal over zeolites
and mesoporous meterials for production of isopulegol. J. Catal., 225 (2004), p. 155.

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Evaluacin cataltica de materiales Ni-Ru en la HDO de fenol
Omar Uriel Valds Martnez, Jos Antonio de los Reyes Heredia, Jos Ricardo Rosas Cedillo
Departamento de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Universidad Autnoma Metropolitana, San Rafael Atlixco No. 186
Col. Vicentina, Iztapalapa, D.F., 09340, MXICO. Omurvama@gmail.com
Resumen
La refinacin de bioaceite va Hidrodesoxigenacin (HDO) permite modificar caractersticas
indeseables relacionadas con su alto contenido de oxgeno. Debido a la similitud con el proceso de
Hidrodesulfuracion (HDS), los catalizadores utilizados en este proceso, con base en sulfuros de Mo
promovidos por Co o Ni, han sido ampliamente estudiados en HDO, si bien se trata de materiales
activos, presentan problemas de desactivacin por la ausencia de azufre, e inestabilidad por la gran
cantidad de agua formada. En ese sentido, el desarrollo de nuevos materiales catalticos para este tipo de
procesos resulta relevante. El objetivo central de este trabajo fue la evaluacin comparativa de
catalizadores bimetlicos de Ni-Ru sobre distintos soportes (TiO2, ZrO2, Al2O3) para la HDO de fenol
como compuesto oxigenado modelo. La sntesis de los slidos se realiz mediante impregnacin
incipiente a partir de soluciones de Ni(NO3)26H2O y Ru(NO)(NO3)3 como precursores metlicos. Los
slidos se caracterizaron por reduccin a temperatura programada. Los resultados de DRX sugieren una
diferencia en la dispersin metlica como efecto del soporte, mientras que la caracterizacin mediante
TPR indica un efecto positivo del Ru al facilitar la reducibilidad del Ni. En cuanto al desempeo
cataltico, en la evaluacin por lotes se observ que para catalizadores de Ru-Ni/Al2O3 y Ru-Ni/ZrO2
exista un efecto de sinergia entre metales, que es apreciada al encontrar velocidades iniciales de
reaccin mayores a las obtenidas de manera aditiva para ambos catalizadores monometlicos.
Introduccin
La investigacin para el desarrollo de fuentes alternas de energa ha puesto un particular inters en el
desarrollo de combustibles a partir de materia prima distinta al petrleo como los biocombustibles. La
refinacin de bioaceite obtenido por pirolisis de biomasa va Hidrodesoxigenacin (HDO) permite
obtener un producto con propiedades similares a las fracciones refinadas del crudo, como la gasaolina o
el disel Debido a la similitud con el proceso de Hidrodesulfuracion (HDS), los catalizadores utilizados
en este proceso, con base en sulfuros de Mo promovidos por Co o Ni, han sido ampliamente estudiados
en HDO, si bien se trata de materiales activos, presentan problemas de desactivacin por la ausencia de
azufre. Recientemente los catalizadores de metales nobles soportados han sido estudiados en la HDO de
bioaceite o compuestos modelo[1]. Desde el punto de vista econmico, los metales nobles resultan poco
atractivos para procesos industriales por lo que se han realizado estudios de metales ms econmicos
como el Ni, que ha mostrado ser activo y estable al estar soportado sobre algunos xidos[2]. Sistemas
Ni-Ru han sido estudiados y han llamado la atencin recientemente por su funcionalidad en reacciones
de metanacin y water gas shift[3], en ellos se ha encontrado una fuerte interaccin entre estos metales,
y un efecto promotor del rutenio sobre el nquel, la caracterizacin de estos materiales permiten indicar
que puede ser activo para otro tipo de reacciones como la HDO. El objetivo central del trabajo fue
evaluacin y caracterizacionde materiales Ni- Ru en la HDO de fenol, obre distintos soportes.
Metodologa
Sntesis
Los catalizadores se sintetizaron por impregnacin acuosa mediante una solucin de Ni(NO3)26H2O y
Ru(NO)(NO3)3 como precursores sobre ZrO2 (65 m2/gr), Al2O3 (205 m2/gr) y TiO2 (80m2/gr). Cada
uno de los soportes fue coimpregnado con ambos metales e impregnado con los metales de manera

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individual para un total de 9 catalizadores. La carga metlica fue de 10 tomos/nm2 para el Ni y 0.6
atomos /nm2 para el Ru. Los materiales se secaron a 120 C y calcinados a 500 C
Evaluacin y anlisis.
La evaluacin cataltica se llev a cabo en un reactor batch empleando 100 ml de solucin de 500 ppm
de oxgeno en fenol y 100 mg de catalizador previamente reducido a 500 C en un flujo de 50 ml/min de
H2. El reactor fue calentado en N2, una vez alcanzados 320 C se intercambi el N2 por H2 hasta 800
psia y la reaccin inicio. El anlisis se realiz en un cromatgrafo Agilent 7820 A con columna CP-Sil
5CB.
TPR
Los catalizadores se caracterizaron por reduccin a temperatura programada (TPR) en un equipo AMI-
90 (detector TCD) .Para ello se trataron 50 mg de catalizador en un flujo de 10% H2 en Ar con un flujo
de 50cc/min con una rampa de 10 C/ min.
Resultados
El catalizador nquel (figura 1 a) presenta una banda ancha asimtrica con un mximo alrededor de 465
C. La reduccin inicia alrededor de 260 C y esta banda incluira otra menos intensa a temperaturas
bajas de reduccin. De acuerdo con la literatura[4], esta reduccin relacionada con las partculas de
NiOx. Para el caso de la reduccin de las especies xido formadas en el catalizador de Ru/TiO 2 (figura
1 b) se aprecia una banda ancha con dos mximos aparentes a 150 C y 175 C respectivamente,
posiblemente asociadas con partculas de tamao no homogneo o con partculas interactuando con
mayor fuerza con el TiO 2 . Murillo et al[5]reportaron una banda de reduccin 150 C coincidente con
una de las contribuciones. Tambin este tipo de bandas haban sido reportadas con un mximo alrededor
de 220 C por Tada y col. [6], asignndolas a la reduccin de RuO 2 en diferente grado de interaccin
con el soporte por efectos de SMSI.
Figura 1. Perfiles de reduccin a temperatura Figura 2. Perfiles de reduccin a temperatura

programada para: a)Ni/TiO 2 , b) Ru/TiO 2 , c) Ni-Ru/TiO 2 programada para: a)Ni/Al 2 O 3 , b)Ru/Al 2 O 3 , c)Ni-
Ru/Al 2 O 3

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Para el catalizador bimetlico NiRu/TiO 2 el perfil de reduccin (figura 1 c) se compone de 3 bandas

simtricas y una relativamente ms pequea. La banda de menor temperatura, a 150 C, se asociara con
la reduccin de las especies RuO x , mientras que la de mayor temperatura (410 C) se relacionara con la
reduccin del NiO, y dos pequeas bandas intermedias, an sin asignacin en la literatura, que podran
relacionarse con alguna especie bimetlica. Es notorio un desplazamiento de la banda de nquel hacia
temperaturas menores, con un mximo en aproximadamente 410 C. Este desplazamiento puede ser
explicado debido a que el rutenio metlico, una vez reducido, cataliza la reduccin de nquelb6]
.Tambin puede tratarse de un efecto de tamao de partcula, dado que partculas de NiO de mayor
tamao pueden ser reducidas a menores temperaturas por interactuar dbilmente con el soporte que
partculas menores. Otra posibilidad, sera la formacin de clsteres bimetlicos, que facilitaran la
reduccin del NiO mediante un efecto de spillover. La adsorcin y disociacin de hidrgeno sobre
metales nobles y el spillover con xidos metlicos ha sido reportada[7]. Tambin se aprecia una
definicin en las bandas asociadas a la reduccin del RuO 2 , posiblemente porque las partculas se
dispersan de manera ms homognea[8]. La reduccin para el catalizador Ni/Al 2 O 3 se presenta en la
figura 2 a. Se identifica una banda amplia de reduccin iniciando en temperaturas ligeramente inferiores
a los 400 C con un mximo en 550 C, tambin se observa una banda despus de 800 C. La primera
estara asociada a la reduccin de especies NiOx mientras que la segunda se asocia con la reduccin de
espinelas de aluminatos de niquel formadas por Ni que ha migrado a la red de la Al 2 O 3 hacia
temperaturas ms altas[9]. El perfil del catalizador calcinado de Ru/Al 2 O 3 (figura 2 b) comprende dos
bandas superpuestas, la primera a aproximadamente 130 C y una de menor intensidad pero ligeramente
ms ancha hacia 180 C. La presencia de dos bandas sugiere partculas de diferente grado de interaccin
con la Al 2 O 3 [10]. Para el catalizador bimetlico, el perfil de reduccin (figura2 c) est formada por dos
bandas, la primera aguda y simtrica con un mximo en 160 C, otra a temperaturas bastante ms altas
con mximo en 560 C. A diferencia del Ru mono metlico, se aprecia una sola banda asociada con la
reduccin del RuO 2 , probablemente las partculas se encuentren mejor dispersas y de un tamao ms
homogneo, para este slido el arranque de la reduccin de NiO se ha desplazado aproximadamente 50
grados hacia temperaturas menores. Para el catalizador Ni/ZrO 2 (figura 3 a) se observan dos bandas
aparentemente no simtricas. La de menor temperatura (340 C), ms estrecha, se puede asociar con la
reduccin de NiO libre sobre la superficie del soporte, mientras que la banda a mayor temperatura (460
C), ms ancha y asimtrica, correspondera a la reduccin del NiO en interaccin con la ZrO 2 de
acuerdo a lo descrito por Yue-Qin y col[11]. El perfil de consumo de hidrgeno para el Ru sobre ZrO 2
(figura 3 b), presenta un mximo a 120 C aproximadamente, la forma de la banda y la temperatura
coincide con lo reportado6 para la reduccin de la RuO 2 sobre este soporte. Finalmente, para el
catalizador bimetlico (figura 3 c), se aprecian dos bandas, una a 120 C correspondiente a la reduccin
de RuO 2 , y una segunda con mximo a 280 C, que se asociara con la reduccin del NiO. El
desplazamiento de esta segunda banda hacia temperaturas menores es muy evidente, adems que a
diferencia del catalizador monometlico de Ni, slo se observa una banda asociada con NiO, lo que
indica un grado de interaccin metal soporte ms homogneo con respecto al catalizador monometlico.
El efecto observado en cuanto al cambio en la forma y posicin de las bandas en los ltimos dos
soportes puede ser explicado de manera similar a lo mencionado anteriormente para TiO 2 , es decir, por
la disociacin previa del hidrgeno va el rutenio, un efecto spillover, o bien el efecto de tamao de
partcula antes mencionado.
Para los tres soportes se evaluaron los catalizadores de Ni y Ru de manera individual, posteriormente se
llev a cabo la evaluacin del catalizador bimetlico para determinar la existencia de un posible efecto

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promotor del rutenio sobre el nquel. La Tabla 1 presenta la comparacin de las velocidades iniciales de
reaccin en cada uno de los soportes en una base por g de catalizador (g Cat).
Tabla 1. Velocidad de reaccin inicial [mol/g de
catalizador segundo]
Velocidad
Catalizador inicial X 106
>J&DWV@
ZrO 2
Ni/ ZrO 2 2.31
Ru/ZrO 2 1.31
NiRu/ ZrO 2 4.42
TiO 2
Ni/TiO 2 1.02
Ru/ TiO 2 8.48
NiRu/ TiO 2 2.99
Al 2 O 3
Ni/Al 2 O 3 6.32
Ru/ Al 2 O 3 4.08
Figura 3. Perfiles de reduccin a temperatura
NiRu/ Al 2 O 3 13.98
programada para a)Ni/ZrO 2 , b)Ru/ZrO 2 , c) Ni-Ru/ZrO 2
Para el NiRu/ZrO 2 , la velocida de desaparicin de fenol super la actividad de la adicin de los

catalizadores monometlicos en un 22%. Cuando el TiO 2 se utiliz como soporte,es notorio que el
catalizador de Ru exhibi un valor casi tres veces ms que el catalizador bimetlico. Al no observarse
promocin en el catalizador soportado sobre TiO 2 , puede pensarse que el rutenio estara recubierto por
el nquel y no cuenta con superficie metlica expuesta, ademas el efecto de SMSI ha sido evidenciado
para este sistema (Ni/TiO 2 ) y como consecuencia del mismo, una menor actividad en reacciones de
hidrogenacin[12]. El catalizador de Ru/TiO 2 presenta una velocidad de reaccin considerablemente
mayor al observado para los otros soportes, Sobre el TiO 2 , las partculas de Ru podran facilitar la
disociacin de hidrgeno y catalizar la reduccin de TiO 2 , a Ti 4 O 7 o algunos otros defectos de Ti3+ ya
sea en zonas adyacentes a las partculas metlicas en donde el grupo hidroxilo puede formar un enlace
Ti-O, o por un efecto migratorio de las especies TiOx hacia la superficie metlica cubriendo
parcialmente el Ru0 y facilitando las reacciones de HDO[12]. Los resultados para la serie de
catalizadores soportados sobre Al 2 O 3 muestran quel catalizador bimetlico supera la actividad de la
adicin de los catalizadores monometlicos, en un 34%. Lo que sugiere un efecto de promocin. De
acuerdo con los resultados de TPR en donde se observa el desplazamiento de la banda de reduccin a
temperaturas menores, la actividad en los catalizadores bimetlicos podra deberse a la facilidad que
tiene el rutenio para la disociacin del hidrgeno que podra transferir mediante un efecto spillover hacia
las zonas de reaccin con los compuestos oxigenados, o bien simplemente al aumentar la cantidad de
hidrgeno molecular disponible para reaccionar[8]. En todos los materiales la activacin del fenol podra
tener lugar mediante una disociacin heteroltica del enlace O-H, donde el hidrgeno del fenol es
adsorbido sobre un oxgeno superficial, mientras que la vacante estabiliza al ion fenxido en los sitios
adyacentes a las partculas metlicas. De esta manera, el fenxido estara en interaccin cercana con el
metal, en donde el hidrgeno se encuentra libre para reaccionar[13] . Bajo este modelo, la absorcin del

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compuesto orgnico se llevara a cabo en sitios cidos Lewis para llevar a cabo la hidrogenacin en los
sitios metlicos, en ese contexto ya se ha reportado que la accin cooperativa del sitio activo y el
soporte en la hidrogenacin de fenol se vea favorecida al aumentar los sitios cidos de Lewis[14][15].
Figura 4. Rendimiento de productos a conversin de 20%
Adems del efecto en las velocidades de reaccin, la selectividad de productos tambin se vio afectada
por el tipo de soporte y fase activa. La HDO de fenol se puede llevar a cabo mediante dos rutas
principales, para el caso del fenol, la DDO dara lugar a la produccin de benceno mientras que la ruta
HYD dara lugar a la formacin de ciclohexanona y ciclohexanol, que bajo las condiciones de reaccin
son rpidamente transformados en ciclohexeno y ciclohexano. La figura 4 muestra el rendimiento de
productos a conversin de 20% para los catalizadores calcinados y reducidos de Ni, Ru y NiRu. Se
observa que la distribucin de productos es distinta para cada soporte y fase activa. La diferencia
observada en la selectividad para el catalizador mono metlico de Ni entre soportes no es tan evidente al
comparar Al 2 O 3 y TiO 2 , pero es bastante notable la diferencia que existe con ZrO 2 ya que a esta
conversin el rendimiento hacia productos de desoxigenacin es menor. Con el caso del Ru se aprecia
que la DDO se ve ms favorecida en comparacin con el Ni sin embargo la HYD sobresale. La
diferencia de la selectividad entre los catalizadores de Ru en los tres soportes tambin es clara. En el
caso de ZrO 2 nuevamente aparece el ciclohexanol en el anlisis. Esto sugiere que las reacciones que se
llevan a cabo en el proceso no ocurren nicamente en los sitios metlicos, si no que existe una accin
cooperativa entre el soporte y los sitios metlicos. La selectividad en los catalizadores bimetlicos
tambin muestra diferencias asociadas con el soporte.
Conclusiones
Se encontr que los catalizadores de Ni muestran alta actividad en la HDO del fenol y que la adicin del
segundo metal mejora el desempeo del nquel de manera significativa, con incrementos de hasta 34%
en la velocidad inicial. Los anlisis de TPR indicaron que, sobre los tres soportes estudiados, la
presencia del Ru favoreci la reducibilidad del Ni, lo que podra deberse a un efecto de spillover o por la
capacidad de disociacin del hidrgeno que pose el Ru. A pesar de seguir la ruta de hidrogenacin la
selectividad de productos se vi afectada por el tipo de soporte lo que puede indicar que las reacciones
no se llevan nicamente sobre los sitios metlicos si no que el soporte tambin participa en el proceso

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global de HDO. Particularmente para los catalizadores soportados en ZrO 2 , la reaccin de

deshidratacin del ciclohexanol no se vi favorecida, por lo que a conversiones menores al 70% aun
existan molculas oxigenadas a diferencia de los catalizadores soportados en TiO 2 y en Al 2 O 3 donde no
se detectaron intermediarios oxigenados como el ciclohexanol.
Referencias
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CARACTERIZACIN Y EVALUACIN CATALTICA DE SISTEMAS NiMo SOPORTADOS

EN Al 2 O 3 y Al 2 O 3 -TiO 2 PARA LA HIDRODESOXIGENACIN DEL FENOL
J. Pablo Ros Barrientosa, S. Nez Correaa, H. Prez Pastenesa, J.A. Tavizn Pozosb J. A. de los Reyes Herediab
a
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana Campus Coatzacoalcos, Av. Universidad Km 7.5,
Coatzacoalcos, Veracruz, 96538, MXICO. sarnunez@uv.mx
b
rea de Ingeniera Qumica, IPH, Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa; Av. San Rafael Atlixco 186,
Col. Vicentina, D.F., 09340, MXICO
Resumen
La produccin de combustibles renovables derivados a partir de la biomasa ha ganado mayor atencin
por su potencial en la generacin de energa elctrica, produccin de combustibles para transportes y
como materia prima para procesos qumicos. La pirolisis es la va de produccin de bioaceite ms
econmica, generndose bajo contenido de nitrgeno y sulfuro en comparacin con los productos
derivados del petrleo. Sin embargo, tiene como desventaja un alto contenido de oxgeno, (40-50%),
causando inestabilidad trmica y qumica del biocombustible. Existen diferentes mtodos para eliminar
el O 2 , siendo la hidrodesoxigenacin una de las opciones ms competitivas para convertir los bioaceites
a combustibles lquidos. En este trabajo se sintetizaron catalizadores de NiMo soportados en Al 2 O 3 y
Al 2 O 3 -TiO 2 (Al/Ti=2) los cuales fueron caracterizados y evaluados en reacciones de
hidrodesoxigenacin del fenol como molcula modelo.
Introduccin
La condicin de recurso finito y no renovable de los combustibles fsiles, sumado a la alta
contaminacin atmosfrica generada por el consumo total de energa primaria, han sido factores
desencadenantes para la promocin y estudio de nuevos energticos a partir de recursos orgnicos. Una
alternativa energtica promisoria que ha resultado muy atractiva en aos recientes es el biodiesel [1-2].
La produccin de combustibles renovables derivados a partir de la biomasa (incluyendo maz, caa de
azcar, hierba, madera y algas) ha ganado mayor atencin en los ltimos aos por su uso en energa
elctrica, produccin de combustibles lquidos para transportes y como materia prima para procesos
qumicos.
En el caso especfico de la conversin de biomasa en biocombustibles, el proceso puede realizarse
principalmente por tres vas: pirlisis, licuefaccin y gasificacin. Comparando estos procesos, la
gasificacin requiere altas temperaturas (> 700C) y presencia de oxgeno mientras la licuefaccin
demanda consumo de hidrgeno. En contraste, la pirlisis ha sido reportada como la produccin de
bioaceite ms econmica. En la pirlisis la biomasa se calienta en ausencia de oxgeno a una
temperatura alrededor de 500C a presin atmosfrica y no requiere hidrgeno [6]. Los bioaceites
derivados de la pirolisis tienen ciertas ventajas, como un manejo y trasportacin ms simple y bajo
contenido de nitrgeno y sulfuro comparado con los productos derivados del petrleo [4].
No obstante, el bioaceite de pirlisis no puede ser usado directamente como un combustible para
vehculos debido a su baja relacin H/C, alta acidez y limitada estabilidad, pero sobre todo por su alto
contenido de oxgeno, (alrededor del 40 al 50 %), lo que da lugar a inestabilidades trmicas y qumicas,
inmiscibilidad a los combustibles fsiles y tendencia a la polimerizacin. Adems, la ignicin de los
combustibles con alto contenido de oxgeno produce en el ambiente gases nocivos como el monxido de
carbono (CO), el xido de azufre (SO 2 ) y xido de nitrgeno (NO), que son causantes de fenmenos
como el efecto invernadero y la lluvia cida. Por lo tanto, para que el bioaceite de pirlisis de biomasa
pueda usarse como combustible se necesita realizar una completa desoxigenacin [7].

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El oxgeno de los aceites a partir de la pirolisis de biomasa se encuentra presente en forma de acetonas,
alcoholes, cidos carboxlicos y fenoles. Estos ltimos se encuentran presente en aproximadamente un
25%, por lo que en diversos trabajos [4,8,9] se justifica el uso fenol como molcula modelo en
reacciones de hidrodesoxigenacin (HDO).
Existen diferentes mtodos para eliminar el oxgeno del fenol contenido en los bioaceites producidos a
partir de pirlisis, como proceso Fischer-Tropsch, procesos acuosos o procesos bioqumicos. Sin
embargo, la HDO cataltica ha resultado ser una de las opciones ms competitivas para convertir los
bioaceites a combustibles lquidos con bajo contenido de oxgeno.
Dentro del desarrollo de catalizadores para la HDO se han propuesto materiales con caractersticas
similares a las usadas en procesos de hidrotratamientos [1,9], del tipo sulfuros de Mo o W con
promotores Ni o Co. Adicionalmente, se ha reconocido que, en los catalizadores soportados, el soporte
puede no actuar solo como portador inerte sobre el cual se dispersa la fase activa o que incrementa la
estabilidad trmica del catalizador, sino que adems las propiedades electrnicas de la superficie,
intrnsecas o inducidas por el mtodo de preparacin, determinan la extensin de las interacciones
metal-soporte, las cuales estn relacionadas con la selectividad y actividad cataltica del catalizador. Por
ello, se ha puesto gran atencin al desarrollo de nuevos soportes que presenten propiedades
fisicoqumicas superiores a los soportes tradicionales.
La J-Al 2 O 3 ha sido el soporte ms utilizado en la mayora de los catalizadores comerciales de HDT, y
en diversas investigaciones, soportes alternos como SiO 2 y SiO 2 -Al 2 O 3 se propusieron. Posteriormente
catalizadores soportados en xidos como ZrO 2 y TiO 2 y algunos tipos de zeolitas mostraron excelentes
actividades en reacciones de HDT a nivel laboratorio. Para tomar ventaja de las altas actividades
intrnsecas de catalizadores soportados en los xidos simples, la formulacin de xidos mixtos de tipo
ZrO 2 -TiO 2 y Al 2 O 3 -TiO 2 despert gran inters en la ltima dcada, demostrado que la formulacin de
xidos mixtos permite obtener materiales con mejores propiedades fisicoqumicas que los xidos
simples.
La propuesta de este trabajo es el desarrollo y caracterizacin de catalizadores NiMo soportados en
Al 2 O 3 y Al 2 O 3 -TiO 2 , con uso potencial en reacciones de hidrodesoxigenacin de bioaceite producido
por pirlisis, usando el fenol como molcula modelo.
Metodologa
La sntesis de Al 2 O 3 (A) y Al 2 O 3 -TiO 2 (Al/Ti=2) se realiz mediante la tcnica sol-gel a baja
temperatura [5], tomando las relaciones molares iso-propanol: H 2 O: HNO 3 : alcxido= 65:20:0.2:1. La
sntesis consiste en la obtencin de precursores de xidos mediante la hidrlisis de alcxidos de
aluminio y/o titanio. Estos son reactivos fcilmente hidrolizables, por lo que su manejo se realiz en
atmsfera inerte (Ar) libre de humedad. Los materiales sintetizados fueron calcinados a 500C. Los
catalizadores se prepararon por impregnacin incipiente del soporte para obtener catalizadores con
8%Mo y 2% Ni en peso. La impregnacin se realiz de forma consecutiva, iniciando con el Mo.
Despus de calcinar a 400C, el el material se impregn con la sal promotora de Ni, siguiendo el mismo
procedimiento de calcinacin.
Previo a reaccin, los catalizadores se sulfuraron ex-situ con un flujo de 4 L min-1 a 400 C bajo una
mezcla 10% H 2 S/H 2 . Las reacciones de HDO de fenol (Aldrich 99.9%) se realizaron en un reactor
trifsico de suspensin (Parr 4842) con 100 mL de dodecano como solvente a 320C, 5.5 MPa de H 2 . El
anlisis cuantitativo de los productos de reaccin se realiz en un cromatgrafo de gases Perkin Elmer
autosystem. Las condiciones de operacin se eligieron de tal forma que garantizaran que la reaccin sea
controlada por el rgimen cintico y no por fenmenos de transporte internos y/o externos.

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La caracterizacin de las propiedades texturales de los soportes se realiz por fisisorcin de N 2 (LINDE)
a -196 C. Las muestras se desgasificarn previamente a 150 C por 24 h. A partir de las isotermas de
adsorcin-desorcin de nitrgeno se calcul el rea especfica mediante la ecuacin del mtodo de BET
y el volumen de poro y distribucin de tamao de poros mediante la ecuacin del mtodo BJH.
Los precursores de los soportes se caracterizaron por anlisis termogravimtrico (TGA) para observar la
evolucin termoqumica de la calcinacin. El estudio se realiz en un analizador Termogravimtrico
modelo TGA Q50 (TA Instruments). Se oper bajo atmsfera inerte, en el intervalo de temperatura
ambiente hasta 900 C con una velocidad de calentamiento de 10 C min-1.
Las pruebas de reduccin a temperatura programada se realizaron en un equipo ISRI (RIG-100)
equipado con un detector de conductividad trmica. Se usaron 50 mg de la muestra contenida en un
reactor de cuarzo desde temperatura ambiente hasta 1000 C con una velocidad de calentamiento de 10
C min-1 y un flujo de 60 mL min-1 de una mezcla 10% H 2 /Ar (INFRA).
Resultados
A partir de la forma de la isoterma de fisisorcin de N 2 en el soporte A y AT2 (no presentadas), puede
ser clasificada de tipo IV y una histresis de tipo H1 de acuerdo a la clasificacin de De Boer,
caracterstica de slidos mesoporosos, caractersticas de slidos con poros cilndricos y una distribucin
de poros muy angosta. La contribucin de microporos en el volumen total de gas adsorbido en los dos
materiales fue marginal.
Tabla 1 Propiedades texturales de los soportes.
Soporte S BET (m2/g) V p (cm3/g) (nm)
Al 2 O 3 205 0.2 95
AT2 264 0.8 55
Figura 1. Anlisis termogravimtrico (TG) del

precursor de AT2 preparado por sol-gel.
La Figura 1 presenta los termogramas de los soportes A y AT2. En la muestra de Al 2 O 3 se observa solo
una prdida de peso de aproximadamente del 17% asociado a la eliminacin de agua fisisorbida (80 -120
C). En el precursor de AT2, adicional la eliminacin de agua (aprox. 10%), se observa un proceso
asociado a la evaporacin de solvente remanente de sntesis (aprox. 30%) en el intervalo de 200 a 400
C. Ambos materiales no presentan cambios significativos de peso despus de 500 C.
Los perfiles de reduccin a temperatura programada (TPR) para los catalizadores de NiMo soportado en
almina y Al 2 O 3 -TiO 2 son presentados en la Figura 2. En el termograma del catalizador NiMo/A se
observan dos importantes consumos de H 2 , el primero muy definido con mximo en 400C. El segundo
proceso de reduccin inicia en 600C, con un mximo consumo de H 2 en 780C. La primera seal es
asignada a especies de Mo octadrico polimrico las cuales son fcilmente reducibles. El consumo de
H 2 a 600C podra ser asignada a la reduccin de especies de xidos Ni y posterior reduccin (a 800C)
de Mo tetradrico mucho ms difciles de reducir.

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En el termograma de reduccin del catalizador NiMo/AT2, la presencia de TiO 2 en el soporte promueve

la disminucin de la temperatura de reduccin de Ni. Adicionalmente el consumo de H2 a 600C podra
estar atribuido a la reduccin de la misma TiO 2 del soporte. Se observa un ligero consumo de hidrgeno
a 800 C por la reduccin de especies de Mo tetradrico. Estos cambios significativos en las especies
reducibles de las especies activas, en funcin del soporte, podran justificar los cambios en las
propiedades catalticas de los materiales presentados.
En la Tabla 2 se presentan las velocidades de reaccin de los catalizadores sintetizados en la HDO de
fenol por gramo de catalizador y por gramo de la fase activa (Mo). El catalizador soportado en el xido
mixto AT2 presenta mayor actividad en un factor de 2.5 respecto al soportado en almina.
Consumo de H2, u.a.

Tabla 2. Velocidades de reaccin en la HDO de fenol.
Catalizador R 0 x 10-8 R 0 x 10-7
(mol/g cat s) (mol/g Mo s)
NiMo/Al 2 O 3 59.4 4. 41.76 3

NiMo/AT2 146.9 8 103.2 6
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Temperatura, C
Figura 2. Reduccin a Temperatura programada de los
catalizadores NiMo soportados en A y AT2.
A partir del anlisis cualitativo y cuantitativo de los productos reaccin, se determin una mayor
selectividad hacia la ruta de hidrogenacin HID en los catalizadores soportados en Al 2 O 3 . En los
catalizadores NiMo/AT2 la selectividad fue preferentemente hacia la ruta de desoxigenacin directa
(DDO). El principal producto en la HDO del fenol en ambos catalizadores es el ciclohexano, seguido del
ciclohexeno y benceno. Se ha reportado un posible mecanismo de la reaccin en el hidrotratamiento de
fenol, donde adems de benceno, el fenol es transformado a ciclohexanol. Sin embargo, en los anlisis
de productos por cromatografa para ambos catalizadores, no se observan unas cantidades significativas
de ciclohexanol.
En la Tabla 3 se exponen la relacin de selectividad a la desoxigenacin directa (DDO) y a la
hidrogenacin (HID) de las reacciones de HDO al 20, 50 y 90 % de conversin de fenol. La selectividad
hacia la ruta de HID es ms grande en los catalizadores soportados en almina, en todo parte de la
reaccin, mientras que los catalizadores soportados en AT2 muestran una selectividad ms elevada para
la ruta de DDO que los de almina.
Tabla 3. Selectividades de la HDO de fenol a distintos porcentajes

20% 50% 90%
Catalizador HID DDO HID/DDO HID DDO HID/DDO HID DDO HID/DDO
NiMo/Al 2 O 3 84.5 15.5 5.45 86.36 13.64 6.33 88 12 7.33
NiMo/AT2 80 20 4.00 79.73 20.27 3.93 70.18 20.82 3.37

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Conclusiones
En este estudio, la hidrodesoxigenacin de fenol como molcula modelo de los bioaceites fue
investigado a una temperatura de 320 C y una presin de 5.5 MPa con catalizadores NiMo soportados
en Al 2 O 3 y AT2 sulfurados. Se demostr que la transformacin de fenol a otros productos por HDO es
eficiente.
La incorporacin de titania en el soporte de almina mejor sus propiedades textuales y catalticas en
catalizadores del tipo NiMo.
Respecto a la selectividad y conversin de los productos de HDO, se observ que la concentracin de
benceno disminuye en el transcurso de la reaccin, confirmando que el fenol produce benceno y este a
su vez produce ciclohexano. Dados los problemas de toxicidad del benceno (productos cancergenos),
esta conversin representa una gran ventaja en la distribucin de productos finales de reaccin.
Referencias
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CAT-231
SNTESIS DE FLUORESCENA UTILIZANDO HIDROTALCITAS de Mg-Al Y Mg-Fe CON

RELACIN M+2/M+3 DE 2 COMO CATALIZADOR
J Francisco Ramrez-Rodrguez a, Ivn Bustamante-Hernndeza, Toms Viveros- Garca*a,

a
Depto. de Ingeniera de Procesos e Hidrulica. Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa, Av. San Rafael Atlixco N
186, Col. Vicentina, 09340 D.F. Mxico. *Phone: (52)(55) 5804-4925. Fax: (52)(55)5804-4900. E-mail:
jframirezr@xanum.uam.mx
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de la fluorescena utilizando hidrxidos dobles laminares de Mg-
Al, y Mg-Fe con relacin Mg/(Al o Fe) de 2.
Introduccin
La fluorescena y sus derivados son comnmente utilizados como indicadores fluorescentes y sensores,
debido a sus grandes coeficientes de extincin, (90 000 Mcm), grandes rendimientos cunticos
(0.95), y gran estabilidad qumica y biolgica [1-3]. Estos pigmentos fluorescentes muestran alta
fluorescencia cuando se encuentran en solucin, pero la inhibicin de la fluorescencia se presenta
cuando estn en estado slido. Tradicionalmente, la fluorescena se ha preparado utilizando
catalizadores cidos, como el xido de zinc (acidez tipo Lewis) [4], o cido sulfrico y metansulfnico
(acidez tipo Brnsted) [5].
Los hidrxidos de doble capa (LDH) o hidrotalcitas (HT), activados por calcinacin y rehidratacin son
capaces de catalizar condensaciones aldlicas a bajas temperaturas [5]. La estructura laminar de los
LDH se colapsa cuando se calientan a temperaturas entre los 250 y 800 oC debido a la deshidratacin,
deshidroxilacin y prdida de los aniones interlaminares. Los materiales catalticos obtenidos as,
denominados xidos mixtos, presentan ambos tipos de sitio, tanto cido como bsico. Sin embargo, se
debe evitar la contaminacin del material con el CO 2 del ambiente, ya que este causa la desactivacin
del mismo [6-9].
En este trabajo se presenta la reaccin mostrada a continuacin catalizada con los materiales Mg-Al y
Mg-Fe en relacin molar de 2.
Fluorescena
Anhdrido
ftlico Resorcinol
Metodologa
Preparacin del catalizador. Los materiales catalticos fueron preparados mediante coprecipitacin a
partir de una solucin acuosa de cationes de magnesio y aluminio o magnesio y hierro (solucin A) y
una solucin de ion carbonato, altamente bsica (solucin B). En ambos casos, la relacin molar de
M+2/M+3 se estableci como 2/1. El procedimiento de sntesis es igual al reportado en la literatura [7]. El
material precipitado se filtr, y se lav hasta obtener un pH de 7 con agua desionizada y secado a 393 K.
Activacin del catalizador. Los materiales catalticos se activaron calcinndolos a 773 K durante 4 h, y
dejndolo enfriar a 423 K; y posteriormente utilizados en la reaccin.

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Caracterizaciones. Los patrones de difraccin de rayos X se obtuvieron con un difractmetro SIEMENS

D-500 con un voltaje de 40 kW, corriente de 30 mA, nodo de Cu y radiacin CuKD (O=0.15406 nm).
Para la identificacin de las fases cristalinas, los difractogramas se compararon con las tarjetas de
referencia del Joint Committee of Power Diffraction Standard (ICDDJCPDS). La descomposicin
trmica y estabilidad trmica de las hidrotalcitas se evalu por anlisis termogravimtrico (ATG) y
anlisis trmico diferencial (ATD), en una rampa de calentamiento de 10oC/min de 20 1000 oC. Los
anlisis se realizan en una balanza termogravimtrica (STA-409EP, Netzsch).
Reaccin. Para los materiales Mg-Al y Mg-Fe se pesaron 148 mg de anhdrido ftlico, 220 mg de
resorcinol y 20 mg de catalizador en un tubo de vidrio de 8 ml. Las condiciones de operacin fueron de
180C con agitacin magntica, el tiempo de reaccin fue de media hora.
Una vez terminada la reaccin se llev a cabo la purificacin de la molcula, se utiliz 20 ml de una
solucin de hidrxido de sodio 5 M, se llev a cabo la recuperacin de los catalizadores filtrando,
posteriormente al filtrado se agreg 20 ml de cido clorhdrico 6 M para que se lograra la precipitacin
de la molcula y se dej reposar 24hr y finalmente se recuper la molcula por filtracin y lavado con
etanol. La presencia de la molcula se revel con una lmpara UV en la solucin bsica posterior a la
reaccin. A fin de comprobar que la sntesis de esta molcula no se realiza nicamente por el efecto de
la temperatura, se realiz una prueba sin catalizador y sta no mostr reaccin. La identidad de la
molcula de fluorescena se confirm mediante anlisis UV-Vis en un equipo PerkinElmer Modelo
Lambda 950, comparando el espectro con lo ya reportado en la literatura; asimismo se realiz anlisis de
Resonancia Nuclear Magntica en un equipo Brucker AVANCE-III de 500 MHz para corroborar la
identidad de la molcula.
Resultados y Discusin
I. Caracterizacin de Hidrotalcitas.
Anlisis Termogravimtrico (ATG) y Trmico Diferencial (ATD). Los datos de los ATG y ATD
realizados a las hidrotalcitas despus de sintetizarse y secarse a 393 K se muestran en la tabla 1. Estos
materiales muestran dos etapas de prdida de peso caractersticas de las hidrotalcitas. Cada prdida de
peso est acompaada de una transformacin endotrmica. La primera prdida de peso se muestra a los
503 y 509 K para las muestras de Mg-Al y Mg-Fe, respectivamente, y puede ser atribuida a la prdida de
las molculas de agua interlaminares. La segunda prdida de peso se aprecia a 682 y 691 K para las
muestras de Mg-Al y Mg-Fe, respectivamente, y se atribuye a la remocin de agua condensada y
dixido de carbono de los aniones carbonato presentes en las lminas de brucita. El pico de la segunda
prdida de peso aparece con frecuencia ancho en el ATD debido a la prdida simultnea de agua y
dixido de carbono. [8]
Tabla 1. Resultado del Anlisis Trmico
Muestra Primera prdida de Temperatura Segunda prdida de Temperatura
peso (%) (K) peso (%) (K)
Mg Al 16.45 503 23.11 682
Mg Fe 16.13 509 27.41 691
Difraccin de Rayos X. Los patrones de difraccin de rayos X de las hidrotalcitas se muestran en la

figura 1 y 2. Los catalizadores despus de su preparacin y secado muestran patrones cristalinos de
hidrotalcita, de acuerdo a la carta JCPDS 22-0700, y posteriormente a su activacin muestran patrones
de la periclasa u xido de magnesio, conforme a la carta JCPDS 45- 946. Tambin se muestran los

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difractogramas tomados a los catalizadores posteriores a la reaccin, donde no se nota variacin de la

fase periclasa del catalizador con los reactivos o con la molcula sintetizada.
c
Unidades arbitrarias
Unidades arbitrarias
c
b
b
a
a
0 10 20 30 40 50 60 70 0 10 20 30 40 50 60 70
2T 2T
Figura 1. Catalizador de Mg-Al. a) Despus de Figura 2. Catalizador de Mg-Fe. a) Despus de

prepararse y secarse. b) Despus de activarse. c) Despus prepararse y secarse. b) Despus de activarse. c) Despus
de los 30 min de reaccin. de los 30 min de reaccin.
Fisisorcin de Nitrgeno. Las reas superficiales y porosidades se muestran en la tabla 2, stas se

realizaron nicamente para las Hidrotalcitas una vez activadas mediante la calcinacin, adquiriendo su
forma de xido mixto.
Tabla 2. Propiedades texturales de los materiales
Muestra A BET a (m2/g) V PORO b (cm3/g) Dimetro de poroc
(nm)
MgAl c 206.52 1.88 18.8
MgFe c 188.25 1.03 10.3
a
rea Superficial BET
b
Volumen calculado en un solo punto en P/P 0 =0.9932
c
Dimetro de poro promedio de la desorcin BJH
De las caracterizaciones fisicoqumicas anteriores, los slidos obtenidos son hidrotalcitas y xidos
mixtos una vez activados, los cuales reproducen los slidos reportados en la literatura.
II. REACCIN
Despus de los 30 min de reaccin, en los dos casos se realiz la recuperacin del catalizador y la
molcula de fluorescena sintetizada, la cual se pes para saber su rendimiento. En la tabla 3 se muestra
la cantidad recuperada y el rendimiento en cada caso.
Tabla 3. Cantidad recuperada y rendimiento de fluorescena para cada catalizador empleado.

(Mg-Al 2:1) (Mg-Fe 2:1)
90.5 mg (24.6 %) 40 mg (11.5 %)
Una vez transcurrido el tiempo de reaccin, se retiran los tubos de reaccin del calentamiento y se les
aplica la solucin de NaOH 5 M, posteriormente se someten a luz ultravioleta a fin de que la molcula
de fluorescena presente el fenmeno de fluorescencia, en caso de haberse formado y de esta forma

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decidir si se contina con el procedimiento de purificacin o se desecha de forma adecuada los residuos
de reaccin del tubo. Las figuras 3 y 4 muestran este proceso de revelado.
Figura 3.- Revalado de tubos de reaccin en luz visible, de Figura 4. Revalado de tubos de reaccin en UV, de izq. a
izq. a der. Control negativo, control positivo, solucin de der. Control negativo, control positivo, solucin de
fluorescena concentrada, Mg-Fe, Mg-Al fluorescena concentrada, Mg-Fe, Mg-Al
Identificacin de la molcula de fluorescena.

Espectroscopia UV-Vis. Se obtuvo el espectro de la molcula de fluorescena mediante la tcnica de
UV-Vis el cual se reporta en la figura 5. El espectro obtenido es igual al que ya se ha publicado
previamente en la literatura [3].
2.5
1.5
Absorbencia
0.5
0
200 300 400 500 600 700 800
-0.5
Nmero de onda
Figura 5. Espectro de UV-Vis de la Fluorescena obtenida
Espectroscopia de RMN. Se obtuvo el espectro de RMN diluyendo fluorescena con NaOH utilizando
D 2 O como disolvente. Se obtuvo el siguiente espectro:

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PPM 7.8 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6
El cual corresponde a la molcula fluorescena en su forma de sol de sodio.
Conclusiones
El uso de materiales derivados de hidrotalcita resultaron ser un buen material para catalizar la reaccin
obtencin de fluorescena a partir de anhdrido ftlico y resorcinol. Sin embargo, el material Mg-Al
result tener la mayor actividad. Esto probablemente se deba a la dureza del cido de Lewis, ya que el
Al3+ es un cido ms duro que el Fe3+. Por otro lado, el catalizador si bien no sufri cambio durante la
reaccin, pero al depositarse sobre l la molcula de fluorescena, puede conducir a la desactivacin del
catalizador.
Referencias
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CICLIZACIN DE ()-CITRONELAL A ISOPULEGOL CON ZIRCONIA FOSFATADA Y

ZIRCONIA SULFATADA
Juan Carlos Pia Victoria, Cesar A. Barrales Corts, Toms Viveros Garca*
Departamento de Ingeniera de Procesos e Hidrulica. Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa. Av. San Rafael Atlixco No.186, Col. Vicentina. C.P.09340 Del. Iztapalapa, Mxico D.F.
Tel (01) 58044925.
jcpivi@gmail.com, tvig@xanum.uam.mx
Resumen
Se investig la ciclizacin de ()-citronelal con catalizadores de ZrO2 (t-Z), ZrO2-PO4 (ZP) y ZrO2-SO4
(ZS). t-Zr se obtuvo del tratamiento trmico de Zr(OH)4 sintetizado por precipitacin de cloruro de
zirconilo, y sometido a digestin por 4 das. Los catalizadores de ZP se prepararon por la inmersin de
Zr(OH)4 en una solucin de NH4H2PO4. Los catalizadores de ZS se prepararon por la inmersin de
Zr(OH)4 en una solucin de (NH4)2SO4 y por el mtodo de sol gel. Los materiales se caracterizaron por
fisisorcin de N2, DR-X. Espectroscopia Raman, FTIR en KBr, FTIR de piridina adsorbida y TPD de
NH3. La actividad de los materiales en la isomerizacin de ()-citronelal, fue en el siguiente orden:
ZS2>ZS1>ZP2>ZP1>t-Zr. Sin embargo la estereoselectividad hacia ()-isopulegol fue en sentido
contrario, es decir t-Zr>ZP1>ZP2>ZS1>ZS2. Esto se atribuy a la presencia de sitios cidos Brnsted
pues cuanto mayor fue su densidad, mayor fue la actividad y menor la estereoselectividad. Esto sugiere
que los sitios cidos Lewis son responsables de la diastereoselectividad hacia ()-isopulegol. Por tanto
se requiere un equilibrio en la relacin de acidez Brnsted/Lewis.
Introduccin
La produccin de isopulegol (ISPG) a partir de citronelal (CTNL) es de amplio inters, debido a que es
un proceso intermediario en la produccin de mentol, un compuesto de gran importancia en las
industrias farmacutica, cosmtica, saborizantes y aromatizantes [1, 2]. Sin embargo la produccin de
()-mentol con altos rendimientos a partir de citronelal o citral por la va de la catlisis heterognea,
tiene como etapa limitante la ciclizacin de citronelal [3, 4], ya que de sta se producen 4
estereoismeros de isopulegol que despus de un proceso de hidrogenacin da lugar a 4 estereoismeros
de mentol, siendo el de mayor importancia el mencionado anteriormente [5]. La ciclizacin de citronelal
hacia isopulegol consiste en una reaccin pericclica de seis electrones entre el grupo alqueno con un
hidrogeno allico (grupo eno) y el grupo carbonilo (enfilo), la cual se favorece en presencia de
catalizadores cidos [6]. En la transformacin de citronelal hacia isopulegol se han utilizado
catalizadores heterogneos con propiedades cidas como: xidos mixtos [7, 8], zeolitas [9, 10], zirconia
promovida con iones fosfato o sulfato [3, 4, 5] y ZnBr2/SiO2 [11]. Los resultados han indicado que las
propiedades cidas (fuerza, densidad y tipo de sitios cidos) son determinantes y este proceso, sin
embargo la controversia sobre la influencia de dichas propiedades es latente, ya que por un lado, se dice
que los sitios cidos Lewis son responsables de las actividad y diastereoselectividad hacia ()-
isopulegol, mientras que por otro lado, se seala que la presencia de sitios cidos Lewis fuertes y
Brnsted dbiles es necesaria para llevar a cabo la ciclizacin con actividad y selectividad altas. Entre
los materiales que pueden modificar su acidez, ZrO2 es una opcin debido a sus propiedades cidas, y su
actividad y selectividad en la isomerizacin de citronelal [3, 4, 5]. Es posible modificar las propiedades
cidas de ZrO2 mediante la adicin de dopantes aninicos como sulfatos o fosfatos [3, 4, 5], obteniendo
catalizadores con diferente fuerza, concentracin de sitios tanto de cidos Brnsted como Lewis. Dada la
controversia presentada en los resultados anteriores, en el presente trabajo se llev a cabo el estudio de
la influencia de las propiedades cidas (fuerza, densidad y tipo) de la zirconia sulfatada y zirconia

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fosfatada sobre la actividad, selectividad y diastereoselectividad en la produccin de isopulegol a partir

de citronelal, variando la cantidad de sulfatos y/o fosfatos.
Metodologa
Se prepar ZrO2 (t-Zr) a partir del tratamiento trmico de Zr(OH)4, preparado por el mtodo reportado
por Chuah, et al. [5], mediante la precipitacin de una solucin 1.0 M de ZrOCl2.8H2O con una solucin
5.0 M de NH4OH como agente precipitante. Un tratamiento posterior del precipitado, consisti en la
digestin trmica por 4 das en su licor madre. ZrO2-PO4 (ZP) y ZrO2-SO4 (ZS) fueron preparados por la
inmersin de Zr(OH)4 en una solucin de NH4H2PO4 y (NH4)2SO4 respectivamente. Las relaciones
molares nominales de cada anin para P/Zr y S/Zr fue de 0.14 (ZP1 y ZS1) y 0.31 (ZP2 y ZS2). Estos
materiales se calcinaron a 500 C. Por otro lado, se prepar zirconia sulfatada por el mtodo sol-gel,
mediante la hidrlisis y condensacin de isopropxido de zirconio (Aldrich), utilizando H2SO4 (J. T.
Baker) como catalizador de hidrlisis y como fuente de sulfatos. El disolvente utilizado fue 2-propanol
(J. T. Baker). Para la sntesis se utilizaron las siguientes relaciones molares: alcohol/alcxido=10,
agua/alcxido=8, y H2SO4/alcxido vari en S/Zr = 0.1, 0.2 y 0.5 (ZS3, ZS4 y ZS5 respectivamente).
Despus de la sntesis los materiales fueron calcinados a 450 C. La caracterizacin de los materiales se
realiz mediante fisisorcin de N2, difraccin de rayos X, espectroscopia Raman, Espectroscopia
Infrarroja (FTIR) con KBr, FTIR de piridina adsorbida y desorcin a temperatura programada de NH3.
La actividad de los catalizadores t-Zr, ZP1, ZP2, ZS1 y ZS2 en la ciclizacin de ()-citronelal se utiliz
una solucin de citronelal al 0.2 M y 100 mg de catalizador. En el caso de los catalizadores ZS3, ZS4 y
ZS5, se utilizaron 50 mg de catalizador, 2 ml de citronelal y 20 ml de solvente. En todos los casos, la
reaccin se realiz a temperatura de reflujo y presin atmosfrica, el solvente utilizado fue ciclohexano.
La identificacin y cuantificacin de las especies en reaccin se determinaron mediante cromatografa
de gases utilizando un equipo GC/MS Agilent Technologies 6890N/5973.
Resultados
Los resultados de fisisorcin de N 2 , presentados en la tabla 1 mostraron que el rea superficial
especfica (S BET ) de t-Zr aumenta con la adicin de fosfatos o sulfatos, sin embargo el efecto es an ms
notable con fosfatos. Mediante difraccin de Rayos X (DR-X) y Raman, se determin que ZP y ZS son
materiales amorfos a 500 C y que t-Zr presenta una estructura tetragonal. Los resultados de
espectroscopia infrarroja de termodesorcin de piridina (Py) mostrados en la tabla 2 que la presencia de
PO 4 3- o SO 4 2- mejora las propiedades cidas de t-Zr, no obstante ZP1 slo presenta sitios cidos Lewis
mientras que, ZP2 muestra ambos sitios cidos Lewis (L) y Brnsted (B). Por otro lado ZS1, ZS2, ZS3,
ZS4 y ZS5 presentan sitios cidos Lewis y Brnsted. La relacin B/L es un parmetro para medir la
influencia tanto de la cantidad del promotor como del tipo de promotor, ya que con iones fosfato se
obtienen los valores ms bajos de B/L, sin embargo al comparar esta relacin entre los materiales de ZP,
es notable la correlacin de B/L con la cantidad de iones fosfato. En el caso de ZS se puede notar una
tendencia aun cuando estn presentes dos mtodos de preparacin, Es decir se puede inferir un
comportamiento tipo volcn en donde el mximo de la relacin B/L esta dado en la relacin molar SO 4 2-
/Zr=0.31.
Los resultados de la desorcin de NH 3 a temperatura programada (TPD de NH 3 ) para los materiales de

t-Zr, ZP1, ZP2, ZS1 y ZS2 mostrados en la figura 1.presentan la distribucin de fuerza cida definidas
por la temperatura de desorcin del NH 3 . La seal presente despus de los 400 C se asocia a sitios
cidos fuertes de acuerdo con Berteau, et al. [12]. Esta seal aumenta con la cantidad de los promotores,
lo que implica que la fuerza es dependiente de la cantidad del promotor pero tambin lo es del tipo de

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promotor. Por otro Los espectros FTIR mostrados en la figura 2 HQHOLQWHUYDORGHQ~PHURGHRQGD

4000-400 cm-1 correspondientes a las muestras t-Zr, ZP1, ZP2, ZS1 y ZS2 calcinadas a 500 C y
diluidas en KBr, presentan bandas centradas en 3369 y 1620 cm-1 en todas las muestras, estas
corresponden a vibraciones de tensin y vibraciones de flexin respectivamente de grupos OH [13] y las
bandas mostradas por la muestra t-Zr en 513, 600 y 742 cm-1 son caractersticas de las vibraciones
provocadas por los enlaces Zr-O [14]. Las bandas centradas en 1051 cm-1 en los espectros de ZP1 y
ZP2, indican las frecuencias de vibracin de tensin del enlace sencillo P-O de las especies fosfatos
[13]. Por otro lado, los espectros correspondientes a ZS1 y ZS2 muestra cinco bandas centradas en 1241
cm-1, 1142 cm-1, 1097 cm-1, 1051 cm-1 y 1006 cm-1 que corresponden a especies sulfato bidentado y
coordinado a Zr+ [14].
Tabla 2. Cantidad de Py adsorbida a 100 C por los diferentes

Tabla 1. rea superficial especfica, dimetro materiales de zirconia y zirconia promovida con iones fosfato y
promedio de poro y volumen promedio de poro. sulfato
B L B+L B/L
Muestras
(mol/g) (mol/g) (mol/g)
t-Zr 0 79 79 0
ZP1 0 147 147 0
Muestra SBET (m2/g) DP [] VP [cm3/g] ZP2 39 190 229 0.2
t-Zr 173 98 0.43 ZS1 219 168 387 1.3
ZP1 252 79 0.53 ZS2 280 55 335 5.1
ZP2 239 43 0.50 ZS3 90 114 204 0.8
ZS1 249 34 0.50 ZS4 114 40 154 2.9
ZS2 199 31 0.47 ZS5 151 96 247 1.6
500
T
1051
450
400
3369
1097
1142
ZS2 1241
1006
Seal TCD (u.a)
Temperatura (C)
1051
350
ZP2
Absorbancia
1620
ZS1 300
ZP1
250
513
ZP2 600
200 ZS2
ZS1
742
150
ZP1 t-Zr
400 C
200 C
100
t-Zr
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
20 40 60 80
tiempo (min) Nmero de onda (cm-1)
Figura 1. TPD de NH3 de las muestras de zirconia pura y Figura 2. Espectros infrarrojo de los materiales t-Zr, ZP1,
zirconia promovida con iones fosfato y sulfato y calcinadas a ZP2, ZS1 y ZS2 calcinados a 500 C y diluidos en KBr.
En la figura 3 se muestran los perfiles que conversin de citronelal de donde es posible observar que en
el caso de los materiales derivados del mtodo de precipitacin, el orden de actividad, fue el siguiente:
ZS2>ZS1>ZP2>ZP1>t-Zr. En el caso de los materiales obtenidos por el mtodo sol gel el material que
present mayor actividad fue ZS4 y el perfil de conversin de citronelal se muestra en la figura 4. La

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mayor diastereoselectividad hacia isopulegol alcanzada con los materiales derivados de la precipitacin
fue de aproximadamente el 70 % con zirconia pura y la menor diastereoselectividad fue alcanzada con
ZS2. La mayor diastereoselectividad con los materiales de sol gel fue de aproximadamente del 60%
como se muestra en la figura 4. En los materiales generados por precipitacin la diastereoselectividad
esta correlacionada con la relacin de sitios cidos B/L ya que cuanto menor es esta relacin mayor es la
diastereoselectividad hacia isopulegol y cuanto mayor es esta relacin menor es la diastereoselectividad.
100
80 t-Zr
ZrP1
ZrP3
XCITRONELAL(%)
60 ZrS1
ZrS2
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo (min)
Figura 3.- Perfiles de conversin de ()-citronelal Figura 4.- conversin de citronelal y de selectividad
con los materiales derivados del mtodo de de estereoismeros de isopulegol como funcin del
precipitacin tiempo con catalizador ZrS2
Conclusiones
La modificacin de ZrO 2 con fosfatos o sulfatos, mejora su acidez, sin embargo a diferencia de los
fosfatos, los sulfatos promueven la formacin de acidez Brnsted. En ambos casos la cantidad y tipo de
promotor es un factor determinante en la relacin B/L, la cual influye sobre la actividad y
diastereoselectividad de la ciclizacin de citronelal hacia isopulegol. De manera que los resultados
sugieren que la actividad es promovida por lo sitios cidos Brnsted mientras que la
diastereoselectividad es promovida por los sitios cido tipo Lewis. Ya que el catalizador ms activo fue
ZS2 con la mayor relacin B/L y el catalizador con mayor diastereoselectividad fue t-Zr con la menor
relacin B/L.
Referencias
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ISBN 978-607-95593-4-2
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ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-241
SNTESIS, CARACTERIZACIN Y EVALUACIN CATALTICA EN LA HDS DE DBT DE

CATALIZADORES DE NiMoW SOPORTADOS EN HMS PURA Y MODIFICADA CON
ALUMINIO
P.J. Vzqueza, R. HuiracheAcuaa, G. Alonso-Nezb, T.A. Zepedab, J.L.G. Fierroc, B. Pawelecc and E.M. Rivera-Muozc
a
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo, Gral. Francisco J. Mgica S/N,
Morelia, Michoacn, 58060, Mxico, chatorock_17@hotmail.com
b
Centro de Nanociencias y Nanotecnologa UNAM, Km. 107 Carretera Tijuana-Ensenada, Ensenada, B.C., 22800, Mxico.
c
Instituto de Catlisis y Petroleoqumica, CSIC, c/ Marie Curie 2, Cantoblanco, Madrid, 28049, Espaa.
d
Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada-UNAM, Blvd. Juriquilla 3001, Juriquilla La Mesa, Juriquilla, Qro.,
76230, Mxico
Resumen
Se prepararon materiales de slice hexagonal mesoporosa (HMS) pura y modificada con aluminio (Al-
HMS) y se utilizaron como soportes para catalizadores de hidrotratamiento a base de nquel, molibdeno
y tungsteno. Los catalizadores se prepararon mediante el mtodo de impregnacin simultnea a partir de
soluciones de sales de nquel, molibdeno y tungsteno, las cuales fueron incorporadas en los soportes de
HMS y Al-HMS (Si/Al = 20, 40, 60).
La actividad de los catalizadores de NiMoW soportados en HMS pura y modificada con aluminio se
determin en la reaccin de hidrodesulfurizacin (HDS) del dibenzotiofeno (DBT). Se encontr que la
dispersin de las especies de nquel, molibdeno y tungsteno en su forma de xidos y sulfuros depende de
la presencia de aluminio en el soporte, tambin se encontr que las propiedades texturales de los
catalizadores son caractersticas de materiales mesoporosos, con un rea superficial que claramente se ve
afectada por la incorporacin de aluminio al soporte.
Introduccin
Actualmente, los proyectos de investigacin para el desarrollo de mejores catalizadores de
Hidrodesulfurizacin (HDS) se han convertido en un importante tema de estudio de catlisis ambiental
en todo el mundo [1-4]. Las regulaciones ambientales en muchos pases exigen la produccin de
combustibles de transporte con contenidos de azufre ms bajos [1-4].
Por tal motivo, el proceso de la eliminacin profunda del azufre se ha convertido en un problema muy
serio en todo el mundo debido a que las especificaciones en las regulaciones impuestas en el contenido
del mismo en los combustibles son cada vez ms estrictas exigiendo niveles cada vez ms bajos,
mientras que los contenidos de azufre en los cortes del petrleo son cada vez ms altos.
Uno de los procedimientos para la desulfurizacin profunda, en la cual se bas sta propuesta de
investigacin, es el incremento de la actividad cataltica mediante la formulacin de mejores
catalizadores. Por tal motivo, es de gran importancia la bsqueda de soportes catalticos para sistemas
trimetlicos que favorezcan la formacin de sitios activos para la reaccin de HDS, adems de que
disminuyen el costo del catalizador.
Metodologa
Sntesis de los soportes y catalizadores
El material de slice mesoporoso HMS se sintetiz de acuerdo al procedimiento descrito por Zhao y col.
[5]. Los soportes se secaron a 85 C durante 16 h y fueron calcinados a 500 C por 4 h; se impregnaron
por el mtodo de llenado incipiente de poro, de modo que el porcentaje msico total de tungsteno fuera
de 13.75%, de molibdeno 8.53% y de nquel 3.81%. Las sales precursoras utilizadas para preparar los
catalizadores fueron metatungstato de amonio, heptamolibdato de amonio y nitrato de nquel.

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CAT-242
Los catalizadores fueron activados en un reactor tubular, manteniendo un flujo constante de la mezcla
H 2 S/H 2 , partiendo de la temperatura ambiente ~20C con una rampa de 10C/min, una vez que fueron
alcanzados los 400C esta temperatura se mantuvo durante 2 h, posteriormente se dej enfriar el equipo
hasta que fue posible retirar el catalizador del reactor.
El material de slice mesoporoso HMS que contiene aluminio (Al/HMS) tambin se sintetiz utilizando
el mismo procedimiento que para el material de HMS, pero en esta ocasin disolviendo la cantidad
apropiada de isopropxido de aluminio (AlIPO, 98 %, Aldrich) en el TEOS con el propsito de obtener
muestras con relaciones molares de Si/Al de 20, 40 y 60.
Caracterizacin y evaluacin cataltica
El anlisis de rea superficial (S g ) se realiz por Fisisorcin de N 2 a -195.8 C. La identificacin de las
fases cristalinas de los catalizadores se caracteriz por difraccin de rayos X. Las reacciones fueron
llevadas a cabo con las siguientes condiciones: temperatura de 320C, presin de 800 psi, agitacin
constante de 700 rpm, durante 300 minutos en un reactor tipo batch.
Resultados
rea superficial especfica mediante fisisorcin de N 2 (BET)
Las isotermas de adsorcin de N 2 para los catalizadores de NiMoW soportados en HMS pura y
modificada con aluminio (Si/Al = pura, 20, 40, 60) se presentan en la figura 1. Se observa que todos los
materiales exhiben isotermas de tipo IV (clasificacin IUPAC), la cual est asociada con mesoporosidad,
y muestran histresis tipo cuello de botella principalmente en los catalizadores con relacin Si/Al = 40
y en la HMS pura. Asimismo, se observa que a medida que se incrementa la concentracin de aluminio
en la superficie del material, se presenta una disminucin de rea superficial especfica (con excepcin
del material NiMoW/HMS Si/Al = 20) (Ver Tabla 1).
Tabla 1.- Resultados del anlisis de fisisorcin de

N2
rea Superficial
Catalizador
(m2/g)
HMS Si/Al = pura 544.1220
HMS Si/Al = 20 483.1536
HMS Si/Al = 40 450.6187
HMS Si/Al = 60 517.5868
Figura 1.- Isotermas de adsorcin/desorcin de

los catalizadores de NiMoW soportados en HMS
Si/Ti = pura, 20, 40 y 60
Difraccin de rayos X (DRX)
Se analizaron las muestras mediante esta tcnica de caracterizacin con el objetivo de estudiar las fases
presentes en los catalizadores sintetizados. En la figura 2 se muestran los difractogramas de los

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CAT-243
catalizadores de NiMoW soportados en HMS pura y modificada con diferentes cantidades de aluminio.
Todos los catalizadores presentan un pico ancho aproximadamente a 2 = 24 (ngulo de difraccin), el
cual es tpico de la slice amorfa [6].
* MoNiO4 (00-008-0357)
28.7
*
32.5
43.7
* *
NiMoW/HMS-Al(60)
Intensity (a.u.)
NiMoW/HMS-Al(40)
NiMoW/HMS-Al(20)
NiMoW/HMS
0 20 40 60 80 100
2 Theta ()
Figura 2.- Difractograma de rayos X de los catalizadores NiMoW (HMS Si/Al = pura, 20, 40 y 60) como xidos
Por otro lado, se pueden apreciar con claridad reflexiones que pertenecen a la fase MoNiO 4 (JCDPS 00-
008-0357) en los ngulos 2 = 28.7, 32.5 y 43.7 respectivamente, independientemente del tipo de
soporte. La presencia de las fases podra estar relacionada con la formacin de cmulos de xidos
metlicos, es decir, no se logr una total dispersin de las sales metlicas sobre la superficie del soporte
durante la etapa de impregnacin. Es posible que se haya formado otro tipo de fase cristalina, sin
embargo, si el tamao de cristal de las especies presentes son menores a 4 nm, no es posible detectarlas
por medio de esta tcnica.
Espectroscopa de reflectancia difusa UV-vis (DRS)
El ambiente de coordinacin de los iones de Ni2+ y Mo6+(W6+) en los catalizadores calcinados fue
estudiado por espectroscopa UVvis de reflectancia difusa (DRS-UV vis). Los espectros de DRS UV-
vis de los catalizadores se muestran en la figura 3 como una funcin Kubelka-Munk-Schuster.
Independientemente de la incorporacin de aluminio en el soporte los catalizadores presentan dos
bandas cercanas a 240 nm y 320 nm. La primera implica la presencia de transferencia de carga ligando-
metal, la cual involucra sitios de metales de transicin aislados adscritos en la literatura al tungsteno en
coordinacin tetradrica [7]. Un desplazamiento en las bandas mencionadas podra atribuirse a la
influencia del tungsteno en las propiedades electrnicas de este tipo de catalizadores. Se observa un
decremento de este tipo de especies en el caso del catalizador NiMoW/Al(40)HMS. Las especies
tetradricas son ms difciles de reducir y por tanto de sulfurar.
La segunda se asigna en la literatura a la transicin de transferencia de carga ligando-metal O-Mo6+

(W6+) de iones de molibdeno y tungsteno en coordinacin octadrica [8]. Adicionalmente, los espectros
DRS UV-vis exhiben bandas en la regin de 600900 nm. Se observa un hombro a 650 nm el cual

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CAT-244
podra relacionarse con iones de Ni2+ coordinados en forma tetraedral. Por otro lado, la banda a 750 nm
se ha relacionado con iones de Ni2+ de tipo octaedral [9].
Figura 3. Espectros de Reflectancia Difusa UV-Vis de catalizadores en su estado de xidos
Desorcin con amoniaco a temperatura programada (TPD-NH 3 )
El efecto de la modificacin con aluminio del soporte HMS (Si/Al = 20, 40, 60) sobre la acidez fue
determinado por TPD de NH 3 . La figura 4, compara los perfiles de TPD de NH 3 de los soportes. La
fuerza de los sitios cidos puede determinarse por medio de la temperatura a la cual la molcula de
amoniaco se desorbe. Basados en la temperatura de desorcin, los sitios cidos fueron clasificados
como: dbiles (100-250C), medios (250-450 C) o fuertes (T > 450 C). Todos los catalizadores
muestran sitios cidos dbiles, medios y fuertes. Los primeros dos picos se atribuyen a sitios cidos de
%UQVWHGGpELOHV7PD[&\PRGHUDGRV7PD[&UHVSHFWLYDPHQWH/DFRQFHQWUDFLyQGH
sitios cidos expresada como mmol de NH 3 desorbido por gramo de soporte los cuales se reportan en la
tabla 2.
Tabla 2.- Cantidad de sitios cidos en el anlisis de TPD de NH 3
Cantidad de Sitios cidos (mmol NH 3 /g)

Catalizador
Dbiles Medios Fuertes Total
HMS Si/Al = pura 1,2 1,1 1,0 3,3
HMS Si/Al = 20 0,3 3,4 0,7 4,4
HMS Si/Al = 40 0,3 1,8 0,8 2,9
HMS Si/Al = 60 0,00 3,5 0,5 4,0
Figura 4.- Grafica de los resultados de acidez del anlisis por TPD de NH 3

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CAT-245
Como se observa en esta tabla, la acidez total muestra la siguiente tendencia: Al-HMS (Si/Al = 20) > Al-
HMS (Si/Al = 60) > HMS> Al-HMS (Si/Al = 40). La acidez total podra estar relacionada con la
actividad cataltica mostrada por el sistema investigado en este trabajo. Lo anterior puesto que se
observa que los materiales con menor acidez presentan valores mayores de velocidad global en la
reaccin de HDS de DBT. De igual manera, al incrementarse la acidez total se present un decremento
en la actividad cataltica (Al-HMS= 20 y 60). Se esperara que al aumentar la relacin de aluminio en la
estructura HMS, la acidez aumentara, sin embargo, aparentemente no hay una tendencia de los sitios
cidos con la relacin Si/Al de cada material, esto se puede deber a la modificacin de la estructura del
soporte cuando es impregnada con la fase activa, esto hace que tambin el sulfuro de molibdeno
modifique la acidez total dependiendo de la disposicin y apilamiento de las capas de Mo(W)S 2 .
Conclusiones
La incorporacin de aluminio en el soporte HMS provoca cambios en las propiedades estructurales,
texturales y fisicoqumicas de los catalizadores de NiMoW sintetizados mediante un mtodo de
impregnacin.
Los catalizadores presentan isotermas tipo IV caractersticas de materiales mesoporosos con poros tipo
cuello de botella y con valores elevados de rea superficial especfica.
La acidez total cuantificada mediante TPD de NH 3 podra estar relacionada con la actividad cataltica
mostrada por el sistema investigado en este trabajo. Lo anterior puesto que se observa una tendencia
entre acidez y la velocidad global en la reaccin de HDS de DBT.
Los materiales con menor acidez presentan valores mayores de velocidad global en la reaccin de HDS
de DBT. Por otro lado cuando la acidez total es mayor se present un decremento en la actividad
cataltica. El decremento en la actividad cataltica al aumentar la acidez total superficial podra
relacionarse con la susceptibilidad de los sitios cidos para formar centros para la adsorcin de coque.
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CAT-246
EFECTO DEL TIPO DE ADITIVO Y LA CARGA DE ORO EN LA SNTESIS DEL TiO 2

DOPADO CON NANOPARTICULAS DE ORO: APLICACIN EN LA DEGRADACIN
FOTOCATALTICA DEL FENOL
A. Carrillo-Campos a*, A. Talavera-Lpez b, B. Serrano-Rosales a.

a
Ingeniera Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Zacatecas, Campus UAZ, Siglo XXI,
Edificio 6, Carr. a Guadalajara, Km 6, Ejido La Escondida, Zacatecas Zac, Mxico. * abram.11.onc@hotmail.com
b
Departamento de Procesos e Hidrulica, Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Universidad Autnoma Metropolitana-
Iztapalapa, Mxico D. F.
Resumen
En este trabajo se describe la sntesis y caracterizacin de 10 diferentes catalizadores de TiO 2 dopados

con nanopartculas de oro en el rango de porcentajes en peso de 0, 0.1, 0.3, 1 y 2 y usando diferentes
aditivos (HNO 3 , ACAC, NH 4 OH y Urea) durante su preparacin por el mtodo de Sol-Gel. Estos
materiales fueron probados en la degradacin fotocataltica del fenol usando el reactor Photo Crec Water
II y se encontr que la carga de oro ejerce una mayor influencia con respecto al tipo de aditivo durante la
degradacin de fenol, as como en el material con la combinacin del aditivo NH 4 OH y 0.3 % de oro
report la menor banda de energa prohibida y los mejores resultados con respecto a los otros
catalizadores sintetizados.
Introduccin
Existen contaminantes en el agua que no pueden ser eliminados por mtodos convencionales
como el fenol y sus derivados. El problema de estos contaminantes, es que, incluso en bajas
concentraciones ocasiona graves daos a la salud [1]. La fotocatlisis heterognea, ofrece una alternativa
para su completa mineralizacin en CO 2 y H 2 O. Se trata de la utilizacin de la luz ultravioleta o solar
por un fotocatalizador semiconductor [2]. A lo largo del tiempo se han reportado diversos
semiconductores capaces de fotodegradar contaminantes a condiciones ambientales, pero uno de los
avances ms prometedores en la degradacin de stos contaminantes a condiciones ambientales son los
catalizadores de oro, en particular Au/TiO 2 , esto debido a que las partculas metlicas retardan la
recombinacin de cargas dentro del semiconductor y logran mejores eficiencias [3]. Adems se ha
encontrado que al dopar el catalizador con nanoparticulas metlicas y al usar aditivos de sntesis se han
mejorado las propiedades fotocatalticas de los catalizadores [4][5]. Ya que las eficiencias de
degradacin de contaminantes son mayores y la banda de energa prohibida disminuye notablemente en
comparacin a los valores de catalizadores comerciales.
Metodologa
La sntesis de los catalizadores de TiO 2 dopado con nanopartculas de oro a diferentes cargas de
metal y as como la variacin de aditivos de sntesis, se realiz por el mtodo va Sol-Gel basada en la
tcnica descrita por Montoya [5]. Los catalizadores fueron caracterizados por las siguientes tcnicas;
Difraccin de Rayos X (XRD), Adsorcin de Nitrgeno (BET), Espectroscopia UV-Vis de Reflectancia
Difusa (UV-Vis RD) y Espectroscopia de Absorcin Atmica (A.A.).
La reaccin fotocatalitica para la degradacin de fenol como contaminante se llev a cabo en el
reactor Photo Crec Water II del cual se muestra un diagrama en la Figura 1, ste reactor est constituido

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CAT-247
por: una lmpara, dos tubos internos con diferente dimetro, ventanas de slice, un tubo exterior, una
bomba centrifuga, un inyector de aire y un tanque como contenedor.
Figura 1. Representacin esquemtica del reactor Foto-CREC-Water II: (1) MR o lmpara BL, (2) tubo interior de vidrio
Pyrex reemplazable con un dimetro de 3.2 cm, (3) ) tubo interior de vidrio Pyrex reemplazable con un dimetro de 5.6 cm,
(4) ventanas de slice fundida, (5) cilindro opaco exterior de polietileno, (6) depsito agitado, (7) bomba centrfuga, y (8)
inyector de aire [6].
Para llevar a cabo la prueba cataltica en la degradacin de fenol se coloc una solucin de 7 L
de agua contaminada con una concentracin de 20 ppm de carbn en fenol y catalizador a una
concentracin de 0.14 g cat /L, se burbujea aire y se recircula la solucin por todo el reactor durante 30
minutos, al transcurrir este tiempo se enciende la lmpara con lo cual se activa el catalizador,
generndose el par de cargas y as comienza la reaccin fotocataltica, posteriormente se toman muestras
en distintos intervalos de tiempo por un periodo de 7 horas. El anlisis de las muestras se llev a cabo en
un equipo de cromatografa lquida de alta eficiencia (HPLC Waters 1525) con detector de absorbancia
para detectar y cuantificar al contaminante durante la reaccin.
Resultados
UV-Vis de Reflectancia difusa
En la espectroscopia UV-Vis Figura 2 se observan cambios en el ban-gap de los distintos

materiales sintetizados. El material sin carga metlica Ti NH 4 OH SO present el mximo con mayor
altura (31) y a una longitud de onda de 360 nm. Para los dems materiales la forma de los espectros se
ve alterada debido a que el oro se encuentra dopado en la estructura del catalizador. Lo anterior es una
evidencia de la carga de oro depositada en la estructura del catalizador.
Los valores del ban-gab fueron calculados por el mtodo de Kubelka-Munk [7] los cuales se
encuentran en la Tabla 1, llegando a un valor mnimo para el catalizador con 0.3 % de Au.

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CAT-248
30 Ti NH4OH SO
AuTi-0.1 NH4OH
25 AuTi-0.3 NH4OH
AuTi-1.0 NH4OH
20 AuTi-2.0 NH4OH
F(R)
15
10
0
200 300 400 500 600 700 800
Longitud de onda (nm)
Figura 2. Reflectancia difusa UV-Vis de los catalizadores con

diferente cantidad de oro y aditivo de sntesis NH4OH.
Tabla 1. Bandas de energa prohibida para los catalizadores

sintetizados.
Banda prohibida
No Catalizador
(eV)
1 Ti DP25 3.27
2 Ti SA SO 3.21
3 Ti NH 4 OH SO 3.12
4 AuTi-0.3 SA 3.13
5 AuTi-0.3 NH 4 OH 2.79
6 AuTi-0.3 Urea 3.11
7 AuTi-0.3 ACAC 3.05
8 AuTi-0.3 HNO 3 2.97
9 AuTi-0.1 NH 4 OH 3.12
10 AuTi-1.0 NH 4 OH 3.00
11 AuTi-2.0NH 4 OH 3.11
Difraccin de rayos
La difraccin de rayos X para los catalizadores sintetizados con diferentes aditivos de sntesis
pero manteniendo una carga de oro de 0.3% se muestran en la Figura 3 y para los catalizadores
sintetizados con diferente carga metlica manteniendo el aditivo de sntesis NH 4 OH para todos Figura 4.
Se observa que todos los materiales sintetizados son cristalinos, adems de que la fase que ms
predomina es la fase anatasa en una relacin de 98/2 con la fase rutilo, esto es bueno ya que se sabe que
la fase activa es la anatasa. Para los catalizadores sintetizados con diferente carga de oro se presentan

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CAT-249
mayor cantidad de cambios dentro de la red cristalina en comparacin con los catalizadores sintetizados
con diferente aditivo, los cuales no cambia significativamente los patrones en los difractogramas.
Figura 3. Difractograma de catalizadores sintetizados con diferentes aditivos.
Figura 4. Difractograma de catalizadores sintetizados con carga de oro.
Pruebas catalticas.
En los perfiles de reaccin para la degradacin con catalizadores donde se vari el aditivo de
sntesis Figura 5, se muestra que para todos los catalizadores se obtuvieron resultados muy similares,
con excepcin al catalizador que se sintetiz con el aditivo NH 4 OH.

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CAT-250
FENOL
21
18
[ppm de C en fenol]
15
12
AuTi-0.3 SA
AuTi-0.3 HNO3
9
AuTi-0.3 Urea
AuTi-0.3 NH4OH
6
AuTi-0.3 ACAC
3
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiempo/min
Figura 5. Perfiles de concentracin de la degradacin de fenol para los experimentos de catalizadores con diferentes
aditivos de sntesis: AuTi-0.3 SA, AuTi-0.3 HNO 3 , AuTi-0.3 Urea, AuTi-0.3 NH 4 OH, AuTi-0.3 ACAC.
Para los perfiles de concentracin de degradacin con catalizadores de diferente carga de oro
Figura 6 las variaciones fueron ms grandes 7.8 a 13.2 ppm de fenol degradado. Nuevamente el
catalizador AuTi-0.3 NH 4 OH presenta una cintica mayor que los dems materiales sintetizados.
FENOL
21
18
ppm de C en Fenol
15
12
Ti NH4OH SO
9
AuTi-0.1 NH4OH
AuTi-0.3 NH4OH
6
AuTi-1.0 NH4OH
AuTi-2.0 NH4OH
3
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiempo/min
Figura 6. Perfiles de concentracin de degradacin de fenol para los experimentos de catalizadores con diferente carga
de oro: Ti NH 4 OH SO, AuTi-0.1 NH 4 OH, AuTi-0.3 NH 4 OH, AuTi-1.0 NH 4 OH y AuTi-2.0 NH 4 OH.
Por otra parte, estudiando el efecto que hay de la actividad cataltica en funcin con la carga
metlica como se muestra en la Figura 7, se observa como la actividad de los catalizadores aumenta con
la carga de oro para bajos contenidos de metal pasando por un mximo de 0.3 y, a continuacin,
disminuye linealmente a cargas ms altas de oro.

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CAT-251
12
10
Velocidad de reaccin de fenol

8
(ppm s-1 L-1 ) *10-5

6
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
Contenido real de oro (%)
Figura 7. Velocidad de fotodegradacin del fenol como funcin del porcentaje

metlico de los materiales sintetizados con diferente cantidad de oro.
Conclusiones
El oro tiene mayor efecto en la cristalinidad de los materiales sintetizados que la adicin del tipo de
aditivo, debido a que la variacin de la carga de oro, en general afecto ms las caractersticas del
material al igual que se ve reflejado en los resultados de la degradacin del contaminante. El oro y el
aditivo NH 4 OH juegan un papel muy importante. El aditivo solo no es capaz de realizar degradaciones
importantes, mientras que combinado con oro efectan la mxima degradacin. A su vez el oro
combinado con los otros aditivos no fue capaz de producir la misma sinergia. El mtodo de Sol-Gel para
sintetizar fotocatalizadores dopados con nanoparticulas metlicas es viable.
Referencias
1. Ortiz A., Serrano B., de Lasa H., Enhanced mineralization of phenol and other hydroxylated compounds in a
photocatalytic process assisted with ferric ions, Chem. Eng. Science, 63, 520-557, 2008.
2. Cerrillos C., Pradera A, M.A., Navio J. A., UV photolytic degradation of phenylmercury compounds in water-
acetonitrile (1:1) media, J. Photochem. Photobiol,. A 84(3), 299, 1994.
3. Centeno M. A., Hidalgo M. C., Dominguez M. I., NDYtR $ 2GULR]ROD - $ Titania-Supported Gold Catalysts:
Comparison between the Photochemical Phenol Oxidation and Gaseous CO Oxidation Performances, Catal Lett
123:198206, 2008.
4. Xinjuan L., Likun P., Tian L., Zhuo S., SolGel synthesis of Au/NTiO 2 composite for photocatalytic reduction of Cr
(VI) , RSC Advances, 2, 38233827, 2012.
5. Montoya J. A., Propiedades Estructurales, Texturales y cido-Base de xidos Metlicos Mixtos de Al 2 O 3 -TiO 2 , Tesis
Doctoral, UAM-Iztapalapa, Mxico 1996.
6. Serrano B., Ortz A., Moreira J., de Lasa H., Energy Efficiency in Photocatalytic Reactors for the Full Span of Reaction
Times, Ind. Eng. Chem. Res., 48, 9864-9876, 2009.
7. Tandon S. P., Gupta J. P., Measurement of Forbidden Energy Gap of Semiconductors by Diffuse Reflectance
Technique, Phys Stat Sol 38:363. 1970.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-252
ESTUDIO SOBRE LA DISPERSIN DE PLATINO SOPORTADO EN MATERIALES DE

Al 2 O 3 -CeO 2 OBTENIDOS POR SOL-GEL
Fanny Aileen Gonzlez-Suareza, Hugo Prez-Pastenesa *, Toms Viveros-Garcab

a
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana Campus Coatzacoalcos, Av. Universidad Km 7.5,
Coatzacoalcos, Veracruz, 96538, MXICO. huperez@uv.mx
b
rea de Ingeniera Qumica, IPH, Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa; Av. San Rafael Atlixco 186, Col.
Vicentina, D.F., 09340, MXICO
Resumen
Se obtuvieron catalizadores de Pt impregnado en xidos mixtos Al 2 O 3 CeO 2 obtenidos por el mtodo
sol-gel. Los catalizadores se caracterizaron por quimisorcin: volumtrica de H 2 , y por pulsos de CO a
temperatura ambiente, 277K y a baja temperatura 195K (hielo seco - etanol). Se observ que utilizando
quimisorcin volumtrica de H 2 a temperatura ambiente se presenta una sobre-adsorcin debido al
efecto derrame (spillover) de hidrgeno, provocando datos de dispersin mayores al 100%. Las
quimisorciones con pulsos para adsorber CO dan valores menores al 100%, pero diferentes entre cada
mtodo, lo que se atribuye al efecto de las interacciones metal-soporte. Dependiendo de la carga de
ceria, la quimisorcin por pulsos de CO a baja temperatura dio resultados cercanos entre cada mtodo,
lo que indica que los mtodos convencionales pueden ser confiables en intervalos especficos de
contenido de ceria. Se encontr adems diferencias de adsorcin en catalizadores reducidos in situ con
catalizadores en contacto con aire. Finalmente, se encontr que los experimentos de quimisorcin de CO
a temperatura de hielo (4C) dan resultados muy cercanos a los de temperatura de hielo seco etanol.
Introduccin
El sistema Pt/ Al 2 O 3 -CeO 2 logra combinar propiedades del platino como fase activa, y de la almina y
la ceria, como soporte cataltico promovido, y ha mostrado ser muy activo en una gran variedad de
reacciones, e.g. la oxidacin de hidrocarburos [1]. Los soportes en un catalizador tiene gran importancia
debido a que permite la estabilizacin en la fase metlica, adems que puede funcionar como agente
dispersante de la misma, aumentando los sitios activos expuestos. Sin embargo es bien conocido que al
trabajar con ceria surgen algunas dificultades durante la caracterizacin; por ejemplo, debido a que el
CeO 2 adsorbe las molculas sonda, y que grandes cantidades de estas se pueden transferir desde el metal
hacia el soporte de CeO 2 (efecto spillover) incluso a temperatura ambiente, puede provocar problemas
con las estimacin de la dispersin del metal [2]. Recientemente se han reportado variantes en los
experimentos de quimisorcin de CO en sistemas catalticos que contienes Pt y Ce [3-5]. De ellos
resaltan la quimisorcin por pulsos a baja temperatura (195 K) [3]. En este trabajo se presenta una
comparacin entre los resultados de algunas variantes sobre la quimisorcin para obtener datos de
dispersin de sistemas catalticos Pt/ Al 2 O 3 -CeO 2 .
Metodologa
Sntesis
Se prepararon soportes catalticos de Al 2 O 3 CeO 2 con diferentes concentraciones de ceria (2, 5, 10, 20
y 50 % de ceria, denominados A, AC2, AC5, AC10, AC20 y AC50) por el mtodo sol-gel. Los
catalizadores se obtuvieron por la impregnacin hmeda incipiente de H 2 PtCl 6 .(H 2 O) 6 .
Caracterizacin
Espectroscopa de absorcin atmica (AAS). Las mediciones de AAS se realizaron en el equipo
SpectrAA 220 FS atomic absorption Spectometer VARIAN. El contenido real del Pt se determin con
el siguiente procedimiento: los materiales fueron sujetos a una digestin en agua regia preparada con
HNO 3 y HCl en relacin 50:50; se utilizaron 100 ml de agua regia por cada 100 mg de material; la

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CAT-253
mezcla se calent a ebullicin lenta hasta que se consumi la mitad de la solucin; y la solucin
resultante de la digestin se filtr y se afor a 100 ml.
Adems se realizaron pruebas para determinar el rea metlica por los siguientes mtodos:
Quimisorcin de Hidrgeno. Mediante experimentos volumtricos, en el intervalo de presiones
entre 1 y 5 torr, se obtuvieron los puntos que formaron una isoterma tipo Langmuir. La cantidad de
hidrgeno quimisorbido se obtuvo por el mtodo de la doble isoterma.
Quimisorcin de Monxido de Carbono. Las medidas de adsorcin se obtuvieron utilizando el
equipo ISRI modelo RIG-100, usando el siguiente procedimiento: se desgasifica la muestra haciendo un
pretratamiento a 573K por 3 horas en flujo de He (99.99% Praxair). Se emplearon pulsos de CO diluido
en He (en flujo continuo de He). Los experimentos se llevaron a cabo a temperatura ambiente y a 277K.
Los clculos para la obtener los moles quimisorbidos de CO se obtuvieron aplicando el mtodo de la
doble isoterma.
Quimisorcin de Monxido de Carbono a baja temperatura. . Las medidas de adsorcin se
obtuvieron utilizando el equipo ISRI modelo RIG-100, usando el siguiente procedimiento: se
desgasific la muestra haciendo un pretratamiento a 573K por 3 horas en flujo de He (99.99% Praxair).
Previamente, se calent la muestra a 773K en flujo de H 2 y se redujo en por 2 horas, luego se enfri en
flujo de He. Se emplearon pulsos de CO (4.99% CO, balance He, 99.99% Praxair) hasta que la
adsorcin alcanza la saturacin. Se emple hielo seco - etanol para llegar a la temperatura de 195K.
Resultados
En la Tabla 1 se muestra el contenido de platino presente en los catalizadores. Como se puede ver los
catalizadores presentan pequeas variaciones con respecto al contenido nominal de 1% Pt.
Tabla 1 Contenido de platino determinado por adsorcin atmica en catalizadores de Pt/ Al 2 O 3 -CeO 2
Muestra AA ppm de Pt (%peso) Pt
Pt/A 8 0.8
Pt/AC2 11.9 1.19
Pt/AC5 12.2 1.22
Pt/AC10 8.9 0.89
En la Figura 1 se muestran las isotermas de quimisorcin de H2, a temperatura ambiente y con el mtodo
volumtrico, para los diferentes catalizadores de Pt soportado en Al 2 O 3 y Al 2 O 3 -CeO 2 con bajo
contenido de ceria. La sobre-adsorcin de H 2 se ha atribuido al llamado efecto de derrame (spillover) de
H 2 en el soporte, el cual se favorece con la presencia de ceria. En la Figura 2 se presentan las isotermas
de quimisorcin a temperatura ambiente para diferentes catalizadores. De la misma forma que sucedi
en la quimisorcin de H 2 , los materiales con bajo contenido de ceria presentaron una mayor adsorcin
de CO en comparacin con el material de referencia, el Pt/A.

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CAT-254
3.0x10-6 Pt/AC2
CO/Pt = 0.87
2.5x10-6
Pt/AC5
Moles de CO adsorbidos
2.0x10-6 CO/Pt = 0.71
Pt/AC10
1.5x10-6
CO/Pt = 0.40
1.0x10-6 Pt/A
(CO/Pt = 0.30)
-7
5.0x10
0.0
0.0 2.0x10-6 4.0x10-6 6.0x10-6 8.0x10-6
Moles de CO inyectados
Figura 2. Isotermas de quimisorcin de CO en los

Figura 1. Quimisorcin de H 2 (temperatura ambiente) catalizadores Pt/Al 2 O 3 -CeO 2
para catalizadores Pt/Al 2 O 3 -CeO 2 .
En la Figura 3 se muestran las isotermas de quimisorcin de CO a temperatura ambiente para los

diferentes catalizadores. Observamos que el material con menor contenido de ceria presenta mayor
adsorcin, y que el material de mayor contenido de ceria tiende a adsorber igual que el material de
referencia, Pt/A. En la Figura 4 y 5 se muestran las isotermas de CO a 277K y 195K, respectivamente,
en estos casos observamos que el material con mayor contenido de ceria presenta mayor adsorcin.
3.0x10-6
2.0x10-6
2.5x10-6
2.0x10-6
1.5x10-6
1.5x10-6
1.0x10-6
1.0x10-6
5.0x10-7
5.0x10-7
0.0
0.0 Pt-AC5 -5.0x10-7 Pt-AC5

Pt-AC10
Pt-AC10
Pt-A
-1.0x10-6
-5.0x10-7
0.0 2.0x10-6 4.0x10-6 6.0x10-6 8.0x10-6 0.0 2.0x10-6 4.0x10-6 6.0x10-6 8.0x10-6
Moles de CO inyectados Moles de CO inyectados
Figura 3. Isotermas de quimisorcin de CO (temperatura Figura 4. Isotermas de quimisorcin de CO (277K) para

ambiente) para catalizadores Pt/Al 2 O 3 -CeO 2 . catalizadores Pt/Al 2 O 3 -CeO 2 .
3.0x10-6
2.0x10-6
1.0x10-6
0.0
-1.0x10-6
Pt-AC5
-2.0x10-6 Pt-AC10
Pt-A
-3.0x10-6
0.0 2.0x10-6 4.0x10-6 6.0x10-6 8.0x10-6 1.0x10-5 1.2x10-5
Moles de CO inyectados
Figura 5. Isotermas de quimisorcin de CO (195K) para catalizadores Pt/Al 2 O 3 -CeO 2 .

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CAT-255
Se encontr que, dependiendo de la carga de ceria en el catalizador, los resultados de quimisorcin por
pulsos de CO a baja temperatura (el mtodo ms confiable de acuerdo a la literatura) presenta
resultados cercanos con los otros mtodos, lo que indica que estos sern confiables al menos en esos
intervalos de contenido de ceria.
En la Tabla 1 se presenta los resultados de las variantes de los resultados de quimisorcin utilizados en
este trabajo, a temperatura ambiente. Se agregan resultados adicionales de quimisorcin de CO para el
caso de catalizadores reutilizados, los cuales se expusieron previamente a diversos ambientes oxidativos
y reductores. En estos ltimos se pueden apreciar dos cosas: por un lado, los catalizadores reutilizados
que contiene ceria disminuyen su capacidad de adsorcin de CO con respecto a los materiales frescos;
lo anterior no sucede para el material sin ceria. Por otro lado, se observa una disminucin gradual en la
quimisorcin de CO conforme el catalizador contiene mayor cantidad de ceria, llegando incluso a ser
menor a la que adsorbe el material Pt/A. Lo anterior indica claramente un efecto del tipo de especie de
ceria en interaccin con platino, ya que los materiales reducidos in situ, que contienen grandes
cantidades de ceria reducida (Ce 2 O 3 y especies no estequiomtricas) promueven una mayor capacidad
de adsorcin de molculas de CO por el Pt. Adems, es claro que contenidos muy altos de ceria
disminuyen esta capacidad de adsorcin, probablemente por un incremento en el efecto SMSI
(interaccin metal-soporte fuerte).
Tabla 1. Datos de la dispersin por quimisorcin de CO y H 2 para catalizadores de Pt soportado en materiales

obtenidos por sol-gel. Las estequiometras utilizadas para los clculos son de CO/Pt = 1 H/Pt = 1.
Soporte A AC2 AC5 AC10 AC20
%D 30 87 71 40
(CO)
%D 30 44 27 29 14
(CO)a
%D 46 59 114
(H 2 )
a
Dispersiones calculadas para catalizadores utilizados despus de un proceso de re-oxidacin a 500C.
En la Tabla 2 se presentan los resultados de dispersin de Pt obtenidos por la quimisorcin de CO a

diferentes temperaturas de operacin. Se compararon con la dispersin de catalizadores re-oxidados,
ya que en la experimentacin la reduccin se realiz ex-situ, es decir, despus de la reduccin el
catalizador estuvo en contacto en el aire atmosfrico. Se observa que los resultados son muy
cercanos, lo que indica que el contacto con aire atmosfrico disminuye en la misma medida la
capacidad de adsorcin de CO que la reoxidacin a 500C. Se obseva adems, que al menos para esta
muestra, la cantidad adosrbida con hielo-agua (277 K) es muy cercana a la adsorbida con hielo seco-
etanol (195 K).

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CAT-256
Tabla 2. Datos de la dispersin por quimisorcin de CO para el catalizador con 5% en peso de ceria, Pt/AC5,
utilizando diferentes temperaturas de adsorcin.
T exp (K) 298a 298 277 195
%D 27 26 21 22
(CO)
Conclusiones
La presencia de ceria provoca una alta adsorcin de CO e H 2 en los catalizadores de Pt/CeO 2 -Al 2 O 3 ,
por lo es necesario implementar los mtodos de quimisorcin confiables para la medicin del rea
metlica. Dependiendo de la carga de ceria, es posible utilizar algunos mtodos convencionales, ya que
coinciden con los resultados obtenidos de uno confiable, como lo es la quimisorcin a baja temperatura
(195 K).
Se presentan diferencias significativas entre la adsorcin en catalizadores reducidos in situ, y los

catalizadores reducidos que tuvieron contacto con una atmsfera oxidante. Estos ltimos presentan una
disminucin es su capacidad de adsorcin de molculas de CO. Finalmente, los experimentos en a una
temperatura baja-moderada (hielo-agua) dio resultados muy cercanos a los del mtodo que la literatura
marca como confiable, el de temperatura de hielo seco-etanol.
Referencias
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Tovarelli, Catalytic Science vol. 2, Imperial College Press.2002, P.407.
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[3] T. Tanabe, et.al. Y. Nagai, T. Hirabayashi, N. Takagi, K. Dohmae, N. Takahashi, S. Matsumoto,
H. Shinjoh, J. Kondo, J. Schouten, H. Brongersma, Low temperature CO pulse adsorption for the
determination of Pt particle size in a Pt/cerium-based oxide catalyst, Applied Catalysis A:
General 370 (2009) 108113
[4] V. Perrichon, L. Retailleau, P. Bazin, M. Daturi, J.C. Lavalley, Metal dispersion of CeO2ZrO2
supported platinum catalysts measured by H2 or CO chemisorption, Applied Catalysis A:
General 260 (2004) 18.
[5] Tatsuya Takeguchi, Shunsuke Manabe, Ryuji Kikuchi, Koichi Eguchi, Takaaki Kanazawa,
Shinichi Matsumoto, Wataru Ueda, Determination of dispersion of precious metals on CeO2-
containing supports, Applied Catalysis A: General 293 (2005) 9196.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-257
ESTUDIO DE LA FOTODEGRADACIN DE 80PPM DE ACIDO 2,4-D CON

CATALIZADORES DE Pt/J-Al 2 O 3 TiO 2 : EFECTO DEL Pt Y DE LA J-Al 2 O 3
Claudia M. Gmez1*, G. del ngel2, E. Ramos Ramrez1, I. Rangel2, R. Zarraga1, Manuel S. Cant3, A. Jacobo Azuara1, F.
Tzompantzi2
1
Universidad de Guanajuato Departamento de Qumica, Noria Alta S/N. Col. Noria Alta, C.P. 36050, Mxico
2
Universidad Autnoma Metropolitana-Unidad Iztapalapa, Departamento de Qumica, rea de Catlisis, Av. San Rafael
Atlixco No. 186, C.P. 09340.Mxico
3
Benemrita Universidad Autnoma de Puebla Facultad de Ingeniera Qumica Edificio 106H, Ciudad Universitaria, Av. Sn.
Claudio y 18 sur, Col. Jardines de San Manuel, C. P. 72570, Mxico
Resumen
En el presente trabajo se estudi la actividad fotocataltica en la degradacin de 80ppm del cido 2,4-
Diclorofenoxiactico en catalizadores con 1% en peso de Pt soportado sobre xidos mixtos de J-Al 2 O 3 -
TiO 2 a diferentes concentraciones de TiO 2 (5,10 y 15% en peso) preparados por el mtodo de
peptizacin de bohemita e impregnacin va hmeda de Pt. Los catalizadores fueron caracterizados
usando las tcnicas de fisisorcin de N 2 , DRX, RMN, FTIR-Piridina, FTIR- CO y espectroscopia UV-
vis. En este estudio se observa un aumento en el rea especfica de los materiales, adems se observ
una estabilizacin de la fase anatasa debido a la interaccin con la J-Al 2 O 3 , por otra parte al aumentar la
concentracin de TiO 2 disperso en la superficie de la J-Al 2 O 3 la fotoactividad aumenta notablemente
siendo el soporte ms activo el de 10% de TiO 2 , ya que este degrada el 98% del 2,4-D seguido de los
soportes con 20 y 5% de TiO 2 , se observ tambin que el soporte de referencia (TiO 2 al 100%) degrad
solamente el 50%, por otro lado tambin se observa que al impregnar el soporte con 1% de Pt el tiempo
de fotodegradacin se reduce a 4 h. Estos estudios fueron corroborados con la determinacin del
carbono orgnico total (COT).
Introduccin
El uso de plaguicidas en los cultivos a nivel global se ha incrementado de manera alarmante en los
ltimos aos, y dentro de este grupo de compuestos se encuentra el cido 2,4-Diclorofenoxiactico (2,4-
D), que va se puede encontrar en los subsuelos contaminado los mantos freticos y los ros, produciendo
serias irritaciones de ojos y piel en los humanos, adems la Agencia de proteccin ambiental (por sus
siglas en ingles EPA) ha clasificado al 2,4-D como un carcingeno clase 2B, y debido al aumento en su
utilizacin es necesario la bsqueda de nuevas y mejores alternativas que faciliten su degradacin. La
fotocatlisis est catalogada dentro de los Procesos de Oxidacin Avanzada (OAPs por sus siglas en
ingles) y es hoy en da una de las tcnicas ms utilizadas en la remediacin de aguas residuales debido a
su efectividad en la mineralizacin de algunas molculas con alto grado de solubilidad y de difcil
degradacin [1-3]. El TiO 2 es el semiconductor ms utilizado por sus propiedades redox, y es uno de los
semiconductores ms activo en este tipo de reacciones, sin embargo su baja rea especfica y la rpida
recombinacin del par electrn-hueco son 2 de sus principales limitantes, motivo por el cual se han
planteado diferentes mtodos de modificacin, dentro de los cuales se encuentra su inclusin en
compositos, el dopaje con metales preciosos entre otros con el fin de optimizar su actividad en las
reacciones de fotodegradacin [6-10]. En este trabajo se plantea su dispersin en materiales que le
aporten una mayor rea de contacto e interacten de manera sinrgica retardando la recombinacin del
par electrn-hueco. Por otro lado se plantea la impregnacin de un metal que interacte con el TiO 2 de
manera que retarde la recombinacin del par electrn-hueco por lo que en este estudio se sintetizaron
catalizadores de 1% de Pt/g-Al 2 O 3 -TiO 2 con diferentes contenidos de TiO 2 (5, 10 y 15% en peso de
TiO 2 ) para la fotodegradacin del 2,4-D.

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CAT-258
Metodologa
Las muestras se prepararon como sigue: primero se coloc boehmita Catapal con isopropanol, cido
ntrico (HNO 3 ) y agua durante 24 horas a 80 C para permitir la peptizacin, despus a temperatura
ambiente se aadi el precursor de xido de titanio Ti (iso) 4 (5, 10 y 15% en peso) lentamente para
permitir la dispersin y la hidrlisis de este en la superficie y se dej envejecer durante 24 horas, a
continuacin, los materiales se secaron y despus se calcinaron a 650C durante 6 horas. Posteriormente
los slidos se impregnaron con H 2 3W&O+ 2 O a 1% en peso de Pt, finalmente, las muestras fueron
secadas, calcinadas y reducidas a 500C. Las reas especficas se calcularon por medio de la adsorcin
de N 2 con un equipo Quantachrome Multistation Autosorb-3B. Los difractogramas se obtuvieron en un
Difractometro SIEMENS D-HOFXDOFXHQWDFRQXQiQRGRGHUDGLDFLyQGH&X. QP\XQ
PRQRFURPDGRU GH JUDILWR HQ HO UD\R GLIUDFWDGR FRQ XQ SDVR GH -70 y t=0.3s, utilizando
unas tarjetas conocidas como ndices de Miller. El anlisis de RMN MAS de 27Al se realiz en un
equipo BRUKER ASX400 MHz utilizando una sonda de 4mm usando una metodologa de polarizacin
cruzada CPMAS para obtener resultados especficos, a temperatura ambiente y rotando a 12 KHz. Los
anlisis de IR de piridina y de CO se llevaran a cabo en un equipo Nicolet Nexus 470. Los anlisis de
reflectancia difusa para el clculo de band gap se realiz usando un espectrmetro Cary 100 UV-Vis
Scan Varian equipado con una esfera de integracin. Y el avance de las reacciones se sigui con un
espectrmetro Cary 100 UV-Vis Scan Varian y con un TOC Analyzer para determinar el contenido total
de Carbono orgnico total.
Resultados
La tabla 1 muestra los resultados de la fisisorcin de N 2 para los catalizadores Pt/ATi5, Pt/ATi10,
Pt/ATi20 y Pt/TiO 2 , en esta se observa un aumento en el rea especfica al adicionar el contenido de
TiO 2 , y esto es atribuido al mtodo de sntesis, y en los espectros de UV-vis se puede ver un
desplazamiento en el valor de la banda de energa prohibida como resultado de la interaccin entre
ambos xidos. Los valores de la banda de energa prohibida Eg de los slidos fueron calculados con
ayuda de la ecuacin de Kubelkca-Munk, ecuacin 1.
(1 2) 2
F ( R)
2R
(1)
Donde R es el porcentaje de reflectancia a partir del espectro UV-Vis.
Tabla 1 Composicin de catalizadores al 1% en peso de Pt, valores de Eg y rea especfica.
Eg rea especfica
Catalizador % J-Al 2 O 3 % TiO 2
eV m2/g
Pt/TiO 2 3.12 0 100 15
Pt/AT 5 3.2 95 5 184
Pt/AT 10 3.3 90 10 196
Pt/AT 20 3.27 80 20 174

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CAT-259
Por otro lado los difractogramas de rayos X en la Figura 1, se observan los picos caractersticos de la
fase anatasa para el TiO 2 los cuales se incrementan a medida que aumenta la cantidad de este, adems se
observ la estabilizacin de esta fase debido a la interaccin del TiO 2 con la J-Al 2 O 3 a diferencia del
soporte de TiO 2 sintetizado por el mtodo sol-gel aun cuando estos fueron calcinados a 650C.
DIFRACCION DE RAYOS X RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR

A
octacoordinado
R AlO
A Pt/ATi5
A R
A A
u. a.
Pt/ATi10
R
Pt/TiO Pt/ATi20
tetracoordinado
Pt/ATi20
Pt/ATi10
Pt/ATi5
0 10 20 30 40 50 60
100 80 60 40 20 0 -20 -40 -60 -80 -100
2T
ppm
Figura 1 Difractogramas de rayos X para catalizadores Figura 2 Espectros de RMN para catalizadores
Pt/ATi5, Pt/ATi10, Pt/ATi20 y Pt/TiO 2 .
En la figura 2 se observan los espectros de RMN MAS 27Al para los catalizadores Pt/ATi5, Pt/ATi10,
Pt/ATi20 y Pt/TiO 2 , en este se puede observar que a medida que aumenta el contenido de TiO 2 , el
contenido de Al tetracoordinados (en la regin de 70 a 40 ppm) aumenta, sin embargo es el catalizador
Pt/ATi10 el que presenta una mayor cantidad de Al tetracoordinados, lo cual se relaciona con la
generacin de defectos estructurales generados en la matriz del Almina.
La tabla 2 muestra los resultados de la cintica de la reaccin de fotocatlisis para la degradacin de 80

ppm de 2,4-D para los diferentes catalizadores, en esta se observa que el catalizador con 10 % en peso
de TiO 2 es el ms activo ya que tiene mayor capacidad de degradacin de la molcula adems de
presentar el menor tiempo de vida media. Lo anterior es corroborado por los resultados obtenidos de la
determinacin del Carbono orgnico total COT.
Tabla 2. Cintica de fotodegradacin de 2, 4-D para los catalizadores y determinacin de COT.
COT
Catalizador k ap t 1/2 (h)
(mg/L)
Pt/TiO 2 0.473 1.46 14.75
Pt/ATi5 0.375 1.84 6.4
Pt/ATi10 0.536 1.29 4.6
Pt/ATi20 0.313 2.21 10.72

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CAT-260
La Figura 3 muestra el avance de la reaccin de fotodegradacin de 80ppm de 2, 4-D en solucin

acuosa, en esta grafica se observa que durante la primera hora de reaccin sin luz se lleva a cabo una
fuerte adsorcin de la molcula en los catalizadores. Durante la fotodegradacin se mostr una cada de
la concentracin del 2,4-D no adsorbido en solucin acuosa indicando una eliminacin de la molcula,
respecto a la reaccin de fotlisis y la adsorcin las cuales no variaron durante las 7 horas del estudio.
Estos estudios mostraron alta eficacia de la degradacin de la molcula en la solucin acuosa con los
catalizadores a base de J-Al 2 O 3 - TiO 2 logrando eliminar el 99% del contaminante, estos estudios se
siguieron por COT para corroborar los resultados, Figura 4.
2, 4-Diclorofenoxiactico DETERMINACION DE COT

45 Sin luz UV
1.0 Sin luz UV
fotolisis 40 fotolisis FOTOLISIS
FOTOLISIS
concentracin (mg/L)
Pt/ATi5
0.8 Pt/ATi5 35 Pt/ATi10
Pt/ATi10 Pt/ATi20
Pt/ATi20 30 Pt/TiO2
0.6 Pt/ATi10ADS 25 ADSORCION
C/Co
Pt/TiO
adsorcion adsorcin
20
0.4
15
0.2 fotocatlisis 10 fotocatlisis
5
0.0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7
tiempo (hrs) tiempo (hrs)
Figura. 2 Velocidad de degradacin relativa de 2,4-D Figura 4 Determinacin del carbono orgnico total COT
para los catalizadores usados
Tal y como se puede observar existe una adsorcin de la molcula en el material, sin embargo esta fue
desorbida y degradada, esto fue corroborado por medio de los espectros de IR de los catalizadores
despus de la reaccin y el catalizador de referencia impregnado con 80ppm de 2,4-D Figura 5.
IR catalizadores despues de reaccion
C=O C=C
Intensidad (u. a.)
Adsorcion 80ppm 2,4-D Pt/ATi10
Pt/TiO2
Pt/ATi20
Pt/ATi10
Pt/ATi5
1000 1200 1400 1600 1800
-1
longitud de onda (cm )
Figura 5 Espectro de FTIR para los catalizadores despus de reaccin

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CAT-261
Conclusiones
Al utilizar el mtodo de peptizacin de la bohemita el rea especfica de los catalizadores preparados fue
modificada mostrando un incremento sustancial, por otra parte los difractogramas de rayos X muestran
que la nica fase presente para el TiO 2 es la anatasa debido a que la J-Al 2 O 3 la estabiliza aun cuando
estos materiales fueron calcinados a 650oC.
Los catalizadores preparados degradaron el 99% en comparacin al catalizador Pt/TiO 2 el cual degrada
nicamente el 88%. Una probable explicacin de la eficacia en su comportamiento fotocataltico es la
modificacin de la coordinacin del Al que genera un mayor nmero de defectos estructurales as como
cargas superficiales [4-7] por la insercin de TiO 2 , lo cual result benfico durante la adsorcin y
fotodegradacin del 2,4-D. Lo anterior es apoyado por los estudios de RMN. El empleo del metal Pt
hace ms eficaz al proceso ya que se encuentra actuando como trampa de electrones.
Por consiguiente estos de catalizadores tendrn dos tipos de sitios activos durante la fotocatlisis
actuando de una forma coordinada; por un lado el incremento de los centros tetradricos del Al-O-Ti que
tendrn la funcin de llevar a cabo fuertes adsorciones y por otro lado el Pt que favorecer con una
rpida eliminacin del 2,4-D.
Referencias
1. A. Barrera, F. Tzompantzi, V. Lara, R. Gmez, Photodegradation of 2,4-D over PdO/Al 2 O 3
Nd 2 O 3 photocatalysts prepared by the solgel method, Journal of Photochemistry and
Photobiology A: Chemistry, 227, 2012 45 50
2. M.D. Murcia, N.O. Vershinin, N. Briantceva, M. Gomez, E. Gomez, E. Cascales, A.M. Hidalgo,
Development of a kinetic model for the UV/H2O2 photodegradation of 2,4-
dichlorophenoxiacetic acid, Chemical Engineering Journal, 266, 2015, 356367
3. C. Yu, H. Wang, X. Liu, X. Quan, Sh. Chen, J. Zhang, P. Zhang, Photodegradation of 2,4-D
induced by NO2LQDTXHRXVVROXWLRQV7KHUROHRI12Journal of environmental sciences 26,
2014, 1383 1387
4. X. Bokhimi, A. Morales, M. Aguilar, J. Toledo, F. Pedraza, Local order in titania polymorphs. Int
J Hydrogen Energy 26, 2001,1279-1287
5. C. Howard, T. Sabine, F. Dickson, Structural and thermal parameters for rutile and anatase Lippens
BC and de Boer JH, Study of phase transformations during calcination of aluminum hydroxides by
selected area electron diffraction. Acta Crystallogr 17, 1964,1312-1321
6. H. Yanagida and Yamaguchi G, Thermal effects on the lattices the Lattices of - and -Aluminum
Oxide. Bull Chem Soc Jpn, 37, 1964, 1229-1231
7. S. Wilson, J. McConnell, A kinetic study of the system -AlOOH/Al 2 O 3 . J Solid State Chem, 34,
1980, 315-322

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CAT-262
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE CATALIZADORES NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 COMO

SISTEMA POTENCIAL PARA LA PRODUCCION DE OLEFINAS
Leslie Ingrid Mendoza-Snchez, Sara Nez-Correa, Leticia Valencia-Argelles, Hugo Prez-Pastenes *

Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana Campus Coatzacoalcos, Av. Universidad Km 7.5, Coatzacoalcos,
Veracruz, 96538, MXICO. huperez@uv.mx
Resumen
En el presente trabajo se obtuvieron catalizadores de NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 en un solo paso, por el mtodo
sol-gel. Los catalizadores se caracterizaron por TGA-DTG, DRX, AAS, TPR, y Quimisorcin de H 2 de
materiales reducidos a dos diferentes temperaturas. Se encontr que la presencia de ceria aumenta la
dispersin del nquel en almina para bajos contenidos de NiO. De los experimentos de TPR se observa
que conforme se incrementa la cantidad de NiO y CeO 2 , se promueve la interaccin NiO-CeO 2 , es decir,
se incrementa y se desplaza a temperaturas mayores la seal correspondiente a la interaciones NiO-
CeO 2 . Se encontr que las propiedades redox analizadas en este trabajo pueden influir en la actividad
cataltica, en reacciones como la deshidrogenacin oxidativa para producir olefinas, tanto por la
dispersin de NiO como por la cantidad y naturaleza de las especies NiO-CeO 2 .
Introduccin
El propano es comercializado principalmente por su poder calorfico, pero su transformacin en propeno
aumenta considerablemente su valor econmico dado que ste encuentra una amplia gama de
aplicaciones en la industria petroqumica, entre otras en la obtencin de polipropileno, lo que resulta de
gran inters la bsqueda de catalizadores ms activos y una mayor selectividad de propano hacia el
propeno. Recientemente el estudio de la deshidrogenacin oxidativa de propano a propeno con oxgeno
molecular ha tomado auge. Cuantiosos trabajos han indagado la qumica de catalizador en estado slido
queriendo establecer las fases responsables de la actividad cataltica [1]. Los artculos que se describen
en la literatura aluden el uso de catalizadores basados en xidos de metales de transicin. Algunos de los
catalizadores incluyen: i) catalizadores basados en vanadio tal es como vanadato de magnesio y xidos
de vanadio soportado; ii) catalizadores basados en molibdeno; iii) heteropilicidos, y iv) catalizadores de
cromo soportado. La particularidad de casi todos los sistemas catalticos es que la selectividad hacia el
propeno disminuye con el incremento de la conversin [1,2]. Adems, se ha reportado que la mayor
parte de los catalizadores basados en V y Mo son activos a temperaturas muy elevadas (T>500C) por lo
que los estudios se han enfocado en sistemas de xidos activos y selectivos para la deshidrogenacin
oxidativa de alcanos que disminuyan la temperatura de reaccin, como son algunos que contienen nquel
[3].
Los catalizadores basados en Ni han atrado particular atencin en el estudio de la reaccin ODHP
debido a su alta actividad. Boizumault-Moriceau, y col. [4] encontraron que los catalizadores de NiO
impregnado sobre CeO 2 presentaron las selectividades ms altas (43 a 50% en el 10% de conversin) y
actividad a temperaturas de 300-350C en la ODH de isobutano y adems reportaron que los
catalizadores CeNiO presentaron una conversin favorable de propano a temperaturas de 300C. En este
trabajo se realiza un estudio sobre las propiedades fisicoqumicas de un sistema cataltico NiO-CeO 2 -
Al 2 O 3 obtenido por sol-gel con uso potencial para la ODHP.
Metodologa
Sntesis
Los catalizadores de NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 se prepararon por el mtodo sol-gel. Los contenidos de cada
material se presentan en la Tabla 1.

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CAT-263
Caracterizacin
Los catalizadores obtenidos se caracterizaron por termogravimetra, difraccin de rayos X,
espectroscopa de absorcin atmica, reduccin a temperatura programada y quimisorcin por pulsos de
H2.
Espectroscopa de Absorcin Atmica.
Con esta tcnica se determinaron los porcentajes reales de nquel presentes en los materiales. Para ello
los materiales se somotieron a una digestin en agua regia con una proporcin en volumen de HNO 3 y
HCl de 50:50; se agregaron 100 mg de material en 100 ml de agua regia y se someti a calentamiento
con agitacin para evaporar la mezcla hasta la mitad del volumen; la solucin resultante de la digestin
se filtr y se afor a 100 ml. Se utiliz el equipo SpectrAA 220 FS Atomic Absorption Spectometer
VARIAN.
Reduccin a Temperatura Programada.
La reduccin se determin por medio de la deteccin de los picos o seales debidas al consumo de H 2 ,
durante la reduccin con temperatura programada. Las pruebas se realizaron con 50 mg de material
contenido en un reactor de cuarzo, operando desde una temperatura inicial de 30 C hasta 980 C, con
una velocidad de calentamiento de 10 C min-1 y un flujo de 50 cc min-1 de una mezcla 10% H 2 /Ar, se
llev a cabo en el equipo Altamira Instruments AMI-90.
Quimisorcin de Hidrgeno.
La estimacin de la dispersin y rea metlica, se realiz por quimisorcin de hidrgeno; las pruebas se
realizaron con 50 mg de material contenido en un reactor de cuarzo con un pretratamiento desde una
temperatura inicial de 24 C hasta 500C (tambin se hicieron anlisis con reducciones a 600 C), con
una velocidad de calentamiento de 5 C min-1 y un flujo de 25 cc min-1 de una mezcla 10% H 2 /Ar; se
enfri con un flujo de 25 cc min-1 de Ar y posteriormente se realizaron los pulsos de quimisorcin, se
llev a cabo en el equipo Altamira Instruments AMI-90.
Resultados
Los catalizadores de nquel con ceria dispersados en almina con bajo contenido en metal no presentan
picos definidos en la difraccin de rayos X, mientras que los que poseen alto contenido s muestran
picos de difraccin (Ver Fig. 1). Se observa que las seales de difracin de estos materiales no estn
bien definidas entre la zona de 2 entre 30 y 35, debido al entrecruce de seales correspondientes a
NiO, CeO 2 y Al 2 O 3 . Sin embargo, en algunas zonas es posible distinguir pequeas seales claras
corresponidentes a -Al 2 O 3 y NiO. Es importante resaltar que an cuando los contenidos de NiO y
CeO 2 son muy elevados, de 25% en peso o mayores, los materiales son prcticamente microcristalinos.
La caracterizacin por quimisorcin, para muestras reducidas in situ a 500C, muestra que una carga de
peso entre 3-5% en peso de ceria ofrecen altas dispersiones y reas metlicas. De la tabla 1 se observa
que una cantidad elevada en porcentaje peso de nquel y una cantidad menor de cerio permiten una
mejor dispersin en el soporte de almina.

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CAT-264
Figura 1.- Difraccin de rayos-X de los sistemas catalticos NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 .
Tabla 1. Contenidos en peso de NiO y CeO2 y datos de dispersin y rea metlica de Ni.
% en peso NiO-CeO 2
Nomenclatura
%D S (m2/g) % NiO %mCeO 2
NiCe5Al9 82.20 27.3878132 5% 5%
Ni6Ce3Al9 44.98 20.0835168 6.7 % 3.3 %
Ni3Ce6Al9 50.0 11.058573 3.3 % 6.7 %
NiCe25Al5 25 % 25%
Ni33Ce16Al5 33.3 % 16.7 %
La disolucin de nquel en mezcla de cidos y mediante absorcin atmica se pudo cuantificar la

cantidad real de NiO en los materiales catalticos. La Tabla 2 muestra la cantidad de NiO terica
determinada para la sntesis y la cantidad real de NiO determinada por absorcin atmica. Las
diferencias en los resultados tericos y reales se atribuyen al proceso durante la sntesis sol-gel.
Tabla 2. Cantidad de NiO determinada por Absorcin Atmica.
% en peso NiO % en peso NiO

Nomenclatura
terico real
NiCe5Al9 5% 2.7 %
Ni6Ce3Al9 6.7 % 3.6 %
Ni3Ce6Al9 3.3 % 1.7 %
NiCe25Al5 25 % 18.8 %
Ni33Ce16Al5 33.3 % 23.5 %
En la Figura 2 se presenta los TPR de las diferentes muestras NiO-CeO2 -Al 2 O 3 . Se observan diferencias
evidentes en las especies presentes y sus temperaturas de reduccin. En la muestra Ni3Ce6Al9 Se
observa hasta 5 diferentes procesos de reduccin. Estos se pueden atribuir a reducciones de especies
NiO-Al 2 O 3 , CeO 2 -Al 2 O 3 y NiO-CeO 2 . Se ha reportado en la literatura que la reduccin de las partculas
de NiO por lo general se lleva a cabo a temperaturas entre 300400 C [5]. Sin embargo, en la Figura 3
se muestran los picos entre un rango de temperatura de 600-800 C, atribuidos a la reduccin de especies

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CAT-265
de NiO en interaccin con almina. Por otro lado, en un estudio previo, se ha reportado que las especies
CeO 2 en almina se reducen en procesos ca. 550, 780, 880C, por lo que es claro que los procesos de
reduccin menores a 500C se deben a reducciones de especies de NiO-CeO 2 . Se obseva tambin que
los picos entre un rango de temperatura de 600-800 C, debido a la reduccin de nquel, en los
catalizadores con alto contenido de nquel presentan un pico ms definido. Es de resaltar que el
catalizador NiCe5Al9 presenta una cantidad muy baja de especies que se reducen arriba de 600, con un
pico bien definido entre 500 y 600C. Debido a que esta muestra presenta una alta dispersin cuando se
reduce a 500C, este pico se puede atribuir a una interaccin entre NiO y CeO 2 , que promueve un mayor
consumo de H 2.
Figura 2.- TPR de los sistemas catalticos NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 .
Figura 3.- TPR de NiO-Al 2 O 3 .
En la Figura 4, se muestran las isotermas de quimisorcin de H 2 a temperatura ambiente para los

diferentes sistemas catalticos de NiO-CeO 2 -Al 2 O 3, previamente reducidos in situ a 600C. Observamos
que el material con mayor contenido de nquel, 5%, presenta una mayor adsorcin de molculas de H 2 ,

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CAT-266
con respecto al material con menor contenido de nquel, 3%, lo cual es un comportamiento diferente a lo
observado en los materiales reducidos a 500C. Adems, al pasar a un contenido de 6% en peso de NiO,
o mayor, existe una sobre-adosrcin de H 2 , por encima de lo esperado para un 100% de dispersion de
Ni. Esto es atribudo a las diferentes interacciones de NiO-CeO 2 que probablemente promuevan la
adsorcin de molculas de H 2 en partculas de CeO 2 .
Figura 4.- Isotermas de quimisorcin de H2 de los sistemas catalticos NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 .
Conclusiones
Los catalizadores NiO-CeO 2 -Al 2 O 3 presentan diferencias en la estructura, en especies reducibles y en
las propiedades de adsorcin, al variar la relacin en peso de NiO y CeO 2 y la temperatura de reduccin
de 500 a 600C. Los catalizadores con mayor capacidad de adsorcin de H 2 son aquellos en los que se
tiene una mayor cantidad de especies reducidas de Ni-Ce 2 O 3 , las cuales resultan de inters para
reacciones como la ODHP.
Referencias
1. Centi, G.et al. Selective oxidation by heterogeneous catalysis. Kluwer Academic. New York. 2001.
2. Cavani, F. and F. Trir. The oxidative dehydrogenation of ethane and propane as an alternative way for
the production of light olens. En: Catal. Today. Vol. 24. 1995. p. 307.
3. Z.M. Fang, Q. Hong, Z.H. Zhou, S.J. Dai, W.Z. Weng, H.L. Wan, Catal. Lett. 61 (1999) 39-44.
4. Boizumault-Moriceau,P., Pennequin,A., Grzybowsk,B., Barbaux,Y.Oxidative dehydrogenation of
propane on NiCeO oxide: effect of the preparation method, effect of potassium addition and physical
characterization.En: Appl.Catal.A. Vol.245. (2003) 5567.
5. Lin D, Changjin T, Jianchao L. Mesoporous NiO-CeO 2 catalysts for CO oxidation: Nickel content effect
and mechanism aspect.En: Appl.Catal.A. Vol.494. (2015) 77-86.

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CAT-267
DETERMINACIN DEL TAMAO DE PARTICULA EN CATALIZADORES DE

Pt/SBA/ZEOLITA
Jos Antonio Coln-Lunaa, Jos Luis Contreras-Lariosa, Ana Karina Medina-Mendozab

a
Energa, UAM-Azc, Av. San Pablo 180, Col. Reynosa-Tamaulipas, 02200, DF., Mx. jacl@correo.azc.uam.mx
b
Instituto Mexicano del Petrleo, Programa de Ingeniera Molecular, Eje Central Lzaro Crdenas 152, A. P. 14-805, 07730
Mxico, D. F. Mxico.
Resumen
La industria petrolera nacional, se enfrenta al reto de alcanzar estndares de proteccin ambiental
establecidas por los organismos internacionales en cuanto al contenido de azufre, nitrgeno y
aromticos en combustibles para automotores. Lo que ha llevado a la bsqueda de nuevas vas para
cubrir la demanda sin afectar la calidad de los combustibles, ya sea modificando los procesos existentes
o bien desarrollando catalizadores ms activos. En el presente trabajo se sintetizaron catalizadores de
1% en peso de carga metlica de Pd, Pt y PdPt (4:1 molar) soportado en zeolita tipo USY/SBA-15 a
diferentes relaciones msicas (5, 10 y 15 %). Se empleo el mtodo de impregnacin en estado slido
para sintetizar el soporte zeolita tipo USY/SBA-15. Esto nos permitir obtener un catalizador
bifuncional acido con nanopartculas de Pt y Pd para la reduccin de aromticos presentes en cortes del
diesel, altamente tolerantes al envenenamiento por azufre. Los catalizadores sintetizados fueron
evaluados en la hidrogenacin (HID) de la tetralina (TET) en presencia de azufre y caracterizados por
diversas tcnicas como difraccin de rayos-X, fisisorcin de N 2 , termodesorcin de Piridina seguida por
espectroscopia por infrarrojo. De los resultados se observo que el menor tamao de partcula metlica se
obtiene en el catalizador de Pt soportado en zeolita tipo USY/SBA-15 al 5% peso, y que adems
present la mayor actividad en la reaccin de HID de TET sin azufre y el catalizador con mayor tamao
de partcula (Pt/zeo/SBA-15 al 15%p) presento la mayor actividad en la misma reaccin pero en
presencia de azufre.
Introduccin
El proceso de hidrotratamiento (HDT) cataltico es de gran inters para la industria petrolera, debido a
las crecientes necesidades de eliminar el azufre, aromticos y metales presentes en fracciones del
petrleo ya que estos provocan problemas de contaminacin atmosfrica cuando se emplean como
combustibles. Las Legislaciones ambientales como las establecidas por la SEMARNAT en Mxico
restringen la concentracin de azufre a menos de 15 ppm y el contenido de aromticos del 30% vol [1].
Actualmente, el proceso ms usado para el mejoramiento de la calidad del diesel es el hidrotratamiento
en dos etapas. En la primera etapa se lleva a cabo una hidrodesulfuracin (HDS) del combustible
utilizando catalizadores en fase sulfuro (CoMoS o NiMoS comnmente soportado en almina), mientras
que en el segundo se eliminan los compuestos aromticos (hidrogenacin, HID) empleando un
catalizador de metal noble (Pt, Pd, Ir o sus mezclas). No obstante, en esta etapa el contenido de
compuestos azufrados puede provocar una desactivacin del catalizador por envenenamiento del metal
noble. De acuerdo a la literatura, la incorporacin de un segundo metal al catalizador monometlico (p.
ej. PdPt), provocara un efecto de tipo electrnico entre los metales disminuyendo as la formacin del
enlace con el compuesto azufrado [2]. Por sta razn en este trabajo se sintetizaron y caracterizaron
catalizadores de monometlicos de Pt y Pd y bimetlicos PdPt en un soporte cido bifuncional para
observar la interaccin metal-metal y metal-soporte en la HID de un aromtico en presencia de
azufre.

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CAT-268
Metodologa
Se sintetiz la SBA-15 empleando un agente director de estructura no inico (Pluronic, P123) y como
fuente de silice se emple tetraetilortosilicato [3]. La SBA-15 se modific con una zeolita tipo USY
mediante una mezcla mecnica y ultrasonido a diferentes relaciones msicas de zeolita (5, 10 y 15 %p).
El soporte modificado con zeolita se nombr como SBAZeoX, donde X es la relacin msica SBA-15-
zeolita. Los catalizadores Pt, Pd y PdPt (4:1) se sintetizaron a un contenido en peso del 1%, mediante el
mtodo de impregnacin en estado slido [3]. Los materiales se caracterizaron estructural y
fisicoqumicamente por microscopa electrnica de transmisin de alta resolucin (HRTEM) y
microscopa de barrido para determinar tamao de partcula y morfologa de las nanopartculas, DRX,
fisisorcion de N 2 , absorcin atmica y termodesorcin de piridina seguida por espectroscopia de IR.
Finalmente, los materiales se evaluaron en un reactor por lotes a una temperatura de 290 C y presin 7
MPa, en la HID de tetralina (TET) en presencia de 100 ppm en dibenzotiofeno (DBT).
Resultados
En la figura 1 se muestra los patrones DRX de los soportes calcinados. De los espectros se pueden
observar tres picos principales, uno de mayor intensidad y dos secundarios ms amplios y de menor
intensidad en las posiciones 2 = 0.8, 1.5 y 1.7 , los cuales corresponden a las reflexiones basales (100),
(110) y (200), respectivamente. Tambin se observa las muestra los espectros de las SBA-15
modificadas con zeolita, en estos difractogramas se pueden observar las tres reflexiones basales
comentadas anteriormente con ligeros corrimientos en 2, debido a la incorporacin de zeolita,
modificando ligeramente el ordenamiento del soporte original, SBA-15.
Figura 1 Comparacin de difractogramas del Figura 2 Comparacin de difractogramas de los

soporte SBA y SBA modificado con diferentes soportes y los catalizadores a base Pt.
concentraciones de zeolita.
En la figura 2 se muestran los difractogramas de ngulo bajo del soporte original y los catalizadores a
base de Pt sobre la SBA modificada con Zeolita, de acuerdo a lo mostrado se puede decir que su
estructura de nuestros catalizadores no se encuentra modificada en las distintas relaciones, as mismo
tambin la estructura de los materiales modificados con Pd se mantiene uniforme como se observa en la
figura 3.

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CAT-269
Figura 3. Difractogramas de los catalizadores Figura 4. Ampliacin de los difractogramas de

impregnados con Pt. los catalizadores a base Pt.
En la figura 3 se muestran lo difractogramas a alto ngulo del soporte de SBA y los catalizadores de
SBAZeo a base de Pt reducidos al 1% peso del metal. En la figura 4 se observa una ampliacin de los
difractogramas en la regin de 30 a 70 de 2TEn esta figura se observan las reflexiones basales del Pt
(111), (200) y (220) en las posiciones de 39.8, 46.2 y 67.4 de 2T, respectivamente. De acuerdo con
estos difractogramas hay una dispersin de Pt no homognea formando clusters de Pt con diferentes
tamaos de partcula. En la tabla 1 se muestra el tamao de partcula de los catalizadores, estimados con
la ecuacin de Scherrer midiendo el ancho del pico a media altura de las reflexiones basales. De acuerdo
a los resultados, la SBA present partculas de Pt por arriba de los 10 nm un 40% ms que los
catalizadores soportados en SBAZeo. Estos resultados indicaran un efecto del contenido de zeolita
sobre el tamao de partcula. Se puede observar que al aumentar la relacin de zeolita crece el tamao
de partcula, lo que significa que en los catalizadores las partculas de Pt estn mejor dispersas a menor
contenido de zeolita.
Tabla 1 Tabla de tamaos de partcula*
Tamaos de partcula
(nm)
39.8 46.2 67.4
(111) (200) (220)
Pt/SBAZeo 5% 8.5 7.5 7.1
Pt/SBAZeo 10% 8.8 8.2 9.1
Pt/SBAZeo 15% 10.0 12.3 12.1
Pt/SBA 12.3 16.0 13.9
*Calculados con la ecuacin de Scherrer mediante el ancho de pico a media
altura.
En el caso de los difractogramas de catalizadores mono y bimetlicos de Pd (no mostrados aqu),
presentaron principalmente las reflexiones basales correspondientes a la zeolita; sin embargo, no se
detectaron las reflexiones de los metales. Este resultado no podra interpretarse como una alta dispersin
de los metales a estos contenidos de zeolita debido al tamao de partculas de Pt (10 nm) formadas en el
soporte SBAZeo15%. Al parecer las reflexiones basales de la zeolita estaran ocultando las reflexiones
de los metales.
Las isotermas obtenidas a partir del anlisis de Fisisorcin de N 2 (no presentados) presentaron la
isoterma tipo IV con un tipo de histresis H1 caracterstica de la SBA-15 la cual no se modifica an a
contenidos de zeolita por arriba de 5%. Por otro lado, por termodesorcin de piridina seguida por
espectroscopia por infrarrojo se evalu la fuerza de acidez relativa a diferentes temperaturas, los

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CAT-270
resultados se muestran en la tabla 2. Al analizar la zeolita impregnada con Pt se puede observar que
presenta sitios cidos tipo Brnsted y Lewis fuertes. Mientras el soporte original SBA-15 no presenta
ningn tipo de acidez. Sin embargo al incorporar la zeolita a distintas contenidos se esperaba que
presentarn una acidez parecida al soporte de Pt/zeo, sin embargo el catalizador SBA/zeo 5% tiene sitios
tipo Lewis pero no se observan sitios Brnsted, a la temperatura de desorcin de 473 K se detecta que
ya se desorbi por completo la piridina, lo mismo se puede comentar para el catalizador SBA/zeo 10%.
La ultima relacin SBA/zeo 15% se observa que no hay presencia de sitios tipo Brnsted pero existen
sitios tipo Lewis hasta la temperatura de desorcin de 573 K donde ya no hay rastro alguno de la
piridina adsorbida
Como se comento previamente la zeolita impregnada con Pt presenta sitios cidos fuertes tanto Lewis
como Brnsted, pero al incorporar el soporte SBA-15 presenta la eliminacin de los sitios Brnsted y
conforme aumentamos la relacin de zeolita podemos observar un pequeo aumento en la intensidad de
los sitios tipo Lewis pero son dbiles, como se puede observar dichos resultados en la Tabla 2, la
acidez tipo Lewis es mayor para el catalizador a 10% que para el 15%.
Tabla 2 Resultados de Termodesorcin de Piridina seguida por IR para los soportes.
$FLGH]PRO3\UJFDWDOL]DGRU
Soporte/ Catalizador Brnsted Lewis
473 K 573 K 673 K 473 K 573 K 673 K
SBA-15 0 0 0 0 0 0
Pt/Zeo 163 119 58 18 15 9
SBA Zeo 5% 0 0 0 0 0 0
SBA Zeo 10% 0 0 0 54 14 0
SBA Zeo 15% 0 0 0 12 2 0
Los resultados de la evaluacin cataltica de la HID de tetralina sin DBT y con DBT se presentan en la
figura 5 y 6, respectivamente. Se puede observar que al aumentar el contenido de zeolita en los
catalizadores se presenta una disminucin de la actividad cataltica. Este comportamiento el cual no es
favorable ante la adicin de zeolita en mayores relaciones se puede atribuir a la baja rea especfica y la
microporosidad limitada por el dimetro de poro que posee la zeolita.
117.2
10-2 mol/seg kgcat
4.66
5.00 120.0
10-5 mol/seg kgcat
4.00 2.93 100.0

3.00 2.05 80.0 56.6
1.64
2.00 60.0
1.00 40.0 18.3
7.8
0.00 20.0
Pt Zeo 5% 10% 15%
0.0
Pt/SBAZeo Pt Zeo 5% 10% 15%
Figura 5 Resultados de evaluacin cataltica sin Figura 6 Resultados de evaluacin cataltica con
DBT. DBT.
Por otra parte, en presencia de DBT (figura 6) en la reaccin, se obtienen resultados distintos a los
obtenidos sin presencia del DBT. Por un lado, como se esperaba la actividad de dichos catalizadores
disminuyo significativamente. As mismo, se puede observar que al aumentar el contenido de zeolita
aumenta la actividad del catalizador atribuyndosele a su acidez, la impregnacin de zeolita en los
dems catalizadores contenidos con SBA es favorable ya que este material es mesoporoso por lo cual
favorece la actividad. Sin embargo, a diferencia del catalizador Pt/Zeo a pesar de su alta acidez no

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CAT-271
presenta una actividad mayor con respecto al catalizador del Pt/ SBA Zeo 15% debido a que la zeolita se
limita a slo a su tamao de poro y no se favorece como en los otros catalizadores en SBA. En la figura
6, se puede apreciar que el catalizador Pt/SBAZeo15% presenta la mayor actividad por lo que este
catalizador se consider para la incorporacin de Pd.
97
100
10-5 mol/segkgcat
80
60
7.57 9.7
40
20
0
CATALIZADORES
Figura 7 Resultados de la evaluacin cataltica de

catalizadores a base de Pd con DBT
Los resultados de actividad en la HID de TET del catalizador bimetlico, el de referencia y el de Pd en
SBAZeo 15% se pueden observar en la figura 7. De acuerdo con esta figura el catalizador PdPt/SBAZeo
15% presenta una actividad ms alta que el catalizador monometlico de Pd y que el de referencia. Lo
cual indicara que el soporte favorecera la reaccin de HID, por otro lado de acuerdo a los otros
resultados con Pt, el Pd promueve un efecto promotor. Es decir, el catalizador de PdPt/SBAZeo15%
presentara una mayor resistencia al envenenamiento por azufre que la de los catalizadores
monometlicos o a otros contenidos de zeolita.
Por otro lado, los rendimientos hacia productos del catalizador Pt/Zeo evaluado sin DBT (resultados no
mostrados), presentan una conversin de tetralina del 90% y sus productos de reaccin fueron trans-
Decalina y cis- Decalina, ste ltimo alcanz un 40% hacia el final de la reaccin. En el caso del
catalizador Pt/Zeo 5% evaluado sin DBT (resultados no mostrados), presento una conversin de tetalina
del 98%, el producto mayoritario fue la cis-Decalina con un 100% hacia al final de la reaccin. As
mismo los catalizadores monometlicos de Pt al 10% y 15% (resultados no mostrados), se observa que
ambos catalizadores muestran una selectividad a la formacin de cis-Decalina, de igual forma conforme
aumenta la relacin de SBA/Zeolita podemos observar que la conversin disminuye como se observo en
la actividad cataltica sin DBT, esto puede estar relacionado a un crecimiento de la partcula de Pt sobre
la superficie del catalizador, as mismo el rendimiento para ambos productos en los dos catalizadores
tambin disminuye. En el catalizador Pt/SBA Zeo 10% la formacin de sus productos es irregular
durante la reaccin ya que tiene saltos, lo contrario al catalizador al 15% en el que su formacin de
productos aparentemente es constante a lo largo de toda la reaccin, se observa una conversin a
tetralina del 80 y 70 %, con selectividad a cis-decalina de 60 y 50 % respectivamente hacia al final de la
reaccin.
La figura 8 muestra los rendimientos vs conversin de TET de los catalizadores bimetlicos de
PtPd/SBA Zeo 15%. A la incorporacin de Pd al catalizador con mayor actividad en presencia de DBT
se observa un consumo de cis-Decalina para producir trans-Decalina a partir del 5% de conversin de
TET (figura 8).

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CAT-272
Figura 10 Rendimiento vs conversin de la HID de

tetralina del catalizador PdPt/SBA Zeo 15% en
presencia de DBT.
Conclusiones
De acuerdo a los resultados el contenido de zeolita en la SBA modifica el tamao de partcula del Pt.
Segn lo observado en la reaccin de HID de TET sin DBT, el tamao de partcula influira en la
actividad. No obstante, en presencia de DBT la actividad es mayor al emplear el catalizador de
Pt/SBAZeo15%, por lo que no slo una buena dispersin debido a tamaos de partcula pequeo evitara
el envenenamiento por azufre, sino que ste contenido de zeolita la acidez influira fuertemente en la
tiorresistencia del metal. Al incorporar el Pd al catalizador de Pt soportado en la SBAZeo15%, la
actividad en la HID de TET en presencia de la molcula azufrada, es mayor que la de los catalizadores
monometlicos e incluso 10 veces mayor que la del catalizador de almina de referencia. En cuanto a la
selectividad, se pudo observar que en presencia de este catalizador el rendimiento se favorce hacia la
trans-Dec ms que a la cis-Dec, molcula que de acuerdo a la literatura favorece la apertura del anillo.
No obstante, estos resultados dejan en claro que no slo la dispersin y el tamao de partcula favorecen
la tioresistencia de un catalizador, sino tambin la acidez moderada juega un papel considerable en la
HID en presencia de molcula azufradas, en concordancia con lo reportado en otros trabajos.
Referencias
1. NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, Diario Oficial de la Federacin, 30 Enero 2006, pg. 64 81
2. Yu.Y, Fonfe.B, Jentys.A, Haller. G.L., Rob van ven. J.A., Gutierrez. Y. Bimetallic Pt/Pd/silica-alumina hydrotreating
catalyst. Part II. Structure- activity correlation in the hydrogenation of tetralin in the presence of dibenzothiophene and
quinoline Journal Catysts,292, p. 2-5, 2012
3. Medina-Mendoza A. K., Corts-Jcome M. A., Toledo-Antonio J. A., Angeles-Chvez C., Lpez-Salinas E.,
Cuauhtmoc-Lpez I., Escobar J., Navarrete J., Hernndez I., Highly dispersed uniformly sized Pt nanoparticles on
mesoporous Al-SBA-15 by solid state impregnation Applied Catal.,106, p 14-16, 2011.

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CALCULO DE LAS CONSTANTES DE REACCIN EN CATALIZADORES NiMoP/Al 2 O 3

MESOPOROSA
Jos Antonio Coln-Lunaa, Jos Antonio Toledo-Antonio b, Ana Karina Medina-Mendozab , Ivn Ramos Cernb
a
Energa, UAM-Azc, Av. San Pablo 180, Col. Reynosa-Tamaulipas, 02200, DF., Mx.
b
Mxico, D. F. Mxico.
ak.medinamendoza@gmail.com
Resumen
Se sintetizaron catalizadores de NiMoS soportados en una Al 2 O 3 mesoporosa, desarrollando una nueva
metodologa, los dimetros de poro (Dp) de los catalizadores obtenidos fueron mayores a 100 . Esto
permitir obtener una mayor dispersin y accesibilidad a los sitios activos, aunque no se obtuvo una
mayor actividad cataltica en reacciones de hidrodesulfuracin (HDS) comparados con catalizadores
convencionales soportados en Al 2 O 3 (Dp entre 70-80 , NiMoS/J-Al 2 O 3 ). No se observo un efecto del
tamao de poro en la actividad cataltica, sugiriendo que el efecto puede ser debido interacciones metal-
soporte y metal-metal.
Introduccin
El proceso de hidrotratamiento (HDT) cataltico se ha mantenido en auge debido a las crecientes
necesidades de eliminar el azufre, aromticos y metales presentes en fracciones del petrleo ya que estos
provocan problemas de contaminacin atmosfrica cuando se emplean como combustibles, disminucin
de la calidad del producto terminado y envenenamiento de los catalizadores del proceso. Legislaciones
ambientales como las impuestas por la Semarnat en Mxico han establecido que la concentracin de
azufre sea menor a 15 ppm y el contenido de aromticos sea de 30%v. Los procesos de HDT consiste en
hacer reaccionar fracciones de petrleo con hidrogeno, en presencia de un catalizador adecuado,
reduciendo el contenido de compuestos azufrados, aromticos y nitrogenados as como otras impurezas.
Para el caso de la eliminacin de azufre la accin que se efecta se conoce como hidrodesulfuracin
(HDS), para la remocin de nitrgeno hidrodesnitrogenacin (HDN), de oxigeno hidrodesoxigenacin
(HDO), aromticos hidrodesaromatizacin (HDA), metales hidrodesmetalizacin (HDM) y al
rompimiento de molculas hidrocraqueo (HCK). Adems, se ha demostrado que estas reacciones
interactan entre s. En aos recientes, para los procesos de HDS profunda, se explora el diseo de
nuevos catalizadores basados en la sntesis y aplicacin de nuevas mallas moleculares mesoporosas a
base de Al 2 O 3 como soportes catalticos [1-2]. El procedimiento de diseo hace uso de las altas reas
superficiales que presentan este tipo de materiales para lograr ms alta actividad por unidad de peso,
mesoporo uniforme para facilitar la difusin de compuestos de azufre policclicos, y un control en la
acidez superficial para facilitar la dispersin metlica. Los catalizadores empleados para los procesos
HDT estn constituidos principalmente por combinaciones de NiMo, CoMo o NiW soportadoV HQ -
almina. Los catalizadores de CoMo son excelentes para reacciones de HDS pero resultan ser poco
selectivos para los procesos de HDN e HID de compuestos aromticos. Los catalizadores de NiMo son
muy convenientes cuando se tienen hidrocarburos insaturados y se ha demostrado que su selectividad
aumenta con la adicin de fsforo. As mismo, la literatura reporta que los catalizadores que presentan
la mayor actividad en la hidrogenacin de aromticos con la menor cantidad de sitios activos, son los
catalL]DGRUHV GH 1L:6 VRSRUWDGRV HQ -almina, sin embargo, debido a la baja rea especfica del
soporte (< 300 m2/g), estos catalizadores presentan una aplicacin limitada [3]. Tomando como
referencia lo anteriormente, en el presente proyecto se desarrollan catalizadores NiMo, utilizando como

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CAT-274
soporte Al 2 O 3 mesoporosa con el propsito de mejorar las propiedades texturales en los catalizadores y
mejorar su desempeo en la reaccin de HDS.
Metodologa
A partir de la peptizacin de bohemita y el empleo de un director de estructura se sintetizaron tres
soportes de almina con diferente dimetro de poro, estos materiales fueron sintetizados bajo
procedimientos patentados en el IMP (en trmite). Las alminas sintetizadas fueron nombradas como
A7, A8 y A14, la almina de referencia es una J$l 2 O 3, nombrada comoV. Enseguida se sintetizaran
los catalizadores de NiMo-P mediante una tcnica impregnacin por llenado de poro, empleando NiNO 3
y MoO 3 como sales precursoras, a un contenido en peso de 18% de metales y una relacin atmica de
Ni/(Ni+Mo) = 0.3. Los materiales sintetizados se caracterizaran estructural y fisicoqumicamente por
DRX, EDS, microscopia electrnica de alta resolucin y fisisorcin de N 2 . Finalmente los catalizadores
fueron activados con una mezcla de H 2 y H 2 S a 400C por 2h. y evaluados catalticamente en la HDS de
4,6-DMDBT empleando n-hexadecano como disolvente a 320 C y a una presin de H 2 de 1030 psi.
Para la estimacin de las constantes cinticas individuales se empleo el mtodo de Marquardt [3].
Resultados
Se caracterizaron los soportes y catalizadores sintetizados por difraccin de DRX en un intervalo de 9 a
70 de 2T. Se puede observar que los difractogramas de la figura 1A presentan halos de difraccin
amplios y de baja intensidad en aproximadamente 45 y 70 de 2T, de acuerdo con la literatura, estas
VHxDOHV VRQ FDUDFWHUtVWLFDV GH XQD -almina. En la figura 2 se comparan los difractogramas de los
soportes con los de los catalizadores, en ellos no se detectan corrimientos en los picos, ni aparecen las
reflexiones basales correspondientes a los MoO x o los posibles NiO x , por lo que se puede indicar que las
partculas correspondientes a estos metales son pequeas y que se encuentran bien dispersas en la
superficie de los soportes, los cuales como se observa en los patrones de DRX, conservan su misma
estructura despus de ser impregnados.
a)
a)
b)
b)
c)
c)
d)
d)
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
2 Theta 2 Theta
Figura 1 DRX de soportes calcinados: a) V, b) A14, c)A8, Figura 2. DRX de catalizadores calcinados: a) NiMoP/V, b)
d) A7 NiMoP/A14, c)NiMoP/A8, NiMoP/A7.
A partir de los datos de presin relativa y volumen adsorbido/desorbido de nitrgeno, se obtuvieron las
isotermas mostradas en la figura 1 y 2 de los soportes y catalizadores, respectivamente. Estas figuras
muestran que las isotermas obtenidas corresponden al tipo IV, caractersticas de los materiales
mesoporosos. En las isotermas de los soportes mostradas en la figura 1, se pueden distinguir dos
regiones: a presiones relativas menores a 0.2, se puede observar la regin de monocapas o de microporos
y, a presiones relativas entre 0.3 y 1 se localiza la regin de formacin de multicapas o bien la regin de
mesoporos. De acuerdo con la figura en la isoterma del soporte de referencia (Versal 250) a presiones
relativas por debajo de 0.15, se detect la regin de microporos. Esta regin no es tan visible en las
isotermas de los soportes sintetizados, por lo que en estos materiales la adsorcin procede en multicapas.

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Por otro lado, la figura 3A y 3B muestra las isotermas de los soportes impregnados con los metales en su
fase xido. De esta figura se puede observar que el volumen adsorbido de los catalizadores es menor al
de los soportes. Estas diferencias en las isotermas son debido a la cantidad de metales depositados en el
soporte lo cual modifica sustancialmente el rea superficial de estos materiales, tal como se comenta
ms adelante.
3.5
2000
10
600
3.0 3.5
8
Versal250
A14
NiMoP/V
10
V NiMoP/A14
500
A8 2.5 3.0
Versal250
1600

A7 Versal250 A14 A14

NiMoP/A8
8 2.5
A8 Versal250

6 A14 2.0
A8 A8 A7 A14
NiMoP/A7
A8
400
A7 2.0
6 A7 1.5
A7
/g)
Volumen (cm3/g)
1200
4 1.5
3
Volumen (cm
4 1.0
300
1.0
2
2
0.5 0.5
800
200
0 0.0 0.0
10
10 0 100 1000 10 100 100 1000
1000
10 100 1000 Dp ()
Dp () Dp ()
400
Dp ()
100
0 0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Presion Relativa (P/P0) Presion relativa (P/P0)
(A) (B)
Figura 3. Isotermas de adsorcin desorcin de los soportes calcinados y distribucin de tamaos de
poro de: A) Soportes, B) Catalizadores.
A travs del mtodo BJH de las isotermas de desorcin, se obtuvieron las distribuciones de tamao de
poro de los soportes y catalizadores. En el inserto de la figura 3A y 3B, se pueden observar las
distribuciones de los soportes de almina de referencia y los sintetizados. As mismo, se observa que
existe un efecto similar al de las isotermas entre los soportes y los catalizadores, en donde la carga
metlica disminuye el tamao de los poros en el catalizador debido a las incrustaciones del nquel y
molibdeno dentro de los poros, obteniendo dimetros de poro muy similares en los catalizadores finales.
En la tabla 1, se muestra el resumen de las propiedades texturales en donde el rea superficial se
determin por el mtodo BET multipunto, el dimetro de poro por el mtodo de BJH de desorcin, y el
volumen total del poro a travs del volumen lquido del adsorbato a una presin relativa cercana a la
unidad.
Tabla 1. Propiedades texturales de soportes y catalizadores.
S BET (m2/g) % de p D p () V p (cm3/g)
S BET
Soporte 328.67 78.49 1.240
V 40.2
Catalizador 196.30 79 0.676
Soporte 342.14 181 1.865
A14 59.7
Catalizador 138.02 181 0.791
Soporte 387.18 181 2.038
A8 50.2
Catalizador 192.69 178 0.771
Soporte 448.35 180.00 2.876
A7 57.2
Catalizador 192.05 180 0.818
De los resultados de espectroscopia de energa dispersa de rayos-X de los catalizadores (no mostrados)
se observaron como principales elementos Al, Mo, O, y Ni, tambin se encontraron trazas de Si (0.05

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CAT-276
%), el cual puede ser una impureza proveniente de la bohemita. De los resultados de la distribucin
qumica elemental (no mostrados) se observo una distribucin homognea en la superficie de los
soportes. Tambin se determino relacin Ni/(Ni+Mo) = 0.233 en todos los casos cercana al valor
nominal de 0.3.
En la figura 5 se muestran los rendimientos de productos de reaccin empleando el catalizador de
referencia. En la figura se observa que a conversiones menores a 0.2, se ve ligeramente favorecida la
formacin de HDBT sobre el BF. Sin embargo desde una conversin cercana a 0.1 hasta ca. 0.53
predomina la ruta de DDS. As mismo, despus de los primeros 10 minutos de reaccin la concentracin
de HDBT comienza a disminuir formando CHB por lo que posterior a las 2 horas de reaccin
prcticamente ya no existe este intermediario, sin embargo el BCH empieza a aparecer hasta que la
reaccin alcanza una conversin superior a 0.4. La conversin mxima de DBT alcanzada con este
catalizador fue de 0.81.

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Figura 5. Rendimiento vs conversin de la HDS Figura 6. Rendimiento vs conversin de la

de DBT empleando NiMoP/V. NiMoP/ A14.
El catalizador NiMoP/A14 muestra una alta selectividad a productos de hidrogenacin a partir de una
conversin de DBT menor a 0.5 como se muestra en la figura 6. La formacin de BCH se empieza desde
una conversin aproximada de 0.3 debido a que el HDBT y el BF empiezan a decrecer a 0.2 de
conversin propiciando la rpida formacin de CHB y como consecuencia la aparicin de BCH a menor
tiempo de reaccin. Con este catalizador se alcanz una conversin al final de la reaccin de 0.77.
0.5 0.5

0.4 0.4

0.3 0.3
0.2 0.2
0.1 0.1
0.0 0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Figura 7. Rendimiento vs conversin de la HDS Figura 8. Rendimiento vs conversin de la

de DBT empleando NiMoP/A8. NiMoP/ A7.
La figura 7 muestra los resultados los rendimientos vs conversin del catalizador NiMoP/A8. En dicha
figura se muestra la aparicin de BF en los primeros 15 minutos de reaccin a una conversin de DBT
de 0.1, siendo la ruta de DDS predominante hasta alcanzar una conversin por arriba de 0.4. No

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obstante, al igual que en los otros catalizadores, la remocin del heterotomo de azufre del BF para
formar CHB no es tan rpida como la formacin de este producto a partir de HDBT, cuya concentracin
empieza a disminuir a 0.1 de conversin de DBT. De la misma manera, la formacin de BCH se lleva a
cabo despus de los primeros 30 minutos de reaccin. La conversin mxima fue de 0.89, siendo el
catalizador con mejor desempeo cataltico despus de 2 horas reaccin.
A diferencia de los otros catalizadores el catalizador NiMoP/A7, muestra que el BCH se empieza a
formar desde una conversin cercana a 0.2 gracias a la alta selectividad del CHB, sin embargo el
comportamiento del HDBT, el BF es similar que en las reacciones anteriores. La conversin alcanzada
con este catalizador al finalizar la reaccin fue de 0.87.
Tomando las consideraciones mencionadas en la metodologa, se determinaron las constantes cinticas
globales de la reaccin de HDS del DBT, en donde el catalizador NiMoP/A8 present el mejor
desempeo en trminos de conversin, como lo muestra la tabla 2. Los ajustes lineales de los datos
experimentales suponiendo un orden cintico de pseudo-primer orden.
Tabla 2. Constantes cinticas globales.

Catalizador
NiMoP/V 4.40 x 10-05 1.88 x 10-02 2.24 x 10-07 3.31 x 10-26

-05 -02 -07
NiMoP/A7 4.81 x 10 1.88 x 10 2.50 x 10 3.12 x 10-26
-05 -02 -07
NiMoP/A8 5.45 x 10 2.30 x 10 2.83 x 10 3.82 x 10-26
NiMoP/A14 3.98 x 10-05 1.67 x 10-02 2.88 x 10-07 2.78 x 10-26
Por otro lado, se determinaron las constantes cinticas individuales de reaccin mediante el mtodo
numrico de Marquardt en base al modelo cintico correspondiente a la HDS del DBT propuesta por
Gates y col.[3]. La figura 9 muestra el mecanismo de reaccin del DBT que procede por dos rutas
paralelas, estas rutas se conocen como de desulfuracin directa o hidrogenlisis (DDS) y la de
hidrogenacin (HID). En la primera, la eliminacin del tomo de azufre, se da de manera directa sin que
ocurra forzosamente la hidrogenacin total de uno de los anillos aromticos que forman la molcula
azufrada. En la segunda ruta, antes de eliminarse el tomo de azufre, se lleva a cabo la hidrogenacin de
uno de los anillos aromticos y hasta entonces ocurre la eliminacin del tomo de azufre. Los productos
de hidrogenacin, para el caso del DBT, es el 1,2,3,4- el 1,2,3,4,10,11-hexahidrodibenzotiofeno
(HDBT), el ciclohexilbenceno (CHB), el cual, posteriormente se hidrogena para producir biciclohexil
(BCH), y el producto que procede de la ruta de desulfuracin directa es el bifenil (BF).
Figura 9 Mecanismo de reaccin de la HDS del DBT Figura 10 Ecuaciones cinticas propuestas para en mecanismo de

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CAT-278
[3]. reaccin de DBT y resueltas por el mtodo de Marquardt [4].
En la tabla 3 se muestran los valores de las k i determinado a travs del mtodo numrico, los cuales
reflejan un efecto del dimetro de poro en la selectividad de los catalizadores, siendo el NiMoP/A14 el
que ms favorece la ruta de hidrogenacin. La relacin entre la ruta de hidrogenacin y la desulfuracin
directa (HID/DDS), fue calculada como lo propone Vrinatt M. y col. [4] y R.Prins y col.,[5].
En un trabajo a futuro se pretende modificar la superficie de las almina con xidos inorgnicos (SiO 2 )
e inhibir la interaccin con las fases activas NiMoS, esto permitir obtener mayor dispersin y
accesibilidad a los sitios activos, y una mayor actividad cataltica en reacciones de HDS comparados con
catalizadores no modificados.
Tabla 3. Constantes individuales del mecanismo de HDS del DBT

k (L/g.s) NiMoP/V NiMoP/A8 NiMoP/A7 NiMoP/A14
k1 1.20E-04 1.48E-04 1.59E-04 9.06E-05
k2 1.37E-04 1.91E-04 2.17E-04 1.35E-04
k3 5.56E-05 4.66E-05 6.00E-05 3.19E-05
k4 2.09E-03 2.47E-03 2.15E-03 1.94E-03
k5 8.44E-05 5.45E-05 6.02E-05 6.99E-05
D p () 79 178 180 181
X DBT max 0.8078 0.8866 0.8733 0.7744
HID/DDS2 19.69 18.66 15.68 24.02
Conclusiones
Se determinaron las constantes cinticas individuales para un sistema complejo de reaccin. Las fases
activas de los catalizadores sintetizados presentaron una buena dispersin con un contenido de metales
promedio de 22.9% peso de Mo y 6.85% peso de Ni. Las propiedades del tipo de fase activa es ms
importante que las diferencias del tamao de poro, sugiriendo que la actividad de HDS puede depender
de una buena dispersin metlica sobre la superficie del catalizador y de la interaccin de la fase activa
con las propiedades cidas del soporte, aunque se reporta en la literatura que la actividad cataltica se ve
mejorada con reas superficiales y dimetros de poro grande.
Referencias
1. Wei L., Dongyuan Z. An overview of the synthesis of ordered mesoporous materials, Chem. Commun., 49, p. 943-946,
2013.
2. Zhang Z., Pinnavaia T. 0HVRSRURXV -Alumina Formed Through the Surfactant-Mediated Scaffolding of Peptized
Pseudoboehmite Nanoparticles, Langmuir, 26,2, p.1006310067, 2010.
3. Gates B.C., Tpsoe H. Reactivities in deep catalytic hydrodesulfurizatiom: challenges opportunities and the importance
of 4-methyldibenzothiophene and 4,6-dimethyldibenzothiophene, Sci. Polyhedron, 16 ,18, p. 3213-3217, 1997.
4. Vrinat M., Bataille F., Lemberton J., Michaud P., Perot G., Lemaire M., Schluz E., Breysse M., Kasztelan S.,
Alkyldibenzothiophenes Hydridesulfurization-Promoter Effect, Reactivity, and Reaction Mechanism, Journal of
Catalysis, 191, 409-422, 2000.
5. Li X., Wang A., Egorova M., Prins R., Kinetics of the HDS of 4,6-dimethyldibenzothiophene and its hydrogenated
LQWHUPHGLDWHVRYHUVXOILGHG0RDQG1L0RRQ-Al 2 O 3 , J. Catal., 250, 283-293, 2007.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-279
TRANSESTERIFICACIN DE ACEITES EMPLEANDO CATALIZADORES ACIDOS

MESOPOROSOS
G. E. Zamora-Rodeaa, D. Manterola-Rojasa, E. Coln-Godoya, E. Campos-Gzmana, M.M. Gonzlez-Brambilaa, A.K.

Medina-Mendozab, J.A Coln-Lunaa
a
Departamento de Energa, rea de Anlisis de Procesos, UAM-Azc, Av. San Pablo 180, Col. Reynosa-Tamaulipas, 02200,
Mxico, DF., Mxico
b
Mxico, D. F. Mxico.
Resumen
En este trabajo se estudiar la sntesis de biodiesel a travs de tres catalizadores heterogneos ya que la
produccin de este biocombustible est aumentando en gran medida debido a sus beneficios
ambientales. Despus de reaccin, los catalizadores fueron tratados y analizados por fisisorcin y
difraccin de rayos-X para determinar sus cambios debido a la reaccin as como su posible
reutilizacin.
Introduccin
La energa renovable, tambin conocida como alternativa o verde, abarca una serie de fuentes
energticas que se regeneran de forma natural y que son prcticamente inagotables. El inters por este
tipo de energas crece en momentos en que la atencin se centra en el calentamiento global, las
emisiones de CO 2 en aumento, el suministro de energa sea seguro y menos consumo de combustibles
fsiles, por lo tanto el uso de fuentes de energa renovables es esencial. Varios recursos provenientes de
la biomasa se discuten en la comunidad cientfica de los que se pueden entregar combustibles, productos
qumicos y productos energticos [1].
La biomasa, que a su vez significa materia viva o materia derivada de los seres vivos. Es el conjunto
de la materia biolgicamente renovable que incluye un rango muy amplio de productos que pueden
utilizarse con fines energticos: lea, carbn, residuos agrcolas, residuos municipales, estircol, etc. [2].
La reaccin de transesterificacin se puede ejecutar sin un catalizador en fase homognea, pero requiere
temperaturas excesivas y produce un rendimiento muy bajo, junto con numerosos subproductos. El uso
de un catalizador ayuda a la velocidad de reaccin a temperaturas y presiones reducidas, a menudo
produciendo menos residuos y consumiendo menos energa. Los catalizadores heterogneos ofrecen una
variedad de beneficios, incluyendo un perfil de impacto ambiental mejorado, en comparacin con sus
homlogos homogneos, ya que son reutilizables, relativamente fcil de usar, y reducen la formacin de
subproductos y niveles de impurezas. Sin embargo, pocos estudios se han realizado para probar la
reutilizacin de catalizadores heterogneos. Por lo que en el presente proyecto, se propone analizar el
comportamiento de tres materiales catalticos: SBA-15, MCM-41 ambas modificadas con Zr y una
arcilla pilareada. Los catalizadores fueron analizados por difraccin de rayos-X y fisisorcin de
nitrgeno.
Metodologa
La arcilla pilareada se sintetiz de acuerdo a procedimiento modificado por Coln et al [3]. y [4]. En
este caso 10 g de bentonita se pre expandi en acetona-agua hasta dispersarla y evitar la formacin de
grumos. Previo al pilareo a temperatura ambiente se prepar una solucin de cloruro de zirconilo 1 M
para obtener la solucin oligomrica. Posteriormente, se adiciona la solucin por goteo lento y agitacin
vigorosa a una temperatura de 40C por 4 h. Finalmente la arcilla se filtr, se lav hasta la remocin
total de cloruros y se dej secar a temperatura ambiente por 24 h y se calcin hasta 550 C mediante
calentamiento lento.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-280
Se sintetiz una SBA-15 empleando P-123 ((PPO) 20 (PEO) 70 (PPO) 20 , PM=5800 g/mol) como agente
director de estructura y tetraetilortosilicato (TEOS) como fuente de Si, estos compuestos se pusieron en
contacto bajo agitacin vigorosa a 311K por 24 h. Para la eliminacin del templante se dej secar por 12
h a 368 K y posteriormente se calcin a 823 K con flujo de aire.
La MCM-41 se prepar empleando slice fumante (SiO 2 , 99.8%, Aldrich) como fuente de slice
adicionada por goteo a una solucin templante de cloruro de cetiltrimetil amonio (CTACl, 25% peso,
Aldrich), en presencia de NaOH (Mallinckrodt) 1 M bajo agitacin vigorosa y 348 K. Posteriormente, el
surfactante se intercambio con una solucin 0.1 M de NH 4 Cl en etanol ambos de Baker, manteniendo la
mezcla en reflujo por 2 h a 353 K. Finalmente, el material obtenido se filtr, lav, sec y calcin en
presencia de aire a 823 K por 6 h a 1 K/min, para eliminar totalmente los residuos del surfactante.
Posteriormente, se incorporaron a ambos soportes de SBA-15 y la MCM-41 diferentes relaciones Si/Zr
(10, 25 y 40) segn mtodo reportado por Klimova y col., (2004). En este caso una muestra de SBA-15
o MCM-41 previamente seca (393 K, 12 h) se pone en contacto con una solucin de alcxido de
circonio (Sigma-Aldrich) en etanol absoluto por 8 h a temperatura ambiente. La mezcla se filtra, se lava
con etanol, y finalmente calcina a 823 K.
Finalmente se evaluaron los catalizadores en reacciones de transesterificacin a una temperatura de
470 K en un reactor por lotes. Previamente el aceite fue lavado y filtrado, se carg a una relacin molar
aceite residual/metanol de 1:6 (en todos los casos) y agitacin de ca. 1500 rpm durante 4 h. Los
productos fueron analizados en un cromatografo de gases modelo Claurus 580 GC acoplado aun
espectrmetro de masas modelo Claurus SQ8SMS, equipado con una columna capilar Elite-Wax (Perkin
Elmer), con una longitud de 30 m y dimetro interno de 0.32 mm.
Resultados
A continuacin se muestran los resultados de DRX de los soportes PILC-Zr, SBA-15 y MCM-41. En la
figura 1A se muestran los espectros correspondientes a la bentonita original y a la PILC-Zr. En el
primero se muestra un pico muy intenso y angosto en la posicin 2T igual a 7.8 correspondiente a la
reflexin basal d(001) caracterstico de materiales cristalinos laminares del tipo montmorillonita. En esta
posicin de acuerdo a la ley de Bragg el espaciamiento interlaminar es de 1.22 nm. Al pilarear con
cationes de Zr el plano d(001) sufre un corrimiento hacia la posicin 2T igual a 5.14 a esta posicin el
espaciamiento interlaminar es de 1.73 nm indicando que la arcilla se pilareo.
Intensidad 5000 1000
1
(u.a.)
4500
4000 800
3500
3000 600
PILC-Zr
2500
2000 400
1500
1000 200
Bentonita
500
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5

(A) (B)

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-281
4500
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5

(C)
Figura 1 Patrones de DRX de: A) Bentonita y PILC-Zr, B) MCM-41 y C) SBA-15.
La figura 1B muestra el difractograma del material MCM-41 sintetizado por el mtodo hidrotrmico
calcinado a 823 K (Q HVWD ILJXUD VH REVHUYDQ SLFRV HQ ODV SRVLFLRQHV \ ,
correspondientes a las reflexiones basales (100), (110), (200) y (210), respectivamente. Este resultado
sugiere la existencia de una estructura altamente ordenada con una simetra hexagonal p6m bien
definida. A partir de estos resultados y la ecuacin de Bragg se calcul la distancia interplanar de la
reflexin principal (100) obteniendo un valor de 41.9.
La figura 1C muestra el difractograma de rayos X del material SBA-15 calcinado a 823 K. Los patrones
de DRX son caractersticos de una estructura hexagonal en 2-D con alto grado de ordenamiento,
perteneciente al grupo espacial p6m, con una distancia interplanar de 96 . En el difractograma se puede
identificar claramente los picos caractersticos que corresponden a los planos de difraccin (100) (110) y
(200) en las posiciones de 0.9, 1.5 y 1.8 indicativo de un mayor ordenamiento de la simetra
hexagonal.
Los patrones de DRX de las MCM-41 y SBA-15 modificadas con Zr a diferentes relaciones Si/Zr (no
mostrados aqu) presentaron las mismas reflexiones basales despus de incorporar el Zr por lo que el
ordenamiento de las MCM-Zr y SBA-Zr no presentaron cambios.
Las propiedades texturales de los soportes aparecen en la tabla 1. De acuerdo con esta tabla los
materiales mesoporosos presentaron un rea especfica mayor que la PILC-Zr como se esperaba.
Tabla 1 Propiedades texturales de los materiales empleados en la transesterificacin
S BET SP Vp VP dp d 100 Ep
Material
(m2/g)a (m2/g)b (cm3/g)c (cm3/g)d (nm)e (nm)f (nm)g
PILC 305 - 0.18 0.14 2.20 - -
SBA-15 600 100 1.2 0.05 6.61 9.60 4.48
MCM-41 1110 - 1.2 - 2.97 4.27 1.96
a
S BET = rea BET, bS P = rea microporosa, cV p = volumen de poro, dV P =volumen de poro microporoso, ed p =dimetro
de poro, fd 100 =distancia interplanar, gE p =espesor de pared
Los principales metilesteres encontrados en la transesterificacin con metanol aparecen en la tabla 2.
Los resultados cromatogrficos de la transesterificacin del aceite de canola empleando estos materiales
aparece en las figuras 2A-2G.
Tabla 2 Principales metilesteres detectados en la transesterificacin de aceite de canola
Pico Metilester Formula PM
1 Metil palmitato C 17 H 34 O 2 270
2 Metil estearato C 19 H 38 O 2 298
3 Metil Oleato C 19 H 36 O 2 296
4 Metil linoleato C 19 H 34 O 2 294
5 Metil Linolenato C 17 H 32 O 2 292

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CAT-282
(A) (B)
(C)
(D) (E)
(F)

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-283
(G)
Figura 2 Cromatogramas de los productos de reaccin de transestrificacin empleando: A) SBAZr10, B)
SBAZr25, C) SBAZr40; D) MCMZr10, E) MCMZr25, F) MCMZr40 y G) PILC-Zr.
De acuerdo con estos resultados los metilesteres formados son: el metil oleato, metil linoleato y metil
palmitato, as como trazas de otros metil esteres, todos ellos correspondientes a los cidos grasos
presentes en el aceite de canola empleado. De acuerdo con estos resultados se puede observar que para
100%
80%
METIL LINOLENATO
(MLLETO)
60% METIL LINOLEATO
(MLTO)
METIL OLEATO (MOTO)
40% METIL ESTEARATO
(METO)
METIL PALMITATO
(MPATO)
20%
0%
Figura 3Proporcin de metil-esteres encontrados en la PILC-Zr, SBAZr y

MCMZr.
los catalizadores empleados se obtiene principalmente, el metil oleato. Sin embargo, realizando un
anlisis cuantitativo de estos productos se pueden observar diferencias en los productos debido al tipo de
catalizador y a la relacin Si/Zr. En la figura 3 se muestra que la PILC-Zr presenta una proporcin de
metil esteres de acuerdo al siguiente orden: MOTO >> MLTO > MPATO > METO >> MLLETO; para
las SBAZr se presentan diferencias significativas entre la SBA(10) y las de contenido menor de Zr.
Estas diferencias seran atribuibles slo al contenido de Zr y no a la porosidad de los materiales debido a
que estas permanecen invariables con el contenido de Zr. Para SBA(10) el orden de los productos de
metil esteres es: MOTO >> MPATO > MLTO > METO > MLLETO mientras que para las SBA de
relaciones Si/Zr mayores (25 y 40) presentan diferencias poco significativas. No obstante se puede
mencionar que el orden de produccin de los metilesteres fue: MOTO >> MPATO > MLTO > METO
>MLLETO. Para las MCM a diferentes relaciones de Si/Zr se presentan tambin diferencias pequeas

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-284
en cuanto a la proporcin de productos, para este catalizador se puede observar que el orden en la
proporcin de los metilesteres fue: MOTO >> MLTO > METO > MLLETO > MPATO | 0. Estas
diferencias son atribuibles a la proporcin de Si/Zr. Al parecer la acidez de materiales modifica la
selectividad a metileteres. Actualmente, se realizan estudios de FTIR de piridina quimisorbida para
determinar la acidez de estos materiales.
Conclusiones
Se pudo obtener soportes de arcilla pilareada con Zr adems de SBA-15 y MCM-41, preparados por
mtodos tradicionales. El mtodo de injerto qumico fue empleado para incorporar al Zr en el caso de la
SBA y MCM a diferentes relaciones Si/Zr (10, 25 y 40), por lo que se detectaron diferencias en la acidez
de los soportes en base a la diferencia de productos formados. En particular resulta interesante el
comportamiento de la PILC-Zr la cual presenta un rea superficial menor al 50 % de los materiales de
SBA y MCM-41 con dimetros de poro del orden de microporos a mesoporos. No obstante la
proporcin a metil esteres es semejante a la obtenida en los otros catalizadores. Esta alta actividad puede
atribuirse a la alta proporcin de sitios Brnsted presentes en este catalizador, tal como se reporta en la
literatura. No obstante, al momento nada se sabe si este catalizador pueda ser regenerado. Por otro lado,
las SBA y MCM presentan tambin una alta proporcin a los metil esteres, tambin propiciado por las
propiedades fisicoqumicas debido a la incorporacin del catin. La alta rea especfica y amplio tamao
de poro pueden ser determiantes para un posible reuso de estos catalizadores sin prdida de actividad y
selectividad.
Referencias
1. Creus Sol Antonio. (2014), Energas Renovables, Colombia, Ediciones de la U, segunda edicin.
2. Masera Cerutti Omar (Coordinador). (2008), La bioenerga en Mxico, un catalizador del desarrollo sustentable, Mxico,
Grupo Mundi-Prensa, primera reimpresin.
3. Coln Luna J.A., De los Reyes J.A., Vzquez A., Montoya A. (2004), Pillar effects in MoS2 catalysts supported on Al and
Zr pillared clays in a hydrotreatmentreaction, apreliminary study. Apliled Surface Science, Vol. 240, 48-62.
4. Farfan Torres E. M, E. Sham, P. Grande. (1992). Pillared Clays: Preparation and Characterization of Zirconium Pillared
Montmorillonite, Catalysis Today, Vol. 15, 515-526.

ISBN 978-607-95593-4-2
CAT-285

Experimentacion Catalisis

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La adsorcin se calcul con la ecuacin 5 para todos los casos.

Donde C i y C e representan las concentraciones inicial y en equilibrio respectivamente, m la masa del

Posteriormente se calcul la cantidad absorbida con la ecuacin 5.

En la grfica 1 se presentan los resultados experimentales de la adsorcin a diferentes

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